TW202031129A - 抗微生物氣體釋放劑及使用該釋放劑之系統及方法 - Google Patents

Abstract

本發明揭示抗微生物釋放劑、製備該抗微生物釋放劑之方法及含有抗微生物釋放劑之夾帶聚合物。該抗微生物釋放劑係用作為載體之pH值低於3.5之酸化親水性材料、活性化合物及觸發劑製備。在某些測試條件下，本發明之夾帶聚合物釋放視情況在每公克夾帶聚合物150 ppm至1800 ppm之濃度範圍內之呈氣體形式之抗微生物劑，諸如ClO₂ 。

Description

抗微生物氣體釋放劑及使用該釋放劑之系統及方法

本發明係關於使用夾帶有抗微生物釋放劑之聚合物來減少及防止微生物生長及/或例如在食物容器中殺滅微生物之組合物、系統及方法。

存在許多物品，該等物品較佳在必須受控制及/或調節之環境中儲存、運送及/或利用。舉例而言，在水分控制領域中，將具有吸收滯留於其中之過量水分之能力的容器及/或封裝認為係合乎需要的。同樣，在攜帶污染風險之封裝產品，例如食物中，可能需要控制微生物之生長及增殖。

食物產品，尤其經切分或經切割之新鮮食物，諸如肉類、家禽、水果及蔬菜通常儲存且出售於由透明塑膠膜包覆之支撐容器，例如托盤中，使得能夠目視檢查該食物產品。此等食物產品一般產生泌出物(亦即汁液)，其可為微生物生長之來源。另外，處理設備或與食物產品接觸之其他表面之污染可與食物一起保留且在封裝時增殖。類似地，食物產品可甚至在封裝處理之前受污染。舉例而言，番茄可在其皮膚中具有開口，非所需微生物經由該開口進入及生殖。食物處置過程及/或冷鏈管理中之分解(例如，在食物運輸中斷期間之製冷若干小時)可允許受污染之食物之微生物生長，可能導致食因性疾病之爆發。與食物中微生物污染之來源或性質無關，受污染之食物產品之儲存期限及安全性受微生物之污染及增殖影響。

食物行業已解決食品保存之一種方式為藉由包括食物級防腐劑作為食物之組分，諸如山梨酸鉀、苯甲酸鈉及亞硝酸鹽。然而，此類防腐劑在健康領域及消費者中被一些人視為非天然的且呈現健康風險。此外，使用此類防腐劑與未經處理之食物，例如新鮮的水果或蔬菜並非實用的。

食物行業已解決食物保存之另一方式為利用直接接觸食物之抗微生物劑作為封裝材料中之組分。然而，在一些應用中，此類直接接觸可為不合需要的。

對於某些應用，與需要與儲存食物直接接觸以便有效之固體或液體組分相比，需要提供抗微生物劑以將抗微生物氣體釋放至食物產品封裝或容器之頂部空間中，以控制微生物生長。然而，對在頂部空間中提供抗微生物氣體存在挑戰。

一種此類挑戰為在指定時間段期間達到頂部空間內之抗微生物氣體之所需釋放曲線。未能達到給定產品之適當釋放曲線可導致無法實現彼產品之所需存放期。

另一此類挑戰係關於當前可用於釋放抗微生物氣體之活性劑。一種當前可獲得的抗微生物釋放劑在品牌ASEPTROL 7.05下由BASF Catalysts LLC提供。此材料及其製備描述於美國專利第6,676,850號。簡言之，ASEPTROL為二氧化氯釋放材料，其包括亞氯酸鈉活性化合物、黏土載體及觸發劑。儘管ASEPTROL當然具有作為二氧化氯釋放材料之效用，但其具有某些缺點。一個此類缺點為其對於某些應用並非足夠有效且不能夠使其效能改變。另一缺點為其在加工及處理方面可能極其不穩定。

需要改進的抗微生物劑之傳遞以控制、減少及實質上破壞食物封裝以及其他應用中之微生物污染，諸如(但不限於)滅菌一次性醫療裝置之封裝。符合此需求之挑戰為維持在封裝頂部空間中提供足夠抗微生物氣體以有效控制及/或殺滅病原體之間的平衡，而非「過量」封裝頂部空間，其可例如藉由感官降級而不利地影響產品之品質。需要解決此挑戰。亦存在對改良之二氧化氯釋放材料之需求，該改良之二氧化氯釋放材料可使其效能經修改及定製以為給定應用提供可控制釋放曲線。與當前可獲得的ASEPTROL材料相比，期望此類材料在製造中提供改良的可加工性及處理中提供提高的安全性。

因此，在一個態樣中，本發明提供抗微生物釋放劑。抗微生物釋放劑包括載體材料、活性化合物及觸發劑。視情況，載體材料之pH低於3.5，視情況約1.4至約3.1。活性化合物較佳為金屬亞磷酸鹽。觸發劑較佳包括吸濕化合物。在一個實施例中，已用一或多種酸處理載體材料且為例如酸化矽膠。視情況，觸發劑包括氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰、硝酸鎂、硫酸銅、硫酸鋁、硫酸鎂、碳酸鈣、五氧化二磷及/溴化鋰中之至少一者。

在另一態樣中，本發明提供一種用於製備抗微生物釋放劑之方法。該方法包括以下步驟：提供在低於3.5之pH下的載體材料且將該載體材料與觸發劑以及活性化合物混合以製造抗微生物釋放劑。

在另一態樣中，本發明提供一種夾帶聚合物，其包含基質聚合物、抗微生物釋放劑及視情況選用之孔道形成劑。抗微生物釋放劑包括在低於3.5之pH下的載體材料、活性化合物及觸發劑。

視情況，在任何實施例中，抗微生物釋放劑提供於位於內部空間內之至少一個夾帶聚合物物件中。夾帶聚合物物件為包括基質聚合物、抗微生物釋放劑及視情況選用之孔道形成劑之整體材料。較佳地，此類夾帶聚合物提供為具有0.1 mm至1.0 mm、較佳0.2 mm至0.6 mm、視情況約0.2或0.3 mm之厚度的膜。較佳地，此類膜提供於容器側壁之中線(較佳至少2/3或3/4)上方，本發明人已發現其有助於獲得所需抗微生物氣體釋放曲線。

視情況，在任何實施例中，二氧化氯氣體釋放劑提供於位於內部空間內之至少一個夾帶聚合物物件中。夾帶聚合物物件為包括基質聚合物、二氧化氯氣體釋放劑及孔道形成劑之整體材料。較佳地，此類夾帶聚合物提供為具有0.1 mm至1.0 mm、較佳0.2 mm至0.6 mm、視情況約0.2或0.3 mm之厚度的膜。或者，此類夾帶聚合物可在熱熔應用中產生，其中夾帶聚合物組合物在ASTM D1238/ISO 1133條件下具有200 g/10 min至5000 g/10 min範圍內之熔融流動指數。視情況，當在5 Hz下剪切兩分鐘之後，在190℃下藉由流變儀量測黏度時，此類夾帶聚合物組合物具有1,000 cp至50,000 cp範圍內之黏度。可視情況用於分配包含二氧化氯釋放劑之夾帶聚合物的熱熔分配裝置及方法描述於PCT/US2018/049578中，其以全文引用之方式併入本文中。

因此，在一個態樣中，本發明提供抑制或防止微生物生長及/或殺滅內部具有製品的封閉容器中之微生物的系統。系統視情況包括：容器，其包括底部表面；頂部開口；一或多個在垂直方向上自底部表面延伸至頂部開口之側壁；由一或多個側壁形成之內部空間；由未由製品佔據之內部空間形成之頂部空間；及罩，其用以封閉及/或密封容器。該系統亦包括位於內部空間內之至少一種夾帶聚合物物件，該內部空間包括整體材料，該整體材料包括基質聚合物；及經組態以釋放經釋放之抗微生物氣體的抗微生物釋放劑。該系統進一步包括存在於內部空間中以啟動釋放經釋放之抗微生物氣體的所選擇材料。

在另一態樣中，本發明提供一種用於抑制或防止微生物之生長及/或用於殺滅內部具有製品之封閉容器中之微生物的方法。該方法包括形成至少一種夾帶聚合物物件，該夾帶聚合物物件包括獲得基質聚合物，及將抗微生物釋放劑與基質聚合物組合以形成整體材料，其中抗微生物釋放劑經組態以在由所選擇材料，例如水分活化後釋放呈氣體形式之經釋放之抗微生物材料。該方法亦包括獲得容器，該容器包括底部表面；頂部開口；一或多個在垂直方向上自底部表面延伸至頂部開口之側壁；由一或多個側壁形成之內部空間；由未由製品佔據之內部空間形成之頂部空間；及罩，其用以封閉及/或密封容器。該方法進一步包括將至少一個夾帶聚合物物件安置於容器之內部空間內；將製品放入容器中；覆蓋容器；將所選擇材料呈現於容器之內部空間中；及以可有效減少或防止微生物生長及/或用於殺滅存在於製品中及/或製品上之微生物的濃度釋放內部空間內的經釋放之抗微生物材料。

在另一態樣中，提供一種用於抑制或防止微生物之生長及/或用於殺滅內部具有產品之封閉容器中之微生物的封裝。該封裝包括在其中限定內部空間之封閉容器。將產品(視情況為食物產品)提供於內部空間內。在不由產品佔據之一定體積的內部空間內形成頂部空間。將抗微生物釋放劑置於內部空間內，該抗微生物釋放劑藉由使水分與抗微生物釋放劑反應而將二氧化氯氣體釋放至頂部空間中。抗微生物釋放劑以釋放二氧化氯氣體的量提供，以使頂部空間濃度自百萬分之6(PPM)至35 PPM持續10小時至36小時之時段、視情況自15 PPM至30 PPM持續16小時至36小時之時段、視情況自15 PPM至30 PPM持續約24小時之時段。

視情況，在任何實施例中，當產品提供於內部空間內時，該產品受至少一種類型之病原體污染。抗微生物釋放劑提供二氧化氯氣體之控制釋放以在2天、視情況3天、視情況4天、視情況5天、視情況6天、視情況7天、視情況8天、視情況9天、視情況10天、視情況11天、視情況12天、視情況13天期間後自產品提供於內部空間內及在7℃之儲存條件下時，實現 至少1個對數鹼基10減少(菌落形成單位/公克(CFU/g))、視情況至少2個對數鹼基10減少(CFU/g)、視情況至少一種類型之病原體之至少3個對數鹼基10減少(CFU/g)、視情況至少一種類型之病原體之至少4個對數鹼基10減少(CFU/g)。視情況，至少一種病原體為沙門氏菌(Salmonella)、大腸桿菌(E. Coli)、李氏菌屬(Listeria)及/或地絲菌。

視情況，若產品為食物產品且抗微生物釋放劑及/或二氧化氯氣體之量以足以實現至少一種類型病原體之CFU/g之至少1個對數基礎10減少(CFU/g)(或至少2個對數基礎10減少或至少3個對數基礎10減少或至少4對數基礎10減少(CFU/g))之量存在，則此類功效不會以食物產品之感官降級為代價。舉例而言，食物產品未漂白或以其他方式變色，如一般消費者在無特殊檢測設備之情況下(亦即，無實質感官降級)所感知。

視情況，在任何實施例中，抗微生物釋放劑提供於位於內部空間內之至少一個夾帶聚合物物件中。夾帶聚合物物件為包括基質聚合物、抗微生物釋放劑及視情況選用之孔道形成劑之整體材料。較佳地，此類夾帶聚合物提供為具有0.1 mm至1.0 mm、較佳0.2 mm至0.6 mm、視情況約0.3 mm之厚度的膜。較佳地，此類膜提供於容器側壁之中線(較佳至少2/3或3/4)上方，本發明人已發現其有助於獲得所需抗微生物氣體釋放曲線。

視情況，在任何實施例中，抗微生物釋放劑為包含鹼金屬亞氯酸鹽，較佳亞氯酸鈉之粉末狀混合物。粉末狀混合物進一步包含至少一種載體，視情況選用之酸化矽膠及至少一種濕度觸發劑，視情況選用之氯化鈣。

視情況，在任何實施例中，提供一種用於抑制或防止微生物之生長及/或用於殺滅內部具有食物產品之封閉容器中之微生物的方法。該方法包括提供在其中界定內部空間之封閉容器及在內部空間內之食物產品。在不由產品佔據之一定體積的內部空間內形成頂部空間。抗微生物釋放劑(諸如此發明內容部分中及本說明書中其他地方所揭示之抗微生物釋放劑)提供於內部空間中。試劑藉由水分與抗微生物釋放劑之反應將抗微生物氣體釋放至頂部空間中。抗微生物釋放劑以足以釋放抗微生物氣體之量提供抗微生物氣體在預定時間量所需之頂部空間濃度。根據該方法，在產品提供於內部空間內時，若產品受到至少一種類型之病原體污染，則抗微生物釋放劑視情況提供抗微生物氣體之控制釋放，以在2天、視情況3天、視情況4天、視情況5天、視情況6天、視情況7天、視情況8天、視情況9天、視情況10天、視情況11天、視情況12天、視情況13天期間後自產品提供於內部空間內及在7℃之儲存條件下時，實現至少1個對數鹼基10減少(菌落形成單位/公克(CFU/g))、視情況至少2個對數鹼基10減少(CFU/g)、視情況至少一種類型之病原體之至少3個對數鹼基10減少(CFU/g)、視情況至少一種類型之病原體之至少4個對數鹼基10減少(CFU/g)。較佳地，此方法例如在不漂白或以其他方式引起食物產品之明顯變色的情況下，實現減少而不會導致食物產品之實質性或合理地察覺(對於消費者而言)的感官降級。較佳地，例如如本文所述，抗微生物釋放劑提供於夾帶聚合物中，更佳提供於夾帶聚合物膜中。

視情況，在本文所述之封裝的任何實施例中，本發明之一態樣可包括封裝用於儲存食物產品之用途，其中食物產品流出啟動抗微生物釋放劑以在頂部空間中釋放二氧化氯氣體之水分。此用途可獲得如本文所述之所需頂部空間抗微生物氣體濃度。此用途可在2天、視情況3天、視情況4天、視情況5天、視情況6天、視情況7天、視情況8天、視情況9天、視情況10天、視情況11天、視情況12天、視情況13天期間後自產品提供於內部空間內及在7℃之儲存條件下時，實現至少1個對數鹼基10減少(菌落形成單位/公克(CFU/g))、視情況至少2個對數鹼基10減少(CFU/g)、視情況至少一種類型之病原體之至少3個對數鹼基10減少(CFU/g)、視情況至少一種類型之病原體之至少4個對數鹼基10減少(CFU/g)。此較佳在不導致食物產品之實質感官降級的情況下，例如在不顯著漂白或以其他方式變色食物產品的情況下進行。

相關申請案之交叉參考 本申請案主張2018年11月13日申請的標題為「抗微生物氣體釋放劑及使用該釋放劑之系統和方法(ANTIMICROBIAL GAS RELEASING AGENTS AND SYSTEMS AND METHODS FOR USING THE SAME)」之美國臨時專利申請案第62/760,519號之優先權，其內容以全文引用之方式併入本文中。

如本文所用，根據本發明之一態樣，術語「活性」定義為能夠作用於所選擇材料(例如水分或氧氣)、與所選擇材料相互作用或與所選擇材料反應。該等作用或相互作用之實例可包括所選擇材料之吸收、吸附或釋放。與本發明之主要焦點相關的「活性」之另一實例為一種能夠作用於所選擇材料(例如，水分)、與所選擇材料相互作用或與所選擇材料反應以便釋放經釋放之材料(例如，二氧化氯)之試劑。

如本文所用，在夾帶聚合物之情形下，術語「活性劑」定義為以下材料：(1)較佳不可與基質聚合物混溶且在與基質聚合物及孔道形成劑混合及加熱時將不會融化，亦即其熔點高於基質聚合物或孔道形成劑之熔點，且(2)作用於所選擇材料、與所選擇材料相互作用或與所選擇材料反應。術語「活性劑」可包括但不限於吸收、吸附或釋放所選擇材料之材料。在本說明書中，主要焦點之活性劑為釋放抗微生物氣體，較佳二氧化氯氣體，例如當與水分反應時之活性劑。

術語「抗微生物釋放劑」係指能夠釋放經釋放之抗微生物材料(例如呈氣體形式)之活性劑。此抗微生物釋放劑可在經組態以釋放抗微生物氣體之調配物(例如粉末狀混合物)中包括活性組分及其他組分(諸如催化劑及觸發劑)。「經釋放之抗微生物材料」為抑制或阻止微生物生長及增殖及/或殺滅微生物(例如二氧化氯氣體)之化合物。經釋放之抗微生物材料由抗微生物釋放劑釋放。僅藉助於實例，抗微生物釋放劑可藉由與所選擇材料(諸如水分)接觸來觸發(例如藉由化學反應或物理改變)。舉例而言，水分可與抗微生物釋放劑反應以使得試劑釋放經釋放之抗微生物材料。

如本文所用，術語「基質聚合物」係視情況所選擇材料之氣體穿透率顯著低於、低於、或實質上等於混合至基質聚合物中之孔道形成劑之所選擇材料之氣體穿透率的聚合物。藉助於實例，在所選擇材料為水分且活性劑為由水分觸發之抗微生物氣體釋放劑的實施例中，此類穿透率為水蒸氣穿透率。此活性劑可在經組態以釋放抗微生物氣體之調配物中包括活性組分及其他組分。基質聚合物之主要功能係為夾帶聚合物提供結構。

用於本發明之視情況選用之實施例的合適的基質聚合物包括乙烯乙酸乙烯酯、熱塑性彈性體、熱塑性聚合物，例如聚烯烴(諸如聚丙烯及聚乙烯)、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯、聚矽氧烷、聚碳酸酯、聚醯胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸脂共聚物、聚(氯乙烯)、聚苯乙烯、聚酯(包括聚乳酸)、聚酸酐、聚丙烯腈、聚碸、聚丙烯酸酯、丙烯酸、聚胺基甲酸酯及聚縮醛或其共聚物或混合物。

在某些實施例中，孔道形成劑之水蒸氣穿透率為基質聚合物之水蒸氣穿透率的至少兩倍。在其他實施例中，孔道形成劑之水蒸氣穿透率為基質聚合物之水蒸氣穿透率的至少五倍。在其他實施例中，孔道形成劑之水蒸氣穿透率為基質聚合物之水蒸氣穿透率的至少十倍。在再其他實施例中，孔道形成劑之水蒸氣穿透率為基質聚合物之水蒸氣穿透率的至少二十倍。在再一實施例中，孔道形成劑之水蒸氣穿透率為基質聚合物之水蒸氣穿透率的至少五十倍。在再其他實施例中，孔道形成劑之水蒸氣穿透率為基質聚合物之水蒸氣穿透率的至少一百倍。

如本文所用，術語「孔道形成劑(channeling agent/channeling agents)」定義為不可與基質聚合物混溶且具有比基質聚合物更快之速率傳輸氣相物質之材料。視情況，在藉由將孔道形成劑與基質聚合物混合形成夾帶聚合物時，孔道形成劑能夠形成穿過夾帶聚合物之通道。視情況，此類通道能夠以比單獨基質聚合物更快之速率傳輸所選擇材料穿過夾帶聚合物。

如本文所用，術語「通道」或「互連通道」定義為由孔道形成劑形成之穿過基質聚合物且可彼此互連之通路。

如本文所用，術語「夾帶聚合物」定義為由至少一種基質聚合物、活性劑及視情況亦夾帶或分佈於各處之孔道形成劑形成之整體材料。因此，夾帶聚合物包含至少兩種相(基質聚合物及無孔道形成劑之活性劑)或至少三種相(基質聚合物及具有孔道形成劑之活性劑)。

如本文所用，術語「整體」、「整體結構」或「整體組合物」定義為並非由兩個或更多個離散巨觀層或部分組成之組合物或材料。因此，儘管多層複合物可潛在地具有為整體組合物之層，但其自身不為「整體組合物」。

如本文所用，術語「相」定義為整體結構或組合物之一部分或組分，其均勻分佈各處，得到其整體特徵之結構或組合物。

如本文所用，術語「所選擇材料」定義為作用於活性劑、藉由活性劑或與活性劑相互作用或與活性劑反應且能夠傳輸穿過夾帶聚合物之通道的材料。舉例而言，在釋放材料為活性劑之實施例中，所選擇材料可為與活性劑反應或以其他方式觸發活性劑以釋放經釋放之材料(諸如抗微生物氣體，例如二氧化氯)之水分。

如本文所用，術語「三相」定義為包含三個或更多個相之整體組合物或結構。根據本發明之三相組合物之實例為由基質聚合物、活性劑及孔道形成劑形成之夾帶聚合物。視情況，三相組合物或結構可包括額外相，例如著色劑，但由於存在三個主要功能組分而仍然將其視為「三相」。

此外，術語「封裝(package/packaging)」及「容器」可在本文中互換地使用以指示保存、容納或經組態以保存或容納製品(例如食物產品及食品)之物體。視情況，封裝可包括其中儲存有產品之容器。封裝(package)、封裝(packaging)及容器之非限制性實例包括托盤、箱子、紙箱、瓶子容器、器皿、小袋及可撓性袋。小袋或可撓性袋可由例如聚丙烯或聚乙烯製成。封裝或容器可使用多種機制封閉、覆蓋及/或密封，該等機制包括例如罩、蓋、封蓋封閉劑、黏著劑及熱密封件。封裝或容器可由各種材料組成或構成，諸如塑膠(例如，聚丙烯或聚乙烯)、紙張、苯乙烯發泡體、玻璃、金屬及其組合。在一個視情況選用之實施例中，封裝或容器由剛性或半剛性聚合物，視情況選用之聚丙烯或聚乙烯組成，且較佳具有足夠剛性以在重力下保持其形狀。

例示性夾帶聚合物 習知地，乾燥劑、氧吸收劑及其他活性劑已以粗製形式使用，例如作為封裝內容納於藥囊或罐中之鬆散顆粒，以控制封裝之內部環境。對於許多應用，不期望具有此類鬆散儲存之活性物質。因此，本申請案提供包含活性劑之活性夾帶聚合物，其中此類聚合物可經擠壓及/或模製成各種所需形式，例如容器襯墊、栓塞、膜薄片、丸粒及其他此類結構。

視情況，此類活性夾帶聚合物可包括孔道形成劑，諸如聚乙二醇(PEG)及乙烯基吡咯啶酮-乙酸乙烯酯共聚物(PVPVA)，其在夾帶聚合物之表面與其內部之間形成通道以將所選擇材料(例如，水分)傳輸至夾帶活性劑(例如，吸收水分之乾燥劑)。如上所解釋，夾帶聚合物可以為二相調配物(亦即包含基質聚合物及活性劑，無孔道形成劑)或三相調配物(亦即包含基質聚合物、活性劑及孔道形成劑)。夾帶聚合物描述於例如美國專利第5,911,937號、第6,080,350號、第6,124,006號、第6,130,263號、第6,194,079號、第6,214,255號、第6,486,231號、第7,005,459號及美國專利公開案第2016/0039955號中，其各自如同完全闡述一般以引用之方式併入本文中。

用於本發明之合適的基質聚合物視情況包括乙烯乙酸乙烯酯、熱塑性彈性體、熱塑性聚合物，例如聚烯烴(諸如聚丙烯及聚乙烯)、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯、聚矽氧烷、聚碳酸酯、聚醯胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸脂共聚物、聚(氯乙烯)、聚苯乙烯、聚酯(包括聚乳酸)、聚酸酐、聚丙烯腈、聚碸、聚丙烯酸酯、丙烯酸、聚胺基甲酸酯及聚縮醛或其共聚物或混合物中之一或多者。

本發明中適合之孔道形成劑視情況包括以下中之一或多者：聚二醇(諸如聚乙二醇(PEG)、乙烯-乙烯醇(EVOH)、聚乙烯醇(PVOH))、甘油多胺、聚胺基甲酸酯及聚羧酸，包括聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。或者，孔道形成劑可以為例如不可溶於水之聚合物，諸如聚氧化丙烯-單丁醚，其可以由產自於CLARIANT之商標名Polyglykol B01/240市售。在其他實施例中，孔道形成劑可為聚氧化丙烯單丁醚，其以由產自於CLARIANT之商標名Polyglykol B01/20市售，其以由產自於CLARIANT之商標名Polyglykol D01/240市售、乙烯乙酸乙烯酯、耐綸6、耐綸66或前述內容之任何組合。

下文進一步描述具有抗微生物釋放劑作為活性劑之夾帶聚合物。

抗微生物釋放劑及視情況選用之併入抗微生物釋放劑之夾帶聚合物 圖1-6及8說明夾帶聚合物20及由根據本發明之某些視情況選用之實施例之夾帶聚合物形成的各種封裝總成。夾帶聚合物20各自包括基質聚合物25、視情況選用之孔道形成劑35及活性劑30。在較佳實施例中，活性劑30為抗微生物釋放劑。如所示，孔道形成劑35形成穿過夾帶聚合物20之互連通道45。至少一些活性劑30含於此等通道45內，使得通道45經由在夾帶聚合物25之外表面處形成之通道開口48在活性劑30及夾帶聚合物20之外部之間連通。活性劑30可以為例如多種釋放材料中之任一者，如下文進一步詳細描述。儘管孔道形成劑(例如35)為較佳的，但本發明大體上包括夾帶聚合物，其視情況並不包括孔道形成劑。根據本發明之適合的活性劑包括抗微生物釋放劑。

圖4說明根據本發明之視情況選用之態樣的夾帶聚合物10之實施例，其中活性劑30為抗微生物釋放劑。箭頭指示所選擇材料，例如水分或另一種氣體，自夾帶聚合物10之外部，穿過通道45，至活性劑30之粒子的路徑(在此情況下，抗微生物釋放劑)。視情況，抗微生物釋放劑與所選擇材料反應或以其他方式觸發或活化(例如藉由水分)，且作為回應釋放較佳呈氣體形式之經釋放之抗微生物材料。下文進一步加工此等圖式。

本文中適用的抗微生物劑包括揮發性抗微生物釋放劑、非揮發性抗微生物釋放劑以及其組合。

術語「揮發性抗微生物釋放劑」包括在與流體或氣體(例如，來自食物產品之水、水分或汁液)接觸時，產生諸如經釋放之抗微生物劑之蒸氣的氣體及/或氣相的任何化合物。如下文將更詳細地論述，揮發性抗微生物釋放劑通常用於封閉系統中，以使得經釋放之抗微生物材料(氣體及/或蒸氣)不會逸出。

術語「非揮發性抗微生物劑」包括當與流體(例如水或來自食物產品之汁液)接觸時產生極少或無抗微生物劑之蒸氣的任何化合物。非揮發性抗微生物劑之實例包括(但不限於)抗壞血酸、山梨酸鹽、山梨酸、檸檬酸、檸檬酸鹽、乳酸、乳酸鹽、苯甲酸、苯甲酸鹽、碳酸氫鹽、螯合化合物、礬鹽、乳酸鏈球菌素、ε-聚離胺酸10%、對羥基苯甲酸甲酯及/或對羥基苯甲酸丙酯或前述化合物之任何組合。鹽包括上文所列之化合物中之任一者之鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽或鎂鹽。特定實例包括山梨酸鈣、抗壞血酸鈣、亞硫酸氫鉀、偏亞硫酸氫鉀、山梨酸鉀或山梨酸鈉。

根據本發明之態樣使用的抗微生物釋放劑之較佳特徵包括以下特徵中之任何一或多者：(1)其在冷凍溫度下揮發；(2)其為食物安全的；(3)其可安全地併入夾帶聚合物調配物或其他用於釋放之機制中；(4)其在長期儲存條件下為儲存穩定的；(5)一旦用安置於封裝中之產品密封其中安置有試劑之封裝，其釋放出經釋放之抗微生物材料； (6)當其經調配及經組態以在封裝內達成所需釋放曲線時，其不會實質上在器官感覺上影響所儲存之食物產品；及(7)其在關於食物封裝及最終食物標籤之適用政府法規及/或指導原則下較佳為可接受的。

抗微生物釋放劑 - 二氧化氯釋放劑 在本發明之一個態樣中，抗微生物釋放劑為釋放呈氣體形式之二氧化氯(ClO₂ )作為經釋放之抗微生物材料的揮發性抗微生物劑。舉例而言，抗微生物釋放劑可為化合物或組合物，其包括1)活性化合物、2)載體材料及3)觸發劑，其藉由水分組合地觸發或活化，以使得劑釋放二氧化氯。

如以上先前技術部分中所述，現有抗微生物釋放劑在品牌ASEPTROL 7.05下由BASF催化劑LLC提供，如美國專利第6,676,850號中所描述。申請人已發明新穎及獨特抗微生物釋放劑，其視情況提供優於ASEPTROL之某些優勢。申請人之本發明包括二氧化氯氣體釋放劑，其在製造中提供可控制釋放曲線及所需可加工性。申請人中新的ClO₂ 釋放劑更適合於行業規模生產，相對穩定且可適應於在較高負載水準下產生夾帶聚合物之方法。具體言之，本發明提供包含活性化合物、載體材料及觸發劑之ClO₂ 釋放組合物。視情況，本發明之抗微生物釋放劑為乾粉。本申請案現在描述根據本發明之視情況選用之態樣之釋放ClO₂ 組合物的前述組分中之每一者。

活性化合物 多種金屬亞氯酸鹽可在製備抗微生物釋放劑，包括鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽及過渡金屬亞氯酸鹽中用作活性化合物。在一個實施例中，金屬亞氯酸鹽為鹼金屬亞氯酸鹽，諸如亞氯酸鈉及亞氯酸鉀。在另一實施例中，金屬亞氯酸鹽為鹼土亞氯酸鹽，諸如亞氯酸鋇、亞氯酸鈣及亞氯酸鎂。在視情況選用之實施例中，金屬亞氯酸鹽為亞氯酸鈉。

金屬亞氯酸鹽可購自多種商業來源。工業級薄片狀亞氯酸鈉(80%)可購自Acros, Aldrich Chemical Co.及Alfa Asser。亞氯酸鈣及亞氯酸鉀分別可購自T.J. Baker Co.及Aldrich Chemical Co.。一般而言，此等商業亞氯酸鹽經乾燥(例如在300℃下持續3小時)且在使用之前冷卻。

載體材料 在一個態樣中，載體材料包含pH低於3.5之材料。本文中之pH係指懸浮或溶解於水中之載體材料之水相的pH。視情況，將2 g載體材料之樣品懸浮於10 mL水中。量測水相之pH。視情況，載體材料為親水性材料。視情況，載體材料為乾燥固體材料或乾燥固體無機材料。在視情況選用之實施例中，載體材料為酸化矽膠。在另一視情況選用之實施例中，已用一或多種酸處理載體材料。視情況，酸為無機酸，其視情況選自由硫酸、鹽酸及硝酸組成之群。視情況，用一或多種酸處理天然載體材料，以使得所得經處理之載體材料之水相之pH低於3.5。視情況，所得經處理中親水性材料之水相的pH為0.5至3.5、視情況0.5至3.0、視情況1.0至3.5、視情況1.0至3.0、或視情況1.0至2.0。視情況，所得經處理之親水性材料之水相的pH為1.5至1.8或1.0至1.5。申請人已發現，1.4至3.1之水相的pH提供很好地平衡安全性及功效之所需範圍。換言之，緊接前述範圍提供一種用於處理及操作材料同時亦提供所需二氧化氯釋放特性之「安全區域」。視情況，在酸化之後將載體材料乾燥(例如在300℃下持續3小時)且在使用之前冷卻。

視情況，將天然載體材料浸泡於無機酸溶液中。無機酸溶液濃縮物之濃度可在約0.1 M至飽和範圍內，此視載體材料之所需pH值而定。

觸發劑 在另一態樣中，觸發劑包含吸濕性材料。視情況，吸濕性材料為吸濕性鹽。視情況，吸濕性材料包括氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰、硝酸鎂、硫酸銅、硫酸鋁、硫酸鎂、碳酸鈣、五氧化二磷及/溴化鋰中之至少一者。在視情況選用之實施例中，觸發劑為氯化鈣。一般而言，吸濕性材料經乾燥(例如在300℃下持續3小時)且在使用之前冷卻。

通常，由於觸發劑之吸濕性，因此彙集且收集水分，其隨後引發與活性化合物之反應，引起二氧化氯釋放。

二氧化氯釋放劑 單獨地製備上文所描述的二氧化氯釋放劑之組分中之每一者。舉例而言，單獨地製備載體材料及觸發劑，隨後為最終與活性化合物組合。

視情況，載體材料為酸化矽膠。視情況，藉由用硫酸水溶液處理天然矽膠以得到漿料來製備酸化矽膠。藉由加熱將漿料充分乾燥，得到呈乾燥狀態之酸化矽膠。視情況，酸化矽膠之pH低於3.5、視情況為1.0至3.5、視情況為1.4至3.1、視情況為1.0至3.0、視情況為1.0至2.0、視情況為1.0至1.5、視情況為1.5至1.8、視情況為1.5至3.0、視情況為1.5至2.5、視情況為1.5至1.8、視情況為2.0至3.0、視情況為2.0至2.5。藉由標準方法量測pH，例如量測10 mL水中之2 g酸化矽膠之水相的pH。

隨後按任何次序將載體材料與觸發劑及活性化合物混合。在視情況選用之實施例中，將載體材料(諸如酸化矽膠)與觸發劑(諸如CaCl₂ )混合以得到混合物。視情況，最後將混合物與活性化合物(諸如包括NaClO₂ 之金屬亞氯酸鹽)組合以製備釋放ClO₂ 之活性劑。在另一實施例中，將載體材料與活性化合物混合，且隨後與觸發劑混合。在另一實施例中，將載體材料與活性化合物及觸發劑同時混合。

抗微生物釋放劑中活性化合物、載體材料及觸發劑之量視若干因素而定，包括(但不限於)所選特定組分、所需之二氧化氯氣體釋放的量、所需之釋放二氧化氯氣體的速率及以供使用之所需抗微生物釋放劑之總量。然而，相比於其他因素(諸如活性材料之量)，二氧化氯氣體釋放曲線對載體材料之酸性及乾燥更敏感。

在任何實施例中，以抗微生物釋放劑之總重量計，載體材料視情況為50重量%-90重量%。視情況，以抗微生物釋放劑之總重量計，載體材料為60重量%-90重量%、視情況60重量%-80重量%、視情況60重量%-70重量%、視情況70重量%-90重量%、視情況70重量%-80重量%。

在任何實施例中，以抗微生物釋放劑之總重量計，活性化合物視情況為5重量%-30重量%。視情況，以抗微生物釋放劑之總重量計，活性化合物為7重量%-25重量%、視情況9重量%-20重量%、視情況11重量%-20重量%。

在任何實施例中，以抗微生物釋放劑之總重量計，觸發劑視情況為2重量%-20重量%。視情況，以抗微生物釋放劑之總重量計，觸發劑為5重量%-18重量%、視情況8重量%-15重量%、視情況約10重量%。

根據本發明之一個實施例，由此製備之ClO₂ 釋放劑為乾燥固體及吸濕的，且在氮氣下密封及儲存直至使用。

在圖7中描述根據本發明之視情況存在之態樣之ClO₂ 釋放劑之ClO₂ 釋放特性。根據以下組合物製備所揭示概念之ClO₂ 釋放劑之例示性實施例：酸化矽膠77%、亞氯酸鈉13%及氯化鈣10%。圖7之圖表說明此組合物在pH 1.42至pH 3.14之不同pH水準下之釋放特性。圖表展示最低pH提供最高含量ClO₂ 濃度且最高pH提供最低含量ClO₂ 度。此資料表明pH之變化允許吾人將ClO₂ 濃度調節至目標含量。

當藉由與水分接觸來引發氣體釋放時，根據本發明之視情況選用之態樣製備之ClO₂ 釋放劑/公克提供在室溫(23℃)下自1000 ppm至4000 ppm之ClO₂ 濃度。視情況，ClO₂ 濃度為：1000 ppm至3500 ppm、視情況1000 ppm至3000 ppm、視情況1000 ppm至2500 ppm、視情況1000 ppm至2000 ppm、視情況1000 ppm至1500 ppm、視情況1500 ppm至3500 ppm、視情況1500 ppm至3000 ppm、視情況1500 ppm至2500 ppm、視情況1500 ppm至2000 ppm、視情況2000 ppm至3500 ppm、視情況2000 ppm至3000 ppm、視情況2000 ppm至2500 ppm、視情況2500 ppm至3500 ppm、視情況2500 ppm至3000 ppm、視情況3000 ppm至3500 ppm。

如下量測本文所提及之ClO₂ 濃度。將海綿(1"×1"×½")置放於2.1 L馬遜玻璃瓶(mason glass jar)之底部。將水(10 mL)添加至海綿。水由海綿完全吸收且不可見游離水。將呈粉末形式之ClO₂ 釋放劑之樣品(2 g)置放於玻璃瓶底部，其中不與海綿實體接觸。密封玻璃瓶且防護周圍光。監測頂部空間中之ClO₂ 濃度。包括輸出管線及返回管線之氣體輸送管線將頂部空間中之空氣分流至可攜式ClO₂ 氣體分析器，隨後返回。

含有抗微生物釋放劑之夾帶聚合物 視情況，抗微生物釋放劑為夾帶聚合物之組分，其為至少兩種相且包含抗微生物釋放劑及基質聚合物。較佳地，夾帶聚合物為至少三個相且包含抗微生物釋放劑、基質聚合物及孔道形成劑。夾帶聚合物之形式不受限制。視情況，此類夾帶聚合物例如呈膜、薄片或栓塞形式。

一般而言，咸信混合物中活性劑濃度愈高，最終組合物之吸收、吸附或釋放容量愈大(視具體情況而定)。然而，活性劑濃度過高可導致夾帶聚合物更加易脆且活性劑、基質聚合物材料及孔道形成劑之熔融混合物更加難以熱形成、擠壓或注射模製。

在一個實施例中，以夾帶聚合物之總重量計，抗微生物釋放劑負載水準在20重量%至80重量%、視情況40重量%至70重量%、視情況40重量%至60重量%、視情況40重量%至50重量%、視情況45重量%至65重量%、視情況45重量%至60重量%、視情況45重量%至55重量%、視情況50重量%至70重量%、視情況55重量%至65重量%範圍內。根據本發明，考慮到諸如安全性之因素，選擇本發明之ClO₂ 釋放劑之視情況存在之負載水準。舉例而言，在具有pH＜2.5之矽膠的ClO₂ 釋放劑高於約50%之負載水準下，在操作溫度下的夾帶聚合物組分可能具有火災危險。因此，對於此類實施例，ClO₂ 釋放劑之負載水準為20%至60%、視情況20%至55%、視情況20%至50%、視情況30%至60%、視情況30%至55%、視情況30%至50%、視情況40%至60%、視情況40%至55%、視情況40%至50%、視情況45%至60%、視情況50%至55%。

視情況，基質聚合物在夾帶聚合物之10%至70%、視情況15%至60%、視情況15%至50%、視情況15%至40%、視情況20%至60%、視情況20%至50%、視情況20%至40%、視情況20%至35%、視情況25%至60%、視情況25%至50%、視情況25%至40%、視情況25%至30%、視情況30%至60%、視情況30%至50%、視情況30%至45%、視情況40%至60%、視情況40%至50%範圍內。

因為ClO₂ 釋放劑在高溫下降解，所以尤其適用於本發明之基質聚合物包括熔融溫度處於或低於180℃之彼等熱塑性彈性體及熱塑性聚合物。實例包含聚烯烴，諸如聚丙烯及聚乙烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯、聚醯胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸乙烯酯共聚物、聚(氯乙烯)、包括聚乳酸之聚酯或其共聚物或混合物。

視情況，以夾帶聚合物之總重量計，孔道形成劑在1%至25%、視情況1%至20%、視情況1%至15%、視情況2%至15%、視情況5%至20%、視情況5%至15%、視情況5%至10%、視情況8%至15%、視情況8%至10%、視情況10%至20%、視情況10%至15%或視情況10%至12%之範圍內。

在一個實施例中，夾帶聚合物可為三相調配物，其包括35重量%至60重量%呈上述粉末狀混合物形式之抗微生物釋放劑、30重量%至50重量%基質聚合物(諸如乙烯乙酸乙烯酯(EVA))及5重量%至12重量%孔道形成劑(諸如聚乙二醇(PEG))。基質聚合物及孔道形成劑不受特定限制。

根據本發明之視情況選用之態樣產生夾帶聚合物10之方法不受特定限制。實例包括摻合基質聚合物25及孔道形成劑35。在添加孔道形成劑35之前或之後將活性劑30摻合至基質聚合物25中。所有三種組分均勻分佈於夾帶聚合物10混合物內。因此製備之夾帶聚合物含有至少三個相。

圖1-6及8說明夾帶聚合物10及由根據本發明之夾帶聚合物形成的各種封裝總成。夾帶聚合物10各自包括基質聚合物25、孔道形成劑35及活性劑30。如所示，孔道形成劑35形成穿過夾帶聚合物10之互連通道45。至少一些活性劑30含於此等通道45內，使得通道45經由在夾帶聚合物10之外表面處形成之通道開口48在活性劑30及夾帶聚合物10之外部之間連通。活性劑30可以為例如多種吸收、吸附或釋放材料中之任一者。根據上下文，術語「活性劑」可理解為「抗微生物釋放劑」或「ClO₂ 釋放劑」。儘管孔道形成劑(例如35)為較佳的，但所揭示概念大體上包括夾帶聚合物，其視情況並不包括孔道形成劑。

圖1展示根據本發明之某些實施例由夾帶聚合物20構成之栓塞55。栓塞55可置放於容器內部。如前述，夾帶聚合物20包括基質聚合物25、孔道形成劑35及活性劑30。

圖2展示圖1中示出之栓塞55的剖視圖。另外，圖2展示夾帶聚合物20已經固化，使得孔道形成劑35形成互連通道45以在整個固化栓塞55中建立通道。至少一些活性劑30含於通道45內，使得通道45經由在夾帶聚合物25之外表面處形成之通道開口48在活性劑30及夾帶聚合物20之外部之間連通。

圖3說明具有與圖2之栓塞55類似之構造及組成的栓塞55之實施例，其中互連通道45相較於圖2中所展示之互連通道更精細。此可由使用二聚體劑(亦即塑化劑)連同孔道形成劑35產生。二聚體可增強基質聚合物25與孔道形成劑35之間的相容性。此增強的相容性藉由摻合物之較低黏度促進，其可促進基質聚合物25及孔道形成劑35之更徹底摻合，該基質聚合物25及孔道形成劑35在正常條件下可抵抗組合成為均一溶液。在具有添加至其中之二聚體劑之夾帶聚合物20凝固之後，穿過其形成之互連通道45具有更高分散度及更小孔隙度，由此在整個栓塞55中建立較高密度之互連通道。

互連通道45，諸如本文中所揭示之互連通道促進所需材料，諸如水分、氣體或氣味穿透過基質聚合物25，該基質聚合物一般充當抵抗此等材料之穿透的障壁。出於此原因，基質聚合物25自身充當其中可夾帶活性劑30之障壁物質。由孔道形成劑35形成之互連通道45為所需材料提供路徑以移動穿過夾帶聚合物10。在無此等互連通道45之情況下，咸信相對較小數量之所需材料將經由基質聚合物25傳輸至活性劑30或自活性劑30傳輸。另外，其中所需材料自活性劑30傳輸，其可自活性劑30釋放，例如在活性劑30為釋放材料，諸如抗微生物氣體釋放材料之實施例中。

圖4說明根據所揭示概念之夾帶聚合物10之實施例，其中活性劑30為吸收或吸附材料。箭頭指示所選擇材料(例如，水分或氣體)自夾帶聚合物10之外部經由通道45進入吸收或吸附所選擇材料之活性劑30之粒子的路徑。

圖5說明根據本發明之一態樣由夾帶聚合物20形成之活性薄片或膜75，該夾帶聚合物20與障壁薄片80組合使用以形成複合物。活性薄片或膜75之特性類似於關於栓塞55所描述之彼等特性。障壁薄片80可為諸如箔之基板及/或具有較低水分或氧滲透性之聚合物。當活性薄片或膜75在分配之後固化時，障壁薄片80與夾帶聚合物結構75相容且因此經組態以與活性薄片或膜75熱結合。

圖6說明一個實施例，其中活性薄片或膜75及障壁薄片80經組合以形成封裝包覆物，該封裝包覆物在由活性薄片或膜75中之夾帶聚合物10形成之內表面處具有活性特徵，且在由障壁薄片80形成之外表面處具有耐蒸氣性特徵。在此實施例中，活性薄片或膜75佔據障壁薄片80之一部分。根據本發明製造活性薄片或膜75且將其黏附至障壁薄片80之方法為特別有限的。

在一個實施例中，如圖6中所示，圖5之薄片接合在一起以形成活性封裝85。如所示，提供兩個層合物或複合物，其各自由與障壁薄片80接合之活性薄片或膜75形成。薄片層合物經堆疊，其中活性薄片或膜75面向彼此以便安置於封裝之內部上，且在封裝內部之密封區域之周界附近形成的密封區域90處接合。

視情況，在前述實施例中之任一者中，抗微生物夾帶聚合物呈安置於密封食物封裝內之膜的形式。視情況，膜可例如使用黏著劑黏附至封裝之內表面。或者，可將膜熱熔(在無黏著劑的情況下)至封裝的內表面。在基板上熱熔膜之方法為此項技術中已知的且詳細描述於美國專利第8,142,603號，其以全文引用之方式併入本文中。

或者，膜可經由直接內嵌熔融方法安置且黏附於封裝之內表面。膜之尺寸及厚度可變化。在某些實施例中，膜之厚度為約0.2 mm或0.3 mm。視情況，膜可在0.1 mm至1.0 mm範圍內，更佳在0.2 mm至0.6 mm範圍內。

視情況，將夾帶聚合物膜114熱熔至封裝(例如如所描述且展示於相對於圖8中之側壁上)。有利地，熱熔可允許膜在不使用黏著劑之情況下永久地黏附於側壁。在一些情況下，黏著劑可能存在問題，因為其可在含食物之頂部空間中釋放不合需要之揮發物。如上文所提及，可根據本發明之視情況選用之實施例使用的熱熔方法之態樣揭示於美國專利第8,142,603號中。在此情況下，熱熔係指加熱側壁上之密封層基板，同時在膜及密封層基板上施加足夠壓力以將膜黏附至容器壁或另一基板。

舉例而言，在某些實施例中，代替側壁106上之膜部分114或除其之外，可將抗微生物夾帶聚合物膜114連接至容器內部之封蓋膜112(或蓋)的表面。或者，可將抗微生物夾帶聚合物膜114併入至封蓋膜112(或蓋)之組合物中。視情況，封蓋膜自身可包括蓋障壁層及位於其下的抗微生物夾帶聚合物膜層。視情況在蓋或封蓋膜為基體之任何實施例中，夾帶聚合物膜可熱熔至其上以將夾帶聚合物膜黏附至蓋或封蓋膜。

除了置放膜114之外，另一重要因素為經釋放之抗微生物材料之釋放曲線。如前述，為確保足夠存放期，較佳將試劑之釋放控制至所需速率。舉例而言，在一些實施例中，不應立即發生釋放；相反地，可更佳延長、持續及預定釋放以達到所需存放期。然而，在一些應用中，二氧化氯至頂部空間中之更短但更大功率之「快速爆發」可為所需的。

一般而言，夾帶有抗微生物釋放劑之聚合物為自活化的，意謂經釋放之抗微生物氣體之釋放直至抗微生物釋放劑暴露於所選擇材料(例如水分)才開始。通常，在將食物產品置放在容器內部之前，水分不存在於容器之內部，例如頂部空間中。在置放時，食物產品產生與夾帶於聚合物中之抗微生物釋放劑相互作用之水分，以在頂部空間中產生抗微生物釋放劑。在一個實施例中，容器以防潮方式密封，以在容器內截留由水分流出食物產生的水分。

在某些實施例中，可藉由例如使用噴霧塗佈機向活性劑施加塗層來實現控制釋放及/或所需釋放曲線，其中該塗層經組態以在所需時間範圍內釋放經釋放之抗微生物劑。抗微生物釋放劑可具有塗覆於其上之不同塗層以實現不同釋放作用。舉例而言，若需要14天存放期，則基於封裝之預定相對濕度，可測定存在以觸發抗微生物釋放劑之所選擇材料(水分)之量。基於此測定，試劑可塗佈有不同厚度及/或特性之延長釋放塗層以實現所需釋放曲線。舉例而言，將塗佈一些活性劑以使得其直至一周之後才開始釋放經釋放之抗微生物材料，而其他活性劑將幾乎立即開始釋放。噴塗技術為此項技術中已知的。舉例而言，醫藥珠粒及其類似物經噴霧塗佈以控制活性成分之釋放速率，例如產生延長或持續釋放藥物。視情況，此類技術可適於將塗層施加至活性劑以實現抗微生物氣體之所需控制釋放速率。

或者，可藉由提供視情況在膜兩側上之材料層來實現控制釋放及/或所需釋放曲線，該材料經組態以控制水分吸收於夾帶聚合物中(其隨後觸發經釋放之抗微生物材料的釋放)。舉例而言，膜可包括例如由安置於其一側或兩側上之低密度聚乙烯(LDPE)製得之聚合物襯墊。膜及襯墊之厚度可變化。在某些實施例中，膜為約0.3 mm厚且任一側上之LDPE襯墊各為約0.02 mm至0.04 mm厚。LDPE襯墊可與膜共擠壓或層壓於其上。

或者，可藉由修改抗微生物釋放劑之觸發劑之調配物來實現控制釋放及/或所需釋放曲線。舉例而言，當藉由水分接觸時，觸發劑液化且隨後與活性組分(例如亞氯酸鈉)反應以引起抗微生物氣體之釋放。該觸發劑可經調配以在與水分接觸後在不同速率下液化。觸發劑液化愈快，抗微生物氣體之釋放愈快，且反之亦然。以此方式，觸發劑之修改為另一種提供抗微生物氣體之所需釋放速率的媒介。

可採用前述機制之任何組合來實現容器頂部空間內之抗微生物氣體之所需釋放速率及釋放曲線。

在視情況存在之實施例中，當藉由在標準條件下接觸水分引發氣體釋放時，由本發明之抗微生物夾帶聚合物製備之膜在室溫(23℃)下提供每公克計150 ppm至2000 ppm之ClO₂ 濃度(參見實施例)。視情況，ClO₂ 濃度為：150 ppm至1800 ppm、視情況150 ppm至1600 ppm、視情況150 ppm至1200 ppm、視情況150 ppm至1000 ppm、視情況150 ppm至800 ppm、視情況150 ppm至600 ppm、視情況150 ppm至400 ppm、視情況150 ppm至250 ppm、視情況400 ppm至1800 ppm、視情況400 ppm至1600 ppm、視情況400 ppm至1200 ppm、視情況400 ppm至1000 ppm、視情況400 ppm至800 ppm、視情況400 ppm至600 ppm、視情況600 ppm至1800 ppm、視情況600 ppm至1600 ppm、視情況600 ppm至1200 ppm、視情況600 ppm至1000 ppm、視情況600 ppm至800 ppm、視情況800 ppm至1800 ppm、視情況800 ppm至1600 ppm、視情況800 ppm至1200 ppm、視情況800 ppm至1000 ppm、視情況1000 ppm至1800 ppm、視情況1000 ppm至1600 ppm、視情況100 ppm至1200 ppm、視情況1200 ppm至1800 ppm、視情況1200 ppm至1600 ppm、視情況1600 ppm至1800 ppm。

如下量測本文所提及之ClO₂ 濃度。將海綿(1"×1"×½")置放於2.1 L馬遜玻璃瓶之底部。將水(10 mL)添加至海綿。水由海綿完全吸收且不可見游離水。將膜條帶(2 g，1.7"×1"，0.3 mm厚度)置放於玻璃瓶底部，其中不與海綿實體接觸。密封玻璃瓶且防護周圍光。監測頂部空間中之ClO₂ 濃度。包括輸出管線及返回管線之氣體輸送管線將頂部空間中之空氣分流至可攜式ClO₂ 氣體分析器，隨後返回。

根據本發明之例示性容器或封裝 含有本發明之抗微生物釋放劑的夾帶聚合物可視情況用於食物封裝中。夾帶聚合物之功效並不依賴於與儲存於封裝中之食物產品直接接觸，而是依賴於二氧化氯至封裝頂部空間中之釋放以對食物產品提供抗微生物作用。夾帶聚合物可經由習知方法附著、黏著或以其他方式包括於任何容器或封裝中。將容器或封裝用於食物運輸、保存及儲存之商業中。容器或封裝之形狀或幾何形狀不受限制。

圖8展示根據本發明之某些實施例用於儲存例如製品或肉類之新鮮食品的視情況存在之封裝100。封裝100以塑膠托盤102之形式展示，但亦預期其他形式及材料在本發明之範疇內。托盤102包含基底104及自基底104垂直延伸通向托盤開口108之側壁106。基底104及側壁106一起界定內部110，例如用於保存及儲存新鮮製品。封裝100視情況包括可撓性塑膠封蓋膜112，其安置於開口108上方且密封其。預期且理解，廣泛多種罩或蓋可用於閉合及密封開口108。視情況，罩或蓋為透明的，使得可檢視內部。當產品(例如，切片蕃茄)儲存於內部110內時，圍繞產品且在產品上方之空的空間在本文中被稱作「頂部空間」(未圖示)。

封裝100進一步包括安置於側壁106上的抗微生物夾帶聚合物膜114之部分。在所展示之實施例中，存在此類膜114之四個部分，一個部分為每個側壁106的膜114。膜114較佳安置於側壁106之頂部處或頂部附近，鄰近於開口108。至少一部分，但較佳地，膜部分114中之每一者的大部分或全部在側壁106之中線116上方凸起，中線116位於基底104與開口108之間的中心處。已發現，在封裝100之頂部或朝向頂部置放之膜對膜部分114之功效具有影響，因為此類置放有助於經釋放之抗微生物材料至封裝100之頂部空間中之合乎需要的分佈。已發現在過低高度下在基底104上方或封裝中之食物下方放置夾帶聚合物不會提供經釋放之抗微生物材料在頂部空間中之合乎需要的分佈。若抗微生物之品質轉移並非最佳，則食物產品/製品中之一些將不會受到充分保護免受微生物生長影響。另外，食物可能不合需要地與經釋放之抗微生物材料反應及/或吸收經釋放之抗微生物材料。已發現將膜置放在側壁之中線上方，較佳在側壁之至少67%或75%或約80%高度處有助於達成所需抗微生物氣體釋放曲線及頂部空間濃度。

視情況，將夾帶聚合物膜114熱熔至封裝(例如如所描述且展示於相對於圖8中之側壁上)。有利地，熱熔可允許膜在不使用黏著劑之情況下永久地黏附於側壁。黏著劑可能存在問題，因為其可在含食物之頂部空間中釋放不合需要之揮發物。如上文所提及，可根據本發明之視情況選用之實施例使用的熱熔方法之態樣揭示於美國專利第8,142,603號中。在此情況下，熱熔係指加熱側壁上之密封層基板，同時在膜及密封層基板上施加足夠壓力以將膜黏附至容器壁。視情況，夾帶聚合物膜114經由直接內嵌熔融黏著方法安置且黏著至封裝。

在某些實施例中，代替側壁106上之膜部分114或除其之外，可將抗微生物夾帶聚合物膜114連接至容器內部之封蓋膜112(或蓋)的表面。或者，可將抗微生物夾帶聚合物膜114併入至封蓋膜112(或蓋)之組合物中。

可採用前述機制之任何組合來實現容器頂部空間內之抗微生物氣體之所需釋放速率及釋放曲線。

例示性實施例 以下例示性實施例進一步描述本發明之視情況存在之態樣且為本說明書之一部分。此等例示性實施例以實質上類似於申請專利範圍的格式闡述(每一者具有數位標識，隨後為字母標識)，但其在技術上不是本申請案的申請專利範圍。以下例示性實施例在相關關係中之彼此稱作「實施例」而非「申請專利範圍」。

1A.一種抗微生物釋放劑，其包含：載體材料、活性化合物及觸發劑，其中該載體材料之pH低於3.5，活性化合物為金屬亞氯酸鹽且觸發劑包含吸濕化合物。

2A.如實施例1A之抗微生物釋放劑，其中該載體材料為酸化乾燥固體材料。

3A.如實施例1A或2A之抗微生物釋放劑，其中已用一或多種酸處理該載體材料。

4A.如實施例1A至3A中任一項之抗微生物釋放劑，其中該載體材料為酸化乾燥固體無機材料。

5A.如實施例1A至4A中任一項之抗微生物釋放劑，其中該載體材料為酸化親水性材料。

6A.如實施例1A至5A中任一項之抗微生物釋放劑，其中該pH為0.5至3.0、視情況1.0至3.0、視情況1.0至2.0、視情況1.5至1.8、或視情況1.0至1.5。

7A.如實施例1A至6A中任一項之抗微生物釋放劑，其中該載體材料為酸化矽膠。

8A.如實施例1A至7A中任一項之抗微生物釋放劑，其中該活性化合物為金屬亞氯酸鹽。

9A.如實施例8A之抗微生物釋放劑，其中該金屬亞氯酸鹽為鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽或過渡金屬亞氯酸鹽。

10A.如實施例8A之抗微生物釋放劑，其中該金屬亞氯酸鹽為亞氯酸鈉、亞氯酸鉀、亞氯酸鋇、亞氯酸鈣及亞氯酸鎂中之至少一者。

11A.如實施例9A或10A之抗微生物釋放劑，其中該金屬亞氯酸鹽為亞氯酸鈉。

12A.如實施例1A至11A中任一項之抗微生物釋放劑，其中該觸發劑包含以下中之至少一者：氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰、硝酸鎂、硫酸銅、硫酸鋁、硫酸鎂、碳酸鈣、五氧化磷及溴化鋰。

13A.如實施例1A至12A中任一項之抗微生物釋放劑，其中該觸發劑包含氯化鈣。

14A.如實施例1A至13A中任一項之抗微生物釋放劑，其中以該抗微生物釋放劑之總重量計，該載體材料為50-90重量%、視情況60-90重量%、視情況60-80重量%、視情況60-70重量%、視情況70-90重量%、視情況70-80重量%。

15A.如實施例1A至14A中任一項之抗微生物釋放劑，其中以該抗微生物釋放劑之總重量計，該金屬亞氯酸鹽為5-30重量%、視情況7-25重量%、視情況9-20重量%、視情況11-20重量%。

16A.如實施例1A至15A中任一項之抗微生物釋放劑，其中以該抗微生物釋放劑之總重量計，該觸發劑為2-20重量%、視情況5-18重量%、視情況8-15重量%、視情況約10重量%。

1B.一種製備抗微生物釋放劑之方法，其包含以下步驟：(i)提供載體材料；及(ii)將該載體材料與觸發劑及活性化合物混合以得到該抗微生物釋放劑，其中該抗微生物釋放劑包含：(a)該載體材料、(b)該活性化合物；及(c)該觸發劑，另外其中該載體材料之pH低於3.5。

2B.如實施例1B之方法，其中該載體材料藉由用無機酸處理親水性材料，隨後乾燥來提供，視情況其中該無機酸為硫酸、鹽酸或硝酸。

3B.如實施例1B或2B之方法，其中該載體材料為酸化矽膠。

4B.如實施例1B至3B中任一項之方法，其中該活性化合物包含鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽或過渡金屬亞氯酸鹽。

5B.如實施例1B至4B中任一項之方法，其中該觸發劑包含吸濕化合物。

1C.一種夾帶聚合物，其包含：(i)基質聚合物；(ii)抗微生物釋放劑；及(iii)視情況選用之孔道形成劑，其中該抗微生物釋放劑包含：(a)載體材料；(b)活性化合物；及(c)觸發劑，另外其中該載體材料之pH低於3.5；視情況選用之活性化合物包含鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽或過渡金屬亞氯酸鹽；且視情況選用之觸發劑包含吸濕化合物。

2C.如實施例1C之夾帶聚合物，其中該基質聚合物在該夾帶聚合物的10%至70%、視情況15%至60%、視情況15%至50%、視情況15%至40%、視情況20%至60%、視情況20%至50%、視情況20%至40%、視情況20%至35%、視情況25%至60%、視情況25%至50%、視情況25%至40%、視情況25%至30%、視情況30%至60%、視情況30%至50%、視情況30%至45%、視情況40%至60%、視情況40%至50%範圍內。

3C.如實施例1C或2C之夾帶聚合物，其中以該夾帶聚合物之總重量計，該抗微生物釋放劑在20重量%至80重量%、視情況40重量%至70重量%、視情況40重量%至60重量%、視情況40重量%至50重量%、視情況45重量%至65重量%、視情況45重量%至60重量%、視情況45重量%至55重量%、視情況50重量%至70重量%、視情況55重量%至65重量%範圍內。

4C.如實施例1C至3C中任一項之夾帶聚合物，其中以該夾帶聚合物之總重量計，該孔道形成劑在2%至25%、視情況2%至20%、視情況2%至15%、視情況5%至15%、視情況5%至10%、視情況8%至15%、視情況8%至10%、視情況10%至20%、視情況10%至15%、或視情況10%至12%範圍內。

1D.一種夾帶聚合物材料，其包含抗微生物釋放劑，其中該抗微生物釋放劑包含：(a)載體材料；(b)活性化合物；及(c)觸發劑，其中該載體材料之pH低於3.5；視情況選用之該活性化合物包含鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽或過渡金屬亞氯酸鹽；且視情況該觸發劑包含吸濕化合物。

1E.一種夾帶聚合物，其包含夾帶聚合物，其中該夾帶聚合物包含：(i)基質聚合物；(ii)抗微生物釋放劑；及(iii)視情況選用之孔道形成劑，其中該抗微生物釋放劑包含：(a)載體材料；(b)活性化合物；及(c)觸發劑，另外其中該載體材料之pH低於3.5；視情況選用之該活性化合物包含鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽或過渡金屬亞氯酸鹽；且視情況選用之觸發劑包含吸濕化合物。

1F.如實施例1D或1E之夾帶聚合物材料，其中當在含有浸沒有10 mL水之海綿之2.1 L瓶中，用2 g夾帶聚合物材料量測時，抗微生物釋放劑以每公克夾帶聚合物材料150 ppm至1800 ppm、視情況400 ppm至1600 ppm、視情況600 ppm至1200 ppm、視情況800 ppm至1000 ppm之濃度釋放ClO₂ 。

1G.一種用於抑制或防止微生物生長及/或用於殺滅在該容器內之微生物的容器，該容器包含抗微生物釋放劑，其中該抗微生物釋放劑包含：(a)載體材料；(b)活性化合物；及(c)觸發劑，其中該載體材料之pH低於3.5；視情況選用之活性化合物包含鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽或過渡金屬亞氯酸鹽；且視情況選用之觸發劑包含吸濕化合物。

1H.一種用於抑制或防止微生物生長及/或用於殺滅在該容器內之微生物的容器，該容器包含夾帶聚合物材料，該夾帶聚合物材料包含：(i)基質聚合物；(ii)抗微生物釋放劑；及(iii)視情況存在之孔道形成劑，其中該抗微生物釋放劑包含：(a)載體材料；(b)活性化合物；及(c)觸發劑，另外其中該載體材料具有低於3.5之pH；視情況選用之活性化合物包含鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽或過渡金屬亞氯酸鹽；且視情況選用之觸發劑包含吸濕化合物。

1I.一種如實施例1G或實施例1H之容器之用途，其用於儲存及保存可攝入產品。

將參考以下實例更詳細地說明本發明，但應理解，不應認為本發明限於此等實例。

實例 實例 1 - ClO₂ 釋放劑 向0.6 N硫酸溶液(約20 L)中緩慢添加矽膠(25磅)以形成漿料。將漿料徹底混合，將其烘箱乾燥且冷卻至室溫。將2 g酸化矽膠之樣品懸浮於10 mL水中。水相之pH為約1.4-1.6。

在添加無水亞氯酸鈉粉末(約3.2磅)之前，將一部分酸化矽膠(約20磅)與無水氯化鈣粉末(約2.5磅)充分混合。再次充分混合混合物且用氮氣吹掃。將由此製備之ClO₂ 釋放劑密封且儲存在氮氣下。

樣品ClO₂ 釋放劑說明於下表1中。 表1

ClO2 釋放組成#1	重量%
矽膠(pH ~1.6)	77
氯化鈣	10
亞氯酸鈉	13

類似地製備不同酸度之其他酸化矽膠且併入相應ClO₂ 釋放劑中。

誘導由此製備之ClO₂ 釋放劑用於ClO₂ 釋放。將海綿(1"×1"×½")置放於2.1 L馬遜玻璃瓶之底部。將水(10 mL)添加至海綿且由海綿完全吸收且不可見游離水。將ClO₂ 釋放劑之樣品(2 g)置放於玻璃瓶底部，其中不與海綿實體接觸。密封玻璃瓶且防護周圍光。ClO₂ 濃度通常在室溫(23℃)下在2-4小時達到峰值。

用在不同酸度水準下矽膠製備之ClO₂ 釋放劑之ClO₂ 釋放概述於表2中且圖示於圖7中。所釋放之峰值ClO₂ 濃度隨著矽膠載體之酸度提高而提高。表 2 . 在不同矽膠酸度下之經釋放之 ClO₂ 濃度 ( ppm / g ).

時間(小時)	pH 3.14	pH 2.45	pH 2.09	pH 2.45	pH 1.42
0	0	0	0	0	0
0.85	103	416	559	858	253
1.33	175	466	625	1085	530
1.83	208	487	654	1112	840
2.33	262	486	674	1067	1272
2.85	347	514	673	1038	1732
3.83	350	468	633	935	2339
4.30	416	453	636	931	2406
4.82	406	435	606	873	2406

實例 2 - 含有抗微生物釋放劑之夾帶聚合物 根據下表3使用含有上文所述之抗微生物釋放劑、基質聚合物及孔道形成劑的夾帶聚合物擠壓膜。擠壓膜之典型厚度為0.2 mm或0.3 mm。表 3 - 夾帶聚合物膜組分

膜#	組分	重量%
1	ClO2 釋放組成#1 乙烯乙酸乙烯酯 PEG	50 43 7

將海綿(1"×1"×½")置放於2.1 L馬遜玻璃瓶之底部。將水(10 mL)添加至海綿且由海綿完全吸收且不可見游離水。將膜條帶(2 g，約1.7" x 1"，0.3 mm厚)置放於玻璃瓶底部，其中不與海綿實體接觸。密封玻璃瓶且防護周圍光。

將包括輸出管線及返回管線之氣體輸送管線安裝在馬遜玻璃瓶之蓋中之兩個孔洞上。在返回之前，將瓶之頂部空間中之空氣導向至ATI C16可攜式ClO₂ 氣體分析器(Analytical Technology Inc., Collegeville, PA)。通常，ClO₂ 濃度在約2-5小時處於峰值。如下量測本文所提及之ClO₂ 濃度。將海綿(1"×1"×½")置放於2.1 L馬遜玻璃瓶之底部。將水(10 mL)添加至海綿。水由海綿完全吸收且不可見游離水。將膜條帶(2 g，約1.7" x 1")置放於玻璃瓶底部，其中不與海綿實體接觸。密封玻璃瓶且防護周圍光。監測頂部空間中之ClO₂ 濃度。

夾帶聚合物之效能亦可藉由經釋放之ClO₂ 之峰值濃度表徵。下表(表4)直接說明併入有根據本發明之ClO₂ 釋放劑之例示性膜中之一些的峰值濃度由分批ID鑑別。二氧化氯氣體濃度通常在室溫(23℃)下在約2-5小時之後且在4℃下在約22小時之後達到其峰值。表4中所鑑別之「克洛索特(Cloxout)」粉末及相應膜係指根據本發明之視情況選用之態樣之夾帶有酸化矽膠之聚合物膜。出於參考目的提供用於Aseptrol粉末及相應膜之單個入口。表 4 - 膜之峰值 ClO₂ 濃度

條件	23℃ 添加劑	4℃ 產生	23℃ 產生
形式	粉末	膜	膜
單位	ppm/g	ppm/g	ppm/g
Aseptrol*	2406.0	-	1213.8
VB1	1774.0	-	980.7
VB2	2369.4	-	1119.7
VB3	2406.0	-	1203.0
QB6	1305.3	527.2	661.5
QB7	3369.0	821.1	1313.5
QB8	2622.0	736.9	1622.5
QB9	3840.7	968.3	1267.5
QB10	3241.3	773.9	1035.0
QB11	2416.7	732.9	934.8
QB12	2114.7	339.0	-
QB13	1643.7	861.0	-
QB14	2007.7	758.3	-
QB15	1663.7	789.3	-
* 以12%孔道形成劑形成的Aseptrol膜
以7%孔道形成劑調配的Cloxout膜

* 含有Aseptrol 50%、聚乙二醇4000P 12%及EVA 38%之Aseptrol膜。

實例 3 - 與參考物相比之夾帶聚合物 使用來自表3之膜1作為實例，將本發明之夾帶聚合物之ClO₂ 釋放曲線與如WO 2005/041660中所報導之參考膜進行比較。參考膜調配物及製備方法闡述於緊接於下的表5中。表 5 - 具有 Aseptrol 及無孔道形成劑之參考膜

樣品	調配物	膜製備方法
參考1	WO 2005/041660之實例A： Aseptrol 7.05 - 50重量% Elvaloy 742 - 50重量%	WO 2005/041660之實例1
參考2	WO 2005/041660之實例B： Aseptrol 7.05 - 50重量% Elvaloy HP661 - 50重量%	WO 2005/041660之實例2

使用上文在實例1及實例2中所描述之量測方法評估參考1及2之ClO₂ 釋放特性。經釋放之ClO₂ 頂部空間濃度展示於下表6中(標準化為每公克膜之ppm)且連同來自本發明之視情況選用之態樣之膜1的經釋放之ClO₂ 頂部空間濃度繪製於圖9中。表 6 . ClO₂ 頂部空間濃度比較 ( 膜之 ppm / g )

時間(小時)	1.00	2.00	3.00	4.00	5.00	6.00	7.00
參考11	0	0	0	9	32	57	68
參考21	0	0	44	78	144	162	169
膜1	0	20	337	623	849	825	755

在移除PET基質聚合物之後，¹ 膜由澆鑄材料形成。

在每公克基礎上，本發明之視情況選用之實施例的膜1在峰值濃度下釋放超過4倍之ClO₂ ，且維持ClO₂ 濃度持續一段時間。

致力於比較本發明之夾帶聚合物之ClO₂ 釋放曲線與WO 2005/041660之溶液鑄造膜，申請人試圖藉由併入本發明之酸化矽膠ClO₂ 釋放劑製備如WO 2005/041660中所報導之溶液鑄造膜。然而，在酸化矽膠之ClO₂ 釋放劑存在下，Evaloy聚合物顯著降解，因此使得比較不切實際。

雖然已詳細描述本發明且參考本發明的特定實例，但是熟習此項技術者將顯而易見，在不偏離本發明的精神及範疇的情況下，可對其作出各種改變及修改。

2:載體材料 10:夾帶聚合物 20:夾帶聚合物 25:基質聚合物 30:活性劑 35:孔道形成劑 45:通道 48:通道開口 55:栓塞 75:活性薄片或膜 80:障壁薄片 85:活性封裝 90:密封區域 100:封裝 102:托盤 104:基底 106:側壁 108:開口 110:內部 112:封蓋膜 114:膜 116:中線

將結合以下圖式來描述本發明，在該等圖式中，類似參考數字指明類似元件，且其中：

圖1為由夾帶聚合物形成之栓塞的透視圖，該夾帶聚合物可根據所揭示概念之方法沈積於基板上。

圖2為沿圖1之線2-2截取的截面。

圖3為類似於圖2之截面的截面，其展示由根據所揭示概念之視情況選用之實施例的夾帶聚合物之另一實施例形成的栓塞。

圖4為根據所揭示概念之視情況選用之實施例的夾帶聚合物之示意性說明，其中活性劑為藉由與所選擇材料(例如水分)接觸而活化之抗微生物氣體釋放材料。

圖5為由黏著至障壁薄片基板之根據所揭示概念之視情況選用之實施例的夾帶聚合物形成之薄片或膜的截面視圖。

圖6為可使用根據所揭示概念之視情況選用之實施例的夾帶聚合物形成之封裝的截面。

圖7為根據所揭示概念之例示性ClO₂ 釋放劑在各種pH值下之ClO₂ 釋放曲線之圖表。

圖8為根據所揭示概念之視情況選用之態樣併有夾帶聚合物膜之例示性封裝的透視圖。

圖9為根據所揭示概念之例示性夾帶聚合物針對兩個參考標準物之ClO₂ 釋放曲線的圖表。

Claims (21)

1. 一種抗微生物釋放劑，其包含： i.載體材料，其包含酸化矽膠； ii.活性化合物，其包含金屬亞氯酸鹽；及 iii.觸發劑，其包含吸濕化合物； 其中，該載體材料之pH低於3.5。
2. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中該載體材料已用一或多種酸處理且係乾燥固體作為該抗微生物釋放劑之一部分。
3. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中該載體材料為親水性材料。
4. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中該載體材料之pH為0.5至3.5、視情況1.0至3.5、視情況約1.4至約3.1、視情況1.0至3.0、視情況1.0至2.0、視情況1.5至2.0、視情況1.0至1.5。
5. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中該金屬亞氯酸鹽為鹼金屬亞氯酸鹽、鹼土金屬亞氯酸鹽或過渡金屬亞氯酸鹽。
6. 如請求項5之抗微生物釋放劑，其中該金屬亞氯酸鹽為選自由以下組成之群的一或多個成員：亞氯酸鈉、亞氯酸鉀、亞氯酸鋇、亞磷酸鈣及亞氯酸鎂。
7. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中該觸發劑為選自由以下組成之群的一或多個成員：氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰、硝酸鎂、硫酸銅、硫酸鋁、硫酸鎂、碳酸鈣、五氧化磷及溴化鋰。
8. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中以該抗微生物釋放劑之總重量計，該載體材料為50至90重量%、視情況60至90重量%、視情況60至80重量%、視情況60至70重量%、視情況70至90重量%、視情況70至80重量%。
9. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中以該抗微生物釋放劑之總重量計，該活性化合物為5至30重量%、視情況7至25重量%、視情況9至20重量%、視情況11至20重量%。
10. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中以該抗微生物釋放劑之總重量計，該觸發劑為2至20重量%、視情況5至18重量%、視情況8至15重量%、視情況約10重量%。
11. 如請求項1之抗微生物釋放劑，其中： i.該載體材料具有1.4至3.1之pH且以該抗微生物釋放劑之總重量計，其為50至90重量%； ii.以該抗微生物釋放劑之總重量計，該活性化合物為5至30重量%；及 iii.以該抗微生物釋放劑之總重量計，該觸發劑為2至20重量%。
12. 如請求項11之抗微生物釋放劑，其中該金屬亞氯酸鹽為亞氯酸鈉且該觸發劑為氯化鈣。
13. 一種製備抗微生物釋放劑之方法，該方法包含以下步驟： i.提供包含酸化矽膠之載體材料；及 ii.使該載體材料與觸發劑及活性化合物混合，其中該觸發劑包含吸濕化合物且該活性化合物包含金屬亞氯酸鹽，其中該方法產生該抗微生物釋放劑。
14. 如請求項13之方法，其中藉由用無機酸處理該矽膠，隨後乾燥來提供該載體材料，視情況其中該無機酸為硫酸、鹽酸或硝酸。
15. 一種夾帶聚合物，其包含： i.基質聚合物； ii.孔道形成劑，以該夾帶聚合物之總重量計，其在1重量%至20重量%、視情況2重量%至15重量%範圍內；及 iii.如請求項1之抗微生物釋放劑； 其中該夾帶聚合物為整體材料。
16. 如請求項15之夾帶聚合物，其呈厚度為0.1 mm至1.0 mm之膜形式。
17. 一種用於抑制或防止微生物生長及/或用於殺滅內部具有產品之封閉容器中之微生物的封裝，該封裝包含： 容器，其包含： 基底； 頂部開口； 一或多個側壁，其在豎直方向上自該基底延伸至該頂部開口； 內部空間，其由該一或多個側壁形成；及 罩，其用於封閉及/或密封該開口； 該封裝進一步包含至少一個物件，該至少一個物件由安置於該容器內之如請求項15之夾帶聚合物製成。
18. 如請求項17之封裝，其中該物件為固定至至少一個側壁之夾帶聚合物膜，該至少一個側壁具有與該基底及該開口等距的側壁中線，該膜具有與該膜之頂部邊緣及底部邊緣等距的膜中線，其中該膜中線之位置至少與該側壁中線一樣高。
19. 如請求項17之封裝，其中該物件係安置於該罩之底面上或與該罩之底面整合。
20. 如請求項19之封裝，其中該物件為膜且該罩為封蓋膜，該膜經熱熔至該封蓋膜的底面。
21. 一種如請求項17之封裝的用途，其用於儲存新鮮肉類、新鮮海產食品、新鮮家禽或新鮮製品。

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