TW201940152A - 使用芯－冕型聚合物粒子之化妝料用原料及水中油型乳化化妝料 - Google Patents

使用芯－冕型聚合物粒子之化妝料用原料及水中油型乳化化妝料 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種乳化安定性及使用感優異之芯-冕型聚合物粒子、及使用該粒子之化妝料用原料及水中油型乳化化妝料。
本發明之芯-冕型聚合物粒子係由通式(1)表示之聚環氧乙烷巨分子單體與通式(2)至(3)表示之疏水性單體的1種或2種以上在(A)至(D)的條件下進行自由基聚合而得到者。

Description

使用芯-冕型聚合物粒子之化妝料用原料及水中油型乳化化妝料 [相關申請案]
本申請案，係基於2018年3月23日在日本提出申請之特許出願2018-057255號而主張優先權且將其內容引用於此。
本發明係有關於一種使用芯-冕(core-corona)型聚合物粒子之化妝料用原料及水中油型乳化化妝料，特別是有關於改善該化妝料的乳化安定性及使用性。
為了使某液體安定地分散在其它液體中，歷來所認為的乳化化妝料係必須添加活性物質(乳化劑)。乳化劑係具有兩親媒性的分子構造且包含極性(親水性)及非極性(疏水性)部分。
使用在化妝品等之乳化化妝料，係藉由所添加的界面活性劑的乳化作用，而使水性成分與油性成分安定地混合而成。在水中油型化妝料，據說 油相的微小分散液滴被乳化劑的殼包圍且外相為水相的連續相，因此賦予水嫩感之使用感優異。又，在油中水型乳化化妝料，水相的微小液滴係分散在連續相之油相之中，塗佈時塗開性的良好及塗佈後之化妝膜的耐水效果優異。
另一方面，伴隨著近年來更重視安全性之消費者增加，過敏的使用者甚至對不含有可能感覺到微小的刺激性之界面活性劑、或作成不造成此種刺激的含量之水中油型乳化化妝料、或油中水型乳化化妝料的需求越來越高。
而且，因為界面活性劑係伴隨著對水或油之相對濃度的上升，而具有形成使用感較差的高階締合體之性質，所以在使用界面活性劑作為乳化劑之乳化化妝料，由於伴隨著塗佈中的溶劑揮發致使化妝膜的界面活性劑濃度上升，而有失去清爽感且產生發黏和黏糊感(slimy feel)之情形。
作為不用界面活性劑製造水中油型乳化化妝料之方法，已知使粉末吸附在油相與水相的界面而進行乳化之皮克林乳液(Pickering emulsion)法。但是，作為在該方法所使用的粉末，雖然金屬氧化物、礦物(例如氧化矽)等的無機粉末廣為使用，但是由於該等粉末的乳化能力較弱且必須大量地調配，故所得化妝料有粉感、及軋音感之問題。而且，因為經無機粉末乳化之油滴不耐衝撃且由於攪拌及振動而容易合併在一起，所以安定性較低即成為問題(專利文獻1)。
又，已發現將特定聚環氧乙烷巨分子單體、特定丙烯酸酯衍生物單體、及特定交聯性單體在特定條件下進行自由基聚合而得到的芯-冕型微凝膠(在本發明係成為芯-冕型聚合物粒子)係對有機溶劑之膨潤 性非常高，而可將各式各樣的種類的油分安定地乳化。而且，報告指出藉由將該微凝膠作為乳化劑而可得到乳化安定性優異、發黏感較少且粉感及軋音感較少之水中油型乳化化妝料。但是芯部的交聯密度較低時，在膨潤時芯結構崩壞，交聯密度過高時，微凝膠彼此凝集，無論任一種情形皆有變得無法作為乳化劑發揮功能之問題(專利文獻2)。
從如此的情形，期望開發一種化妝料用原料及使用該化妝料用原料而乳化之水中油型乳化化妝料，該化妝料用原料包含乳化力不受交聯程度影響之乳化安定性優異之芯-冕型之微粒子。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2001-518111號公報
[專利文獻2]日本特開2006-161026號公報
因此，本發明係鑒於上述先前技術而進行者，其預定解決的課題，係提供一種包含可廣泛地使用作為水中油型乳化化妝料之芯-冕型聚合物粒子的化妝料用原料，進一步提供一種乳化安定性優異、發黏感較少且粉感及軋音感較少的該微粒子乳化而成之水中油型乳化化妝料。
為了解決上述課題，本發明者等進行專心研討之結果，發現藉由將特定苯乙烯衍生物單體及丙烯酸酯衍生物單體在特定條件下進行自由基聚合，即可得到包含可廣泛地使用作為水中油型乳化化妝料之芯-冕型聚合物粒子的化妝料用原料。而且，發現使用該微粒子乳化而成之水中油型乳化化妝料，係乳化安定性優異、發黏感較少，且粉感及軋音感較少。
亦即，本發明之芯-冕型聚合物粒子，其特徵係由下述式(1)表示之聚環氧乙烷巨分子單體與下述式(2)至(3)表示之疏水性單體的1種或2種以上，在下述(A)至(D)的條件下進行自由基聚合而得者，(A-1)下述式(1)表示之巨分子單體，係含有重複單元為8至200的聚乙二醇基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物、(A-2)下述式(2)表示之丙烯酸酯衍生物單體，係具有包含碳數1至12的烷基的取代基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物、(A-3)下述式(3)表示之苯乙烯衍生物單體，係具有選自碳數1至6的烷基、磺酸基、丁氧基、乙醯氧基、羧基的取代基之苯乙烯衍生物；(B)上述聚環氧乙烷巨分子單體的添加莫耳量/(上述疏水性單體)的添加莫耳量表示之莫耳比為1：10至1：250；(C)聚合溶劑為水-醇混合溶劑，醇選自為乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇之1種或2種以上；(D)水-醇混合溶劑的溶劑組成係在20℃的質量比為水：醇=90至10：10至90。
上述化學式(1)中，R1及X表示氫或碳數1至3之烴基，n表示8至200之數。
上述通式(2)中，R2表示氫或碳數1至3之烴基，R3表示碳數1至12的烴基，
上述通式(3)中，R4及R5表示氫或碳數1至3的烴基。
上述芯-冕型聚合物粒子係以使用作為化妝料用原料為佳。
上述芯-冕型聚合物粒子係以使用作為乳化劑為佳。
上述芯-冕型聚合物粒子係以使用作為白濁劑為佳。
上述芯-冕型聚合物粒子之粒徑係以50至600nm為佳。
依照本發明，發現藉由將特定苯乙烯衍生物單體與丙烯酸酯衍生物單體在特定條件下進行自由基聚合，即可得到可廣泛地使用作為水中油型乳化化妝料之芯-冕型聚合物粒子。而且，發現使用該聚合物粒子乳化而成之水中油型乳化化妝料係乳化安定性優異且發黏感較少，而且粉感及軋音感較少。
第1圖係顯示在本發明的芯-冕型聚合物粒子之微凝膠的生成機制之示意圖。
第2圖係本發明的芯-冕型聚合物粒子之試驗例3-1的顯微鏡照片。
第3圖係本發明的芯-冕型聚合物粒子之試驗例3-2的顯微鏡照片。
第4圖係本發明的芯-冕型聚合物粒子之試驗例3-3的顯微鏡照片。
第5圖係本發明的芯-冕型聚合物粒子之試驗例3-4的顯微鏡照片。
本發明之芯-冕型聚合物粒子，係將下述通式(1)表示之聚環氧乙烷巨分子單體與下述通式(2)至(3)表示之疏水性單體的1種或2種以上，在下述(A)至(D)的條件下進行自由基聚合而得者。
本發明所使用的聚環氧乙烷巨分子單體係以下述通式(1)表示。
上述化學式(1)中，R1及X表示氫或碳數1至3之烴基，n表示8至200之數。
<A1條件>
作為A1條件，可舉出上述化學式(1)表示之聚環氧乙烷巨分子單體為含有重複單元為8至200的聚乙二醇基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。分子量係以350至9000為佳。
本發明所使用的聚環氧乙烷巨分子單體可使用Aldrich公司製、日油股份有限公司製的市售品等。
本發明所使用的疏水性單體可適用以下述通式(2)表示之丙烯酸酯衍生物單體、及以下述通式(3)所示之苯乙烯衍生物單體。
本發明所使用的丙烯酸酯衍生物單體係以下述通式(2)表示。
上述通式(2)中，R2表示氫或碳數1至3的烴基。R3表示碳數1至12的烴基。
<A2條件>
作為A2條件，可舉出通式(2)表示之丙烯酸酯衍生物單體為具有包含碳數1至12的烷基的取代基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物。
本發明所使用的丙烯酸酯衍生物單體可使用Aldrich公司製、東京化成公司製的市售品等。
本發明所使用的苯乙烯衍生物單體係以下述通式(3)表示。
上述通式(3)中，R4及R5表示氫或碳數1至3的烴基。
<A3條件>
作為A3條件，可舉出通式(3)所示之苯乙烯衍生物單體為具有選自碳數1至6的烷基、磺酸基、丁氧基、乙醯氧基、羧基的取代基之苯乙烯衍生物。
本發明所使用的苯乙烯衍生物單體可使用市售品。例如，可舉出和光純藥工業公司製、Aldrich公司製者。
<B條件>
作為B條件，可舉出(上述聚環氧乙烷巨分子單體的添加莫耳量)/(上述疏水性單體的添加莫耳量)表示之莫耳比為1：10至1：250。小於1：10時，因為聚合物成為親水性而有無法形成)芯-冕型粒子之情形，大於1： 250時，因為聚合物成為疏水性，而有粒子產生凝聚‧沈澱之情形。
<C條件>
作為C條件，可舉出聚合溶劑為水-醇混合溶劑，醇係選自乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇中之1種或2種以上。
<D條件>
作為D條件，可舉出水-醇混合溶劑的溶劑組成係在20℃的質量比為水：醇=90至10：10至90。較佳是以水：醇=50至10：50至90為佳。
相對於化妝料總量，本發明之芯-冕型聚合物粒子換算成為芯-冕型聚合物粒子的純分，係以0.01至10質量%為佳。以0.05至5質量%更佳，以0.05至2質量%又更佳。調配量小於0.01質量%時，無法得到安定的化妝料之情形。又，調配量大於10質量%時，在高溫條件下的長期保存下有安定性較差之情形、和使用感較差之情形。
本發明之芯-冕型聚合物粒子的粒徑，係以50至600nm為佳。小於50nm時，會有白濁性顯著地降低之情形，大於600nm時，會有粒子沈澱之情形、以及作為乳化劑的功能失活之情形。
本發明者推測本發明之芯-冕型聚合物粒子，係親水性巨分子單體與疏水性單體在溶劑中如第1圖般產生秩序化，而生成粒徑為大致一定且芯部分經交聯的芯-冕型聚合物粒子分散液。
但是目前要完全具體辨識出該芯-冕型聚合物粒子以第1圖的狀態存在一事係不可能或幾乎不切之程度的困難實際。因而，無法以物本身的構成之方式來特定本發明之物的發明。因此，以製法界定物(Product-by-Process)之發明為明確者。
本發明之芯-冕型聚合物粒子係可使用在各式各樣的化妝料的乳化劑、白濁劑、化妝料用原料等。
(水中油型乳化化妝料)
本發明的芯-冕型聚合物粒子係將油相成分及水相成分乳化，形成具有芯-冕型微凝膠乳化劑吸附在經分散在水相成分中之油相成分的油滴上而成的構造之水中油型乳化化妝料。因而，本發明的芯-冕型聚合物粒子之乳化力優異，而且使用本發明的化妝料用原料作為乳化劑時，可製造乳化安定性極為優異之水中油型乳化化妝料。
本發明的水中油型乳化化妝料，係藉由將化妝料用原料在水或水相成分中混合分散，並依常法添加油相成分及其它成分且施加攪拌及剪切力而進行乳化來製造。
[其它成分]
使用本發明之化妝料用原料之化妝料，係在不損及本發明之效果的範圍內按照必要而適當地調配其它成分，例如無機粉末、有機粉末、酯、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子界面活性劑、保濕劑、水溶性高分子、增黏劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、螯合劑、低級醇、多元醇、糖、胺基酸、有機胺、高分子乳化液、pH調整劑、皮膚營養劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等，且按照目標劑型依常法來製造。
無機粉末係例如滑石、氮化硼素、絹雲母(sericite)、天然雲母、煅燒雲母、合成雲母、合成絹雲母、氧化鋁、雲母、高嶺土、膨土、膨潤石(smectite)、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣、矽酸酐、氧化鎂、氧化錫、氧 化鐵、氧化釔、氧化鉻、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋁、氧化鎂、氫氧化鉻、普魯士藍(prussian blue)、群青、磷酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鋇、硫酸鎂、矽酸、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鎂、矽酸鋁、矽酸鍶、碳化矽、氟化鎂、鎢酸金屬鹽、鋁酸鎂、偏矽酸鋁酸鎂、氯化羥鋁(Aluminum Chlorohydrate)、黏土、沸石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、尖晶石(spinel)、莫來石(mullite)、菫青石(cordierite)、氮化鋁、氮化鈦、氮化矽、鑭、釤、鉭、鋱、銪、釹、Mn-Zn肥粒鐵、Ni-Zn肥粒鐵、碳化矽(silicon carbide)、鈦酸鈷、鈦酸鋇、鈦酸鐵、鋰鈷鈦酸鹽、鋁酸鈷、含銻氧化錫、含錫氧化銦、磁鐵礦(magnetite)、鋁粉、金粉、銀粉、鉑粉、銅粉、貴金屬膠體、鐵粉、鋅粉、鈷藍、鈷紫、鈷綠、低階氧化鈦、微粒氧化鈦、蝶狀硫酸鋇、花瓣狀氧化鋅、四針狀氧化鋅、微粒氧化鋅，作為珠光顏料之氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆合成雲母、氧化鈦被覆氧化矽、氧化鈦被覆合成雲母、氧化鈦被覆滑石、氧化鋅被覆氧化矽、氧化鈦被覆著色雲母、氧化鐵紅被覆雲母鈦、氧化鐵紅‧氧化鐵黑被覆雲母鈦、胭脂紅被覆雲母鈦、普魯士藍被覆雲母鈦等。
可舉出有機粉末(例如聚矽氧彈性體粉末、聚矽氧粉末、聚矽氧樹脂被覆聚矽氧彈性體粉末、聚醯胺樹脂粉末(耐綸粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末(例如甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物)、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素粉末等)；鋯、鋇或鋁色澱等有機顏料(例如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、 及藍色404號等有機顏料等)。
作為陰離子界面活性劑，例如可舉出脂肪酸皂(例如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基硫酸酯鹽(例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等)；烷基醚硫酸酯鹽(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等)；N-醯基肌胺酸(例如月桂醯基肌胺酸鈉等)；高級脂肪醯胺磺酸鹽(例如N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等)；磷酸酯鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺酸基琥珀酸鹽(例如二-2-乙基己基磺酸基琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧伸乙基磺酸基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺酸基琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(例如線性十二烷基苯磺酸鈉、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線性十二烷基苯磺酸等)；高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等)；N-醯基麩胺酸鹽(例如N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基麩胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸單鈉等)；硫酸化油(例如土耳其紅油(Turkey red oil)等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙醚羧酸鹽；α-烯烴磺酸鹽；高級脂肪酸酯磺酸鹽；二級醇硫酸酯鹽；高級脂肪酸烷醇醯胺硫酸酯鹽；月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉；N-棕櫚醯基天冬醯胺酸雙三乙醇胺；酪蛋白鈉等。
作為陽離子界面活性劑，例如可舉出烷基三甲銨鹽(例如氯化硬脂醯基三甲銨、氯化月桂基三甲銨等)；烷基吡啶鎓鹽(例如氯化鯨蠟基吡啶鎓等)；氯化二硬脂基二甲基銨二烷基二甲基銨鹽；氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亞甲基哌啶鎓)；烷基四級銨鹽；烷基二甲基苄基銨鹽；烷基異喹啉鎓鹽；二烷基嗎啉鎓鹽；POE-烷基胺；烷基胺鹽；多胺脂肪酸衍生物；戊 基醇脂肪酸衍生物；氯化烷基二甲基苄基銨；氯化苯索寧等。
作為兩性界面活性劑，例如可舉出咪唑啉系兩性界面活性劑(例如2-十一烷基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油醯基-2-咪唑啉鎓氫氧化物-1-羧乙氧基2鈉鹽等)；甜菜鹼系界面活性劑(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺基甜菜鹼、磺酸基甜菜鹼等)等。
作為親油性非離子界面活性劑，例如可舉出山梨糖醇酐脂肪酸酯類(例如山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸雙甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己酸雙甘油山梨糖醇酐等)；甘油聚甘油脂肪酸類(例如單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥子酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦麩胺酸甘油酯、甘油蘋果酸單硬脂酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯類(例如單硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。
作為親水性非離子界面活性劑，例如可舉出POE-山梨糖醇酐脂肪酸酯類(例如POE-山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐四油酸酯等)；POE-山梨糖醇脂肪酸酯類(例如POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯類(例如POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等)；POE-脂肪酸酯類(例如POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚類(例如POE- 月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-膽固醇醚等)；普洛尼克(Pluronic)型類(例如普洛尼克等)；POE‧POP-烷基醚類(例如POE‧POP-鯨蠟基醚、POE‧POP-2-癸基十四烷基醚、POE‧POP-單丁醚、POE‧POP-氫化羊毛脂、POE‧POP-甘油醚等)；四POE‧四POP-乙二胺縮合物類(例如TETRONIC(商品名)等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油順丁烯二酸等)；POE-蜂蠟‧羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蠟等)；烷醇醯胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪醯胺；蔗糖脂肪酸酯；氧化烷基乙氧基二甲胺；三油基磷酸酯等。
作為保濕劑，例如可舉出聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇(xylitol)、山梨糖醇、麥芽糖醇(maltitol)、硫酸軟骨素、玻尿酸(hyaluronic acid)、硫酸黏多糖(mucoitin sulfate)、瓜呂仁酸(Charonic acid)、去端肽膠原(atelocollagen)、膽固醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽鹽、dl-吡咯啶酮羧酸鹽、環氧烷衍生物、短鏈可溶性膠原蛋白、雙甘油(EO)PO加成物、繅絲花萃取物、歐蓍萃取物、草木犀萃取物等。
作為天然的水溶性高分子，例如可舉出植物系高分子(例如阿拉伯膠、黃蓍膠(tragacanth gum)、半乳聚醣(galactan)、瓜爾膠(guar gum)、角豆膠、刺梧桐樹膠(karaya gum)、角叉菜膠(carageenan)、果膠、瓊脂、榅桲籽(quince seed)(marmelo)、海藻膠體(褐藻萃取物)、澱粉(米、 玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸)；微生物系高分子(例如三仙膠(xanthan gum)、聚葡萄糖、琥珀醯葡聚糖(succinoglucan)、聚三葡萄糖(pullulan)等)；動物系高分子(例如膠原蛋白、酪蛋白(casein)、白蛋白、明膠(gelatin)等)等。
作為半合成的水溶性高分子，例如可舉出澱粉系高分子(例如羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等)；纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末等)；海藻酸系高分子(例如海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等)等。
作為合成的水溶性高分子，例如可舉出乙烯系高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯啶酮、羧乙烯基聚合物等)；聚氧伸乙基系高分子(例如聚乙二醇20,000、40,000、600,000的聚氧伸乙基聚氧伸丙基共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等)；聚乙烯亞胺；陽離子聚合物等。
作為增黏劑，例如可舉出阿拉伯膠、角叉菜膠、刺梧桐樹膠(karaya gum)、黃蓍膠、角豆膠、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白(casein)、糊精(dextrin)、明膠(gelatin)、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧乙烯基聚合物、剌槐豆膠(locust bean gum)、瓜爾膠(guar gum)、大瑪琳膠(tamarind gum)、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、三仙膠、矽酸鋁鎂、膨土、鋰蒙脫石、矽酸A1Mg(VEEGUM(商品名))、合成鋰皂石(laponite)、矽酸酐等。
作為紫外線吸收劑，例如可舉出苯甲酸系紫外線吸收劑(例 如對胺基苯甲酸(以下簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等)；鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑(例如三甲基環己基-N-鯨蠟基鄰胺苯甲酸酯等)；水楊酸系紫外線吸收劑(例如水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸三甲基環己酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、p-異丙醇苯基水楊酸酯等)；桂皮酸系紫外線吸收劑(例如甲氧基桂皮酸辛酯、桂皮酸乙基-4-異丙酯、桂皮酸甲基-2,5-二異丙酯、桂皮酸乙基-2,4-二異丙酯、桂皮酸甲基-2,4-二異丙酯、對甲氧基桂皮酸丙酯、對甲氧基桂皮酸異丙酯、對甲氧基桂皮酸異戊酯、對甲氧基桂皮酸辛酯(對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯)、對甲氧基桂皮酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基桂皮酸環己酯、桂皮酸乙基-α-氰基-β-苯酯、桂皮酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯酯、甘油基單-2-乙基己醯基-二對甲氧基桂皮酸酯等)；二苯基酮系紫外線吸收劑(例如2,4-二羥基二苯基酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯基酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯基酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯基酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯基酮、4-羥基-3-羧基二苯基酮等)；3-(4’-甲基亞苄基)-d,l-樟腦、3-亞苄基-d,l-樟腦；2-苯基-5-甲基苯并唑；2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基苯并三唑；二苯甲醛肼(dibenzalazine)；聯大茴香醯基甲烷(dianisoyl methane)；4-甲氧基-4’-第三丁基二苯甲醯基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亞降莰基)-3-戊烷-2-酮、二-N-嗎啉基嗒嗪；2-乙基己基-2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸酯；2,4-雙-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪等。
作為螯合劑，例如可舉出1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、乙二胺四乙酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羥乙基三乙酸3鈉等。
作為低級醇，例如可舉出乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、第三丁醇等。
作為多元醇，例如可舉出二元醇(例如乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亞甲二醇、2,3-丁二醇、五亞甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如甘油、三羥甲基丙烷等)；四元醇(例如1,2,6-己三醇等新戊四醇等)；五元醇(例如木糖醇等)；六元醇(例如山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、雙甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；二元醇烷基醚類(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2-甲基己醚、乙二醇異戊醚、乙二醇苄基醚、乙二醇異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等)；二元醇烷基醚類(例如二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲基乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇異丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚等)；二元醇醚酯(例如乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單 乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單苯醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、丙二醇單苯醚乙酸酯等)；甘油單烷基醚(例如鮫肝醇(chimyl alcohol)、鯊油醇(selachyl alcohol)、鲨肝醇(batyl alcohol)等)；糖醇(例如山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖(maltotriose)、甘露糖醇、蔗糖、赤藻糖醇(erythritol)、葡萄糖、果糖、澱粉分解糖、麥芽糖(maltose)、木糖醇(xylitol)、澱粉分解糖還原醇等)；葛利德(Glysolid)；四氫糠基醇；POE-四氫糠基醇；POP-丁醚；POP‧POE-丁醚；三聚氧伸丙基甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP‧POE-戊烷赤藻糖醚、聚甘油等。
作為單糖，例如可舉出三碳糖(例如D-甘油基醛、二羥基丙酮等)；四碳糖(例如D-赤藻糖、D-赤藻酮糖、D-異赤藻糖、赤藻糖醇等)；五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔羅糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(例如醛庚醣(aldoheptose)、庚醣(heptose)等)；八碳糖(例如辛酮醣等)；脫氧糖(例如2-脫氧-D-核糖、6-脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等)；胺基糖(例如D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸(sialic acid)、胺基糖醛酸(aminouronic acid)、胞壁酸(muramic acid)等)；糖醛酸(uronic acid)(例如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-葡糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。
作為寡糖，例如可舉出蔗糖、龍膽三糖(gentianose)、繖形糖 (umbelliferose)、乳糖(lactose)、車前糖(planteose)、異剪秋羅糖(isolychnose)類、α,α-海藻糖(trehalose)、棉子糖(raffinose)、剪秋羅糖(lychnose)類、溫比立星(umbilicin)、水蘇糖(stachyose)、毛蕊花糖(verbascose)類等。
作為多糖，例如可舉出纖維素、榅桲籽(quince seed)、硫酸軟骨素、澱粉、半乳聚醣、硫酸皮膚素(dermatan sulfate)、肝糖(glycogen)、阿拉伯膠、硫酸乙醯肝素(Heparan Sulfate)、玻尿酸、黃耆膠、硫酸角質素(keratan sulfate)、軟骨素、三仙膠、硫酸黏多糖、瓜爾膠、聚葡萄糖、角質硫酸鹽(keratosulfate)、剌槐豆膠(locust bean gum)、琥珀醯葡聚糖(succinoglucan)、瓜呂仁酸等。
作為胺基酸，例如可舉出中性胺基酸(例如蘇胺酸、半胱胺酸等)；鹼性胺基酸(例如羥基離胺酸等)等。又，作為胺基酸衍生物，例如可舉出醯基肌胺酸鈉(月桂醯基肌胺酸鈉)、醯基麩胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、麩胱甘肽(glutathione)、吡咯啶酮羧酸等。
作為有機胺，例如可舉出單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇等。
作為高分子乳化液，例如可舉出丙烯酸樹脂乳化液、聚丙烯酸乙酯乳化液、丙烯酸樹脂液、聚丙烯酸烷酯乳化液、聚乙酸乙烯酯樹脂乳化液、天然橡膠乳膠等。
作為pH調整劑，例如可舉出乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩衝劑等。
作為維生素類，例如可舉出維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生 物、泛酸(pantothenic acid)及其衍生物、生物素等。
作為抗氧化劑，例如可舉出生育酚(tocopherol)類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、没食子酸酯類等。
作為抗氧化助劑，例如可舉出磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、順丁烯二酸、丙二酸、琥珀酸、反丁烯二酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、植酸(phytic acid)、乙二胺四乙酸等。
作為其它可調配的成分，例如可舉出防腐劑(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、氯菲那辛(chlorphenesin)、苯氧基乙醇等)；消炎劑(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、日本扁柏油、氧化鋅、尿囊素(allantoin)等)；美白劑(例如胎盤萃取物、虎耳草萃取物、熊果苷等)；各種萃取物(例如黃柏、黃連、紫根、芍藥、當藥、樺木、鼠尾草(Sage)、枇杷、人參、蘆薈、錦葵、鳶尾、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、番紅花、川芎、生薑、小連翹、芒柄花屬(ononis)、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)、活化劑(例如蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等)；血液循環促進劑(例如壬酸香草醯胺、菸鹼酸苄酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素(capsaicin)、薑油酮、斑螫酊(cantharides tincture)、魚石脂、單寧酸、α-冰片、菸鹼酸生育酚、六菸鹼酸肌醇、環扁桃酯、桂利嗪、托拉佐林、乙醯膽鹼、異博定(Verapamil)、千金藤素、γ-米糠醇等)；抗皮脂溢劑(例如硫、二甲硫蒽(thianthol)等)；抗炎劑(例如傳明酸(Tranexamic Acid)、硫代牛磺酸、亞牛磺酸等)等。
而且，亦可適當地調配乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸三鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、蘋果酸等螯合劑、咖 啡因(caffeine)、單寧(tannin)、異博定(Verapamil)、傳明酸及其衍生物、甘草、榠樝、鹿蹄草等各種草藥萃取物、乙酸生育酚、甘草次酸、甘草酸及其衍生物或其鹽等藥劑、維生素C、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸葡萄糖苷、熊果苷、麴酸等美白劑、精胺酸(arginine)、離胺酸等胺基酸及其衍生物、果糖、甘露糖、赤藻糖、海藻糖、木糖醇等糖類等。
使用本發明之芯-冕型聚合物粒子之化妝料用原料的製品形態，係可採用所有的製品形態。具體而言，係可採用化妝水、乳液、美容液、乳霜、防曬劑(sunscreen)、粉底液等製品形態。
[芯-冕型聚合物粒子分散而成之化妝料用原料的製造方法]
可使用習知方法製造。例如以下所述者。在具備回流管及氮氣導入管之三口燒瓶中添加預定溶劑(例如水-醇混合溶劑)，並添加聚環氧乙烷單體及疏水性單體。使其充分地溶解或分散之後，進行氮氣取代20分鐘以上使溶氧除去之後，相對於總單體量，添加1mol%的自由基聚合起始劑使其溶解。將經均勻溶解或分散的聚合溶液進行氮氣取代並在去除溶氧之後，一邊攪拌同時在油浴內保持65至70℃而進行聚合反應8小時。聚合結束後，得到芯-冕型聚合物粒子分散液。
[使用本發明之芯-冕型聚合物粒子之化妝料的製造方法]
可使用習知方法而製造。其係有例如在包含芯-冕型聚合物粒子之水中添加預定的可溶化劑及油分而得到可溶化妝水之方法；及在包含芯-冕型聚合物粒子及水溶性增黏劑之水中添加油分之後，藉由使用均質混合機施加強大的剪切力而得到乳液之方法等。
[實施例]
以下，舉出實施例而進一步詳述本發明，但是本發明並不受此等限定。如無特別記載，調配量係對調配其成分之系以質量%表示。
在說明實施例之前，說明本發明之芯-冕型聚合物粒子的評價方法。
評價(1)：穿透率的評價
將試料藉由分光光度計V-630(日光分光公司製造)在600nm的波長下進行測定，並利用可見光穿透率(光程長度1cm)進行評價。將離子交換水作為參考。
評價(2-1)：安定性(外觀)的評價
在試料調製1天後藉由目視觀察外觀，依據下述基準進行評價。
(評價基準)
A：試料均勻且無法觀察到浮油和粉末凝聚。
B：試料大致均勻，但是可稍微觀察到浮油或粉末凝聚。
C：試料不均、或可觀察到顯著的油相分離、或粉末凝聚。
評價(2-2)：乳化安定性(乳化粒子)的評價
使用光學顯微鏡觀察試料的乳化粒子。
(評價基準)
A：乳化粒子均勻且無法觀察到聚結或凝聚。
B：乳化粒子大致均勻，但是可稍微觀察到聚結或凝聚等。
C：乳化粒子不均、可觀察到顯著的聚結或凝聚等。
評價(3)：皮膚刺激試驗的評價
在10名敏感皮膚之評品員的上臂內側部，進行24小時的封閉式貼片(occlusive patch)並以下述基準判定皮膚的狀態。
(評價基準)
0…完全無法觀察到異常。
1…觀察到些微紅色。
2…觀察到紅色。
3…觀察到紅色及丘疹。
評價(4)：使用感的評價
從專門評品員10名，依據下述基準將試料塗佈在皮膚時的使用感(「不發黏」、「濃厚感」、「融合之速度」)進行評價。
(評價基準)
A：10名中7名以上回答「良好」、「可感受到」。
B：10名中5名以上回答「良好」、「可感受到」。
C：10名中3名以上回答「良好」、「可感受到」。
D：10名中2名以下回答「良好」、「可感受到」。
評價(5)：歷時安定性之評價
以肉眼觀察製造經過1個月後的水中油型乳化化妝料的狀態。
(評價基準)
A：試料保持製造時的乳化狀態。
B：觀察到有些微下沉/浮起，但試料大致保持乳化狀態。
C：乳化粒子下沉/浮起，亦確認粒子的聚結。
D：試料中的乳化粒子下沉/浮起，聚結，並且油相完全分離。
[芯-冕型聚合物粒子分散而成之化妝料用原料]。
首先，本發明人等製造本發明之芯-冕型聚合物粒子，並使 用上述評價方法進行評價。針對各成分的調配量係記載在表1。將各成分進行自由基聚合之條件，係記載在表2。所得的芯-冕型聚合物粒子經分散的化妝料原料的各評價記載在表3。
製造例1所得之化妝料用原料係芯-冕型聚合物粒子經分散者。
其次，將製造例所得到的芯-冕型聚合物粒子使用於白濁化妝料。
所得之化妝料係安定性、皮膚刺激性、使用感優異的白濁化妝料。
其次，將製造例所得到的芯-冕型聚合物粒子經分散之化妝料用原料使用於水中油型乳化化妝料。
所得之水中油型乳化化妝料係安定性、皮膚刺激性、使用感優異的水中油型乳化化妝料。
所得之水中油型乳化化妝料係安定性、皮膚刺激性、使用感優異的水中油型乳化化妝料。
所得之化妝料係安定性、皮膚刺激性、使用感優異的水中油型乳化化妝料。

Claims (5)

  1. 一種芯-冕型聚合物粒子，其係將下述式(1)表示之聚環氧乙烷巨分子單體與下述通式(2)至(3)表示之疏水性單體的1種或2種以上，在下述(A)至(D)的條件下進行自由基聚合而得者，(A-1)下述式(1)表示之巨分子單體，係含有重複單元為8至200的聚乙二醇基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物、(A-2)下述式(2)表示之丙烯酸酯衍生物單體，係具有包含碳數1至12的烷基的取代基之丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物、(A-3)下述式(3)表示之苯乙烯衍生物單體，係具有選自碳數1至6的烷基、磺酸基、丁氧基、乙醯氧基、羧基的取代基之苯乙烯衍生物；(B)以(上述聚環氧乙烷巨分子單體的添加莫耳量)/(上述疏水性單體的添加莫耳量)表示之莫耳比為1：10至1：250；(C)聚合溶劑為水-醇混合溶劑，醇為選自乙醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、異戊二醇中之1種或2種以上；(D)水-醇混合溶劑的溶劑組成係在20℃的質量比為水：醇=90至10：10至90， 上述化學式(1)中，R1及X表示氫或碳數1至3之烴基，n表示8至200之數， 上述通式(2)中，R2表示氫或碳數1至3之烴基，R3表示碳數1至12的烴基， 上述通式(3)中，R4及R5表示氫或碳數1至3的烴基。
  2. 一種乳化劑，其包含申請專利範圍第1項所述之芯-冕型聚合物粒子。
  3. 一種白濁劑，其包含申請專利範圍第1項所述之芯-冕型聚合物粒子。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之芯-冕型聚合物粒子，該芯-冕型聚合物粒子的粒徑為50至600nm。
  5. 一種化妝品用原料，係包含申請專利範圍第1項所述之芯-冕型聚合物粒子。
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