TW201940945A - 液晶顯示元件之製造方法 - Google Patents

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Abstract

提供維持不對稱的傾斜角表現能力，同時可抑制液晶晶胞之內部偏移電壓隨時間而變化之現象的液晶顯示元件。
提供一種液晶顯示元件之製造方法，其特徵係包含下述步驟：
於第一基板形成具有式(1)之構造的第一液晶配向膜的液晶配向膜形成步驟、於第二基板形成具有由式(2-1)~(2-4)所選出的至少1個的構造且與第一液晶配向膜為不同組成的第二液晶配向膜的液晶配向膜形成步驟、之後，於前述一對基板間形成含有液晶化合物的液晶層的液晶層形成步驟、對液晶晶胞邊施加電壓邊照射紫外線，使液晶層中之聚合性化合物反應的步驟。

(式中之記號同說明書之記載。)

Description

液晶顯示元件之製造方法
本發明係關於液晶顯示元件之製造方法，尤其關於PSA方式的液晶顯示元件之製造方法。
在將對基板而言為垂直配向的液晶分子，藉由電場使其應答之方式(亦稱為垂直配向(VA)方式)之液晶顯示元件中，該製造過程中包含對液晶分子施加電壓之同時照射紫外線之步驟。
如此般垂直配向方式的液晶顯示元件，已知有藉由預先於液晶組成物中添加光聚合性化合物，且使用聚醯亞胺系等的垂直配向膜來對液晶晶胞施加電壓之同時照射紫外線，以加速液晶之應答速度之技術(PSA(Polymer Sustained Alignment)方式元件，例如參考專利文獻1及非專利文獻1)。
該PSA方式元件，通常已知，對電場應答之液晶分子的傾斜方向，雖可藉由設置於基板上之突起或設置於顯示用電極之狹縫(slit)等來控制，但以於液晶組成物中添加光聚合性化合物且對液晶晶胞施加電壓之同時照射紫外線，因記憶有液晶分子的傾斜方向之聚合物構造物可形成於液晶配向膜上之故，相較於僅以突起或狹縫來控制液晶分子的傾斜方向之方法，液晶顯示元件的應答速度會變快。
在近年，隨著液晶顯示元件品質之提升，希望進一步加快液晶對電壓施加的反應速度、以及信頼性的更提升。為了此，必須在不伴隨液晶中之成分分解的長波長之紫外線照射下，聚合性化合物有效率地反應且發揮配向固定化能力。進一步，亦必須紫外線照射後不殘留未反應的聚合性化合物且不對液晶顯示元件之信頼性有負面影響。
因此，提案對構成液晶配向劑的聚合物，導入因紫外線照射而產生自由基的特定構造，透過該液晶配向劑的使用，藉由使用令液晶中及/或液晶配向膜中之聚合性化合物進行反應之步驟得到的液晶顯示元件中的聚合性化合物的反應性提高，可使液晶顯示元件的反應速度提升之液晶配向劑(專利文獻2作為參考)。
另一方面，提案於第1基板使用含有第1配向劑與光起始劑的第1配向液，形成第1配向膜，於第2基板使用含有第2配向劑但不含光起始劑的第2配向液，形成第2配向膜，此等之基板間挾持液晶層，邊施加電場邊進行光照射，以使於與第1配向膜隣接的液晶分子表現第1預傾角，另一方面，於與第2配向膜隣接的液晶分子表現第2預傾角的液晶顯示元件之製造方法(專利文獻3作為參考)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2003-307720號公報
[專利文獻2] 國際公開(WO)2015/033921
[專利文獻3] 韓國公開10-2016-0002599號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1] K.Hanaoka,SID 04 DIGEST、P.1200-1202
[發明所欲解決之課題]
然而，在專利文獻3的手法，因使用2種類性質大幅相異的液晶配向膜，而存在液晶顯示元件的電氣性質容易成為不對稱之問題。該問題，認為係源自各液晶配向膜的離子吸附性能等不同。液晶中存在(或者因陳化等而新產生)之離子性雜質被吸附至液晶配向膜，但被吸附之離子種類、吸附量等在各液晶配向膜相異時，產生液晶晶胞的內部偏移電壓隨時間變化之現象。
內部偏移電壓隨時間變化，則所謂Vcom值(在TFT型LCD中施加於公共電極之最佳電壓值)將產生偏移，從而導致殘像或顏色變化、閃爍等之問題。
本發明之課題在於提供無上述問題點，且可更簡便地製造具備在兩面配向狀態相異的液晶層的液晶顯示元件之液晶顯示元件之製造方法。

[用以解決課題之手段]
本發明者們進行努力檢討之結果，基於在其中一基板的液晶配向膜導入光自由基產生基，在另一基板的液晶配向膜導入與該光自由基產生基類似構造且自由基產生能力低的基之想法，完成具有以下要旨之本發明。
以包含下述步驟：於第一基板形成具有式(1)的構造(以下、亦稱特定構造(1)。)之第一液晶配向膜的液晶配向膜形成步驟、於第二基板形成具有由式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)及式(2-4)所成群組中選出的至少1個的構造(以下、亦稱特定構造(2)。)，且與第一液晶配向膜為不同組成的第二液晶配向膜之液晶配向膜形成步驟、於前述第一基板與第二基板間，形成含有光聚合性化合物及液晶化合物的液晶層的液晶層形成步驟、對液晶晶胞邊施加電壓邊照射紫外線，使液晶層中之聚合性化合物反應的步驟為特徴之液晶顯示元件之製造方法。

(但是，Ar為由伸苯基、伸萘基及伸聯苯基所成群組中選出的芳香族烴基，彼等上可被有機基取代，氫原子可被鹵素原子取代。R1 、R2 各自獨立，為碳數1~10的烷基、烷氧基、苄基或苯乙基，為烷基或烷氧基時，可以R1 、R2 形成環。Q為由下述式[q-1]、式[q-2]、式[q-3]及式[q-4]所成群組中選出的構造。

但是，R為氫原子或碳數1~4的烷基，R3 為-CH2 -、
-NR-、-O-或-S-，＊為鍵結位置。)

(但是，＊為鍵結位置。)
上述式(1)中，Ar由使紫外線吸收有效率的觀點，以伸萘基或伸聯苯基般共軛長長的構造為佳。又，Ar上可取代有取代基，且該取代基以烷基、羥基、烷氧基、胺基等般電子供給性的有機基為佳。紫外線的波長在250nm~380nm之範圍，則即使為苯基亦可獲得充分的特性，故以苯基最佳。
又，Q由易製造特定聚合物之觀點，較佳為羥基或烷氧基。

[發明之效果]
根據本發明，可提供可形成在液晶層兩側配向狀態相異的液晶層，且可製造維持不對稱的傾斜角表現能力，同時可抑制液晶晶胞之內部偏移電壓隨時間而變化之現象的液晶顯示元件的液晶顯示元件之製造方法。

[實施發明之最佳形態]
＜液晶顯示元件之製造方法＞
本發明之液晶顯示元件之製造方法之特徵為包含下述步驟：於第一基板形成具有特定構造1的第一液晶配向膜之液晶配向膜形成步驟(亦稱步驟(1)。)、於第二基板形成具有特定構造2且與第一液晶配向膜為不同組成的第二液晶配向膜之液晶配向膜形成步驟(亦稱步驟(2)。)、之後，於前述第一基板與第二基板間形成含有液晶化合物之液晶層之液晶層形成步驟、對液晶晶胞邊施加電壓邊照射紫外線，使液晶層中之聚合性化合物反應的步驟(亦稱步驟(3)。)。
在本發明之液晶配向膜形成步驟，準備形成有以不同的組成之液晶配向劑形成的液晶配向膜之基板。在本發明，之後，包含於前述一對基板間形成含有聚合性化合物的液晶層之液晶層形成步驟。藉由此，以自由基產生能力相異的一對液晶配向膜挾持，形成液晶層，故可作成在兩側預傾角相異的不對稱的液晶層。
之後，包含對液晶晶胞邊施加電壓邊照射紫外線，使液晶層中之聚合性化合物反應的步驟。藉由此，在液晶配向膜表面附近的液晶被聚合性化合物固定化，可提高得到的液晶顯示元件的反應速度。
＜步驟(1)＞
本發明中，在基板上形成具有特定構造(1)的液晶配向膜之方法方面，以調製具有特定構造(1)的液晶配向劑後，以塗佈法形成被膜為佳。更具體上，以將具有特定構造(1)的化合物(以下、亦稱化合物(R1)。)及溶劑混合後，調製液晶配向劑後，使前述液晶配向劑塗佈於第1基板上後，進行乾燥形成塗膜為佳。化合物(R1)方面，具有特定構造(1)則不特別限定。具體上可為不具有重複單位的較低分子的化合物，亦可為聚合物，但由均勻地賦予自由基產生能力的觀點，以聚合物為佳。又，化合物(R1)可1種單獨或2種以上組合使用。
＜化合物(R1)＞
作為聚合物的化合物(R1)可在聚合物的主鏈或側鏈具有上述特定構造(1)。具有特定構造1的聚合物(以下、亦稱聚合物(R1)。)之主骨架方面，以聚醯亞胺系、聚(甲基)丙烯酸酯系、聚矽氧烷系的聚合物等為宜。在以下說明聚醯亞胺構造，但關於其他聚合物亦可使用習知技術(自由基聚合或溶膠・膠體法等)合成聚合物。
製造具有特定構造(1)的聚醯亞胺前驅物及將該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺的方法不特別限定。可舉例如使具有含有特定構造(1)的側鏈的二胺與四羧酸二酐聚合之方法、使具有含有特定構造(1)的側鏈的二胺與四羧酸二酯聚合之方法、使具有含有特定構造(1)的側鏈的四羧酸二酐與二胺聚合之方法、使四羧酸二酐與二胺聚合後，將含有特定構造(1)的化合物以任何反應修飾成聚合物之方法等。其中，由製造難易性的觀點，以使具有含有特定構造(1)的側鏈的二胺(以下、亦稱特定二胺(1)。)與四羧酸二酐、或四羧酸二酯聚合之方法為佳。
＜特定二胺(1)＞
形成第一基板使用之液晶配向劑的聚合物之製造所使用的二胺含有上述特定構造(1)。
特定構造(1)的較佳具體例，可舉例如下述式(1-1)~(1-8)的構造。
特定二胺(1)的較佳具體例，可舉例如下式(R-1)的二胺。

式(R-1)中，A為由伸苯基、伸萘基、及伸聯苯基所選出的芳香族烴基，彼等上可被有機基取代，氫原子可被鹵素原子取代。
T1 、T2 各自獨立，為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、
-NHCO-、-CONH-、-NH-、-CH2 O-、-N(CH3 )-、
-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-之鍵結基。
S為單鍵；可被氟原子取代的碳數1~20的伸烷基；苯環、萘環等之碳數6~12的芳香族環所選出的2價基、環己烷環等之碳數3~8的2價脂環式基；吡咯、咪唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、吲哚、喹啉、咔唑、噻唑、嘌呤、四氫呋喃、噻吩等之5員環以上之雜環所選出的2價環狀基。
Q為由上述式(1-1)~(1-8)所選出的構造。
為垂直配向型的液晶顯示元件的場合，上述聚合物(R1)除特定構造(1)外，以具有使液晶垂直配向的側鏈(以下、亦稱預傾角表現基。)為佳。關於製造具有預傾角表現基的聚醯亞胺前驅物及將該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺之方法，亦可舉例如前述同樣方法。其較佳方法亦同樣地，以使含有預傾角表現基的二胺(以下、亦稱二胺(V)。)與四羧酸二酐或四羧酸二酯聚合之方法為佳。
＜二胺(v)＞
本發明之二胺(v)具有由下式(S1)、(S2)及(S3)所構成的群所選出的至少1種側鏈構造。
但是，式(S1)中，X1 及X2 各自獨立，為單鍵、-(CH2 )a -(a為1~15的整數)、-CONH-、-NHCO-、
-CON(CH3 )-、-NH-、-O-、-COO-、-OCO-、或
-((CH2 )a1 -A1 )m1 -。此中，複數的a1各自獨立為1~15的整數，複數的A1 各自獨立為氧原子或-COO-，m1 為1~2。由原料之取得性或合成難易度觀點，以X1 及X2 各自獨立，為單鍵、-(CH2 )a -(a為1~15的整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-為佳，以單鍵、-(CH2 )a -(a為1~10的整數)、-O-、-CH2 O-或
-COO-更佳。
G1 及G2 各自獨立，為碳數6~12的2價芳香族基或碳數3~8的2價脂環式基所選出的2價環狀基。該環狀基上的任意氫原子可被碳數1~3的烷基、碳數1~3的烷氧基、碳數1~3的含氟烷基、碳數1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。m及n各自獨立，為0~3的整數且m及n之合計為1~4。
R1 為碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基或碳數2~20的烷氧基烷基。形成R1 之任意的氫可被氟取代。此中，碳數6~12的2價芳香族基的例，可舉例如伸苯基、伸聯苯基、萘等。又，碳數3~8的2價脂環式基的例，可舉例如環丙烯、伸環己基等。
上述式(S1)的較佳具體例，可舉例如下述式(S1-x1)~(S1-x7)。式(S1)的較佳具體例，可舉例如下述式(S1-x1)~(S1-x7)的構造。
式(S1-x1)~(S1-x7)中，R1 為碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、或碳數2~20的烷氧基烷基，Xp 為-(CH2 )a -(a為1~15的整數)、-CONH-、-NHCO-、
-CON(CH3 )-、-NH-、-O-、-CH2 O-、-CH2 OCO-、-COO-、或-OCO-，A1 為氧原子或-COO-＊(但，標記「＊」的鍵結鍵與(CH2 )a2 鍵結)，A2 為氧原子或＊-COO-(但，標記「＊」的鍵結鍵與(CH2 )a2 鍵結)，a1 、a3 各自獨立，為0或1的整數，a2 為1~10的整數，Cy為1,4-環己烯基或1,4-伸苯基。
式(S2)中，X3 為單鍵、-CONH-、-NHCO-、
-CON(CH3 )-、-NH-、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-。其中，由液晶配向性的觀點，以-CONH-、-NHCO-、-O-、
-CH2 O-、-COO-或OCO-為佳。
R2 為碳數1~20的烷基或碳數2~20的烷氧基烷基，形成R2 之任意的氫可被氟取代。其中，由液晶配向性的觀點，以碳數3~20的烷基或碳數2~20的烷氧基烷基為佳。
式(S3)中，X4 為-CONH-、-NHCO-、-O-、
-COO-或-OCO-。
R3 為具有類固醇骨架的構造，具體例方面，可舉例如具有前述式(st)所表示之骨架的構造。
上述式(S3)的例方面，可舉例如下述式(S3-x)。
式(S3-x)中，X為上述式(X1)或(X2)。又，Col為上述式(Col1)~(Col4)所成群組中選出的至少1種，G為上述式(G1)或(G2)。＊為與其他基鍵結的部位。
式(S3)的更佳構造，可舉例如下述式(S3-1)~(S3-6)所表示之構造。

(式中、＊為鍵結位置)
前述二胺(v)，由聚合反應性高觀點，以下述式(v1)所表示之二胺為佳。二胺(v)可1種單獨或2種以上混合使用。
式(v1)中，Y2 為下述式Ar2 所表示之構造，Z2 為具有由前述式(S-1)~(S-3)所構成的群所選出的基之取代基。n為1~2的整數。

A2 為單鍵、或具有芳香族基的2價有機基。
上述具有芳香族基的2價有機基，可舉例如下述式(R)的構造。
式(R)中，X為單鍵、-O-、-C(CH3 )2 -、-NH-、-CO-、-NHCO-、-COO-、-(CH2 )m -、-SO2 -、
-O-(CH2 )m -O-、-O-C(CH3 )2 -、-CO-(CH2 )m -、-NH-(CH2 )m -、-SO2 -(CH2 )m -、-CONH-(CH2 )m -、-CONH-(CH2 )m -NHCO-、或-COO-(CH2 )m -OCO-等。Q為苯環、萘基環等之碳數6~20的芳香族烴基。m為1~8的整數。
＜其他二胺＞
聚合物(R1)可使用上述以外的二胺(亦稱其他二胺。)。其他二胺的具體例，可舉例如p-苯二胺、2,3,5,6-四甲基-p-苯二胺、2,5-二甲基-p-苯二胺、m-苯二胺、2,4-二甲基-m-苯二胺、2,5-二胺基甲苯、2,6-二胺基甲苯、2,5-二胺基酚、2,4-二胺基酚、3,5-二胺基酚、3,5-二胺基苄基醇、2,4-二胺基苄基醇、4,6-二胺基間苯二酚、4,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二羥基-4,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二羧基-4,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二氟-4,4’-聯苯基、3,3’-三氟甲基-4,4’-二胺基聯苯基、3,4’-二胺基聯苯基、3,3’-二胺基聯苯基、2,2’-二胺基聯苯基、2,3’-二胺基聯苯基、4,4’-二胺基二苯基甲烷、3,3’-二胺基二苯基甲烷、3,4’-二胺基二苯基甲烷、
2,2’-二胺基二苯基甲烷、2,3’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、2,2’-二胺基二苯基醚、2,3’-二胺基二苯基醚、4,4’-磺醯基二苯胺、3,3’-磺醯基二苯胺、雙(4-胺基苯基)矽烷、雙(3-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(4-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(3-胺基苯基)矽烷、4,4’-硫代二苯胺、3,3’-硫代二苯胺、4,4’-二胺基二苯基胺、3,3’-二胺基二苯基胺、3,4’-二胺基二苯基胺、2,2’-二胺基二苯基胺、2,3’-二胺基二苯基胺、N-甲基(4,4’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二胺基二苯基)胺、4,4’-二胺基二苯甲酮、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、1,4-二胺基萘、2,2’-二胺基二苯甲酮、2,3’-二胺基二苯甲酮、1,5-二胺基萘、1,6-二胺基萘、1,7-二胺基萘、1,8-二胺基萘、2,5-二胺基萘、2,6-二胺基萘、2,7-二胺基萘、2,8-二胺基萘、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、1,2-雙(3-胺基苯基)乙烷、1,3-雙(4-胺基苯基)丙烷、
1,3-雙(3-胺基苯基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯基)丁烷、雙(3,5-二乙基-4-胺基苯基)甲烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯基)苯、1,3-雙(4-胺基苯基)苯、1,4-雙(4-胺基苄基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-伸苯基雙(亞甲基)]二苯胺、1,4-伸苯基雙[(4-胺基苯基)甲酮]、1,4-伸苯基雙[(3-胺基苯基)甲酮]、1,3-伸苯基雙[(4-胺基苯基)甲酮]、1,3-伸苯基雙[(3-胺基苯基)甲酮]、1,4-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,4-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、
1,3-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、雙(4-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(4-胺基苯基)間苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)間苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(4-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,3-伸苯基)雙(4-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(3-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,3-伸苯基)雙(3-胺基苯甲醯胺)、N,N’-雙(4-胺基苯基)對苯二甲醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)對苯二甲醯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)間苯二甲醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)間苯二甲醯胺、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)二苯基碸、2,2’-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(4-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)丙烷、3,5-二胺基安息香酸、2,5-二胺基安息香酸、1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、1,3-雙(3-胺基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯氧基)丁烷、
1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、1,5-雙(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯氧基)己烷、1,6-雙(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯氧基)庚烷、1,7-(3-胺基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯氧基)辛烷、1,8-雙(3-胺基苯氧基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯氧基)壬烷、1,9-雙(3-胺基苯氧基)壬烷、1,10-(4-胺基苯氧基)癸烷、1,10-(3-胺基苯氧基)癸烷、1,11-(4-胺基苯氧基)十一烷、1,11-(3-胺基苯氧基)十一烷、1,12-(4-胺基苯氧基)十二烷、1,12-(3-胺基苯氧基)十二烷等之芳香族二胺、雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷等之脂環式二胺、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、1,11-二胺基十一烷、1,12-二胺基十二烷等之脂肪族二胺。當然四羧酸二酐因應作成液晶配向膜時的液晶配向性、電壓保持特性、累積電荷等之特性,亦可1種或2種以上併用。
＜四羧酸二酐＞
與上述之二胺成分反應的四羧酸二酐成分不特別限定。具體上，可舉例如均苯四酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-聯苯基四羧酸、2,3,3’,4-聯苯基四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)碸、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、雙(3,4-二羧基苯基)二甲基矽烷、雙(3,4-二羧基苯基)二苯基矽烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-雙(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸、1,3-二苯基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸、氧基二鄰苯二甲酸四羧酸、1,2,3,4-環丁烷四羧酸、1,2,3,4-環戊烷四羧酸、1,2,4,5-環己烷四羧酸、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸、
1,2,3,4-環庚烷四羧酸、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸、3,4-二羧基-1-環己基琥珀酸、2,3,5-三羧基環戊基乙酸、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸、雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸、雙環[4,3,0]壬烷-2,4,7,9-四羧酸、雙環[4,4,0]癸烷-2,4,7,9-四羧酸、雙環[4,4,0]癸烷-2,4,8,10-四羧酸、三環[6.3.0.0＜2,6＞]十一烷-3,5,9,11-四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、4-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二羧酸、雙環[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烷-1,2-二羧酸、四環[6,2,1,1,0,2,7]十二-4,5,9,10-四羧酸、3,5,6-三羧基降冰片烷-2：3，5：6二羧酸、1,2,4,5-環己烷四羧酸等。當然四羧酸二酐亦可因應作成液晶配向膜時的液晶配向性、電壓保持特性、累積電荷等之特性，併用1種類或2種類以上。
步驟(1)使用的液晶配向劑雖含有聚合物(R1)，但亦可與聚合物(R1)同時含有其以外的其他聚合物。該其他聚合物方面，可舉例如具有主骨架、例如由聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚有機矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛衍生物、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯衍生物等所構成的骨架之聚合物。其他聚合物可適宜選擇使用具有由此等中選出的骨架之聚合物的1種以上。其他聚合物方面，此等之中，以聚醯胺酸、聚醯胺酸酯、聚醯亞胺及聚有機矽氧烷所成群選出的至少一種為佳、以聚醯胺酸、聚醯亞胺及聚有機矽氧烷所成群選出的至少一種更佳。
上述其他聚合物可以已知的方法製造。此時，聚合物全成分中之該其他聚合物的含量以0.5~80質量%為佳、更佳為20~50質量%。
聚合物(R1)的分子量，考量得到的液晶配向膜的強度及塗膜形成時的作業性、塗膜的均勻性之場合，以GPC (Gel Permeation Chromatography)法測定的重量平均分子量以5,000~1,000,000為佳、10,000~150,000更佳。
[步驟(2)]
本發明中，於第二基板上形成具有特定構造(2)的液晶配向膜的方法方面，除使用具有特定構造(2)的液晶配向劑以外可與步驟(1)同樣地進行。具體上，以混合具有特定構造(2)的化合物(以下、亦稱化合物(R2)。)及溶劑調製成液晶配向劑後，將前述液晶配向劑塗佈於第2基板上後，進行乾燥而形成塗膜為佳。
上述特定構造(2)方面，由結合使用特定構造(1)的液晶配向膜與離子吸附性能之目的，其中，以式(2-1)或式(2-4)為佳。
又，上述化合物(R2)方面，具有特定構造(2)則不特別限定。具體上，可為不具有重複單位的較低分子的化合物，亦可為聚合物，但由與具有特定構造(1)的液晶配向膜離子吸附性能接近觀點，以與具有特定構造(1)的液晶配向膜為相同的聚合物為佳。又，化合物(R2)以與具有特定構造(1)的液晶配向膜離子吸附性能接近之目的，可1種單獨或2種以上組合使用。
(化合物(R2)
作為聚合物的化合物(R2)，可於聚合物的任意主鏈及側鏈具有上述特定構造(2)。具有特定構造(2)的聚合物(以下、亦稱聚合物(R2)。)之主骨架方面，宜使用聚醯亞胺系、聚(甲基)丙烯酸酯系、聚矽氧烷系的聚合物等。尤其，聚合物(R2)由與具有特定構造(1)的液晶配向膜離子吸附性能接近觀點，以具有與具有特定構造(1)的液晶配向膜相同骨架之聚合物為佳。以下詳細說明關於聚醯亞胺構造，但其他聚合物方面，亦可使用習知技術(自由基聚合或溶膠・膠體法等)合成聚合物。
製造具有特定構造(2)的聚醯亞胺前驅物及將該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺之方法不特別限定。可舉例如將具有含有特定構造(2)的側鏈之二胺與四羧酸二酐聚合之方法、將具有含有特定構造(2)的側鏈之二胺與四羧酸二酯聚合之方法、將具有含有特定構造(2)的側鏈之四羧酸二酐與二胺聚合之方法、使四羧酸二酐與二胺聚合後，使含有特定構造(2)的化合物以任意反應於聚合物上修飾之方法等。其中，由製造難易性的觀點，以使具有含有特定構造(2)的側鏈之二胺(以下、亦稱特定二胺(2)。)與四羧酸二酐、或四羧酸二酯聚合之方法為佳。
＜特定二胺(2)＞
形成第2基板使用的液晶配向劑之聚合物(2)之製造所使用的二胺，由與具有特定構造(1)的液晶配向膜離子吸附性能接近觀點，以上述含有特定構造(2)的特定二胺(2)為佳。
特定二胺(2)的較佳具體例，可舉例如下式(R-2)的二胺。

式(R-2)中，A2 為由伸苯基、伸萘基、及伸聯苯基所選出的芳香族烴基，彼等上可被有機基取代，氫原子可被鹵素原子取代。
T1 、T2 各自獨立,為單鍵、-O-、-COO-、
-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-、-CH2 O-、-N(CH3 )-、
-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-之鍵結基。
S為單鍵；可被氟原子取代的碳數1~20的伸烷基；苯環、萘環等之碳數6~12的芳香族環所選出的2價基；環己烷環等之碳數3~8的2價脂環式基；吡咯、咪唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、吲哚、喹啉、咔唑、噻唑、嘌呤、四氫呋喃、噻吩等之5員環以上之雜環所選出的2價環狀基。
Q2 為由上述式(2-1)、(2-2)、(2-3)及(2-4)所成群組中選出的構造。
垂直配向型的液晶顯示元件的場合，上述聚合物(R2)除特定構造(2)外，以具有預傾角表現基為佳。製造具有預傾角表現基的聚醯亞胺前驅物、及將該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺之方法亦可舉例如前述同樣方法。其較佳方法亦同樣地，以使二胺(V)與四羧酸二酐、或四羧酸二酯聚合之方法為佳。
聚合物(R2)除上述之外，於原料之一部份可宜使用其他二胺以及四羧酸二酐。
步驟(2)使用的液晶配向劑雖含有聚合物(R2)，但亦可含有上述聚合物(R2)以外的其他聚合物(2)。該其他聚合物(2)方面，可舉例如具有主骨架，例如聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚有機矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛衍生物、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯衍生物等所構成的骨架之聚合物。此等之中，以聚醯胺酸、聚醯胺酸酯、聚醯亞胺及聚有機矽氧烷所成群選出的至少一種為佳、聚醯胺酸、聚醯亞胺及聚有機矽氧烷所成群選出的至少一種更佳。又，聚合物全成分中之該上述其他聚合物(2)的含量以0.5~80質量%為佳、更佳為20~50質量%。
聚合物(R2)的分子量，考量塗佈液晶配向劑而得到的液晶配向膜的強度及塗膜形成時的作業性、塗膜的均勻性之場合，GPC法測定的重量平均分子量以5,000~ 1,000,000為佳、10,000~150,000更佳。
＜聚合性化合物＞
在本發明之液晶配向劑中，因應必要，亦可含有於2個以上之末端具有進行光聚合或光交聯之基的聚合性化合物。該聚合性化合物為具備二個以上具有進行光聚合或光交聯之基的末端的化合物。在此，具有進行光聚合之基的聚合性化合物，係指具有照射光而引起聚合之官能基的化合物。又，具有進行光交聯之基的化合物，係指具有照射光而與由聚合性化合物的聚合物或聚醯亞胺前驅物、及使該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化而得到的聚醯亞胺選出的至少一種的聚合物反應而可與此等交聯之官能基的化合物。又，具有進行光交聯之基的化合物與具有進行光交聯之基的化合物彼此亦進行反應。
＜聚醯亞胺前驅物之製造＞
為了藉由二胺成分與四羧酸二酐之反應，得到聚醯亞胺前驅物之聚醯胺酸，可使用習知合成手法。一般，使二胺成分與四羧酸二酐成分在有機溶劑中反應之方法。二胺成分與四羧酸二酐之反應在有機溶劑中較容易進行，且因不產生副產物而有利。
上述使聚醯胺酸醯亞胺化作成聚醯亞胺之方法方面，可舉例如將聚醯胺酸的溶液直接加熱之熱醯亞胺化、於聚醯胺酸的溶液添加觸媒之觸媒醯亞胺化。又，由聚醯胺酸至聚醯亞胺之醯亞胺化率不一定要為100%。
液晶配向劑含有的溶劑不特別限定，例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、N-乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺由溶解性觀點來看為佳。當然，亦可為2種類以上之混合溶劑。
又，宜將使塗膜的均勻性或平滑性提升之溶劑混合於液晶配向劑之含有成分的溶解性高的溶劑中使用。該溶劑方面，可舉例如異丙基醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇-tert-丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、戊基乙酸酯、丁基丁酸酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、n-己烷、n-戊烷、n-辛烷、二乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、
乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸n-丙酯、乳酸n-丁酯、乳酸異戊酯、2-乙基-1-己醇等。此等之溶劑可複數種混合。此等之溶劑以液晶配向劑所含有的溶劑全體的5~80質量%為佳、20~60質量%更佳。
液晶配向劑中，可含有上述以外的成分。其例方面，可舉例如使塗佈液晶配向劑時的膜厚均勻性或表面平滑性提升之化合物、使液晶配向膜與基板之密著性提升之化合物等。
使膜厚之均勻性或表面平滑性提升之化合物方面，可舉例如氟系界面活性劑、矽酮系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。更具體上，可舉例如EFTOPEF301、EF303、EF352(Tochem Products.公司製)、MEGAFACF171、F173、R-30(大日本油墨公司製)、FluoradFC430、FC431(住友3M公司製)、AsahiguardAG710、SurflonS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子公司製)等。此等之界面活性劑的使用比例，相對於液晶配向劑所含有之聚合物的總量100質量份而言，較佳為0.01~2質量份、更佳為0.01~1質量份。
使液晶配向膜與基板之密著性提升之化合物的具體例方面，可舉例如含官能性矽烷之化合物或含環氧基之化合物等。例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧基乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧基乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油基醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(N,N-二縮水甘油基)胺基丙基三甲氧基矽烷等。
又，為了再提高液晶配向膜的膜強度，可添加2,2’-雙(4-羥基-3,5-二羥基甲基苯基)丙烷、四(甲氧基甲基)雙酚等之酚化合物。此等之化合物，相對液晶配向劑所含有之聚合物的總量100質量份而言，以0.1~30質量份為佳、1~20質量份更佳。
進一步，液晶配向劑中，上述之外，亦可添加以改變液晶配向膜的介電常數或導電性等之電氣特性為目的之介電體或導電物質。
將本發明之液晶配向劑塗佈於基板後，因應必要進行乾燥、燒成而得到的硬化膜，可直接用作為液晶配向膜，但亦可將該硬化膜進行摩擦、照射偏光或特定之波長之光等、進行離子束等之處理，作為PSA用配向膜對液晶充填後的液晶顯示元件外加電壓狀態下照射UV。尤其，可使用作為PSA用配向膜。
＜基板＞
用於上述第1基板、及第2基板之基板方面，為透明性高的基板則不特別限制，可使用玻璃板、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚碸、聚芳酯、聚胺基甲酸酯、聚碸、聚醚、聚醚酮、三甲基戊烯、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯、(甲基)丙烯腈、三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素、乙酸酯丁酸酯纖維素等之塑膠基板等。又，使用形成有液晶驅動用的ITO電極等的基板，由製程簡單化的觀點來看為佳。又，在反射型的液晶顯示元件，若僅在一側基板，亦可使用矽晶圓等之不透明物，此時的電極亦可使用鋁等之反射光之材料。
液晶配向劑的塗佈方法，不特別限制，可舉例如網版印刷、膠版印刷、柔版印刷等之印刷法、噴墨法、噴霧法、滾筒塗佈法或浸漬、輥塗佈機、縫塗佈機、旋塗機等。由生產性的面來看，工業上轉印印刷法廣被使用，在本發明亦宜使用。
上述乾燥在不因基板的運輸等而塗膜形狀變形程度，除去溶劑即可，其乾燥手段不特別限定。可舉例如在溫度40~150℃、較佳為60~100℃的加熱板上進行0.5~30分鐘、較佳為1~5分鐘乾燥之方法。
上述乾燥後，因應必要實施以將聚合物存在之醯胺酸構造進行熱醯亞胺化為目的之燒成(曝光後烘烤)步驟。曝光後烘烤的溫度，例如100~350℃、較佳為120~300℃，更佳為150~250℃。燒成時間為5~240分鐘、較佳為10~90分鐘、更佳為20~90分鐘。加熱可以通常習知方法、例如加熱板、熱風循環爐、紅外線爐等進行。
又，燒成而得到的液晶配向膜的厚度雖不特別限制，較佳為5~300nm、更佳為20~200nm。
＜步驟(3)＞
本發明中，前述所得到的第1或第2基板間形成含有液晶化合物的液晶層的方法方面，例如以下的2個方法。
第一方法為以往習知的方法(真空注入方式)。首先，各自液晶配向膜成對向之方式透過間隙(晶胞間隙)，使2枚基板對向配置，將2枚基板的周邊部使用密封劑進行貼合，在基板表面及以密封劑區隔的晶胞間隙內注入液晶性化合物及光聚合性化合物、充填後，將注入孔密封，製造液晶晶胞。
第二方法為稱為ODF(One Drop Fill)方式之手法。在形成液晶配向膜的2枚基板中之其中一基板上的指定場所，塗佈例如紫外光硬化性的密封劑，進一步在液晶配向膜面上的指定數處，滴下液晶性化合物與光聚合性化合物之混合物後，以液晶配向膜成對向之方式，貼合另一基板，同時使液晶性化合物散佈於基板整面，接著對基板整面照射紫外光後，使密封劑硬化而製造液晶晶胞。
在上述第一及第二方法任一方法之場合，可將上述製造的液晶晶胞，進一步，加熱至所使用的液晶性化合物成為各向同性相之溫度為止後，藉由慢慢冷卻至室溫，除去液晶充填時的流動配向。
密封劑方面，可使用例如硬化劑及含有作為間隔件之氧化鋁球的環氧樹脂等。
液晶性化合物方面，宜使用具有負的介電值異方向性的向列液晶。例如二氰基苯系液晶、噠嗪系液晶、席夫鹼系液晶、氧偶氮系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶、聯三苯系液晶等。又，液晶性化合物方面，由可使PSA模式液晶顯示元件的反應速度更快觀點，以併用具有1個烯基及氟烯基中任一的單官能性的液晶性化合物之烯基系液晶為佳。如此之烯基系液晶方面，可使用以往已知者。
光聚合性化合物方面，可使用具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基等之可進行自由基聚合的官能基之化合物。由反應性的觀點，其中，以使用具有2個以上丙烯醯基及甲基丙烯醯基的至少任一之多官能性的化合物為佳。又，由安定維持液晶分子的配向性之觀點，光聚合性化合物方面，以使用作為液晶骨架具有合計2個以上之環己烷環及苯環中至少任一種環的化合物為佳。該光聚合性化合物的具體例，可使用例如下述式(L-1)、(L-2)、(L-3)等之化合物。
光聚合性化合物的搭配比例，相對使用的液晶性化合物的全體量而言，以0.1~0.5重量%為佳。液晶層的厚度以1~5μm為佳。
[光照射步驟]
製作PAS模式液晶顯示元件之場合，得到液晶晶胞後，在對一對基板所具有的導電膜間外加電壓之狀態，對液晶晶胞進行光照射。在此，外加電壓，可為例如5~50V、較佳為5~30V、更佳為5~20V之直流或交流。又，照射之光方面，可使用例如包含150~800nm的波長之光的紫外線及可見光，但以包含300~400nm的波長之光的紫外線為佳。照射光之光源方面，可使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵素燈、氬共振燈、氙氣燈、準分子雷射等。又，上述之較佳波長領域的紫外線，可藉由將光源以例如併用過濾器衍射光柵等手段等而得到。光的照射量方面，較佳為0.1J/cm2 以上未達60J/cm2 ，更佳為0.1~ 40J/cm2 、再佳為1~40J/cm2 。
接著，因應必要可在不對液晶層施加電壓狀態下，對經上述之光照射而得到的液晶晶胞進一步照射光，而進一步使光聚合物生成。藉由該2次照射，可使液晶層中殘存之未反應單體的量降低。
接著，藉由在光照射後的液晶晶胞的外側表面貼合偏光板，可得到PSA模式液晶顯示元件。在此，使用之偏光板方面，可舉例如將邊使聚乙烯醇延伸配向邊吸收碘的偏光膜(亦稱H膜。)以乙酸纖維素保護膜挾持的偏光板或由H膜本身所構成的偏光板。
本發明之PSA模式液晶顯示元件，可有效地用於種種之裝置，例如時鐘、攜帶型遊戲、文字處理器、筆記型電腦、汽車導航系統、攝錄影機、PDA、數相位機、手機、智能手機、各種顯示器、液晶電視、信息顯示器等之各種顯示裝置。
[實施例]
以下根據實施例具體地說明，但不應將本發明解釋為限於此等之實施例。以下使用之縮寫的意義如下。
(酸二酐)
BODA：雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
CBDA：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐

(二胺)
DDM： 4,4’-亞甲基二苯胺
p-PDA：p-苯二胺、DBA：3,5-二胺基安息香酸
3AMPDA：3,5-二胺基-N-(吡啶-3-基甲基)苯甲醯胺
(溶劑)
THF：四氫呋喃、　DMF：N,N-二甲基甲醯胺
Et3 N：三乙基胺、　NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮、
BCS：丁基溶纖劑

(添加劑)
3AMP：3-吡啶甲基胺
＜＜二胺DA2-1~DA2-4的合成＞＞
以下述合成例1~4，合成二胺DA2-1~DA2-4。此等的合成例中之各生成物藉由下述條件之1 H-NMR分析進行鑑定。
裝置：Varian NMR System 400 NB (400 MHz)
測定溶劑：DMSO-d6
基準物質：四甲基矽烷(TMS)(δ0.0 ppm for1 H)
＜＜合成例1：DA2-1的合成＞＞
＜化合物[1]的合成＞
在四口燒瓶，加入1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-甲基-1-丙酮(28.4g，136mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(56.9g)、及三乙基胺(18.1g，178mmol)，升溫至50℃後，將2,4-二硝基氟苯(26.1g，141mmol)滴下，進行4小時攪拌後，進一步加入三乙基胺(6.90g，68.2mmol)、2,4-二硝基氟苯(1.27g，6.82mmol)，在室溫進行60小時攪拌。反應完畢後，加入甲苯(135g)與水(83g)，進行分液洗淨。進一步將有機相以乙酸10%水溶液(83.0g×2次)進行洗淨，使得到的有機相濃縮至內容物成為92.5g為止後，加入己烷97.5g，使其結晶化。
將得到的結晶過濾，加入甲醇(200g)，升溫至60℃使完全溶解後，冷卻至2℃，將析出的結晶過濾，將結晶以甲醇(40.0g×2次)進行濾餅洗淨。使結晶乾燥，得到化合物[1](收量：39.7g，106mmol，收率77%)。
＜DA2-1的合成＞
對化合物[1](26.1g，69.7mmol)，加入四氫呋喃(177g)、及3%鉑碳(60wt%含水品)(2.6g)，氫環境下在室溫進行攪拌。反應完畢後，經過濾將鉑碳濾出，將得到的濾液濃縮至內容物成為48.5g為止後，加入甲醇120g並升溫至60℃。之後，冷卻至2℃後，將析出的結晶過濾。將得到的結晶以甲醇(40.0g×2次)進行濾餅洗淨，之後，使其乾燥，得到DA2-1(收量14.9g，47.4mmol，收率68%)。
1 H-NMR(400MHz) in DMSO-d6 ：7.96(d, J=9.0Hz, 2H), 7.10(d, J=9.0Hz, 2H), 6.56(d, J=8.4Hz, 1H),5.95(s, 1H), 5.75(d, J=10.8Hz, 1H), 4.48(s, 2H), 4.43(s, 2H), 4.33(d, J= 8.8Hz, 2H), 4.11(d, J=8.8Hz, 2H), 3.62(Hep, J=6.4Hz, 1H), 1.10(s, 6H)。
＜＜合成例2：DA2-2的合成＞＞
＜化合物[2]的合成＞
在四氫呋喃(174g)中，加入tert-丁基4-(2-羥基乙氧基)苯甲酸酯(58.2g，244mmol)、及三乙基胺(32.1g，318 mmol)，以50℃加熱條件進行攪拌。於四氫呋喃(58.2g)使溶解的2,4-二硝基氟苯(50.0g，269mmol)花費1小時滴下，進行4小時攪拌。反應完畢後，冷卻至室溫後，使溶液進行減壓濃縮，對得到的粗生成物以四氫呋喃/甲醇=1/1混合溶劑(174g)進行漿體洗淨、過濾，以甲醇(150g×2次)進行洗淨。於得到的結晶，加入四氫呋喃(174g)，在50℃進行加熱攪拌，邊冷卻至室溫邊加入甲醇(290g)使其晶析。將其過濾，以甲醇(150g×3次)進行濾餅洗淨，使得到的結晶乾燥，得到化合物[2](收量：68.7g，170mmol，收率70%)。
＜化合物[3]的合成＞
在甲酸(130g)中，加入化合物[2](13.4g，33.1mmol)，在45℃進行加熱攪拌。大約30分鐘白色結晶析出，7小時後，加入水(130g)，冷卻至室溫、過濾，將黏結晶以甲醇(130g)進行漿體洗淨，再度過濾後，以甲醇(20g×2次)進行濾餅洗淨，使得到的結晶乾燥，得到化合物[3](收量：10.1g，28.9mmol，收率88%)。
1 H-NMR(400MHz) in DMSO-d6 ：12.7ppm(br, 1H), 8.78 ppm(d, J=5.6Hz, 1H), 8.55-8.52ppm(m, 1H), 7.91-7.88 ppm (m, 2H), 7.67ppm(d, J=9.6Hz, 1H), 7.08-7.04ppm(m, 2H), 4.74-4.72ppm(m, 2H), 4.47-4.45ppm(m, 2H)。
＜DA2-2的合成＞
在N,N-二甲基甲醯胺(309g)中，加入化合物[3](9.11 g，26.2mol)、及3%鉑碳(60wt%含水品)(0.720g)，氫環境下50℃加熱條件進行整夜攪拌。反應完畢後藉由過濾將鉑碳除去，使濾液減壓濃縮。使濃縮粗生成物乾燥，對析出的固體，加入甲醇(27.0g)，在55℃進行加熱攪拌，邊冷卻至室溫邊加入甲苯(27.0g)，並過濾。使得到的結晶以甲苯(27.0g×3次)進行濾餅洗淨，使得到的結晶以四氫呋喃(27.0g)進行漿體洗淨、過濾，使得到的結晶乾燥，得到DA2-2(收量：5.75g，19.9mmol，收率76%)。
1 H-NMR(400MHz) in DMSO-d6 ：7.91-7.84ppm(m, 2H), 7.02ppm(d, J=9.2Hz, 2H), 6.52ppm(d, J=8.4Hz, 1H), 5.91 ppm(d, J=2.8Hz, 1H), 5.72ppm(dd, J=8.2Hz, 2.4Hz, 1H) ,4.29-4.27ppm(m, 2H), 4.08-4.06ppm(m, 2H)。
(-COOH，-NH2 形成鹽，無法檢驗出波峰)
＜＜合成例3：DA2-3的合成＞＞
＜化合物[3]的合成＞
在四氫呋喃(96.0g)中，加入甲基 4-(2-羥基乙氧基)苯甲酸酯(32.0g，163mmol)、及三乙基胺(27.9g，212 mmol)，以50℃加熱條件進行攪拌。於四氫呋喃(32.0g)中，將溶解的2,4-二硝基氟苯(33.4g，179mmol)花費1小時滴下，並進行9小時攪拌。反應完畢後，冷卻至室溫後，過濾，將結晶A以甲醇(128g)進行漿體洗淨、並回收。濾液進行減壓濃縮，回收得到的粗生成物B。將結晶A以甲醇/水=1/1混合溶劑(96.0g)進行漿體洗淨、過濾，以甲醇(96.0g×2次)進行洗淨，得到濾餅C。將粗生成物B以甲醇/水=1/1混合溶劑(128g)進行漿體洗淨、過濾，以甲醇(96.0g×3次)進行洗淨，得到濾餅D。對濾餅C、D之合併者，加入四氫呋喃(160g)，在50℃進行加熱攪拌，邊冷卻至室溫邊加入甲醇(224g)，使其晶析。將其過濾，以甲醇(96g×3次)進行濾餅洗淨，使得到的結晶乾燥，得到化合物[4](收量：51.3g，141mmol，收率87%)。
＜DA2-3的合成＞
在四氫呋喃(120g)、甲醇(30g)混合溶劑中，加入化合物[4](10.2g，282mmol)、及5%鈀碳(含水品)(0.816g)，氫環境下室溫條件進行約4日攪拌。反應完畢後，藉由過濾將鈀碳除去，使濾液減壓濃縮。對濃縮粗生成物，加入乙酸乙酯(90.0g)，在70℃進行加熱攪拌，邊冷卻至室溫邊加入己烷(120g)並進行過濾，將得到的結晶以己烷(30.6g×3次)進行濾餅洗淨，使得到的結晶乾燥，得到DA2-3(收量：7.31g，242mmol，收率86%)。
1 H-NMR(400MHz) in DMSO-d6 ：7.92ppm(d, J=9.2Hz, 2H), 7.10ppm(d, J=9.2Hz, 2H), 6.55ppm(d, J=8.4Hz, 1H), 5.93ppm(d, J=2.8Hz, 1H), 5.75ppm(dd, J=8.6Hz, 2.8Hz, 1H), 4.47ppm(s, 2H), 4.42ppm(s, 2H), 4.34-4.32ppm(m, 2H), 4.12-4.09ppm(m, 2H), 3.82ppm(s, 3H)。
＜＜合成例4：DA2-4的合成＞＞
＜化合物[5]的合成＞
在四口燒瓶，加入2,4-二硝基氟苯(29.6g，159 mmol)、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)乙酮(31.6g，175 mmol)、N,N-二甲基甲醯胺(118g)、及三乙基胺(24.1g，238mmol)，在室溫開始反應。24小時攪拌後，加入甲醇(240g)，使結晶析出後，再加入水(75g)。在0℃進行30分鐘攪拌後、過濾，依序以水(150g)進行2次，之後，以甲醇(120g)進行1次的濾餅分洗淨，使得到的固體乾燥，而得到化合物[5](收量：51.5g，149mmol，收率94%)。
＜DA2-4的合成＞
在四口燒瓶，加入化合物[5](51.5g，149mmol)、四氫呋喃(400g)、及3%鉑碳(60wt%含水品)(10.3g)，氫環境下在室溫進行攪拌。進行48小時攪拌確認原料消失後，升溫至60℃，進行熱過濾。此時，因未溶解的結晶與鉑碳一起得到，故在結晶與鉑碳之混合物加入N,N-二甲基甲醯胺(250g)，並在60℃進行加熱攪拌，使結晶溶解後，再度進行熱過濾。將得到的四氫呋喃溶液與N,N-二甲基甲醯胺溶液混合、濃縮後，於析出的結晶加入丙酮(250g)，迴流下進行漿體洗淨1小時後，加入異丙基醇(250g)，進行1小時攪拌後，冷卻至室溫後將結晶過濾、使其乾燥，得到DA2-4(收量：30.7g，107mmol，收率72%)。
1 H-NMR(400MHz) in DMSO-d6 ：7.94(d, J=8.8Hz, 2H), 7.09(d, J=8.8Hz, 2H), 6.55(d, J=8.8Hz, 1H), 5.94(s, 1H), 5.75(d, J=10.8Hz, 1H), 4.47(s, 2H), 4.43(s, 2H), 4.33(d, J= 8.4Hz, 2H), 4.10(d, J=8.8Hz, 2H), 2.52(s, 3H)。
＜＜液晶配向劑之製造＞＞
[製造例1]
將BODA(1.25g、5.0mmol)、DA-1(1.65g、5.0mmol)、及DA-3(1.90g、5.0mmol)溶於NMP(14.2g)中，在60℃進行3小時反應後，加入CBDA(0.96g、5.0mmol)與NMP(3.8 g)，在40℃進行12小時反應，得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液的Mn為12,479，Mw為33,961。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋為6.5質量%後，加入作為醯亞胺化觸媒的無水乙酸(3.6g)、及吡啶(1.1g)，在80℃進行3小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(232ml)，過濾得到的沉澱物。將該沉澱物以甲醇洗淨，在60℃進行減壓乾燥，得到聚醯亞胺粉末(A)。聚醯亞胺的醯亞胺化率為75%。
於得到的聚醯亞胺粉末(A)(4.5g)，加入NMP(36.9g)，在70℃進行12小時攪拌使其溶解。於該溶液，加入3AMP (1wt%NMP溶液)4.5g、BCS(30.9g)，在室溫進行5小時攪拌，得到液晶配向劑(P-1)。
[製造例2]
使BODA(1.13g、4.5mmol)、DA2-1(1.41g、4.5mmol)、及DA-3(1.71g、4.5mmol)在NMP(17.0g)中溶解，在60℃進行3小時反應後，加入CBDA(0.85g、4.5mmol)與NMP (3.4g)，在40℃進行12小時反應，得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液的Mn為13,514，Mw為42,678。
於該聚醯胺酸溶液(15.0g)，加入NMP，稀釋為6.5質量%後，加入作為醯亞胺化觸媒的無水乙酸(2.7g)、及吡啶(0.8g)，在80℃進行3小時反應。將該反應溶液投入甲醇(170ml)，過濾得到的沉澱物。將該沉澱物以甲醇洗淨，在60℃進行減壓乾燥，得到聚醯亞胺粉末(B)。該聚醯亞胺的醯亞胺化率為75%。
於得到的聚醯亞胺粉末(B)(1.5g)，加入NMP(12.3g)，在70℃進行12小時攪拌使其溶解。於該溶液，加入3AMP(1wt%NMP溶液)1.5g、BCS(10.3g)，在室溫進行5小時攪拌，得到液晶配向劑(P2-1)。
[製造例3]
使BODA(1.25、5.0mmol)、DA2-2(1.44g、5.0mmol)、及DA-4(1.90g、5.0mmol)在NMP(13.4)中溶解，在60℃進行3小時反應後，加入CBDA(0.96g、5.0mmol)與NMP(3.8 g)，在40℃進行12小時反應，得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液的Mn為16,178，Mw為63,403。
於該聚醯胺酸溶液(22.4g)中，加入NMP，稀釋為6.5質量%後，加入作為醯亞胺化觸媒的無水乙酸(4.1g)、及吡啶(1.3g)，在70℃進行3小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(260ml)，過濾得到的沉澱物。將該沉澱物以甲醇洗淨，在60℃進行減壓乾燥，得到聚醯亞胺粉末(C)。該聚醯亞胺的醯亞胺化率為74%。
得到的聚醯亞胺粉末(C)(5.0g)中，加入NMP(39.4g)，在70℃進行12小時攪拌使其溶解。於該溶液，加入3AMP (1wt%NMP溶液)5.0g、BCS(32.8g)，在室溫進行5小時攪拌，得到液晶配向劑(P2-2)。
[製造例4]
使BODA(1.25、5.0mmol)、DA2-3(1.51g、5.0mmol)、及DA-4(1.90g、5.0mmol)在NMP(18.7)中溶解，在60℃進行3小時反應後，加入CBDA(0.96g、5.0mmol)與NMP(3.8 g)，在40℃進行12小時反應，得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液的Mn為11,881，Mw為38,132。
於該聚醯胺酸溶液(23.0g)中，加入NMP，稀釋為6.5質量%後，加入作為醯亞胺化觸媒的無水乙酸(4.2g)、及吡啶(1.3g)，在70℃進行3小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(267ml)，過濾得到的沉澱物。將該沉澱物以甲醇洗淨，在60℃進行減壓乾燥，得到聚醯亞胺粉末(D)。該聚醯亞胺的醯亞胺化率為74%。
於得到的聚醯亞胺粉末(D)(5.0g)中，加入NMP(39.4 g)，在70℃進行12小時攪拌使其溶解。於該溶液，加入3AMP(1wt%NMP溶液)5.0g、BCS(32.8g)，在室溫進行5小時攪拌，得到液晶配向劑(P2-3)
[製造例5]
使BODA(1.25g、5.0mmol)、DA2-4(1.43g、5.0mmol)、及DA-3(1.90g、5.0mmol)在NMP(18.3g)中溶解，在60℃進行3小時反應後，加入CBDA(0.96g、4.9mmol)與NMP (3.8g)，在40℃進行12小時反應，得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液的Mn為12,406，Mw為42,813。
於該聚醯胺酸溶液(21.7g)中，加入NMP，稀釋為6.5質量%後，加入作為醯亞胺化觸媒的無水乙酸(4.0g)、及吡啶(1.2g)，在80℃進行3小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(252ml)，過濾得到的沉澱物。將該沉澱物以甲醇洗淨，在60℃進行減壓乾燥，得到聚醯亞胺粉末(E)。該聚醯亞胺的醯亞胺化率為75%。
於得到的聚醯亞胺粉末(E)(3.6g)中加入NMP(28.8g)，在70℃進行12小時攪拌使其溶解。於該溶液，加入3AMP (1wt%NMP溶液)3.6g、BCS(24.0g)，在室溫進行5小時攪拌，得到液晶配向劑(P2-4)。
[比較製造例1]
使BODA(1.03、4.1mmol)、DDM(1.13g、5.7mmol)、及DA-4(1.07g、2.5mmol)在NMP(12.9)中溶解，在60℃進行3小時反應後，加入CBDA(0.77g、4.1mmol)與NMP(3.1 g)，在40℃進行12小時反應，得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液的Mn為10,786，Mw為29,545。
於該聚醯胺酸溶液(24.0g)中，加入NMP，稀釋為6.5質量%後，加入作為醯亞胺化觸媒的無水乙酸(5.2g)、及吡啶(1.6g)，在50℃進行3小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(282ml)，過濾得到的沉澱物。將該沉澱物以甲醇洗淨，在60℃進行減壓乾燥，得到聚醯亞胺粉末(F)。該聚醯亞胺的醯亞胺化率為70%。
於得到的聚醯亞胺粉末(F)(1.1g)中加入NMP(14.7g)，在70℃進行12小時攪拌使其溶解。於該溶液，加入3AMP (1wt%NMP溶液)1.1g、BCS(17.0g)，在室溫進行5小時攪拌，得到液晶配向劑(RP-1)
＜液晶晶胞之製作＞
(實施例1)
將液晶配向劑(P-1)、(P2-1)各自於第一ITO基板、第二ITO基板進行旋轉塗佈，在80℃的加熱板進行90秒鐘乾燥後，在230℃的熱風循環式烤箱進行20分鐘燒成，形成膜厚100nm的液晶配向膜(A-1)、(A2-1)。
關於該2枚基板，於其中一基板的液晶配向膜上散佈直徑4μm之珠狀間隔件後，由其上印刷密封劑(三井化學公司製　熱硬化性密封劑XN-1500T)。接著，以另一基板的形成有液晶配向膜側之面為內側，與前基板貼合後，使上述密封劑在150℃、90分鐘的條件使其硬化，製作空晶胞。於該空晶胞將含有PSA用的聚合性化合物之負型液晶MLC-3023(默克公司製商品名)以減壓注入法注入，製作液晶晶胞。
在對該液晶晶胞施加15V的DC電壓之狀態，從該液晶晶胞的外側，照射10J/cm2 通過325nm的帶通濾波器的高壓水銀燈的UV(1st-UV)。之後，在不對液晶晶胞施加電壓的狀態，使用螢光UV燈(FLR40SUV32/A-1)進行30分鐘照射(2nd-UV)，使液晶晶胞中存在的未反應的聚合性化合物失活。
之後，對得到的液晶顯示元件施加振幅7.8V、30Hz的方形波，在60℃的環境下使其進行48小時驅動後，將最佳內部偏移電壓使用函數信號產生器(橫河計測公司製、FG200)進行測定，在驅動前後進行比較。
(實施例2~4、比較例1)
除取代液晶配向劑(P2-1)，各自使用液晶配向劑(P2-2、P2-3、P2-4，RP-1)以外，與實施例1同樣地製作液晶晶胞，且液晶晶胞亦進行與實施例1同樣操作，測定最佳內部偏移電壓，在驅動前後進行比較。各自結果如表1。
實施例1~4所示之偏移電壓的變化量與比較例1相比，為小值，確認藉由使用本發明之液晶顯示元件，可抑制內部偏移電壓經時的變化。
又，2018年2月23日申請的日本專利申請案2018-30875號之說明書、申請專利範圍、圖式、及摘要的全內容在此引用為本發明說明書之揭示內容。

Claims (11)

  1. 一種液晶顯示元件之製造方法，其特徵係包含下述步驟： 於第一基板形成具有式(1)之構造的第一液晶配向膜的液晶配向膜形成步驟、 於第二基板形成具有由式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)及式(2-4)所成群組中選出的至少1個構造且與第一液晶配向膜為不同組成的第二液晶配向膜的液晶配向膜形成步驟、 於前述第一基板與第二基板間，形成含有光聚合性化合物及液晶化合物的液晶層的液晶層形成步驟、 對液晶晶胞邊施加電壓邊照射紫外線，使液晶層中之聚合性化合物反應的步驟， (但是，Ar為由伸苯基、伸萘基及伸聯苯基所成群組中選出的芳香族烴基，彼等上可被有機基取代，氫原子可被鹵素原子取代，R1 、R2 各自獨立，為碳數1~10的烷基、烷氧基、苄基或苯乙基，為烷基或烷氧基時，可以R1 、R2 形成環，Q為由下述式[q-1]、式[q-2]、式[q-3]及式[q-4]所成群組中選出的構造， 但是，R為氫原子或碳原子數1~4的烷基，R3 為 -CH2 -、-NR-、-O-或-S-，＊為鍵結位置) (但是，＊為鍵結位置)。
  2. 如請求項1記載之液晶顯示元件之製造方法，其中前述式(1)的構造為下述式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)、式(1-4)、式(1-5)、式(1-6)、式(1-7)、或式(1-8)之任一，。
  3. 如請求項1或2記載之液晶顯示元件之製造方法，其中前述第一液晶配向膜係由具有式(1)之構造的聚醯亞胺前驅物、及/或將該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺所形成。
  4. 如請求項3記載之液晶顯示元件之製造方法，其中前述聚醯亞胺前驅物為具有式(1)之構造的二胺與四羧酸酐之縮聚反應物。
  5. 如請求項4記載之液晶顯示元件之製造方法，其中前述具有式(1)之構造的二胺含有下述式(R-1)所表示之二胺， (但是，式(R-1)中，A為由伸苯基、伸萘基、及伸聯苯基所選出的芳香族烴基，彼等上可被有機基取代，氫原子可被鹵素原子取代，T1 、T2 各自獨立，為單鍵或-O-、 -COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-、-CH2 O-、 -N(CH3 )-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-之鍵結基，S為單鍵、可被氟原子取代的碳數1~20的伸烷基、碳數6~12的芳香族環所選出的2價基、碳數3~8的2價脂環式基、及5員環以上之雜環所選出的2價環狀基，Q為由前述式(1-1)~(1-8)所選出的構造)。
  6. 如請求項1~5中任一項記載之液晶顯示元件之製造方法，其中前述第二液晶配向膜係由具有由前述式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)及式(2-4)所成群組中選出的至少1個的構造之聚醯亞胺前驅物、及/或將該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺所形成。
  7. 如請求項6記載之液晶顯示元件之製造方法，其中前述聚醯亞胺前驅物為具有由前述式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)及式(2-4)所成群組中選出的至少1個的構造的二胺與四羧酸酐之縮聚反應物。
  8. 如請求項7記載之液晶顯示元件之製造方法，其中前述二胺含有下述式(R-2)所表示之二胺， (但是，A2 為由伸苯基、伸萘基、及伸聯苯基所選出的芳香族烴基，彼等上可被有機基取代，氫原子可被鹵素原子取代。T1 、T2 各自獨立，為單鍵、-O-、-COO-、 -OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-、-CH2 O-、-N(CH3 )-、 -CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，S為單鍵；可被氟原子取代的碳數1~20的伸烷基；苯環、萘環等之碳數6~12的芳香族環所選出的2價基；環己烷環等之碳數3~8的2價脂環式基；吡咯、咪唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、吲哚、喹啉、咔唑、噻唑、嘌呤、四氫呋喃、噻吩等之5員環以上之雜環所選出的2價環狀基，Q2 為由前述式(2-1)、(2-2)、(2-3)及(2-4)所成群組中選出的構造)。
  9. 如請求項1~8中任一項記載之液晶顯示元件之製造方法，其中，前述光聚合性化合物為具有兩個以上丙烯醯基及甲基丙烯醯基中的至少一種的多官能性化合物。
  10. 如請求項9記載之液晶顯示元件之製造方法，其中前述光聚合性化合物為由下式(Ｌ-1)、式(Ｌ-2)及式(Ｌ-3)所成群組中選出的至少1種，。
  11. 如請求項1~10中任一項記載之液晶顯示元件之製造方法，其中，液晶顯示元件為PSA方式的元件。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4175826B2 (ja) 2002-04-16 2008-11-05 シャープ株式会社 液晶表示装置
CN105754098B (zh) * 2010-10-06 2018-05-18 株式会社日本显示器 取向膜形成用组合物
JP5879693B2 (ja) * 2011-02-22 2016-03-08 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP6057895B2 (ja) * 2011-06-28 2017-01-11 日産化学工業株式会社 液晶配向膜の製造方法、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP6146576B2 (ja) * 2011-12-21 2017-06-14 日産化学工業株式会社 液晶配向処理剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
CN105683828B (zh) * 2013-09-03 2019-04-05 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶表示元件
EP2963489B1 (en) * 2014-06-30 2019-06-19 Samsung Display Co., Ltd. Curved display device
KR102376844B1 (ko) 2014-06-30 2022-03-23 삼성디스플레이 주식회사 곡면형 표시 장치 및 이의 제조방법
CN107209423B9 (zh) * 2015-02-06 2020-10-13 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶表示元件和液晶表示元件的制造方法
KR102591733B1 (ko) * 2015-03-04 2023-10-19 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자

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