TW202021958A - 化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器 - Google Patents

化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器 Download PDF

Info

Publication number
TW202021958A
TW202021958A TW108140176A TW108140176A TW202021958A TW 202021958 A TW202021958 A TW 202021958A TW 108140176 A TW108140176 A TW 108140176A TW 108140176 A TW108140176 A TW 108140176A TW 202021958 A TW202021958 A TW 202021958A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
carbon atoms
liquid crystal
group
formula
fluorine
Prior art date
Application number
TW108140176A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI802767B (zh
Inventor
張虎波
鮑永鋒
孟勁松
李明
員國良
梁志安
Original Assignee
大陸商石家莊誠志永華顯示材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大陸商石家莊誠志永華顯示材料有限公司 filed Critical 大陸商石家莊誠志永華顯示材料有限公司
Publication of TW202021958A publication Critical patent/TW202021958A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI802767B publication Critical patent/TWI802767B/zh

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/64Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with oxygen atoms directly attached in position 8
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/101,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/141,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/161,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K19/3405Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/46Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K19/3405Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
    • C09K2019/3408Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C09K2019/3425Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems

Abstract

本發明涉及一種化合物,其為式I所示。

Description

化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
本發明屬於液晶顯示技術領域,更具體地,涉及用於液晶組合物的化合物、包含該化合物的液晶組合物,以及包含有該化合物或液晶組合物的液晶顯示元件或液晶顯示器。
隨著顯示技術的發展,液晶顯示器件(Liquid Crystal Display,LCD)等平面顯示裝置因具有高畫質、省電、機身薄及應用範圍廣等優點,而被廣泛的應用於手機、電視、個人數位助理、數位相機、筆記型電腦、臺式電腦等各種消費性電子產品,成為顯示裝置中的主流。
反應性介晶(Reactive Mesogen,RM)目前是液晶顯示行業非常熱門且重要的研究方向,其可能應用的領域包括聚合物穩定配向(PSA)液晶顯示,聚合物穩定藍相(PS-BP)液晶顯示以及圖形化位元相差膜(Pattern Retarder Film)等。
但是,液晶化合物與RM混合後在PSA模式顯示器中的應用方面仍具有一些缺點。首先,到目前為止並不是所有RM都適合用於PSA顯示器;同時,如果採用紫外光(Ultraviolet light)而不添加光引發劑使RM進行聚合,則能夠選擇RM種類變得更少;另外,要求液晶化合物與所選擇的RM組合形成的液晶組合物具有低的旋轉粘度和良好的光電性能,以及高的電壓保持率(VHR)以達到預期顯示效果。PSA-VA顯示模式,採用紫外光輻照後的液晶組合物仍然具有高的VHR是非常重要的,否則會導致顯示器出現殘像等問題。通常液晶化合物與RM組成的液晶組合物在液晶顯示元件或液晶顯示器製備過程需要經過兩個階段的紫外光照射制程,使RM聚合,並在RM聚合後儘量少的殘留在液晶組合物中。因此,RM聚合過程時間的長短直接影響液晶顯示元件或液晶顯示器的製備過程所需的時間。
為了克服反應性介晶(RM)聚合時間長的問題,獲得具有RM聚合時間短,轉化效率高、RM殘留少的液晶組合物,本發明人等進行了深入研究,發現藉由在液晶組合物中含有本發明的化合物能夠解決該問題,藉以完成了本發明。
本發明還提供含有本發明的化合物的液晶組合物,及包含該液晶組合物的液晶顯示元件或液晶顯示器。
本發明提供的式Ⅰ所示化合物做為反應性介晶(RM)在液晶組合物中使用,具有溶解度高、紫外線耐受能力好的特點。另外,本發明的式Ⅰ所示化合物在聚合時的轉化效率高,藉以能夠有效提高生產效率。另外,本發明的式I所示的化合物在做為反應性介晶在液晶組合物中使用時還具有電壓保持率(VHR)高的優點。另外,本發明的式I所示化合物做為反應性介晶(RM)在液晶組合物中使用時聚合後殘留少藉以能夠避免殘像問題。
具體地,本發明包含以下內容:
本發明的第一方面,提供一種化合物,該化合物為式Ⅰ所示的化合物,
Figure 02_image001
Ⅰ 其中,
Figure 02_image003
Figure 02_image005
各自獨立地表示
Figure 02_image007
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
Figure 02_image019
; L1 、L2 、L3 各自獨立地表示H、碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為2~5的烯基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~5的烷基、氟取代的碳原子數為1~5的烷氧基或鹵素; W1 、W2 各自獨立地表示-O-或亞甲基,其中W1 、W2 中至少一個表示-O-; n1 表示1、2或3;n2 、n4 各自獨立地表示0、1、2、3或4;n3 表示0、1或2; m1 、m2 各自獨立地表示0、1或2,且m1 +m2 ≥1; P1 、P2 各自獨立地表示烯氧基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、氟代甲基丙烯酸基、丙烯醯胺基、環氧基或馬來醯胺基; Sp1 、Sp2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~5的烷基或碳原子數為2~5的烯基,且前述Sp1 、Sp2 所示基團中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被-O-、-S-、-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OOC-或丙烯酸酯基替代。
本發明的第二方面,提供一種液晶組合物,包含前述本發明第一方面的化合物。
本發明的協力廠商面,提供一種液晶顯示元件或液晶顯示器,其包含前述的化合物或者包含前述液晶組合物,該顯示元件或顯示器為主動矩陣顯示元件或顯示器或被動矩陣顯示元件或顯示器。
本發明提供的式Ⅰ所示化合物做為反應性介晶(RM)在液晶組合物中使用,具有溶解度高、紫外線耐受能力好的特點。另外,本發明的式Ⅰ所示化合物具有轉化效率高藉以能夠有效提高生產效率的優點。另外,本發明的式I所示的化合物在做為反應性介晶在液晶組合物中使用時還具有電壓保持率(VHR)高的優點。另外,本發明的式I所示化合物做為反應性介晶(RM)在液晶組合物中使用時聚合後殘留少藉以能夠避免殘像問題。
通常,為了使得液晶組合物中所含有的做為反應性介晶的物質聚合,對液晶組合物進行2階段的光照射。做為這裡的光照射,通常使用例如紫外光進行照射。光照射工序通常對灌注有液晶組合物但尚未安裝背光等其他元件的液晶面板進行。在利用紫外光進行照射的第一階段,關於第一階段光照射(UV1)的時間,對於使用含有通常的反應性介晶的液晶組合物的液晶面板,第一階段光照射一般需要例如75~100s的時間,而對於使用採用本發明的式I所示化合物做為反應性介晶的液晶組合物的液晶面板,第一階段光照射的時間可以縮短至例如50~65s的時間。雖然對於每一塊液晶面板,藉由使用採用本發明的式I所示化合物做為反應性介晶的液晶組合物所節約的光照時間僅為數十秒的範圍,但在工業化大量生產的情況下,可以大大節約液晶顯示器件的製備工藝所需要的時間,提高生產率。另外,第一階段的紫外線照射所使用的設備昂貴,藉由減少光照射所需要的時間,能夠提高光照射設備的使用效率,減少投入的設備的花費,降低生產成本。在第一階段光照射(UV1)結束後進行第二階段光照射(UV2),UV2中所使用的光可以列舉出例如紫外光。在UV2階段使用比UV1階段的紫外光輻照度更小的紫外光,能夠使得未發生聚合的液晶化合物緩慢的完全聚合,藉以進一步減少RM在液晶組合物中的殘留。並且由於聚合緩慢,該過程不會對已經形成的預傾角產生影響。
本發明的包含式Ⅰ所示化合物的液晶組合物具有RM殘留少、轉化效率高、電壓保持率(VHR)高的優點。另外,本發明的包含式Ⅰ所示化合物的液晶組合物具有低的粘度,可以實現快速回應,具有適中的介電各向異性Δε、適中的光學各向異性Δn,高的對熱和光的穩定性。
本發明的包含前述的化合物或液晶組合物的液晶顯示元件或液晶顯示器,具有較寬的向列相溫度範圍、合適的或較高的雙折射率各向異性Δn、高電壓保持率、RM轉化率高、殘留少的特點,可以有效避免殘像問題,並能夠有效縮短製備過程,提高生產效率。
[化合物]
做為本發明的一個方面的化合物,其為式Ⅰ所示的化合物,
Figure 02_image001
Ⅰ 其中,
Figure 02_image003
Figure 02_image005
各自獨立地表示
Figure 02_image007
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
Figure 02_image019
; L1 、L2 、L3 各自獨立地表示H、碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為2~5的烯基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~5的烷基、氟取代的碳原子數為1~5的烷氧基或鹵素; W1 、W2 各自獨立地表示-O-或亞甲基,其中W1 、W2 中至少一個表示-O-; n1 表示1、2或3;n2 、n4 各自獨立地表示0、1、2、3或4;n3 表示0、1或2; m1 、m2 各自獨立地0、1或2,且m1 +m2 ≥1; P1 、P2 各自獨立地表示烯氧基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、氟代甲基丙烯酸基、丙烯醯胺基、環氧基、或者、馬來醯胺基; Sp1 、Sp2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~5的烷基或碳原子數為2~5的烯基,且前述Sp1 、Sp2 所示基團中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被-O-、-S-、-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OOC-或丙烯酸酯基替代。
由於式Ⅰ所示化合物具有P1 、P2 所示的聚合基團,因此,在加電壓的條件下,經過紫外光(UV)照射聚合後,式Ⅰ所示化合物聚合形成穩定的預傾斜,起到對液晶組合物中的液晶分子進行配向的作用,使液晶分子在未受到電場作用時,便具有一定預傾角。前述的預傾角是指,液晶分子在未受到電場作用時,液晶分子相對於基板平面所形成的夾角。預傾角越小,越有利於提高回應速度,為了獲得適宜的回應速度,前述的預傾角的範圍為例如88°~89°的範圍。前述的預傾角的大小受到聚合過程中施加電壓的大小、光照射的輻照強度、光照射的輻照時間的影響。
可選的,式I所示化合物選自由下述的式Ⅰ-1至式Ⅰ-13所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image021
Ⅰ-1
Figure 02_image023
Ⅰ-2
Figure 02_image025
Ⅰ-3
Figure 02_image027
Ⅰ-4
Figure 02_image029
Ⅰ-5
Figure 02_image031
Ⅰ-6
Figure 02_image033
Ⅰ-7
Figure 02_image035
Ⅰ-8
Figure 02_image037
Ⅰ-9
Figure 02_image039
Ⅰ-10
Figure 02_image041
Ⅰ-11
Figure 02_image043
Ⅰ-12
Figure 02_image045
Ⅰ-13 其中,L11 、L22 、L33 、L44 各自獨立地表示H、碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為2~5的烯基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~5的烷基、氟取代的碳原子數為1~5的烷氧基或鹵素; n11 、n33 、n44 各自獨立地表示0、1、2、3或4;n22 表示0、1或2; P1 、P2 各自獨立地表示
Figure 02_image047
Figure 02_image049
Figure 02_image051
Figure 02_image053
Figure 02_image055
Figure 02_image057
Figure 02_image059
Figure 02_image061
Figure 02_image063
Figure 02_image065
Figure 02_image067
Figure 02_image069
Figure 02_image071
; Sp1 、Sp2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~5的亞烷基、碳原子數為2~5的烯基,且前述Sp1 、Sp2 所示基團中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -可以被-O-、-S-、-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OOC-或丙烯酸酯基替代。
可選的,式I所示化合物選自由下述的式Ⅰ-1-1至式Ⅰ-13-4所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image073
I-1-1
Figure 02_image075
I-1-2
Figure 02_image077
I-1-3
Figure 02_image079
I-1-4
Figure 02_image081
I-1-5
Figure 02_image083
I-1-6
Figure 02_image085
I-1-7
Figure 02_image087
I-1-8
Figure 02_image089
I-1-9
Figure 02_image091
I-1-10
Figure 02_image093
I-1-11
Figure 02_image095
I-1-12
Figure 02_image097
I-1-13
Figure 02_image099
I-1-14
Figure 02_image101
I-1-15
Figure 02_image103
I-1-16
Figure 02_image105
I-1-17
Figure 02_image107
I-1-18
Figure 02_image109
I-2-1
Figure 02_image111
I-2-2
Figure 02_image113
I-2-3
Figure 02_image115
I-2-4
Figure 02_image117
I-2-5
Figure 02_image119
I-2-6
Figure 02_image121
I-2-7
Figure 02_image123
I-2-8
Figure 02_image125
I-2-9
Figure 02_image127
I-2-10
Figure 02_image129
I-2-11
Figure 02_image131
I-2-12
Figure 02_image133
I-2-13
Figure 02_image135
I-2-14
Figure 02_image137
I-2-15
Figure 02_image139
I-2-16
Figure 02_image141
Ⅰ-3-1
Figure 02_image143
Ⅰ-3-2
Figure 02_image145
Ⅰ-4-1
Figure 02_image147
I-4-2
Figure 02_image149
I-4-3
Figure 02_image151
I-4-4
Figure 02_image153
I-4-5
Figure 02_image155
I-4-6
Figure 02_image157
I-4-7
Figure 02_image159
I-5-1
Figure 02_image161
I-5-2
Figure 02_image163
I-5-3
Figure 02_image165
I-5-4
Figure 02_image167
I-5-5
Figure 02_image169
I-5-6
Figure 02_image171
I-6-1
Figure 02_image173
I-6-2
Figure 02_image175
I-6-3
Figure 02_image177
I-6-4
Figure 02_image179
I-6-5
Figure 02_image181
I-6-6
Figure 02_image183
I-6-7
Figure 02_image185
I-6-8
Figure 02_image187
I-6-9
Figure 02_image189
I-7-1
Figure 02_image191
I-7-2
Figure 02_image193
I-7-3
Figure 02_image195
I-7-4
Figure 02_image197
I-7-5
Figure 02_image199
I-7-6
Figure 02_image201
I-7-7
Figure 02_image203
I-7-8
Figure 02_image205
I-7-9
Figure 02_image207
I-7-1
Figure 02_image209
I-7-11
Figure 02_image211
I-8-1
Figure 02_image213
I-8-2
Figure 02_image215
I-8-3
Figure 02_image217
I-8-4
Figure 02_image219
I-8-5
Figure 02_image221
I-8-6
Figure 02_image223
I-8-7
Figure 02_image225
I-8-8
Figure 02_image227
I-8-9
Figure 02_image229
I-8-10
Figure 02_image231
I-9-1
Figure 02_image233
I-9-2
Figure 02_image235
I-9-3
Figure 02_image237
I-9-4
Figure 02_image239
I-9-5
Figure 02_image241
I-9-6
Figure 02_image243
I-9-7
Figure 02_image245
I-9-8
Figure 02_image247
I-9-9
Figure 02_image249
I-9-10
Figure 02_image251
I-10-1
Figure 02_image253
I-10-2
Figure 02_image255
I-10-3
Figure 02_image257
I-10-4
Figure 02_image259
I-10-5
Figure 02_image261
I-10-6
Figure 02_image263
I-10-7
Figure 02_image265
I-10-8
Figure 02_image267
I-10-9
Figure 02_image269
I-10-10
Figure 02_image271
I-11-1
Figure 02_image273
I-11-2
Figure 02_image275
I-11-3
Figure 02_image277
I-11-4
Figure 02_image279
I-11-5
Figure 02_image281
I-11-6
Figure 02_image283
I-11-7
Figure 02_image285
I-11-8
Figure 02_image287
I-11-9
Figure 02_image289
I-11-10
Figure 02_image291
I-12-1
Figure 02_image293
I-12-2
Figure 02_image295
I-12-3
Figure 02_image297
I-12-4
Figure 02_image299
I-12-5
Figure 02_image301
I-12-6
Figure 02_image303
I-12-7
Figure 02_image305
I-13-1
Figure 02_image307
I-13-2
Figure 02_image309
I-13-3
Figure 02_image311
I-13-4 式Ⅰ所示化合物所具有的
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
Figure 02_image019
的環結構中具有-O-做為環的組成結構,前述環結構使式Ⅰ所示化合物具有大的共軛,藉以使其對紫外光敏感,能夠獲得大量的能量,使式Ⅰ所示化合物兩端的可聚合基團獲得大量的能量。因此,本發明的式I所示化合物在做為反應性介晶(RM)使用時聚合速度快,即轉化率高,藉以能夠減少RM聚合過程的時間,提高生產效率。
[液晶组合物]
做為本發明的一個方案的液晶組合物,含有前述的式I所示的化合物。液晶組合物中,除了式I所示的化合物之外,還可以含有式I所示的化合物之外的液晶化合物以及其他添加材料。將式I所示化合物加入到液晶組合物中,灌注到顯示元件後,在電極間施加電壓下通過UV光致聚合或交聯,可以使液晶分子產生預傾角。包含式Ⅰ所示化合物的液晶組合物具有RM殘留少、轉化效率高、電荷保持率(VHR)高的優點,較低的粘度,可以實現快速反應,具有適中的介電各向異性Δε、適中的光學各向異性Δn,高的對熱和光的穩定性。
本發明的液晶組合物中,可選的,還可以包含一種或多種下述的式Ⅱ所示的化合物、以及,一種或多種下述的式Ⅲ所示的化合物,
Figure 02_image313
Figure 02_image315
Ⅲ 式II中,R1 、R2 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基,
Figure 02_image317
Figure 02_image319
各自獨立地表示
Figure 02_image321
Figure 02_image323
; 式III中,R3 、R4 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基,且R3 、R4 中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代; Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -或-CH2 O-;
Figure 02_image325
Figure 02_image327
各自獨立地表示
Figure 02_image321
Figure 02_image323
Figure 02_image329
Figure 02_image331
Figure 02_image333
Figure 02_image335
Figure 02_image337
Figure 02_image339
; m表示1或2;n表示0、1或2。
式Ⅱ所示化合物具有旋轉粘度低、與其他化合物互溶性好的特點。較低的旋轉粘度更有利於提高液晶組合物的回應速度。式Ⅲ所示化合物具有負介電各項異性,通過式Ⅲ所示化合物來調節液晶組合物的驅動電壓。
做為前述的式Ⅲ中的R3 、R4 所示的碳原子數為1~10的烷基中一個或多個不相鄰的-CH2 -被亞環丙基、亞環丁基或亞環戊基取代後得到的基團,可以列舉出環丙基、環丁基、環戊基、甲基亞環丙基、乙基亞環丙基、丙基亞環丙基、異丙基亞環丙基、正丁基亞環丙基、異丁基亞環丙基、叔丁基亞環丙基、甲基亞環丁基、乙基亞環丁基、丙基亞環丁基、異丙基亞環丁基、正丁基亞環丁基、異丁基亞環丁基、叔丁基亞環丁基、甲基亞環戊基、乙基亞環戊基、丙基亞環戊基、異丙基亞環戊基、正丁基亞環戊基、異丁基亞環戊基等。R3 、R4 所示的基團中,從液晶化合物旋轉粘度、溶解度和清晰點的角度考慮優選的是環丙基、環丁基或環戊基。
本發明的液晶組合物優選為負介電各向異性液晶組合物。
本發明的液晶組合物中,式Ⅰ所示合化合物在液晶組合物中的添加量(質量比)為0.01~1 %,優選為0.03~0.2 %;式Ⅱ所示化合物在液晶組合物中的添加量(質量比)為15~60 %,優選為20~40 %;式Ⅲ所示化合物在液晶組合物中的添加量(質量比)為20~60 %,優選為30~50 %。
可選的,前述一種或多種式Ⅱ所示化合物選自由式Ⅱ-1至式Ⅱ-16所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image341
Ⅱ-1
Figure 02_image343
Ⅱ-2
Figure 02_image345
Ⅱ-3
Figure 02_image347
Ⅱ-4
Figure 02_image349
Ⅱ-5
Figure 02_image351
Ⅱ-6
Figure 02_image353
Ⅱ-7
Figure 02_image355
Ⅱ-8
Figure 02_image357
Ⅱ-9
Figure 02_image359
Ⅱ-10
Figure 02_image361
Ⅱ-11
Figure 02_image363
Ⅱ-12
Figure 02_image365
Ⅱ-13
Figure 02_image367
Ⅱ-14
Figure 02_image369
Ⅱ-15
Figure 02_image371
Ⅱ-16。
可選的,前述一種或多種式Ⅲ所示化合物選自由式Ⅲ-1至式Ⅲ-14所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image373
Ⅲ-1
Figure 02_image375
Ⅲ-2
Figure 02_image377
Ⅲ-3
Figure 02_image379
Ⅲ-4
Figure 02_image381
Ⅲ-5
Figure 02_image383
Ⅲ-6
Figure 02_image385
Ⅲ-7
Figure 02_image387
Ⅲ-8
Figure 02_image389
Ⅲ-9
Figure 02_image391
Ⅲ-10
Figure 02_image393
Ⅲ-11
Figure 02_image395
Ⅲ-12
Figure 02_image397
Ⅲ-13
Figure 02_image399
Ⅲ -14
其中,式Ⅲ-1至式Ⅲ-14所示化合物中的R3 、R4 與前述式Ⅲ所示化合物中的R3 、R4 的含義相同,各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基,並且R3 、R4 所示基團中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代。
本發明的液晶組合物中,在一些實施方式中,可選的,前述液晶組合物還可以包含一種或多種式Ⅳ所示化合物,
Figure 02_image401
Ⅳ 其中,R5 、R6 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基,並且R5 、R6 中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基替代;W表示O、S或-CH2 O-。
通過在本申請的液晶組合物中含有前述的式Ⅳ所示的化合物,藉以能夠使得液晶組合物具有較大的負的介電各向異性,有利於降低器件的驅動電壓。本發明的液晶組合物中,含有前述的式Ⅳ所示化合物的情況下,式Ⅳ所示化合物在液晶組合物中的添加量(質量比)可以為1~15 %,優選為2~10 %。
優選地,前述一種或多種式Ⅳ所示的化合物選自由式Ⅳ-1至式Ⅳ-6所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image403
Ⅳ-1
Figure 02_image405
Ⅳ-2
Figure 02_image407
Ⅳ-3
Figure 02_image409
Ⅳ-4
Figure 02_image411
Ⅳ-5
Figure 02_image413
Ⅳ-6 其中,R61 表示碳原子數為2~6的烷基。
本發明的液晶組合物中,在一些實施方式中,可選的,還可以包含一種或多種式Ⅴ所示的化合物,
Figure 02_image415
Ⅴ 其中,R7 、R8 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基;
Figure 02_image417
Figure 02_image419
各自獨立地表示
Figure 02_image321
Figure 02_image323
Figure 02_image423
可選的,上述一種或多種式Ⅴ所示化合物選自由式Ⅴ-1至式Ⅴ-4所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image425
Ⅴ-1
Figure 02_image427
Ⅴ-2
Figure 02_image429
Ⅴ-3
Figure 02_image431
Ⅴ-4 其中,R71 、R81 各自獨立的表示碳原子數為2~6的烷基或碳原子數為2~6的烯基;其中,前述的碳原子數為2~6的烯基可以列舉出例如乙烯基、2-丙烯基或者3-戊烯基。 R82 表示碳原子數為1~5的烷氧基; 式Ⅴ所示化合物在液晶組合物中的添加量(質量比)可以為1~30 %,優選為5~20 %。
式Ⅴ所示的化合物具有高的清晰點與彈性常數,尤其是展曲彈性常數K33,有利於提升液晶組合物的參數性能。 本發明的液晶組合物中,在一些實施方式中,可選的,還可以包含一種或多種式Ⅵ所示的化合物,
Figure 02_image433
Ⅵ 其中,R9 、R10 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基;
Figure 02_image435
表示
Figure 02_image321
Figure 02_image323
Figure 02_image423
; F1、F2、F3各自獨立地表示H或F,且F2、F3不同時為F。
可選的,上述一種或多種式Ⅵ所示化合物選自由式Ⅵ-1至Ⅵ-3所示化合物所組成的群組,
Figure 02_image437
Ⅵ-1
Figure 02_image439
Ⅵ-2
Figure 02_image441
Ⅵ-3 其中,R9 、R10 各自獨立地優選表示碳原子數為2~6的烷基或原子數為2~6的烯基。
式Ⅵ-1至Ⅵ-3所示的化合物具有高的清晰點,一般高於200 ℃,可以更加顯著地提升本發明的液晶組合物的清晰點。
式Ⅵ所示化合物在液晶組合物中的添加量(質量比)可以為1~10 %,優選為2~5 %。
本發明的液晶組合物中,可選的,還可以加入各種功能的摻雜劑,在含有摻雜劑的情況下,摻雜劑的含量優選在液晶組合物中所佔的質量百分比為0.01~ 1 %,這些摻雜劑可以列舉出例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、手性劑。
抗氧化劑、紫外線吸收劑可以列舉出,
Figure 02_image443
Figure 02_image445
Figure 02_image447
Figure 02_image449
Figure 02_image451
Figure 02_image453
t表示1~10的整數。
[液晶顯示元件或液晶顯示器]
本發明還涉及包含上述任意一種液晶組合物的液晶顯示元件或液晶顯示器;所述顯示元件或顯示器為主動矩陣顯示元件或顯示器或被動矩陣顯示元件或顯示器。
可選的,所述液晶顯示元件或液晶顯示器優選主動矩陣液晶顯示元件或液晶顯示器。
可選的,所述主動矩陣顯示元件或顯示器為PSVA-TFT或IPS-TFT液晶顯示元件或顯示器。
包含前述的化合物或液晶組合物的液晶顯示元件或液晶顯示器,具有較寬的向列相溫度範圍、合適的或較高的雙折射率各向異性Δn、RM殘留少、轉化效率高、高電壓保持率的特點,可以有效避免殘像問題,並能夠有效縮短製備過程,提高生產效率。
對於前述的本發明的液晶顯示元件或液晶顯示器,只要在其使用的液晶組合物中含有本發明的式I所示化合物,則對其結構沒有任何限定,本領域技術人員能夠根據所需的性能選擇合適的液晶顯示元件或液晶顯示器的結構。
做為本發明的液晶顯示器的一個實施方式,可以列舉,例如下述的結構:包括第一基板、第二基板,以及設置在第一基板和第二基板之間的液晶組合物,第一基板與第二基板平行相對設置,第一基板和第二基板的靠近液晶組合物一側設有配向層,第一基板設有公共電極、第二基板設有圖元電極,第一基板與第二基板之間散佈有間隔物。
做為本發明的液晶顯示器的製備方法,本領域技術人員能夠根據本領域的常識選擇合適的方法進行製備。做為本發明的液晶顯示器的製備方法的一個例子,例如,包括下述步驟的製備方法: 在第一基板和第二基板的表面均勻塗布配向材料,配向材料可以選用聚醯亞胺,對均勻塗布的配向材料進行加熱固化,加熱溫度為210~250 ℃,形成配向層; 在第二基板表面散佈間隔物,並沿第一基板的邊緣塗布邊框膠,並在100 ℃~150 ℃下進行固化; 將第一基板和第二基板相對設置,貼合形成具有夾層空間的結構; 將液晶組合物注入第一基板和第二基板之間的夾層空間,密封固化,藉以將液晶組合物密封在第一基板和第二基板之間,並同時進行加電、紫外光照射。紫外光照射分為第一階段紫外光照射(UV1)、第二階段紫外光照射(UV2)的兩個階段。在UV1階段,紫外光波長為360 nm~370 nm,紫外光輻照度為60~72 mw/cm2 。做為紫外光照射的時間,可以為例如50~65 s,優選為50~60 s。
在第一階段的光照射結束後進行第二階段光照射(UV2),UV2中所使用的光可以列舉出例如紫外光。第二階段紫外光照射(UV2)紫外光波長例如為360 nm~370 nm,在UV2階段使用紫外光輻照度為例如3~8 mw/cm2 。通過採用這樣的輻照度,能夠使得未發生聚合的式I所示化合物緩慢的完全聚合,提高可聚合化合物的轉化率,藉以使得液晶組合物中不存在可聚合化合物的殘留。並且由於聚合緩慢,該過程不會對已經形成的預傾角產生影響。UV2階段的紫外光照射時間可以為例如100~150 min。
實施例
為了更清楚地說明本發明,下面結合優選實施例對本發明做進一步的說明。本領域技術人員應當理解,下面所具體描述的內容是說明性的而非限制性的,不應以此限制本發明的保護範圍。
本發明中,製備方法如無特殊說明則均為常規方法,所用的原料如無特別說明均可從公開的商業途徑獲得,百分比均是指品質百分比,溫度為攝氏度(℃),液晶化合物也成為液晶單體,其他符號的具體意義及測試條件如下: Cp (clearing point)表示液晶清晰點(℃),DSC定量法測試; Δn表示光學各向異性,Δn=ne -no ,其中,no 為尋常光的折射率,ne 為非尋常光的折射率,測試條件為25±2 ℃,589 nm,阿貝折射儀測試; Δε表示介電各向異性,Δε=ε∥-ε⊥,其中,ε∥為平行於分子軸的介電常數,ε⊥為垂直於分子軸的介電常數,測試條件為25±0.5℃,20微米平行盒,INSTEC:ALCT-IR1測試; VHR表示電壓保持率(%),測試條件為20±2 ℃、電壓為±5 V、脈衝寬度為10 ms、電壓保持時間16.7 ms。測試設備為TOYO Model6254液晶性能綜合測試儀; γ1表示旋轉粘度(mPa·s),測試條件為25±0.5 ℃,20微米平行盒,INSTEC:ALCT-IR1測試。
液晶組合物的製備方法如下:將各液晶單體按照一定配比稱量後放入不鏽鋼燒杯中,將裝有各液晶單體的不鏽鋼燒杯置於磁力攪拌儀器上加熱融化,待不鏽鋼燒杯中的液晶單體大部份融化後,往不鏽鋼燒杯中加入磁力轉子,將混合物攪拌均勻,冷卻到室溫後即得液晶組合物。
液晶顯示器件製備方法如下:首先,在第一基板和第二基板的表面均勻塗布配向材料,配向材料可以選用聚醯亞胺,對均勻塗布的配向材料進行加熱固化,加熱溫度為230 ℃,形成配向層;其次,在第二基板表面散佈間隔物,並沿第一基板的邊緣塗布邊框膠,並在120 ℃下進行固化;然後,將第一基板和第二基板相對設置,貼合形成具有夾層空間的結構;最後,將液晶組合物注入第一基板和第二基板之間的夾層空間,密封固化,藉以將液晶組合物密封在第一基板和第二基板之間,並同時進行加電、紫外光照射。紫外光照射分為兩個階段,包括第一階段紫外光照射(UV1)、第二階段紫外光照射(UV2)。
在UV1階段,以紫外光波長為365 nm,輻照度為64 mw/cm2 進行光照射,控制紫外光的照射時間,以使得液晶分子形成89°左右的預傾角(通常要求RM轉化率達到50 % 左右)。RM轉化率越高,紫外光的照射時間就越短。在第一階段的光照射結束後進行第二階段光照射(UV2),UV2中使用波長365 nm的紫外光,輻照度為5 mw/cm2 ,光照射時間為100-150min。
RM的轉化率的計算公式為:
Figure 02_image455
本發明實施例中使用的液晶單體結構用代碼表示,液晶環結構、端基、連接基團的代碼表示方法見下表1、表2。
表1:環結構的對應代碼
Figure 108140176-A0304-0001
表2:端基與鏈接基團的對應代碼
Figure 108140176-A0304-0002
舉例:
Figure 02_image479
,其代碼為CC-Cp-V1;
Figure 02_image481
,其代碼為PGP- Cpr1-2;
Figure 02_image483
,其代碼為CPY-2-O2;
Figure 02_image485
,其代碼為CCY-3-O2;
Figure 02_image487
,其代碼為COY-3-O2;
Figure 02_image489
,其代碼為CCOY-3-O2;
Figure 02_image491
,其代碼為Sb-Cp1O-O4;
Figure 02_image493
,其代碼為Sc-Cp1O-O4。
[化合物]
首先,參照公開號為CN104774188A的專利公報中公開的相關合成方法合成以下式Ⅶ、式Ⅷ所示的中間體化合物。將CN104774188A全文援引在本申請中。
Figure 02_image495
Ⅶ、
Figure 02_image497
Ⅷ 其中,W3 、W4 各自獨立地表示O或亞甲基,且W3 、W4 中至少一個表示O; X1 、X2 各自獨立的表示Br或I;n5 表示1、2或3; Sp各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~5的烷基或碳原子數為2~5的烯基,且前述Sp所示基團中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被-O-、-S-、-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OOC-或丙烯酸酯基替代。
實施例1
化合物結構式如下式I-1-3所示:
Figure 02_image077
I-1-3
其製備路線如下:
Figure 02_image499
製備的具體操作流程:
中間體3
在1 L三口瓶中投入0.1 mol的中間體1、0.1 mol的中間體2、0.12  mol無水碳酸鉀,0.5 L甲苯,0.1 L水,氮氣保護下加入鈀碳,加熱回流反應2小時。分液,有機相用0.2 L水洗,有機相過50 g矽膠柱,150 g甲苯沖柱,旋幹,得中間體3。
中間體4
在2 L三口瓶中投入前述中間體3,0.5 L甲苯,0.1 L無水乙醇,10 g鈀碳(5 %),氮氣排空5次,氫氣排空3次,攪拌加氫3 h,將體系倒入裝有20 g矽膠的柱子中,用0.5 L甲苯沖洗,洗脫液用水洗三次到中性,旋幹,得中間體4。
化合物I-1-3
在1 L三口瓶中投入0.02 mol的前述中間體4,0.05 mol甲基丙烯酸,0.5 L甲苯,氮氣保護下降溫至0 ℃,控溫0~5 ℃,加入0.09 mol二環己基碳二亞胺(以下,稱為「DCC」),加畢,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。加入500 ml水,分液,水相用100 ml×2甲苯萃取,合併有機相,用500 ml×2食鹽水洗,洗畢,無水硫酸鈉乾燥,蒸幹,取30 g矽膠、3倍石油醚(90~120 ℃)過柱,2倍石油醚(90~120 ℃)沖柱,蒸幹2倍乙醇重結晶,得化合物I-1-3。
使用類似的方法,可以合成得到下述化合物,
Figure 02_image073
I-1-1
Figure 02_image081
I-1-5
Figure 02_image109
I-2-1
Figure 02_image111
I-2-2
實施例2
化合物結構式如下式I-1-17所示:
Figure 02_image105
I-1-17
其製備路線如下:
Figure 02_image505
製備的具體操作流程:
中間體6
在1 L三口瓶中投入0.1 mol的中間體5、0.1 mol的中間體2、0.12  mol無水碳酸鉀,0.5 L甲苯,0.1 L水,氮氣保護下加入鈀碳,加熱回流反應2小時。分液,有機相用0.2 L水洗,有機相過50 g矽膠柱,150 g甲苯沖柱,旋幹,得中間體6。
中間體7
在2 L三口瓶中投入前述中間體6,0.5 L甲苯,1.1 mol甲酸,回流反應4 h,分液,有機相用10 %碳酸鈉溶液洗至中性,無水硫酸鈉乾燥,旋蒸,得到中間體7。
中間體8
在2 L三口瓶中投入0.1 mol的前述中間體7,0.5 L四氫呋喃,0.02 L水,降溫到0℃,分批加入0.15 mol硼氫化鉀,控溫0 ℃反應3 h,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。向體系加1 L水,然後用稀酸調節PH到6~7,分液,水相用乙酸乙酯萃取,無水硫酸鈉乾燥,旋幹,得中間體8。
中間體9
在2L三口瓶中投入前述中間體8,0.5 L甲苯,0.1 L無水乙醇,10 g鈀碳(5 %),氮氣排空5次,氫氣排空3次,攪拌加氫3 h,將體系倒入裝有20 g矽膠的柱子中,用0.5 L甲苯沖洗,洗脫液用水洗三次到中性,旋幹,得中間體9。
化合物I-1-17
在1 L三口瓶中投入0.02 mol的中間體9,0.05 mol甲基丙烯酸,0.5 L甲苯,氮氣保護下降溫至0 ℃,控溫0~5 ℃,加入0.09 molDCC,加畢,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。加入500 ml水,分液,水相用100 ml×2甲苯萃取,合併有機相,用500 ml×2食鹽水洗,洗畢,無水硫酸鈉乾燥,蒸幹,取30 g矽膠、3倍石油醚(90~120 ℃)過柱,2倍石油醚(90~120 ℃)沖柱,蒸幹2倍乙醇重結晶,得化合物I-1-17。
實施例3
化合物結構式如下式I-1-7所示:
Figure 02_image085
I-1-7
其製備路線如下:
Figure 02_image507
製備的具體操作流程:
中間體11
在1 L三口瓶中投入0.1 mol的前述中間體5、0.1 mol的中間體10、0.12 mol無水碳酸鉀,0.5 L甲苯,0.1 L水,氮氣保護下加入鈀碳,加熱回流反應2小時。分液,有機相用0.2 L水洗,有機相過50 g矽膠柱,150 g甲苯沖柱,旋幹,得中間體11。
中間體12
在2 L三口瓶中投入前述中間體11,0.5 L甲苯,2.2 mol甲酸,回流反應4 h,分液,有機相用10 %碳酸鈉溶液洗至中性,無水硫酸鈉乾燥,旋蒸,得到中間體12。
中間體13
在2 L三口瓶中投入0.1 mol的 中間體12,0.5 L四氫呋喃,0.02 L水,降溫到0℃,分批加入0.3 mol硼氫化鉀,控溫0 ℃反應3 h,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。向體系加1 L水,然後用稀酸調節PH到6~7,分液,水相用乙酸乙酯萃取,無水硫酸鈉乾燥,旋幹,得中間體13。
化合物I-1-7
在1 L三口瓶中投入0.02 mol的中間體13,0.05 mol甲基丙烯酸,0.5 L甲苯,氮氣保護下降溫至0 ℃,控溫0~5 ℃,加入0.09 mol DCC,加畢,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。加入500 ml水,分液,水相用100 ml×2甲苯萃取,合併有機相,用500 ml×2食鹽水洗,洗畢,無水硫酸鈉乾燥,蒸幹,取30 g矽膠、3倍石油醚(90~120 ℃)過柱,2倍石油醚(90~120 ℃)沖柱,蒸幹2倍乙醇重結晶,得化合物I-1-7。
使用類似的方法,可以合成得到下述化合物,
Figure 02_image089
I-1-9
Figure 02_image093
I-1-11
Figure 02_image097
I-1-13
Figure 02_image101
I-1-15
實施例4
化合物結構式如下式I-7-1所示:
Figure 02_image189
I-7-1
其製備路線如下:
Figure 02_image514
製備的具體操作流程:
中間體15
在3 L三口瓶中投入0.1 mol的中間體14、0.22 mol的中間體5、0.24 mol無水碳酸鉀,1.5 L甲苯,0.5 L水,氮氣保護下加入鈀碳,加熱回流反應4小時。分液,有機相用0.5 L水洗,有機相過50 g矽膠柱,500 g甲苯沖柱,旋幹,得中間體15。
中間體16
在2 L三口瓶中投入前述中間體11,0.5 L甲苯,2.2 mol甲酸,回流反應4 h,分液,有機相用10 %碳酸鈉溶液洗至中性,無水硫酸鈉乾燥,旋蒸,得到中間體16。
中間體17
在2 L三口瓶中投入0.1 mol的前述中間體16,0.5 L四氫呋喃,0.02 L水,降溫到0 ℃,分批加入0.3 mol硼氫化鉀,控溫0 ℃反應3 h,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。向體系加1 L水,然後用稀酸調節PH到6~7,分液,水相用乙酸乙酯萃取,無水硫酸鈉乾燥,旋幹,得中間體17。
化合物I-7-1
在1L三口瓶中投入0.02 mol的中間體17,0.05 mol甲基丙烯酸,0.5 L甲苯,氮氣保護下降溫至0 ℃,控溫0~5 ℃,加入0.09 molDCC,加畢,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。加入500 ml水,分液,水相用100 ml×2甲苯萃取,合併有機相,用500 ml×2食鹽水洗,洗畢,無水硫酸鈉乾燥,蒸幹,取30 g矽膠、3倍甲苯過柱,2倍甲苯沖柱,蒸幹2倍乙醇重結晶,得化合物I-7-1。圖1為化合物I-7-1的質譜圖。
使用類似的方法,可以合成得到下述化合物,
Figure 02_image191
I-7-2
Figure 02_image193
I-7-3
Figure 02_image197
I-7-5
實施例5
化合物結構式如下式I-7-9所示:
Figure 02_image205
I-7-9
其製備路線如下:
Figure 02_image520
製備的具體操作流程:
中間體19
在3 L三口瓶中投入0.1 mol的中間體14、0.22 mol的中間體18、0.24 mol無水碳酸鉀,1.5 L甲苯,0.5 L水,氮氣保護下加入鈀碳,加熱回流反應4小時。分液,有機相用0.5 L水洗,有機相過50 g矽膠柱,500 g甲苯沖柱,旋幹,得中間體19。
中間體20
在2 L三口瓶中投入前述中間體19,1 L甲苯,0.2 L無水乙醇,10 g鈀碳(5 %),氮氣排空5次,氫氣排空3次,攪拌加氫3 h,將體系倒入裝有20 g矽膠的柱子中,用0.5 L甲苯沖洗,洗脫液用水洗三次到中性,旋幹,得中間體20。
化合物I-7-9
在1 L三口瓶中投入0.02 mol的中間體20,0.05 mol甲基丙烯酸,0.5 L甲苯,氮氣保護下降溫至0 ℃,控溫0~5 ℃,加入0.09 molDCC,加畢,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。加入500 ml水,分液,水相用100 ml×2甲苯萃取,合併有機相,用500 ml×2食鹽水洗,洗畢,無水硫酸鈉乾燥,蒸幹,取30 g矽膠、3倍甲苯過柱,2倍甲苯沖柱,蒸幹2倍乙醇重結晶,得化合物I-7-9。
使用類似的方法,可以合成得到下述化合物,
Figure 02_image201
I-7-7
Figure 02_image203
I-7-8
實施例6
化合物結構式如下式I-7-11所示:
Figure 02_image209
I-7-11 其製備路線如下:
Figure 02_image525
製備的具體操作流程:
中間體21
在2 L三口瓶中投入0.1 mol的中間體14、0.1 mol的中間體5、0.12 mol無水碳酸鉀,1.5 L甲苯,0.5 L水,氮氣保護下加入四三苯基膦鈀,加熱回流反應6小時。分液,有機相用0.5 L水洗,有機相過50 g矽膠柱,300 g甲苯沖柱,旋幹,得中間體21。
中間體23
在2 L三口瓶中投入0.1 mol的前述中間體21、0.1 mol的中間體22、0.12 mol無水碳酸鉀,1.5 L甲苯,0.5 L水,氮氣保護下加入四三苯基膦鈀,加熱回流反應6小時。分液,有機相用0.5L水洗,有機相過50g矽膠柱,300g甲苯沖柱,旋幹,得中間體23。
中間體24
在2 L三口瓶中投入前述中間體23,0.5 L甲苯,1.1 mol甲酸,回流反應4 h,分液,有機相用10 %碳酸鈉溶液洗至中性,無水硫酸鈉乾燥,旋蒸,得到中間體24。
中間體25
在2 L三口瓶中投入0.1 mol的前述中間體24,0.5 L四氫呋喃,0.02 L水,降溫到0 ℃,分批加入0.15 mol硼氫化鉀,控溫0 ℃反應3 h,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。向體系加1 L水,然後用稀酸調節PH到6~7,分液,水相用乙酸乙酯萃取,無水硫酸鈉乾燥,旋幹,得中間體25。
中間體26
在2 L三口瓶中投入前述中間體25,1 L甲苯,0.2 L無水乙醇,10 g鈀碳(5 %),氮氣排空5次,氫氣排空3次,攪拌加氫3 h,將體系倒入裝有20 g矽膠的柱子中,用0.5 L甲苯沖洗,洗脫液用水洗三次到中性,旋幹,得中間體26。
化合物I-7-11
在1 L三口瓶中投入0.02 mol的前述中間體26,0.05 mol甲基丙烯酸,0.5 L甲苯,氮氣保護下降溫至0 ℃,控溫0-5 ℃,加入0.09 molDCC,加畢,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。加入500 ml水,分液,水相用100 ml×2甲苯萃取,合併有機相,用500 ml×2食鹽水洗,洗畢,無水硫酸鈉乾燥,蒸幹,取30 g矽膠、3倍甲苯過柱,2倍甲苯沖柱,蒸幹2倍乙醇重結晶,得化合物I-7-11。
實施例7
化合物結構式如下式I-1-18所示:
Figure 02_image527
I-1-18
其製備路線如下:
Figure 02_image529
製備的具體操作流程:
中間體28
在2 L三口瓶中投入0.1 mol的中間體27、0.1 mol的中間體2、0.12 mol無水碳酸鉀,0.5 L甲苯,0.1 L水,氮氣保護下加入鈀碳,加熱回流反應4小時。分液,有機相用0.5 L水洗,有機相過50 g矽膠柱,500 g甲苯沖柱,旋幹,得中間體28。
中間體29
在2 L三口瓶中投入前述中間體28,1 L甲苯,0.2 L無水乙醇,10 g鈀碳(5 %),氮氣排空5次,氫氣排空3次,攪拌加氫3 h,將體系倒入裝有20 g矽膠的柱子中,用0.5 L甲苯沖洗,洗脫液用水洗三次到中性,旋幹,得中間體29。
中間體30
在2 L三口瓶中投入前述中間體29,0.12 mol無水碳酸鉀,0.12 mol溴乙醇,0.5 LDMF,控溫80 ℃反應4 h,將體系倒入裝有1 L冰水的燒杯中,析出白色固體,吸濾得到中間體30。
中間體31
在1 L三口瓶中投入0.1 mol前述中間體30,0.5 L二氯甲烷,控溫-10-0 ℃滴加0.2 mol三溴化硼,滴完自然升溫至室溫反應4 h,將體系倒入裝有1L冰水的燒杯中,析出白色固體,吸濾得到中間體31。
化合物I-1-18
在1 L三口瓶中投入0.02 mol的前述中間體31,0.05 mol甲基丙烯酸,0.5 L甲苯,氮氣保護下降溫至0 ℃,控溫0-5 ℃,加入0.09 molDCC,加畢,自然升至室溫(約25 ℃)室溫下反應8小時。加入500 ml水,分液,水相用100 ml×2甲苯萃取,合併有機相,用500 ml×2食鹽水洗,洗畢,無水硫酸鈉乾燥,蒸幹,取30 g矽膠、3倍甲苯過柱,2倍甲苯沖柱,蒸幹2倍乙醇重結晶,得化合物I-1-18。
[液晶組合物]
實施例8:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表3所示。
表3:實施例8的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0003
實施例9:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表4所示。
表4: 實施例9的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0004
實施例10:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表5所示。
表5: 實施例10的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0005
實施例11:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表6所示。
表6: 實施例11的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0006
實施例12:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表7所示。
表7: 實施例12的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0007
實施例13:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表8所示。
表8: 實施例13的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0008
實施例14:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表9所示。
表9: 實施例14的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0009
實施例15:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表10所示。
表10: 實施例15的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0010
實施例16:
液晶組合物的配方及相應的性能如下表11所示。
表11: 實施例16的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0011
對比例1:
將實施例15中的Ⅰ-7-1替換為現有的式RM-1所示化合物做為反應性介晶(RM),
Figure 02_image531
RM-1 液晶組合物的配方及相應的性能如下表12所示。
表12: 對比例1的液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0012
將實施例15與對比例1灌入相同的測試盒中,在測試盒兩側施加15V電壓,並同時照射紫外光。紫外光照射分為兩個階段,UV1階段和UV2階段。UV1階段採用波長為365 nm、輻照度為64 mw/cm2 的紫外光照射。為獲得89°左右的預傾角,通常要求RM轉化率達到50 %左右。經過相同條件的UV1階段紫外光照射,式Ⅰ-7-1所示化合物轉化率為50%需要照射50 s,而式RM-1所示化合物轉化率為50 %需要照射80 s。由此可見,採用式Ⅰ-7-1所示化合物做為反應性介晶(RM)能夠有效縮短液晶顯示元件或液晶顯示器的製備過程,提高生產效率。
RM的轉化率的計算公式為:
Figure 02_image533
經過UV1階段後,進行UV2階段,UV2階段採用波長為365 nm、輻照度為5 mw/cm2 的紫外光照射,照射150 min,使RM儘量完全聚合。經過UV2階段後,式Ⅰ-7-1所示化合物殘留量為50 ppm,而式RM-1所示化合物殘留量為85 ppm。RM殘留量越少,液晶組合物的VHR越高。因此,採用式Ⅰ-7-1所示化合物做為反應性介晶(RM)的液晶組合物VHR更高,能夠有效避免殘像問題。
對比例2:
將實施例11中的Ⅰ-2-1替換為現有的式RM-2所示化合物做為反應性介晶(RM),
Figure 02_image535
RM-2 液晶組合物的配方及相應的性能如下表13所示。
表13: 對比例2液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0013
將實施例11與對比例2灌入相同的測試盒中,在測試盒兩側施加15V電壓,並同時照射紫外光。紫外光照射分為兩個階段,UV1階段和UV2階段。UV1階段採用波長為365 nm、輻照度為64 mw/cm2 的紫外光照射。為獲得89°左右的預傾角,式Ⅰ-2-1所示化合物需要照射53 s,而式RM-2所示化合物需要照射77 s。由此可見,採用式Ⅰ-2-1所示化合物做為反應性介晶(RM)能夠有效縮短液晶顯示元件或液晶顯示器的製備過程,提高生產效率。
經過UV1階段後,進行UV2階段,UV2階段採用波長為365 nm、輻照度為5 mw/cm2 的紫外光照射,照射120 min,使RM儘量完全聚合。經過UV2階段後,式Ⅰ-2-1所示化合物殘留量為50 ppm,而式RM-2所示化合物殘留量為80 ppm。RM殘留量越少,液晶組合物的VHR越高。因此,採用式Ⅰ-2-1所示化合物做為反應性介晶(RM)的液晶組合物VHR更高,能夠有效避免殘像問題。
對比例3:
將實施例8中的Ⅰ-1-1替換為現有的式RM-3所示化合物做為反應性介晶(RM),
Figure 02_image537
RM-3 液晶組合物的配方及相應的性能如下表14所示。
表14 實施例8液晶組合物的配方及相應的性能
Figure 108140176-A0304-0014
將實施例8與對比例3液晶組合物灌入相同的測試盒中,在測試盒兩側施加15V電壓,並同時照射紫外光。紫外光照射分為兩個階段,UV1階段和UV2階段。UV1階段採用波長為365 nm、輻照度為64 mw/cm2 的紫外光照射。為獲得89°左右的預傾角,式Ⅰ-1-1所示化合物需要照射55 s,而式RM-3所示化合物需要照射75 s。由此可見,採用式Ⅰ-1-1所示化合物做為反應性介晶(RM)能夠有效縮短液晶顯示元件或液晶顯示器的製備過程,提高生產效率。
經過UV1階段後,進行UV2階段,UV2階段採用波長為365 nm、輻照度為5mw/cm2 的紫外光照射,照射100 min,使RM儘量完全聚合。經過UV2階段後,式Ⅰ-1-1所示化合物殘留量為50 ppm,而式RM-3所示化合物殘留量為90 ppm。RM殘留量越少,液晶組合物的VHR越高。因此,採用式Ⅰ-1-1所示化合物做為反應性介晶(RM)的液晶組合物VHR更高,能夠有效避免殘像問題。
圖1為本發明的一個實施例的式I-7-1所示化合物的質譜圖。

Claims (11)

  1. 一種化合物,其為式I所示,
    Figure 03_image001
    Ⅰ 其中,
    Figure 03_image003
    Figure 03_image005
    各自獨立地表示
    Figure 03_image007
    Figure 03_image009
    Figure 03_image011
    Figure 03_image013
    Figure 03_image015
    Figure 03_image017
    Figure 03_image019
    ; L1 、L2 、L3 各自獨立地表示H、碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為2~5的烯基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~5的烷基、氟取代的碳原子數為1~5的烷氧基或鹵素; W1 、W2 各自獨立地表示-O-或亞甲基,其中W1 、W2 中至少一個表示-O-; n1 表示1、2或3;n2 、n4 各自獨立地表示0、1、2、3或4;n3 表示0、1或2; m1 、m2 各自獨立地表示0、1或2,且m1 +m2 ≥1; P1 、P2 各自獨立地表示烯氧基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、氟代甲基丙烯酸基、丙烯醯胺基、環氧基或馬來醯胺基; Sp1 、Sp2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~5的烷基或碳原子數為2~5的烯基,且所述Sp1 、Sp2 所示基團中任意一個或複數個不相鄰的-CH2 -任選被-O-、-S-、-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OOC-或丙烯酸酯基替代。
  2. 根據請求項1所述的化合物,其選自由下述的式Ⅰ-1至式Ⅰ-13所示化合物所組成的群組,
    Figure 03_image021
    Ⅰ-1
    Figure 03_image023
    Ⅰ-2
    Figure 03_image025
    Ⅰ-3
    Figure 03_image027
    Ⅰ-4
    Figure 03_image029
    Ⅰ-5
    Figure 03_image031
    Ⅰ-6
    Figure 03_image033
    Ⅰ-7
    Figure 03_image035
    Ⅰ-8
    Figure 03_image037
    Ⅰ-9
    Figure 03_image039
    Ⅰ-10
    Figure 03_image041
    Ⅰ-11
    Figure 03_image043
    Ⅰ-12
    Figure 03_image045
    Ⅰ-13 其中, L11 、L22 、L33 、L44 各自獨立地表示H、碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為2~5的烯基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~5的烷基、氟取代的碳原子數為1~5的烷氧基或鹵素; n11 、n33 、n44 各自獨立地表示0、1、2、3或4;n22 表示0、1或2; P1 、P2 各自獨立地表示
    Figure 03_image047
    Figure 03_image049
    Figure 03_image051
    Figure 03_image053
    Figure 03_image055
    Figure 03_image057
    Figure 03_image059
    Figure 03_image061
    Figure 03_image063
    Figure 03_image065
    Figure 03_image067
    Figure 03_image069
    Figure 03_image071
    ; Sp1 、Sp2 各自獨立地表示單鍵、碳原子數為1~5的亞烷基或碳原子數為2~5的烯基,且所述Sp1 、Sp2 所示基團中任意一個或複數個不相鄰的-CH2 -任選被-O-、-S-、-CO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OOC-或丙烯酸酯基替代。
  3. 根據請求項1所述的化合物,其選自由下述的式Ⅰ-1-1至式Ⅰ-13-4所示化合物所組成的群組,
    Figure 03_image073
    I-1-1
    Figure 03_image075
    I-1-2
    Figure 03_image077
    I-1-3
    Figure 03_image079
    I-1-4
    Figure 03_image081
    I-1-5
    Figure 03_image083
    I-1-6
    Figure 03_image085
    I-1-7
    Figure 03_image087
    I-1-8
    Figure 03_image089
    I-1-9
    Figure 03_image091
    I-1-10
    Figure 03_image093
    I-1-11
    Figure 03_image095
    I-1-12
    Figure 03_image097
    I-1-13
    Figure 03_image099
    I-1-14
    Figure 03_image101
    I-1-15
    Figure 03_image103
    I-1-16
    Figure 03_image105
    I-1-17
    Figure 03_image107
    I-1-18
    Figure 03_image109
    I-2-1
    Figure 03_image111
    I-2-2
    Figure 03_image113
    I-2-3
    Figure 03_image115
    I-2-4
    Figure 03_image117
    I-2-5
    Figure 03_image119
    I-2-6
    Figure 03_image121
    I-2-7
    Figure 03_image123
    I-2-8
    Figure 03_image125
    I-2-9
    Figure 03_image127
    I-2-10
    Figure 03_image129
    I-2-11
    Figure 03_image131
    I-2-12
    Figure 03_image133
    I-2-13
    Figure 03_image135
    I-2-14
    Figure 03_image137
    I-2-15
    Figure 03_image139
    I-2-16
    Figure 03_image141
    Ⅰ-3-1
    Figure 03_image143
    Ⅰ-3-2
    Figure 03_image145
    Ⅰ-4-1
    Figure 03_image147
    I-4-2
    Figure 03_image149
    I-4-3
    Figure 03_image151
    I-4-4
    Figure 03_image153
    I-4-5
    Figure 03_image155
    I-4-6
    Figure 03_image157
    I-4-7
    Figure 03_image159
    I-5-1
    Figure 03_image161
    I-5-2
    Figure 03_image163
    I-5-3
    Figure 03_image165
    I-5-4
    Figure 03_image167
    I-5-5
    Figure 03_image169
    I-5-6
    Figure 03_image171
    I-6-1;
    Figure 03_image173
    I-6-2
    Figure 03_image175
    I-6-3
    Figure 03_image177
    I-6-4
    Figure 03_image179
    I-6-5
    Figure 03_image181
    I-6-6
    Figure 03_image183
    I-6-7;
    Figure 03_image185
    I-6-8
    Figure 03_image187
    I-6-9
    Figure 03_image189
    I-7-1
    Figure 03_image191
    I-7-2
    Figure 03_image193
    I-7-3
    Figure 03_image195
    I-7-4
    Figure 03_image197
    I-7-5
    Figure 03_image199
    I-7-6
    Figure 03_image201
    I-7-7
    Figure 03_image203
    I-7-8
    Figure 03_image205
    I-7-9
    Figure 03_image207
    I-7-10
    Figure 03_image209
    I-7-11
    Figure 03_image211
    I-8-1
    Figure 03_image213
    I-8-2
    Figure 03_image215
    I-8-3
    Figure 03_image217
    I-8-4
    Figure 03_image219
    I-8-5
    Figure 03_image221
    I-8-6
    Figure 03_image223
    I-8-7
    Figure 03_image225
    I-8-8
    Figure 03_image227
    I-8-9
    Figure 03_image229
    I-8-10
    Figure 03_image231
    I-9-1
    Figure 03_image233
    I-9-2
    Figure 03_image235
    I-9-3
    Figure 03_image237
    I-9-4
    Figure 03_image239
    I-9-5
    Figure 03_image241
    I-9-6
    Figure 03_image243
    I-9-7
    Figure 03_image245
    I-9-8
    Figure 03_image247
    I-9-9
    Figure 03_image249
    I-9-10
    Figure 03_image251
    I-10-1
    Figure 03_image253
    I-10-2
    Figure 03_image255
    I-10-3
    Figure 03_image257
    I-10-4
    Figure 03_image259
    I-10-5
    Figure 03_image261
    I-10-6
    Figure 03_image263
    I-10-7
    Figure 03_image265
    I-10-8
    Figure 03_image267
    I-10-9
    Figure 03_image269
    I-10-10
    Figure 03_image271
    I-11-1
    Figure 03_image273
    I-11-2
    Figure 03_image275
    I-11-3
    Figure 03_image277
    I-11-4
    Figure 03_image279
    I-11-5
    Figure 03_image281
    I-11-6
    Figure 03_image283
    I-11-7
    Figure 03_image285
    I-11-8
    Figure 03_image287
    I-11-9
    Figure 03_image289
    I-11-10
    Figure 03_image291
    I-12-1
    Figure 03_image293
    I-12-2
    Figure 03_image295
    I-12-3
    Figure 03_image297
    I-12-4
    Figure 03_image299
    I-12-5
    Figure 03_image301
    I-12-6
    Figure 03_image303
    I-12-7
    Figure 03_image305
    I-13-1
    Figure 03_image307
    I-13-2
    Figure 03_image309
    I-13-3
    Figure 03_image311
    I-13-4。
  4. 一種液晶組合物,其特徵在於,其包含一種或複數種請求項1~3任一項所述的化合物。
  5. 根據請求項4所述的液晶組合物,其還包含一種或複數種下述的式Ⅱ所示化合物以及一種或複數種下述式Ⅲ所示化合物,
    Figure 03_image313
    Figure 03_image315
    Ⅲ 式II中,R1 、R2 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基,
    Figure 03_image317
    Figure 03_image319
    各自獨立地表示
    Figure 03_image321
    Figure 03_image323
    ; 式III中,R3 、R4 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基,且R3 、R4 中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代; Z1 、Z2 各自獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -或-CH2 O-;
    Figure 03_image325
    Figure 03_image327
    各自獨立地表示
    Figure 03_image321
    Figure 03_image323
    Figure 03_image329
    Figure 03_image331
    Figure 03_image333
    Figure 03_image335
    Figure 03_image337
    Figure 03_image339
    ; m表示1或2;n表示0、1或2。
  6. 根據請求項5所述的液晶組合物,其中所述一種或複數種式Ⅱ所示化合物選自由式Ⅱ-1至式Ⅱ-16所示化合物所組成的群組,
    Figure 03_image341
    Ⅱ-1
    Figure 03_image343
    Ⅱ-2
    Figure 03_image345
    Ⅱ-3
    Figure 03_image347
    Ⅱ-4
    Figure 03_image349
    Ⅱ-5
    Figure 03_image351
    Ⅱ-6
    Figure 03_image353
    Ⅱ-7
    Figure 03_image355
    Ⅱ-8
    Figure 03_image357
    Ⅱ-9
    Figure 03_image359
    Ⅱ-10
    Figure 03_image361
    Ⅱ-11
    Figure 03_image363
    Ⅱ-12
    Figure 03_image365
    Ⅱ-13
    Figure 03_image367
    Ⅱ-14
    Figure 03_image369
    Ⅱ-15
    Figure 03_image371
    Ⅱ-16。
  7. 根據請求項5或6所述的液晶組合物,其中所述一種或複數種式Ⅲ所示化合物選自由式Ⅲ-1至式Ⅲ-14所示化合物所組成的群組,
    Figure 03_image373
    Ⅲ-1
    Figure 03_image375
    Ⅲ-2
    Figure 03_image377
    Ⅲ-3
    Figure 03_image379
    Ⅲ-4
    Figure 03_image381
    Ⅲ-5
    Figure 03_image383
    Ⅲ-6
    Figure 03_image385
    Ⅲ-7
    Figure 03_image387
    Ⅲ-8
    Figure 03_image389
    Ⅲ-9
    Figure 03_image391
    Ⅲ-10
    Figure 03_image393
    Ⅲ-11
    Figure 03_image395
    Ⅲ-12
    Figure 03_image397
    Ⅲ-13
    Figure 03_image399
    Ⅲ -14 式III-1至式III-14中,R3 、R4 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2-10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基,并且R3 、R4 所示基團中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基取代。
  8. 根據請求項4~7任一項所述的液晶組合物,其特徵在於,所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅳ所示的化合物,
    Figure 03_image401
    Ⅳ 其中,R5 、R6 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基,並且R5 、R6 中任意一個或多個不相鄰的-CH2 -任選被亞環戊基、亞環丁基或亞環丙基替代;W表示-O-、-S-或-CH2 O-。
  9. 根據請求項4~8任一項所述的液晶組合物,其特徵在於,所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅴ所示的化合物,
    Figure 03_image415
    Ⅴ 其中,R7 、R8 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基;
    Figure 03_image417
    Figure 03_image419
    各自独立地表示
    Figure 03_image321
    Figure 03_image323
    Figure 03_image423
  10. 根據請求項4~10任一項所述的液晶組合物,其中所述液晶組合物還包含一種或複數種式Ⅵ所示化合物
    Figure 03_image433
    Ⅵ 其中,R9 、R10 各自獨立地表示碳原子數為1~10的烷基、氟取代的碳原子數為1~10的烷基、碳原子數為1~10的烷氧基、氟取代的碳原子數為1~10的烷氧基、碳原子數為2~10的鏈烯基、氟取代的碳原子數為2~10的鏈烯基、碳原子數為3~8的鏈烯氧基或氟取代的碳原子數為3~8的鏈烯氧基;
    Figure 03_image435
    表示
    Figure 03_image321
    Figure 03_image323
    Figure 03_image423
    ; F1 、F2 、F3 各自獨立地表示H或F,且F2 、F3 不同時為F。
  11. 一種液晶顯示元件或液晶顯示器,其包含請求項1~3任一項所述的化合物,或者請求項4~10中任一項所述的液晶組合物,所述顯示元件或顯示器為主動矩陣顯示元件或顯示器或被動矩陣顯示元件或顯示器。
TW108140176A 2018-11-30 2019-11-06 化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器 TWI802767B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811456869.1A CN111253354A (zh) 2018-11-30 2018-11-30 化合物、液晶组合物、液晶显示元件及液晶显示器
CN201811456869.1 2018-11-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202021958A true TW202021958A (zh) 2020-06-16
TWI802767B TWI802767B (zh) 2023-05-21

Family

ID=70923346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108140176A TWI802767B (zh) 2018-11-30 2019-11-06 化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN111253354A (zh)
TW (1) TWI802767B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115926808B (zh) * 2021-05-31 2023-09-15 江苏和成显示科技有限公司 一种液晶组合物及包含其的液晶显示器件

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108070386B (zh) * 2017-12-20 2021-05-04 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及液晶显示元件
CN108084029B (zh) * 2017-12-20 2021-08-31 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及液晶显示元件

Also Published As

Publication number Publication date
TWI802767B (zh) 2023-05-21
CN111253354A (zh) 2020-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108084029B (zh) 液晶组合物及液晶显示元件
JP7331033B2 (ja) ホメオトロピック配向を有する液晶媒体
TWI711693B (zh) 液晶組成物及液晶顯示元件
CN106536679B (zh) 具有垂面配向的液晶介质
CN108070386B (zh) 液晶组合物及液晶显示元件
KR101939739B1 (ko) 호메오트로픽 정렬을 갖는 액정 디스플레이 및 액정 매질
TWI719139B (zh) 液晶組成物及液晶顯示元件
TWI593784B (zh) 可聚合化合物及其於液晶顯示器之用途
CN108026448B (zh) 具有垂面配向的液晶介质
JP6125470B2 (ja) 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用
CN109153916A (zh) 用于液晶组合物的自发取向助剂、适于该自发取向助剂的化合物、液晶组合物、及液晶显示元件
TW202021958A (zh) 化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
TW202028441A (zh) 液晶組成物及其用途、以及液晶顯示元件
TW202130789A (zh) 一種可聚合化合物及應用
CN111747853B (zh) 化合物、液晶组合物及液晶显示元器件
TW202130791A (zh) 可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
CN112300116B (zh) 化合物、液晶组合物、液晶显示元件及液晶显示器
TW202130792A (zh) 可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
TW202130790A (zh) 可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
TW202120667A (zh) 一種可聚合化合物及應用
TW202120668A (zh) 可聚合化合物、液晶組合物、液晶顯示元件及液晶顯示器
CN111139085B (zh) 化合物、液晶组合物、液晶显示元件及液晶显示器
CN113388408A (zh) 液晶化合物、液晶组合物及液晶显示元器件
CN113388409A (zh) 液晶化合物、液晶组合物及液晶显示元器件
KR20160136118A (ko) 액정 화합물 및 이를 포함하는 액정 조성물