TW202108233A - 中空纖維膜 - Google Patents

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馬克Ｄ 朱列斯
克里斯多夫Ｄ 祖克
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Abstract

所揭示之技術係關於由含有氯乙烯聚合物，諸如氯化聚氯乙烯及熱塑性聚胺基甲酸酯的摻雜溶液製備之中空纖維膜。

Description

中空纖維膜
所揭示之技術係關於由含有氯乙烯聚合物，諸如氯化聚氯乙烯及熱塑性聚胺基甲酸酯的組合物製備之中空纖維膜。
膜分離技術係一種節能、高效的物理分離技術。膜具有廣泛應用，自飲用水淨化至工業廢水淨化。當前商業膜由在暴露於刺激性化學物質(諸如用於清潔淨化系統之漂白溶液)時降解或失效之材料製成。因此，市場需要穩定、耐化學及耐溫之膜。
無。
因此，所揭示之技術藉由提供含有包括聚氯乙烯聚合物及熱塑性聚胺基甲酸酯之組合物的中空纖維膜來解決中空纖維膜化學降解問題。已發現在中空纖維膜中使用熱塑性聚胺基甲酸酯為中空纖維膜提供可撓性且防止中空纖維膜斷裂。
本發明之一態樣係關於用於製備中空纖維膜之摻雜溶液。摻雜溶液可包含至少一種氯乙烯聚合物、至少一種熱塑性聚胺基甲酸酯、至少一種成孔劑及至少一種溶劑。
在一例示性實施例中，氯乙烯聚合物可以約10至約40重量%之濃度存在於摻雜溶液中。熱塑性聚胺基甲酸酯可以約0.1至約15重量%之濃度存在。摻雜溶液亦可含有濃度為約1至約20重量%之成孔劑。溶劑可以約25至約88.9重量%之濃度存在。
摻雜溶液亦可含有加工助劑，諸如界面活性劑、乾燥劑、催化劑、共溶劑(諸如極性非質子溶劑)或其任何組合。
本發明之另一態樣係關於中空纖維膜。中空纖維膜包含自本文所述之摻雜溶液擠出之中空纖維。
在一態樣中，中空纖維膜可具有適合於微濾之孔。在另一態樣中，中空纖維膜可具有適合於超濾之孔。在另一態樣中，中空纖維膜可具有適合於奈米過濾之孔。
中空纖維膜可具有不對稱孔分佈或對稱孔分佈。同樣，中空纖維膜可具有表層或不具有表層。在一個實施例中，中空纖維膜可具有整體表層。
本發明之另一態樣係關於一種製造中空纖維膜之方法。該方法可包含製備如本文所述之摻雜溶液，接著擠出摻雜溶液。摻雜溶液可擠出至空氣中，或擠出至空氣中，接著擠出至凝結劑中。摻雜溶液亦可直接擠出至凝結劑中。
本發明之另一態樣係關於一種處理流出物流之方法，其藉由經由本文所述之中空纖維膜過濾流出物。在一個實施例中，流出物流可包含氣體/氣體流。在一個實施例中，流出物流可包含氣體/液體流。在一個實施例中，流出物流可包含液體/液體流。在另一實施例中，流出物流可包含懸浮固體/液體流。
下面將藉由非限制性說明來描述各種較佳特徵及實施例。摻雜溶液
在所揭示技術之一態樣中提供用於製備中空纖維膜之摻雜溶液。摻雜溶液可包含至少一種氯乙烯聚合物、至少一種熱塑性聚胺基甲酸酯、至少一種成孔劑及至少一種溶劑。
本文提供之摻雜溶液至少部分含有氯乙烯聚合物。氯乙烯聚合物包含例如聚氯乙烯(「PVC」)或氯化聚氯乙烯(「CPVC」)，其可在本文中統稱為「(C)PVC」。
(C)PVC樹脂為此項技術及文獻中已知的且為可商購的。CPVC可藉由對PVC樹脂進行氯化來製備，且存在關於PVC之考慮因素：其自身用於摻雜溶液，且自身最終用於中空纖維膜，或作為可衍生用於摻雜溶液/中空纖維膜之CPVC產物的前驅物。如由根據ASTM D1243之固有黏度(I.V.)量測所指示，適合於摻雜溶液/膜之PVC之分子量總體上應在端值為約0.4至約1.4之範圍內。合意地，所用之PVC(自身，或作為CPVC之前驅物)之I.V.落入約0.6至約1.4，或約0.5至1.3，或甚至約0.54至1.2，或約0.6至1.1，且在一些實施例中約0.65至0.90或0.92，或甚至約0.65至1的範圍內。
按聚合物之重量計，適合於摻雜溶液/膜之(C)PVC樹脂可具有約56至約72重量%，或約58至約71重量%，或約59至約70重量%之氯含量。就各種樹脂而言，適合於摻雜溶液/膜之PVC樹脂可具有約57至約58重量%(wt.%)，諸如約56至約59重量%之氯含量。適合於摻雜溶液/膜之CPVC樹脂可包含氯含量為約59.0至約72.0重量%，或約60.0至約70.0或71.0重量%，及甚至約63.0至約68.0或69.0重量%，或約64.0或65.0至67.0重量%之CPVC。
摻雜溶液可含有濃度為約10至約40重量%，或例如約11至30重量%，或甚至約12至24重量%之(C)PVC(即，PVC或CPVC或其組合)。
摻雜溶液亦將含有約0.1至約15重量%，或約1.05至約12重量%，或1.1至10重量%之熱塑性聚胺基甲酸酯(「TPU」)。
熟習此項技術者充分理解的是「聚胺基甲酸酯」為用於描述藉由使異氰酸酯與至少一種含羥基化合物、含胺化合物或其混合物反應而獲得之聚合物的通用術語。熟習此項技術者亦充分理解的是聚胺基甲酸酯亦可包含脲基甲酸酯、縮二脲、碳化二亞胺、噁唑啶基、異氰尿酸酯、脲二酮環及除胺基甲酸酯及脲鍵以外的其他鍵。
適合於摻雜溶液/膜之TPU將包含至少一種多異氰酸酯。多異氰酸酯具有平均約兩個或更多個異氰酸酯基，較佳平均約兩個至約四個異氰酸酯基，且包含單獨或在兩種或更多種之混合物中使用之脂族、環脂族、芳脂族及芳族多異氰酸酯。二異氰酸酯為更佳的。
適合之脂族多異氰酸酯之特定實例包含具有5至20個碳原子之α, ω-伸烷基二異氰酸酯，諸如六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-五亞甲基二異氰酸酯及其類似物。可使用具有少於5個碳原子之多異氰酸酯，但由於其高揮發性及毒性而為較不佳的。較佳脂族多異氰酸酯包含六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲基-二異氰酸酯以及2,4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯。
適合之環脂族多異氰酸酯之特定實例包含二環己基甲烷二異氰酸酯(可以來自拜耳公司(Bayer Corporation)之DesmodurTM W形式商購)、異佛爾酮二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-雙-(異氰酸酯基甲基)環己烷及其類似物。較佳環脂族多異氰酸酯包含二環己基甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯。
適合之芳脂族多異氰酸酯之特定實例包含二甲苯二異氰酸間四甲酯、二甲苯二異氰酸對四甲酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯及其類似物。較佳芳脂族多異氰酸酯為二甲苯二異氰酸四甲酯。
適合之芳族多異氰酸酯之實例包含4,4'-二苯亞甲基二異氰酸酯)、二異氰酸甲苯酯、其異構體、萘二異氰酸酯及其類似物。較佳芳族多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯。
適合於摻雜溶液/膜之TPU亦可包含至少一種含活性氫之化合物。術語「含活性氫」係指作為活性氫之來源且可經由以下反應與異氰酸酯基反應之化合物：-NCO+H-X→-NH-C(═O)-X。適合之含活性氫之化合物之實例包含但不限於多元醇、聚硫醇及多元胺。
術語「多元醇」指示每分子具有平均約兩個或更多個羥基之任何高分子量產物。此類多元醇之實例包含高碳聚合多元醇，諸如聚酯多元醇及聚醚多元醇，以及多羥基聚酯醯胺、含羥基聚己內酯、含羥基丙烯酸互聚物、含羥基環氧化物、多羥基聚碳酸酯、多羥基聚縮醛、多羥基聚硫醚、聚矽氧烷多元醇、乙氧基化聚矽氧烷多元醇、聚丁二烯多元醇及氫化聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、鹵化聚酯及聚醚及其類似物，及其混合物。聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚矽氧烷多元醇及乙氧基化聚矽氧烷多元醇為較佳的。
較佳聚酯多元醇為二醇。較佳聚酯二醇包含聚(己二酸丁二醇酯)；己二醇己二酸及間苯二甲酸聚酯，諸如己烷己二酸酯間苯二甲酸酯聚酯；己二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇，以及丙二醇順丁烯二酸酐己二酸聚酯二醇，及己二醇新戊二醇反丁烯二酸聚酯二醇。
聚醚二醇可完全或部分取代聚酯二醇。較佳聚醚包含聚(丙二醇)、聚四氫呋喃及聚(乙二醇)及聚(丙二醇)之共聚物。
聚碳酸酯包含獲自以下各者之反應之彼等：(A)二醇，諸如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇及其類似物，及其混合物，與(B)碳酸二芳基酯，諸如碳酸二苯酯或光氣。
聚縮醛包含可由以下各者之反應製備之化合物：(A)醛，諸如甲醛及其類似物，及(B)二醇，諸如二乙二醇、三乙二醇、乙氧基化4,4'-二羥基-二苯基二甲基甲烷、1,6-己二醇及其類似物。聚縮醛亦可藉由環狀縮醛之聚合製備。
替代長鏈多元醇，長鏈胺亦可用於製備TPU。適合之長鏈胺包含聚酯醯胺及聚醯胺，諸如獲自以下各者之反應的主要線性縮合物：(A)多元飽和及不飽和羧酸或其酸酐，及(B)多價飽和或不飽和胺基醇、二胺、多元胺及其類似物，及其混合物。
適用於製備前述聚酯醯胺及聚醯胺之較佳化合物中包含二胺及多元胺。適合之二胺及多元胺包含1,2-二胺基乙烷、1,6-二胺基己烷、2-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、1,12-二胺基十二烷、2-胺基乙醇,2-[(2-胺乙基)胺基]-乙醇、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、1-胺基-3-胺甲基-3,5,5-三甲基環己烷(異佛爾酮二胺或IPDA)、雙-(4-胺基環己基)-甲烷、雙-(4-胺基-3-甲基-環己基)-甲烷、1,4-二胺基環己烷、1,2-丙二胺、肼、脲、胺基酸醯肼、半卡肼基羧酸之醯肼、雙-醯肼及雙-半卡肼、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、五伸乙基六胺、N,N,N-參-(2-胺乙基)胺、N-(2-哌嗪基乙基)-乙二胺、N,N'-雙-(2-胺乙基)-哌嗪、N,N,N'-參-(2-胺乙基)乙二胺、N-[N-(2-胺乙基)-2-胺乙基]-N'-(2-胺乙基)-哌嗪、N-(2-胺乙基)-N'-(2-哌嗪基乙基)-乙二胺、N,N-雙-(2-胺乙基)-N-(2-哌嗪基乙基)胺、N,N-雙-(2-哌嗪基乙基)-胺、聚乙烯亞胺、亞胺基雙丙胺、胍、三聚氰胺、N-(2-胺乙基)-1,3-丙烷二胺、3,3'-二胺基聯苯胺、2,4,6-三胺基嘧啶、聚氧丙烯胺、四伸丙基五胺、三伸丙基四胺、N,N-雙-(6-胺己基)胺、N,N'-雙-(3-胺基丙基)乙二胺及2,4-雙-(4'-胺基苯甲基)-苯胺及其類似物，及其混合物。較佳二胺及多元胺包含1-胺基-3-胺甲基-3,5,5-三甲基-環己烷(異佛爾酮二胺或IPDA)、雙-(4-胺基環己基)-甲烷、雙-(4-胺基-3-甲基環己基)-甲烷、乙二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺及五伸乙基六胺及其類似物，及其混合物。其他適合之二胺及多元胺包含Jeffamine® D-2000及D-4000，其為胺封端之聚丙二醇，僅分子量不同，且其可購自Huntsman Chemical Company。
TPU可包含例如製備自環氧烷之側鏈。如本文所用，術語「環氧烷」包含具有2至10個碳原子之環氧烷及經取代之環氧烷。含活性氫之化合物可具有聚(環氧烷)側鏈，其量足以使得以乾重計，TPU中包括約12重量%至約80重量%、較佳約15重量%至約60重量%、且更佳約20重量%至約50重量%之聚(環氧烷)。至少約50重量%、較佳至少約70重量%、且更佳至少約90重量%之聚(環氧烷)側鏈單元包括聚(環氧乙烷)，且剩餘部分之側鏈聚(環氧烷)單元可包括具有3至約10個碳原子之環氧烷及經取代之環氧烷，諸如氧化丙烯、四氫呋喃、氧化丁烯、表氯醇、表溴醇、烯丙基縮水甘油醚、氧化苯乙烯及其類似物，及其混合物。
較佳地，以TPU之乾重計，此類含活性氫之化合物提供主鏈(backbone/main chain)中小於約25重量%、更佳小於約15重量%且最佳小於約5重量%之聚(環氧乙烷)單元。較佳地，側鏈單元之量為(i)當該等側鏈單元之分子量小於約600 grams/mole時，至少約30重量%，(ii)當該等側鏈單元之分子量為約600至約1,000 grams/mole時，至少約15重量%，及(iii)當該等側鏈單元之分子量為大於約1,000 grams/mole時，至少約12重量%。可使用具有此類聚(環氧烷)側鏈之含活性氫之化合物與不具有此類側鏈之含活性氫之化合物的混合物。
較佳地，TPU亦在其中與至少一種如下之含活性氫之化合物反應：不具有該等側鏈且分子量通常在約50至約10,000 grams/mole、較佳約200至約6,000 grams/mole且更佳約300至約3,000 grams/mole之廣泛範圍內。不具有該等側鏈之適合之含活性氫之化合物包含所述胺及多元醇中之任一者。
TPU中異氰酸酯與活性氫之比通常在約1.3/1至約2.5/1、較佳約1.5/1至約2.1/1、且更佳約1.7/1至約2/1範圍內。
TPU亦可包含具有至少一個可交聯官能基之化合物。具有至少一個可交聯官能基之化合物包含具有羧基、羰基、胺、羥基及醯肼基及其類似基團，及此類基團之混合物之彼等。以乾重計，此類視情況存在之化合物之典型量為每公克TPU至多約1毫當量，較佳約0.05至約0.5毫當量，且更佳約0.1至約0.3毫當量。
併入至TPU中之較佳單體為具有通式(HO)x Q(COOH)y 之羥基-羧酸，其中Q為具有1至12個碳原子之直鏈或分支鏈烴基，且x及y為1至3。此類羥基-羧酸之實例包含檸檬酸、二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥甲基丁酸(DMBA)、乙醇酸、乳酸、蘋果酸、二羥基蘋果酸、酒石酸、羥基特戊酸及其類似酸，及其混合物。更佳為二羥基-羧酸，其中最佳為二羥甲基丙酸(DMPA)。
提供可交聯性之其他適合之化合物包含硫代乙醇酸、2,6-二羥基苯甲酸及其類似物，及其混合物。
可在不使用催化劑的情況下達成TPU之形成。然而，在一些情況下，催化劑為較佳的。適合之催化劑之實例包含辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫及三級胺化合物(諸如三乙胺及雙-(二甲胺基乙基)醚)、嗎啉化合物(諸如β,β'-二(N-嗎啉基)二乙醚、羧酸鉍、羧酸鋅鉍、氯化鐵(III)、辛酸鉀、乙酸鉀及獲自Air Products之DABCO®(二氮雜二環[2.2.2]辛烷)。較佳催化劑為2-乙基己酸及辛酸亞錫之混合物，例如獲自Elf Atochem North America之FASCAT® 2003。使用之催化劑之量通常為預聚物反應物之總重量的約5至約200 ppm。
具有側接羧基之預聚物之視情況存在之中和將羧基轉化為羧酸根陰離子，因此具有水分散性增強效應。適合之中和劑包含三級胺、金屬氫氧化物、氫氧化銨、膦及熟習此項技術者熟知之其他試劑。三級胺及氫氧化銨為較佳的，諸如三乙胺(TEA)、二甲基乙醇胺(DMEA)、N-甲基嗎啉及其類似物，及其混合物。公認的是，若一級胺或二級胺充分受阻以避免干擾擴鏈過程，則可使用其替代三級胺。
TPU可包含增鏈劑。作為增鏈劑，水、具有平均約2個或更多個一級及/或二級胺基之無機或有機多元胺、多元醇、脲或其組合中之至少一者適用於本發明。適用作增鏈劑之有機胺包含二伸乙基三胺(DETA)、乙二胺(EDA)、間二甲苯二胺(MXDA)、胺乙基乙醇胺(AEEA)、2-甲基戊二胺及其類似物，及其混合物。亦適合於本發明中之實踐的為丙二胺、丁二胺、己二胺、環己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯苯并二苯(dichlorobenzidene)、4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷、磺化一級胺及/或二級胺及其類似物，及其混合物。適合之無機胺包含肼、經取代之肼、及肼反應產物及其類似物，及其混合物。適合之多元醇包含具有2至12個碳原子、較佳2至8個碳原子之彼等，諸如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇及其類似物，及其混合物。適合之脲包含脲及其衍生物及其類似物，及其混合物。肼為較佳的，且最佳以水溶液形式使用。以可用的異氰酸酯計，增鏈劑之量通常在約0.5至約0.95當量範圍內。
可在塑化劑存在下製備TPU。可根據諸如與特定聚胺基甲酸酯之相容性及最終組合物之所需特性的參數選擇此項技術中熟知之塑化劑用於本發明，諸如WIPO公開案WO 02/08327 A1(以全文引用的方式併入本文中)中所列之彼等塑化劑。以聚胺基甲酸酯乾重計，塑化劑通常以約2重量%至約100重量%、較佳約5至約50重量%、且更佳約5至約30重量%之量使用。如熟習此項技術者所熟知，塑化劑之最佳量係根據特定應用確定。
適合之塑化劑包含諸如以下之酸及酸酐之酯衍生物：己二酸、壬二酸、苯甲酸、檸檬酸、二聚酸、反丁烯二酸、異丁酸、間苯二甲酸、月桂酸、亞麻油酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、蜂花酸、肉豆蔻酸、油酸、棕櫚酸、磷酸、鄰苯二甲酸、蓖麻油酸、癸二酸、硬脂酸、丁二酸、1,2-苯二甲酸及其類似物，及其混合物。環氧化油、甘油衍生物、石蠟衍生物、磺酸衍生物及其類似物，及其混合物及與前述衍生物之混合物亦為適合的。此類塑化劑之特定實例包含己二酸二乙基己酯、己二酸庚基壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸聚酯、己二酸二辛酯、壬二酸二甲酯、二乙二醇二苯甲酸酯及二丙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、甲基(或乙基，或丁基)酞醯基羥乙酸乙酯、檸檬酸三乙酯、反丁烯二酸二丁酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、月桂酸甲酯、亞麻油酸甲酯、順丁烯二酸二正丁酯、偏苯三酸三癸酯、偏苯三酸庚基壬酯、偏苯三酸三異癸酯、偏苯三酸三異壬酯、十四烷酸異丙酯、油酸丁酯、棕櫚酸甲酯、磷酸三甲苯酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸辛基癸酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸庚基壬酯、鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯、鄰苯二甲酸二(十三烷基)酯、鄰苯二甲酸二環己酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸丁基苄酯(諸如鄰苯二甲酸之正丁基苄酯)、鄰苯二甲酸異癸基苄酯、鄰苯二甲酸烷基(C7 /C9 )苄酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸7-(2,6,6,8-四甲基-4-氧雜-3-側氧基-壬基)苄酯、癸二酸二-2-乙基己酯、蓖麻油酸丁酯、癸二酸二甲酯、硬脂酸甲酯、丁二酸二乙酯、1,2-苯二甲酸之丁基苯基甲基酯、環氧化亞麻籽油、三乙酸甘油酯、具有約40%至約70% Cl之氯化石蠟、鄰,對甲苯磺醯胺、N-乙基對甲苯磺醯胺、N-環己基對甲苯磺醯胺、磺醯胺-甲醛樹脂及其類似物，及其混合物。熟習此項技術者已知之其他適合之塑化劑包含蓖麻油、葵花籽油、大豆油、芳族石油縮合物、部分氫化聯三苯、聚矽氧塑化劑，諸如二甲聚矽氧烷共聚醇酯、二甲聚矽氧烷醇酯、聚矽氧羧酸酯、古爾貝特酯(guerbet ester)及其類似物(單獨或呈與其他塑化劑之混合物形式)。
適合之反應性塑化劑之實例包含具有烯系不飽和性之組合物及混合物，諸如偏苯三酸三烯丙酯(TATM)、Stepanol PD-200LV((1)不飽和油及(2)鄰苯二甲酸及二乙二醇之聚酯二醇反應產物之混合物，獲自Stepan Company)及其類似物，及其混合物。其他適合之反應性塑化劑包含環氧化塑化劑，包含某些單官能及多官能縮水甘油醚，諸如蓖麻油之聚縮水甘油醚及二聚酸二縮水甘油醚及其類似物，及其混合物。
適合之阻燃塑化劑之實例包含基於磷之塑化劑，諸如環狀磷酸酯、亞磷酸酯及磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、環狀磷酸酯、焦油酸、甲酚、二甲苯基、苯酚磷酸酯及磷酸三茬酯；鹵化芳基酯；氯化聯苯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸異癸基二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸對-第三丁基苯基二苯酯、亞磷酸三苯酯及其類似物。基於磷之塑化劑之其他實例包含氯化烷基磷酸酯氯烷基二磷酸酯；烷基磷酸酯及亞磷酸酯，諸如磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯及亞磷酸三異辛酯；其他有機磷酸酯及有機亞磷酸酯，諸如磷酸三丁氧基乙酯；其他磷酸酯及膦酸酯，諸如氯化二磷酸酯及氯化聚膦酸酯；及其類似物。亦可使用混合物。
適合之潤濕、乳化及調節塑化劑之實例包含烷氧基化脂肪醇磷酸酯，諸如油醇醚-2磷酸酯、油醇醚-3磷酸酯、油醇醚-4磷酸酯、油醇醚-10磷酸酯、油醇醚-20磷酸酯、鯨蠟醇聚醚-8磷酸酯、鯨蠟硬脂醇醚-5磷酸酯、鯨蠟硬脂醇醚-10磷酸酯、PPG鯨蠟醇聚醚-10磷酸酯及其類似物，及其混合物。
熟習此項技術者熟知之其他添加劑可用於輔助製備TPU。此類添加劑包含界面活性劑、穩定劑、消泡劑、抗微生物劑、抗氧化劑、UV吸收劑、碳化二亞胺及其類似物。
可藉由熟習此項技術者熟知之方法處理TPU，以製造具有極佳透氣性，亦即水蒸氣穿透率(「MVTR」)之製品。適合之MVTR通常為至少約500公克/平方公尺/24小時、較佳至少約600公克/平方公尺/24小時且更佳至少約700公克/平方公尺/24小時之直立MVTR。本文使用術語「透氣的」來指示此類極佳MVTR。類似地，術語「透氣性」係用作特定組合物或製品之MVTR的指示，且更特定地描述為極佳(高於約500公克/平方公尺/24小時)或較差(低於約500公克/平方公尺/24小時)。
在一個實施例中，可如下製備TPU： (A)反應以形成異氰酸酯封端之預聚物(1)至少一種具有平均約兩個或更多個異氰酸酯基之多異氰酸酯；(2)至少一種含活性氫之化合物，其包括(a)聚(環氧烷)側鏈單元，其量占該TPU之約12重量%至約80重量%，其中(i)該等聚(環氧烷)側鏈單元中之環氧烷基團具有2至10個碳原子且為未經取代的、經取代的或未經取代以及經取代的，(ii)至少約50重量%之該等環氧烷基團為環氧乙烷，且(iii)當該等側鏈單元之分子量小於約600 grams/mole時，該等側鏈單元之該量為至少約30重量%，當該等側鏈單元之分子量為約600至約1,000 grams/mole時，為至少約15重量%，且當該等側鏈單元之分子量為大於約1,000 grams/mole時，為至少約12重量%，及(b)聚(環氧乙烷)主鏈單元，其量占該TPU之小於約25重量%；(3)較佳至少一種其他的不含聚(環氧烷)側鏈單元之含活性氫之化合物；及(4)視情況，至少一種具有至少一個可交聯官能基之化合物，以便形成異氰酸酯封端之預聚物； (B)將該預聚物分散於水中，且藉由與以下中之至少一者反應對該預聚物進行擴鏈：水、具有平均約2個或更多個一級胺基及/或二級胺基之無機或有機多元胺、多元醇、脲或其組合；及 (C)此後進一步處理步驟(B)之擴鏈分散液，以便形成具有大於約500 gms/m2 /24 hr之直立水蒸氣穿透率(MVTR)的組合物或製品。
本文提供之摻雜溶液亦含有至少一種成孔劑。成孔劑為可溶於共混溶劑(下文所述)中且可溶或不溶於凝結溶劑(下文所述)中之物質。成孔劑之存在可提供對由凝結浴中之凝結形成的中空纖維膜之孔尺寸及分佈的更大控制。在室溫下處於純態之成孔劑可為液體，但通常為水溶性固體。適合於摻雜溶液/膜之成孔劑之實例包含鹽及酚。例如，具有鹵離子或碳酸鹽(酯)之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、過渡金屬鹽或銨鹽可用作成孔劑。特定實例包含氯化銨、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰、氯化鈉、氯化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鈉及碳酸氫鈉。檸檬酸鈉亦可用作成孔劑。酚之實例包含苯酚、乙基苯酚、兒茶酚、間苯二酚、對苯二酚及甲氧基苯酚。其他習知成孔劑包含非溶劑液體且亦包含聚合物，諸如聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯啶酮)；二醇，諸如聚乙二醇；氧化物共聚物，諸如聚乙烯-聚環氧乙烷共聚物及其類似物；及羥烷基纖維素聚合物。
在一些實施例中，成孔劑之分子量可對中空纖維膜形成之孔的尺寸具有影響。通常，膜之孔徑隨著成孔劑之分子量的增加而增加，但其並非始終為硬性規則。有時，孔徑/孔分佈達到最佳值，且其不會隨著成孔劑分子量的增加而增加。分子量之影響因成孔劑而異。
在一個實施例中，成孔劑可為具有約8000至約150,000之分子量的聚乙烯吡咯啶酮。在某些情況下，諸如用於製備微濾或超濾膜，成孔劑可為具有約40,000至約150,000之分子量的聚乙烯吡咯啶酮。在其他情況下，諸如用於製備奈米過濾膜，聚乙烯吡咯啶酮成孔劑可具有約8000至約40,000之分子量。
在一個實施例中，成孔劑可為具有約1000至約6000之分子量的聚(乙二醇)-嵌段 -聚(丙二醇)-嵌段 -聚(乙二醇)共聚物。在某些情況下，諸如用於製備微濾膜，成孔劑可為具有約3000至約6000之分子量的聚(乙二醇)-嵌段 -聚(丙二醇)-嵌段 -聚(乙二醇)共聚物。在其他情況下，諸如用於製備超濾膜，聚(乙二醇)-嵌段 -聚(丙二醇)-嵌段 -聚(乙二醇)共聚物成孔劑可具有約2000至約4000之分子量。在其他情況下，諸如用於製備奈米過濾膜，聚(乙二醇)-嵌段 -聚(丙二醇)-嵌段 -聚(乙二醇)共聚物成孔劑可具有約1000至約2000之分子量。
在一個實施例中，成孔劑可為具有約200至約20,000之分子量的聚乙二醇。在某些情況下，諸如用於製備微濾膜，成孔劑可為具有約8000至約20,000之分子量的聚乙二醇。在其他情況下，諸如用於製備超濾或奈米過濾膜，聚乙二醇成孔劑可具有約200至約10,000之分子量。
成孔劑可以約1至約20重量%，或約2至約18重量%，或約4至約16重量%，或甚至約5至約15重量%或約5至約10重量%之濃度存在於摻雜溶液中。
摻雜溶液亦包含至少一種溶劑。溶劑較佳為極性非質子溶劑，諸如N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環己酮、四氫呋喃(THF)、甲醇、丙酮及二甲亞碸(DMSO)。亦可採用一些極性質子溶劑，例如異丙醇(IPA)。用於共混物之溶劑可為此等溶劑之混合物且亦可包括一或多種其他液體，其為(C)PVC或其他聚合物之非溶劑。聚合物可分別與部分溶劑混合且接著混合，其可與溶劑依序混合，或聚合物可與溶劑同時混合。可能需要在混合或攪拌的同時加熱溶劑-聚合物混合物，以促進聚合物完全溶解。溶劑可以約25至約88.9或90重量%，或約25或30至約70重量%，或甚至約35至約65重量%或約40至約60重量%之濃度存在於摻雜溶液中。
摻雜溶液亦可包含加工助劑，諸如界面活性劑、乾燥劑、催化劑、共溶劑(諸如極性非質子溶劑)或其任何組合。尤其，加工助劑可用於改變表面特性或進一步提高由摻雜溶液製備之中空纖維膜的效能，例如改善防垢性。當存在時，加工助劑總共可以約0.1至約10重量%，或約0.5至約8重量%，或甚至約1至約6重量%之濃度存在於摻雜溶液中。
例示性加工助劑包含磷醯胺、二烷基亞碸、含有雙齒配位體及金屬原子或金屬離子之金屬螯合添加劑(例如乙醯基丙酮酸鹽(acac)或氟化乙醯基丙酮酸鹽)、β-二酮或氟化β-二酮、沸石、富勒烯、碳奈米管及無機礦物化合物。
取決於其他添加劑之化學性質，界面活性劑可選自非離子、陽離子、陰離子及兩性離子界面活性劑。例如，當使用陰離子添加劑時，將不選擇陽離子界面活性劑。當存在時，界面活性劑之量可為約0.005重量%至約0.5重量%，或約0.01重量%至約0.25重量%，或約0.05%至約0.25%。
在一些實施例中，一或多種乾燥劑可包含於摻雜溶液中。乾燥劑可包含例如疏水性有機化合物，諸如烴或醚、甘油、檸檬酸、二醇、葡萄糖、蔗糖、樟腦磺酸三乙銨、苯磺酸三乙銨、甲苯磺酸三乙銨、甲烷磺酸三乙銨、樟腦磺酸銨及苯磺酸銨，及美國專利第4,855,048號；第4,948,507號；第4,983,291號；及第5,658,460號中所述之彼等。當存在時，乾燥劑之量可為約2重量%至約10重量%，或約3重量%至約5重量%。
催化劑可作為加工助劑包含於摻雜溶液中。在一些實施例中，催化劑可包含二乙胺、三乙胺、乙二胺、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、二甲胺基吡啶或其組合。在一些實施例中，催化劑可為酸催化劑或鹼催化劑。酸催化劑可為無機酸、有機酸、路易斯酸、或氨或一級、二級或三級胺之四級銨鹽或酸式鹽。當存在時，摻雜溶液中催化劑之量可為約0.001重量%至約0.5重量%，或約0.005重量%至約0.25重量%。
亦可按需要將CPVC化合物中慣常採用之其他添加劑添加至摻雜溶液。可使用此項技術中已知之習知CPVC添加劑以及任何其他添加劑，其限制條件為該添加劑不改變與新穎摻雜溶液及由其製得之膜相關的物理特性及製程穩定性。可使用之添加劑之實例包含抗氧化劑、潤滑劑、穩定劑(包含金屬基及有機基兩者)、抗衝擊改質劑、顏料、玻璃轉化增強添加劑、加工助劑、熔融助劑、填充劑、纖維增強劑、抗靜電劑等。中空纖維膜
在本發明之另一態樣中，提供一種中空纖維膜，或簡稱為「膜」。在此項技術中，膜可呈中空纖維或管狀形式，或呈平板形式。平板膜可捲成或捲繞成管狀或螺旋捲繞配置。然而，來自平板膜之此類管狀或螺旋捲繞配置不同於本文所論述之中空纖維，該等中空纖維係藉由擠出以纖維或管狀形式直接製備。如本文所使用，術語「膜」用於特定指代具有藉由擠出製備之選擇性滲透障壁或隔板的中空纖維或管狀膜。此類膜具有多種用途，且尤其用於過濾，其中滲透性係基於中空纖維膜為多孔的。
中空纖維膜(或簡稱為「膜」)可自上文所述之摻雜溶液擠出，以獲得具有適用於微濾、超濾或奈米過濾最終用途之中空纖維膜。亦即，中空纖維膜可具有適合於微濾之孔，其尺寸範圍為約0.1至100 µm，或約0.5至100 µm，或甚至約1至100 µm；或適合於超濾之孔，其尺寸範圍為約0.01至2 µm，或約0.1至1 µm；或適合於奈米過濾之孔，其尺寸範圍為約0.001至0.5 µm，或約0.001至0.1 µm。
中空纖維膜中之孔可在中空纖維膜中對稱地分佈，意謂中空纖維膜內孔之分佈平均大約具有相同尺寸及間距，或不對稱地分佈。不對稱膜中之孔結構展現梯度，其中孔之尺寸自中空纖維膜之濾液側之大孔逐漸變為流出物側之小孔。孔愈小，中空纖維膜之流出物側上呈現為「表」層之流出物側層愈多。在一些不對稱膜可具有與中空纖維膜成一體之表層的情況下，其他不對稱膜具有塗佈至基板上以形成中空纖維膜之表層。以任一方式，不對稱膜可在更多孔的100-300微米厚的層上具有0.01-5微米層。在一些實施例中，不對稱膜中之孔未評級為足夠小以形成表層，在此情況下，中空纖維膜不含表層。本文提供之中空纖維膜可具有無表層之不對稱結構。中空纖維膜亦可具有含表層之不對稱結構。當中空纖維膜包含表層時，表層可與中空纖維膜成一體，或塗佈至中空纖維膜上。製備中空纖維膜之方法
本發明之另一態樣提供一種製造中空纖維膜之方法。
方法之第一步涉及藉由將成分溶解於摻雜溶液溶劑中來製備如上文所述之摻雜溶液。摻雜溶液可在諸如50至60℃之高溫下製備，以幫助更快地溶解。在混合之後，例如藉由向摻雜溶液施加真空而使溶液脫氣。
一旦製備了摻雜溶液，便將其擠出成中空纖維。擠出為熟知製程，簡單而言，其涉及將材料推送通過所需截面之模具，以獲得所需輪廓之形式。在一個實施例中，摻雜溶液可經由紡嘴擠出。
擠出纖維可接著經受相轉化製程。相轉化為已知製程，其使得聚合物在淬滅環境中自液體受控轉化為固體。
術語淬滅環境意謂使得聚合物自溶解狀態沈澱為固化狀態之任何環境。擠出纖維之淬滅可在單一程序中或超過一個程序中進行。
相轉化製程包含例如氣相沈澱、蒸發及浸沒沈澱製程，其中中空纖維膜之聚合物以一些方式自溶劑溶液沈澱。各製程之細節取決於例如所用溶劑之類型及量，及所用溫度。
在一個實施例中，擠出纖維可立即或在一定延遲之後持續足以允許相轉化之時段，諸如1分鐘至4小時浸入淬滅環境中。
例如，擠出纖維之淬滅可涉及簡單地將纖維移至淬滅液體之凝結浴中。在另一實例中，擠出纖維之淬滅可涉及將擠出纖維暴露於飽含淬滅液體之氛圍，接著將擠出纖維移至淬滅液體之凝結浴中。可例如經由含有淬滅液體(其可例如為水或有機溶劑)之蒸氣的蒸氣擴散室來實現將成形之膜前驅物暴露於飽和氛圍。
相轉化方法可有助於中空纖維膜中產生之孔徑。通常，製備超濾及奈米過濾膜可能需要蒸氣擴散室。一般而言，擠出之中空纖維可持續30秒至30分鐘之間的任何時間，諸如45秒至20分鐘，或1分鐘至10分鐘，或2分鐘至8分鐘經受蒸氣擴散室淬滅環境，其同樣取決於所用溶劑。
在實施例中，淬滅環境含有液體，其為纖維中之一或多種聚合物之非溶劑。當參考聚合物使用時，術語非溶劑意謂當添加至聚合物於溶劑中之溶液時，將在一些濃度下引起溶液相分離之液體。淬滅液體可包含例如水作為非溶劑，通常為淬滅液體之約30至約90重量%。淬滅液體亦可包含選自關於摻雜溶液論述之任何相同溶劑的溶劑，包含例如N,N-二甲基甲醯胺、環己酮、四氫呋喃、甲醇、丙酮、異丙醇、N,N-二甲基乙醯胺及二甲亞碸中之一或多者。
在一個實施例中，摻雜溶液可擠出至空氣中。在一個實施例中，摻雜溶液可擠出至凝結浴中。
淬滅後，製備之中空纖維膜可經洗滌以移除過量溶劑及/或乾燥。
中空纖維膜亦可經受進一步處理。例如，在一個實施例中，中空纖維膜可經受沈積製程，以將塗層之薄層沈積於中空纖維膜之頂部上。此類沈積製程為此項技術中已知的，且包含例如化學氣相沈積及薄膜沈積。使用中空纖維膜之方法
中空纖維膜可用於藉由經由中空纖維膜過濾流出物來處理流出物流之方法中。流出物流可為氣體/氣體流、氣體/液體流、液體/液體流或懸浮固體/液體流。一般而言，此類流出物處理方法需要中空纖維膜耐受0至1000 psi，或0至500 psi之壓力。
在一個實施例中，流出物可為城市廢水。在一些實施例中，流出物可為工業廢水。中空纖維膜亦可用於純化飲用水以及用於食品及酒精純化。中空纖維膜亦可用於分離油及水或自氣體混合物分離氣體。流出物亦可為生物流，諸如血液、蛋白質、醱酵副產物及其類似物。
除非另有指示，否則所述的各化學組分之量不包括慣常在商用物質中存在的任何溶劑或稀釋油，亦即以活性化學物質為基礎。然而，除非另有指示，否則本文所提及的各化學物質或組合物應解釋為商用級物質，其可含有異構體、副產物、衍生物及通常理解為屬於商用級的其他此類物質。
眾所周知，上述物質中之一些可能在最終調配物中相互作用，因此最終調配物之組分可能與最初添加之組分有所不同。例如，金屬離子(例如洗滌劑之金屬離子)可遷移其他分子之其他酸性或陰離子位點。由此形成之產物，包括在預期用途中採用本發明組合物而形成的產物，可能不易於描述。然而，所有此類修改及反應產物均包含於本發明範疇內；本發明涵蓋由摻合上述組分製備的組合物。
如本文所用，術語「約」意謂給定量之值在規定值之±20%內。在其他實施例中，值在規定值之±15%內。在其他實施例中，值在規定值之±10%內。在其他實施例中，值在規定值之±5%內。在其他實施例中，值在規定值之±2.5%內。在其他實施例中，值在規定值之±1%內。
另外，如本文所用，術語「基本上」意謂給定量之值在規定值之±10%內。在其他實施例中，值在規定值之±5%內。在其他實施例中，值在規定值之±2.5%內。在其他實施例中，值在規定值之±1%內。
本文中之本發明適用於過濾流出物流，同時展現改善的耐化學降解性，其可參考以下實例更好地理解。 實例
中空纖維膜由下表1中所示之摻雜溶液製備。
表 1- 所有數字以 phr 計 1 2 3 4 5 6 7 8
CPVC 樹脂 20 16 18 18.9 14.5 16.5 18.5 18
PVP 成孔劑 (40,000) 6 6 6 10
PEG 成孔劑 (2,000) 8 4 5 6
PEG101 /PPG56 /PEG101 成孔劑 3
TPU 1 - 聚酯 1300 MW 軟 TPU 0 0 2
TPU 2 - 基於親水性聚醚之 1000 MW TPU 4 4
NMP 74 78 74 67.1 73.5 72.5 66.5 70
錫穩定劑 2 2 2 2
抗衝擊改質劑 2 2 2 2 2
抗氧化劑 2
摻雜溶液係藉由將氯化聚氯乙烯(CPVC)溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)中製備。將CPVC稱重且在55℃下在持續16小時連續攪拌條件下添加至NMP。在使用此方法溶解CPVC之後，在60℃下持續4小時使用相同連續攪拌條件添加額外調配物添加劑。
對於自前述摻雜溶液製造中空纖維膜，典型中空製造設備用於製造過程。該設備由兩個儲集器、一個紡嘴、一個水浴及一個捲繞單元組成。將完全調配之摻雜溶液及芯液(bore fluid)置於獨立儲集器中。兩種液體經由紡嘴模具泵送，該模具具有切入其中之通道以使摻雜液體及芯液流動。此紡嘴產生0.8至2 mm直徑的中空纖維。纖維由摻雜溶液形成。芯液自其儲集器經由紡嘴泵送，以產生纖維之內徑。藉由紡嘴模具之圓形設計及自由表面在芯液離開模具時產生纖維之外徑。在製造過程中，將紡嘴置於水浴上方的豎直位置，且兩種流體離開紡嘴。水浴上方的高度經指定以使中空纖維尺寸參數最佳化。進入水浴後，經由相轉化製程自摻雜溶液移除溶劑。此相轉化製程在中空纖維中產生較小孔。完成纖維產生製程後，在水浴中洗滌纖維以移除過量溶劑。
測試纖維之孔對稱性。孔對稱性為一種標準測試程序，用於量測由產生膜之基於溶劑之相轉化製程產生的孔徑、平均孔徑、泡點及孔徑分佈。使用液體-液體孔對稱性量測方法來量測此等實驗中開發之膜。在此測試中，將已用水(潤濕液)潤濕之中空纖維置於測試單元中。接著使中空纖維通過跨纖維壁之壓力梯度，在纖維壁中，稱為置換液之第二液體流經膜孔。此第二液體流入及流經纖維壁提供孔資料。對於此等測試，置換液為異丁醇。中空纖維膜之孔對稱性量測結果提供於下表2中。
表2 1 2 3 4 5 6 7 8
平均流動孔隙壓力 (PSI) 147.4 49.4 1.7 4.3 6.96 7.08 6.97 3.63
平均流動孔徑 ( 微米 ) 0.0048 0.0143 0.4098 0.164 0.101 0.01 0.1 0.194
泡點壓力 (PSI) 28.03 2 1.16 3.92 5.2 4.13 4.98 2.02
泡點孔徑 ( 微米 ) 0.0252 0.3529 0.606 0.18 0.135 0.171 0.142 0.349
中空纖維測試之結果表明，由各種摻雜溶液產生了具有各種孔徑及壓降之中空纖維。一般而言，此測試基質中存在之所有中空纖維管均能夠產生孔徑在微濾(0.1至100 µm)至奈米過濾(0.001至0.1 µm)孔徑範圍內之纖維。
亦根據ASTM D638以0.2吋/分鐘之伸長率、2吋之標距及23℃之實驗室溫度完成纖維之拉伸測試。拉伸測試之結果提供於下表3中。
表 3 1 2 3 4 5 6 67 8
拉伸模數， psi 21,752.0 16,656.0 26,524.0 18,208.0 16,164.0 10,043.0 23,137.0 23,105.0
斷裂應力， psi 765.0 587.0 832.0 791.0 527.0 402.0 698.0 832.0
斷裂應變， % 24% 29% 34% 22% 19% 21% 18% 21%
斷裂應變標準差 1.0 2.0 5.0 3.0 3.0 2.0 2.0 1.0
斷裂能量， in*lbf 0.6 0.6 1.0 0.8 0.3 0.3 0.4 0.6
相對於對照 1 之提高 %
相對於 1 之拉伸模數提高 21.94% -16.29% -25.69% -53.83% 6.37% 6.22%
相對於 1 之斷裂應力 8.76% 3.40% -31.11% -47.45% -8.76% 8.76%
相對於 1 之斷裂應變 41.67% 37.50% -20.83% -12.50% -25.00% -12.50%
相對於 1 之斷裂能量 67.67% 39.50% -47.33% -55.17% -30.17% -7.17%
相對於對照 2 之提高 %
相對於 2 之拉伸模數提高 59.25% 9.32% -2.95% -39.70% 38.91% 38.72%
相對於 2 之斷裂應力 41.74% 34.75% -10.22% -31.52% 18.91% 41.74%
相對於 2 之斷裂應變 17.24% 13.79% -34.48% -27.59% -37.93% -27.59%
相對於 2 之斷裂能量 60.96% 33.92% -49.44% -56.96% -32.96% -10.88%
拉伸測試之結果表明，相對於對照1及2化合物，實驗3中之聚酯TPU提供最佳拉伸模數、斷裂應力、斷裂伸長率及斷裂能量。實驗7及8使用聚醚(親水性)TPU且提供相對於對照化合物(1及2)改良之拉伸模數及斷裂應力。其他實驗(如4)由於使用具有較低氯含量之樹脂而具有較高斷裂應變，且亦具有較低拉伸模數及不太高的斷裂應力。由於基礎CPVC化合物中之較低氯含量，此較低氯形式將具有不太高的耐熱特性。另外，實驗4中之改良不如使用TPU之實驗3中所示地顯著。
上文提及之各文件均以引用之方式併入本文中，包含主張優先權之任何先前申請案，無論是否在上文專門列出。提及任何文件不意味著承認此類文件符合先前技術或構成任何熟習司法管轄技術者之常識。除實例中或另有明確指示外，否則本說明書中指定物質量、反應條件、分子量、碳原子數及其類似者的所有數量應理解為由單詞「約」修飾。應理解，可獨立地合併本文中闡述的量、範圍及比之上限及下限。類似地，本發明之各要素之範圍及量可與其他要素中之任一者之範圍或量一起使用。
如本文中所使用，與「包含」、「含有」或「特徵在於」同義之過渡性術語「包括」為包含性的或開放式的，且不排除另外未列舉的要素或方法步驟。然而，在本文中對「包括」之每一次敍述中，該術語亦意欲涵蓋片語「基本上由……組成」及「由……組成」作為替代實施例，其中「由……組成」排除未指定之任何要素或步驟，且「基本上由……組成」允許包含不會實質性影響所考慮組合物或方法之本質或基本及新穎特徵的其他未列舉要素或步驟。
雖然已出於說明本發明之目的展示某些代表性實施例及細節，但熟習此項技術者將顯而易見，可在不脫離本發明之範疇的情況下在其中進行各種改變及修改。就此而言，本發明範疇僅由以下申請專利範圍限定。
一種用於製備中空纖維膜之摻雜溶液，其包括至少一種氯乙烯聚合物、至少一種熱塑性聚胺基甲酸酯、至少一種成孔劑及至少一種溶劑。
如前述句子之摻雜溶液，其中該成孔劑包括以下中之至少一者：酚；具有鹵離子或碳酸鹽(酯)之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、過渡金屬鹽或銨鹽；聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇、聚乙烯-聚環氧乙烷共聚物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該成孔劑以約1至約20重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該溶劑包括以下中之至少一者：N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、甲基乙基酮(MEK)或甲基異丁基酮(MIBK)、環己酮、四氫呋喃、甲醇、丙酮、異丙醇及二甲亞碸。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該溶劑以約25至約88.9重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該(C)PVC以約10至約40重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括加工助劑，諸如界面活性劑、乾燥劑、催化劑、共溶劑，諸如極性非質子溶劑，或其任何組合。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該加工助劑以約0.1至約10重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有大於約500 gms/m2 /24 hr之直立水蒸氣穿透率(MVTR)且包括：(a)聚(環氧烷)側鏈單元，其量占該聚胺基甲酸酯之約29.9重量%至約80重量%，其中(i)該等聚(環氧烷)側鏈單元中之環氧烷基團具有2至10個碳原子且為未經取代的、經取代的或未經取代以及經取代的，(ii)至少約50重量%之該等環氧烷基團為環氧乙烷，且(iii)當該等側鏈單元之分子量小於約600 grams/mole時，該等側鏈單元之該量為至少約30重量%，及(b)聚(環氧乙烷)主鏈單元，其量占該聚胺基甲酸酯之小於約25重量%。
一種中空纖維膜，其包括自任何前述句子之摻雜溶液擠出之中空纖維。
一種製造中空纖維膜之方法，其包括(a)製備任何前述句子之摻雜溶液，(b)將摻雜溶液擠出成中空纖維。
如任何前述句子之方法，其中步驟b)之擠出包括經由紡嘴擠出摻雜溶液。
如任何前述句子之方法，其中摻雜溶液係擠出至空氣中。
如任何前述句子之方法，其進一步包括在擠出之後冷卻中空纖維。
如任何前述句子之方法，其中摻雜溶液係擠出至凝結劑中。
一種處理流出物流之方法，其包括經由中空纖維膜過濾流出物，該中空纖維膜由如任何前述句子中所述之摻雜溶液製備。
一種用於製備多孔中空纖維膜之摻雜溶液，其包括至少一種氯乙烯聚合物、至少一種成孔劑及至少一種溶劑。
如前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種鹼金屬鹽。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種具有鹵離子之鹼土金屬鹽。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種具有碳酸鹽(酯)之鹼土金屬鹽。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種具有鹵離子之銨鹽。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種具有碳酸鹽(酯)之銨鹽。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括以下中之至少一者：氯化銨、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰、氯化鈉、氯化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉及檸檬酸鈉。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種酚。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種苯酚、乙基苯酚、兒茶酚、間苯二酚、對苯二酚及甲氧基苯酚。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種聚乙烯吡咯啶酮。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括聚乙二醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種聚乙烯-聚環氧乙烷共聚物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括至少一種羥烷基纖維素聚合物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑之分子量為約500至約100,000道爾頓。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑之分子量為約8000至約150,000道爾頓。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑之分子量為約40,000至約150,000道爾頓。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑之分子量為約8000至約40,000道爾頓。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括分子量為約1000至約6000之聚(乙二醇)-嵌段 -聚(丙二醇)-嵌段 -聚(乙二醇)共聚物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括分子量為約3000至約6000之聚(乙二醇)-嵌段 -聚(丙二醇)-嵌段 -聚(乙二醇)共聚物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括分子量為約2000至約4000之聚(乙二醇)-嵌段 -聚(丙二醇)-嵌段 -聚(乙二醇)共聚物成孔劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括分子量為約1000至約2000之聚(乙二醇)-嵌段 -聚(丙二醇)-嵌段 -聚(乙二醇)共聚物成孔劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括分子量為約200至約20,000之聚乙二醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括分子量為約8000至約20,000之聚乙二醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑包括分子量為約200至約10,000之聚乙二醇成孔劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑以按摻雜溶液之重量計約1至約20重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑以按摻雜溶液之重量計約2至約18重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑以按摻雜溶液之重量計約4至約16重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑以按摻雜溶液之重量計約5至約15重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中成孔劑以按摻雜溶液之重量計約5至約10重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括極性非質子溶劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括N-甲基吡咯啶酮(NMP)。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括N,N-二甲基乙醯胺(DMAC)。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括二甲基甲醯胺(DMF)。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括甲基乙基酮(MEK)。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括甲基異丁基酮(MIBK)。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括環己酮。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括四氫呋喃。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括甲醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括丙酮。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括二甲亞碸。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括極性質子溶劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中溶劑包括異丙醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該溶劑以約25至約90重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該溶劑以約25至約88.9重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該溶劑以約30至約90重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該溶劑以約30至約70重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該溶劑以約35至約65重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中該溶劑以約40至約60重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約56至約72重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約58至約71重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約59至約70重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約56至約59重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約59.0至約72.0重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約60.0至約71.0重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約60.0至約70.0重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約63.0至約69重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約63.0至約68.0重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約64.0至約67.0重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC之氯含量為按聚合物之重量計的約64.0至約65.0重量%。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC係由具有如根據ASTM D1243所量測之約0.4至約1.4之固有黏度(「IV」)的聚氯乙烯樹脂製備。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC係由具有如根據ASTM D1243所量測之約0.6至約1.4之固有黏度(「IV」)的聚氯乙烯樹脂製備。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC係由具有如根據ASTM D1243所量測之約0.5至約1.3之固有黏度(「IV」)的聚氯乙烯樹脂製備。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC係由具有如根據ASTM D1243所量測之約0.54至約1.2之固有黏度(「IV」)的聚氯乙烯樹脂製備。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC係由具有如根據ASTM D1243所量測之約0.6至約1.1之固有黏度(「IV」)的聚氯乙烯樹脂製備。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC係由具有如根據ASTM D1243所量測之約0.65至約1.0之固有黏度(「IV」)的聚氯乙烯樹脂製備。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC係由具有如根據ASTM D1243所量測之約0.65至約0.92之固有黏度(「IV」)的聚氯乙烯樹脂製備。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC係由具有如根據ASTM D1243所量測之約0.65至約0.90之固有黏度(「IV」)的聚氯乙烯樹脂製備。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC以摻雜溶液之約10至約40重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC以摻雜溶液之約15至約30重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中(C)PVC以摻雜溶液之約18至約25重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括加工助劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括界面活性劑加工助劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括乾燥劑加工助劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括催化劑加工助劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括共溶劑加工助劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括極性非質子共溶劑加工助劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中加工助劑以約0.1至約10重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中加工助劑以約0.5至約8重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中加工助劑以約1至約6重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物(「TPU」)，該TPU包括至少一種多異氰酸酯、至少一種含活性氫之化合物及視情況選用之增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之多異氰酸酯包括六亞甲基-1,6-二異氰酸酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之多異氰酸酯包括2,2,4-三甲基-六亞甲基-二異氰酸酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之多異氰酸酯包括2,4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之多異氰酸酯包括二環己基甲烷二異氰酸酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之多異氰酸酯包括異佛爾酮二異氰酸酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之多異氰酸酯包括四甲基二甲苯二異氰酸酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之多異氰酸酯包括二異氰酸甲苯酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚醚多元醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚碳酸酯多元醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚矽氧烷多元醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括乙氧基化聚矽氧烷多元醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚酯多元醇。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚(己二酸丁二醇酯)。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括己二醇己二酸聚酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括己二醇間苯二甲酸聚酯。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚(丙二醇)。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚四氫呋喃。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚(乙二醇)及聚(丙二醇)之共聚物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括以下中之至少一者之反應：(A)1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇及其混合物與(B)碳酸二芳基酯，諸如碳酸二苯酯或光氣。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括以下中之至少一者之反應：(A)醛，諸如甲醛及其類似物，及(B)二醇，諸如二乙二醇、三乙二醇、乙氧基化4,4'-二羥基-二苯基二甲基甲烷、1,6-己二醇及其類似物，及其組合。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚酯醯胺。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括聚醯胺。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物包括由環氧烷製備之側鏈。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物在主鏈(backbone/main chain)中包括以TPU之乾重計小於約25重量%之聚(環氧乙烷)單元。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物在主鏈(backbone/main chain)中包括以TPU之乾重計小於約15重量%之聚(環氧乙烷)單元。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU之含氫化合物在主鏈(backbone/main chain)中包括以TPU之乾重計小於約5重量%之聚(環氧乙烷)單元。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中當側鏈單元之分子量小於約600 grams/mole時，TPU之含氫化合物在主鏈(backbone/main chain)中包括以TPU之乾重計至少約30重量%之聚(環氧乙烷)單元。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中當側鏈單元之分子量為約600至約1,000 grams/mole時，TPU之含氫化合物在主鏈(backbone/main chain)中包括以TPU之乾重計至少約15重量%之聚(環氧乙烷)單元。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中當側鏈單元之分子量為大於約1,000 grams/mole時，TPU之含氫化合物在主鏈(backbone/main chain)中包括以TPU之乾重計至少約12重量%之聚(環氧乙烷)單元。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括約50至約10,000 grams/mole之含氫化合物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括約200至約6,000 grams/mole之含氫化合物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括約300至約3,000 grams/mole之含氫化合物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括比率為約1.3/1至約2.5/1之異氰酸酯及含活性氫之化合物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括比率為約1.5/1至約2.1/1之異氰酸酯及含活性氫之化合物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括比率為約1.7/1至約2/1之異氰酸酯及含活性氫之化合物。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括二伸乙基三胺增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括乙二胺(EDA)增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括間二甲苯二胺(MXDA)增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括胺乙基乙醇胺(AEEA)增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括2-甲基戊二胺丙二胺增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括丁二胺增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括己二胺、環己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯苯并二苯、4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷、磺化一級胺及/或二級胺肼、經取代之肼、及肼反應產物及其類似物，及其混合物。適合之多元醇包含具有2至12個碳原子、較佳2至8個碳原子之彼等，諸如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼、增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括環己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯苯并二苯、4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷、磺化一級胺及/或二級胺肼、經取代之肼、及肼反應產物及其類似物，及其混合物。適合之多元醇包含具有2至12個碳原子、較佳2至8個碳原子之彼等，諸如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼、增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括苯二胺增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括甲苯二胺增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括3,3-二氯苯并二苯增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括4,4'-亞甲基-雙-(2-氯苯胺增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括磺化一級胺及/或二級胺增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括肼增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括具有2至12個碳原子之多元醇增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括具有2至8個碳原子之多元醇增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括乙二醇增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括二乙二醇增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括新戊二醇增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括丁二醇增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括己二醇增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU包括脲增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中以可用的異氰酸酯計，TPU包括約0.5至約0.95當量之增鏈劑。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU以摻雜溶液之約0.1至約15重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU以摻雜溶液之約0.5至約12重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其中TPU以摻雜溶液之約1至約10重量%之濃度存在。
如任何前述句子之摻雜溶液，其進一步包括熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，該聚合物具有大於約500 gms/m2 /24 hr之直立水蒸氣穿透率(MVTR)且包括：(a)聚(環氧烷)側鏈單元，其量占該聚胺基甲酸酯之約29.9重量%至約80重量%，其中(i)該等聚(環氧烷)側鏈單元中之環氧烷基團具有2至10個碳原子且為未經取代的、經取代的或未經取代以及經取代的，(ii)至少約50重量%之該等環氧烷基團為環氧乙烷，且(iii)當該等側鏈單元之分子量小於約600 grams/mole時，該等側鏈單元之該量為至少約30重量%，及(b)聚(環氧乙烷)主鏈單元，其量占該聚胺基甲酸酯之小於約25重量%。
一種中空纖維膜，其包括自任何前述句子之摻雜溶液擠出之纖維。
如前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括適合於微濾之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括尺寸在約0.1至約100 µm範圍內之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括尺寸在約0.5至約100 µm範圍內之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括尺寸在約1至約100 µm範圍內之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括適合於超濾之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括尺寸在約0.01至約2 µm範圍內之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括尺寸在約0.1至約1 µm範圍內之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括適合於奈米過濾之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括尺寸在約0.001至約0.5 µm範圍內之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維包括尺寸在約0.001至約0.1 µm範圍內之孔。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維膜包括不對稱孔分佈。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維膜包括整體表層。
如任何前述句子之中空纖維膜，其中中空纖維膜不包含表層。
一種製造中空纖維膜之方法，其包括(a)製備任何前述句子之摻雜溶液，(b)擠出摻雜溶液，(c)在淬滅環境中持續足以允許相轉化之時段浸沒擠出之摻雜溶液。
如前述句子之方法，其中淬滅環境含有包括水及凝結浴溶劑之凝結浴。
如任何前述句子之方法，其中淬滅環境包括蒸氣擴散室。
如任何前述句子之方法，其中淬滅環境包括溶劑擴散室。
如任何前述句子之方法，其中使中空纖維膜經受溶劑擴散室30秒至30分鐘。
如任何前述句子之方法，其中摻雜溶液之溫度係維持於約20至約90℃。
如任何前述句子之方法，其中凝結浴包括約30至約90重量%水。
一種處理流出物流之方法，其包括經由中空纖維膜過濾流出物，該中空纖維膜由如任何前述句子中所主張之摻雜溶液製備。
如前述句子之方法，其中流出物流包括氣體/氣體流、氣體/液體流、懸浮於液體中之固體或液體/液體流。
如任何前述句子之方法，其中中空纖維膜經受0至500 psi之壓力。
無。
無。
無。

Claims (17)

  1. 一種用於製備中空纖維膜之摻雜溶液，其包括至少一種氯乙烯聚合物、至少一種熱塑性聚胺基甲酸酯、至少一種成孔劑及至少一種溶劑。
  2. 如請求項1之摻雜溶液，其中該成孔劑包括以下中之至少一者：酚；具有鹵離子或碳酸鹽(酯)之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、過渡金屬鹽或銨鹽；聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇、聚乙烯-聚環氧乙烷共聚物。
  3. 如請求項1之摻雜溶液，其中該成孔劑以約1至約20重量%之濃度存在。
  4. 如請求項1之摻雜溶液，其中該溶劑包括以下中之至少一者：N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、甲基乙基酮(MEK)或甲基異丁基酮(MIBK)、環己酮、四氫呋喃、甲醇、丙酮、異丙醇及二甲亞碸。
  5. 如請求項1之摻雜溶液，其中該溶劑以約25至約88.9重量%之濃度存在。
  6. 如請求項1之摻雜溶液，其中該(C)PVC以約10至約40重量%之濃度存在。
  7. 如請求項1之摻雜溶液，其進一步包括加工助劑，諸如界面活性劑、乾燥劑、催化劑、共溶劑，諸如極性非質子溶劑，或其任何組合。
  8. 如請求項1之摻雜溶液，其中該加工助劑以約0.1至約10重量%之濃度存在。
  9. 如任何前述請求項之摻雜溶液，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物包括至少一種多異氰酸酯、至少一種含活性氫之化合物及視情況選用之增鏈劑。
  10. 如請求項1之摻雜溶液，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物具有大於約500 gms/m2 /24 hr之直立水蒸氣穿透率(MVTR)且包括：(a)聚(環氧烷)側鏈單元，其量占該聚胺基甲酸酯之約29.9重量%至約80重量%，其中(i)該等聚(環氧烷)側鏈單元中之環氧烷基團具有2至10個碳原子且為未經取代的、經取代的或未經取代以及經取代的，(ii)至少約50重量%之該等環氧烷基團為環氧乙烷，且(iii)當該等側鏈單元之分子量小於約600 grams/mole時，該等側鏈單元之該量為至少約30重量%，及(b)聚(環氧乙烷)主鏈單元，其量占該聚胺基甲酸酯之小於約25重量%。
  11. 一種中空纖維膜，其包括自如任一前述請求項之摻雜溶液所擠出之中空纖維。
  12. 一種製造中空纖維膜之方法，其包括 a)製備如請求項1至10中任一項之摻雜溶液， b)將該摻雜溶液擠出成中空纖維。
  13. 如請求項12之方法，其中步驟b)之該擠出包括經由紡嘴擠出該摻雜溶液。
  14. 如請求項13之方法，其中該摻雜溶液係擠出至空氣中。
  15. 如請求項14之方法，其進一步包括在擠出之後冷卻該中空纖維。
  16. 如請求項13之方法，其中該摻雜溶液係擠出至凝結劑中。
  17. 一種處理一流出物流之方法，其包括經由中空纖維膜過濾流出物，該中空纖維膜係由如請求項1之摻雜溶液所製備。
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