TW201936670A - 苯乙烯系樹脂組成物、成型品以及導光板 - Google Patents

Abstract

提供一種色調、透明性以及耐熱性優異的苯乙烯系樹脂組成物、其成型品、以及導光板。苯乙烯系樹脂組成物含有：苯乙烯系樹脂（Ａ），其具有苯乙烯系單體單元２０～８０質量％以及（甲基）丙烯酸酯系單體單元８０～２０質量％；受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）；具有酚系羥基的磷系抗氧化劑（Ｃ１）；以及Ｃ１以外的磷系抗氧化劑（Ｃ２）。設２００℃氧氣氛下測定的氧化誘導時間為ｔ１，於８０℃、９０％濕度的空氣氣氛下經過５００小時濕熱處理後，在２００℃氧氣氛下測定的氧化誘導時間為ｔ２，優選ｔ１是５０分鐘以上，且ｔ１－ｔ２小於２０分鐘。

Description

苯乙烯系樹脂組成物、成型品以及導光板

本發明涉及色調、透明性及耐熱性優異的苯乙烯系樹脂組成物、其成型品、以及導光板。

液晶顯示裝置的背光源中有將光源配置在顯示裝置正面的正下方的直接型、以及將光源配置在側面的邊緣照明型。其中，在邊緣照明型背光光源中，使用有一種被稱作導光板的部件，其將配置在側面的光源的光導向顯示裝置正面。 作為導光板的材料，使用有以聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）為代表的丙烯酸樹脂。然而，ＰＭＭＡ吸水性高，會有因吸水而產生導光板翹曲或尺寸變化的情況。此外，由於在成型時易於熱解，存在於高溫下成型時成型體外觀不良的問題。 為了改善這些問題，提倡將一種苯乙烯－（甲基）丙烯酸甲酯共聚物作為導光板的材料來使用（參考專利文件１）。此外，還提倡有一種改善苯乙烯－（甲基）丙烯酸甲酯共聚物的色調的技術，混合藍色染料的技術（參考專利文件２）、以及限定殘存阻聚劑的含量的技術（參考專利文件３）。 [現有技術文件] [專利文件]

專利文件１：日本特開２００３－０７５６４８號公報 專利文件２：日本特開２０１３－０８２８００號公報 專利文件３：國際公開第２０１６／１２９６７５號公報

[發明所要解決的問題]

本發明以提供一種色調、透明性以及耐熱性優異的苯乙烯系樹脂組成物、其成型品、以及導光板為課題。 [解決問題的手段]

本發明如下： （１）　　一種苯乙烯系樹脂組成物，含有：具有苯乙烯系單體單元２０～８０質量％和（甲基）丙烯酸酯系單體單元８０～２０質量％的苯乙烯系樹脂（Ａ）、受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、具有酚系羥基的磷系抗氧化劑（Ｃ１）、Ｃ１以外的磷系抗氧化劑（Ｃ２）。 （２）　　如（１）中所述的苯乙烯系樹脂組成物，含有：苯乙烯系樹脂（Ａ）１００質量份、受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）０.００１～０.３質量份、磷系抗氧化劑（Ｃ１）０.００１～０.３質量份、磷系抗氧化劑（Ｃ２）０.００１～０.３質量份。 （３）　　如（１）或（２）中所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，磷系抗氧化劑（Ｃ１）與磷系抗氧化劑（Ｃ２）的含量的質量比為３：１～１：３。 （４）　　如（１）～（３）中任一所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）為十八烷基－３－（３,５－二叔丁基－４－羥基苯基）丙酸酯、亞乙基雙（氧乙烯基）雙〔３－（５－叔丁基－４－羥基－間－甲苯基）丙酸酯〕、季戊四醇四［３－（３,５－二叔丁基－４－羥基苯基）丙酸酯］中至少一種化合物。 （５）　　如（１）～（４）中任一所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，磷系抗氧化劑（Ｃ１）是６－［３－（３－叔丁基－４－羥基－５－甲基苯基）丙氧基］－２,４,８,１０－四－叔丁基二苯並［ｄ,ｆ］［１,３,２］二氧雜磷雜環庚烷。 （６）　　如（１）～（５）中任一所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，磷系抗氧化劑（Ｃ２）是２,２‘－亞甲基雙（４,６－二－叔丁基－１－苯氧基）（２－乙基己氧基）磷、三（２,４－二－叔丁基苯基）亞磷酸酯中至少一種化合物。 （７）　　如（１）～（６）中任一所述的所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，在光程長度為１１５ｍｍ下的ＹＩ值為２.５以下，設在２００℃的氧氣氛下測定的氧化誘導時間為ｔ１，於８０℃、９０％濕度的空氣氣氛下經過５００小時濕熱處理後，在２００℃的氧氣氛下測定的氧化誘導時間為ｔ２時，有ｔ１是５０分鐘以上，且ｔ１－ｔ２小於２０分鐘。 （８）　　使用了（１）～（７）中任一所述的苯乙烯系樹脂組成物的成型品。 （９）　　使用了（８）中所述的成型品的導光板。 [發明的效果]

本發明可得到色調、透明性以及耐熱性優異的苯乙烯系樹脂組成物、其成型品、以及導光板。

在本申請說明書中，“Ａ～Ｂ”的表述指的是Ａ以上且Ｂ以下的意思。

本發明的苯乙烯系樹脂組成物是具有苯乙烯系樹脂（Ａ）、受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、具有酚系羥基的磷系抗氧化劑（Ｃ１）、以及Ｃ１以外的磷系抗氧化劑（Ｃ２）的樹脂組成物。

苯乙烯系樹脂（Ａ）是苯乙烯系單體與（甲基）丙烯酸酯系單體的共聚物。

苯乙烯系單體是指芳香族乙烯基系單體，如苯乙烯、α－甲基苯乙烯、ｏ－甲基苯乙烯、ｍ－甲基苯乙烯、乙基苯乙烯，ｐ－叔丁基苯乙烯等中的１種或２中以上的混合物。在這些單體中，從色調良好的觀點來看，優選使用苯乙烯。

（甲基）丙烯酸酯系單體是指（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸２－乙基己酯的甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、ｎ－丙烯酸丁酯、丙烯酸２－甲基己酯、丙烯酸２－乙基己酯、丙烯酸癸酯中的１種或２種以上的混合物。從色調和耐熱性優異的觀點來看，優選使用（甲基）丙烯酸甲酯。

在苯乙烯系樹脂中，苯乙烯系單體單元的含量為２０～８０質量％，（甲基）丙烯酸酯系單體單元的含量為８０～２０質量％，其中，優選苯乙烯系單體單元的含量為３０～６０質量％，（甲基）丙烯酸酯單體單元的含量為７０～４０質量％。若苯乙烯系單體單元的含量少，則吸水率和變形率（吸水性）增加，從而由於吸濕造成翹曲和尺寸變形變大。若苯乙烯系單體單元的含量過多，則會造成色調劣化或表面硬度降低容易劃傷。

苯乙烯系樹脂可以與（甲基）丙烯酸酯系單體以外的單體在５質量％以下的範圍內聚合。作為要共聚的單體，是指能夠與苯乙烯系單體和（甲基）丙烯酸酯系單體共聚的乙烯基單體，例如有丙烯腈、甲基丙烯酸、丙烯酸、以及馬來酸酐等。

苯乙烯系樹脂的苯乙烯系單體單元和（甲基）丙烯酸酯系單體單元的含量可以利用熱解氣相色譜法在以下條件下測定。 熱解爐：ＰＹＲ－２Ａ（株式會社島津製作所製作） 熱解爐溫度設定：５２５℃ 氣相色譜儀：ＧＣ－１４Ａ（株式會社島津製作所製作） 柱：玻璃製３ｍｍ直徑×３ｍ 填充劑：ＦＦＡＰ　Ｃｈｒｏｍｓｏｒｂ　ＷＡＷ　１０％ 柱溫度：１２０℃ 載氣：氮氣

苯乙烯系樹脂可以通過已知的製造方法諸如本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合等方式來製造。作為反應裝置的操作方法，可以應用連續式、間歇式（分批式）、或半間歇式中任一種。從透明性等質量面以及生產性等方面來講，優選本體聚合或溶液聚合、以及連續式。作為本體聚合或溶液聚合的溶劑可以列舉如苯、甲苯、乙苯以及二甲苯等烷基苯類，丙酮、甲基乙基酮等酮類，以及己烷或環己烷等脂肪族烴等。

苯乙烯系樹脂的聚合方法可以採用公知的方法。自由基聚合方法因其簡單且生產率優異，是優選的。

在苯乙烯系樹脂的本體聚合或溶液聚合中，可以使用聚合引發劑以及鏈轉移劑，且聚合溫度優選為１１０～１７０℃的範圍。在進行連續式本體聚合或溶液聚合時，從生產性的觀點來看，優選進行聚合以使在聚合步驟出口處苯乙烯系單體和（甲基）丙烯酸酯系單體的轉化率為６０％以上。

聚合引發劑是過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸叔丁酯、１,１－二（ｔ－叔丁基過氧基）環己烷、１,１－雙（ｔ－叔丁基過氧基）－３,３,５－三甲基環己烷、１,１－雙（ｔ－叔丁基過氧基）－３,３,５－三甲基環己烷、２,２－雙（４,４－二－叔丁基過氧環己基）丙烷、叔丁基過氧化碳酸異丙酯、二枯基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化－２－乙基己酸叔丁酯、聚醚四（叔丁基過氧碳酸酯）、乙基－３,３－二（叔丁基過氧基）丁酸酯、過氧化異丁酸叔丁酯等有機過氧化物。

聚合引發劑的添加量優選相對於單體的總量１００質量％為０.００１～０.２質量％，更優選０.００１～０.０５質量％。若聚合引發劑的添加量過多，則色調變差。

鏈轉移劑是脂肪族硫醇、芳香族硫醇、五苯基乙烷、α－甲基苯乙烯二聚物、以及萜品油烯等。

鏈轉移劑的添加量優選相對於單體的總量１００質量％為０.００１～０.５質量％，更優選為０.００５～０.２質量％。若鏈轉移劑的添加量為０.００１～０.５質量％，則熱穩定性良好。

從苯乙烯系樹脂聚合結束後的溶液中，提取用於未反應的單體或溶液聚合的溶劑等揮發成分的脫揮方法可以採用公知的方法，例如可以使用裝配了預熱器的真空脫揮槽或具有通氣口的脫揮擠出機。在脫揮步驟中的苯乙烯系樹脂的溫度優選為２００℃～３００℃，更優選為２２０℃～２６０℃。若在脫揮步驟中苯乙烯系樹脂的溫度過高，則會有色調變差的情況。並且可以將脫揮後熔融狀態的苯乙烯系樹脂移送到造粒步驟中，利用多孔口模擠出成線狀，或者通過冷切法、空中熱切法、水中熱切法等方式加工成粒狀。

回收在脫揮步驟中去除未反應的單體以及用於溶液聚合的溶劑，在精製去除阻聚劑等不純物後，作為回收原料與新鮮原料混合使用是優選的。通過將回收原料與不含有阻聚劑的新鮮原料混合使用，能夠減少供給到聚合步驟的原料中的阻聚劑的含量。供給到聚合步驟的原料中的阻聚劑的含量優選為小於１２ｐｐｍ，更優選小於９ｐｐｍ，進一步優選為小於６ｐｐｍ，最優選小於４ｐｐｍ。若供給到聚合步驟的原料中的阻聚劑的含量小於１２ｐｐｍ，則透過率和透明性良好。應予說明，阻聚劑難以完全除去，含有０.０１ｐｐｍ以上的情況較多。這裡所述新鮮的原料是指在苯乙烯－（甲基）丙烯酸酯系共聚物製造步驟中新供給的原料，其是為了與回收原料相區別而被稱為新鮮原料的。

在脫揮步驟中被除去的未反應的單體和用於溶液聚合的溶劑的回收以及精製方法可以採用公知的方法，例如在脫揮步驟中被除去的未反應的單體和溶劑的氣體通過冷凝器凝縮液化，並使用閃蒸塔精製分離除去沸點高的成分。此外，還有從在脫揮步驟中被除去的未反應的單體和溶劑的氣體沖，利用冷凝器或塔等先僅將沸點高的成分凝縮分離，隨後再利用冷凝器將殘餘的氣體全量凝縮的方法。其中，阻聚劑４－叔丁基兒茶酚的沸點為２８５℃，６－叔丁基－２,４－二甲苯酚的沸點為２４９℃，作為沸點高的成分，從單體和溶劑中分離除去（苯乙烯的沸點為１４５℃，（甲基）丙烯酸甲酯的沸點為１０１℃，乙苯的沸點為１３６℃）。

苯乙烯系樹脂的重均分子量（Ｍｗ）優選為５萬～４５萬，更優選為７萬～３０萬，進一步優選為７萬～２０萬。當重均分子量（Ｍｗ）小於５萬時，會有導光板的強度降低的情況。當重均分子量（Ｍｗ）超過２０萬時，流動性低下，且成型加工性變差。重均分子量（Ｍｗ）可以通過聚合步驟的反應溫度、滯留時間、聚合引發劑的種類和添加量、鏈轉移劑的種類和添加量、以及在聚合中使用溶劑的種類和量等來控制。

重均分子量（Ｍｗ）可以使用凝膠滲透色譜法（ＧＰＣ）在以下條件下測定。 ＧＰＣ型號：昭和電工株式會社製造Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ－１０１ 柱：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｉｅｓ　ＰＬｇｅｌ公司製造　ＰＬｇｅｌ　１０μｍ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ 流動相：四氫呋喃 樣品濃度：０.２質量％ 溫度：烘箱４０℃，進樣口３５℃，檢測器３５℃ 檢測器：示差折光儀 本發明的分子量是通過單分散聚苯乙烯的洗脫曲線計算每個洗脫時間的分子量，並按照聚苯乙烯的分子量換算而得的。

苯乙烯系樹脂的殘存單體以及聚合溶劑的總量優選為０.５質量％以下，更優選為０.２質量％。當殘存單體以及聚合溶劑的總量超過０.５質量％時，耐熱性不充分。

殘存單體和聚合溶劑是殘存於苯乙烯系樹脂中的單體和聚合溶劑的量，其是苯乙烯、（甲基）丙烯酸甲酯、乙苯等。殘存單體以及聚合溶劑的量可以通過脫揮步驟的構造和脫揮步驟的條件來調整。

殘存單體以及聚合溶劑的量通過如下方式測定：精確稱量苯乙烯系樹脂０.２ｇ，並將其溶解於含有作為內標物的ｐ－二乙苯的四氫呋喃１０ｍｌ中，使用毛細管氣相色譜儀在以下條件下進行測定。 毛細管氣相色譜儀：ＧＣ－４０００（ＧＬ　Ｓｃｉｅｎｃｅ株式會社製造） 柱：ＧＬ　Ｓｃｉｅｎｃｅ株式會社製造　ＩｎｅｒｔＣａｐ　ＷＡＸ，內徑：０.２５ｍｍ，長度：３０ｍ，膜厚度：５０μｍ 注射溫度：１８０℃ 柱溫度：６０℃～１７０℃ 檢測器溫度：２１０℃ 分流比：５／１

苯乙烯系樹脂的苯乙烯系單體以及（甲基）丙烯酸酯系單體的二聚物或三聚物（以下低聚物）的總量優選為２質量％以下，更優選為１質量％以下。當低聚物的總量超過１質量％時，作為導光板的耐熱性不充分。

在低聚物的測定中，將苯乙烯系樹脂２００ｍｇ溶解在２ｍＬ的１,２－二氯甲烷中，加入甲醇２ｍＬ以析出聚合物，靜置後使用氣相色譜在以下條件下測定上清液。 氣相色譜儀：ＨＰ－５８９０（Ｈｅｗｌｅｔｔ　Ｐａｃｋａｒｄ公司製造） 柱：ＤＢ－１（ｈｔ）　０.２５ｍｍ×３０ｍ　膜厚度：０.１μｍ 注射溫度：２５０℃ 柱溫度：１００－３００℃ 檢測器溫度：３００℃ 分流比：５０／１ 內標物：正二十烷 載氣：氮氣

苯乙烯系樹脂組成物中所含有的受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）是在其基本骨架中具有酚性羥基的抗氧化劑。受阻酚系抗氧化劑是十八烷基－３－（３,５－二叔丁基－４－羥基苯基）丙酸酯、亞乙基雙（氧乙烯基）雙〔３－（５－叔丁基－４－羥基－間－甲苯基）丙酸酯〕、３,９－雙［２－〔３－（３－叔丁基－４－羥基－５－甲基苯基）丙醯氧基〕－１,１－二甲基乙基］－２,４,８,１０－四氧雜螺［５.５］十一烷、季戊四醇四［３－（３,５－二叔丁基－４－羥基苯基）丙酸酯］、４,６－雙（辛基硫甲基）－鄰甲酚、４,６－雙〔（正十二烷硫基）甲基〕－鄰甲酚、２,４－二甲基－６－（１－甲基十五烷基）酚、四〔亞甲基－３－（３,５－二－叔丁基－４－羥基苯基）丙酸〕甲烷、４,４’－硫代雙（６－叔丁基－３－甲基酚）、１,１,３－三（２－甲基－４－羥基－５－叔丁基苯基）丁烷、４,４’－亞丁基雙（３－甲基－６－叔丁基酚）、雙－［３,３－雙－（４’－羥基－３’－ｔｅｒｔ―丁基苯基）－丁酸］－乙二醇酯、２－叔丁基－６－（３－叔丁基－２－羥基－５－甲基苄基）－４－甲基苯基丙烯酸、２－〔１－（２－羥基－３,５－二－叔戊基苯基）乙基〕－４,６－二－叔戊基苯基丙烯酸酯等。受阻酚系抗氧化劑可以單獨使用也可以組合２種以上來使用。

受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）的含量優選相對於苯乙烯系樹脂（Ａ）１００質量份為０.００１～０.３質量份，更優選為０.０３～０.１５質量份。通過將受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）的含量調整至該範圍，開可以獲得色調優異的苯乙烯系樹脂組成物。

苯乙烯系樹脂組成物中含有的磷系抗氧化劑（Ｃ１）是在其基本骨架中具有酚系羥基的三價磷化合物。與其他磷系抗氧化劑相比，磷系抗氧化劑（Ｃ１）具有易水解的特性，因此得到的苯乙烯系樹脂組成物的色調改善效果高。磷系抗氧化劑（Ｃ１）是６－［３－（３－叔丁基－４－羥基－５－甲基苯基）丙氧基］－２,４,８,１０－四－叔丁基二苯並［ｄ,ｆ］［１,３,２］二氧雜磷雜環庚烷。

磷系抗氧化劑（Ｃ１）的含量優選相對於苯乙烯系樹脂（Ａ）１００質量份為０.００１～０.３質量份，更優選為０.０３～０.１５質量份，進一步優選為０.０５～０.１質量份。通過將磷系抗氧化劑（Ｃ１）的含量調整至該範圍，可以獲得色調優異的苯乙烯系樹脂組成物。

苯乙烯系樹脂組成物中所含有的磷系抗氧化劑（Ｃ２）是在其基本骨架中不含有酚系羥基的三價磷化合物。與磷系抗氧化劑（Ｃ１）相比，磷系抗氧化劑（Ｃ２）不易水解，但苯乙烯系樹脂組成物的色調改善效果可以長期持續。磷系抗氧化劑（Ｃ２）是３,９－雙（２,６－二－叔丁基－４－甲基苯氧基）－２,４,８,１０－四氧雜－３,９－二磷雜螺〔５.５〕十一烷、雙（２,４－枯基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、２,２’－亞甲基雙（４,６－二－叔丁基－１－苯氧基）（２－乙基己氧基）磷、三（２,４－二－叔丁基苯基）亞磷酸酯、雙〔２,４－雙（１,１－二甲基乙基）－６－甲基苯基〕亞磷酸乙基酯、雙（２,４－二－叔丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、環辛戊烷四基雙（十八烷基亞磷酸酯）、雙（壬基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、４,４’－亞聯苯基二次磷酸四（２,４－二－叔丁基苯基）、９,１０－二氫－９－氧雜－１０－磷雜菲－１０－氧化物、四（２,４－二－叔丁基－５－甲基苯基）－４,４’－聯苯二亞磷酸酯等，從持續色調改善的效果的觀點來看，優選使用２,２’－亞甲基雙（４,６－二－叔丁基－１－苯氧基）（２－乙基己氧基）磷或三（２,４－二－叔丁基苯基）亞磷酸酯。磷系抗氧化劑（Ｃ２）可以單獨使用也可以組合２種以上使用。

磷系抗氧化劑（Ｃ２）的含量優選相對於苯乙烯系樹脂（Ａ）１００質量份為０.００１～０.３質量份，更優選為０.０３～０.１５質量份，進一步優選為０.０５～０.１質量份。通過將磷系抗氧化劑（Ｃ２）的含量調整至該範圍，可以獲得長時間具有優異色調的苯乙烯系樹脂組成物。

磷系抗氧化劑（Ｃ１）與磷系抗氧化劑（Ｃ２）的混合比率，優選為其質量比是３：１～１：３的範圍，更優選為２：１～１：２。通過調整至該範圍，得到的苯乙烯系樹脂組成物的色調以及耐久性的平衡變好。

製造苯乙烯系樹脂組成物的方式可以採用公知的方法。在苯乙烯系樹脂的聚合步驟、脫揮步驟、造粒步驟等製造步驟中，有添加受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、磷系抗氧化劑（Ｃ１）、以及磷系抗氧化劑（Ｃ２）的方法，其中優選在脫揮步驟中除去未反應的單體和溶劑後再添加。在使用真空脫揮槽時，將熔融狀態的受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、磷系抗氧化劑（Ｃ１）以及磷系抗氧化劑（Ｃ２）添加到又脫揮槽提取的苯乙烯系樹脂中，並使用靜態混合器混合的方法，或在使用裝配有通風口的脫揮擠出機時，在通風口區域以下的部分添加受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、磷系抗氧化劑（Ｃ１）、以及磷系抗氧化劑（Ｃ２），從而能夠混合。還可以使用擠出機，在造粒後的苯乙烯系樹脂（Ａ）熔融混煉受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、磷系抗氧化劑（Ｃ）、以及磷系抗氧化劑（Ｃ２）。

在苯乙烯系樹脂組成物中可以在不損害透明性的範圍內添加礦物油。此外，還可以添加如硬脂肪酸、亞乙基雙硬脂醯胺等內部潤滑劑、硫系抗氧化劑、內脂系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系穩定劑、抗靜電劑、亞乙基雙硬脂醯胺等外部潤滑劑。

紫外線吸收劑具有抑制由紫外線造成的劣化和著色的功能，其是二苯甲酮系、苯並三唑系、三嗪系、苯甲酸酯系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系、丙二酸酯系、甲脒系等紫外線吸收劑。它們可以單獨使用，也可以２種以上組合使用，並且還可以與受阻胺等光穩定劑並用。

苯乙烯系樹脂的維卡軟化點優選為９５℃以上，更優選為９８℃以上。當維卡軟化點小於９５℃時，耐熱性不充分，根據使用環境會有成型品變形的情況。（維卡軟化溫度根據ＪＩＳ　Ｋ　７２０６，在升溫溫度為５０℃／ｈｒ、試驗載重為５０Ｎ的情況下進行試驗。）

苯乙烯系樹脂組成物優選為：當設在２００℃的氧氣氛下測定的氧化誘導時間為ｔ１，於８０℃、９０％濕度的空氣氣氛下經過５００小時濕熱處理後，在２００℃的氧氣氛下測定的氧化誘導時間為ｔ２時，ｔ１為５０分鐘以上，且ｔ１－ｔ２小於２０分鐘。其中，ｔ１優選７０分鐘以上，更優選９０分鐘以上。此外，ｔ１－ｔ２優選為小於１０分鐘。當ｔ１小於５０分鐘時，在高溫環境下變黃從而造成長光路的色調以及透過率變差。當ｔ１－ｔ２為２０分鐘時，當苯乙烯系樹脂組成物被保管在高溫高濕環境下時，會有成型後的長光路的色調以及透過率變差的情況。苯乙烯系樹脂組成物的氧化誘導時間可以通過增加受阻酚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑的量而變長。然而，若過量增加這些抗氧化劑，則會有苯乙烯系樹脂組成物的色調變差的情況。 氧化誘導時間是通過化學發光法（ＣｈｅｍｉＬｕｍｉｎｅｓｅｎｃｅ　Ｍｅｔｈｏｄ）測得的值。在以下條件下測定苯乙烯系樹脂組成物的發光量隨時間變化，並通過測定時間和發光量的關係，計算出如圖１所示的發光量變化前的直線與發光量增大後的直線的焦點的小時數。苯乙烯系樹脂組成物在氧存在下加熱後逐漸被氧化。當樣品中存在抗氧化劑的情況下，雖然氧化逐漸消耗抗氧化劑，但在存在抗氧化劑期間表現出穩定的發光量。當抗氧化劑消失時，樹脂本身被氧化，從而表現出突然發光增加。也就是說，氧化誘導時間表示的是消耗抗氧化劑，且樹脂組成物的氧化快速進行的小時數。 化學發光法測定器：ＣＬＡ－ＦＳ４（東北電子產業公司製造） 測定溫度：２００℃ 氧氣流量：１００ｍＬ／分鐘

苯乙烯系樹脂組成物可以通過擠出成型、射出成型、壓縮成型、以及吹塑成型等公知的方法來製作板狀成型品，從而能夠將其加工成導光板等來使用。

由於本發明的苯乙烯系樹脂組成物熱穩定性優異，因此將擠出成型時的片端材或射出成型時的線軸、流道等非商品化的部件回收並粉碎，從而能夠與原始原料混合使用。

導光板是通過在板狀成型品的一表面形成反射圖案，從而將由板狀成型品端面入射的光導入板狀成型品的表面側，以發揮發光功能的構件。反射圖案可以通過絲網印刷法、鐳射加工法、噴墨印刷法等方法來形成。此外，還可以在形成有反射圖案的面的反面（發光面）設置棱鏡圖案等。板狀成型品的反射圖案和棱鏡圖案可以在板狀成型品成型時形成，也可以通過射出成型的模具形狀、以及在擠出成型的輥轉印來形成。

在苯乙烯系樹脂組成物的光程長度為１１５ｍｍ下測定的ＹＩ值為２.５以下，優選２.０以下。測定是通過測定在光程長度為１１５ｍｍ的波長３５０ｎｍ～８００ｎｍ範圍的分光透射率，並根據ＪＩＳ　Ｋ７１０５計算得到的在Ｃ光源下視野為２°時的ＹＩ值。當光程長度１１５ｍｍ下測定的ＹＩ值高於２.５時，則隨光程長度顏色發生變化，因此當作為背光來使用時，會有在液晶顯示裝置面發生顏色不均勻的情況。此外，在光程長度１１５ｍｍ下測定的波長３５０ｎｍ～８００ｎｍ範圍的分光透射率，其平均值優選為８７％以上，更優選為８８％以上，進一步優選為８９％以上。 [實施例]

以下，列舉實施例具體說明本發明，但本發明限定於這些實施例。

＜苯乙烯系樹脂Ａ－１的製造例＞ 苯乙烯系樹脂通過自由基聚合法由連續式溶液聚合製制得。作為第１反應器使用完全混合槽型攪拌槽，作為第２反應器使用裝配有靜態混合器的活塞流型反應器，並將其串聯連接構成聚合步驟。第１反應器的容量為３０Ｌ，第２反應器的容量為１２Ｌ。作為苯乙烯系單體，在準備使用於工業的苯乙烯（以下稱為新鮮的Ｓｔｙ）時，４－叔丁基兒茶酚（以下稱為ＴＢＣ）的濃度是１０.２ｐｐｍ。作為（甲基）丙烯酸酯系單體，在準備使用於工業的（甲基）丙烯酸甲酯（以下稱為新鮮的ＭＭＡ）時，６－叔丁基－２,４－二甲苯酚（以下稱為ＴＢＸ）的濃度是４.９ｐｐｍ。作為聚合溶劑，準備使用於工業的乙苯（以下稱為新鮮的ＥＢ）。此外，通過後述真空脫揮槽分離的單體以及聚合溶劑等的氣體由冷凝器凝縮，並將閃蒸塔精製後作為回收原料來使用。回收原料中的ＴＢＸ和ＴＢＣ是檢測下限以下的濃度。使用新鮮的Ｓｔｙ、新鮮的ＭＭＡ和回收原料，按照Ｓｔｙ：４９質量％、ＭＭＡ：４１質量％、ＥＢ：１０質量％的組成製作原料溶液，並以８.０ｋｇ／ｈｒ的流速連續供給至聚合步驟。在原料溶液中回收原料的使用比例為３３質量％。此外，相對於原料溶液，作為聚合引發劑的ｔ－叔丁基過氧異丙基碳碳酸酯的濃度為１５０ｐｐｍ，作為鏈轉移劑的正十二烷基硫醇的濃度為５００ｐｐｍ的方式，並連續地添加至原料溶液的供給管道中。第１反應器的溫度調整為１３５℃，在第２反應器中沿著流動方向施以溫度梯度，即在中間部分調整成１３０℃，在出口部分調整成１４５℃。這樣，在聚合步驟出口處的聚合物濃度為６５％，苯乙烯與（甲基）丙烯酸甲酯的轉化率為７２％。由反應器連續取出的聚合物溶液被供給到裝配有預熱器的真空脫揮槽中，以分離未反應的苯乙烯和（甲基）丙烯酸甲酯、以及乙苯等。調整預熱器的溫度以使脫揮槽內聚合物溫度為２４０℃，且調整脫揮槽內的壓力為１ｋＰａ。用齒輪泵將聚合物由真空脫揮槽抽出後，擠出成線狀並用冷卻水冷卻後切斷，從而得到粒狀的苯乙烯系樹脂Ａ－１。Ａ－１的組成為Ｓｔｙ：５０質量％、ＭＭＡ：５０質量％。此外，Ａ－１的重均分子量為１４.５萬，殘存單體以及聚合溶劑的總量為０.０７質量％，殘存低聚物的總量為０.３５質量％。

＜苯乙烯系樹脂Ａ－２的製造例＞ 將原料組成變更為Ｓｔｙ：７７質量％、ＭＭＡ：１３質量％、ＥＢ：１０質量％，並停止添加正十二烷基硫醇，將第１反應器的溫度設定為１４０℃，第２反應器的中間部分的溫度設定為１４０℃，出口部分的溫度設定為１６０℃，除此以外與Ａ－１相同的方式進行。在原料溶液中所使用的回收原料的比率為３３質量％。Ａ－２的組成為Ｓｔｙ：８２質量％、ＭＭＡ：１８質量％。此外，Ａ－２的重均分子量為２４萬，殘存單體以及聚合溶劑的總量為０.０６質量％，殘存低聚物的總量為０.３３質量％。

＜苯乙烯系樹脂Ａ－３的製造例＞ 將原料組成變更為Ｓｔｙ：８質量％、ＭＭＡ：７９質量％、ＥＢ：１３質量％，進料流量為５.７ｋｇ／ｈ，叔丁基過氧異丙基單碳酸酯的濃度為１００ｐｐｍ，正十二烷基硫醇的濃度為３０００ｐｐｍ，並將第１反應器的溫度設定為１２２℃，第２反應器的中間部分的溫度設定為１４０℃，出口部分的溫度設定為１５０℃，除此以外與Ａ－１相同的方式進行。在原料溶液中所使用的回收原料的比率為３４質量％。Ａ－３的組成為Ｓｔｙ：１０質量％、ＭＭＡ：９０質量％。此外，Ａ－３的重均分子量為８萬，殘存單體以及聚合溶劑的總量為０.０６質量％，殘存低聚物的總量為０.３４質量％。

＜實施例１～５・比較例１～８＞ 在由製造例得到的苯乙烯系樹脂Ａ－１～Ａ－３中，按照表１或表２所示的含量混合如下所示受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、磷系抗氧化劑（Ｃ１）以及磷系抗氧化劑（Ｃ２－１）,（Ｃ２－２），並用ＬＥＡＤＥＲ公司製造的片擠壓機熔融混煉抗氧化劑，得到４５０ｍｍ×５００ｍｍ×２ｍｍ片成型品。片擠出機由５０ｍｍφ單軸擠壓機、Ｔ口模以及３根鏡面輥３構成，其中單軸擠出機的料缸溫度為２２５℃、螺杆旋轉數為１２０ｒｐｍ下進行片擠出。Ｔ口模的寬度為４５０ｍｍ、開口度為３ｍｍ。 （Ｂ）十八烷基－３－（３,５－二叔丁基－４－羥基苯基）丙酸酯　（ＢＡＳＦ日本株式會社製造　Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７６） （Ｃ１）６－［３－（３－叔丁基－４－羥基－５－甲基苯基）丙氧基］－２,４,８,１０－四－叔丁基二苯並［ｄ,ｆ］［１,３,２］二氧雜磷雜環庚烷　（住友化學株式會社製造　Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＧＰ） （Ｃ２－１）２,２‘－亞甲基雙（４,６－二－叔丁基－１－苯氧基）（２－乙基己氧基）磷　（株式會社ＡＤＥＫＡ製造　Ａｄｅｋａｓｔａｂ　ＨＰ－１０） （Ｃ２－２）三（２,４－二－叔丁基苯基）亞磷酸酯　（ＢＡＳＦ日本株式會社製造　Ｉｒｇａｆｏｓ　１６８）

（氧化誘導時間） 從得到的片成型品切出３０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ厚的試驗片，使用東北電子產業公司製造的化學發光分析儀ＣＬＡ－ＦＳ４，在２００℃、氧氣流量１００ｍＬ／分鐘的條件測定發光量，並通過測定小時以及發光量的關係，用如圖１所示的方法求得氧化誘導時間。擠出後的片成型品的氧化誘導時間（ｔ１）、以及在８０℃、９０％濕度的空氣氣氛下經過５００小時濕熱處理後的片成型品的氧化誘導時間（ｔ２）的測定結果如表１或表２所示。應予說明，比較例１和比較例５在測定開始後發光量立即持續增加，因此無法測定氧化誘導時間。

（光程長度為１１５ｍｍ時的光學特性） 從得到的片成型品切出１１５ｍｍ×８５ｍｍ×２ｍｍ厚的試驗片，對端面研磨，製作成在端面具有鏡面的板狀成型品。針對研磨後的板狀成型品，使用日本分光株式會社製造的紫外線可見光分光光度計Ｖ－６７０，在大小為２０×１.６ｍｍ、展開角度為０°的入射光情況下，測定光程長度為１１５ｍｍ波長為３５０ｎｍ～８００ｎｍ範圍的光譜透射率，並且根據ＪＩＳ　Ｋ７１０５計算Ｃ光源下視野２°下的ＹＩ值。表１和表２中所示的透過率表示的在波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍ範圍的平均透過率。表１或表２表示的是擠出後的片成型品（初始）、在８０℃、９０％濕度的空氣氣氛下經過５００小時濕熱處理後的片成型品、以及在８０℃環境下保管１０００小時後的片成型品的測定結果。

（吸水性） 將得到的片成型品切削成２００ｍｍ×３００ｍｍ尺寸的成型品。在溫度６０℃、濕度９０％的條件下保管該成型品５００小時，測定保管前後的質量以及長邊的尺寸變化作為吸水性的指標，並通過下述公式計算吸水率以及變形率。 （吸水率）＝（（保管後的質量）－（保管前的質量））÷（保管前的質量）×１００（％） （變形率）＝（（保管後的長邊長度）－（保管前的長邊長度））÷（保管前的長邊長度）×１００（％） 評價結果如表１或表２所示。將吸水率為１.０以下的情況判斷為良好，將變形率為０.３０以下的情況判斷良。

[表1]

[表2]

如表１和表２所示，在添加了受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、具有酚系羥基的磷系抗氧化劑（Ｃ１）、以及Ｃ１以外的磷系抗氧化劑（Ｃ２）實施例中，其與比較例相比成型後的色調以及透明性優異，且高溫高濕下色調變化少耐熱性優異。 [產業上的可利用性]

本發明的苯乙烯系樹脂組成物及其成型品吸水性低，在長光程下的透明性、色調優異，且耐久性優異，因此，適用於電視機、臺式電腦、筆記型電腦、行動電話、車載導航、室內照明等導光板用途。

無

圖１表示的是利用化學發光法（Ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｅｔｈｏｄ）測定氧化誘導時間的測定方法示意圖。

Claims (9)

1. 一種苯乙烯系樹脂組成物，其含有：具有苯乙烯系單體單元２０～８０質量％和（甲基）丙烯酸酯系單體單元８０～２０質量％的苯乙烯系樹脂（Ａ）、受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）、具有酚系羥基的磷系抗氧化劑（Ｃ１）、以及Ｃ１以外的磷系抗氧化劑（Ｃ２）。
2. 根據請求項1中所述的苯乙烯系樹脂組成物，其含有苯乙烯系樹脂（Ａ）１００質量份、受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）０.００１～０.３質量份、磷系抗氧化劑（Ｃ１）０.００１～０.３質量份、以及磷系抗氧化劑（Ｃ２）０.００１～０.３質量份。
3. 根據請求項1或2中所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，磷系抗氧化劑（Ｃ１）與磷系抗氧化劑（Ｃ２）的含量的質量比為３：１～１：３。
4. 根據請求項1或2中所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，受阻酚系抗氧化劑（Ｂ）是選自十八烷基－３－（３,５－二叔丁基－４－羥基苯基）丙酸酯、亞乙基雙（氧乙烯基）雙〔３－（５－叔丁基－４－羥基－間－甲苯基）丙酸酯〕、季戊四醇四［３－（３,５－二叔丁基－４－羥基苯基）丙酸酯］中至少一種化合物。
5. 根據請求項1或2中所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，磷系抗氧化劑（Ｃ１）是６－［３－（３－叔丁基－４－羥基－５－甲基苯基）丙氧基］－２,４,８,１０－四－叔丁基二苯並［ｄ,ｆ］［１,３,２］二氧雜磷雜環庚烷。
6. 根據請求項1或2中所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中，磷系抗氧化劑（Ｃ２）是２,２‘－亞甲基雙（４,６－二－叔丁基－１－苯氧基）（２－乙基己氧基）磷、三（２,４－二－叔丁基苯基）亞磷酸酯中至少一種化合物。
7. 根據請求項1或2中所述的苯乙烯系樹脂組成物，其中在光程長度１１５ｍｍ下的ＹＩ值為２.５以下， 設在２００℃氧氣氛下測定的氧化誘導時間為ｔ１，在８０℃且９０％濕度的空氣氣氛下５００小時濕熱處理後在２００℃氧氣氛下測定的氧化誘導時間為ｔ２時，ｔ１為５０分鐘以上，且ｔ１－ｔ２小於２０分鐘。
8. 一種成型品，其使用了請求項1～7中任一項所述的苯乙烯系樹脂組成物。
9. 一種導光板，其使用了請求項8所述的成型品。