TW201925423A - 包含半傳導性發光奈米顆粒之組合物 - Google Patents

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岸本匡史
鈴木成嘉
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Abstract

本發明係關於一種包含半傳導性發光奈米顆粒之組合物。

Description

包含半傳導性發光奈米顆粒之組合物
本發明係關於一種組合物，其包含半傳導性發光奈米顆粒、調配物、組合物之用途、調配物之用途、光學介質及光學裝置。
WO 2014/129067 A1揭示由選自表1及表2中之樹脂A至K之樹脂、選自表1及表2中之A至D之半導體量子點及選自表1及表2之溶劑1至6之溶劑組成的調配物。
WO 2012/059931A1描述奈米棒、聚乙烯醇縮丁醛之單體溶液與甲苯之混合物。
EP 01403355 A揭示磷光體混合物與聚合物基質之組合物。
EP 02056158 A描述磷光顆粒及黏合劑(乙基纖維素或聚矽氧樹脂)之混合物。
WO 2010/143461 A1揭示磷光體與諸如丙烯酸樹脂之樹脂之混合物。
專利文獻
1. WO 2014/129067 A1
2. WO 2012/059931 A1
3. EP 01403355 A
4. EP 02056158 A
5. WO 2010/143461 A1
然而，本發明者已新發現仍存在如下文所列之需要改良之相當多的問題中之一或多者。
1. 需要一種新穎組合物，其包含一或多種半傳導性體發光奈米顆粒及聚矽氧樹脂，展示出該等半傳導性發光奈米顆粒在聚矽氧樹脂中經改良的分散性。
2. 請求一種新穎組合物，其包含一或多種半傳導性體發光奈米顆粒及聚矽氧樹脂，減少或防止在聚矽氧樹脂在儲存時的聚合。
3. 請求一種新穎組合物，其包含一或多種半傳導性體發光奈米顆粒及聚矽氧樹脂，展示該等半傳導性發光奈米顆粒在組合物或調配物中之長期穩定性及安定量子產率。
4. 請求一種新穎組合物，其包含一或多種半傳導性發光奈米顆粒，展示出該等半傳導性發光奈米顆粒在較高濃度下更好的分散性。
本發明人旨在解決上述問題1至4中之一或多者。
隨後發現一種新穎組合物，該新穎組合物包含以下、基本上由以下組成或由以下組成：至少一種半傳導性發光奈米顆粒，其包含至少一芯、視情況選用之一或多個殼層，
聚合物，其包含至少一連接基團，基本上由至少一連接基團組成，或由至少一連接基團組成，該至少一連接基團選自由以下組成之群組中之一或多個成員：膦基、氧化膦基團、磷酸基、膦酸酯基、硫醇基、羧基、雜環基、矽烷基、磺酸、羥基及膦酸，較佳膦酸酯基、磷酸基、羧基及硫醇基，更佳由以下化學式(I)表示之磷酸基，

及
由以下化學式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)表示之第一個重複單元，


其中，
R1 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代，
Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統；
R2 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R3 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R4 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R5 為氫原子或亞甲基；
R6 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
「*」表示連接點；「n」為整數，較佳地，n為1至1000，較佳5至500，更佳10至100，
及
聚矽氧烷，較佳地，該聚矽氧烷為有機聚矽氧烷，更佳地，該聚矽氧烷包含由以下化學式(IX)表示之至少一倍半矽氧烷單元：
(R7 SiO1.5 )x - (IX)
其中R7 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代，
Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統，
符號x為整數，較佳地x在1至1000，更佳5至500，甚至更佳5至100之範圍內。
在另一態樣中，本發明係關於調配物，其包含至少該組合物，
及
溶劑，較佳地該溶劑係選自由以下組成之群組之一或多個成員：乙二醇單烷基醚，諸如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚及乙二醇單丁醚；二乙二醇二烷基醚，諸如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚及二乙二醇二丁醚；丙二醇單烷基醚，諸如丙二醇單甲醚(PGME)、丙二醇單乙醚及丙二醇單丙醚；乙二醇烷基醚乙酸酯，諸如乙酸甲賽路蘇及乙酸乙賽路蘇；丙二醇烷基醚乙酸酯，諸如丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇單乙醚乙酸酯及丙二醇單丙醚乙酸酯；酮，諸如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮及環己酮；醇，諸如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇及丙三醇；酯，諸如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯及乳酸乙酯；及環酯，諸如γ-丁內酯；氯化碳氫化合物，諸如氯仿、二氯甲烷、氯苯及二氯苯，較佳地，該溶劑為丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇單烷基醚、丙二醇及丙二醇單烷基醚；更佳地，該溶劑係選自由以下組成之群組之一或多個成員：丙二醇烷基醚乙酸酯，諸如丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)；乙酸烷基酯，諸如乙酸丁酯；乙二醇單烷基醚，諸如乙二醇單丁醚；丙二醇或丙二醇單烷基醚，諸如甲氧基丙醇，更佳地，該溶劑係選自丙二醇烷基醚乙酸酯。
在另一態樣中，本發明亦係關於組合物或調配物之用途，其用於電子裝置、光學裝置中，用於生物醫學裝置中或用於製造電子裝置、光學裝置或生物醫學裝置。
在另一態樣中，本發明進一步係關於一種光學介質，其包含該組合物或調配物。
在另一態樣中，本發明進一步係關於一種包含該光學介質之光學裝置。
根據本發明，組合物包含以下、基本上由以下組成或由以下組成：
至少一種半傳導性發光奈米顆粒，其包含至少一芯、視情況選用之一或多個殼層，
聚合物，其包含至少一連接基團，基本上由至少一連接基團組成，或由至少一連接基團組成，該至少一連接基團選自由以下組成之群組中之一或多個成員：膦基、氧化膦基團、磷酸基、膦酸酯基、硫醇基、羧基、雜環基、矽烷基、磺酸、羥基及膦酸，較佳膦酸酯基、磷酸基、羧基及硫醇基，更佳由以下化學式(I)表示之磷酸基，

及
由以下化學式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)表示之第一個重複單元，



其中
R1 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代，
Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統；
R2 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R3 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R4 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R5 為氫原子或亞甲基；
R6 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
「*」表示連接點；「n」為整數，較佳地，n為1至1000，較佳5至500，更佳10至100，
及
聚矽氧烷，較佳地，該聚矽氧烷為有機聚矽氧烷，更佳地，該聚矽氧烷包含由以下化學式(IX)表示之至少一倍半矽氧烷單元：
(R7 SiO1.5 )x - (IX)
其中R7 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代，
Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統，
符號x為整數，較佳地x在1至1000，更佳5至500，甚至更佳5至100之範圍內。
- 聚合物
根據本發明，較佳地可使用廣泛多種公開已知之聚合物，其包含下文所描述之至少一連接基團及第一個重複單元。
因此，在本發明之一些實施例中，該組合物之聚合物包含至少一連接基團，其選自由以下組成之群組中之一或多個成員：膦基、氧化膦基團、磷酸基、膦酸酯基、硫醇基、羧基、雜環基、矽烷基、磺酸、羥基及膦酸，較佳膦酸酯基、磷酸基、羧基及硫醇基，更佳由以下化學式(I)表示之磷酸基，

及
由以下化學式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)表示之第一個重複單元，


其中
R1 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代，
Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統；
R2 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R3 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R4 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R5 為氫原子或亞甲基；
R6 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
「*」表示連接點；「n」為整數，較佳地，n為1至1000，較佳5至500，更佳10至100。
在本發明之一些實施例中，該組合物包含複數個半傳導性發光奈米顆粒。
在本發明之較佳實施例中，聚合物進一步包含由以下化學式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)表示之第2個重複單元，


其中
R1 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統；
R2 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R3 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R4 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
R5 為氫原子或亞甲基；
R6 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
「*」表示連接點；「n」為整數，較佳地，n為1至1000，較佳5至500，更佳10至100，
且該第1個重複單元及該第2個重複單元彼此不同；較佳地，x在1至1000，更佳5至500，甚至更佳5至100之範圍內。
在本發明之另外較佳實施例中，該聚合物由下式(X)表示，
A(B)x C(D)y EF (X)
其中符號A為連接基團；符號B為第1個連接基團，較佳地第1個連接基團為具有1至25個碳原子之直鏈伸烷基或具有1至25個碳原子之直鏈伸烯基；符號C為第1個重複單元；符號D為第2個連接基團，較佳地，第2個連接基團為具有1至25個碳原子之直鏈伸烷基或具有1至25個碳原子之直鏈伸烯基；符號E為第2個重複單元；符號F為聚合物之尾部，較佳地選自由以下組成之群組：氫原子、具有1至25個碳原子之直鏈烷基、具有1至25個碳原子之直鏈烷氧基及具有1至25個碳原子之直鏈烯基，較佳氫原子或具有1至25個碳原子之直鏈烷基；x為0或1，y為0或1。
此外，較佳地，該第1個重複單元由式(III)表示且第2個重複單元由化學式(II)表示。
較佳地，符號B選自下表1之群組。

其中及「*」表示與群組A及C之連接點。
較佳地，符號D選自下表2之群組。

其中及「*」表示與群組C及D之連接點。
此外，較佳地，該第1個重複單元由式(III)表示且第2個重複單元由化學式(II)表示。
舉例而言，DISPERBYK® -180、118、111、110、106、103、102，更佳110、180、118及103可較佳地用作聚合物。
- 半傳導性發光奈米顆粒
根據本發明，術語「半導體」意謂在室溫下電導率程度介於導體(諸如銅)與絕緣體(諸如玻璃)之電導率之間的材料。半導體較佳為電導率隨溫度增加而增加之材料。
術語「奈米級」意謂介於0.1 nm與999 nm之間、較佳1 nm至150 nm、更佳3 nm至50 nm之大小。
因此，根據本發明，「半導性發光奈米顆粒」意謂尺寸介於0.1 nm與999 nm之間、較佳1 nm至150 nm、更佳3 nm至50 nm、在室溫下電導率程度介於導體(諸如銅)與絕緣體(諸如玻璃)之電導率之間的發光材料，較佳地，半導體為電導率隨溫度增加而增加之材料，且尺寸介於0.1 nm與999 nm之間、較佳0.5 nm至150 nm、更佳1至50 nm。
根據本發明，術語「尺寸」意謂半傳導性奈米級發光顆粒之最長軸的平均直徑。
在本發明之一較佳實施例中，本發明之半傳導性發光奈米顆粒為量子級材料。
根據本發明，術語「量子級」意謂無配位體或另一表面改質之半傳導性材料本身之尺寸，如在例如ISBN:978-3-662-44822-9中所描述，其可顯示量子侷限效應。
一般而言，據稱由於「量子侷限」效應，量子級材料可發射可調諧、強烈且鮮明的有色光。
在本發明之一些實施例中，量子級材料之整體結構之尺寸為1 nm至50 nm，更佳為1 nm至30 nm，甚至更佳為5 nm至15 nm。
根據本發明，半傳導性發光奈米顆粒之該核可變化。
舉例而言，可使用CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnSeS、ZnTe、ZnO、GaAs、GaP、GaSb、HgS、HgSe、HgSe、HgTe、InAs、InP、InPS、InPZnS、InPZn、InPZnSe、InCdP、InPCdS、InPCdSe、InGaP、InGaPZn、InSb、AlAs、AlP、AlSb、Cu2 S、Cu2 Se、CuInS2、CuInSe2 、Cu2 (ZnSn)S4 、Cu2 (InGa)S4 、TiO2 合金及此等中之任一者的組合。
在本發明之一較佳實施例中，核包含元素週期表第13族之一個元素及元素週期表第15族之一個元素，較佳地第13族元素為In，且第15族元素為P，更佳地，核由下式(XII)或式(XII´)表示。
In1-x Gax Znz P (XII)
其中0≦x≦1，0≦z≦1，甚至更佳地，該核為InP、InxZnz P或In1 - x Gax P。
熟習此項技術者可易於理解，在核中或核周圍存在反離子，且因此化學式(I)為電中和的。
In1-x-2/3z Gax Znz P (XII´)
其中0≦x≦1，0≦z≦1，甚至更佳地，核為InP、In1 - 2 / 3z Znz P或In1 - x Gax P。
在In1 -2 /3z Znz P之情況下，x為0，且0˂z≦1。且Zn原子可直接在核之表面上且與InP合金化。Zn與In之比率在0.05與5之間的範圍內。較佳地，介於0.07與1之間。
根據本發明，半傳導性發光奈米顆粒之核形狀之類型及待合成的半傳導性發光奈米顆粒之形狀不受特別限制。
在本發明之一些實施例中，核係選自由以下組成之群組：InP、InP: Zn、InPZnS及InGaP。
根據本發明，半傳導性發光奈米顆粒之核形狀之類型及待合成的半傳導性發光奈米顆粒之形狀不受特別限制。
舉例而言，可合成球形、細長形、星形、多面體形、方錐形、四角錐形、四面體形、薄片形、圓錐形及不規律成形之核及-或半導性發光奈米顆粒。
在本發明之一些實施例中，核之平均直徑介於1.5 nm至3.5 nm之範圍內。
基於由Tecnai G2 Spirit Twin T-12透射電子顯微鏡所創建之TEM影像中的100個半傳導性發光奈米顆粒計算核之平均直徑。
在本發明之一些實施例中，殼層包含週期表第12族之第1元素及週期表第16族之第2元素或由其組成，較佳地，第1元素為Zn，且第2元素為S、Se或Te。
在本發明之一較佳實施例中，殼層由下式(XI)表示，
ZnSx Sey Tez, - (XI)
其中，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，及x+y+z=1，較佳地，殼層為ZnSe、ZnSx Sey 、ZnSey Tez 或ZnSx Tez 。
在本發明之一些實施例中，該殼層為合金殼層或分級殼層，較佳地，該分級殼層為ZnSx Sey 、ZnSey Tez 或ZnSx Tez ，更佳地，其為ZnSx Sey 。
y/x之比率較佳大於0.5，更佳大於1且甚至更佳大於2。
y/z之比率較佳大於1，且更佳大於2且甚至更佳大於4。
在本發明之一些實施例中，半導性發光奈米顆粒進一步包含該殼層上之第2殼層，較佳地該第2殼層包含週期表第12族之第3元素及週期表第16族之第4元素或由其組成，更佳地，第3元素為Zn，且第4元素為S、Se或Te，其限制條件為第4元素與第2元素不同。
在本發明之一較佳實施例中，第2殼層由下式(XI´)表示，
ZnSx Sey Tez, - (XI')
其中，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1且x+y+z=1，較佳地，殼層係ZnSe、ZnSx Sey 、ZnSey Tez 或ZnSx Tez ，其限制條件為該殼層及第2殼層不同。
在本發明之一些實施例中，該第2殼層可為合金殼層。
在本發明之一些實施例中，半導性發光奈米顆粒可在第2殼層上進一步包含一或多個額外殼層作為多殼。
根據本發明，術語「多殼」表示由三個或更多個殼層組成之堆疊殼層。
舉例而言，可使用CdSe/CdS、CdSeS/CdZnS、CdSeS/CdS/ZnS、ZnSe/CdS、CdSe/ZnS、InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/ZnSe/ZnS、InZnP /ZnS、InZnP /ZnSe、InZnP /ZnSe/ZnS、InGaP/ZnS、InGaP/ZnSe、InGaP/ZnSe/ZnS、InZnPS/ ZnS、InZnPS ZnSe、InZnPS /ZnSe/ZnS、ZnSe/CdS、ZnSe/ZnS或此等中之任一者的組合。較佳地，InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/ZnSex S1 - x 、InP/ZnSex S1 - x /ZnS、InP/ZnSe/ZnS、InZnP/ZnS、InP/ZnSex Te1 - x /ZnS、InP/ZnSex Te1 - x 、InZnP/ZnSe、InZnP/ZnSe/ZnS、InGaP/ZnS、InGaP/ZnSe、InGaP/ZnSe/ZnS。
在本發明之一些實施例中，組合物包含兩個或多於兩個半傳導性發光奈米顆粒。
在本發明之一些實施例中，該組合物包含複數個半傳導性發光奈米顆粒。
在本發明之一些實施例中，以組合物之總量計，半傳導性發光奈米顆粒之總量在0.1重量%至90重量%，較佳5重量%至70重量%，更佳10重量%至50重量%之範圍內。
包含核及至少一個殼層之此類半傳導性發光奈米顆粒在先前技術文件中為吾人所知。
舉例而言，如Hens等人所描述，Chem. Materials, 2015, 27, 4893-4898, Jeong等人，Applied Physics Letters, 2012, 101, 7, 073107, Char等人，ACS Nano ,2016,10(4), 第4754-4762頁, US 9109163 B2,ACS Nano , 2013, 7(10), 第9019-9026頁,Chem . Mater . ,2011,23(20), 第4459-4463頁及WO 2016/146719 A1。
在本發明之一些實施例中，以組合物之總量計，聚合物之總量在0.1重量%至90重量%之範圍內，較佳5重量%至70重量%，更佳10重量%至50重量%。
- 聚矽氧烷
根據本發明，可使用廣泛多種公開已知的聚矽氧烷，較佳有機聚矽氧烷，作為聚矽氧烷。
更佳地，聚矽氧烷包含由以下化學式(IX)表示之至少一倍半矽氧烷單元
(R7 SiO1.5 )x - (IX)
其中R7 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代；
Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統；
符號x為整數，較佳地x在1至1000，更佳5至500，甚至更佳5至100之範圍內。
自經改良濕氣、薄膜之UV電阻率及/或可見光之較高透明度之觀點來看，其為適合的。
若未另外有定義，則烷基較佳為具有1至15個C原子之烷基。芳烷基表示烷基-芳基且較佳為苯甲基。芳基係較佳選自苯或萘，且最佳苯環，其中此等基團視情況經Cl、F、1-7 C烷基、1-7 C烷氧基、CN、-(CO)烷基、-(CO)O-烷基取代。
在本發明之一較佳實施例中，R7 係選自由以下組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、正己基、正癸基、正丁基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、環己基、苯基、甲苯基及萘基。
不希望受理論所束縛，咸信若R7 為苯基，則其可產生聚矽氧烷在溶劑中之較好可溶性且減少所製造薄膜中之開裂，且若R7 為甲基，則原材料可更易於自市場獲得且可產生所製造薄膜之更高硬度及較好化學穩定性。
如例如JP 2014-114176、WO 2012/157696 A1、WO 2013/151166 A及SR-7010、OE-4705、OE-6630、OE-6635、OE-6665樹脂(Dow Corning® )中所描述之此類聚矽氧烷可較佳用作本發明之聚矽氧烷。 更佳地，使用OE-6630、OE-6635或OE-6665樹脂(Dow Corning® )。
- 額外配體
在本發明之一些實施例中，視情況地，半傳導性發光奈米顆粒可包含配體。
因此，在本發明之一些實施例中，必要時，半傳導性發光奈米顆粒之核或殼層之最外表面可上覆有一或多種配體連同包含至少一連接基團及第1個重複單元之聚合物。
若該等配體中之一或多者連同聚合物連接至半傳導性發光奈米顆粒之殼層之核或最外表面上，則聚合物之量在連接至殼層之最外表面上的總配體之30重量%至99.9重量%的範圍內，較佳地在50重量%至95重量%之範圍內，更佳地，其在60重量%至90重量%之範圍內。
不希望受理論所束縛，咸信此類表面配體可導致奈米級螢光材料在溶劑中之更容易分散。
常用的表面配體包括膦及膦氧化物，諸如氧化三辛基膦(TOPO)、三辛基膦(TOP)及三丁基膦(TBP)；膦酸，諸如十二烷基膦酸(DDPA)、十三烷基膦酸(TDPA)；胺，諸如油胺、十二烷基胺(DDA)、十四烷基胺(TDA)、十六烷基胺(HDA)及十八烷基胺(ODA)、油胺(OLA)、1-十八烯(ODE)；硫醇，諸如十六烷硫醇及己烷硫醇；巰基甲酸，巰基丙酸及巰基十一烷酸；甲酸，諸如油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸；乙酸及此等各者中之任一者之組合。此外，配體可包括Zn-油酸鹽、Zn-乙酸鹽、Zn-豆蔻酸鹽、Zn-硬脂酸鹽、Zn-月桂酸鹽及其他Zn-甲酸鹽。且亦可較佳地使用聚伸乙亞胺(PEI)。
表面配體之實例已描述於例如國際專利申請案特許公開第WO 2012/059931A號中。
在本發明之一些實施例中，組合物可進一步包含額外材料中之一或多者。
較佳地，該額外材料選自由以下組成之群組：有機發光材料、無機發光材料、電荷傳輸材料、散射顆粒、基質材料，較佳地光學透明聚合物、抗氧化劑、自由基淬滅劑、光引發劑及表面活性劑，以及額外配體。
舉例而言，該活化劑可選自由以下組成之群組：Sc3 + 、Y3 + 、La3 + 、Ce3 + 、Pr3 + 、Nd3 + 、Pm3 + 、Sm3 + 、Eu3 + 、Gd3 + 、Tb3 + 、Dy3 + 、Ho3 + 、Er3 + 、Tm3 + 、Yb3 + 、Lu3 + 、Bi3 + 、Pb2 + 、Mn2 + 、Yb2 + 、Sm2 + 、Eu2 + 、Dy2 + 、Ho2 + 及此等中之任一者的組合，且該無機螢光材料可選自由以下組成之群：硫化物、硫代鎵酸鹽、氮化物、氮氧化物、矽酸鹽、鋁酸鹽、磷灰石、硼酸鹽、氧化物、磷酸鹽、鹵磷酸鹽、硫酸鹽、鎢酸鹽、鉭酸鹽、釩酸鹽、鉬酸鹽、鈮酸鹽、鈦酸鹽、鍺酸鹽、鹵化物類磷光體及此等中之任一者的組合。
可用作本發明之組合物中之轉化體之磷光體例如為：Ba2 SiO4 :Eu2+ 、Ba3 SiO5 :Eu2+ 、(Ba,Ca)3 SiO5 :Eu2+ 、BaSi2 N2 O2 :Eu、BaSi2 O5 :Pb2+ 、Ba3 Si6 O12 N2 :Eu、Bax Sr1-x F2 :Eu2+ (0 ≤ x ≤ 1)、BaSrMgSi2 O7 :Eu2+ 、BaTiP2 O7 、(Ba,Ti)2 P2 O7 :Ti、BaY2 F8 :Er3+ ,Yb+ 、Be2 SiO4 :Mn2+ 、Bi4 Ge3 O12 、CaAl2 O4 :Ce3+ 、CaLa4 O7 :Ce3+ 、CaAl2 O4 :Eu2+ 、CaAl2 O4 :Mn2+ 、CaAl4 O7 :Pb2+ ,Mn2+ 、CaAl2 O4 :Tb3+ 、Ca3 Al2 Si3 O12 :Ce3+ 、Ca3 Al2 Si3 O12 :Ce3+ 、Ca3 Al2 Si3 O12 :Eu2+ 、Ca2 B5 O9 Br:Eu2+ 、Ca2 B5 O9 Cl:Eu2+ 、Ca2 B5 O9 Cl:Pb2+ 、CaB2 O4 :Mn2+ 、Ca2 B2 O5 :Mn2+ 、CaB2 O4 :Pb2+ 、CaB2 P2 O9 :Eu2+ 、Ca5 B2 SiO10 :Eu3+ 、Ca0.5 Ba0.5 Al12 O19 :Ce3+ ,Mn2+ 、Ca2 Ba3 (PO4 )3 Cl:Eu2+ 、CaBr2 :Eu2+ /SiO2 、CaCl2 :Eu2+ /SiO2 、CaCl2 :Eu2+ ,Mn2+ /SiO2 、CaF2 :Ce3+ 、CaF2 :Ce3+ ,Mn2+ 、CaF2 :Ce3+ ,Tb3+ 、CaF2 :Eu2+ 、CaF2 :Mn2+ 、CaGa2 O4 :Mn2+ 、CaGa4 O7 :Mn2+ 、CaGa2 S4 :Ce3+ 、CaGa2 S4 :Eu2+ 、CaGa2 S4 :Mn2+ 、CaGa2 S4 :Pb2+ 、CaGeO3 :Mn2+ 、CaI2 :Eu2+ /SiO2 、CaI2 :Eu2+ ,Mn2+ /SiO2 、CaLaBO4 :Eu3+ 、CaLaB3 O7 :Ce3+ ,Mn2+ 、Ca2 La2 BO6 .5 :Pb2+ 、Ca2 MgSi2 O7 、Ca2 MgSi2 O7 :Ce3+ 、CaMgSi2 O6 :Eu2+ 、Ca3 MgSi2 O8 :Eu2+ 、Ca2 MgSi2 O7 :Eu2+ 、CaMgSi2 O6 :Eu2+ ,Mn2+ 、Ca2 MgSi2 O7 :Eu2+ ,Mn2+ 、CaMoO4 、CaMoO4 :Eu3+ 、CaO:Bi3+ 、CaO:Cd2+ 、CaO:Cu+ 、CaO:Eu3+ 、CaO:Eu3+ 、Na+ 、CaO:Mn2+ 、CaO:Pb2+ 、CaO:Sb3+ 、CaO:Sm3+ 、CaO:Tb3+ 、CaO:Tl、CaO:Zn2+ 、Ca2 P2 O7 :Ce3+ 、α-Ca3 (PO4 )2 :Ce3+ 、β-Ca3 (PO4 )2 :Ce3+ 、Ca5 (PO4 )3 Cl:Eu2+ 、Ca5 (PO4 )3 Cl:Mn2+ 、Ca5 (PO4 )3 Cl:Sb3+ 、Ca5 (PO4 )3 Cl:Sn2+ 、β-Ca3 (PO4 )2 :Eu2+ ,Mn2+ 、Ca5 (PO4 )3 F:Mn2+ 、Ca5 (PO4 )3 F:Sb3+ 、Ca5 (PO4 )3 F:Sn2+ 、α-Ca3 (PO4 )2 :Eu2+ 、β-Ca3 (PO4 )2 :Eu2+ 、Ca2 P2 O7 :Eu2+ 、Ca2 P2 O7 :Eu2+ ,Mn2+ 、CaP2 O6 :Mn2+ 、α-Ca3 (PO4 )2 :Pb2+ 、α-Ca3 (PO4 )2 :Sn2+ 、β-Ca3 (PO4 )2 :Sn2+ 、β-Ca2 P2 O7 :Sn,Mn、α-Ca3 (PO4 )2 :Tr、CaS:Bi3+ 、CaS:Bi3+ ,Na、CaS:Ce3+ 、CaS:Eu2+ 、CaS:Cu+ ,Na+ 、CaS:La3+ 、CaS:Mn2+ 、CaSO4 :Bi、CaSO4 :Ce3+ 、CaSO4 :Ce3+ ,Mn2+ 、CaSO4 :Eu2+ 、CaSO4 :Eu2+ ,Mn2+ 、CaSO4 :Pb2+ 、CaS:Pb2+ 、CaS:Pb2+ ,Cl、CaS:Pb2+ ,Mn2+ 、CaS:Pr3+ ,Pb2+ ,Cl、CaS:Sb3+ 、CaS:Sb3+ ,Na、CaS:Sm3+ 、CaS:Sn2+ 、CaS:Sn2+ ,F、CaS:Tb3+ 、CaS:Tb3+ ,Cl、CaS:Y3+ 、CaS:Yb2+ 、CaS:Yb2+ ,Cl、CaSc2 O4 :Ce、Ca3 (Sc,Mg)2 Si3 O12 :Ce、CaSiO3 :Ce3+ 、Ca3 SiO4 Cl2 :Eu2+ 、Ca3 SiO4 Cl2 :Pb2+ 、CaSiO3 :Eu2+ 、Ca3 SiO5 :Eu2+ 、(Ca,Sr)3 SiO5 :Eu2+ 、(Ca,Sr)3 MgSi2 O8 :Eu2+ 、(Ca,Sr)3 MgSi2 O8 :Eu2+ ,Mn2+ 、CaSiO3 :Mn2+ ,Pb、CaSiO3 :Pb2+ 、CaSiO3 :Pb2+ ,Mn2+ 、CaSiO3 :Ti4+ 、CaSr2 (PO4 )2 :Bi3+ 、β-(Ca,Sr)3 (PO4 )2 :Sn2+ Mn2+ 、CaTi0 .9 Al0 .1 O3 :Bi3+ 、CaTiO3 :Eu3+ 、CaTiO3 :Pr3+ 、Ca5 (VO4 )3 Cl、CaWO4 、CaWO4 :Pb2+ 、CaWO4 :W、Ca3 WO6 :U、CaYAlO4 :Eu3+ 、CaYBO4 :Bi3+ 、CaYBO4 :Eu3+ 、CaYB0 .8 O3 .7 :Eu3+ 、CaY2 ZrO6 :Eu3+ 、(Ca,Zn,Mg)3 (PO4 )2 :Sn、(Ce,Mg)BaAl11 O18 :Ce、(Ce,Mg)SrAl11 O18 :Ce、CeMgAl11 O19 :Ce:Tb、Cd2 B6 O11 :Mn2+ 、CdS:Ag+ ,Cr、CdS:In、CdS:In、CdS:In,Te、CdS:Te、CdWO4 、CsF、Csl、CsI:Na+ 、CsI:Tl、(ErCl3 )0.25 (BaCl2 )0 .75 、GaN:Zn、Gd3 Ga5 O12 :Cr3+ 、Gd3 Ga5 O12 :Cr,Ce、GdNbO4 :Bi3+ 、Gd2 O2 S:Eu3+ 、Gd2 O2 Pr3+ 、Gd2 O2 S:Pr,Ce,F、Gd2 O2 S:Tb3+ 、Gd2 SiO5 :Ce3+ 、KAI11 O17 :Tl+ 、KGa11 O17 :Mn2+ 、K2 La2 Ti3 O10 :Eu、KMgF3 :Eu2+ 、KMgF3 :Mn2+ 、K2 SiF6 :Mn4+ 、LaAl3 B4 O12 :Eu3+ 、LaAlB2 O6 :Eu3+ 、LaAlO3 :Eu3+ 、LaAlO3 :Sm3+ 、LaAsO4 :Eu3+ 、LaBr3 :Ce3+ 、LaBO3 :Eu3+ 、LaCl3 :Ce3+ 、La2 O3 :Bi3+ 、LaOBr:Tb3+ 、LaOBr:Tm3+ 、LaOCl:Bi3+ 、LaOCl:Eu3+ 、LaOF:Eu3+ 、La2 O3 :Eu3+ 、La2 O3 :Pr3+ 、La2 O2 S:Tb3+ 、LaPO4 :Ce3+ 、LaPO4 :Eu3+ 、LaSiO3 Cl:Ce3+ 、LaSiO3 Cl:Ce3+ ,Tb3+ 、LaVO4 :Eu3+ 、La2 W3 O12 :Eu3+ 、LiAlF4 :Mn2+ 、LiAl5 O8 :Fe3+ 、LiAlO2 :Fe3+ 、LiAlO2 :Mn2+ 、LiAl5 O8 :Mn2+ 、Li2 CaP2 O7 :Ce3+ ,Mn2+ 、LiCeBa4 Si4 O14 :Mn2+ 、LiCeSrBa3 Si4 O14 :Mn2+ 、LiInO2 :Eu3+ 、LiInO2 :Sm3+ 、LiLaO2 :Eu3+ 、LuAlO3 :Ce3+ 、(Lu,Gd)2 SiO5 :Ce3+ 、Lu2 SiO5 :Ce3+ 、Lu2 Si2 O7 :Ce3+ 、LuTaO4 :Nb5+ 、Lu1-x Yx AlO3 :Ce3+ (0 ≤ x ≤ 1)、(Lu,Y)3 (Al,Ga,Sc)5 O12 :Ce,MgAl2 O4 :Mn2+ 、MgSrAl10 O17 :Ce、MgB2 O4 :Mn2+ 、MgBa2 (PO4 )2 :Sn2+ 、MgBa2 (PO4 )2 :U、MgBaP2 O7 :Eu2+ 、MgBaP2 O7 :Eu2+ ,Mn2+ 、MgBa3 Si2 O8 :Eu2+ 、MgBa(SO4 )2 :Eu2+ 、Mg3 Ca3 (PO4 )4 :Eu2+ 、MgCaP2 O7 :Mn2+ 、Mg2 Ca(SO4 )3 :Eu2+ 、Mg2 Ca(SO4 )3 :Eu2+ ,Mn2 、MgCeAln O19 :Tb3+ 、Mg4 (F)GeO6 :Mn2+ 、Mg4 (F)(Ge,Sn)O6 :Mn2+ 、MgF2 :Mn2+ 、MgGa2 O4 :Mn2+ 、Mg8 Ge2 O11 F2 :Mn4+ 、MgS:Eu2+ 、MgSiO3 :Mn2+ 、Mg2 SiO4 :Mn2+ 、Mg3 SiO3 F4 :Ti4+ 、MgSO4 :Eu2+ 、MgSO4 :Pb2+ 、MgSrBa2 Si2 O7 :Eu2+ 、MgSrP2 O7 :Eu2+ 、MgSr5 (PO4 )4 :Sn2+ 、MgSr3 Si2 O8 :Eu2+ ,Mn2+ 、Mg2 Sr(SO4 )3 :Eu2+ 、Mg2 TiO4 :Mn4+ 、MgWO4 、MgYBO4 :Eu3+ 、M2 MgSi2 O7 :Eu2+ (M = Ca、Sr及/或Ba)、M2 MgSi2 O7 :Eu2+ ,Mn2+ (M = Ca、Sr及/或Ba)、M2 MgSi2 O7 :Eu2+ ,Zr4+ (M = Ca、Sr及/或Ba)、M2 MgSi2 O7 :Eu2+ ,Mn2+ ,Zr4+ (M = Ca、Sr及/或Ba)、Na3 Ce(PO4 )2 :Tb3+ 、Na1 .23 KO .42 Eu0 .12 TiSi4 O11 :Eu3+ 、Na1.23 K0.42 Eu0.12 TiSi5 O13 ×xH2 O:Eu3+ 、Na1.29 K0.46 Er0.08 TiSi4 O11 :Eu3+ 、Na2 Mg3 Al2 Si2 O10 :Tb、Na(Mg2-x Mnx )LiSi4 O10 F2 :Mn (0 ≤ x ≤ 2)、NaYF4 :Er3+ 、Yb3+ 、NaYO2 :Eu3+ 、P46(70%) + P47 (30%)、β-SiAlON:Eu、SrAl12 O19 :Ce3+ 、Mn2+ 、SrAl2 O4 :Eu2+ 、SrAl4 O7 :Eu3+ 、SrAl12 O19 :Eu2+ 、SrAl2 S4 :Eu2+ 、Sr2 B5 O9 Cl:Eu2+ 、SrB4 O7 :Eu2+ (F,Cl,Br)、SrB4 O7 :Pb2+ 、SrB4 O7 :Pb2+ 、Mn2+ 、SrB8 O13 :Sm2+ 、Srx Bay Clz Al2 O4-z/2 : Mn2+ 、Ce3+ 、SrBaSiO4 :Eu2+ 、(Sr,Ba)3 SiO5 :Eu、(Sr,Ca)Si2 N2 O2 :Eu、Sr(Cl,Br,I)2 :Eu2+ /SiO2 、SrCl2 :Eu2+ /SiO2 、Sr5 Cl(PO4 )3 :Eu、Srw Fx B4 O6.5 :Eu2+ 、Srw Fx By Oz :Eu2+ ,Sm2+ 、SrF2 :Eu2+ 、SrGa12 O19 :Mn2+ 、SrGa2 S4 :Ce3+ 、SrGa2 S4 :Eu2+ 、Sr2-y Bay SiO4 :Eu (0 ≤ y ≤ 2)、SrSi2 O2 N2 :Eu、SrGa2 S4 :Pb2+ 、SrIn2 O4 :Pr3+ 、Al3+ 、(Sr,Mg)3 (PO4 )2 :Sn、SrMgSi2 O6 :Eu2+ 、Sr2 MgSi2 O7 :Eu2+ 、Sr3 MgSi2 O8 :Eu2+ 、SrMoO4 :U、SrO×3B2 O3 :Eu2+ ,Cl、 β-SrO×3B2 O3 :Pb2+ 、 β-SrO×3B2 O3 :Pb2+ ,Mn2+ 、α-SrO×3B2 O3 :Sm2+ 、Sr6 P5 BO20 :Eu,Sr5 (PO4 )3 Cl:Eu2+ 、Sr5 (PO4 )3 Cl:Eu2+ ,Pr3+ 、Sr5 (PO4 )3 Cl:Mn2+ 、Sr5 (PO4 )3 Cl:Sb3+ 、Sr2 P2 O7 :Eu2+ 、β-Sr3 (PO4 )2 :Eu2+ 、Sr5 (PO4 )3 F:Mn2+ 、Sr5 (PO4 )3 F:Sb3+ 、Sr5 (PO4 )3 F:Sb3+ ,Mn2+ 、Sr5 (PO4 )3 F:Sn2+ 、Sr2 P2 O7 :Sn2+ 、β-Sr3 (PO4 )2 :Sn2+ 、β-Sr3 (PO4 )2 :Sn2+ ,Mn2+ (Al)、SrS:Ce3+ 、SrS:Eu2+ 、SrS:Mn2+ 、SrS:Cu+ ,Na、SrSO4 :Bi、SrSO4 :Ce3+ 、SrSO4 :Eu2+ 、SrSO4 :Eu2+ ,Mn2+ 、Sr5 Si4 O10 Cl6 :Eu2+ 、Sr2 SiO4 :Eu2+ 、Sr3 SiO5 :Eu2+ 、(Sr,Ba)3 SiO5 :Eu2+ 、SrTiO3 :Pr3+ 、SrTiO3 :Pr3+ 、Al3+ 、SrY2 O3 :Eu3+ 、ThO2 :Eu3+ 、ThO2 :Pr3+ 、ThO2 :Tb3+ 、YAl3 B4 O12 :Bi3+ 、YAl3 B4 O12 :Ce3+ 、YAl3 B4 O12 :Ce3+ ,Mn、YAl3 B4 O12 :Ce3+ ,Tb3+ 、YAl3 B4 O12 :Eu3+ 、YAl3 B4 O12 :Eu3+ ,Cr3+ 、YAl3 B4 O12 :Th4+ ,Ce3+ ,Mn2+ 、YAlO3 :Ce3+ 、Y3 Al5 O12 :Ce3+ 、Y3 Al5 O12 :Cr3+ 、YAlO3 :Eu3+ 、Y3 Al5 O12 :Eu3r 、Y4 Al2 O9 :Eu3+ 、Y3 Al5 O12 :Mn4+ 、YAlO3 :Sm3+ 、YAlO3 :Tb3+ 、Y3 Al5 O12 :Tb3+ 、YAsO4 :Eu3+ 、YBO3 :Ce3+ 、YBO3 :Eu3+ 、YF3 :Er3+ ,Yb3+ 、YF3 :Mn2+ 、YF3 :Mn2+ ,Th4+ 、YF3 :Tm3+ ,Yb3+ 、(Y,Gd)BO3 :Eu、(Y,Gd)BO3 :Tb、(Y,Gd)2 O3 :Eu3+ 、Y1.34 Gd0.60 O3 :(Eu,Pr)、Y2 O3 :Bi3+ 、YOBr:Eu3+ 、Y2 O3 :Ce、Y2 O3 :Er3+ 、Y2 O3 :Eu3+ 、Y2 O3 :Ce3+ ,Tb3+ 、YOCl:Ce3+ 、YOCl:Eu3+ 、YOF:Eu3+ 、YOF:Tb3+ 、Y2 O3 :Ho3+ 、Y2 O2 S:Eu3+ 、Y2 O2 S:Pr3+ 、Y2 O2 S:Tb3+ 、Y2 O3 :Tb3+ 、YPO4 :Ce3+ 、YPO4 :Ce3+ ,Tb3+ 、YPO4 :Eu3+ 、YPO4 :Mn2+ ,Th4+ 、YPO4 :V5+ 、Y(P,V)O4 :Eu、Y2 SiO5 :Ce3+ 、YTaO4 、YTaO4 :Nb5+ 、YVO4 :Dy3+ 、YVO4 :Eu3+ 、ZnAl2 O4 :Mn2+ 、ZnB2 O4 :Mn2+ 、ZnBa2 S3 :Mn2+ 、(Zn,Be)2 SiO4 :Mn2+ 、Zn0.4 Cd0.6 S:Ag、Zn0.6 Cd0.4 S:Ag、(Zn,Cd)S:Ag,Cl、(Zn,Cd)S:Cu、ZnF2 :Mn2+ 、ZnGa2 O4 、ZnGa2 O4 :Mn2+ 、ZnGa2 S4 :Mn2+ 、Zn2 GeO4 :Mn2+ 、(Zn,Mg)F2 :Mn2+ 、ZnMg2 (PO4 )2 :Mn2+ 、(Zn,Mg)3 (PO4 )2 :Mn2+ 、ZnO:Al3+ ,Ga3+ 、ZnO:Bi3+ 、ZnO:Ga3+ 、ZnO:Ga、ZnO-CdO:Ga、ZnO:S、ZnO:Se、ZnO:Zn、ZnS:Ag+ ,Cl- 、ZnS:Ag,Cu,Cl、ZnS:Ag,Ni、ZnS:Au,In、ZnS-CdS (25-75)、ZnS-CdS (50-50)、ZnS-CdS (75-25)、ZnS-CdS:Ag,Br,Ni、ZnS-CdS:Ag+ ,Cl、ZnS-CdS:Cu,Br、ZnS-CdS:Cu,I、ZnS:Cl- 、ZnS:Eu2+ 、ZnS:Cu、ZnS:Cu+ ,Al3+ 、ZnS:Cu+ ,Cl- 、ZnS:Cu,Sn、ZnS:Eu2+ 、ZnS:Mn2+ 、ZnS:Mn,Cu、ZnS:Mn2+ ,Te2+ 、ZnS:P、ZnS:P3- ,Cl- 、ZnS:Pb2+ 、ZnS:Pb2+ ,Cl- 、ZnS:Pb,Cu、Zn3 (PO4 )2 :Mn2+ 、Zn2 SiO4 :Mn2+ 、Zn2 SiO4 :Mn2+ ,As5+ 、Zn2 SiO4 :Mn,Sb2 O2 、Zn2 SiO4 :Mn2+ ,P、Zn2 SiO4 :Ti4+ 、ZnS:Sn2+ 、ZnS:Sn,Ag、ZnS:Sn2+ ,Li+ 、ZnS:Te,Mn、ZnS-ZnTe:Mn2+ 、ZnSe:Cu+ ,Cl及ZnWO4 ，更佳地Y3 Al5 O12 :Ce3+ 。
上文所描述之此類適合的無機螢光材料可為包括如在以下中所提及之奈米級磷光體、量子級材料的熟知磷光體：磷光體手冊(the phosphor handbook)，第2版(CRC Press, 2006), 第155頁至第338頁(W.M.Yen, S.Shionoya及H.Yamamoto)、WO2011/147517A、WO2012/034625A及WO2010/095140A。
根據本發明，可較佳地使用任何類型的公開已知材料作為該等有機發光材料、電荷傳輸材料。舉例而言，熟知有機螢光材料、有機主體材料、有機染料、有機電子傳輸材料、有機金屬錯合物及有機電洞傳輸材料。
舉例而言，較佳可使用諸如SiO2 、SnO2 、CuO、CoO、Al2 O3 TiO2 、Fe2 O3 、Y2 O3 、ZnO、MgO之無機氧化物之散射顆粒、小顆粒；有機顆粒，諸如聚合聚苯乙烯、聚合PMMA；無機中空氧化物，諸如中空二氧化矽，或此等者中任一者之組合。
在本發明之一些實施例中，該等散射顆粒及該等磷光體可添加至本發明之組合物中。
- 透明聚合物
根據本發明，可使用適用於光學裝置之廣泛多種公開已知的透明聚合物。
根據本發明，術語「透明」意謂在光學介質中所用之厚度下以及在光學介質操作期間所用之波長或波長範圍下至少約60%的入射光透射。其較佳超過70%、更佳超過75%，其最佳超過80%。
在本發明之較佳實施例中，可使用例如WO 2016/134820A中所描述之任何類型的公開已知的透明聚合物。
根據本發明，術語「聚合物」意謂具有重複單元且具有1000 g/mol或以上之重量平均分子量(Mw)之材料。
藉助於GPC(=凝膠滲透層析法)對照內部聚苯乙烯標準品來測定分子量Mw 。
在本發明之一些實施例中，透明聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為70℃或高於70℃及250℃或低於250℃。
基於示差掃描比色測定中所觀察到之熱容量變化來量測Tg，如http://pslc.ws/macrog/dsc.htm; Rickey J Seyler, Assignment of the Glass Transition, ASTM出版編號(PCN) 04-012490-50中所描述。
舉例而言，可較佳地使用聚(甲基)丙烯酸酯、環氧樹脂、聚胺甲酸酯、聚矽氧烷作為用於透明基質材料之透明聚合物。
在本發明之一較佳實施例中，作為透明基質材料之聚合物之重量平均分子量(Mw)在1000至300000 g/mol之範圍內，其更佳為10000至250000 g/mol。
- 調配物
在另一態樣中，本發明係關於一種調配物，其包含以下、基本上由以下組成或由以下組成：組合物，
及
至少一種溶劑，其較佳選自由以下組成之群組中之一或多個成員：乙二醇單烷基醚，諸如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚及乙二醇單丁醚；二乙二醇二烷基醚，諸如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚及二乙二醇二丁醚；丙二醇單烷基醚，諸如丙二醇單甲醚(PGME)、丙二醇單乙醚及丙二醇單丙醚；乙二醇烷基醚乙酸酯，諸如乙酸甲賽路蘇及乙酸乙賽路蘇；丙二醇烷基醚乙酸酯，諸如丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇單乙醚乙酸酯及丙二醇單丙醚乙酸酯；酮，諸如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮及環己酮；醇，諸如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇及丙三醇；酯，諸如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯及乳酸乙酯；及環酯，諸如γ-丁內酯；氯化碳氫化合物，諸如氯仿、二氯甲烷、氯苯及二氯苯，較佳地，該溶劑為丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇單烷基醚、丙二醇及丙二醇單烷基醚；較佳地，該溶劑係選自由以下組成之群組中之一或多個成員：丙二醇烷基醚乙酸酯，諸如丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)；乙酸烷基酯，諸如乙酸丁酯；乙二醇單烷基醚，諸如乙二醇單丁醚；丙二醇或丙二醇單烷基醚，諸如甲氧基丙醇，更佳地，該溶劑係選自丙二醇烷基醚乙酸酯。
在一些實施例中，調配物可進一步包含額外材料。額外材料之詳情描述於「額外材料」之部分中。
- 用途
在另一態樣中，本發明係關於組合物或調配物之用途，其用於電子裝置、光學裝置，用於生物醫學裝置，或用於製造電子裝置、光學裝置或生物醫學裝置。
- 光學介質
在另一態樣中，本發明進一步係關於一種光學介質，其包含組合物或調配物，較佳地光學介質包含組合物。
在本發明之一些實施例中，光學介質可為光學薄片，例如彩色濾光片、色彩轉換膜、遠程磷光帶或另一種薄膜或濾光片。
根據本發明，術語「薄片」包括膜及/或層狀結構的介質。
為了促進自包含半傳導性發光奈米顆粒之光學介質(例如，包含量子級材料之光學薄膜)之外部耦合效率，提出若干種方法，諸如將散射顆粒併入於薄膜及/或相鄰薄膜中，藉由併入矽石顆粒及置放適合的形狀結構來降低薄膜之折射率(參見Proceedings of SPIE, P.184, 5519-33, 2004)。其中，在包含量子材料之薄膜最適合於較大TV應用時置放構造薄膜，在該應用中，應用局部調暗技術以達成高動態範圍。散射顆粒不利於調光技術，此係因為散射光造成顏色模糊且由於中空矽石顆粒之限制體積而難以減小足夠實踐位準之薄膜的折射率。亦可應用減小折射率及置放構造薄膜之組合。
- 光學裝置
在另一態樣中，本發明進一步關於一種包含光學介質之光學裝置。
在本發明之一些實施例中，光學裝置可為液晶顯示裝置(LCD)、有機發光二極體(OLED)、光學顯示器之背光單元、發光二極體裝置(LED)、微機電系統(下文中「MEMS」)、電濕潤顯示器或電泳顯示器、發光裝置及/或太陽能電池。
術語「發射」意謂藉由原子及分子中之電子躍遷發射電磁波。
本發明之技術效果
1.本發明提供一種新穎組合物，其包含一或多種半傳導性體發光奈米顆粒及聚矽氧樹脂，展示出該等半傳導性發光奈米顆粒在聚矽氧樹脂中經改良的分散性。
2.本發明提供一種新穎組合物，其包含一或多種半傳導性體發光奈米顆粒及聚矽氧樹脂，減少或防止聚矽氧樹脂在儲存時的聚合。
3.本發明提供一種新穎組合物，其包含一或多種半傳導性體發光奈米顆粒及聚矽氧樹脂，展示該等半傳導性發光奈米顆粒在組合物或調配物中之長期穩定性及穩定量子產率。
4.本發明提供一種新穎組合物，其包含一或多種半傳導性發光奈米顆粒，展示出該等半傳導性發光奈米顆粒在較高濃度下更好的分散性。
以下工作實例1-7提供本發明之描述以及其製造之詳細描述。
工作實例
工作實例1 ：製造包含半傳導性發光奈米顆粒之組合物
1 - 1 . 製備於 OE - 6630 部分 B 中之紅色 QM 分散液
將0.221 g Cd類紅色量子材料(下文稱為「QM」)(來自南京)於5 ml CHCl3 中之溶液逐滴添加至0.22 g分散劑(DISPERBYK-118)於10 ml CHCl3 中之溶液。在60攝氏度下藉由磁性攪拌器將此混合物於氮氣氛圍下攪拌18小時。 在此之後，向此混合物中添加0.733 g OE-6630部分B且藉由旋轉式汽化器汽化CHCl3 ，得到紅色QM於OE-6630部分B中之1.13 g清澈分散液。
1 - 2 . 製造紅色量子材料嵌入式聚矽氧薄膜
向1-1中獲得之於OE-6630部分B中的0.5 g紅色QM分散液添加0.08 g OE-6630部分A且在室溫下藉由磁性攪拌器攪拌。 藉由使用刮棒塗佈機將所獲得之複合材料分散液塗佈於玻璃基板上。在此之後，在經塗佈分散液之濕膜上置放另一玻璃基板且在加熱板上在氛圍下於150攝氏度下加熱1小時以供固化。
工作實例2 ：製造包含半傳導性發光奈米顆粒之組合物
2 - 1 . 製備於 OE - 6630 部分 B 中之 綠色 QM 分散液
將0.25 g綠色QM於5 ml CHCl3 中之溶液逐滴添加至0.245 g分散劑(DISPERBYK-118)於10 ml CHCl3 中之溶液。在60攝氏度下藉由磁性攪拌器將此混合物於氮氣氛圍下攪拌18小時。在此之後，向此混合物中添加0.818 g OE-6630部分B且藉由旋轉式汽化器汽化CHCl3 ，得到綠色QM於OE-6630部分B中之1.261 g清澈分散液。
1 - 2 . 製造綠色 QM 嵌入式聚矽氧薄膜
向2-1中獲得之於OE-6630部分B中的0.5 g綠色QM分散液添加0.08 g OE-6630部分A且在室溫下藉由磁性攪拌器攪拌。藉由使用刮棒塗佈機將所獲得之複合材料分散液塗佈於玻璃基板上。在此之後，在經塗佈分散液之濕膜上置放另一玻璃基板且在加熱板上在氛圍下於150攝氏度下加熱1小時以供固化。
工作實例 3 ： 量子產率計算
在室溫下利用絕對PL量子產率量測系統C9920-02 (Hamamatsu)評估工作實例1、2中獲得之樣本之絕對量子產率且使用下式。
量子產率(QY)=來自樣本之發射光子數/樣本之吸收光子數。
表3展示QY量測之結果。
表3：在熱固化之後QM於OE-6630部分B分散液中及複合薄膜中之QY。
比較實例1 ： 製造包含半傳導性發光奈米顆粒之組合物
3 - 1 . 製備於 OE - 6630 部分 B 中之紅色 量子材料分散液
將0.203 g Cd類紅色量子材料(下文稱為「QM」)(來自南京)於5 ml CHCl3 中之溶液逐滴添加至0.358 g分散劑(DISPERBYK-163)於10 ml CHCl3 中之溶液。 在60攝氏度下藉由磁性攪拌器將此混合物於氮氣氛圍下攪拌18小時。在此之後，向此混合物添加0.843 g OE-6630部分B且藉由旋轉式汽化器汽化CHCl3 ，得到1.209 g產物。此產物為不均一的且分成兩相，其中之一者為紅色不可溶聚合物且另一者為無色液體材料。
3 - 2 . 製備於 OE - 6630 部分 B 中之 綠色 QM 分散液
將0.839 g紅色QM於21 ml CHCl3 中之溶液逐滴添加至1.454 g分散劑(DISPERBYK-163)於42 ml CHCl3 中之溶液。在60攝氏度下藉由磁性攪拌器將此混合物於氮氣氛圍下攪拌19小時。在此之後，向此混合物添加3.456 g OE-6630部分B且藉由旋轉式汽化器汽化CHCl3 ，得到5.56 g產物。此產物為不均一的且分成兩相，其中之一者為紅色不可溶聚合物且另一者為無色液體材料。
工作實例 4 ： 分散性觀測
表4展示QM於聚矽氧樹脂中之分散性。
表4
表5展示分別在工作實例1及2中獲得的在熱固化處理之後的聚矽氧薄膜之微觀影像觀測。QM於薄膜中之濃度為17重量%。其清晰地展示QM均勻分散於聚矽氧薄膜中。
表5
工作實例 5 ： 製備組合物
除了添加以組合物之總量計5重量%的紅色量子材料以外，OE-6630部分B中之紅色QM分散液的獲得方式與工作實例1-1中所描述相同。隨後，將其與OE-6630部分A及YAG磷光體Y3 Al5 O12 :Ce3 + 混合。表6中揭示所獲得之組合物之所用材料的量。
表6
工作實例 6 ： 製備組合物
除了添加以組合物之總量計12重量%的紅色量子材料以外，OE-6630部分B中之紅色QM分散液的獲得方式與工作實例1-1中所描述相同。且隨後，將其與OE-6630部分A及YAG磷光體Y3 Al5 O12 :Ce3 + 混合。表7中揭示所獲得之組合物之所用材料的量。
表7
工作實例 7 ： 製備組合物
除了添加以組合物之總量計19重量%的紅色量子材料以外，OE-6630部分B中之紅色QM分散液的獲得方式與工作實例1-1中所描述相同。且隨後，將其與OE-6630部分A及YAG磷光體Y3 Al5 O12 :Ce3 + 混合。表8中揭示所獲得之組合物之所用材料的量。
表8

Claims (15)

  1. 一種組合物，其包含至少一種半傳導性發光奈米顆粒、聚合物及聚矽氧烷， 其特徵在於該等奈米顆粒包含至少一核、視情況選用之一或多個殼層， 其中該聚合物包含至少一連接基團，其選自由以下組成之群組中之一或多個成員：膦基、氧化膦基團、磷酸基、膦酸酯基、硫醇基、羧基、雜環基、矽烷基、磺酸、羥基及膦酸，較佳膦酸酯基、磷酸基、羧基及硫醇基，更佳由以下化學式(I)表示之磷酸基， 及 由以下化學式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)表示之第一個重複單元， 其中 R1 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代， Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統； R2 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代； R3 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代； R4 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代； R5 為氫原子或亞甲基； R6 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代； 「*」表示連接點；「n」為整數，較佳地，n為1至1000，較佳5至500，更佳10至100， 及 其中該聚矽氧烷較佳為有機聚矽氧烷，更佳地，該聚矽氧烷包含由以下化學式(IX)表示之至少一倍半矽氧烷單元： (R7 SiO1.5 )x - (IX) 其中R7 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代， Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統， 符號x為整數，較佳地x在1至1000，更佳5至500，甚至更佳5至100之範圍內。
  2. 如請求項1之組合物，其中該聚合物進一步包含由以下化學式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)表示之第2個重複單元， 其中 R1 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代， Ra 在每次出現時相同或不同地為H、D或具有1至20個碳原子之烷基、具有3至40個碳原子之環烷基或烷氧基、具有5至60個碳環原子的芳環系統或具有5至60個碳原子之雜芳環系統，其中H原子可經D、F、Cl、Br、I置換；此處兩個或多於兩個相鄰取代基Ra 亦可彼此形成單環或多環、脂族、芳族或雜芳環系統； R2 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代； R3 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代， R4 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代， R5 為氫原子或亞甲基； R6 在每次出現時相同或不同，選自由以下組成之群組中之一或多個成員：具有1至40個碳原子，較佳1至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之直鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳1至15個碳原子之分支鏈伸烷基或伸烷氧基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子，更佳3至15個碳原子之環烷基；具有2至40個碳原子，較佳2至25個碳原子之伸烯基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸芳基；具有3至40個碳原子，較佳3至25個碳原子之伸雜芳基；及具有4至40個碳原子，較佳4至25個碳原子之芳烷基，其在各情況下可經一或多個基團Ra 取代，其中一或多個不相鄰CH2 基團可經Ra C=CRa 、C≡C、Si(Ra )2 、Ge(Ra )2 、Sn(Ra )2 、C=O、C=S、C=Se、C=NRa 、P(=O)(Ra )、SO、SO2、NRa 、OS或CONRa 置換，且其中一或多個H原子可經D、F、Cl、Br、I、CN或NO2 置換；或具有5至60個芳環原子之芳族或雜芳環系統，其可經一或多個基團Ra 取代； 「*」表示連接點；「n」為整數，較佳地，n為1至1000，較佳5至500，更佳10至100， 且該第1個重複單元及該第2個重複單元彼此不同；較佳地，x在1至1000，更佳5至500，甚至更佳5至100之範圍內。
  3. 如請求項1或2之組合物，其中該組合物由下式(X)表示， A(B)x C(D)y EF (X) 其中符號A為連接基團；符號B為第1個連接基團，較佳地該第1個連接基團為具有1至25個碳原子之直鏈伸烷基或具有1至25個碳原子之直鏈伸烯基；符號C為該第1個重複單元；符號D為第2個連接基團，較佳地，該第2個連接基團為具有1至25個碳原子之直鏈伸烷基或具有1至25個碳原子之直鏈伸烯基；符號E為該第2個重複單元；符號F為該聚合物之尾部，較佳地選自由以下組成之群組：氫原子、具有1至25個碳原子之直鏈烷基、具有1至25個碳原子之直鏈烷氧基及具有1至25個碳原子之直鏈烯基，較佳氫原子或具有1至25個碳原子之直鏈烷基；x為0或1，y為0或1。
  4. 如請求項1至3中任一項之組合物，該第1個重複單元由式(III)表示且該第2個重複單元由化學式(II)表示。
  5. 如請求項1至4中任一項之組合物，其中該等殼層中之至少一者包含週期表第12族之第一元素，較佳地，該第一元素為Zn或Cd， 及週期表第16族之第2元素，較佳地，該第2元素為S、Se或Te。
  6. 如請求項1至5中任一項之組合物，其中至少一個殼層由下式(XI)表示， ZnSx Sey Tez, - (XI) 其中0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，及x+y+z=1，較佳地0≤x≤1，0≤y≤1，z=0，及x+y=1。
  7. 如請求項1至6中任一項之組合物，其中該半傳導性發光奈米顆粒之該等殼層為雙殼層。
  8. 如請求項1至7中任一項之組合物，其中該組合物進一步包含至少一種額外材料，較佳地該額外材料選自由以下組成之群組：有機發光材料、無機發光材料、電荷輸送材料、散射顆粒、光學透明聚合物、抗氧化劑、自由基淬滅劑、聚合引發劑及額外配位體。
  9. 如請求項1至8中任一項之組合物，其中該組合物包含複數種半傳導性發光奈米顆粒。
  10. 如請求項1至9中任一項之組合物，其中以該組合物之總量計，該半傳導性發光奈米顆粒的總量在0.1重量%至90重量%，較佳5重量%至70重量%，更佳10重量%至50重量%之範圍內。
  11. 如請求項1至10中任一項之組合物，其中以該組合物之總量計，該聚合物的總量在0.1重量%至90重量%，較佳5重量%至80重量%，更佳10重量%至50重量%之範圍內。
  12. 一種調配物，其至少包含如請求項1至11中任一項之組合物， 及 溶劑，較佳地該溶劑係選自由以下組成之群組之一或多個成員：乙二醇單烷基醚，諸如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚及乙二醇單丁醚；二乙二醇二烷基醚，諸如二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚及二乙二醇二丁醚；丙二醇單烷基醚，諸如丙二醇單甲醚(PGME)、丙二醇單乙醚及丙二醇單丙醚；乙二醇烷基醚乙酸酯，諸如乙酸甲賽路蘇及乙酸乙賽路蘇；丙二醇烷基醚乙酸酯，諸如丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇單乙醚乙酸酯及丙二醇單丙醚乙酸酯；酮，諸如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮及環己酮；醇，諸如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇及丙三醇；酯，諸如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯及乳酸乙酯；及環酯，諸如γ-丁內酯；氯化碳氫化合物，諸如氯仿、二氯甲烷、氯苯及二氯苯，較佳地，該溶劑為丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇單烷基醚、丙二醇及丙二醇單烷基醚；更佳地，該溶劑係選自由以下組成之群組之一或多個成員：丙二醇烷基醚乙酸酯，諸如丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)；乙酸烷基酯，諸如乙酸丁酯；乙二醇單烷基醚，諸如乙二醇單丁醚；丙二醇或丙二醇單烷基醚，諸如甲氧基丙醇，更佳地，該溶劑係選自丙二醇烷基醚乙酸酯。
  13. 一種如請求項1至11中任一項之組合物或如請求項12之調配物的用途，其用於電子裝置、光學裝置，用於生物醫學裝置，或用於製造電子裝置、光學裝置或生物醫學裝置。
  14. 一種光學介質，其包含如請求項1至11中任一項之該組合物或如請求項12之調配物。
  15. 一種光學裝置，其包含如請求項14之該光學介質。
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