TW202044339A - 反射型光罩基底、反射型光罩及其製造方法、以及半導體裝置之製造方法 - Google Patents

反射型光罩基底、反射型光罩及其製造方法、以及半導體裝置之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明係提供一種能夠進一步降低反射型光罩之遮蔽效應之反射型光罩基底。 本發明係一種反射型光罩基底，其特徵在於：其係於基板上依次具有多層反射膜及吸收體膜者，上述吸收體膜包括包含非晶質金屬的材料，該非晶質金屬含有錫(Sn)、以及自鉭(Ta)、鉻(Cr)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銻(Sb)、鉑(Pt)、銥(Ir)、鐵(Fe)、金(Au)、鋁(Al)、銅(Cu)、鋅(Zn)及銀(Ag)中選擇之至少1種以上之元素，且上述吸收體膜之膜厚為55 nm以下。

Description

反射型光罩基底、反射型光罩及其製造方法、以及半導體裝置之製造方法
本發明係關於一種作為用以製造半導體裝置之製造等中使用之曝光用光罩之原版的反射型光罩基底、反射型光罩及其製造方法、以及半導體裝置之製造方法。
半導體裝置製造中之曝光裝置之光源之種類係按照波長436 nm之g線、波長365 nm之i線、波長248 nm之KrF雷射、波長193 nm之ArF雷射，一面使波長逐漸變短一面進步。為了實現更微細之圖案轉印，而開發了使用波長為13.5 nm附近之極紫外線(EUV：Extreme Ultra Violet)之EUV微影。於EUV微影中，因相對於EUV光透明之材料較少而採用反射型之光罩。反射型光罩係於低熱膨脹基板上具有用以反射曝光之光之多層反射膜。反射型光罩係將於用以保護該多層反射膜之保護膜之上形成有預期之轉印用圖案之光罩構造作為基本構造。又，根據轉印用圖案之構成，作為代表性之光罩，存在二元型反射光罩與相位偏移型反射光罩(半色調相位偏移型反射光罩)。二元型反射光罩之轉印用圖案包括充分吸收EUV光之相對較厚之吸收體圖案。相位偏移型反射光罩之轉印用圖案包括藉由光吸收使EUV光消光且產生相對於來自多層反射膜之反射光大致相位反轉(約180°之相位反轉)之反射光之相對較薄之吸收體圖案。相位偏移型反射光罩係與透過型光相位偏移光罩同樣地，藉由相位偏移效應而能夠獲得較高之轉印光學影像對比度，因此，具備解像度提昇效果。又，因相位偏移型反射光罩之吸收體圖案(相位偏移圖案)之膜厚較薄，故可高精度地形成微細之相位偏移圖案。
於EUV微影中，因透光率之關係而使用包括多個反射鏡之投影光學系統。而且，設為使EUV光相對反射型光罩自斜方向入射，使該等複數個反射鏡不遮擋投影光(曝光之光)。目前之主流係將入射角度相對於反射光罩基板垂直面設為6°。於提昇投影光學系統之數值孔徑(NA)並且設為8°左右之更傾斜入射之角度之方向正在開展研究。
於EUV微影中，因曝光之光自斜方向入射，因此，存在稱為遮蔽效應之固有之問題。所謂遮蔽效應係指如下現象，即，因曝光之光自斜方向入射至具有立體構造之吸收體圖案而出現陰影，從而轉印形成之圖案之尺寸及/或位置改變。吸收體圖案之立體構造成為障壁，於背光處出現陰影，從而轉印形成之圖案之尺寸及/或位置改變。例如，於配置之吸收體圖案之方向與斜入射光之方向平行之情形及垂直之情形時，兩者之轉印圖案之尺寸與位置產生差異，導致轉印精度降低。
於專利文獻1至專利文獻3中揭示有此種EUV微影用之反射型光罩及用以製作該反射型光罩之光罩基底之相關技術。又，於專利文獻2中，亦揭示了遮蔽效應。先前，使用相位偏移型反射光罩作為EUV微影用之反射型光罩，藉此，與二元型反射光罩之情形相比，使相位偏移圖案之膜厚相對變薄，從而實現了抑制因遮蔽效應造成之轉印精度之下降。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2004-039884號公報 [專利文獻2]日本專利特開2007-273678號公報 [專利文獻3]日本專利特開2009-099931號公報
圖案越微細，以及越提昇圖案尺寸及/或圖案位置之精度，則半導體裝置之電氣特性及性能越提昇，又，越能夠提昇積體度或減小晶片尺寸。因此，對EUV微影要求較先前進而更高之高精度微細尺寸圖案轉印性能。目前，要求形成應對hp16 nm(half pitch (半間距) 16 nm)代之超微細高精度圖案。對於此種需求，為減小遮蔽效應，而要求吸收體膜(相位偏移膜)之進一步薄膜化。尤其，於EUV曝光之情形時，要求將吸收體膜(相位偏移膜)之膜厚設為未達60 nm、較佳為50 nm以下。
如專利文獻1及2所揭示，先前以來，使用Ta作為形成反射型光罩基底之吸收體膜(相位偏移膜)之材料。然而，EUV光(例如，波長13.5 nm)中Ta之折射率n具有約0.943。因此，即便利用Ta之相位偏移效應，僅由Ta形成之吸收體膜(相位偏移膜)之薄膜化係60 nm為極限。為使吸收體膜之膜厚更薄，而例如可使用消光係數k較高(吸收效果較高)之金屬材料作為二元型反射型光罩基底之吸收體膜。如專利文獻2及3中揭示，作為波長13.5 nm處之消光係數k較大之金屬材料，存在有錫(Sn)。但，錫(Sn)係熔點較低為231℃，熱穩定性較低。因此，於使用錫(Sn)作為吸收體膜之材料之情形時，擔心光罩加工時或EUV曝光時之耐熱性，又，存在產生吸收體膜之耐洗淨性變低之問題之虞。
鑒於上述方面，本發明之目的在於提供一種可進一步降低反射型光罩之遮蔽效應之反射型光罩基底及藉此製造之反射型光罩。
又，本發明之目的在於提供一種反射型光罩基底及藉此製造之反射型光罩，該反射型光罩基底可進一步降低反射型光罩之遮蔽效應，並且可形成微細且高精度之吸收體圖案，且熱穩定性優異，耐洗淨性提昇。又，本發明之目的在於提供一種藉由使用上述反射型光罩而具有微細且高精度之轉印圖案之半導體裝置之製造方法。
為解決上述問題，本發明具有以下構成。
(構成1) 本發明之構成1係一種反射型光罩基底，其特徵在於：其係於基板上依次具有多層反射膜及吸收體膜者， 上述吸收體膜包括包含非晶質金屬的材料，該非晶質金屬含有錫(Sn)、以及自鉭(Ta)、鉻(Cr)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銻(Sb)、鉑(Pt)、銥(Ir)、鐵(Fe)、金(Au)、鋁(Al)、銅(Cu)、鋅(Zn)及銀(Ag)中選擇之至少1種以上之元素，且 上述吸收體膜之膜厚為55 nm以下。
(構成2) 本發明之構成2係如構成1之反射型光罩基底，其中上述錫(Sn)之含量為10原子%以上90原子%以下。
(構成3) 本發明之構成3係如構成1或2之反射型光罩基底，其中上述吸收體膜之消光係數為0.035以上，且上述非晶質金屬含有錫(Sn)、以及自鉭(Ta)、鉻(Cr)、鉑(Pt)、銥(Ir)、鐵(Fe)、金(Au)、鋁(Al)及鋅(Zn)中選擇之至少1種以上之元素。
(構成4) 本發明之構成4係如構成1或2之反射型光罩基底，其中上述吸收體膜之消光係數為0.045以上，且上述非晶質金屬含有錫(Sn)、以及自鈷(Co)、鎳(Ni)、銻(Sb)、銅(Cu)及銀(Ag)中選擇之至少1種以上之元素。
(構成5) 本發明之構成5係如構成1至3中任一項之反射型光罩基底，其中上述非晶質金屬含有錫(Sn)與自鉭(Ta)及鉻(Cr)中選擇之至少1種以上之元素，且上述非晶質金屬之上述鉭(Ta)之含量超過15原子%。
(構成6) 本發明之構成6係如構成1至5中任一項之反射型光罩基底，其中上述非晶質金屬含有氮(N)，且上述非晶質金屬之上述氮(N)之含量為2原子%以上55原子%以下。
(構成7) 本發明之構成7係如構成1至6中任一項之反射型光罩基底，其中於上述多層反射膜與上述吸收體膜之間具有保護膜。
(構成8) 本發明之構成8係如構成1至7中任一項之反射型光罩基底，其中於上述吸收體膜之上具有蝕刻遮罩膜，且上述蝕刻遮罩膜包括包含含有鉻(Cr)之材料或含有矽(Si)之材料的材料。
(構成9) 本發明之構成9係一種反射型光罩，其特徵在於具有：將如構成1至8中任一項之反射型光罩基底中之上述吸收體膜圖案化所得之吸收體圖案。
(構成10) 本發明之構成10係一種反射型光罩之製造方法，其特徵在於將如構成1至8中任一項之反射型光罩基底之上述吸收體膜藉由使用氯系氣體之乾式蝕刻圖案化而形成吸收體圖案。
(構成11) 本發明之構成11係一種半導體裝置之製造方法，其特徵在於包含如下步驟：將如構成9之反射型光罩設置於具有發出EUV光之曝光光源之曝光裝置，將轉印圖案轉印至形成於被轉印基板上之抗蝕膜。
根據本發明，可提供能夠進一步降低反射型光罩之遮蔽效應之反射型光罩基底及藉此製造之反射型光罩。
又，根據本發明，可提供一種反射型光罩基底及藉此製造之反射型光罩，該反射型光罩基底可進一步降低反射型光罩之遮蔽效應，並且可形成微細且高精度之吸收體圖案，且熱穩定性優異，耐洗淨性提昇。又，根據本發明，可提供一種藉由使用上述反射型光罩而具有微細且高精度之轉印圖案之半導體裝置之製造方法。
以下，對於本發明之實施形態，一面參照圖式，一面具體地進行說明。再者，以下之實施形態係用以使本發明具體化時之一形態，並不將本發明限定於其範圍內。再者，圖中，有時對同一或相符之部分標註同一符號，並簡化或省略其說明。
＜反射型光罩基底之構成及其製造方法＞ 圖1係用以說明本發明之實施形態之反射型光罩基底100之構成之主要部分剖視模式圖。如該圖所示，反射型光罩基底100具有：基板1；多層反射膜2，其形成於第1主面(正面)側，且將作為曝光之光的EUV光反射；保護膜3，其係為保護該多層反射膜2而設置，且由對於將下述吸收體膜4圖案化時使用之蝕刻劑或洗淨液具有耐受性之材料形成；及吸收體膜4，其吸收EUV光；且將該等依次積層。又，於基板1之第2主面(背面)側形成靜電吸盤用之背面導電膜5。
圖6係表示本發明之反射型光罩基底之另一例之主要部分剖視模式圖。反射型光罩基底300係與圖1所示之反射型光罩基底100同樣地具備基板1、多層反射膜2、保護膜3、吸收體膜4及背面導電膜5。圖6所示之反射型光罩基底300係於吸收體膜4之上更具有當蝕刻吸收體膜4時成為吸收體膜4之蝕刻遮罩之蝕刻遮罩膜6。再者，於使用具有蝕刻遮罩膜6之反射型光罩基底300之情形時，亦可如下所述於吸收體膜4形成轉印圖案之後，將蝕刻遮罩膜6剝離。
圖8係表示本發明之反射型光罩基底之進而另一例之主要部分剖視模式圖。反射型光罩基底500係與圖6所示之反射型光罩基底300同樣地具備基板1、多層反射膜2、保護膜3、吸收體膜4、蝕刻遮罩膜6及背面導電膜5。圖8所示之反射型光罩基底500係於保護膜3與吸收體膜4之間更具有當蝕刻吸收體膜4時成為蝕刻終止層之蝕刻終止膜7。再者，於使用具有蝕刻遮罩膜6及蝕刻終止膜7之反射型光罩基底500之情形時，亦可如下所述於吸收體膜4形成轉印圖案之後，將蝕刻遮罩膜6及/或蝕刻終止膜7剝離。
又，上述反射型光罩基底100、300及500包含未形成背面導電膜5之構成。進而，上述反射型光罩基底100、300及500包含如圖2(a)、圖7(a)及圖9(a)所示，於吸收體膜4或蝕刻遮罩膜6之上形成有抗蝕膜11之附抗蝕膜之光罩基底之構成。
於本說明書中，例如「形成於基板1之主表面之上之多層反射膜2」之記載係指除了表達多層反射膜2與基板1之正面相接地配置之意以外，亦包括表達於基板1與多層反射膜2之間具有其他膜之意。關於其他膜，亦情況相同。又，於本說明書中，例如「膜A相接地配置於膜B之上」係指於膜A與膜B之間未介隔其他膜，膜A與膜B直接相接地配置。
以下，對反射型光罩基底100、300及500(有時簡稱為「反射型光罩基底100」)之各構成具體地進行說明。 ＜＜基板＞＞ 基板1係較佳地使用具有0±5 ppb/℃之範圍內之低熱膨脹係數者，以防止EUV光進行曝光時之熱導致吸收體圖案變形。作為具有該範圍之低熱膨脹係數之素材，例如可使用SiO2 -TiO2 系玻璃、多成分系玻璃陶瓷等。
根據至少獲得圖案轉印精度、位置精度之觀點，基板1之形成轉印圖案(下述之吸收體圖案4a構成該轉印圖案)之側之第1主面以成為高平坦度之方式進行表面加工。於EUV曝光之情形時，於基板1之形成轉印圖案之側之主表面之132 mm×132 mm或142 mm×142 mm之區域中，平坦度較佳為0.1 μm以下，進而較佳為0.05 μm以下，尤佳為0.03 μm以下。又，與形成吸收體膜4之側為相反側之第2主面係設置於曝光裝置時被靜電吸附之面。於第2主面之132 mm×132 mm或142 mm×142 mm之區域中，平坦度較佳為0.1 μm以下，進而較佳為0.05 μm以下，尤佳為0.03 μm以下。
又，基板1之表面平滑度之高低亦為極其重要之項目。形成轉印用吸收體圖案4a之基板1之第1主面之表面粗糙度較佳為以均方根粗糙度(RMS)計為0.1 nm以下。再者，表面平滑度可利用原子力顯微鏡測定。
進而，基板1較佳為具有較高之剛性者，以防止因形成於其上之膜(多層反射膜2等)之膜應力引起之變形。基板1尤佳為具有65 GPa以上之較高之楊氏模數。
＜＜多層反射膜＞＞ 多層反射膜2係於反射型光罩200、400、600(有時簡稱為「反射型光罩200」)中，賦予將EUV光反射之功能者，且成為將以折射率不同之元素為主成分之各層週期性積層而成之多層膜之構成。
一般而言，將作為高折射率材料之輕元素或其化合物之薄膜(高折射率層)與作為低折射率材料之重元素或其化合物之薄膜(低折射率層)交替地積層40至60週期左右所得的多層膜用作多層反射膜2。多層膜亦可自基板1側將高折射率層與低折射率層依次積層所得之高折射率層/低折射率層之積層構造作為1個週期，積層複數個週期。又，多層膜亦可自基板1側將低折射率層與高折射率層依次積層所得之低折射率層/高折射率層之積層構造作為1個週期，積層複數個週期。再者，多層反射膜2之最表面之層、即多層反射膜2之與基板1為相反側之表面層較佳為設為高折射率層。於上述多層膜中，自基板1將高折射率層與低折射率層依次積層所得之高折射率層/低折射率層之積層構造作為1個週期，積層複數個週期之情形時，最上層成為低折射率層。於該情形時，若低折射率層構成多層反射膜2之最表面則容易被氧化，導致反射型光罩200之反射率減少。因此，較佳為，於最上層之低折射率層上進而形成高折射率層，製成多層反射膜2。另一方面，於上述多層膜中，自基板1側將低折射率層與高折射率層依次積層所得之低折射率層/高折射率層之積層構造作為1個週期，積層複數個週期之情形時，最上層成為高折射率層，因此，保持不變即可。
於本實施形態中，作為高折射率層，採用包含矽(Si)之層。作為包含Si之材料，除了Si單質以外，亦可為於Si中包含硼(B)、碳(C)、氮(N)及氧(O)之Si化合物。藉由使用含Si之層作為高折射率層，可獲得EUV光之反射率優異之EUV微影用反射型光罩200。又，本實施形態係較佳地使用玻璃基板，作為基板1。Si係於與玻璃基板之密接性方面亦優異。又，作為低折射率層，使用自鉬(Mo)、釕(Ru)、銠(Rh)及鉑(Pt)中選擇之金屬單質或其等之合金。例如作為對於波長13 nm至14nm之EUV光之多層反射膜2，較佳為使用將Mo膜與Si膜交替地積層40至60週期左右所得之Mo/Si週期積層膜。再者，亦可利用矽(Si)形成多層反射膜2之最上層即高折射率層，且於該最上層(Si)與Ru系保護膜3之間形成包含矽與氧之矽氧化物層。藉此，可使光罩耐洗淨性提昇。
此種多層反射膜2之單獨之反射率通常為65%以上，上限通常為73%。再者，多層反射膜2之各構成層之厚度、週期根據曝光波長適當選擇即可，以滿足布勒格反射定律之方式選擇。多層反射膜2中高折射率層及低折射率層分別存在複數層。高折射率層彼此、繼而低折射率層彼此之厚度亦可不相同。又，多層反射膜2之最表面之Si層之膜厚可於不使反射率降低之範圍內調整。最表面之Si(高折射率層)之膜厚可設為3 nm至10 nm。
多層反射膜2之形成方法係於該技術領域中眾所周知。例如可藉由利用離子束濺鍍法成膜多層反射膜2之各層而形成。於上述Mo/Si週期多層膜之情形時，例如利用離子束濺鍍法，首先，使用Si靶材於基板1上成膜厚度4 nm左右之Si膜，隨後，使用Mo靶材成膜厚度3 nm左右之Mo膜，將此作為1個週期，積層40至60週期，形成多層反射膜2(最表面之層設為Si層)。又，於多層反射膜2之成膜時，較佳為藉由自離子源供給氪(Kr)離子粒子，進行離子束濺鍍而形成多層反射膜2。
＜＜保護膜＞＞ 本發明之實施形態之反射型光罩基底100較佳為於多層反射膜2與吸收體膜4之間具有保護膜3。
保護膜3係為了保護多層反射膜2免受下述反射型光罩200之製造步驟中之乾式蝕刻及洗淨之影響而形成於多層反射膜2之上。又，亦兼具使用電子束(EB)之吸收體圖案4a之黑缺陷修正時之多層反射膜2之保護。此處，於圖1中，示出了保護膜3為1層之情形，但亦可設為3層以上之積層構造。例如，亦可設為最下層與最上層設為包含含有上述Ru之物質之層，且於最下層與最上層之間介置有Ru以外之金屬或合金之保護膜3。例如，保護膜3亦可含有包含釕作為主成分之材料。即，保護膜3之材料既可為Ru金屬單質，亦可為於Ru中含有自鈦(Ti)、鈮(Nb)、鉬(Mo)、鋯(Zr)、釔(Y)、硼(B)、鑭(La)、鈷(Co)及錸(Re)等中選擇之至少1種金屬之Ru合金，亦可含有氮。此種保護膜3於將吸收體膜4設為Sn-X合金之非晶質金屬材料，且藉由氯系氣體(Cl系氣體)之乾式蝕刻將該吸收體膜4圖案化之情形時尤其有效。保護膜3較佳為由使用氯系氣體之乾式蝕刻中吸收體膜4對於保護膜3之蝕刻選擇比(吸收體膜4之蝕刻速度/保護膜3之蝕刻速度)為1.5以上，較佳為3以上的材料形成。
該Ru合金之Ru含量為50原子%以上且未達100原子%，較佳為80原子%以上且未達100原子%，進而較佳為95原子%以上且未達100原子%。尤其於Ru合金之Ru含量為95原子%以上且未達100原子%之情形時，可一面抑制多層反射膜2之構成元素(矽)向保護膜3擴散，一面充分確保EUV光之反射率。進而，於該保護膜3之情形時，可兼具光罩耐洗淨性、對吸收體膜4進行蝕刻加工時之蝕刻終止層功能、及作為防止多層反射膜2經時變化之保護膜3之功能。
於EUV微影中，對於曝光之光為透明之物質較少，因此，防止異物附著於光罩圖案面之EUV光罩護膜於技術方面並不簡單。因此，不使用光罩護膜之無光罩護膜運用成為主流。又，於EUV微影中，因EUV曝光而於光罩上產生碳膜沈積或氧化膜生長之類曝光污染。因此，於將EUV反射型光罩200用於半導體裝置之製造之階段，必須屢次進行洗淨，將光罩上之異物或污染物去除。因此，EUV反射型光罩200係與光微影用之透過型光罩相比要求不同等級之光罩耐洗淨性。若使用含有Ti之Ru系保護膜3，則相對於硫酸、硫酸過氧化氫混合物(SPM)、氨水、氨水過氧化氫混合物(APM)、OH自由基洗淨水、或濃度為10 ppm以下之臭氧水等洗淨液之耐洗淨性尤其高，從而可滿足光罩耐洗淨性之要求。
此種包含Ru或其合金等之保護膜3之厚度只要能夠發揮作為該保護膜3之功能，則並無特別限制。根據EUV光之反射率之觀點，保護膜3之厚度較佳為1.0 nm至8.0 nm，更佳為1.5 nm至6.0 nm。
作為保護膜3之形成方法，可無特別限制地採用與公知之膜形成方法同樣之方法。作為具體例，可例舉濺鍍法及離子束濺鍍法。
＜＜吸收體膜＞＞ 本實施形態之反射型光罩基底100係於基板1上依次具有多層反射膜2及吸收體膜4。本實施形態之吸收體膜4之材料包含非晶質金屬，且非晶質金屬包含錫(Sn)及特定之元素。本實施形態之吸收體膜4之膜厚為55 nm以下。
具體而言，於本實施形態之反射型光罩基底100，於多層反射膜2之上或保護膜3之上形成吸收EUV光之吸收體膜4。為了降低反射型光罩200之遮蔽效應，必須使吸收體膜4之膜厚變得較薄。吸收體膜4具有吸收EUV光之功能，故為了使吸收體膜4變得較薄，吸收體膜4之材料之吸收EUV光之功能必須較高。本實施形態之吸收體膜4之材料中包含之非晶質金屬因包含錫(Sn)而消光係數較高。藉由吸收體膜4之材料中包含之非晶質金屬包含錫(Sn)，而可將吸收體膜4之消光係數k設為0.035以上、較佳為0.045以上。因此，於本實施形態之吸收體膜4，即便於55 nm以下之較薄之膜厚之情形時，EUV光之反射率亦較低。藉由使用本實施形態之反射型光罩基底100，可使吸收體膜4之膜厚變得較薄，因此，可進一步降低反射型光罩200之遮蔽效應。
為了製造反射型光罩200，反射型光罩基底100之吸收體膜4必須包含可藉由乾式蝕刻進行加工之材料。本實施形態之反射型光罩基底100之吸收體膜4因包括包含含有錫(Sn)元素之非晶質金屬之材料而於將吸收體膜4進行乾式蝕刻形成吸收體圖案4a時，可使圖案形狀良好或使加工特性提昇。
作為吸收體膜4之材料中包含之非晶質金屬，可例舉於錫(Sn)元素中添加自鉭(Ta)、鉻(Cr)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銻(Sb)、鉑(Pt)、銥(Ir)、鐵(Fe)、金(Au)、鋁(Al)、銅(Cu)、鋅(Zn)及銀(Ag)中選擇之至少1種以上之元素(X)所得者。於本說明書中，有時將包含錫(Sn)及該等元素(X)之合金(非晶質金屬)稱為「Sn-X合金」。為使吸收體膜4之加工特性提昇，吸收體膜4較佳為包含上述Sn-X合金之非晶質金屬。
錫(Sn)係熔點為231℃，熱穩定性較低，因此，於僅使用錫(Sn)作為吸收體膜之材料之情形時，擔心製造反射型光罩200時及EUV曝光時之耐熱性。又，僅由錫(Sn)構成之吸收體膜存在產生耐洗淨性較低之問題之虞。本實施形態之吸收體膜4可藉由錫(Sn)與上述特定元素(X)之合金化而改善此種問題點。
本實施形態之吸收體膜4之錫(Sn)之含量較佳為10原子%以上90原子%以下，更佳為20原子%以上85原子%以下，進而較佳為30原子%以上75原子%以下。於錫(Sn)之含量較少之情形時，存在由具有較高消光係數k之錫(Sn)之調配產生之效果下降之虞。又，於錫(Sn)之含量較多之情形時，存在產生錫(Sn)為低熔點之問題之虞。故而，因吸收體膜4之錫(Sn)之含量為上述範圍，可獲得由具有較高消光係數k之錫(Sn)之調配產生之效果不會下降且不可能出現產生因錫(Sn)為低熔點引起之問題的吸收體膜。
本實施形態之吸收體膜4之材料中包含之非晶質金屬較佳為含有錫(Sn)、以及自鉭(Ta)、鉻(Cr)、鉑(Pt)、銥(Ir)、鐵(Fe)、金(Au)、鋁(Al)及鋅(Zn)中選擇之至少1種以上之元素。將單質時之消光係數為約0.03～0.06之Ta、Cr、Pt、Ir、Fe、Au、Al及Zn作為添加元素(X)添加至吸收體膜4之情形時之含量較佳為60原子%以下，更佳為50原子%以下，進而較佳為40原子%以下。波長13.5 nm之EUV光中之吸收體膜4之消光係數k必須調整為不成為未達0.035。因吸收體膜4中之上述添加元素(X)之含量為上述範圍而能夠調整為波長13.5 nm之EUV光中之吸收體膜4之消光係數k不成為未達0.035。
本實施形態之吸收體膜4之材料中包含之非晶質金屬較佳為含有錫(Sn)、以及自鈷(Co)、鎳(Ni)、銻(Sb)、銅(Cu)及銀(Ag)中選擇之至少1種以上之元素。Co、Ni、Sb、Cu及Ag係單質時之消光係數k為0.06以上。因此，將自Co、Ni、Sb、Cu及Ag中選擇之至少1種以上之元素作為添加元素(X)添加至吸收體膜4之材料中包含之非晶質金屬之情形時，容易調整為吸收體膜4之消光係數k成為0.035以上。又，藉由該添加元素(X)之添加，亦能夠調整為吸收體膜4之消光係數k成為0.045以上。進而，藉由該添加元素(X)之添加，亦能夠使吸收體膜4之消光係數k為0.055以上。因此，可考慮加工特性，增加添加元素(X)之含量。
尤其因Ta及Cr加工特性良好，而可將Ta及Cr較佳地用作添加元素(X)。根據吸收體膜4之薄膜化之觀點，吸收體膜4之材料中包含之非晶質金屬之Ta或Cr含量較佳為60原子%以下，更佳為50原子%以下，進而較佳為未達40原子%，進而較佳為未達25原子%。又，根據加工特性之觀點，非晶質金屬之Ta含量或Cr含量較佳為超過15原子%，更佳為20原子%以上。於Sn-X合金之添加元素(X)為Ta之情形時，Sn與Ta之組成比(Sn：Ta)較佳為9：1～1：9，更佳為4：1～1：4。對Sn與Ta之組成比設為2：1、1：1及1：2時之各試樣進行X射線繞射裝置(XRD)之分析及剖面TEM(Transmission electron microscope，穿透式電子顯微鏡)觀察後，於所有試樣中，源自Sn及Ta之尖峰明顯地變化。此情形表示上述Sn-Ta合金已成為非晶質構造。又，於Sn-X合金之添加元素(X)為Cr之情形時，Sn與Cr之組成比(Sn：Cr)較佳為9：1～1：9，更佳為4：1～1：4。於Sn-X合金之添加元素(X)為Ni之情形時，Sn與Ni之組成比(Sn：Ni)較佳為9：1～1：9，更佳為4：1～1：4。又，於Sn-X合金之添加元素(X)為Co之情形時，Sn與Co之組成比(Sn：Co)較佳為9：1～1：9，更佳為4：1～1：4。
又，Sn-X合金(非晶質金屬)除了上述添加元素(X)以外，亦可於不對折射率及消光係數帶來較大影響之範圍內包含氮(N)、氧(O)、碳(C)或硼(B)等其他元素。由於可加快蝕刻速度，故較佳為使用包含氮(N)之Sn-X合金作為吸收體膜4。又，因包含氮(N)而對於氧化之耐受性提昇，因此，可使經時性之穩定性提昇，亦可防止光罩加工後之氧化。Sn-X合金(非晶質金屬)中之氮(N)之含量較佳為2原子%以上，更佳為5原子%以上。又，Sn-X合金中之氮(N)之含量較佳為55原子%以下，更佳為50%原子%以下。
吸收體膜4既可為單層膜，亦可為包括2層以上之複數層膜之多層膜。於單層膜之情形時，可削減光罩基底製造時之步驟數，因此，具有生產效率提昇之特徵。
於吸收體膜4為多層膜之情形時，例如，可自基板1側設為由下層膜與上層膜構成之2層構造。下層膜可由EUV光之消光係數較大之Sn-X合金之非晶質金屬形成。上層膜可由對Sn-X合金之非晶質金屬中添加氧(O)所得之材料形成。上層膜較佳為以成為例如使用DUV(deep ultraviolet，深紫外線)光之光罩圖案檢查時之抗反射膜之方式，適當地設定其光學常數與膜厚。因上層膜具有抗反射膜之功能，使用光之光罩圖案檢查時之檢查感度提昇。如此一來，可藉由設為多層膜而附加各種功能。於吸收體膜4為具有相位偏移功能之吸收體膜4之情形時，藉由將吸收體膜4設為多層膜，光學面上之調整範圍擴大，從而容易獲得預期之反射率。於吸收體膜4為2層以上之多層膜之情形時，亦可將多層膜中之1層設為Sn-X合金之非晶質金屬。
此種包含非晶質金屬之吸收體膜4可利用DC(Direct Current，直流)濺鍍法或RF(Radio Frequency，射頻)濺鍍法等磁控濺鍍法之類公知之方法形成。又，靶材既可使用Sn-X合金之金屬靶材，亦可設為使用Sn靶材與添加元素(X)之靶材之共濺鍍。
於以EUV光之吸收為目的之吸收體膜4之情形時，以EUV光對於吸收體膜4之反射率成為2%以下、較佳為1%以下之方式設定膜厚。又，為了抑制遮蔽效應，要求吸收體膜4之膜厚設為55 nm以下、較佳為50 nm以下、更佳為45 nm以下。
為了獲得吸收體膜4之膜厚與吸收體膜4之表面上之EUV光之反射率(%)之關係，而進行圖3～5所示之模擬。圖3～5所示之模擬中使用之構造係於基板1上形成Mo/Si週期膜之多層反射膜2、及以釕為材料之保護膜3(膜厚：3.5 nm)，進而形成吸收體膜4所得的構造。Mo/Si週期膜之多層反射膜2係設為如下構造，該構造係將Si層之膜厚設為4.2 nm，將Mo層之膜厚設為2.8 nm，於基板1之上將單層之Si層及單層之Mo層作為1個週期而積層40個週期，且配置膜厚為4.0 nm之Si層作為最上層。
如圖3所示，利用SnTa合金膜(原子數比為Sn：Ta＝50：50)形成吸收體膜4之情形時，可於膜厚32 nm～55 nm之範圍內選擇13.5 nm之EUV光之反射率成為2%以下之膜厚。又，可於膜厚39 nm～49 nm之範圍內選擇13.5 nm之EUV光之反射率成為1%以下之膜厚。例如，藉由將膜厚設為39 nm，可將13.5 nm之EUV光之反射率設為1%。
又，如圖4所示，利用SnNiN合金膜(原子數比為Sn：Ni：N＝45：45：10)形成吸收體膜4之情形時，可於膜厚24 nm～55 nm之範圍內選擇13.5 nm之EUV光之反射率成為2%以下之膜厚。又，可於膜厚31 nm～50 nm之範圍內選擇13.5 nm之EUV光之反射率成為1%以下之膜厚。例如，藉由將膜厚設為40 nm，可將13.5 nm之EUV光之反射率設為0.1%。
又，如圖5所示，利用SnCo合金膜(原子數比為Sn：Co＝50：50)形成吸收體膜4之情形時，可於膜厚24 nm～55 nm之範圍內，選擇13.5 nm之EUV光之反射率成為2%以下之膜厚。又，可於膜厚31 nm～50 nm之範圍內，選擇13.5 nm之EUV光之反射率成為1%以下之膜厚。例如，藉由將膜厚設為40 nm，可將13.5 nm之EUV光之反射率設為0.01%。
吸收體膜4係作為二元型之反射型光罩基底100而言，可為以EUV光之吸收為目的之吸收體膜4，作為相位偏移型之反射型光罩基底100而言，可為具有亦考慮EUV光之相位差之相位偏移功能之吸收體膜4。
於具有相位偏移功能之吸收體膜4之情形時，於形成有吸收體膜4之部分，一面吸收EUV光進行消光。一面以不對圖案轉印帶來不良影響之程度使一部分光反射。自形成有吸收體膜4之部分反射之光係與經由保護膜3自多層反射膜2反射而來之來自場部之反射光形成預期之相位差。吸收體膜4係以來自吸收體膜4之反射光與來自多層反射膜2之反射光之相位差成為160°至200°之方式形成。藉由反轉180°左右之相位差之光彼此於圖案邊緣部相互干涉，投影光學影像之影像對比度提昇。隨著該影像對比度提昇，解像度提昇，曝光量裕度、焦點裕度等與曝光相關之各種裕度擴大。雖亦取決於圖案或曝光條件，但一般而言，用以充分獲得該相位偏移效應之反射率之標準係以絕對反射率計為1%以上，以對於多層反射膜2(附保護膜3)之反射比計為2%以上。
又，吸收體膜4之蝕刻氣體可使用Cl2 、SiCl4 、CHCl3 、CCl4 、及BCl3 等氯系氣體、自該等氯系氣體中選擇之2種以上之混合氣體、以特定之比率包含氯系氣體與He之混合氣體、以特定之比率包含氯系氣體與Ar之混合氣體。作為其他蝕刻氣體，可使用自CF4 、CHF3 、C2 F6 、C3 F6 、C4 F6 、C4 F8 、CH2 F2 、CH3 F、C3 F8 、SF6 及F2 等氟系氣體、以及以特定之比率包含氟系氣體與O2 之混合氣體等中選擇者。進而，作為蝕刻氣體，可使用包含該等氣體與氧氣之混合氣體等。
例如，於使用Ta、Cr、Co、Ni、Sb、Fe、Au及Al作為添加元素(X)之情形時，較佳為利用氯系氣體進行蝕刻。
又，於2層構造之吸收體膜4之情形時，亦可將上層膜與下層膜之蝕刻氣體設為不同之氣體。例如，上層膜之蝕刻氣體可使用自CF4 、CHF3 、C2 F6 、C3 F6 、C4 F6 、C4 F8 、CH2 F2 、CH3 F、C3 F8 、SF6 及F2 等氟系氣體、以及以特定之比率包含氟系氣體與O2 之混合氣體等中選擇者。又，下層膜之蝕刻氣體可使用自Cl2 、SiCl4 、CHCl3 、CCl4 、及BCl3 等氯系氣體、自該等氯系氣體中選擇之2種以上之混合氣體、以特定之比率包含氯系氣體與He之混合氣體、以及以特定之比率包含氯系氣體與Ar之混合氣體中選擇者。此處，若於蝕刻之最終階段於蝕刻氣體中包含氧，則於Ru系保護膜3產生表面粗糙。因此，於Ru系保護膜3曝露於蝕刻之過蝕刻階段，較佳為使用不含氧之蝕刻氣體。又，於表面形成有氧化層之吸收體膜4之情形時，較佳為使用第1蝕刻氣體將氧化層去除，並使用第2蝕刻氣體，將剩餘之吸收體膜4進行乾式蝕刻。第1蝕刻氣體可設為包含BCl3 氣之氯系氣體，第2蝕刻氣體可設為與第1蝕刻氣體不同之包含Cl2 氣等之氯系氣體。藉此，可容易地將氧化層去除，從而可縮短吸收體膜4之蝕刻時間。
根據本實施形態之反射型光罩基底100(藉此製作之反射型光罩200)，可藉由使吸收體膜4之膜厚變薄而抑制遮蔽效應，且能夠以側壁粗糙度較小之穩定之剖面形狀形成微細且高精度之吸收體圖案4a。又，藉由與各種金屬之合金化，不僅可使錫(Sn)合金之熔點大幅度提昇，而且可改善吸收體膜4(吸收體圖案4a)之耐洗淨性。因此，使用該構造之反射型光罩基底100製造之反射型光罩200可微細且高精度地形成光罩上形成之吸收體圖案4a本身，並且可防止遮蔽導致之轉印時之精度下降。又，可藉由使用該反射型光罩200進行EUV微影而提供微細且高精度之半導體裝置之製造方法。
＜＜蝕刻遮罩膜＞＞ 如圖6所示，本實施形態之反射型光罩基底300較佳為於吸收體膜4之上具有蝕刻遮罩膜6。又，於該情形時，蝕刻遮罩膜6較佳為含有含鉻(Cr)之材料或含有矽(Si)之材料。
因具有蝕刻遮罩膜6，當形成吸收體圖案4a時，可使抗蝕膜11之膜厚變薄，從而可將轉印圖案高精度地形成於吸收體膜4。作為蝕刻遮罩膜6之材料，使用吸收體膜4相對於蝕刻遮罩膜6之蝕刻選擇比較高之材料。此處，「B相對於A之蝕刻選擇比」係指不打算進行蝕刻之層(成為遮罩之層)即A與打算進行蝕刻之層即B之蝕刻速率之比。具體而言，由「B相對於A之蝕刻選擇比＝B之蝕刻速度/A之蝕刻速度」之式確定。又，「選擇比較高」係指上述定義之選擇比之值大於比較對象。吸收體膜4相對於蝕刻遮罩膜6之蝕刻選擇比較佳為1.5以上，進而較佳為3以上。
作為吸收體膜4相對於蝕刻遮罩膜6之蝕刻選擇比較高之蝕刻遮罩膜6之材料，可例舉鉻及鉻化合物之材料。於該情形時，吸收體膜4可利用氟系氣體或氯系氣體進行蝕刻。作為鉻化合物，可例舉包含Cr與自N、O、C、B及H中選擇之至少一種元素之材料。作為鉻化合物，例如可例舉CrN、CrC、CrO、CrON、CrOC、CrCN、CrCON、CrBN、CrBC、CrBO、CrBC、CrBON、CrBCN及CrBOCN等。為提昇利用氯系氣體之蝕刻選擇比，較佳為將蝕刻遮罩膜6設為實質上不含氧之材料。作為實質上不含氧之鉻化合物，例如可例舉CrN、CrC、CrCN、CrBN、CrBC及CrBCN等。蝕刻遮罩膜6之鉻化合物之Cr含量較佳為50原子%以上且未達100原子%，更佳為80原子%以上且未達100原子%。又，所謂「實質上不含氧」係指鉻化合物中之氧之含量為10原子%以下、較佳為5原子%以下者。再者，上述材料可於能夠獲得本發明之實施形態之效果之範圍內含有鉻以外之金屬。
又，於利用實質上不含氧之氯系氣體蝕刻吸收體膜4之情形時，可使用矽或矽化合物之材料作為蝕刻遮罩膜6。作為矽化合物，可例舉包含Si與自N、O、C及H中選擇之至少一種元素之材料、以及於矽或矽化合物中包含金屬之金屬矽(金屬矽化物)及金屬矽化合物(金屬矽化物化合物)等材料。作為包含矽之材料，具體而言，可例舉SiO、SiN、SiON、SiC、SiCO、SiCN、SiCON、MoSi、MoSiO、MoSiN、及MoSiON等。再者，上述材料可於能夠獲得本發明之實施形態之效果之範圍內含有矽以外之半金屬或金屬。
為了將使用氯系氣體之乾式蝕刻中之吸收體膜4相對於蝕刻遮罩膜6之蝕刻選擇比設為1.5以上，吸收體膜4之添加元素(X)較佳為20原子%以上。
根據獲得作為將轉印圖案高精度地形成於吸收體膜4之蝕刻遮罩之功能之觀點，蝕刻遮罩膜6之膜厚較理想為3 nm以上。又，根據使抗蝕膜11之膜厚變薄之觀點，蝕刻遮罩膜6之膜厚較理想為15 nm以下，更佳為10 nm以下。
＜＜蝕刻終止膜＞＞ 如圖8所示，於本實施形態之反射型光罩基底500，亦可於保護膜3與吸收體膜4之間形成蝕刻終止膜7。作為蝕刻終止膜7之材料，較佳為使用利用氯系氣體之乾式蝕刻中之吸收體膜4相對於蝕刻終止膜7之蝕刻選擇比(吸收體膜4之蝕刻速度/蝕刻終止膜7之蝕刻速度)較高之材料。作為此種材料，可例舉鉻及鉻化合物之材料。作為鉻化合物，可例舉包含Cr與自N、O、C、B及H中選擇之至少一種元素之材料。作為鉻化合物，例如可例舉CrN、CrC、CrO、CrON、CrOC、CrCN、CrCON、CrBN、CrBC、CrBO、CrBC、CrBON、CrBCN及CrBOCN等。為提昇利用氯系氣體之蝕刻選擇比，較佳為設為實質上不含氧之材料。作為實質上不含氧之鉻化合物，例如可例舉CrN、CrC、CrCN、CrBN、CrBC及CrBCN等。鉻化合物之Cr含量較佳為50原子%以上且未達100原子%，更佳為80原子%以上且未達100原子%。再者，蝕刻終止膜7之材料可於能夠獲得本發明之實施形態之效果之範圍內含有鉻以外之金屬。
又，利用氯系氣體蝕刻吸收體膜4之情形時，作為蝕刻終止膜7，可使用矽或矽化合物之材料。作為矽化合物，可例舉包含Si與自N、O、C及H中選擇之至少一種元素之材料、以及於矽或矽化合物中包含金屬之金屬矽(金屬矽化物)或金屬矽化合物(金屬矽化物化合物)等材料。作為包含矽之材料，具體而言，可例舉SiO、SiN、SiON、SiC、SiCO、SiCN、SiCON、MoSi、MoSiO、MoSiN、及MoSiON等。再者，上述材料可於能夠獲得本發明之實施形態之效果之範圍內含有矽以外之半金屬或金屬。
又，蝕刻終止膜7較佳為利用與上述蝕刻遮罩膜6相同之材料形成。其結果，當將蝕刻終止膜7圖案化時可同時將上述蝕刻遮罩膜6去除。又，亦可利用鉻化合物或矽化合物形成蝕刻終止膜7與蝕刻遮罩膜6，且使蝕刻終止膜7與蝕刻遮罩膜6之組成比互不相同。
根據抑制吸收體膜4之蝕刻時對保護膜3造成損傷導致光學特性改變之觀點，蝕刻終止膜7之膜厚較理想為2 nm以上。又，根據使吸收體膜4與蝕刻終止膜7之合計膜厚變薄之觀點、即使包括吸收體圖案4a及蝕刻終止層圖案7a之圖案之高度變低之觀點，蝕刻終止膜7之膜厚較理想為7 nm以下，更佳為5 nm以下。
又，於將蝕刻終止膜7及蝕刻遮罩膜6同時進行蝕刻之情形時，蝕刻終止膜7之膜厚較佳為與蝕刻遮罩膜6之膜厚相同或更薄。進而，於(蝕刻終止膜7之膜厚)≦(蝕刻遮罩膜6之膜厚)之情形時，較佳為滿足(蝕刻終止膜7之蝕刻速度)≦(蝕刻遮罩膜6之蝕刻速度)之關係。
＜＜背面導電膜＞＞ 於基板1之第2主面(背面)側(多層反射膜2形成面之相反側)，一般地形成靜電吸盤用之背面導電膜5。對靜電吸盤用之背面導電膜5要求之電氣特性(薄片電阻)通常為100 Ω/□(Ω/Square)以下。背面導電膜5之形成方法例如可藉由磁控濺鍍法或離子束濺鍍法，使用鉻及鉭等金屬或合金之靶材而形成。
背面導電膜5之包含鉻(Cr)之材料較佳為於Cr中含有自硼、氮、氧及碳中選擇之至少一種之Cr化合物。作為Cr化合物，例如可例舉CrN、CrON、CrCN、CrCON、CrBN、CrBON、CrBCN及CrBOCN等。
作為背面導電膜5之包含鉭(Ta)之材料，較佳為使用Ta(鉭)、含有Ta之合金、或於該等之任一者中含有硼、氮、氧及碳之至少一種之Ta化合物。作為Ta化合物，例如可例舉TaB、TaN、TaO、TaON、TaCON、TaBN、TaBO、TaBON、TaBCON、TaHf、TaHfO、TaHfN、TaHfON、TaHfCON、TaSi、TaSiO、TaSiN、TaSiON及TaSiCON等。
作為包含鉭(Ta)或鉻(Cr)之材料，較佳為存在於其表層之氮(N)較少。具體而言，包含鉭(Ta)或鉻(Cr)之材料之背面導電膜5之表層之氮之含量較佳為未達5原子%，更佳為實質上於表層不含有氮。其原因在於，於包含鉭(Ta)或鉻(Cr)之材料之背面導電膜5，表層之氮之含量較少者耐磨耗性變高。
背面導電膜5較佳為包括包含鉭及硼之材料。因背面導電膜5包括包含鉭及硼之材料而可獲得具有耐磨耗性及耐化學性之導電膜23。於背面導電膜5包含鉭(Ta)及硼(B)之情形時，B含量較佳為5～30原子%。用於背面導電膜5成膜之濺鍍靶材中之Ta及B之比率(Ta：B)較佳為95：5～70：30。
背面導電膜5之厚度只要滿足作為靜電吸盤用之功能，則並無特別限定。背面導電膜5之厚度通常為10 nm至200 nm。又，該背面導電膜5亦兼作光罩基底100之第2主面側之應力調整。因此，背面導電膜5之膜厚係以與來自形成於第1主面側之各種膜之應力取得平衡，獲得平坦之反射型光罩基底100的方式進行調整。
＜反射型光罩及其製造方法＞ 本實施形態之反射型光罩200具有將上述反射型光罩基底100中之吸收體膜4圖案化所得之吸收體圖案4a。可藉由使用氯系氣體之乾式蝕刻將上述反射型光罩基底100之吸收體膜4進行圖案化，而形成吸收體圖案4a。
可使用本實施形態之反射型光罩基底100，製造反射型光罩200。於圖2中，對使用圖1所示之反射型光罩基底100製造圖2(d)所示之反射型光罩200之情形之製造方法進行說明。
於圖2所示之本實施形態之反射型光罩200之製造方法中，準備反射型光罩基底100，於其第1主面之吸收體膜4之上形成抗蝕膜11(圖2(a))。但，作為反射型光罩基底100，於已具備抗蝕膜11之情形時無需該步驟。於該抗蝕膜11描繪(曝光)預期之圖案，進而進行顯影、沖洗，藉此，形成特定之抗蝕圖案11a(圖2(b))。
於本實施形態之製造方法中，將該抗蝕圖案11a作為遮罩，蝕刻吸收體膜4，形成吸收體圖案4a(圖2(c))。藉由以灰化或抗蝕劑剝離液等將抗蝕圖案11a去除，而形成吸收體圖案4a(圖2(d))。最後，進行使用酸性或鹼性水溶液之濕式洗淨。
此處，吸收體膜4之蝕刻氣體根據吸收體膜4之材料，使用上述氯系氣體或氟系氣體等。較佳為於吸收體膜4之蝕刻中，蝕刻氣體實質上不含氧。其原因在於，於蝕刻氣體實質上不含氧之情形時，不會於Ru系保護膜3產生表面粗糙。作為該實質上不含氧之氣體，可適應氣體中之氧之含量為5原子%以下者。
圖6所示之反射型光罩基底300具有蝕刻遮罩膜6。於圖7中，對使用圖6所示之反射型光罩基底300製造圖7(e)所示之反射型光罩400之情形之製造方法進行說明。
於圖7所示之本實施形態之反射型光罩400之製造方法中，準備反射型光罩基底300，且於其第1主面之蝕刻遮罩膜6之上形成抗蝕膜11(圖7(a))。但，作為反射型光罩基底300，於已具備抗蝕膜11之情形時，無需該步驟。於該抗蝕膜11描繪(曝光)預期之圖案，進而進行顯影、沖洗，藉此，形成特定之抗蝕圖案11a(圖7(b))。
於本實施形態之製造方法中，以該抗蝕圖案11a為遮罩，將蝕刻遮罩膜6進行蝕刻，形成蝕刻遮罩圖案6a(圖7(c))。
藉由氧灰化或熱硫酸等之濕式處理將抗蝕圖案11a剝離。繼而，將蝕刻遮罩圖案6a作為遮罩，蝕刻吸收體膜4，形成吸收體圖案4a(圖7(d))。藉由以蝕刻將蝕刻遮罩圖案6a剝離、去除，而獲得形成有吸收體圖案4a之反射型光罩400(圖7(e))。最後，進行使用酸性或鹼性水溶液之濕式洗淨。
圖8所示之反射型光罩基底500具有蝕刻遮罩膜6及蝕刻終止膜7。於圖9中，對使用圖8所示之反射型光罩基底500製造圖9(e)所示之反射型光罩600之情形之製造方法進行說明。
於圖9所示之本實施形態之反射型光罩600之製造方法中，準備反射型光罩基底100，且於其第1主面之蝕刻遮罩膜6之上形成抗蝕膜11(圖9(a))。但，作為反射型光罩基底500，於已具備抗蝕膜11之情形時無需該步驟。於該抗蝕膜11描繪(曝光)預期之圖案，進而進行顯影、沖洗，藉此，形成特定之抗蝕圖案11a(圖9(b))。
於本實施形態之製造方法中，以該抗蝕圖案11a為遮罩，將蝕刻遮罩膜6進行蝕刻，形成蝕刻遮罩圖案6a(圖9(c))。
藉由氧灰化或熱硫酸等之濕式處理將抗蝕圖案11a剝離。繼而，以蝕刻遮罩圖案6a為遮罩，蝕刻吸收體膜4，形成吸收體圖案4a(圖9(d))。將蝕刻終止膜7圖案化，並且同時將蝕刻遮罩圖案6a去除，藉此，獲得形成有蝕刻終止層圖案7a及吸收體圖案4a之反射型光罩600(圖9(e))。最後，進行使用酸性或鹼性水溶液之濕式洗淨。
藉由以上步驟，可獲得遮蔽效應較小且具有側壁粗糙度較小之高精度微細圖案之反射型光罩200、400、600。
＜半導體裝置之製造方法＞ 本發明之實施形態之半導體裝置之製造方法包含如下步驟：將上述反射型光罩200設置於具有發出EUV光之曝光光源之曝光裝置，將轉印圖案轉印至形成於被轉印基板上之抗蝕膜。
藉由使用上述本實施形態之反射型光罩200進行EUV曝光，可抑制因遮蔽效應造成之轉印尺寸精度之下降，於半導體基板上形成反射型光罩200上之基於吸收體圖案4a之預期之轉印圖案。又，因吸收體圖案4a為側壁粗糙度較小之微細且高精度之圖案，故能夠以較高之尺寸精度將預期之圖案形成於半導體基板上。除了該微影步驟以外，還經由被加工膜之蝕刻、絕緣膜及導電膜之形成、摻雜劑之導入、以及退火等各種步驟，藉此，可製造形成有預期之電子電路之半導體裝置。
更詳細地進行說明，EUV曝光裝置包括產生EUV光之雷射電漿光源、照明光學系統、光罩台系統、縮小投影光學系統、晶圓平台系統及真空設備等。於光源設有碎片捕集器功能與將曝光之光以外之長波長之光截止之截止濾光鏡及真空差動排氣用之設備等。照明光學系統與縮小投影光學系統包括反射型鏡。EUV曝光用反射型光罩200藉由形成於其第2主面之導電膜靜電吸附而載置於光罩台。
EUV光源之光係經由照明光學系統，以相對反射型光罩200垂直面傾斜6°至8°之角度照射至反射型光罩200。對於該入射光之來自反射型光罩200之反射光係以與入射相反之方向且與入射角度相同之角度進行反射(正反射)，且導引至通常具有1/4之縮小比之反射型投影光學系統，對載置於晶圓平台上之晶圓(半導體基板)上之抗蝕劑進行曝光。其間，至少EUV光所通過之部位進行真空排氣。又，於該曝光時，使光罩台與晶圓平台以與縮小投影光學系統之縮小比對應之速度同步進行掃描，且經由狹縫進行曝光之掃描曝光成為主流。繼而，藉由將該已曝光之抗蝕膜顯影，可於半導體基板上形成抗蝕圖案。於本發明之實施形態中，使用薄膜之遮蔽效應較小且具有側壁粗糙度較小之高精度之吸收體圖案4a之光罩。因此，形成於半導體基板上之抗蝕圖案成為具有較高尺寸精度之預期者。繼而，藉由將該抗蝕圖案用作遮罩實施蝕刻等，例如可於半導體基板上形成特定之佈線圖案。藉由經由此種曝光步驟或被加工膜加工步驟、絕緣膜或導電膜之形成步驟、摻雜劑導入步驟、或退火步驟等其他必需之步驟，製造半導體裝置。 [實施例]
以下，一面參照圖式，一面對實施例進行說明。再者，於實施例中，對同樣之構成要素使用相同之符號，並簡化或省略說明。
[實施例1] 實施例1之反射型光罩基底100如圖1所示，具有背面導電膜5、基板1、多層反射膜2、保護膜3及吸收體膜4。吸收體膜4包含SnTa之非晶質合金之材料。而且，如圖2(a)所示，於吸收體膜4上形成抗蝕膜11。圖2(a)至(d)係表示由反射型光罩基底100製成反射型光罩200之步驟之主要部分剖視模式圖。
首先，對實施例1之反射型光罩基底100進行說明。
準備第1主面及第2主面之兩主表面經研磨之6025尺寸(約152 mm×152 mm×6.35 mm)之作為低熱膨脹玻璃基板之SiO2 -TiO2 系玻璃基板，設為基板1。以成為平坦且平滑之主表面之方式，進行包括粗研磨加工步驟、精密研磨加工步驟、局部加工步驟、及接觸研磨加工步驟之研磨。
於SiO2 -TiO2 系玻璃基板1之第2主面(背面)藉由磁控濺鍍(反應性濺鍍)法，以下述條件形成包括CrN膜之背面導電膜5。 背面導電膜5之形成條件：Cr靶材、Ar與N2 之混合氣體氛圍(Ar：90%、N：10%)、膜厚20 nm。
繼而，於與形成有背面導電膜5之側為相反側之基板1之主表面(第1主面)上形成多層反射膜2。形成於基板1上之多層反射膜2係為了製成適合波長13.5 nm之EUV光之多層反射膜2而設為包含Mo與Si之週期多層反射膜。多層反射膜2係使用Mo靶材與Si靶材，於Ar氣氛圍中藉由離子束濺鍍法於基板1上交替地積層Mo層及Si層而形成。首先，以4.2 nm之厚度成膜Si膜，繼而，以2.8 nm之厚度成膜Mo膜。將此作為1個週期，以同樣之方式積層40週期，最後以4.0 nm之厚度成膜Si膜，形成多層反射膜2。此處，設為40週期，但不限於此，亦可為例如60週期。於設為60週期之情形時，步驟數相較40週期增加，但可提昇對於EUV光之反射率。
繼而，於Ar氣氛圍中，藉由使用Ru靶材之離子束濺鍍法以2.5 nm之厚度成膜包括Ru膜之保護膜3。
繼而，藉由DC磁控濺鍍法，形成包括SnTa膜之吸收體膜4。SnTa膜係使用SnTa靶材，於Ar氣氛圍下藉由反應性濺鍍以39.0 nm之膜厚成膜。
SnTa膜之元素比率係Sn為50原子%，Ta為50原子%。又，藉由X射線繞射裝置(XRD)測定SnTa膜之晶體構造，結果為非晶質構造。又，SnTa膜之波長13.5 nm處之折射率n為約0.930，消光係數k為約0.054。
包括上述SnTa膜之吸收體膜4之波長13.5 nm處之反射率為1%。
藉由包括上述SnTa膜之吸收體膜4之SPM(Sulfuric-acid and hydrogen-peroxide mixture)洗淨，實施耐洗淨性評價。SPM洗淨之條件係設為硫酸：過氧化氫水＝2：1(體積比)、溫度80～100℃、浸漬時間30分鐘。SnTa膜之耐洗淨性良好，未發現膜減少。
繼而，使用上述實施例1之反射型光罩基底100，製造實施例1之反射型光罩200。
如上所述，於反射型光罩基底100之吸收體膜4之上，以150 nm之厚度形成抗蝕膜11(圖2(a))。繼而，於該抗蝕膜11描繪(曝光)預期之圖案，進而進行顯影、沖洗，藉此，形成特定之抗蝕圖案11a(圖2(b))。繼而，將抗蝕圖案11a作為遮罩，使用Cl2 氣進行SnTa膜(吸收體膜4)之乾式蝕刻，藉此，形成吸收體圖案4a(圖2(c))。上述SnTa膜係對於乾式蝕刻具有充分之耐受性，且可不溶解地形成圖案。
其後，藉由灰化或抗蝕劑剝離液等將抗蝕圖案11a去除。最後，進行使用去離子水(DIW(deionized water))之濕式洗淨，製造反射型光罩200(圖2(d))。再者，可視需要進行濕式洗淨後光罩缺陷檢查，適當進行光罩缺陷修正。
實施例1之反射型光罩200可確認到即便對SnTa膜上之抗蝕膜11進行電子束繪圖，亦能夠描繪符合設計值之圖案。又，由於SnTa膜為非晶質合金，故利用氯系氣體之加工性良好，能夠以較高之精度形成吸收體圖案4a。又，吸收體圖案4a之膜厚為39.0 nm，可薄於先前之由Ta系材料形成之吸收體膜4，因此，可降低遮蔽效應。
將實施例1中製作之反射型光罩200設置於EUV掃描器，對半導體基板上形成有被加工膜與抗蝕膜之晶圓進行EUV曝光。上述SnTa膜對於EUV曝光具有充分之耐受性。隨後，藉由將該已曝光之抗蝕膜進行顯影，而於形成有被加工膜之半導體基板上形成抗蝕圖案。
將該抗蝕圖案藉由蝕刻而轉印至被加工膜，又，可藉由經由絕緣膜及導電膜之形成、摻雜劑之導入、以及退火等各種步驟而製造具有預期之特性之半導體裝置。
[實施例2] 實施例2係將吸收體膜4設為SnNiN之非晶質合金之情形之實施例，且除此以外與實施例1同樣。
即，藉由DC磁控濺鍍法，形成包括SnNiN膜之吸收體膜4。SnNiN膜係使用SnNi靶材，於Ar/N2 氣體氛圍下藉由反應性濺鍍以40.0 nm之膜厚成膜。
SnNiN膜之元素比率係Sn為45原子%，Ni為45原子%，N為10原子%。又，對SnNi膜之晶體構造藉由X射線繞射裝置(XRD)進行測定，結果為非晶質構造。又，SnNiN膜之波長13.5 nm處之折射率n為約0.935，消光係數k為約0.066。
包括上述SnNiN膜之吸收體膜4之波長13.5 nm處之反射率為0.1%。
與實施例1同樣地，SnNiN膜之SPM洗淨耐受性良好，未發現膜減少。
又，與實施例1同樣地製造實施例2之反射型光罩200及半導體裝置，獲得與實施例1同樣良好之結果。
即，實施例2之反射型光罩200與實施例1同樣地可確認到即便對抗蝕膜11進行電子束繪圖，亦能夠描繪符合設計值之圖案。由於吸收體膜4為非晶質合金，故利用氯系氣體之加工性良好，能夠以較高之精度形成吸收體圖案4a。實施例2之吸收體圖案4a之膜厚為40.0 nm，可薄於先前之由Ta系材料形成之吸收體膜4，因此，可降低遮蔽效應。因此，可藉由使用實施例2中製作之反射型光罩200而製造具有預期之特性之半導體裝置。
[實施例3] 實施例3係將吸收體膜4設為SnCo膜之非晶質金屬之情形之實施例，除此以外與實施例1相同。
即，藉由DC磁控濺鍍法，形成包括SnCo膜之吸收體膜4。SnCo膜係使用SnCo靶材，於Ar氣氛圍下藉由反應性濺鍍以40.0 nm之膜厚成膜。
SnCo膜之元素比率係Sn為50原子%，Co為50原子%。又，藉由X射線繞射裝置(XRD)測定SnCo膜之晶體構造，結果為非晶質構造。又，SnCo膜之波長13.5 nm處之折射率n為約0.925，消光係數k為約0.070。
包括上述SnCo膜之吸收體膜4之波長13.5 nm處之反射率為0.009%。
與實施例1同樣地，SnCo膜之SPM洗淨耐受性為良好，未發現膜減少。
又，與實施例1同樣地製造實施例3之反射型光罩200及半導體裝置，獲得與實施例1同樣良好之結果。
即，實施例3之反射型光罩200係與實施例1同樣地可確認到即便對抗蝕膜11進行電子束繪圖，亦能夠描繪符合設計值之圖案。由於吸收體膜4為非晶質合金，故利用氯系氣體之加工性良好，能夠以較高之精度形成吸收體圖案4a。實施例3之吸收體圖案4a之膜厚為40.0 nm，可薄於先前之由Ta系材料形成之吸收體膜4，因此，可降低遮蔽效應。因此，可藉由使用實施例3中製作之反射型光罩200而製造具有預期之特性之半導體裝置。
[實施例4] 實施例4係將吸收體膜4設為SnTa膜之非晶質金屬且改變實施例1之元素比率及膜厚之情形之實施例，除此以外與實施例1相同。
即，藉由DC磁控濺鍍法，形成包括SnTa膜之吸收體膜4。SnTa膜係使用SnTa靶材，於Ar氣氛圍下藉由反應性濺鍍以32.7 nm之膜厚成膜。
SnTa膜之元素比率係Sn為67原子%，Ta為33原子%。又，藉由X射線繞射裝置(XRD)測定SnTa膜之晶體構造，結果為非晶質構造。又，SnTa膜之波長13.5 nm處之折射率n為約0.928，消光係數k為約0.055。
包括上述SnTa膜之吸收體膜4之波長13.5 nm處之反射率為1.1%。
與實施例1同樣地，SnTa膜之SPM洗淨耐受性良好，未發現膜減少。
又，與實施例1同樣地製造實施例4之反射型光罩200及半導體裝置，獲得與實施例1同樣良好之結果。
即，實施例4之反射型光罩200係與實施例1同樣地可確認到即便對抗蝕膜11進行電子束繪圖，亦能夠描繪符合設計值之圖案。由於吸收體膜4為非晶質合金，故利用氯系氣體之加工性良好，能夠以較高之精度形成吸收體圖案4a。實施例4之吸收體圖案4a之膜厚為32.7 nm，可薄於先前之由Ta系材料形成之吸收體膜4，因此，可降低遮蔽效應。因此，可藉由使用實施例4中製作之反射型光罩200而製造具有預期之特性之半導體裝置。
[實施例5] 實施例5係如圖6所示地設為具備蝕刻遮罩膜6之反射型光罩基底300。實施例5係將吸收體膜4設為SnTa之非晶質合金，且於吸收體膜4上設置有包括CrN膜之蝕刻遮罩膜6之情形之實施例，除此以外與實施例1相同。
對以與實施例1相同之方式製作而成之附吸收體膜之基板，藉由磁控濺鍍(反應性濺鍍)法以下述條件形成CrN膜作為蝕刻遮罩膜6，獲得實施例5之反射型光罩基底300。 蝕刻遮罩膜6之形成條件：Cr靶材、Ar與N2 之混合氣體氛圍(Ar：90%、N：10%)、膜厚10 nm。
藉由拉塞福逆散射譜法測定蝕刻遮罩膜6之元素組成，結果為Cr：90原子%、N：10原子%。
繼而，使用上述實施例5之反射型光罩基底300，製造實施例5之反射型光罩400。
於反射型光罩基底300之蝕刻遮罩膜6之上，以100 nm之厚度形成抗蝕膜11(圖7(a))。繼而，對該抗蝕膜11描繪(曝光)預期之圖案，進而進行顯影、沖洗，藉此，形成特定之抗蝕圖案11a(圖7(b))。繼而，將抗蝕圖案11a作為遮罩，使用Cl2 氣與O2 之混合氣體(Cl2 ＋O2 氣)進行CrN膜(蝕刻遮罩膜6)之乾式蝕刻，藉此，形成蝕刻遮罩圖案6a(圖7(c))。繼而，使用Cl2 氣進行SnTa膜(吸收體膜4)之乾式蝕刻，藉此，形成吸收體圖案4a。藉由灰化或抗蝕劑剝離液等將抗蝕圖案11a去除(圖7(d))。
其後，藉由使用Cl2 氣與O2 之混合氣體之乾式蝕刻，將蝕刻遮罩圖案6a去除(圖7(e))。最後，進行使用去離子水(DIW)之濕式洗淨，製造實施例5之反射型光罩400。
因於吸收體膜4之上形成有蝕刻遮罩膜6而可容易地蝕刻吸收體膜4。又，可將用以形成轉印圖案之抗蝕膜11薄膜化，從而獲得具有微細圖案之反射型光罩400。
實施例5之反射型光罩400可確認到即便對SnTa膜上之抗蝕膜11進行電子束繪圖，亦能夠描繪符合設計值之圖案。又，由於SnTa膜為非晶質合金，並且於吸收體膜4之上設置有蝕刻遮罩膜6，故而能夠以較高之精度形成吸收體圖案4a。又，吸收體圖案4a之膜厚為39.0 nm，可薄於先前之由Ta系材料形成之吸收體膜4，從而可降低遮蔽效應。
將實施例5中製作之反射型光罩400設置於EUV掃描器，對在半導體基板上形成有被加工膜與抗蝕膜之晶圓進行EUV曝光。繼而，藉由將該已曝光之抗蝕膜顯影，而於形成有被加工膜之半導體基板上形成抗蝕圖案。
可藉由將該抗蝕圖案藉由蝕刻而轉印至被加工膜，又，經由絕緣膜及導電膜之形成、摻雜劑之導入、以及退火等各種步驟，而製造具有預期之特性之半導體裝置。
[比較例1] 於比較例1中，使用單層之TaBN膜作為吸收體膜4，除此以外，利用與實施例1同樣之構造與方法，製造反射型光罩基底100、反射型光罩200，又，利用與實施例1同樣之方法製造半導體裝置。
單層之TaBN膜係代替SnTa膜而形成於實施例1之光罩基底構造之保護膜3之上。TaBN膜係使用TaB混合燒結靶材，於Ar氣與N2 氣之混合氣體氛圍下藉由反應性濺鍍以62 nm之膜厚成膜。
TaBN膜之元素比率係Ta為75原子%，B為12原子%，N為13原子%。TaBN膜之波長13.5 nm處之折射率n為約0.949，消光係數k為約0.030。
包括上述單層之TaBN膜之吸收體膜4之波長13.5 nm處之反射率為1.4%。於TaBN膜之情形時，消光係數k較低為約0.030，因此，為了將反射率設為2%以下，必須將膜厚設為60 nm以上。因此，於使用TaBN膜作為吸收體膜4之情形時，不易降低遮蔽效應。
其後，利用與實施例1同樣之方法，於包括TaBN膜之吸收體膜4上形成抗蝕膜11，且進行預期之圖案描繪(曝光)及顯影、沖洗，形成抗蝕圖案11a。繼而，將該抗蝕圖案11a作為遮罩，對包括TaBN膜之吸收體膜4進行使用氯氣之乾式蝕刻，形成吸收體圖案4a。抗蝕圖案11a去除或光罩洗淨等亦利用與實施例1相同之方法進行，製造比較例1之反射型光罩200。
吸收體圖案4a之膜厚為62 nm，無法降低遮蔽效應。即，比較例1之反射型光罩200係於對抗蝕膜11進行電子束繪圖之情形時，確認到因遮蔽效應造成之與設計值之偏離。
1:基板 2:多層反射膜 3:保護膜 4:吸收體膜 4a:吸收體圖案 5:背面導電膜 6:蝕刻遮罩膜 6a:蝕刻遮罩圖案 7:蝕刻終止膜 7a:蝕刻終止層圖案 11:抗蝕膜 11a:抗蝕圖案 100:反射型光罩基底 300:反射型光罩基底 500:反射型光罩基底 200, 400, 600:反射型光罩
圖1係用以說明本發明之反射型光罩基底之概略構成之主要部分剖視模式圖。 圖2(a)至(d)係以主要部分剖視模式圖表示由反射型光罩基底製作反射型光罩之步驟的步驟圖。 圖3係表示包括SnTa膜之吸收體膜之厚度與對於波長13.5 nm之光之反射率之關係的圖。 圖4係表示包括SnNiN膜之吸收體膜之厚度與對於波長13.5 nm之光之反射率之關係的圖。 圖5係表示包括SnCo膜之吸收體膜之厚度與對於波長13.5 nm之光之反射率之關係的圖。 圖6係表示本發明之反射型光罩基底之另一例之主要部分剖視模式圖。 圖7(a)至(e)係以主要部分剖視模式圖表示由圖6所示之反射型光罩基底製作反射型光罩之步驟的步驟圖。 圖8係表示本發明之反射型光罩基底之進而另一例之主要部分剖視模式圖。 圖9(a)至(e)係以主要部分剖視模式圖表示由圖8所示之反射型光罩基底製作反射型光罩之步驟的步驟圖。
1:基板
2:多層反射膜
3:保護膜
4:吸收體膜
5:背面導電膜
100:反射型光罩基底

Claims (11)

  1. 一種反射型光罩基底，其特徵在於：其係於基板上依次具有多層反射膜及吸收體膜者，且 上述吸收體膜包括包含非晶質金屬的材料，該非晶質金屬含有錫(Sn)、以及自鉭(Ta)、鉻(Cr)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銻(Sb)、鉑(Pt)、銥(Ir)、鐵(Fe)、金(Au)、鋁(Al)、銅(Cu)、鋅(Zn)及銀(Ag)中選擇之至少1種以上之元素， 上述吸收體膜之膜厚為55 nm以下。
  2. 如請求項1之反射型光罩基底，其中上述錫(Sn)之含量為10原子%以上90原子%以下。
  3. 如請求項1或2之反射型光罩基底，其中上述吸收體膜之消光係數為0.035以上，且 上述非晶質金屬含有錫(Sn)、以及自鉭(Ta)、鉻(Cr)、鉑(Pt)、銥(Ir)、鐵(Fe)、金(Au)、鋁(Al)及鋅(Zn)中選擇之至少1種以上之元素。
  4. 如請求項1或2之反射型光罩基底，其中上述吸收體膜之消光係數為0.045以上，且 上述非晶質金屬含有錫(Sn)、以及自鈷(Co)、鎳(Ni)、銻(Sb)、銅(Cu)及銀(Ag)中選擇之至少1種以上之元素。
  5. 如請求項1至3中任一項之反射型光罩基底，其中上述非晶質金屬含有錫(Sn)、以及自鉭(Ta)及鉻(Cr)中選擇之至少1種以上之元素，且 上述非晶質金屬之上述鉭(Ta)之含量超過15原子%。
  6. 如請求項1至5中任一項之反射型光罩基底，其中上述非晶質金屬含有氮(N)，且 上述非晶質金屬之上述氮(N)之含量為2原子%以上55原子%以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之反射型光罩基底，其中於上述多層反射膜與上述吸收體膜之間具有保護膜。
  8. 如請求項1至7中任一項之反射型光罩基底，其中於上述吸收體膜之上具有蝕刻遮罩膜，且上述蝕刻遮罩膜包含含有含鉻(Cr)之材料或含有矽(Si)之材料的材料。
  9. 一種反射型光罩，其特徵在於：其具有將如請求項1至8中任一項之反射型光罩基底中之上述吸收體膜圖案化所得之吸收體圖案。
  10. 一種反射型光罩之製造方法，其特徵在於：其係將如請求項1至8中任一項之反射型光罩基底之上述吸收體膜藉由使用氯系氣體之乾式蝕刻進行圖案化，而形成吸收體圖案。
  11. 一種半導體裝置之製造方法，其特徵在於包含如下步驟：將如請求項9之反射型光罩設置於具有發出EUV光之曝光光源之曝光裝置，將轉印圖案轉印至形成於被轉印基板上之抗蝕膜。
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