TW202003375A

TW202003375A - 微粒子狀纖維用除臭劑

Info

Publication number: TW202003375A
Application number: TW107117228A
Authority: TW
Inventors: 大野康晴
Original assignee: 日商東亞合成股份有限公司
Priority date: 2018-05-21
Filing date: 2018-05-21
Publication date: 2020-01-16
Also published as: TWI803493B

Abstract

一種纖維用除臭劑以及包含前述纖維用除臭劑之除臭纖維，該纖維用除臭劑包含α磷酸鋯及/或α磷酸鈦，且在粒徑方面，中值粒徑為0.2~0.7μm、且最大粒徑在5.0μm以下、D10徑在0.1μm以上，。

Description

微粒子狀纖維用除臭劑

發明領域

本發明係有關於一種微粒子狀纖維用除臭劑，屬於除臭劑之技術領域及纖維之技術領域。

發明背景

近年來追求更舒適之居住環境當中，市場上出現除臭墊、除臭窗簾、除臭濾網、以及具備有對汗臭、老人臭等的除臭機能之衣物、寢具等「除臭性製品」。專利文獻1中，為了獲得酸/鹼成份皆能除臭、對汗臭等惡臭的除臭性高、反覆洗滌亦不易使除臭性降低、用於具有吸水性之纖維的除臭劑，揭示一種使用了含有膨潤石、矽酸鋁、黏結劑樹脂、改質聚矽氧化合物、氧化鋅及水之液體的除臭系統。

專利文獻2及3中，作為直接使纖維中含有抗菌劑或除臭劑之方法，揭示了一種以聚合物二元醇及二異氰酸酯作為起始物之聚胺甲酸酯所構成之彈性絲，其為含有金屬磷酸鹽及4級銨鹽系抗菌劑之聚胺甲酸酯彈性絲。先行技術文獻專利文獻

[專利文獻1]日本專利特開2015-171449號公報 [專利文獻2]日本專利特許第5413360號公報 [專利文獻3]日本專利特許第5870928號公報

發明概要發明欲解決之課題

然而，專利文獻1所揭示之除臭系統是利用後續加工之方法，雖能獲得具有暫時性的除臭性機能之製品，但用於使機能劑附著之黏結劑會產生損及質地、或加工步驟變長而導致的生產性降低或洗滌耐久性降低的問題。又，專利文獻2及3所揭示之除臭劑是混入纖維，會有被埋住的部份難以獲得除臭效果，欲得到充分效果則需增加添加量，然而增加添加量會產生凝集或大粒子容易混入，紡線時容易發生線斷裂等缺點。本發明是以提供一種具有良好紡線性，對於三甲基胺、氨等鹼性氣體之除臭性能高，特別是對氨除臭性能優異之除臭劑為課題。用以解決課題之手段

用以解決前述課題之具體手段係如下述。 1. 一種纖維用除臭劑，包含α磷酸鋯及/或α磷酸鈦，在粒徑方面，中值粒徑為0.2~0.7μm、且最大粒徑5.0μm以下、D10徑0.1μm以上。

2.如上述1.之纖維用除臭劑，其中前述α磷酸鋯是以下式(1)表示： Zr_1-x Hf_x H_a (PO₄ )_b ・nH₂ O　　　(1) 式(1)中，a及b為滿足3b-a=4之正數，b為2.0＜b≦2.1，x為0≦x≦0.2之正數，n為0≦n≦2.0之正數。

3.如上述1.之纖維用除臭劑，其中前述α磷酸鈦是以下式(2)表示： TiH_a (PO₄ )_b ・nH₂ O　　　(2) 式(2)中，a及b為滿足3b-a=4之正數，b為2.0＜b≦2.1，n為0≦n≦2.0之正數。

4.如上述1.~3.中任一項之纖維用除臭劑，其中α磷酸鋯及α磷酸鈦之水分含有率為1.0重量%以下。

5.如上述1.~4.中任一項之纖維用除臭劑，其中α磷酸鋯及α磷酸鈦是在水溶液中合成而成。

6.如上述1.~5.中任一項之纖維用除臭劑，其為纖維混入用。

7.一種除臭纖維，包含有如上述1.~6.中任一項之纖維用除臭劑。

8.如上述7.之除臭纖維，前述纖維是選自於由聚酯、聚胺甲酸酯、耐綸、人造絲、丙烯酸樹脂、維尼綸及聚丙烯所構成群組中之至少1種。發明效果

依據本發明，能提供一種具有良好紡線性，對於三甲基胺、氨等鹼性氣體之除臭性能高，特別是對氨除臭性能優異之除臭劑。

用以實施發明之形態

本發明係有關於一種包含α磷酸鋯及/或α磷酸鈦的纖維混入用除臭劑，在粒徑方面，中值粒徑為0.2~0.7μm、且最大粒徑5.0μm以下、D10徑0.1μm以上。以下，將詳細說明本發明之實施態樣。此外，「%」若無特別敘述時則意指「重量%」，「份」為「重量份」，「ppm」意指「重量ppm」。又，本實施態樣中，標示數值範圍之「下限~上限」的敘述是表示「下限以上，上限以下」，「上限~下限」的敘述是表示「上限以下，下限以上」。亦即，表示包含上限及下限之數值範圍。此外，本實施態樣中，後述之較佳態樣的2者以上的組合亦屬於較佳態樣。

1.除臭劑之粒徑本實施態樣所使用的除臭劑是由α磷酸鋯及/或α磷酸鈦所構成，其粒徑為中值粒徑0.2~0.7μm、且最大粒徑5.0μm以下、D10徑0.1μm以上。

本實施態樣所使用的除臭劑之粒徑之調製方法並無特別限定，為了獲得目的之粒度分布，是以在水溶液中合成為佳。若在水溶液中合成，合成時容易均勻，易於獲得峰值集中(sharp)的粒度分佈。另一方面，粒徑若以粉碎方式來調製，會有微粉與大粒子混入造成粒度分佈的幅度變廣，易成為紡線時線斷裂的原因，故屬不佳。

另外，本實施態樣之粒徑，是以雷射繞射粒度分佈計進行測定，將結果以體積基準來解析而得之值。

本實施態樣所使用的除臭劑之中值粒徑為0.2~0.7μm。較佳為0.2~0.6μm。即便中值粒徑在1μm左右時對於紡線性造成問題不大，然而在將等量的除臭劑混入纖維之際，粒徑越細微則粒子數越多，容易表現出除臭效果。又，中值粒徑在0.2μm以上時，粒子變得不易凝集，紡線變得容易，能抑制紡線時的線斷裂。

本實施態樣所使用的除臭劑之最大粒徑為5.0μm以下。較佳為4.0μm以下，更佳為3.0μm以下。若最大徑為5.0μm以下，能抑制紡線時的線斷裂，故屬較佳。又，下限值是以0.7μm以上為佳。

本實施態樣所使用的除臭劑之D10徑為0.1μm以上。較佳為0.15μm以上，更佳為0.2μm以上。若D10徑為0.1μm以上時，粒子變得不易凝集，紡線變得容易，亦能抑制線斷裂。又，D10徑之較佳上限值為0.4μm以下。D10徑若為0.4μm以下，則容易獲得中值粒徑為0.7μm以下之粒子。

2.除臭劑之種類本實施態樣是由具有前述特定粒徑之α磷酸鋯及/或α磷酸鈦所構成之纖維用除臭劑。以下，將說明α磷酸鋯及α磷酸鈦。

2-1.α磷酸鋯作為本實施態樣所使用的α磷酸鋯，只要是具有前述粒徑者，則可使用各種的化合物。作為本實施態樣中較適宜使用的α磷酸鋯，可舉例如下述式(1)所示之化合物，且是每單位重量的理論陽離子交換容量為6.7meq/g。由除臭性能之觀點來看，下述式(1)所示之化合物的陽離子交換量是以6.0meq/g以上為佳，以6.4meq/g以上為較佳。 Zr_1-x Hf_x H_a (PO₄ )_b ・nH₂ O　　　(1) 式(1)當中，a及b為滿足3b-a=4之正數，b為2.0＜b≦2.1，x為0≦x≦0.2之正數，n為0≦n≦2.0之正數。

α磷酸鋯之前述式(1)當中，鉿(Hf)是源自於原料鋯化合物之物。式(1)的x為0＜x＜1之正數。本實施態樣中，以0＜x≦0.2為佳，較佳為0.005≦x≦0.1，更佳為0.005≦x＜0.03。本實施態樣中，鉿的含量若變多，離子交換性能會提昇，然而鉿存在有具放射性之同位素，故使用於電子零件時，是以將x值抑制為佳。式(1)的n是以0.2以下為佳，較佳為0.1以下，更佳為0.05以下。藉由將n的值設為2.0以下，在紡線時的樹脂熔融之際，結晶水會變得容易脫離，能防止發泡或線斷裂。

關於本實施態樣所使用的α磷酸鋯之製造方法，能應用習知技術，對於原料或設備等不設限制。例如，可舉出日本特許第5545328號公報及日本特許第5821258號公報所記載的方法等。作為α磷酸鋯之製造方法，在水溶液中使原料化合物進行反應之方法因為能容易獲得均勻的粒子，故屬較佳。例如，可舉出將鋯化合物之水溶液與含有磷酸及/或其鹽〔以下稱為「磷酸(鹽)」〕之水溶液混合使沈澱物生成，並經過熟成使其結晶化之方法等。

作為製造原料之鋯化合物，可舉出硝酸鋯、醋酸鋯、硫酸鋯、碳酸鋯、鹼式硫酸鋯、硫酸氧鋯、及氧氯化鋯等，較佳為硝酸鋯、醋酸鋯、硫酸鋯、碳酸鋯、鹼式硫酸鋯、硫酸氧鋯及氧氯化鋯，若考慮反應性與經濟性等，更佳為氧氯化鋯。

作為製造原料的磷酸(鹽)，可舉出磷酸、磷酸鈉、磷酸鉀及磷酸銨等，以磷酸為佳，較佳為重量濃度為75%~85%左右的高濃度磷酸。關於磷酸(鹽)的反應比例，是以相對於鋯化合物的進料的莫耳比率來計算，為2以上，以2.05以上為佳，較佳為2.1以上。磷酸(鹽)的反應比例相對於鋯化合物即使是大量過剩亦可，然而考慮到上清液之導電度，以上述莫耳比率來計算，為3以下，以2.9以下為佳，較佳為2.6以下。

α磷酸鋯之製造當中，藉由添加草酸化合物，化合物之製造會變更快，能減少原料浪費並有效率地製造，故屬較佳。作為此時的草酸化合物，可舉出草酸2水合物、草酸銨及草酸氫銨，以草酸2水合物較佳。關於草酸的反應比例，是以相對於鋯化合物的莫耳比率來計算，為2.5~3.5，以2.7~3.2為佳，較佳為2.8~3.0。本實施態樣中，若為此比例則α磷酸鋯之製造變得容易，故屬較佳。

將鋯化合物之水溶液與含有磷酸(鹽)之水溶液混合後，進行熟成，該熟成可在常溫下進行，然而為了加快熟成是以在90℃以上的濕式常壓下進行為佳，此外，在比常壓更高的壓力環境並在超過100℃的條件稱為水熱條件，在此條件下合成亦可。若在水熱條件下製造α磷酸鋯時，從製造成本的觀點來看，在130℃以下進行合成係屬較佳。

關於α磷酸鋯之製造時間，只要是能合成α磷酸鋯之時間，任何的時間皆可。例如，在將磷酸(鹽)與鋯化合物混合並使沈澱生成後，透過熟成能獲得α磷酸鋯。該熟成之時間會因為熟成溫度而有不同。例如，90℃下之熟成是以4小時以上為佳。此外，即使進行24小時以上的熟成，α磷酸鋯之含有率會有達到界限而無法再上升之傾向。合成後的α磷酸鋯再經過過濾分離並仔細水洗後，進行乾燥可獲得α磷酸鋯。

2-2.α磷酸鈦作為本實施態樣所使用的α磷酸鈦，只要是具有前述粒徑者，則可使用各種的化合物。作為本實施態樣中較適宜使用的α磷酸鈦，可舉例如下述式(2)所示之化合物，且每單位重量的理論陽離子交換容量為7.7meq/g。由除臭性能之觀點來看，下述式(2)所示之化合物的陽離子交換量是以6.2meq/g以上為佳，6.7meq/g以上為較佳。 TiH_a (PO_4)b ・nH₂ O　　　(2) 式(2)當中，a及b為滿足3b-a=4之正數，b為2.0＜b≦2.1， n為0≦n≦2.0之正數。

α磷酸鈦之前述式(2)中的n是以0.2以下為佳，較佳為0.1以下，更佳為0.05以下。藉由將n的值設為2.0以下，在紡線時的樹脂熔融之際，結晶水會脫離，能防止發泡或線斷裂。

α磷酸鈦之製造方法，能應用習知技術，對於原料或設備等不設限制。作為α磷酸鈦之製造方法，在水溶液中使原料化合物進行反應之方法因為能容易獲得均勻的粒子，故屬較佳。例如，能採用於鈦化合物之水溶液中加入磷酸使沈澱物生成，並使其結晶化之方式製造。例如，可舉出將鈦化合物之水溶液與含有磷酸(鹽)之水溶液混合使沈澱物生成，並經過熟成使其結晶化之方法等。

作為製造原料之鈦化合物，可舉出硫酸鈦等。作為製造原料的磷酸(鹽)，可舉出與前述同樣的化合物。

3.除臭劑中的水分含有率本實施型態所使用的除臭劑之水分含有率是以1.0重量%以下為佳。更佳為0.7重量%以下。藉由將水分含有率設為1.0重量%以下，製作母批料時能防止樹脂之發泡或水解，故屬較佳。

4.除臭性纖維本實施態樣為纖維用除臭劑，而作為使用該除臭劑製造除臭性纖維之方法，依循常規方法即可。例如，可舉出將本實施態樣之除臭劑混入纖維並紡線之方法、或在紡線後之纖維塗布除臭劑溶液之方法等。

作為可使用的纖維用樹脂，任一周知之化學纖維皆可使用。作為較佳具體例，可舉例如聚酯、聚胺甲酸酯、耐綸、人造絲、壓克力、維尼綸及聚丙烯等。該等樹脂可為單獨聚合物亦或共聚物。若為共聚物，對於各個共聚合成份之聚合比例並無特別限制。

本實施態樣之除臭劑是以作為纖維混入用除臭劑來使用為佳。此情況下作為除臭性纖維之具體的製造方法，將本實施態樣之除臭劑混入已熔融之液狀纖維用樹脂或者已溶解之纖維用樹脂溶液，並將其紡線之方法等。

纖維用樹脂所含有的本實施態樣之除臭劑的比例並無特別限定。一般來說若增加含量就能強力發揮除臭性並長時間持續，然而就算含有特定程度以上的量，除臭效果亦不會有太大差異，或者會有樹脂強度降低之情形，較佳為樹脂每100重量份就有0.1~3.0重量份，更佳為0.5~2.0重量份。

使用了本實施態樣之除臭劑的除臭性纖維，能使用於視除臭性為必需之各種領域，使用於例如內衣、絲襪、襪子、棉被、被套、座墊、被毯、地毯、窗簾、沙發、汽車座墊、空氣濾網及照護用衣服等許多纖維製品。 [實施例]

其次，根據實施例及比較例具體地說明本發明，然而本發明並不受以下實施例限制。除臭劑之物性及除臭性能是依據下述方法進行測定。

(1)粒徑︰中值粒徑、最大粒徑、D10徑除臭劑之粒徑測定是以(股)堀場製作所製之雷射繞射式粒度分佈測定裝置「LA-950」進行測定，將結果以體積基準進行解析。測定條件是將相對於水100重量%添加了1.0重量%除臭劑之除臭劑分散液以超音波進行分散，在折射率2.4下進行測定。

(2)紡線性試驗製造出相對於聚酯樹脂(Unitika製MA2101M)100重量%添加了10重量%除臭劑之母批料。接著，將該母批料與不含除臭劑之聚酯樹脂顆粒混合，調整成各添加量(重量%)。使用複絲紡線機將其以紡線溫度275℃、紡線速度500m/分鐘進行紡線2小時，使伸度成為280~320%之方式在120℃下進行延伸，獲得含有除臭劑之聚酯纖維。此時，油劑是使用通常用於聚酯纖維紡線之水溶性油劑(將竹本油脂(股)製DELION6033以水稀釋10倍)。進行連續紡線2小時，並依據以下判定方法對紡線性進行評價。線斷率越小，紡線性越優異。 ○○︰線斷率為小於3.0% ○︰線斷率為3.0%以上，小於6.0% △︰線斷率為6.0%以上，小於10.0% ╳︰線斷率為10.0%以上 ─︰無法評價

(3)除臭性試驗1 除臭性試驗是依據除臭加工纖維製品認證基準(制定者︰日本社團法人纖維評價技術協議會之製品認證部，制定日︰平成14年(2002年)9月1日)，如下述般以機器試驗進行臭氣成份之除臭性評價。此外，社團法人纖維評價技術協議會依據該機器分析試驗將各臭氣成份的減少率判定為「具有除臭效果」之合格基準標示於表1。 ○檢測管法 1.將上述(2)製作的延伸線作圓筒編織並進行鹼減量處理(於4重量%氫氧化鈉水溶液中煮沸1小時，浴比=1/40)後獲得之物調整成10cm×10cm，放入採氣袋(Tedlar Bag)。 2.注入表1所示之特定量的試驗氣體，將2小時之後的殘存氣體濃度(ppm)用成份對應檢測管(Gastec社製)進行測定，算出殘存氣體濃度之減少率並紀錄作為除臭率。測定是以n=3之平均值求得。此外，氣體填充量為3L，稀釋氣體使用乾燥空氣或氮氣氣體。

(4)除臭性試驗2(耐久性試驗) 將上述(3)之1當中經過鹼減量處理之圓筒編織纖維進行洗滌10次後，以上述(3)之2記載的檢測管法進行測定。

(5)水分含有率水分含有率是將實施例及比較例所獲得之除臭劑在150℃下加熱2小時，藉由[(加熱後重量-加熱前重量)/加熱前重量]計算出。結果為實施例1~4是0.3重量%，實施例5~12是0.4重量%，比較例1~10是0.3重量%，比較例11~14是0.4重量%。

[表1]

＜實施例1、2＞於2L圓底燒瓶加入去離子水1160mL及35%鹽酸173.4g，並追加含鉿0.18%之氧氯化鋯8水合物20%水溶液288.4g後，將草酸2水合物119.2g溶解於其中。將該溶液一邊仔細攪拌一邊加入75%磷酸134.4g。花2小時將其升溫至98℃，並進行攪拌回流12小時。冷卻後，將獲得的沈澱物仔細水洗洗淨後，在105℃下進行乾燥，獲得磷酸鋯。將其以轉子高速粉碎機(FRITSCH社製，P-14(1997年製)︰16000rpm，網眼80μm)進行粉碎。對於此獲得之磷酸鋯進行測定之結果，確認其為α磷酸鋯。對於該α磷酸鋯之組成式等進行測定，組成式為︰ Zr_0.99 Hf_0.01 H_2.03 (PO₄ )_2.01 ・0.05H₂ O 中值粒徑0.51μm、最大粒徑2.5μm、D10徑0.22μm。細節標示於表2。

＜實施例3、4＞於2L圓底燒瓶加入去離子水1056mL及35%鹽酸185.2g，並追加含鉿0.18%之氧氯化鋯8水合物20%水溶液322.7g後，將草酸2水合物109.2g溶解於其中。將該溶液一邊仔細攪拌一邊加入75%磷酸160.8g。花2小時將其升溫至98℃，並進行攪拌回流12小時。冷卻後，將獲得的沈澱物仔細水洗洗淨後，在105℃下進行乾燥，獲得磷酸鋯。對於此獲得之磷酸鋯進行測定之結果，確認其為α磷酸鋯。對於該α磷酸鋯之組成式等進行測定，組成式為︰ Zr_0.99 Hf_0.01 H_2.03 (PO₄ )_2.01 ・0.05H₂ O 中值粒徑0.22μm、最大粒徑2.2μm、D10徑0.15μm。細節標示於表2。

＜實施例5、6＞於500mL圓底燒瓶加入去離子水228.75mL，並加入75%磷酸202.7g。一邊仔細攪拌一邊加入硫酸鈦68.55g，並繼續攪拌10分鐘。其後，花1小時將其升溫至100℃，並進行攪拌回流44小時。冷卻後，將獲得的沈澱物仔細水洗洗淨後，在105℃下進行乾燥，獲得磷酸鈦。對於此獲得之磷酸鈦進行測定之結果，確認其為α磷酸鈦。對於該α磷酸鈦之組成式等進行測定，組成式為︰ TiH_2.02 (PO₄ )_2.01 ・0.05H₂ O 中值粒徑0.56μm、最大粒徑2.6μm、D10徑0.25μm。細節標示於表2。

＜實施例7、8＞於500mL圓底燒瓶加入去離子水228.75mL，並加入75%磷酸202.7g。一邊仔細攪拌一邊加入硫酸鈦68.55g，並繼續攪拌10分鐘。其後，花1小時將其升溫至85℃，並進行攪拌回流20小時。冷卻後，將獲得的沈澱物仔細水洗洗淨後，在105℃下進行乾燥，獲得磷酸鈦。對於此獲得之磷酸鈦進行測定之結果，確認其為α磷酸鈦。對於該α磷酸鈦之組成式等進行測定，組成式為︰ TiH_2.02 (PO₄ )_2.01 ・0.05H₂ O 中值粒徑0.21μm、最大粒徑2.2μm、D10徑0.14μm。細節標示於表2。

＜實施例9、10＞將實施例1合成之α磷酸鋯與實施例5合成之α磷酸鈦以1︰1混合之物作為除臭劑使用。該混合物之中值粒徑、最大粒徑、D10徑標示於表2。

＜實施例11、12＞將實施例3合成之α磷酸鋯與實施例7合成之α磷酸鈦以1︰1混合之物作為除臭劑使用。該混合物之中值粒徑、最大粒徑、D10徑標示於表2。

＜比較例1、2＞使用東亞合成(股)公司製之磷酸鋯系除臭劑「Kesmon NS-10」。該製品之細節如表3所示。

＜比較例3、4＞於500mL圓底燒瓶加入去離子水95mL，並加入75%磷酸1800g。一邊仔細攪拌一邊追加含鉿0.18%之氧氯化鋯8水合物20%水溶液360g後，花1小時升溫至98℃，並進行攪拌回流12小時。對於此獲得之磷酸鈦進行測定之結果，確認其為α磷酸鈦。中值粒徑0.11μm、最大粒徑1.4μm、D10徑0.05μm。細節標示於表3。

＜比較例5、6＞於2L圓底燒瓶加入去離子水1500mL，並追加含鉿0.18%之氧氯化鋯8水合物20%水溶液210g後，將草酸2水合物240g溶解於其中。將該溶液一邊仔細攪拌一邊加入75%磷酸90g。花2小時將其升溫至98℃，並進行攪拌回流24小時。冷卻後，將獲得的沈澱物仔細水洗洗淨後，在105℃下進行乾燥，獲得磷酸鋯。對於此獲得之磷酸鋯進行測定之結果，確認其為α磷酸鋯。對於該α磷酸鋯之組成式等進行測定，組成式為︰ Zr_0.99 Hf_0.01 H_2.03 (PO₄ )_2.01 ・0.05H₂ O 中值粒徑2.1μm、最大粒徑10.0μm、D10徑0.81μm。細節標示於表3。

＜比較例7、8＞將東亞合成(股)公司製之磷酸鋯系除臭劑「Kesmon NS-10」10%分散於水，投入50重量%的30μm之二氧化鋯粒，使用Disper(特殊機化工業(股)公司製(現．PRIMIX(股)公司)，Homodisper，model L(1994年製))在轉數3000rpm下進行2小時濕式粉碎。中值粒徑0.52μm、最大粒徑5.1μm、D10徑0.07μm。細節標示於表3。

＜比較例9、10＞將東亞合成(股)公司製之磷酸鋯系除臭劑「Kesmon NS-10」10%分散於水，投入50重量%的10μm之二氧化鋯粒，使用Disper在轉數3000rpm下進行2小時濕式粉碎。中值粒徑0.2μm、最大粒徑4.5μm、D10徑0.05μm。細節標示於表3。

＜比較例11、12＞於500mL圓底燒瓶加入去離子水228.75mL，並加入75%磷酸202.7g。一邊仔細攪拌一邊加入硫酸鈦68.55g，並繼續攪拌10分鐘。其後，花1小時升溫至100℃，並進行攪拌回流100小時。冷卻後，將獲得的沈澱物仔細水洗洗淨後，在105℃下進行乾燥，獲得磷酸鈦。對於此獲得之磷酸鈦進行測定之結果，確認其為α磷酸鈦。對於該α磷酸鈦之組成式等進行測定，組成式為︰ TiH_2.02 (PO₄ )_2.01 ・0.05H₂ O 中值粒徑1.05μm、最大粒徑5.8μm、D10徑0.51μm。細節標示於表3。

＜比較例13、14＞將比較例6所合成之α磷酸鈦10%分散於水，投入50wt%的30μm之二氧化鋯粒，使用Disper在轉數3000rpm下進行2小時濕式粉碎。中值粒徑0.49μm、最大粒徑5.2μm、D10徑0.06μm。細節標示於表3。

＜比較例15、16＞使用TAYCA(股)公司製之三聚磷酸二氫鋁系除臭劑「K-FRESH 100P」。中值粒徑1.1μm、最大粒徑5.9μm、D10徑0.55μm。細節標示於表3。

＜參考例＞不添加除臭劑而是直接紡線、圓筒編織並進行除臭評價。

實施例所使用的除臭劑有優異紡線性而不須擔心線斷裂。添加了實施例之除臭劑的纖維有優異除臭性能，洗滌後亦維持有除臭性能。另一方面，比較例所使用的除臭劑在紡線性或除臭性能方面，亦或是兩方面皆表現不佳。而鹼處理導致之減量率在全部樣本當中為13~18重量%。

[表2]

[表3]

產業上之可利用性本發明之除臭劑屬於微粒子且粒度分佈之寬度狹小，故紡線性優異。又，特別是混入了纖維者對於氨的除臭性能優異，耐洗滌性亦高。

(無)

Claims

一種纖維用除臭劑，其特徵在於包含α磷酸鋯及/或α磷酸鈦，粒徑為中值粒徑0.2~0.7μm、且最大粒徑5.0μm以下、D10徑0.1μm以上。
如請求項1之纖維用除臭劑，其中前述α磷酸鋯是以下式(1)表示︰ Zr_1-x Hf_x H_a (PO₄ )_b ・nH₂ O　　　(1) 式(1)中，a及b為滿足3b-a=4之正數，b為2.0＜b≦2.1，x為0≦x≦0.2之正數，n為0≦n≦2.0之正數。
如請求項1之纖維用除臭劑，其中前述α磷酸鈦是以下式(2)表示︰ TiH_a (PO₄ )_b ・nH₂ O　　　(2) 式(2)中，a及b為滿足3b-a=4之正數，b為2.0＜b≦2.1，n為0≦n≦2.0之正數。
如請求項1之纖維用除臭劑，其中前述α磷酸鋯及α磷酸鈦之水分含有率為1.0重量%以下。
如請求項1之纖維用除臭劑，其中前述α磷酸鋯及α磷酸鈦是在水溶液中合成而成。
如請求項1之纖維用除臭劑，其為纖維混入用。
一種除臭纖維，包含如請求項1至6中任一項之纖維用除臭劑。
如請求項7之除臭纖維，其中前述纖維是選自於由聚酯、聚胺甲酸酯、耐綸、人造絲、丙烯酸樹脂、維尼綸及聚丙烯所構成群組中之至少一種。