EA039888B1 - Средства, высвобождающие противомикробный газ, и системы и способы их применения - Google Patents
Средства, высвобождающие противомикробный газ, и системы и способы их применения Download PDFInfo
- Publication number
- EA039888B1 EA039888B1 EA202092157A EA202092157A EA039888B1 EA 039888 B1 EA039888 B1 EA 039888B1 EA 202092157 A EA202092157 A EA 202092157A EA 202092157 A EA202092157 A EA 202092157A EA 039888 B1 EA039888 B1 EA 039888B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- antimicrobial
- optionally
- agent
- film
- release
- Prior art date
Links
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 title claims abstract description 218
- 230000003578 releasing effect Effects 0.000 title claims abstract description 127
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 220
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 168
- 229920002118 antimicrobial polymer Polymers 0.000 claims abstract description 82
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 230000005465 channeling Effects 0.000 claims abstract description 47
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 94
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 50
- -1 alkali metal chlorite Chemical class 0.000 claims description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 11
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 10
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 6
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- QXIKMJLSPJFYOI-UHFFFAOYSA-L calcium;dichlorite Chemical compound [Ca+2].[O-]Cl=O.[O-]Cl=O QXIKMJLSPJFYOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims description 4
- VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M potassium;chlorite Chemical compound [K+].[O-]Cl=O VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WOHVONCNVLIHKY-UHFFFAOYSA-L [Ba+2].[O-]Cl=O.[O-]Cl=O Chemical compound [Ba+2].[O-]Cl=O.[O-]Cl=O WOHVONCNVLIHKY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- NWAPVVCSZCCZCU-UHFFFAOYSA-L magnesium;dichlorite Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl=O.[O-]Cl=O NWAPVVCSZCCZCU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 244000144977 poultry Species 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 abstract description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 93
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 71
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 59
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 57
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 52
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 43
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 17
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 17
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 14
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 12
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 10
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N ethyl but-3-enoate Chemical compound CCOC(=O)CC=C BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 2,4-Hexadienoic acid, potassium salt (1:1), (2E,4E)- Chemical compound [K+].CC=CC=CC([O-])=O CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 229920003314 Elvaloy® Polymers 0.000 description 2
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 2
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013039 cover film Substances 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000010241 potassium sorbate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004302 potassium sorbate Substances 0.000 description 2
- 229940069338 potassium sorbate Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 2
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 2
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M (E,E)-sorbate Chemical class C\C=C\C=C\C([O-])=O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 208000019331 Foodborne disease Diseases 0.000 description 1
- 241000159512 Geotrichum Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000186781 Listeria Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NVNLLIYOARQCIX-MSHCCFNRSA-N Nisin Chemical compound N1C(=O)[C@@H](CC(C)C)NC(=O)C(=C)NC(=O)[C@@H]([C@H](C)CC)NC(=O)[C@@H](NC(=O)C(=C/C)/NC(=O)[C@H](N)[C@H](C)CC)CSC[C@@H]1C(=O)N[C@@H]1C(=O)N2CCC[C@@H]2C(=O)NCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H]2C(NCC(=O)N[C@H](C)C(=O)N[C@H](CC(C)C)C(=O)N[C@H](CCSC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CS[C@@H]2C)C(=O)N[C@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@H](CCSC)C(=O)N[C@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H]2C(N[C@H](C)C(=O)N[C@@H]3C(=O)N[C@@H](C(N[C@H](CC=4NC=NC=4)C(=O)N[C@H](CS[C@@H]3C)C(=O)N[C@H](CO)C(=O)N[C@H]([C@H](C)CC)C(=O)N[C@H](CC=3NC=NC=3)C(=O)N[C@H](C(C)C)C(=O)NC(=C)C(=O)N[C@H](CCCCN)C(O)=O)=O)CS[C@@H]2C)=O)=O)CS[C@@H]1C NVNLLIYOARQCIX-MSHCCFNRSA-N 0.000 description 1
- 108010053775 Nisin Proteins 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 239000004283 Sodium sorbate Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920006328 Styrofoam Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010376 calcium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011692 calcium ascorbate Substances 0.000 description 1
- 229940047036 calcium ascorbate Drugs 0.000 description 1
- MCFVRESNTICQSJ-RJNTXXOISA-L calcium sorbate Chemical compound [Ca+2].C\C=C\C=C\C([O-])=O.C\C=C\C=C\C([O-])=O MCFVRESNTICQSJ-RJNTXXOISA-L 0.000 description 1
- 235000010244 calcium sorbate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004303 calcium sorbate Substances 0.000 description 1
- BLORRZQTHNGFTI-ZZMNMWMASA-L calcium-L-ascorbate Chemical compound [Ca+2].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] BLORRZQTHNGFTI-ZZMNMWMASA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 239000005417 food ingredient Substances 0.000 description 1
- 235000019249 food preservative Nutrition 0.000 description 1
- 239000005452 food preservative Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 235000021022 fresh fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011185 multilayer composite material Substances 0.000 description 1
- 239000004309 nisin Substances 0.000 description 1
- 235000010297 nisin Nutrition 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N phorate Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSCC BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099427 potassium bisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 235000010232 propyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000008591 skin barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229960000819 sodium nitrite Drugs 0.000 description 1
- LROWVYNUWKVTCU-STWYSWDKSA-M sodium sorbate Chemical compound [Na+].C\C=C\C=C\C([O-])=O LROWVYNUWKVTCU-STWYSWDKSA-M 0.000 description 1
- 235000019250 sodium sorbate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008261 styrofoam Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/18—Vapour or smoke emitting compositions with delayed or sustained release
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/08—Alkali metal chlorides; Alkaline earth metal chlorides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P1/00—Disinfectants; Antimicrobial compounds or mixtures thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
- A23L3/358—Inorganic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
- B65D81/28—Applications of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Packages (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Abstract
Предлагаются противомикробное высвобождающее средство, способ его получения, противомикробная полимерная композиция, а также упаковка для подавления или предотвращения роста микробов и/или для уничтожения микробов в закрытой емкости и применение такой упаковки. Противомикробное высвобождающее средство содержит относительно общей массы противомикробного высвобождающего средства от 50 до 90 мас.% материала-носителя, содержащего подкисленный силикагель с показателем рН от 1,4 до 3,1, от 5 до 30 мас.% содержащего хлорит металла активного соединения и от 2 до 20 мас.% активизатора, содержащего гигроскопическое соединение. Противомикробная полимерная композиция включает основной полимер для обеспечения структуры противомикробной полимерной композиции, каналообразующее средство и противомикробное высвобождающее средство.
Description
Изобретение относится к композициям, системам и способам уменьшения и предотвращения роста микробов и/или уничтожения микробов, например, в емкостях для пищевых продуктов, с использованием противомикробной полимерной композиции, включающей противомикробное высвобождающее средство.
Описание предшествующего уровня техники
Существует множество предметов, которые предпочтительно хранят, перевозят и/или используют в среде, которую следует контролировать и/или регулировать. Например, в области контроля влаги, емкости и/или упаковки, обладающие способностью поглощать излишнюю влагу, захваченную внутри них, были признаны желательными. Подобным образом, при упаковывании продуктов, которые имеют риск загрязнения, например, пищи, может быть желательно контролировать рост и размножение микробов.
Пищевые продукты, в частности, нарезанные ломтиками или кусками пищевые продукты, такие как мясо, птица, фрукты и овощи, обычно хранятся и продаются во вспомогательной емкости, например, лотке, завернутом в прозрачную пластиковую пленку, позволяющую осматривать пищевые продукты. Эти пищевые продукты обычно выделяют жидкости (т.е. соки), которые могут быть источником роста микробов. Кроме этого, загрязнение обрабатывающего оборудования или других поверхностей, с которыми контактируют пищевые продукты, может оставаться на пище, и микробы могут размножаться внутри упаковывания. Подобным образом, пищевые продукты могут быть загрязнены еще до процесса упаковывания. Например, в кожице помидора может быть отверстие, через которое нежелательные микроорганизмы поступают внутрь и размножаются. Перебой в процессе обработки пищи и/или в управлении холодильной цепью (например, перебои в замораживании на несколько часов при транспортировке пищи) может спровоцировать рост микробов на загрязненной пище, что потенциально приводит к вспышке заболевания пищевого происхождения. Независимо от источника или природы микробного загрязнения пищи, на срок хранения и безопасность загрязненных пищевых продуктов влияет загрязнение и размножение микробов.
Один из способов, используемых в пищевой промышленности для консервации пищевых продуктов, заключается в добавлении пищевых консервантов в качестве компонента пищи, таких как сорбат калия, бензоат и нитриты натрия. Тем не менее, некоторые представители из области здравоохранения и потребители считают такие консерванты ненатуральными и представляющими угрозу для здоровья. Кроме этого, непрактично использовать такие консерванты с необработанной пищей, например, свежими фруктами или овощами.
Другой способ, используемый в пищевой промышленности для консервации пищи, заключается в применении противомикробных средств, которые непосредственно контактируют с пищей в качестве компонента упаковочного материала. Тем не менее, в некоторых вариантах применения такой прямой контакт может быть нежелательным.
Для определенных вариантов применения желательно предоставить противомикробные средства для высвобождения противомикробного газа в свободное пространство над продуктом в упаковке или емкости для пищевого продукта с целью контролирования роста микробов, по сравнению с твердым или жидким компонентом, требующим непосредственного контакта с хранящейся пищей для своей эффективности. Тем не менее, существуют трудности, связанные с предоставлением противомикробного газа в свободном пространстве над продуктом.
Одной такой трудностью является получение желаемого профиля высвобождения противомикробного газа внутри свободного пространства над продуктом в течение намеченного периода времени. Неспособность достижения подходящего профиля высвобождения для заданного продукта может привести к неспособности достичь желаемого срока хранения для этого продукта.
Другая такая трудность относится к доступным в настоящее время активным средствам для высвобождения противомикробного газа. Одно доступное в настоящее время противомикробное высвобождающее средство предоставлено под торговой маркой ASEPTROL 7.05 компанией BASF Catalysts LLC. Этот материал и его получение описаны в патенте США № 6676850. Вкратце, ASEPTROL представляет собой материал, высвобождающий диоксид хлора, который содержит активное соединение хлорита натрия, глинистый носитель и активизатор. Хотя ASEPTROL определенно имеет применение в качестве материала, высвобождающего диоксид хлора, он имеет некоторые недостатки. Один такой недостаток заключается в том, что он недостаточно действенный для некоторых вариантов применения и его действенность невозможно изменить. Другой недостаток заключается в том, что он может быть очень нестабильным при обработке и обращении.
Существует потребность в усовершенствованной доставке противомикробных средств для контролирования, уменьшения и по существу уничтожения микробного загрязнения в пищевой упаковке, а также в других вариантах применения, таких как, но без ограничения, упаковывание стерильных одноразовых медицинских приспособлений. Трудность, связанная с этой потребностью, заключается в сохранении баланса между предоставлением достаточного количества противомикробного газа в свободном пространстве над продуктом внутри упаковки для эффективного контролирования и/или уничтожения патогенов, и в то же время не допустить передозировки в свободном пространстве над продуктом
- 1 039888 внутри упаковки, что может негативно повлиять на качество продукта, например, привести к ухудшению органолептических свойств. Существует необходимость решить эту проблему. Также существует необходимость в улучшенном материале, высвобождающем диоксид хлора, с модифицированной и адаптированной действенностью для обеспечения контролируемого профиля высвобождения для заданного варианта применения. Было бы желательно, чтобы такой материал обеспечивал улучшенную способность к обработке при изготовлении и безопасность в обращении по сравнению с доступным в настоящее время материалом ASEPTROL.
Краткое описание изобретения
Соответственно, в одном аспекте настоящего изобретения предоставлено противомикробное высвобождающее средство. Противомикробное высвобождающее средство содержит i) материал-носитель, содержащий подкисленный силикагель, причем материал-носитель имеет показатель рН от 1,4 до 3,1 и составляет от 50 до 90 мас.% относительно общей массы противомикробного высвобождающего средства; ii) активное соединение, содержащее хлорит металла, причем активное соединение составляет от 5 до 30 мас.% относительно общей массы противомикробного высвобождающего средства; и iii) активизатор, содержащий гигроскопическое соединение, причем активизатор составляет от 2 до 20 мас.% относительно общей массы противомикробного высвобождающего средства.
В другом аспекте настоящего изобретения предоставлен способ получения противомикробного высвобождающего средства. Способ включает этапы: i) предоставления подкисленного силикагеля как материала-носителя, при этом рН водной фазы подкисленного силикагеля суспендированного или растворенного в воде составляет от 1,4 до 3,1; и ii) смешивания материала-носителя с активизатором и активным соединением, причем активизатор содержит гигроскопическое соединение, и активное соединение содержит хлорит металла, причем способ генерирует противомикробное высвобождающее средство.
В другом аспекте настоящее изобретение предоставляет противомикробную полимерную композицию, содержащую i) основной полимер для обеспечения структуры противомикробной полимерной композиции, содержащий материал, выбранный из группы, состоящей из термопластичного полимера, термопластичного эластомера, этиленвинилацетата, и их сополимеров и смесей; ii) каналообразующее средство, смешиваемое с основным полимером с образованием каналов через противомикробную полимерную композицию, представляющее собой материал, который неспособен смешиваться с основным полимером, и присутствующее в диапазоне от 1 до 20 мас.% относительно общей массы противомикробной полимерной композиции, и iii) противомикробное высвобождающее средство по изобретению или изготовленное согласно способу по изобретению; при этом противомикробная полимерная композиция представляет собой монолитный материал.
В другом аспекте настоящее изобретение предоставляет упаковку для подавления или предотвращения роста микробов и/или для уничтожения микробов в закрытой емкости, в которой расположен продукт, причем упаковка содержит емкость, содержащую основание; верхнее отверстие; одну или более боковых стенок, проходящих в вертикальном направлении от основания к верхнему отверстию; внутреннее пространство, образованное одной или более боковыми стенками; и покрытие для закрывания и/или герметизации отверстия; при этом упаковка дополнительно содержит по меньшей мере одно изделие, изготовленное из противомикробной полимерной композиции по изобретению, размещенное внутри емкости.
Один из аспектов изобретения относится к применению упаковки по изобретению для хранения свежего мяса, свежих морепродуктов, свежей птицы или свежей сельскохозяйственной продукции.
Необязательно в любом варианте осуществления противомикробное высвобождающее средство предоставлено в по меньшей мере одном изделии из противомикробной полимерной композиции, расположенной во внутреннем пространстве. Изделие из противомикробной полимерной композиции представляет собой монолитный материал, который содержит основной полимер, противомикробное высвобождающее средство и каналообразующее средство. Предпочтительно такая композиция предоставлена в виде пленки толщиной от 0,1 до 1,0 мм, предпочтительно от 0,2 до 0,6 мм, необязательно приблизительно 0,2 или 0,3 мм. Предпочтительно такая пленка предоставлена над средней линией (предпочтительно по меньшей мере 2/3 или 3/4) боковых стенок емкости, что помогает, как было обнаружено авторами настоящего изобретения, достижению желаемого профиля высвобождения противомикробного газа.
Необязательно в любом варианте осуществления средство, высвобождающее газообразный диоксид хлора, предоставлено в по меньшей мере одном изделии из противомикробной полимерной композиции, расположенном во внутреннем пространстве. Изделие из противомикробной полимерной композиции представляет собой монолитный материал, который содержит основной полимер, средство, высвобождающее газообразный диоксид хлора, и каналообразующее средство. Предпочтительно такая противомикробная полимерная композиция представлен в виде пленки, имеющей толщину от 0,1 до 1,0 мм, предпочтительно от 0,2 до 0,6 мм, необязательно приблизительно 0,2 или 0,3 мм. Альтернативно такая противомикробная полимерная композиция может быть изготовлен в варианте применения с расплавом, в котором противомикробная полимерная композиция имеет индекс текучести расплава в диапазоне от 200 г/10 мин до 5000 г/10 мин при условиях ASTM D1238/ISO 1133. Необязательно противомикробная
- 2 039888 полимерная композиция имеет вязкость в диапазоне от 1000 до 50000 сП при измерении вязкости реометром при температуре 190°C после сдвига при 5 Гц в течение двух минут. Дозирующее устройство для расплава и способы, которые могут быть необязательно применены для дозирования противомикробной полимерной композиции, содержащей средства, высвобождающие диоксид хлора, описаны в документе
PCT/US2018/049578, который полностью включен в данный документ посредством ссылки.
Соответственно, предоставляется система для подавления или предотвращения роста микробов и/или для уничтожения микробов в закрытой емкости, в которой расположен товар. Система необязательно содержит емкость, содержащую нижнюю поверхность, верхнее отверстие, одну или несколько боковых стенок, проходящих в вертикальном направлении от нижней поверхности к верхнему отверстию, внутреннее пространство, образованное одной или несколькими боковыми стенками, свободное пространство над продуктом, образованное внутренним пространством, которое не занято товаром, и покрытие для закрывания и/или герметизации емкости. Система также содержит по меньшей мере одно изделие из противомикробной полимерной композиции, расположенное во внутреннем пространстве, которое содержит монолитный материал, содержащий основной полимер, и противомикробное высвобождающее средство, выполненное с возможностью высвобождения высвобождаемого противомикробного газа. Система дополнительно содержит выбранный материал, присутствующий во внутреннем пространстве для инициирования высвобождения высвобождаемого противомикробного газа.
Таким образом предоставлен способ подавления или предотвращения роста микробов и/или уничтожения микробов в закрытой емкости, в которой расположен товар. Способ включает формирование по меньшей мере одного изделия из противомикробной полимерной композиции, что включает получение основного полимера, и объединение противомикробного высвобождающего средства с основным полимером с образованием монолитного материала, причем противомикробное высвобождающее средство выполнено с возможностью высвобождения высвобождаемого противомикробного материала в газообразной форме при активации выбранным материалом, например, влагой. Способ также включает получение емкости, которая содержит нижнюю поверхность, верхнее отверстие, одну или несколько боковых стенок, проходящих в вертикальном направлении от нижней поверхности к верхнему отверстию, внутреннее пространство, образованное одной или несколькими боковыми стенками, свободное пространство над продуктом, образованное внутренним пространством, которое не занято товаром, и покрытие для закрывания и/или герметизации емкости. Способ дополнительно включает размещение по меньшей мере одного изделия из противомикробной полимерной композиции во внутреннем пространстве емкости; помещение товара в емкость; закрывание емкости; предоставление выбранного материала во внутреннем пространстве емкости; и высвобождение высвобождаемого противомикробного материала во внутреннем пространстве в концентрации, эффективной для уменьшения или предотвращения роста микробов и/или для уничтожения микробов, присутствующих в и/или на товаре.
В упаковке для подавления или предотвращения роста микробов и/или для уничтожения микробов в закрытой емкости, в которой расположен продукт, продукт (необязательно пищевой продукт) предоставлен во внутреннем пространстве. Свободное пространство над продуктом образовано в пределах объема внутреннего пространства, которое не занято продуктом. Противомикробное высвобождающее средство расположено во внутреннем пространстве, причем противомикробное высвобождающее средство высвобождает газообразный диоксид хлора в свободное пространство над продуктом путем реакции влаги с противомикробным высвобождающим средством. Противомикробное высвобождающее средство предоставлено в количестве, которое высвобождает газообразный диоксид хлора для предоставления концентрации в свободном пространстве над продуктом от 6 миллионных долей (РРМ) до 35 РРМ за период от 10 до 36 ч, необязательно от 15 до 30 РРМ за период от 16 до 36 ч, необязательно от 15 до 30 РРМ за период приблизительно 24 ч.
Необязательно в любом варианте осуществления, когда продукт предоставлен во внутреннем пространстве, продукт загрязнен по меньшей мере одним типом патогена. Противомикробное высвобождающее средство предоставляет контролируемое высвобождение газообразного диоксида хлора для осуществления, по истечении 2 дней, необязательно 3 дней, необязательно 4 дней, необязательно 5 дней, необязательно 6 дней, необязательно 7 дней, необязательно 8 дней, необязательно 9 дней, необязательно 10 дней, необязательно 11 дней, необязательно 12 дней, необязательно 13 дней с момента размещения продукта во внутреннем пространстве и при температуре хранения 7°C, по меньшей мере уменьшения на 1 порядок колониеобразующих единиц на один грамм (КОЕ/г), необязательно по меньшей мере уменьшения на 2 порядка КОЕ/г, необязательно по меньшей мере уменьшения на 3 порядка КОЕ/г, по меньшей мере одного типа патогена, необязательно по меньшей мере уменьшения на 4 порядка КОЕ/г, по меньшей мере одного типа патогена. Необязательно по меньшей мере одним патогеном является Salmonella, E. coli, Listeria и/или Geotrichum.
Необязательно, если продукт представляет собой пищевой продукт и противомикробное высвобождающее средство и/или газообразный диоксид хлора присутствует в количестве, достаточном для осуществления по меньшей мере уменьшения на 1 порядка КОЕ/г (или по меньшей мере уменьшения на 2 порядка, или по меньшей мере уменьшения на 3 порядка, или по меньшей мере уменьшения на 4 порядка КОЕ/г), по меньшей мере одного типа патогена, такая эффективность достигается не за счет ухудшения
- 3 039888 органолептических свойств пищевого продукта. Например, пищевой продукт не светлеет или иным образом обесцвечивается, как наблюдает обычный потребитель без специальной обнаруживающей аппаратуры (т.е., нет существенного ухудшения органолептических свойств).
Необязательно в любом варианте осуществления противомикробное высвобождающее средство предоставлено в по меньшей мере одном изделии из противомикробной полимерной композиции, расположенной во внутреннем пространстве. Изделие из противомикробной полимерной композиции представляет собой монолитный материал, который содержит основной полимер, противомикробное высвобождающее средство и каналообразующее средство. Предпочтительно такая противомикробная полимерная композиция предоставлена в виде пленки толщиной от 0,1 до 1,0 мм, предпочтительно от 0,2 до 0,6 мм, необязательно приблизительно 0,3 мм. Предпочтительно такая пленка предоставлена над средней линией (предпочтительно по меньшей мере 2/3 или 3/4) боковых стенок емкости, что помогает, как было обнаружено авторами настоящего изобретения, достижению желаемого профиля высвобождения противомикробного газа.
Необязательно в любом варианте осуществления противомикробное высвобождающее средство представляет собой порошкообразную смесь, содержащую хлорит щелочного металла, предпочтительно хлорит натрия. Порошкообразная смесь дополнительно содержит по меньшей мере один носитель, подкисленный силикагель, и по меньшей мере один активизатор, реагирующий на влажность, необязательно хлорид кальция.
Необязательно в любом варианте осуществления предоставлен способ подавления или предотвращения роста микробов и/или уничтожения микробов в закрытой емкости, в которой расположен пищевой продукт. Способ включает предоставление закрытой емкости, ограничивающей внутри себя внутреннее пространство, и пищевого продукта во внутреннем пространстве. Свободное пространство над продуктом образовано в пределах объема внутреннего пространства, которое не занято продуктом. Противомикробное высвобождающее средство (такое как раскрыто в этом разделе Суть изобретения и в любой другой части данного технического описания) предоставлено во внутреннем пространстве. Это средство высвобождает противомикробный газ в свободное пространство над продуктом посредством реакции влаги с противомикробным высвобождающим средством. Противомикробное высвобождающее средство предоставлено в количестве, достаточном для высвобождения противомикробного газа с целью предоставления желаемой концентрации противомикробного газа в свободном пространстве над продуктом за предопределенный период времени. Согласно этому способу, если продукт загрязнен по меньшей мере одним типом патогена в то время, как продукт предоставлен во внутреннем пространстве, противомикробное высвобождающее средство необязательно предоставляет контролируемое высвобождение противомикробного газа для осуществления, по истечении 2 дней, необязательно 3 дней, необязательно 4 дней, необязательно 5 дней, необязательно 6 дней, необязательно 7 дней, необязательно 8 дней, необязательно 9 дней, необязательно 10 дней, необязательно 11 дней, необязательно 12 дней, необязательно 13 дней с момента размещения продукта во внутреннем пространстве и при температуре хранения 7°C, по меньшей мере уменьшения на 1 порядок колониеобразующих единиц на один грамм (КОЕ/г), необязательно по меньшей мере уменьшения на 2 порядка КОЕ/г, необязательно по меньшей мере уменьшения на 3 порядка КОЕ/г, по меньшей мере одного типа патогена, необязательно по меньшей мере уменьшения на 4 порядка КОЕ/г, по меньшей мере одного типа патогена. Предпочтительно этот способ осуществляет уменьшение, не вызывая существенное или достаточно ощутимое (пользователем) ухудшение органолептических свойств пищевого продукта, например, не вызывая осветление или не вызывая иное заметное обесцвечивание пищевого продукта. Предпочтительно противомикробное высвобождающее средство предоставлено в противомикробной полимерной композиции, более предпочтительно в пленке из противомикробной полимерной композиции, например, как описано в настоящем документе.
Необязательно в любом варианте осуществления упаковки, описанном в настоящем документе, один аспект настоящего изобретения может включать применение упаковки для хранения пищевого продукта, причем пищевой продукт выделяет влагу, которая активирует противомикробное высвобождающее средство с целью высвобождения газообразного диоксида хлора в свободное пространство над продуктом. Это применение может обеспечить желаемые концентрации противомикробного газа в свободном пространстве над продуктом, как описано в настоящем документе. Это применение может осуществить, по истечении 2 дней, необязательно 3 дней, необязательно 4 дней, необязательно 5 дней, необязательно 6 дней, необязательно 7 дней, необязательно 8 дней, необязательно 9 дней, необязательно 10 дней, необязательно 11 дней, необязательно 12 дней, необязательно 13 дней с момента размещения продукта во внутреннем пространстве и при температуре хранения 7°C, по меньшей мере уменьшения на 1 порядок колониеобразующих единиц на один грамм (КОЕ/г), необязательно по меньшей мере уменьшения на 2 порядка КОЕ/г, необязательно по меньшей мере уменьшения на 3 порядка КОЕ/г, по меньшей мере одного типа патогена, необязательно по меньшей мере уменьшения на 4 порядка КОЕ/г, по меньшей мере одного типа патогена. Это предпочтительно осуществляется, не вызывая существенное ухудшение органолептических свойств пищевого продукта, например, не вызывая заметное осветление или не вызывая иное обесцвечивание пищевого продукта.
- 4 039888
Краткое описание графических материалов
Настоящее изобретение будет описано вместе со следующими графическими материалами, в которых подобные ссылочные позиции обозначают подобные элементы, и на которых:
на фиг. 1 показан вид в перспективе пробки, образованной из противомикробной полимерной композиции, который может быть осажден на подложку в соответствии со способами раскрытой концепции;
на фиг. 2 показано поперечное сечение, выполненное вдоль линии 2-2, показанной на фиг. 1;
на фиг. 3 показано поперечное сечение, подобное показанному на фиг. 2, изображающее пробку, образованную из другого варианта осуществления противомикробной полимерной композиции согласно необязательному варианту осуществления раскрытой концепции;
на фиг. 4 показано схематичное изображение противомикробной полимерной композиции согласно необязательному варианту осуществления раскрытой концепции, в котором активное средство представляет собой материал, высвобождающий противомикробный газ, который активируется посредством контакта с выбранным материалом (например, влагой);
на фиг. 5 показан вид в поперечном сечении листа или пленки, образованной из противомикробной полимерной композиции согласно необязательному варианту осуществления раскрытой концепции, приклеенной к подложке барьерного листа;
на фиг. 6 показано поперечное сечение упаковки, которая может быть образована с применением противомикробной полимерной композиции согласно необязательному варианту осуществления раскрытой концепции;
на фиг. 7 показан график профилей высвобождения ClO2 иллюстративных средств, высвобождающих ClO2, согласно раскрытой концепции, при различных значениях показателя рН.
на фиг. 8 показан перспективный вид иллюстративной упаковки, содержащей пленки противомикробной полимерной композиции согласно необязательному аспекту раскрытой концепции;
на фиг. 9 показан график профиля высвобождения ClO2 иллюстративной противомикробной полимерной композиции согласно раскрытой концепции по сравнению с двумя эталонными стандартами.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления
Определения
Используемый в данном документе термин активный определяется как способный действовать, взаимодействовать или вступать в реакцию с выбранным материалом (например, влагой или кислородом) согласно аспекту настоящего изобретения. Примеры таких действий или взаимодействий могут включать абсорбцию, адсорбцию или высвобождение выбранного материала. Другим примером активного, соответствующего основной сфере настоящего изобретения, является средство, способное действовать, взаимодействовать или вступать в реакцию с выбранным материалом (например, влагой) для того, чтобы инициировать высвобождение высвобождаемого материала (например, диоксида хлора).
Используемый в данном документе термин активное средство в контексте противомикробной полимерной композиции определяется как материал, который (1) предпочтительно неспособен смешиваться с основным полимером, а при смешивании и нагревании с основным полимером и каналообразующим средством не будет плавиться, т.е. имеет температуру плавления, которая выше температуры плавления как для основного полимера, так и для каналообразующего средства, и (2) действует, взаимодействует или вступает в реакцию с выбранным материалом. Термин активное средство может включать, но без ограничения, материалы, которые абсорбируют, адсорбируют или высвобождают выбранный материал (материалы). Активными средствами основной сферы в этом техническом описании являются те, которые высвобождают противомикробный газ (газы), предпочтительно газообразный диоксид хлора, например, при вступлении в реакцию с влагой.
Термин противомикробное высвобождающее средство относится к активному средству, способному высвобождать высвобождаемый противомикробный материал, например, в газообразной форме. Это противомикробное высвобождающее средство может содержать в составе (например, порошкообразной смеси) активный компонент и другие компоненты (такие как катализатор и активизатор), выполненные с возможностью высвобождения противомикробного газа. Высвобождаемый противомикробный материал представляет собой соединение, подавляющее или предотвращающее рост и размножение микробов и/или уничтожающее микробов, например, газообразный диоксид хлора. Высвобождаемый противомикробный материал высвобождается противомикробным высвобождающим средством. Исключительно в качестве примера противомикробное высвобождающее средство может быть активизировано (например, химической реакцией или изменением физических свойств) посредством контакта с выбранным материалом (таким как влага). Например, влага может вступать в реакцию с противомикробным высвобождающим средством для того, чтобы инициировать высвобождение средством высвобождаемого противомикробного материала.
Используемый в данном документе термин основной полимер представляет собой полимер, необязательно имеющий скорость проникновения газов выбранного материала, которая существенно ниже, ниже или по существу равна скорости каналообразующего средства, смешанного с основным полимером. В качестве примера такой скоростью проникновения является скорость проникновения водяного пара в вариантах осуществления, где выбранным материалом является влага, а активным средством яв- 5 039888 ляется средство высвобождения противомикробного газа, активируемое влагой. Это активное средство может содержать в составе активный компонент и другие компоненты, выполненные с возможностью высвобождения противомикробного газа. Первичная функция основного полимера заключается в обеспечении структуры полимера с включениями.
Основные полимеры, подходящие для применения в необязательных вариантах осуществления настоящего изобретения, включают этиленвинилацетат, термопластичные эластомеры, термопластичные полимеры, например, полиолефины, такие как полипропилен и полиэтилен, полиизопрен, полибутадиен, полибутен, полисилоксан, поликарбонаты, полиамиды, сополимеры этилена и винилацетата, сополимер этилена и метакрилата, поливинилхлорид, полистирол, сложные полиэфиры, включая полимолочную кислоту, полиангидриды, полиакрилонитрил, полисульфоны, полиакрилат, акрил, полиуретан и полиацеталь, или их сополимеры или смеси.
В некоторых вариантах осуществления каналообразующее средство имеет скорость проникновения водяного пара по меньшей мере в два раза выше, чем у основного полимера. В других вариантах осуществления каналообразующее средство имеет скорость проникновения водяного пара по меньшей мере в пять раз выше, чем у основного полимера. В других вариантах осуществления каналообразующее средство имеет скорость проникновения водяного пара по меньшей мере в десять раз выше, чем у основного полимера. В иных вариантах осуществления каналообразующее средство имеет скорость проникновения водяного пара по меньшей мере в двадцать раз выше, чем у основного полимера. В еще одном варианте осуществления каналообразующее средство имеет скорость проникновения водяного пара по меньшей мере в пятьдесят раз выше, чем у основного полимера. В иных вариантах осуществления каналообразующее средство имеет скорость проникновения водяного пара по меньшей мере в сто раз выше, чем у основного полимера.
Используемый в данном документе термин каналообразующее средство или каналообразующие средства определяется как материал, который неспособен смешиваться с основным полимером и характеризуется аффинностью к транспортировке газофазного вещества с более высокой скоростью, чем основной полимер. Необязательно каналообразующее средство способно образовывать каналы через противомикробную полимерную композицию при образовании путем смешивания каналообразующего средства с основным полимером. Необязательно такие каналы способны передавать выбранный материал через полимер с включениями с более высокой скоростью, чем только в основном полимере.
Используемый в данном документе термин каналы или сообщающиеся каналы определяется как проходы, образованные из каналообразующего средства, которые проникают через основной полимер и могут быть связаны друг с другом.
Используемый в данном документе термин противомикробная полимерная композиция определяется как монолитный материал, образованный из по меньшей мере основного полимера, активного средства и также каналообразующего средства, включенного или распределенного повсюду. Противомикробная полимерная композиция, таким образом, содержит по меньшей мере две фазы (основной полимер и активное средство без каналообразующего средства) или по меньшей мере три фазы (основной полимер и активное средство с каналообразующим средством).
Используемый в данном документе термин монолитный, монолитная структура или монолитная композиция определяется как композиция или материал, которые не состоят из двух или более дискретных макроскопических слоев или частей. Соответственно, многослойный композитный материал сам не является монолитной композицией, хотя потенциально может иметь слой, который является монолитной композицией.
Используемый в данном документе термин фаза определяется как часть или компонент монолитной структуры или композиции, который равномерно распределен повсюду, чтобы придать структуре или композиции ее монолитные характеристики.
Используемый в данном документе термин выбранный материал определяется как материал, на который действует, воздействует или который взаимодействует или вступает в реакцию с активным средством и способен передаваться через каналы противомикробной полимерной композиции. Например, в вариантах осуществления, в которых высвобождающий материал представляет собой активное средство, выбранный материал может быть влагой, вступающей в реакцию или иным образом активизирующей активное средство для высвобождения высвобождающего материала, такого как противомикробный газ, например, диоксид хлора.
Используемый в данном документе термин трехфазный определяется как монолитная композиция или структура, содержащая три или более фаз. Примером трехфазной композиции согласно настоящему изобретению является противомикробная полимерная композиция, образованная из основного полимера, активного средства и каналообразующего средства. Необязательно трехфазный состав или структура может содержать дополнительную фазу, например, краситель, но тем не менее по-прежнему считается трехфазной за счет присутствия трех основных функциональных компонентов.
Кроме этого, термины упаковка, тара и емкость могут использоваться в настоящем документе взаимозаменяемым образом для обозначения объекта, который удерживает, содержит или выполнен с возможностью удерживания или содержания товара, например, пищевого продукта и продуктов питания.
- 6 039888
Необязательно упаковка может содержать емкость, в которой хранится продукт. Неограничивающие примеры упаковки, тары и емкости включают лоток, коробку, картонную тару, держатель для бутылок, сосуд, мешок и мягкий пакет. Мешок или мягкий пакет могут быть изготовлены из, например, полипропилена или полиэтилена. Упаковка или емкость могут быть закрыты, накрыты и/или герметизированы с помощью различных механизмов, включающих, например, обертку, покрытие, герметизирующий материал, клей и термосварку. Упаковка или емкость может состоять или быть сконструирована из различных материалов, таких как пластик (например, полипропилен или полиэтилен), бумага, стирофом, стекло, металл и их сочетания. В одном необязательном варианте осуществления упаковка или емкость состоит из жесткого или полужесткого полимера, необязательно полипропилена или полиэтилена, и предпочтительно имеет достаточную жесткость для сохранения своей формы под действием силы тяжести.
Иллюстративные противомикробной полимерной композиции
Традиционно осушители, поглотители кислорода и другие активные средства используются в необработанной форме, например, в виде рассыпчатых частиц, помещенных в пакетики или коробочки в таре, для контролирования внутренней среды упаковки. Для многих вариантов применения наличие активных веществ, хранящихся в рассыпчатом виде, является нежелательным. Таким образом, настоящее изобретение предоставляет активные противомикробные полимерные композиции, содержащие активные средства, причем такие полимеры могут быть экструдированы и/или отлиты в разнообразных формах, например, в виде внутренних покрытий емкостей, пробок, листов пленки, гранул и других подобных структур.
Необязательно такие активные противомикробные полимерные композиции могут содержать каналообразующие средства, такие как полиэтиленгликоль (PEG) и сополимер винилпирролидона и винилацетата (PVPVA), которые образуют каналы между поверхностью полимера с включениями и его внутренней частью для передачи выбранного материала (например, влаги) включенному активному средству (например, влагопоглотителю для поглощения влаги). Как объяснялось выше, противомикробные полимерные композиции могут быть двухфазными составами (т.е. содержать основной полимер и активное средство без каналообразующего средства) или трехфазными составами (т.е. содержать основной полимер, активное средство и каналообразующее средство). Такие композиции описаны, например, в патентах США № 5911937, 6080350, 6124006, 6130263, 6194079, 6214255, 6486231, 7005459 и в публикации патента США № 2016/0039955, каждые из которых включены в данный документ посредством ссылки во всей их полноте.
Основные полимеры, подходящие для применения в настоящем изобретении, необязательно включают одно или несколько из следующего: этиленвинилацетат, термопластичные эластомеры, термопластичные полимеры, например, полиолефины, такие как полипропилен и полиэтилен, полиизопрен, полибутадиен, полибутен, полисилоксан, поликарбонаты, полиамиды, сополимеры этилена и винилацетата, сополимер этилена и метакрилата, поливинилхлорид, полистирол, сложные полиэфиры, включая полимолочную кислоту, полиангидриды, полиакрилонитрил, полисульфоны, полиакрилат, акрил, полиуретан и полиацеталь, или их сополимеры или смеси.
В настоящем изобретении подходящие каналообразующие средства могут включать одно или несколько из следующего: полигликоль, такой как полиэтиленгликоль (PEG), этиленвиниловый спирт (EVOH), поливиниловый спирт (PVOH), полиамин глицерина, полиуретан и поликарбоновую кислоту, включая полиакриловую кислоту или полиметакриловую кислоту. В качестве альтернативы каналообразующее средство может представлять собой, например, нерастворимый в воде полимер, такой как монобутиловый эфир полипропиленоксида, доступный в продаже под торговым наименованием Polyglykol В01/240, производимый компанией CLARIANT. В других вариантах осуществления каналообразующее средство может представлять собой монобутиловый эфир полипропиленоксида, доступный в продаже под торговым наименованием Polyglykol В01/20, производимый компанией CLARIANT, полипропиленоксида, доступный в продаже под торговым наименованием Polyglykol D01/240, производимый компанией CLARIANT, этиленвинилацетат, нейлон 6, нейлон 66 или любую комбинацию вышеизложенного.
Полимерные композиции с противомикробными высвобождающими средствами в качестве активного средства подробнее описаны далее.
Противомикробные высвобождающие средства и необязательные противомикробные полимерные композиции, содержащие их
На фиг. 1-6 и 8 изображены противомикробные полимерные композиции 20 и различные виды тары в сборе, образованные из противомикробной полимерной композиции согласно некоторым необязательным вариантам осуществления настоящего изобретения. Каждая из противомикробных полимерных композиций 20 содержит основной полимер 25, необязательно каналообразующее средство 35 и активное средство 30. Активное средство 30 в предпочтительных вариантах осуществления представляет собой противомикробное высвобождающее средство. Как показано, каналообразующее средство 35 образует сообщающиеся каналы 45 через полимер 20 с включениями. По меньшей мере часть активного средства 30 содержится в этих каналах 45, так что каналы 45 сообщаются между активным средством 30 и наружной частью полимера 20 с включениями через отверстия 48 каналов, образованные на наружных поверхностях противомикробной полимерной композиции. Активное средство 30 может представлять
- 7 039888 собой, например, любой из множества высвобождающих материалов, как подробнее описано ниже. Хотя предпочтительным является каналообразующее средство, например, 35, настоящее изобретение в широком смысле включает противомикробные полимерные композиции, которые необязательно не содержат каналообразующего средства. Подходящие активные средства согласно настоящему изобретению включают противомикробные высвобождающие средства.
На фиг. 4 изображен вариант осуществления противомикробной полимерной композиции 10 согласно необязательному аспекту настоящего изобретения, в которой активное средство 30 представляет собой противомикробное высвобождающее средство.
Стрелки обозначают траекторию выбранного материала, например, влаги или другого газа, снаружи полимера 10 с включениями через каналы 45 к частицам активного средства 30 (в этом случае, к противомикробному высвобождающему средству). Необязательно противомикробное высвобождающее средство вступает в реакцию или иным образом инициируется или активизируется выбранным материалом (например, влагой) и в ответ высвобождает высвобождаемый противомикробный материал, предпочтительно в газообразной форме. Эти фигуры подробно рассмотрены ниже.
Противомикробные средства, применимые в данном контексте, включают летучие противомикробные высвобождающие средства, нелетучие противомикробные высвобождающие средства и их сочетания.
Термин летучее противомикробное высвобождающее средство включает любое соединение, которое при контакте с текучей средой или газом (например, водой, влагой или соком из пищевого продукта) образует газ и/или газовую фазу, такую как пар высвобождаемого противомикробного средства. Как будет подробнее описано ниже, летучее противомикробное высвобождающее средство в общем используется в закрытой системе, так что высвобождаемый противомикробный материал (газ и/или пар) не выходит за ее пределы.
Термин нелетучее противомикробное средство включает любое соединение, которое при контакте с текучей средой (например, водой или соком из пищевого продукта) образует минимальное количество пара противомикробного средства или вовсе не производит его. Примеры нелетучих противомикробных средств включают, без ограничения, аскорбиновую кислоту, сорбатную соль, лимонную кислоту, соль лимонной кислоты, молочную кислоту, соль молочной кислоты, бензойную кислоту, соль бензойной кислоты, двууглекислую соль, хелатообразующее соединение, квасцовую соль, низин, s-полилизин 10%, метил- и/или пропилпарабены, или любое сочетание вышеуказанных соединений. Соли включают натриевые, калиевые, кальциевые или магниевые соли любых из вышеуказанных соединений. Конкретные примеры включают сорбат кальция, аскорбат кальция, бисульфит калия, метабисульфит калия, сорбат калия или сорбат натрия.
Предпочтительные признаки противомикробных высвобождающих средств, применяемых согласно одному аспекту настоящего изобретения, включают одну или несколько следующих характеристик: (1) они испаряются при температурах заморозки; (2) они безопасны для пищи; (3) они могут быть безопасно внедрены в состав противомикробной полимерной композиции или другой механизм для высвобождения; (4) они являются стойкими при долговременном хранении; (5) они высвобождают высвобождаемый противомикробный материал только после того, как упаковка, в которой расположен средств, герметично закрыта вместе с продуктом, расположенным в упаковке; (6) их состав существенно не влияет на органолептические свойства хранящегося пищевого продукта, и они выполнены с возможностью получения желаемого профиля высвобождения внутри упаковки; и (7) они предпочтительно являются допустимыми согласно применимым правительственным инструкциям и/или нормам, относящимся к упаковыванию пищевых продуктов и маркировке готовых пищевых продуктов.
Противомикробное высвобождающее средство - средство, высвобождающее диоксид хлора
В одном аспекте настоящего изобретения противомикробное высвобождающее средство представляет собой летучее противомикробное средство, которое высвобождает диоксид хлора (ClO2) в газообразной форме в качестве высвобождаемого противомикробного материала. Например, противомикробное высвобождающее средство может представлять собой соединение или композицию, содержащие: 1) активное соединение, 2) материал-носитель и 3) активизатор, которые в сочетании инициируются или активируются влагой для того, чтобы заставить средство высвободить диоксид хлора.
Как отмечено в разделе Предпосылки изобретения выше, существующее противомикробное высвобождающее средство предоставлено под торговой маркой ASEPTROL 7.05 компанией BASF Catalysts LLC, как описано в патенте США № 6676850. Заявитель изобрел новые и уникальные противомикробные высвобождающие средства, которые необязательно обеспечивают определенные преимущества над ASEPTROL. Настоящее изобретение заявителя предусматривает средства, высвобождающие газообразный диоксид хлора, который обеспечивает контролируемые профили высвобождения и требуемую способность к обработке при изготовлении. Новые средства, высвобождающие ClO2, предоставленные заявителем, больше подходят для производства в промышленных масштабах, являются относительно стабильными и адаптируемыми для процесса производства противомикробной полимерной композиции с высокими уровнями загрузки. В частности, в настоящем изобретении предоставлена композиция, высвобождающая ClO2, содержащая активное соединение, материал-носитель и активизатор. Необязательно
- 8 039888 противомикробное высвобождающее средство согласно настоящему изобретению представляет собой сухой порошок. Далее в заявке описан каждый из вышеупомянутых компонентов композиций, высвобождающих ClO2, согласно необязательным аспектам настоящего изобретения.
Активное соединение
Разнообразные хлориты металлов могут быть применены в качестве активного соединения при получении противомикробного высвобождающего средства, в том числе хлориты щелочных металлов, хлориты щелочноземельных металлов и хлориты переходных металлов. В одном варианте осуществления хлориты металлов представляют собой хлориты щелочных металлов, такие как хлорит натрия и хлорит калия. В другом варианте осуществления хлориты металлов представляют собой хлориты щелочноземельных металлов, такие как хлорит бария, хлорит кальция и хлорит магния. В необязательном варианте осуществления хлорит металла представляет собой хлорит натрия.
Хлориты металлов доступны из множества различных коммерческих источников. Технический хлорит натрия (80%) в форме хлопьев доступен от компаний Acros, Aldrich Chemical Со. и Alfa Asser. Хлорит кальция и хлорит калия доступны от компаний T.J. Baker Со. и Aldrich Chemical Co. соответственно. В целом, эти коммерческие хлориты высушивают (например, при температуре 300°C в течение 3 ч) и охлаждают перед использованием.
Материал-носитель
В одном аспекте материал-носитель содержит материал с показателем рН ниже 3,5. Показатель рН в настоящем документе относится к показателю рН водной фазы материала-носителя, суспендированного или растворенного в воде. Необязательно образец материала-носителя массой 2 г суспендирован в 10 мл воды. Показатель рН водной фазы измерен. Необязательно материал-носитель представляет собой гидрофильный материал. Необязательно материал-носитель представляет собой сухой твердый материал или сухой твердый неорганический материал. В необязательном варианте осуществления материалноситель представляет собой подкисленный силикагель. В другом необязательном варианте осуществления материал-носитель обработан одной или несколькими кислотами. Необязательно кислота представляет собой минеральную кислоту, необязательно выбранную из группы, состоящей из серной кислоты, соляной кислоты и азотной кислоты. Необязательно чистый материал-носитель обрабатывают одной или несколькими кислотами, чтобы показатель рН водной фазы итогового обработанного материаланосителя был ниже 3,5. Необязательно показатель рН водной фазы итогового обработанного гидрофильного материала составляет от 0,5 до 3,5, необязательно от 0,5 до 3,0, необязательно от 1,0 до 3,5, необязательно от 1,0 до 3,0 или необязательно от 1,0 до 2,0.
Необязательно показатель рН водной фазы итогового обработанного гидрофильного материала составляет от 1,5 до 1,8 или от 1,0 до 1,5. Заявитель обнаружил, что показатель рН водной фазы от 1,4 до 3,1 обеспечивает требуемое окно, которое обеспечивает отличный баланс между безопасностью и эффективностью. Другими словами, диапазон, упомянутый непосредственно выше, обеспечивает безопасную зону для обработки и обращения с материалом, при этом также обеспечивая требуемые свойства высвобождения диоксида хлора. Необязательно материал-носитель высушивают (например, при температуре 300°C в течение 3 ч) после подкисления и охлаждают перед использованием.
Необязательно чистый материал-носитель пропитывают раствором минеральной кислоты. Концентрация раствора минеральной кислоты может находиться в диапазоне от приблизительно 0,1 М до насыщенного состояния, в зависимости от требуемого значения показателя рН материала-носителя.
Активизатор
В другом аспекте активизатор содержит гигроскопический материал. Необязательно гигроскопический материал представляет собой гигроскопическую соль. Необязательно гигроскопический материал представляет собой любое из следующего: хлорид натрия, хлорид кальция, хлорид магния, хлорид лития, нитрат магния, сульфат меди, сульфат алюминия, сульфат магния, карбонат кальция, пентоксид фосфора и/или бромид лития. В необязательном варианте осуществления активизатор представляет собой хлорид кальция. В целом, гигроскопический материал высушивают (например, при температуре 300°C в течение 3 ч) и охлаждают перед использованием.
Обычно из-за гигроскопичности активизатора влага объединяется и собирается, что затем вызывает реакцию с активным соединением, которая приводит к высвобождению диоксида хлора.
Средство, высвобождающее диоксид хлора
Каждый из компонентов средства, высвобождающего диоксид хлора, описанного выше, получают отдельно. Например, материал-носитель и активизатор получают по отдельности, а затем в итоге объединяют с активным соединением.
Необязательно материал-носитель представляет собой подкисленный силикагель. Необязательно подкисленный силикагель получают путем обработки чистого силикагеля водным раствором серной кислоты с получением суспензии. Суспензию тщательно высушивают теплом с предоставлением подкисленного силикагеля в сухом состоянии. Необязательно показатель рН подкисленного силикагеля составляет ниже 3,5, необязательно от 1,0 до 3,5, необязательно от 1,4 до 3,1, необязательно от 1,0 до 3,0, необязательно от 1,0 до 2,0, необязательно от 1,0 до 1,5, необязательно от 1,5 до 1,8, необязательно от 1,5 до 3,0, необязательно от 1,5 до 2,5, необязательно от 1,5 до 1,8, необязательно от 2,0 до 3,0, необязатель- 9 039888 но от 2,0 до 2,5. Показатель рН измеряют стандартным способом, например, измеряя показатель рН водной фазы 2 г подкисленного силикагеля в 10 мл воды.
Материал-носитель затем смешивают с активизатором и активным соединением в любом порядке. В необязательном варианте осуществления материал-носитель (такой как подкисленный силикагель) смешивают с активизатором (таким как CaCl2) с получением смеси. Необязательно смесь в конце объединяют с активным соединением (таким как хлорит металла, включая NaClO2) с созданием активного средства, высвобождающего ClO2. В другом варианте осуществления материал-носитель смешивают с активным соединением, а затем смешивают с активизатором. В другом варианте осуществления материал-носитель смешивают с активным соединением и активизатором одновременно.
Количество активного соединения, материала-носителя и активизатора в противомикробном высвобождающем средстве зависит от нескольких факторов, включая, но без ограничения, конкретные выбранные компоненты, требуемое количество высвобожденного газообразного диоксида хлора, скорость требуемого высвобождения газообразного диоксида хлора и общее количество противомикробного высвобождающего средства, требуемого для использования. Однако профиль высвобождения газообразного диоксида хлора является более чувствительным к кислотности и сухости материала-носителя, чем к другим факторам, таким как количество активного материала.
В любом варианте осуществления материал-носитель необязательно составляет от 50 до 90% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства. Необязательно материалноситель составляет от 60 до 90%, необязательно от 60 до 80%, необязательно от 60 до 70%, необязательно от 70 до 90%, необязательно от 70 до 80% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства.
В любом варианте осуществления активное соединение необязательно составляет от 5 до 30% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства. Необязательно активное соединение составляет от 7 до 25%, необязательно от 9 до 20%, необязательно от 11 до 20% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства.
В любом варианте осуществления активизатор необязательно составляет от 2 до 20% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства. Необязательно активизатор составляет от 5 до 18%, необязательно от 8 до 15%, необязательно приблизительно 10% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения средство, высвобождающее ClO2, полученное таким образом, является сухим, твердым и гигроскопическим, а также является герметизированным и хранится в атмосфере азота до использования.
Свойства высвобождения ClO2 средств, высвобождающих ClO2, согласно необязательным аспектам настоящего изобретения изображены на фиг. 7. Иллюстративные варианты осуществления средств, высвобождающих ClO2, согласно раскрытой концепции получали в соответствии со следующей композицией: подкисленный силикагель 77%, хлорит натрия 13% и хлорид кальция 10%. На графике на фиг. 7 изображены свойства высвобождения данной композиции при разных уровнях рН: от показателя рН 1,42 до показателя 3,14. На графике показано, что самый низкий показатель рН обеспечивает самый высокий уровень концентрации ClO2, а самый высокий показатель рН обеспечивает самый низкий уровень концентрации ClO2. Эти данные демонстрируют, что изменение показателя рН позволяет модулировать концентрацию ClO2 до целевых уровней.
Один грамм средства, высвобождающего ClO2, полученного согласно необязательным аспектам настоящего изобретения, обеспечивает концентрацию ClO2 от 1000 до 4000 ppm при комнатной температуре (23°C), когда высвобождение газа инициировано контактом с влагой. Необязательно концентрация ClO2 составляет: от 1000 до 3500 ppm, необязательно от 1000 до 3000 ppm, необязательно от 1000 до 2500 ppm, необязательно от 1000 до 2000 ppm, необязательно от 1000 до 1500 ppm, необязательно от 1500 до 3500 ppm, необязательно от 1500 до 3000 ppm, необязательно от 1500 до 2500 ppm, необязательно от 1500 до 2000 ppm, необязательно от 2000 до 3500 ppm, необязательно от 2000 до 3000 ppm, необязательно от 2000 до 2500 ppm, необязательно от 2500 до 3500 ppm, необязательно от 2500 до 3000 ppm, необязательно от 3000 до 3500 ppm.
Концентрацию ClO2, упоминаемую в настоящем документе, измерили следующим образом. Губку (1 дюйм на 1 дюйм на V2 дюйма) поместили на дно стеклянной банки с завинчивающейся крышкой объемом 2,1 л. К губке добавили воду (10 мл). Вода полностью впиталась в губку и свободной воды не наблюдалось. Образец средства, высвобождающего ClO2, в форме порошка (2 г) поместили на дно стеклянной банки без физического контакта с губкой. Стеклянную банку герметично закрыли и укрыли от окружающего света. Концентрацию ClO2 в свободном пространстве над продуктом отслеживали. Линия транспортировки газа, содержащая линию вывода и линию возврата, отводила воздух в свободном пространстве над продуктом в портативный газоанализатора ClO2 перед возвратом.
Противомикробная полимерная композиция, содержащая противомикробное высвобождающее средство
Необязательно противомикробное высвобождающее средство представляет собой компонент противомикробной полимерной композиции, который состоит по меньшей мере из двух фаз и содержит про- 10 039888 тивомикробное высвобождающее средство и основной полимер. Предпочтительно противомикробная полимерная композиция является по меньшей мере трехфазной и содержит противомикробное высвобождающее средство, основной полимер и каналообразующее средство. Форма противомикробной полимерной композиции не ограничена. Необязательно такая противомикробная полимерная композиция имеет, например, форму пленки, листа или пробки.
В целом считается, что чем выше концентрация активного средства в смеси, тем больше будет способность к абсорбции, адсорбции или высвобождению (в зависимости от случая) конечной композиции. Однако слишком высокая концентрация активного вещества может привести к тому, что противомикробная полимерная композиция будет более хрупкой, а расплавленную смесь активного вещества, материала основного полимера и каналообразующего вещества будет более сложно либо термически образовывать, экструдировать, либо формировать литьем под давлением.
В одном варианте осуществления уровень загрузки противомикробного высвобождающего средства находится в диапазоне от 20 до 80%, необязательно от 40 до 70%, необязательно от 40 до 60%, необязательно от 40 до 50%, необязательно от 45 до 65%, необязательно от 45 до 60%, необязательно от 45 до 55%, необязательно от 50 до 70%, необязательно от 55 до 65% по весу относительно общего веса противомикробной полимерной композиции. Согласно настоящему изобретению необязательный уровень загрузки для средства, высвобождающего ClO2, согласно настоящему изобретению выбран с учетом таких факторов, как безопасность. Например, при уровнях загрузки более приблизительно 50% для средства, высвобождающего ClO2, с силикагелем с показателем рН более 2,5, компоненты противомикробной полимерной композиции при рабочих температурах могут представлять опасность возгорания. Соответственно, в таких вариантах осуществления уровень загрузки средства, высвобождающего ClO2, находится в диапазоне от 20 до 60%, необязательно от 20 до 55%, необязательно от 20 до 50%, необязательно от 30 до 60%, необязательно от 30 до 55%, необязательно от 30 до 50%, необязательно от 40 до 60%, необязательно от 40 до 55%, необязательно от 40 до 50%, необязательно от 45 до 60%, необязательно от 50 до 55%.
Необязательно основной полимер находится в диапазоне от 10 до 70%, необязательно от 15 до 60%, необязательно от 15 до 50%, необязательно от 15 до 40%, необязательно от 20 до 60%, необязательно от 20 до 50%, необязательно от 20 до 40%, необязательно от 20 до 35%, необязательно от 25 до 60%, необязательно от 25 до 50%, необязательно от 25 до 40%, необязательно от 25 до 30%, необязательно от 30 до 60%, необязательно от 30 до 50%, необязательно от 30 до 45%, необязательно от 40 до 60%, необязательно от 40 до 50% по весу противомикробной полимерной композиции.
Поскольку средство, высвобождающее ClO2, разлагается при высоких температурах, основные полимеры, особенно подходящие для использования в настоящем изобретении, включают такие термопластичные эластомеры и термопластичные полимеры, температура плавления которых составляет 180°C или ниже. Примеры включают полиолефины, такие как полипропилен и полиэтилен, полиизопрен, полибутадиен, полибутен, полиамиды, сополимеры этилена и винилацетата, сополимер этилена и метакрилата, поли(винилхлорид), сложные полиэфиры, включая полимолочную кислоту, или их сополимеры или смеси.
Необязательно каналообразующее средство находится в диапазоне от 1 до 25%, необязательно от 1 до 20%, необязательно от 1 до 15%, необязательно от 2 до 15%, необязательно от 5 до 20%, необязательно от 5 до 15%, необязательно от 5 до 10%, необязательно от 8 до 15%, необязательно от 8 до 10%, необязательно от 10 до 20%, необязательно от 10 до 15% или необязательно от 10 до 12% по весу относительно общего веса противомикробной полимерной композиции.
В одном варианте осуществления противомикробная полимерная композиция может представлять собой трехфазный состав, содержащий от 35 до 60% по весу противомикробного высвобождающего средства в форме порошкообразной смеси, описанной выше, от 30 до 50% по весу основного полимера (такого как этилвинилацетат (EVA)) и от 5 до 12% по весу каналообразующего средства (такого как полиэтиленгликоль (PEG)). Основной полимер и каналообразующее средство конкретно не ограничены.
Способы изготовления полимеров 10 с включениями согласно необязательным аспектам настоящего изобретения конкретно не ограничены. Примеры включают перемешивание основного полимера 25 и каналообразующего средства 35. Активное средство 30 замешивают в основной полимер 25 либо до, либо после добавления каналообразующего средства 35. Все три компонента равномерно распределены в смеси противомикробной полимерной композиции 10. Противомикробная полимерная композиция, полученная таким образом, содержит по меньшей мере три фазы.
На фиг. 1-6 и 8 изображены противомикробные полимерные композиции 10 с и различные виды тары в сборе, образованные из противомикробной полимерной композиции согласно настоящему изобретению. Каждая из противомикробных полимерных композиций 10 содержит материал 25 основного полимера, каналообразующее вещество 35 и активное вещество 30. Как показано, каналообразующее вещество 35 образует сообщающиеся каналы 45 через противомикробную полимерную композицию 10. По меньшей мере часть активного вещества 30 содержится в этих каналах 45, так что каналы 45 сообщаются между активным веществом 30 и наружной частью противомикробной полимерной композиции 10 через отверстия 48 каналов, образованные на наружных поверхностях противомикробной полимерной композиции 10. Активным веществом 30 может быть, например, любой из множества абсорбирующих, адсор- 11 039888 бирующих или высвобождающих материалов. Термин активное средство можно понимать как противомикробное высвобождающее средство или средство, высвобождающее ClO2 в соответствии с контекстом. Хотя предпочтительным является каналообразующее вещество, например, 35, раскрытая концепция в широком смысле включает противомикробные полимерные композиции, которые необязательно не содержат каналообразующие вещества.
На фиг. 1 показана пробка 55, состоящая из противомикробной полимерной композиции 20, согласно некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения. Пробка 55 может быть размещена внутри емкости. Как упоминалось ранее, противомикробная полимерная композиция 20 содержит основной полимер 25, каналообразующее средство 35 и активное средство 30.
На фиг. 2 показан вид в поперечном сечении пробки 55, изображенной на фиг. 1. Кроме этого, на фиг. 2 показано, что противомикробная полимерная композиция 20 отвердела, так что каналообразующее средство 35 образует сообщающиеся каналы 45 для создания проходов через отвердевшую пробку 55. По меньшей мере часть активного средства 30 содержится в этих каналах 45, так что каналы 45 сообщаются между активным средством 30 и наружной частью противомикробной полимерной композиции 20 через отверстия 48 каналов, образованные на наружных поверхностях противомикробной полимерной композиции.
На фиг. 3 изображен один вариант осуществления пробки 55, конструкция и состав которой подобны конструкции и составу пробки 55, изображенной на фиг. 2, где сообщающиеся каналы 45 имеют меньший диаметр по сравнению с теми, что показаны на фиг. 2. Это может быть результатом применения димерного средства (т.е. пластификатора) вместе с каналообразующим средством 35. Димерное средство может улучшить совместимость между основным полимером 25 и каналообразующим средством 35. Этой улучшенной совместимости способствует меньшая вязкость смеси, что может обеспечивать более тщательное перемешивание основного полимера 25 и каналообразующего средства 35, которые при обычных условиях могут сопротивляться объединению в однородный раствор. После отвердевания противомикробной полимерной композиции 20, к которой добавлено димерное средство, сообщающиеся каналы 45, образованные в ней, имеют большее рассеивание и меньшую пористость, тем самым образуя большую плотность сообщающихся каналов в пробке 55.
Сообщающиеся каналы 45, такие как описаны в настоящем документе, способствуют переносу желаемого материала, такого как влага, газ или запах, через основной полимер 25, который обычно выполняет роль барьера, препятствующего проникновению этих материалов. По этой причине, основной полимер 25 сам выполняет роль барьерного вещества, внутри которого может быть включено активное средство 30. Сообщающиеся каналы 45, образованные из каналообразующего средства 35, обеспечивают проходы для движения желаемого материала через противомикробную полимерную композицию 10. Полагают, что без этих сообщающихся каналов 45 относительно небольшие количества желаемого материала переносились бы через основной полимер 25 к активному средству 30 или от него. Дополнительно, когда желаемый материал переносится от активного средства 30, он может высвобождаться из активного средства 30, например, в вариантах осуществления, в которых активное средство 30 представляет собой высвобождающий материал, такой как материал, высвобождающий противомикробный газ.
На фиг. 4 изображен вариант осуществления противомикробной полимерной композиции 10 в соответствии с раскрытой концепцией, в которой активное вещество 30 представляет собой абсорбирующий или адсорбирующий материал. Стрелки обозначают траекторию выбранного материала, например, влаги или газа, снаружи противомикробной полимерной композиции 10 через каналы 45 к частицам активного средства 30, которые абсорбируют или адсорбируют выбранный материал.
На фиг. 5 изображен активный лист или пленка 75, образованная из противомикробной полимерной композиции 20, используемая в сочетании с барьерным листом 80 для образования композита, согласно одному аспекту настоящего изобретения. Характеристики активного листа или пленки 75 подобны характеристикам, описанным применительно к пробке 55. Барьерный лист 80 может представлять собой подложку, такую как фольга и/или полимер с низкой проницаемостью для влаги или кислорода. Барьерный лист 80 совместим со структурой 75 противомикробной полимерной композиции и, таким образом, выполнен с возможностью термического присоединения к активному листу или пленке 75, когда активный лист или пленка 75 отвердевают после нанесения.
На фиг. 6 изображен вариант осуществления, в котором активный лист или пленка 75 и барьерный лист 80 объединены таким образом, чтобы образовывать упаковочную обертку, имеющую активные характеристики на внутренней поверхности, образованной противомикробной полимерной композицией 10 в активном листе или пленке 75, и паронепроницаемые характеристики на внешней поверхности, образованной барьерным листом 80. В этом варианте осуществления активный лист или пленка 75 занимают часть барьерного листа 80. Способы согласно настоящему изобретению, предназначенные для создания активного листа или пленки 75 и приклеивания их к барьерному листу 80, конкретно ограничены.
В одном варианте осуществления листы, показанные на фиг. 5, соединены друг с другом так, чтобы образовывать активную упаковку 85, как показано на фиг. 6. Как показано, предусмотрено два многослойных или композитных материала, каждый из которых состоит из активного листа или пленки 75, соединенных с барьерным листом 80. Листы слоистых материалов уложены в стопку, при этом активный
- 12 039888 лист или пленка 75 обращены друг к другу так, чтобы быть размещенными на внутренней части упаковки, и соединены в области 90 герметизации, образованной по периметру герметичной области внутренней части упаковки.
Необязательно в любом из вышеуказанных вариантов осуществления противомикробная полимерная композиция имеет форму пленки, расположенной внутри герметичной пищевой упаковки. Необязательно пленка может быть приклеена, например, с помощью клея, к внутренней поверхности упаковки. В качестве альтернативы пленка может быть присоединена посредством термоусадки (без клея) к внутренней поверхности упаковки. Процесс присоединения пленки к субстрату посредством термоусадки известен в данной области техники и подробно описан в патенте США № 8142603, который полностью включен в данное описание посредством ссылки.
Альтернативно пленка может быть осаждена и приклеена к внутренней поверхности упаковки посредством прямого поточного процесса плавления. Размер и толщина пленки могут варьироваться. В некоторых вариантах осуществления пленка имеет толщину приблизительно 0,2 или 0,3 мм. Необязательно толщина пленки может находиться в диапазоне от 0,1 до 1,0 мм, более предпочтительно от 0,2 до 0,6 мм.
Необязательно пленка 114 противомикробной полимерной композиции присоединена посредством термоусадки к упаковке (например, на боковой стенке, как описано и показано на фиг. 8). Преимущественным образом, термоусадка может позволить пленке необратимо приклеиваться к боковой стенке без применения клея. Клей может приводить к проблемам в некоторых обстоятельствах, поскольку он может высвобождать нежелательные летучие соединения в свободное пространство над пищевым продуктом. Аспекты процесса термоусадки, который может применяться согласно необязательным вариантам осуществления настоящего изобретения, раскрыты в патенте США № 8142603, как указано выше. В этом случае, термоусадка относится к нагреванию подложки герметизирующего слоя на боковой стенке, одновременно прикладывая достаточное давление к пленке и подложке герметизирующего слоя для приклеивания пленки к стенке емкости или к другой подложке.
Например, в некоторых вариантах осуществления пленка 114 из противомикробной полимерной композиции может быть присоединена к поверхности покровной пленки 112 (или крышки) которая находится внутри емкости, вместо секций 114 пленки на боковой стенке (стенках) 106 или в дополнение к ним. В качестве альтернативы пленка 114 противомикробной полимерной композиции может быть внедрена в состав покровной пленки 112 (или крышки). Необязательно сама покровная пленка может содержать слой покровного барьера и слой пленки противомикробной полимерной композиции под ним. Необязательно в любом варианте осуществления, в котором крышка или покровная пленка представляет собой подложку, пленка противомикробной полимерной композиции может быть присоединена посредством термоусадки к ней для приклеивания пленки противомикробной полимерной композиции и к крышке или покровной пленке.
Помимо размещения пленки 114, другим важным фактором является профиль высвобождения высвобождаемого противомикробного материала. Как упоминалось ранее, для обеспечения достаточного срока хранения высвобождение средства предпочтительно является контролируемым до требуемой скорости. Например, в некоторых вариантах осуществления все высвобождение не должно происходить немедленно; вместо этого, высвобождение может быть более предпочтительно продлить, поддерживать и заранее определить для достижения желаемого срока хранения. Однако в некоторых вариантах применения может быть желательным более короткое, но более мощное быстрое выделение диоксида хлора в свободное пространство над продуктом.
В общем, полимерная композиция с включением противомикробного высвобождающего средства является самоактивируемой, то есть высвобождение высвобождаемого противомикробного газа не инициируется до тех пор, пока противомикробное высвобождающее средство не подвергнется воздействию выбранного материала, например, влаги. Обычно влага не присутствует во внутренней части, например, в свободном пространстве над продуктом, в емкости перед помещением пищевого продукта внутрь емкости. После помещения, пищевой продукт выделяет влагу, которая взаимодействует с противомикробным высвобождающим средством, включенным в полимер, для создания противомикробного высвобождающего средства в свободном пространстве над продуктом. В одном варианте осуществления емкость герметично закрыта влагонепроницаемым образом для удерживания влаги, образованной пищевыми продуктами, выделяющими влагу, внутри емкости.
В некоторых вариантах осуществления контролируемое высвобождение и/или желаемый профиль высвобождения могут быть достигнуты путем нанесения покрытия на активное средство, например, используя распылитель, причем покрытие выполнено с возможностью высвобождения высвобождаемого противомикробного средства в желаемом временном диапазоне. Противомикробные высвобождающие средства могут иметь разные покрытия, нанесенные на них, для достижения разных эффектов высвобождения. Например, если необходим 14-дневный срок хранения, на основании предопределенной относительной влажности упаковки можно определить количество присутствующего выбранного материала (влаги) для активизации противомикробного высвобождающего средства. На основании этого определения, на средство могут быть нанесены покрытия с продленным высвобождением, имеющие разные зна- 13 039888 чения толщины и/или свойства для достижения желаемого профиля высвобождения. Например, некоторое активное средство будет покрыто таким образом, что оно не начнет высвобождать высвобождаемый противомикробный материал до истечения одной недели, в то время как другое активное средство начнет высвобождение почти сразу. Технология нанесения покрытия распылением известна в данной области техники. Например, фармацевтические гранулы и тому подобное имеют распыленное покрытие для контролирования скорости высвобождения активного ингредиента, например, для создания лекарственных препаратов с замедленным или длительным высвобождением. Необязательно такую технологию можно приспособить для нанесения покрытий на активное средство для достижения желаемой контролируемой скорости высвобождения противомикробного газа.
В качестве альтернативы контролируемое высвобождение и/или желаемый профиль высвобождения могут быть достигнуты путем предоставления, необязательно с обеих сторон пленки, слоя материала, выполненного с возможностью управления поступлением влаги в противомикробную полимерную композицию (что, в свою очередь, инициирует высвобождение высвобождаемого противомикробного материала). Например, пленка может содержать полимерный защитный слой, изготовленный, например, из полиэтилена низкой плотности (LDPE), нанесенный на любую из двух ее сторон или на обе стороны. Толщина пленки и защитного слоя (слоев) может варьироваться. В некоторых вариантах осуществления толщина пленки составляет приблизительно 0,3 мм, и толщина каждого из защитных слоев из LDPE на любой из сторон составляет приблизительно от 0,02 до 0,04 мм. Защитные слои из LDPE могут быть совместно экструдированы с пленкой или наслоены на нее.
В качестве альтернативы контролируемое высвобождение и/или желаемый профиль высвобождения могут быть достигнуты путем модифицирования состава активизатора противомикробного высвобождающего средства. Например, активизатор при контакте с влагой превращается в жидкости и затем вступает в реакцию с активным компонентом (например, хлоритом натрия) для инициирования высвобождения противомикробного газа. Состав активизатора может быть выбран таким образом, чтобы он превращался в жидкость при контакте с влагой с разными скоростями. Чем быстрее активизатор превращается в жидкость, тем быстрее высвобождается противомикробный газ, и наоборот. Таким образом, модифицирование активизатора является еще одним способом обеспечения желаемой скорости высвобождения противомикробного газа.
Любое сочетание вышеупомянутых механизмов может применяться для достижения желаемых скоростей высвобождения и профилей высвобождения противомикробного газа в свободном пространстве над продуктом в емкости.
В необязательном варианте осуществления один грамм пленки, полученной из противомикробной полимерной композиции согласно настоящему изобретению, обеспечивает концентрацию ClO2 от 150 до 2000 ppm при комнатной температуре (23°C), когда высвобождение газа инициировано контактом с влагой при стандартных условиях (см. примеры). Необязательно концентрация ClO2 составляет: от 150 до 1800 ppm, необязательно от 150 до 1600 ppm, необязательно от 150 до 1200 ppm, необязательно от 150 до 1000 ppm, необязательно от 150 до 800 ppm, необязательно от 150 до 600 ppm, необязательно от 150 до 400 ppm, необязательно от 150 до 250 ppm, необязательно от 400 до 1800 ppm, необязательно от 400 до 1600 ppm, необязательно от 400 до 1200 ppm, необязательно от 400 до 1000 ppm, необязательно от 400 до 800 ppm, необязательно от 400 до 600 ppm, необязательно от 600 до 1800 ppm, необязательно от 600 до 1600 ppm, необязательно от 600 до 1200 ppm, необязательно от 600 до 1000 ppm, необязательно от 600 до 800 ppm, необязательно от 800 до 1800 ppm, необязательно от 800 до 1600 ppm, необязательно от 800 до 1200 ppm, необязательно от 800 до 1000 ppm, необязательно от 1000 до 1800 ppm, необязательно от 1000 до 1600 ppm, необязательно от 100 до 1200 ppm, необязательно от 1200 до 1800 ppm, необязательно от 1200 до 1600 ppm, необязательно от 1600 до 1800 ppm.
Концентрацию ClO2, упоминаемую в настоящем документе, измеряют следующим образом. В стеклянную банку с завинчивающейся крышкой объемом 2,1 л на дно поместили губку (1 дюйм на 1 дюйм на V2 дюйма). К губке добавили воду (10 мл). Вода полностью впиталась в губку и свободной воды не наблюдалось. Полосу пленки (2 г, 1,7 дюйма на 1 дюйм, 0,3 мм в толщину) поместили на дно стеклянной банки без физического контакта с губкой. Стеклянную банку герметично закрыли и укрыли от окружающего света. Концентрацию ClO2 в свободном пространстве над продуктом отслеживали. Линия транспортировки газа, содержащая линию вывода и линию возврата, отводила воздух в свободном пространстве над продуктом в портативный газоанализатора ClO2 перед возвратом.
Иллюстративные емкости или упаковки согласно настоящему изобретению
Полимерная композиция, содержащая противомикробное высвобождающее средство согласно настоящему изобретению, необязательно может быть использована в пищевых упаковках. Эффективность противомикробной полимерной композиции основана не на прямом контакте с пищевым продуктом, хранящимся в упаковке, а основана на высвобождении диоксида хлора в свободное пространство над продуктом внутри упаковки для обеспечения противомикробного эффекта в отношении пищевого продукта. Противомикробная полимерная композиция может быть прикреплена, приклеена или иным образом содержаться в любой емкости или упаковке с помощью традиционных способов. Емкость или упаковка используется в торговле для транспортировки, консервации и хранения пищи. Форма или геомет
- 14 039888 рия емкости или упаковки не ограничена.
На фиг. 8 показана необязательная упаковка 100 для хранения свежих пищевых продуктов, например, сельскохозяйственной продукции или мяса, согласно некоторым вариантам осуществления настоящего изобретения. Упаковка 100 показана в форме пластикового лотка 102, однако в пределах объема настоящего изобретения также предусмотрены другие формы и материалы. Лоток 102 содержит основание 104 и боковые стенки 106, проходящие вертикально от основания 104 и ведущие к отверстию 108 лотка. Основание 104 и боковые стенки 106 вместе образуют внутреннюю часть 110, например, для удержания и хранения свежей сельскохозяйственной продукции. Упаковка 100 необязательно содержит гибкую пластиковую покровную пленку 112, которая размещена поверх отверстия 108 и герметично закрывает его. Предполагается и подразумевается, что большое разнообразие покрытий или крышек может использоваться для закрывания и герметизации отверстия 108. Необязательно покрытие или крышка является прозрачной, так что видна внутренняя часть. Когда продукт (например, нарезанные ломтиками помидоры) хранится во внутренней части 110, пустое пространство вокруг продукта и над ним называется в настоящем документе термином свободное пространство над продуктом (не показано).
Упаковка 100 дополнительно содержит секции пленки 114 противомикробной полимерной композиции, расположенные на боковых стенках 106. В показанном варианте осуществления присутствуют четыре секции такой пленки 114, по одной секции пленки 114 на каждую боковую стенку 106. Пленка 114 предпочтительно расположена в верхней части боковой стенки 106 или около нее, вблизи отверстия 108. По меньшей мере некоторая часть, хотя предпочтительно большая часть или все из каждой секции 114 пленки выступают над средней линией 116 боковой стенки 106, причем средняя линия 116 расположена по центру между основанием 104 и отверстием 108. Было обнаружено, что размещение пленки в верхней части упаковки 100 или около нее влияет на эффективность секций 114 пленки, поскольку такое размещение способствует желаемому распределению высвобождаемого противомикробного материала в свободное пространство над продуктом в упаковке 100. Было обнаружено, что размещение противомикробной полимерной композиции слишком низко над основанием 104 или под пищей в упаковке не обеспечивает желаемого распределения высвобождаемого противомикробного материала в свободном пространстве над продуктом. Если массообмен противомикробного вещества не является оптимальным, некоторая часть пищевого продукта/товара не будет в достаточной степени защищена от роста микробов. Дополнительно пища может вступать в нежелательную реакцию с высвобождаемым противомикробным материалом и/или впитывать его. Было обнаружено, что размещение пленки над средней линией боковой стенки, предпочтительно на высоте по меньшей мере 67 или 75% или приблизительно 80% боковой стенки, способствует достижению желаемого профиля высвобождения противомикробного газа и концентрации в свободном пространстве над продуктом.
Необязательно пленка 114 противомикробной полимерной композиции присоединена посредством термоусадки к упаковке (например, на боковой стенке, как описано и показано на фиг. 8). Преимущественным образом, термоусадка может позволить пленке необратимо приклеиваться к боковой стенке без применения клея. Клей может приводить к проблемам в некоторых обстоятельствах, поскольку он может высвобождать нежелательные летучие соединения в свободное пространство над пищевым продуктом. Аспекты процесса термоусадки, который может применяться согласно необязательным вариантам осуществления настоящего изобретения, раскрыты в патенте США № 8142603, как указано выше. В этом случае, термоусадка относится к нагреванию подложки герметизирующего слоя на боковой стенке, одновременно прикладывая достаточное давление к пленке и подложке герметизирующего слоя для приклеивания пленки к стенке емкости. Необязательно пленка 114 противомикробной полимерной композиции осаждена и приклеена к упаковке посредством прямого поточного процесса склеивания в расплаве.
В некоторых вариантах осуществления пленка 114 противомикробной полимерной композиции может быть присоединена к поверхности покровной пленки 112 (или крышки), которая находится внутри емкости, вместо секций 114 пленки на боковой стенке (стенках) 106 или в дополнение к ним. В качестве альтернативы пленка 114 противомикробной полимерной композиции может быть внедрена в состав покровной пленки 112 (или крышки).
Любое сочетание вышеупомянутых механизмов может применяться для достижения желаемых скоростей высвобождения и профилей высвобождения противомикробного газа в свободном пространстве над продуктом в емкости.
Иллюстративные варианты осуществления
Следующие иллюстративные варианты осуществления дополнительно описывают необязательные аспекты настоящего изобретения и являются частью данного описания. Эти иллюстративные варианты осуществления изложены в формате, по существу сходным с формулой изобретения (каждый имеет численное обозначение, после которого идет буквенное обозначение), однако технически они не являются формулой настоящего изобретения. Следующие иллюстративные варианты осуществления ссылаются друг на друга в зависимой взаимосвязи как варианты осуществления вместо пунктов.
1А. Противомикробное высвобождающее средство, содержащее материал-носитель, активное соединение и активизатор, причем материал-носитель имеет показатель рН ниже 3,5, активное соединение представляет собой хлорит металла и активизатор содержит гигроскопическое соединение.
- 15 039888
2А. Противомикробное высвобождающее средство согласно варианту осуществления 1А, причем материал-носитель представляет собой подкисленный сухой твердый материал.
3A. Противомикробное высвобождающее средство согласно варианту осуществления 1А или 2А, причем материал-носитель обработан одной или несколькими кислотами.
4А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления Ία-За, причем материал-носитель представляет собой подкисленный сухой твердый неорганический материал.
5А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-4А, причем материал-носитель представляет собой подкисленный гидрофильный материал.
6А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-5А причем показатель рН составляет от 0,5 до 3,0, необязательно от 1,0 до 3,0, необязательно от 1,0 до 2,0, необязательно от 1,5 до 1,8 или необязательно от 1,0 до 1,5.
7А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-6А, причем материал-носитель представляет собой подкисленный силикагель.
8А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-7А, причем активное соединение представляет собой хлорит металла.
9А. Противомикробное высвобождающее средство согласно варианту осуществления 8А, причем хлорит металла представляет собой хлорит щелочного металла, хлорит щелочноземельного металла или хлорит переходного металла.
10А. Противомикробное высвобождающее средство согласно варианту осуществления 8А, причем хлорит металла представляет собой по меньшей мере одно из следующего: хлорит натрия, хлорит калия, хлорит бария, хлорит кальция и хлорит магния.
11A. Противомикробное высвобождающее средство согласно варианту осуществления 9А или 10А, причем хлорит металла представляет собой хлорит натрия.
12А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-11А, причем активизатор содержит по меньшей мере одно из следующего: хлорид натрия, хлорид кальция, хлорид магния, хлорид лития, нитрат магния, сульфат меди, сульфат алюминия, сульфат магния, карбонат кальция, пентоксид фосфора и бромид лития.
13А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-12А, причем активизатор содержит хлорид кальция.
14А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-13А, причем материал-носитель составляет от 50 до 90%, необязательно от 60 до 90%, необязательно от 60 до 80%, необязательно от 60 до 70%, необязательно от 70 до 90%, необязательно от 70 до 80% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства.
15А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-14А, причем хлорит металла составляет от 5 до 30%, необязательно от 7 до 25%, необязательно от 9 до 20%, необязательно от 11 до 20% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства.
16А. Противомикробное высвобождающее средство согласно любому из вариантов осуществления 1А-15А, причем активизатор составляет от 2 до 20%, необязательно от 5 до 18%, необязательно от 8 до 15%, необязательно приблизительно 10% по весу относительно общего веса противомикробного высвобождающего средства.
1В. Способ получения противомикробного высвобождающего средства, включающий этапы: (i) предоставления материала-носителя; и (ii) смешивания материала-носителя с активизатором и активным соединением для получения противомикробного высвобождающего средства, причем противомикробное высвобождающее средство содержит: (а) материал-носитель; (b) активное соединение; и (с) активизатор, кроме того, материал-носитель имеет показатель рН ниже 3,5.
2В. Способ согласно варианту осуществления 1В, причем материал-носитель обеспечивают путем обработки гидрофильного материала минеральной кислотой, после чего высушивают, причем необязательно минеральная кислота представляет собой серную кислоту, соляную кислоту или азотную кислоту.
3B. Способ согласно варианту осуществления 1В или 2В, причем материал-носитель представляет собой подкисленный силикагель.
4В. Способ согласно любому из вариантов осуществления 1В-3В, причем активное соединение содержит хлорит щелочного металла, хлорит щелочноземельного металла или хлорит переходного металла.
5В. Способ согласно любому из вариантов осуществления 1В-4В, причем активизатор содержит гигроскопическое соединение.
1С. Противомикробная полимерная композиция, содержащая: (i) основной полимер; (ii) противомикробное высвобождающее средство; и (iii) необязательно каналообразующее средство, причем противомикробное высвобождающее средство содержит: (а) материал-носитель; (b) активное соединение; и (с) активизатор, кроме того, материал-носитель имеет показатель рН ниже 3,5; необязательно активное соединение содержит хлорит щелочного металла, хлорит щелочноземельного металла или хлорит переход-
- 16 039888 ного металла; и необязательно активизатор содержит гигроскопическое соединение.
2С. Противомикробная полимерная композиция согласно варианту осуществления 1С, причем основной полимер находится в диапазоне от 10 до 70%, необязательно от 15 до 60%, необязательно от 15 до 50%, необязательно от 15 до 40%, необязательно от 20 до 60%, необязательно от 20 до 50%, необязательно от 20 до 40%, необязательно от 20 до 35%, необязательно от 25 до 60%, необязательно от 25 до 50%, необязательно от 25 до 40%, необязательно от 25 до 30%, необязательно от 30 до 60%, необязательно от 30 до 50%, необязательно от 30 до 45%, необязательно от 40 до 60%, необязательно от 40 до 50% по весу противомикробной полимерной композиции.
3C. Противомикробная полимерной композиции согласно варианту осуществления 1С или 2С, причем противомикробное высвобождающее средство находится в диапазоне от 20 до 80%, необязательно от 40 до 70%, необязательно от 40 до 60%, необязательно от 40 до 50%, необязательно от 45 до 65%, необязательно от 45 до 60%, необязательно от 45 до 55%, необязательно от 50 до 70%, необязательно от 55 до 65% по весу относительно общего веса противомикробной полимерной композиции.
4С. Противомикробая полимерная композиция согласно любому из вариантов осуществления 1С3C, причем каналообразующее средство находится в диапазоне от 2 до 25%, необязательно от 2 до 20%, необязательно от 2 до 15%, необязательно от 5 до 15%, необязательно от 5 до 10%, необязательно от 8 до 15%, необязательно от 8 до 10%, необязательно от 10 до 20%, необязательно от 10 до 15% или необязательно от 10 до 12% по весу относительно общего веса противомикробной полимерной композиции.
1D. Материал противомикробной полимерной композиции, причем противомикробное высвобождающее средство содержит: (а) материал-носитель; (b) активное соединение; и (с) активизатор, причем материал-носитель имеет показатель рН ниже 3,5; необязательно активное соединение содержит хлорит щелочного металла, хлорит щелочноземельного металла или хлорит переходного металла; и необязательно активизатор содержит гигроскопическое соединение.
1E. Материал противомикробной полимерной композиции, причем полимер с включениями содержит: (i) основной полимер; (ii) противомикробное высвобождающее средство; и (iii) необязательно каналообразующее средство, причем противомикробное высвобождающее средство содержит: (а) материалноситель; (b) активное соединение; и (с) активизатор, кроме того, материал-носитель имеет показатель рН ниже 3,5; необязательно активное соединение содержит хлориты щелочных металлов, хлорит щелочноземельного металла или хлорит переходного металла; и необязательно активизатор содержит гигроскопическое соединение.
1F. Материал противомикробной полимерной композиции согласно варианту осуществления 1D или 1E, причем противомикробное высвобождающее средство высвобождает ClO2 с концентрацией на один грамм материала полимера с включениями от 150 до 1800 ppm, необязательно от 400 до 1600 ppm, необязательно от 600 до 1200 ppm, необязательно от 800 до 1000 ppm при измерении концентрации с 2 г материала противомикробной полимерной композиции в банке объемом 2,1 л, содержащей губку, пропитанную 10 мл воды.
1G. Емкость для подавления или предотвращения роста микробов и/или для уничтожения микробов внутри, причем емкость содержит противомикробное высвобождающее средство, при этом противомикробное высвобождающее средство содержит: (а) материал-носитель; (b) активное соединение; и (с) активизатор, причем материал-носитель имеет показатель рН ниже 3,5; необязательно активное соединение содержит хлориты щелочных металлов, хлорит щелочноземельного металла или хлорит переходного металла; и необязательно активизатор содержит гигроскопическое соединение.
1H. Емкость для подавления или предотвращения роста микробов и/или для уничтожения микробов внутри, причем емкость содержит материал противомикробной полимерной композиции, содержащий: (i) основной полимер; (ii) противомикробное высвобождающее средство; и (iii) необязательно каналообразующее средство, причем противомикробное высвобождающее средство содержит: (а) материалноситель; (b) активное соединение; и (с) активизатор, кроме того, материал-носитель имеет показатель рН ниже 3,5; необязательно активное соединение содержит хлориты щелочных металлов, хлорит щелочноземельного металла или хлорит переходного металла; и необязательно активизатор содержит гигроскопическое соединение.
1I. Применение емкости согласно варианту осуществления 1G или варианту осуществления 1H для хранения и консервации пищевых продуктов.
Настоящее изобретение будет более детально изображено со ссылкой на следующие примеры, однако, следует понимать, что настоящее изобретение не должно быть ограничено ими.
Примеры
Пример 1. Средство, высвобождающее ClO2.
К 0,6н. раствору серной кислоты (приблизительно 20 л) медленно добавляли силикагель (25 фунтов) с образованием суспензии. Суспензию тщательно перемешали, высушили в печи и охладили до комнатной температуры. Образец подкисленного силикагеля массой 2 г суспендировали в 10 мл воды. Показатель рН водной фазы составлял приблизительно 1,4-1,6.
Часть подкисленного силикагеля (приблизительно 20 фунтов) тщательно перемешали с сухим порошком хлорида кальция (приблизительно 2,5 фунта) перед добавлением порошка хлорита натрия (при- 17 039888 близительно 3,2 фунта). Смесь снова тщательно перемешали и очистили азотом. Средство, высвобождающее ClO2, полученное таким образом, герметизировали и хранили в атмосфере азота.
Образец средства, высвобождающего ClO2, представлен в табл. 1 ниже.
Таблица 1
| Композиция #1, высвобождающая С1О2 | Процент по весу |
| Силикагель (pH ~1,6) | 77 |
| Хлорид кальция | 10 |
| Хлорит натрия | 13 |
Другие подкисленные силикагели с разной кислотностью получали подобным образом и внедряли в соответствующее средство, высвобождающее ClO2.
Вызывали высвобождение ClO2 средством, высвобождающим ClO2, полученным таким образом. В стеклянную банку с завинчивающейся крышкой объемом 2,1 л на дно поместили губку (1 дюйм на 1 дюйм на 72 дюйма). К губке добавили воду (10 мл), и она полностью впиталась в губку, и свободной воды не наблюдалось. Образец средства, высвобождающего ClO2 (2 г), поместили на дно стеклянной банки без физического контакта с губкой. Стеклянную банку герметично закрыли и укрыли от окружающего света. Концентрация ClO2, как правило, достигала пикового значения через 2-4 ч при комнатной температуре (23°C).
Высвобождение ClO2 средства, высвобождающего ClO2, полученного с силикагелем с разными уровнями кислотности подытожено в табл. 2 и изображено на графике на фиг. 7. Пиковая концентрация высвобожденного ClO2 увеличивается с увеличением кислотности силикагеля-носителя.
Т аблица . 2. Концентрация высвобожденного ClO2 (ppm/г) с разной кислотностью силикагеля
| Время (ч) | pH 3,14 | pH 2,45 | pH 2,09 | pH 2,45 | pH 1,42 |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 0,85 | 103 | 416 | 559 | 858 | 253 |
| 1,33 | 175 | 466 | 625 | 1085 | 530 |
| 1,83 | 208 | 487 | 654 | 1112 | 840 |
| 2,33 | 262 | 486 | 674 | 1067 | 1272 |
| 2,85 | 347 | 514 | 673 | 1038 | 1732 |
| 3,83 | 350 | 468 | 633 | 935 | 2339 |
| 4,30 | 416 | 453 | 636 | 931 | 2406 |
| 4,82 | 406 | 435 | 606 | 873 | 2406 |
Пример 2. Полимерная композиция, содержащая противомикробное высвобождающее средство.
Пленку экструдировали с использованием композиции, содержащей противомикробное высвобождающее средство, описанное выше, основной полимер и каналообразующее средство согласно табл. 3 ниже. Обычная толщина экструдированной пленки составляет 0,2 или 0,3 мм.
Таблица 3. Компоненты пленки противомикробной полимерной композиции
| Пленка # | Компоненты | Процент по весу |
| 1 | Композиция #1, высвобождающая С1О2 | 50 |
| Этиленвинилацетат | 43 | |
| PEG | 7 |
В стеклянную банку с завинчивающейся крышкой объемом 2,1 л на дно поместили губку (1 дюйм на 1 дюйм на 1/2 дюйма). К губке добавили воду (10 мл), и она полностью впиталась в губку, и свободной воды не наблюдалось. Полосу пленки (2 г, приблизительно 1,7 дюйма на 1 дюйм, 0,3 мм в толщину) поместили на дно стеклянной банки без физического контакта с губкой. Стеклянную банку герметично закрыли и укрыли от окружающего света.
Установили линию транспортировки газа, содержащая линию вывода и линию возврата, с двумя отверстиями в крышке стеклянной банки с завинчивающейся крышкой. Воздух в свободном пространстве над продуктом в банке направляли на ATI C16 портативный газоанализатор ClO2 (Analytical Technology Inc., Колледжвилл, Пенсильвания) перед возвратом. Обычно концентрация ClO2 достигала пикового значения через приблизительно 2-5 ч. Концентрацию ClO2, упоминаемую в настоящем документе, измеряют следующим образом. В стеклянную банку с завинчивающейся крышкой объемом 2,1 л на дно поместили губку (1 дюйм на 1 дюйм на 1/2 дюйма). К губке добавили воду (10 мл). Вода полностью впиталась в губку и свободной воды не наблюдалось. Полоса пленки (2 г, 1,7 дюйма на 1 дюйм) поместили на дно стеклянной банки без физического контакта с губкой. Стеклянную банку герметично закрыли и укрыли от окружающего света. Концентрацию ClO2 в свободном пространстве над продуктом отслеживали.
Эксплуатационные качества противомикробной полимерной композиции также могут характеризо- 18 039888 ваться пиковой концентрацией высвобожденного C1O2. В таблице, приведенной непосредственно ниже (табл. 4), показаны пиковые концентрации некоторых иллюстративных пленок, содержащих средство, высвобождающее ClO2, согласно настоящему изобретению, идентифицированных по ID партии. Концентрация газообразного диоксида хлора, как правило, достигает своего пикового значения спустя приблизительно 2-5 ч при комнатной температуре (23°C) и спустя приблизительно 22 ч при температуре 4°C. Порошок Cloxout и соответствующие пленки, идентифицированные в табл. 4, относятся к пленкам полимера с включением подкисленного силикагеля согласно необязательному аспекту настоящего изобретения. В одном пункте для сравнения предоставлен порошок Aseptrol и соответствующая пленка.
Таблица 4. Пиковая концентрация ClO2 пленок
| Условие | 23°С Добавка | 4°С Получение | 23°С Получение |
| Форма | Порошок | Пленка | Пленка |
| Единицы | ррт/г | ррт/г | ррт/г |
| Aseptrol* | 2406,0 | - | 1213,8 |
| VB1 | 1774,0 | - | 980,7 |
| VB2 | 2369,4 | - | 1119,7 |
| VB3 | 2406,0 | - | 1203,0 |
| QB6 | 1305,3 | 527,2 | 661,5 |
| QB7 | 3369,0 | 821,1 | 1313,5 |
| QB8 | 2622,0 | 736,9 | 1622,5 |
| QB9 | 3840,7 | 968,3 | 1267,5 |
| QB10 | 3241,3 | 773,9 | 1035,0 |
| QB11 | 2416,7 | 732,9 | 934,8 |
| QB 12 | 2114,7 | 339,0 | - |
| QB13 | 1643,7 | 861,0 | - |
| QB 14 | 2007,7 | 758,3 | - |
| QB15 | 1663,7 | 789,3 | - |
| *Пленка Aseptol, образованная при 12% каналообразующего средства | |||
| *Пленки Cloxout, образованные при 7% каналообразующего средства |
* Пленка Aseptrol, содержащая Aseptrol 50%, Carbowax 4000P 12% и EVA 38%.
Пример 3. Противомикробная полимераяй композиция по сравнению с эталоном.
Используя пленку 1 из табл. 3 в качестве примера, профиль высвобождения ClO2 композиции согласно настоящему изобретению сравнивают с эталонной пленкой, описанной в документе WO 2005/041660. Состав и способы получения эталонной пленки изложены в табл. 5, приведенной непосредственно ниже.
Таблица 5. Эталонные пленки с Aseptrol и без каналообразующего средства
| Образец | Состав | Способ получения пленки |
| Эталон 1 | Пример А из WO 2005/041660: Aseptrol 7.05 - 50 вес. % Elvaloy 742 - 50 вес. % | Пример 1 из WO 2005/041660 |
| Эталон 2 | Пример В из WO 2005/041660: Aseptrol 7.05 - 50 вес. % Elvaloy НР661 - 50 вес. % | Пример 2 из WO 2005/041660 |
Свойства высвобождения ClO2 эталонов 1 и 2 оценили с использованием способа измерения, описанного выше в примерах 1 и 2. Концентрация высвобожденного ClO2 в свободном пространстве над продуктом показана в табл. 6 ниже (приведена в ppm на один грамм пленки) и изображена на графике на фиг. 9 вместе с концентрацией у пленки 1 согласно необязательному аспекту настоящего изобретения.
Таблица 6. Сравнение концентрации ClO2 в свободном пространстве .над продуктом (ppm/г пленки)
| Время (ч) | 1,00 | 2,00 | 3,00 | 4,00 | 5,00 | 6,00 | 7,00 |
| Эталон I1 | 0 | 0 | 0 | 9 | 32 | 57 | 68 |
| Эталон 21 | 0 | 0 | 44 | 78 | 144 | 162 | 169 |
| Пленка 1 | 0 | 20 | 337 | 623 | 849 | 825 | 755 |
Пленка образовали из отлитого материала до удаления основного полимера PET.
Один грамм пленки 1 необязательный вариант осуществления настоящего изобретения высвобождает более чем в 4 раза больше ClO2 в пиковой концентрации и поддерживает концентрацию ClO2 в течение длительного периода времени.
В попытке сравнить профиль высвобождения ClO2 противомикробной полимерной композиции согласно настоящему изобретению с отлитой из раствора пленкой из документа WO 2005/041660 заявитель попытался получить отлитую из раствора пленку, описанную в документе WO 2005/041660, путем внедрения средства, высвобождающего ClO2, на основе подкисленного силикагеля согласно настоящему изобретению. Однако полимеры Evaloy в существенной мере разложились в присутствии средства, высвобождающего ClO2, из подкисленного силикагеля, что сделало сравнение непрактичным.
Хотя настоящее изобретение было описано подробно и со ссылкой на его конкретные примеры, специалисту в данной области техники будет очевидно, что в него могут быть внесены различные изме- 19 039888 нения и модификации без отступления от его сущности и объема.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (16)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Противомикробное высвобождающее средство, содержащее:i) материал-носитель, содержащий подкисленный силикагель, причем материал-носитель имеет показатель рН от 1,4 до 3,1 и составляет от 50 до 90 мас.% относительно общей массы противомикробного высвобождающего средства;ii) активное соединение, содержащее хлорит металла, причем активное соединение составляет от 5 до 30 мас.% относительно общей массы противомикробного высвобождающего средства; и iii) активизатор, содержащий гигроскопическое соединение, причем активизатор составляет от 2 до 20 мас.% относительно общей массы противомикробного высвобождающего средства.
- 2. Противомикробное высвобождающее средство по п.1, в котором материал-носитель обработан одной или более кислотами и представляет собой сухое твердое вещество, когда составляет часть противомикробного высвобождающего средства.
- 3. Противомикробное высвобождающее средство по п.1 или 2, в котором материал-носитель представляет собой гидрофильный материал.
- 4. Противомикробное высвобождающее средство по любому из предыдущих пунктов, в котором хлорит металла представляет собой хлорит щелочного металла, хлорит щелочно-земельного металла или хлорит переходного металла.
- 5. Противомикробное высвобождающее средство по п.4, в котором хлорит металла представляет собой один или более элементов, выбранных из группы, состоящей из хлорита натрия, хлорита калия, хлорита бария, хлорита кальция и хлорита магния.
- 6. Противомикробное высвобождающее средство по любому из предыдущих пунктов, в котором активизатор представляет собой один или несколько элементов, выбранных из группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида лития, нитрата магния, сульфата меди, сульфата алюминия, сульфата магния, карбоната кальция, пентоксида фосфора и бромида лития.
- 7. Противомикробное высвобождающее средство по любому из предшествующих пунктов, в котором хлорит металла представляет собой хлорит натрия и активизатор представляет собой хлорид кальция.
- 8. Способ получения противомикробного высвобождающего средства, причем способ включает этапы:i) предоставления подкисленного силикагеля как материала-носителя, при этом рН водной фазы подкисленного силикагеля суспендированного или растворенного в воде составляет от 1,4 до 3,1; и ii) смешивания материала-носителя с активизатором и активным соединением, причем активизатор содержит гигроскопическое соединение, и активное соединение содержит хлорит металла, причем способ генерирует противомикробное высвобождающее средство.
- 9. Способ по п.8, в котором материал-носитель обеспечивают путем обработки силикагеля минеральной кислотой, после чего высушивают.
- 10. Способ по п.9, в котором минеральная кислота представляет собой серную кислоту, соляную кислоту или азотную кислоту.
- 11. Противомикробная полимерная композиция, содержащая:i) основной полимер для обеспечения структуры противомикробной полимерной композиции, содержащий материал, выбранный из группы, состоящей из термопластичного полимера, термопластичного эластомера, этиленвинилацетата, и их сополимеров и смесей;ii) каналообразующее средство, смешиваемое с основным полимером с образованием каналов через противомикробную полимерную композицию, представляющее собой материал, который неспособен смешиваться с основным полимером, и присутствующее в диапазоне от 1 до 20 мас.% относительно общей массы противомикробной полимерной композиции, и iii) противомикробное высвобождающее средство по любому из пп.1-7 или изготовленное согласно способу по любому из пп.8-10;при этом противомикробная полимерная композиция представляет собой монолитный материал.
- 12. Противомикробная полимерная композиция по п.11 в форме пленки, имеющей толщину от 0,1 до 1,0 мм.
- 13. Упаковка для подавления или предотвращения роста микробов и/или для уничтожения микробов в закрытой емкости, в которой расположен продукт, причем упаковка содержит емкость, содержащую основание;верхнее отверстие;одну или более боковых стенок, проходящих в вертикальном направлении от основания к верхнему отверстию;внутреннее пространство, образованное одной или более боковыми стенками; и- 20 039888 покрытие для закрывания и/или герметизации отверстия;при этом упаковка дополнительно содержит по меньшей мере одно изделие, изготовленное из противомикробной полимерной композиции по п.11 или 12, размещенное внутри емкости.
- 14. Упаковка по п.13, в которойi) изделие представляет собой пленку противомикробной полимерной композиции, которая прикреплена по меньшей мере к одной боковой стенке, при этом по меньшей мере одна боковая стенка имеет среднюю линию боковой стенки, которая равноудалена от основания и отверстия, при этом пленка имеет среднюю линию пленки, которая равноудалена от верхнего края и нижнего края пленки, причем средняя линия пленки расположена по меньшей мере так же высоко, как средняя линия боковой стенки, или ii) изделие размещено на нижней стороне покрытия или выполнено как единое целое с ним.
- 15. Упаковка по п.13, в которой изделие представляет собой пленку, а покрытие представляет собой покровную пленку, при этом пленка присоединена посредством термоусадки к нижней стороне покровной пленки.
- 16. Применение упаковки по любому из пп.13-15 для хранения свежего мяса, свежих морепродуктов, свежей птицы или свежей сельскохозяйственной продукции.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201862760519P | 2018-11-13 | 2018-11-13 | |
| PCT/US2019/060937 WO2020102206A1 (en) | 2018-11-13 | 2019-11-12 | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA202092157A1 EA202092157A1 (ru) | 2021-01-20 |
| EA039888B1 true EA039888B1 (ru) | 2022-03-23 |
Family
ID=69167901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA202092157A EA039888B1 (ru) | 2018-11-13 | 2019-11-12 | Средства, высвобождающие противомикробный газ, и системы и способы их применения |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11224219B2 (ru) |
| EP (2) | EP3672405B1 (ru) |
| JP (2) | JP7091484B2 (ru) |
| KR (2) | KR102326852B1 (ru) |
| CN (2) | CN114642201A (ru) |
| AR (1) | AR117051A1 (ru) |
| AU (2) | AU2019380276B2 (ru) |
| BR (1) | BR112020025266B1 (ru) |
| CA (1) | CA3098350C (ru) |
| CL (1) | CL2021000998A1 (ru) |
| CO (1) | CO2021005451A2 (ru) |
| CY (1) | CY1124520T1 (ru) |
| DK (1) | DK3672405T3 (ru) |
| EA (1) | EA039888B1 (ru) |
| ES (1) | ES2834648T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20201836T1 (ru) |
| HU (1) | HUE051752T2 (ru) |
| IL (2) | IL286341B (ru) |
| LT (1) | LT3672405T (ru) |
| MX (1) | MX2020012736A (ru) |
| NZ (1) | NZ777096A (ru) |
| PE (1) | PE20211113A1 (ru) |
| PH (1) | PH12021551030A1 (ru) |
| PL (1) | PL3672405T3 (ru) |
| PT (1) | PT3672405T (ru) |
| RS (1) | RS61077B1 (ru) |
| SG (1) | SG11202009929QA (ru) |
| SI (1) | SI3672405T1 (ru) |
| TW (2) | TWI744718B (ru) |
| WO (1) | WO2020102206A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4125372A1 (en) * | 2020-03-22 | 2023-02-08 | CSP Technologies, Inc. | Disinfection systems and methods using polymer compositions that form chlorine dioxide gas |
| EP4139228A1 (en) | 2020-04-22 | 2023-03-01 | CSP Technologies, Inc. | Package configured to preserve or inhibit pathogens on product, and method of making and using at least portions of same |
| EP4149259A4 (en) * | 2020-05-12 | 2024-06-12 | CSP Technologies, Inc. | ANTIMICROBIAL GAS-RELEASING AGENTS AND SYSTEMS AND METHODS OF USE THEREOF |
| WO2023076958A1 (en) * | 2021-10-26 | 2023-05-04 | Csp Technologies, Inc. | Antimicrobial activity of chlorite-entrained polymers |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005041660A1 (en) * | 2003-10-24 | 2005-05-12 | Avery Dennison Corporation | Antimicrobial composites, films, labelstocks and labels |
| WO2007089473A2 (en) * | 2006-01-26 | 2007-08-09 | Basf Catalysts Llc | Thickened fluid composition comprising chlorine dioxide |
| WO2018089933A1 (en) * | 2016-11-13 | 2018-05-17 | Csp Technologies, Inc. | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same |
| CN108651453A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-10-16 | 张志� | 一种缓释型二氧化氯消毒剂及其制备方法 |
Family Cites Families (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6434904A (en) | 1987-07-30 | 1989-02-06 | Japan Carlit Co Ltd | Composition for generating chlorine dioxide gas |
| US5314579A (en) | 1992-01-13 | 1994-05-24 | Quantum Chemical Corporation | Process for removing hydrocarbons from polymer slurries |
| US5435984A (en) | 1992-04-28 | 1995-07-25 | Degussa Corporation | Catalyst for the synthesis of chlorine dioxide |
| US5360609A (en) | 1993-02-12 | 1994-11-01 | Southwest Research Institute | Chlorine dioxide generating polymer packaging films |
| US6265343B1 (en) | 1994-03-07 | 2001-07-24 | Degussa Corporation | Catalyst and method for the synthesis of chlorine dioxide, and method of making catalyst for the synthesis of chlorine dioxide |
| US6214255B1 (en) | 1995-04-19 | 2001-04-10 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Desiccant entrained polymer |
| US5911937A (en) | 1995-04-19 | 1999-06-15 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Desiccant entrained polymer |
| US6486231B1 (en) | 1995-04-19 | 2002-11-26 | Csp Technologies, Inc. | Co-continuous interconnecting channel morphology composition |
| US6130263A (en) | 1995-04-19 | 2000-10-10 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Desiccant entrained polymer |
| US6124006A (en) | 1995-04-19 | 2000-09-26 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Modified polymers having controlled transmission rates |
| US6194079B1 (en) | 1995-04-19 | 2001-02-27 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Monolithic polymer composition having an absorbing material |
| US6080350A (en) | 1995-04-19 | 2000-06-27 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Dessicant entrained polymer |
| MY112836A (en) | 1995-06-05 | 2001-09-29 | Bernard Tech Inc | Sustained release biocidal compositions and their uses |
| US5885543A (en) * | 1997-02-11 | 1999-03-23 | Klatte; Fred | Method for producing chlorine dioxide using calcium chloride impregnated zeolite or aqueous calcium chloride |
| US6077495A (en) | 1997-03-03 | 2000-06-20 | Engelhard Corporation | Method, composition and system for the controlled release of chlorine dioxide gas |
| US6132748A (en) | 1998-02-19 | 2000-10-17 | Bio-Cide International, Inc. | Method for producing chlorine dioxide using acidified expanded amorphous aluminum silicate impregnated with chlorite |
| US6156342A (en) | 1998-05-26 | 2000-12-05 | Andex Pharmaceuticals, Inc. | Controlled release oral dosage form |
| AU1745500A (en) * | 1998-11-25 | 2000-06-19 | Engelhard Corporation | Methods and systems for reducing microbial populations |
| US6432322B1 (en) * | 2000-02-02 | 2002-08-13 | Engelhard Corporation | Massive bodies for producing highly converted solutions of chlorine dioxde |
| JP4878672B2 (ja) | 2000-07-25 | 2012-02-15 | 旭有機材工業株式会社 | 発泡性フェノール系レゾール樹脂組成物及びその製造方法 |
| US20050224750A1 (en) | 2002-04-29 | 2005-10-13 | Seung-Hee Yang | Simple apparatus for producing chlorine dioxide gas |
| US7383946B2 (en) | 2004-03-26 | 2008-06-10 | Hughes Kenneth D | Materials for storing and releasing reactive gases |
| CN1946609B (zh) | 2004-03-26 | 2012-05-02 | Csp技术公司 | 粘附有活性薄膜的柔性包装材料及其制造方法 |
| US20070042094A1 (en) | 2005-08-22 | 2007-02-22 | Alcide Corporation | Oxidation method and compositions therefor |
| US8673297B2 (en) * | 2006-02-28 | 2014-03-18 | Basf Corporation | Chlorine dioxide based cleaner/sanitizer |
| US20080020064A1 (en) | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Advanced Vision Research | Methods and compositions for the treatment of infection or infectious colonization of the eyelid, ocular surface, skin or ear |
| JP2010254669A (ja) | 2009-03-30 | 2010-11-11 | Cleancare Inc | 高濃度の二酸化塩素ガスを担持し、使用時には二酸化塩素ガスの残量が視認でき、かつ美観ならびに長期保存安定性に優れ使用時の濃度管理が可能である高濃度二酸化塩素ガス担持物とその使用および保存方法 |
| CN101861890A (zh) * | 2009-04-20 | 2010-10-20 | 新疆大学 | 缓释型固体二氧化氯保鲜剂 |
| WO2011097224A1 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Basf Se | Encapsulated chlorine dioxide generator |
| WO2011118447A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | 大幸薬品株式会社 | 二酸化塩素発生装置 |
| US8416734B2 (en) | 2010-08-02 | 2013-04-09 | Research In Motion Limited | System and method for joint voice and data transmission |
| JP2012036072A (ja) | 2010-08-09 | 2012-02-23 | Cleancare Inc | 用時二酸化塩素発生剤の製品形状ならびに成分組成 |
| CN102239884B (zh) * | 2011-04-29 | 2013-07-31 | 广东省微生物研究所 | 一种皮鞋防霉剂及其制备方法 |
| JP5662244B2 (ja) | 2011-05-25 | 2015-01-28 | 株式会社アマテラ | 二酸化塩素ガス発生剤パックならびにその製造方法および保存方法 |
| CN102283246B (zh) * | 2011-05-30 | 2013-07-31 | 石家庄科大绿源科技发展有限公司 | 一种固体二氧化氯泡腾片剂及其制备方法 |
| CN102835421B (zh) * | 2012-09-26 | 2014-06-11 | 深圳万和制药有限公司 | 包含二氧化氯的稳定制品及其制备方法 |
| JP6573597B2 (ja) | 2013-03-14 | 2019-09-11 | シーエスピー テクノロジーズ，インコーポレイティド | 混入ポリマー中にチャネルを形成する物質、このような物質を含有する混入ポリマー、このような混入ポリマーの製造方法、およびそれを含む製品 |
| CA2901153C (en) | 2013-03-15 | 2017-12-05 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Synergistic blends of antimicrobials useful for controlling microorganisms in industrial processes |
| US20140311094A1 (en) | 2013-04-17 | 2014-10-23 | Cryovac, Inc. | Methods of Increasing the Generation of a Gas Within a Package |
| TWI634949B (zh) | 2013-04-23 | 2018-09-11 | 獨立行政法人產業技術綜合研究所 | Method for producing catalyst for cyclic carbonate synthesis |
| US10239032B2 (en) | 2013-12-27 | 2019-03-26 | Taiko Pharmaceutical Co., Ltd. | Unit for chlorine dioxide generation and chlorine dioxide generation device |
| JP6188628B2 (ja) * | 2014-04-18 | 2017-08-30 | 有限会社クリーンケア | 嘔吐物処理剤 |
| US20170156335A1 (en) | 2014-07-01 | 2017-06-08 | Adva Bar-On | Systems and methods for releasing chlorine dioxide |
| CN104255785A (zh) * | 2014-08-26 | 2015-01-07 | 艾波 | 一种长效可控的二氧化氯缓释剂 |
| TWI754614B (zh) | 2015-06-03 | 2022-02-11 | 日商大幸藥品股份有限公司 | 使空間中之漂浮微生物失活之方法 |
| US11590472B2 (en) | 2015-08-18 | 2023-02-28 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Methods and compositions for on-demand release of ClO2 gas from UV-activated chlorite ion |
| US10537125B2 (en) * | 2016-05-23 | 2020-01-21 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Chlorine dioxide gas releasing package label insert for enhancing microbial safety of food |
| CN106538599B (zh) * | 2016-11-08 | 2020-05-19 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种稳定的亚氯酸盐组合物及其制备方法 |
| US20190335746A1 (en) | 2016-11-13 | 2019-11-07 | Csp Technologies, Inc. | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same |
| JP7022958B2 (ja) | 2016-12-01 | 2022-02-21 | アムテック株式会社 | 二酸化塩素ガス発生組成物及び二酸化塩素ガス発生方法 |
| KR102008823B1 (ko) * | 2018-01-08 | 2019-08-08 | 곽일환 | 서방형 이산화염소 발생제형 및 이를 이용한 서방형 이산화염소 발생팩 |
-
2019
- 2019-11-12 NZ NZ777096A patent/NZ777096A/en unknown
- 2019-11-12 PE PE2021000530A patent/PE20211113A1/es unknown
- 2019-11-12 DK DK19836870.6T patent/DK3672405T3/da active
- 2019-11-12 MX MX2020012736A patent/MX2020012736A/es unknown
- 2019-11-12 IL IL286341A patent/IL286341B/en unknown
- 2019-11-12 PT PT198368706T patent/PT3672405T/pt unknown
- 2019-11-12 AU AU2019380276A patent/AU2019380276B2/en active Active
- 2019-11-12 HU HUE19836870A patent/HUE051752T2/hu unknown
- 2019-11-12 EP EP19836870.6A patent/EP3672405B1/en active Active
- 2019-11-12 BR BR112020025266-2A patent/BR112020025266B1/pt active IP Right Grant
- 2019-11-12 CN CN202210371501.5A patent/CN114642201A/zh active Pending
- 2019-11-12 KR KR1020217001435A patent/KR102326852B1/ko active IP Right Grant
- 2019-11-12 EA EA202092157A patent/EA039888B1/ru unknown
- 2019-11-12 RS RS20201390A patent/RS61077B1/sr unknown
- 2019-11-12 KR KR1020217036738A patent/KR102596538B1/ko active IP Right Grant
- 2019-11-12 SI SI201930012T patent/SI3672405T1/sl unknown
- 2019-11-12 WO PCT/US2019/060937 patent/WO2020102206A1/en unknown
- 2019-11-12 CN CN201980034424.0A patent/CN112203512B/zh active Active
- 2019-11-12 ES ES19836870T patent/ES2834648T3/es active Active
- 2019-11-12 CA CA3098350A patent/CA3098350C/en active Active
- 2019-11-12 LT LTEP19836870.6T patent/LT3672405T/lt unknown
- 2019-11-12 JP JP2020567906A patent/JP7091484B2/ja active Active
- 2019-11-12 AR ARP190103316A patent/AR117051A1/es active IP Right Grant
- 2019-11-12 US US16/652,476 patent/US11224219B2/en active Active
- 2019-11-12 EP EP20195004.5A patent/EP3799718A1/en active Pending
- 2019-11-12 SG SG11202009929QA patent/SG11202009929QA/en unknown
- 2019-11-12 PL PL19836870T patent/PL3672405T3/pl unknown
- 2019-11-13 TW TW108141282A patent/TWI744718B/zh active
- 2019-11-13 TW TW110136031A patent/TW202214103A/zh unknown
-
2020
- 2020-11-19 HR HRP20201836TT patent/HRP20201836T1/hr unknown
- 2020-12-07 CY CY20201101153T patent/CY1124520T1/el unknown
-
2021
- 2021-01-10 IL IL280077A patent/IL280077B/en unknown
- 2021-01-14 AU AU2021200198A patent/AU2021200198B2/en active Active
- 2021-04-20 CL CL2021000998A patent/CL2021000998A1/es unknown
- 2021-04-27 CO CONC2021/0005451A patent/CO2021005451A2/es unknown
- 2021-05-04 PH PH12021551030A patent/PH12021551030A1/en unknown
-
2022
- 2022-06-15 JP JP2022096797A patent/JP7497391B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005041660A1 (en) * | 2003-10-24 | 2005-05-12 | Avery Dennison Corporation | Antimicrobial composites, films, labelstocks and labels |
| WO2007089473A2 (en) * | 2006-01-26 | 2007-08-09 | Basf Catalysts Llc | Thickened fluid composition comprising chlorine dioxide |
| WO2018089933A1 (en) * | 2016-11-13 | 2018-05-17 | Csp Technologies, Inc. | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same |
| CN108651453A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-10-16 | 张志� | 一种缓释型二氧化氯消毒剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Gorrepati Et Al.: "silica precipitation in acidic solutions: mechanism, ph effect and salt effect", Langmuir., 6 July 2010 (2010-07-06), pages 10467-10474, XP055294757, DOI: 10.1021/la904685x Retrieved from the Internet: URL:https://doi.org/10.1021/la904685x [retrieved on 2016-08-10] conclusion; page 10473 abstract Experimental method; page 10468 figures 2, 3, 9 * |
| HAFIZ ASGHAR, ALI, ARSHAD CHUGHTAI, ABDUL SATTAR: "Synthesis of quality silica gel; Optimization of parameters", JOURNAL OF FACULTY OF ENGINEERING & TECHNOLOGY, 1 January 2009 (2009-01-01), XP055674159, Retrieved from the Internet <URL:https://pdfs.semanticscholar.org/8c46/1a11a4a569248dcedc10e65a631b0af36e9d.pdf> * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3468878B1 (en) | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same | |
| EA039888B1 (ru) | Средства, высвобождающие противомикробный газ, и системы и способы их применения | |
| US20190335746A1 (en) | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same | |
| US20230079404A1 (en) | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same | |
| EA047321B1 (ru) | Средства, высвобождающие противомикробный газ, и системы и способы их применения | |
| US20220211043A1 (en) | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same | |
| CA3043566A1 (en) | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same | |
| WO2020231448A1 (en) | Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same |