TW201924544A - 擔持有香料之煙草填充材的製造方法、擔持有香料之煙草填充材及加熱型香味吸嚐器 - Google Patents

Abstract

本發明關於擔持有香料的煙草填充材的製造方法，該製造方法含有：由煙草材料以水性溶媒萃取前述煙草材料所含的水溶性成分而得到煙草萃取液及煙草殘渣；加熱前述煙草殘渣，而在前述煙草殘渣生成羧基；以及將生成有羧基的前述煙草殘渣與有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的煙草殘渣。

Description

擔持有香料之煙草填充材的製造方法、擔持有香料之煙草填充材及加熱型香味吸嚐器

本發明係關於擔持有香料的煙草填充材的製造方法、擔持有香料的煙草填充材、及加熱型香味吸嚐器。

做為煙草製品者，已知有將菸絲等煙草填充材燃燒而對使用者提供煙草香味的燃燒型吸煙物品(例如香煙(cigarette))、及將煙草填充材不經燃燒地加熱而將煙草香味提供給使用者的加熱型香味吸嚐器。

煙草製品所使用的煙草填充材，為了要讓使用者能充分品嘗煙草香味，而加以改良以使煙草香味容易釋放。例如，國際公開第2013/098920號揭示使即將使用於煙草製品的製造之前的菸絲，在大氣環境中、密閉條件下熟成，之後，在菸絲添加多元醇，藉此增加菸絲所含的酯香氣成分及貢獻香喫味的成分。

加熱型香味吸嚐器，因不燃燒煙草填充材，故與燃燒型吸煙物品比較時，對使用者不容易提供充分的煙草香味。因此，本發明是以提供一種擔持有香料的煙草填充材為目的，其在將該菸草填充材裝入於加熱型香味吸嚐器時，香料的保存安定性優異，並且香料的釋放特性優異。

依據第1態樣，則可提供擔持有香料的煙草填充材的製造方法，其係含有：由煙草材料以水性溶媒萃取前述煙草材料所含的水溶性成分，而得到煙草萃取液及煙草殘渣；將前述煙草殘渣加熱，而在前述煙草殘渣生成羧基；以及將生成有羧基的前述煙草殘渣與具有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的煙草殘渣。

依據第2態樣，則可提供由上述的方法所製造的擔持有香料的煙草填充材。

依據第3態樣，則可提供一種具備煙草香味源之加熱型香味吸嚐器，該煙草香味源係含有：上述的擔持有香料的煙草填充材、及 與前述擔持有香料的煙草填充材混合的氣膠(aerosol)源。

依據本發明，則可提供一種擔持有香料的煙草填充材，將其裝入於加熱型香味吸嚐器時，香料的保存安定性優異，並且香料的釋放特性優異。

1‧‧‧煙草材料

2a‧‧‧煙草萃取液

2b‧‧‧煙草分離液

3a‧‧‧煙草殘渣

3b‧‧‧生成有羧基的煙草殘渣

3c‧‧‧擔持有香料的煙草殘渣

3d‧‧‧清洗過的擔持有香料的煙草殘渣

3e‧‧‧乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣

4‧‧‧有羥基的香料

5a‧‧‧擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物

5b‧‧‧擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的乾燥混合物

10‧‧‧香味吸嚐器

110‧‧‧本體

111‧‧‧筒體

112‧‧‧電池

113‧‧‧控制電路

114‧‧‧加熱器

120‧‧‧煙嘴

130‧‧‧煙草筒莢

131‧‧‧容器

132‧‧‧煙草香味源

S1‧‧‧萃取製程

S2‧‧‧加熱製程

S3‧‧‧酯化製程

S4‧‧‧清洗製程

S5‧‧‧乾燥製程

S6‧‧‧分離製程

S7‧‧‧混合製程

S8‧‧‧乾燥製程

第1圖是表示本發明的方法的較佳的實施形態的流程圖。

第2圖是表示香料的擔持反應及香料的釋放反應的說明圖。

第3圖是表示加熱型香味吸嚐器的一例的部分剖面圖。

第4圖是表示在煙草筒莢(tobacco pod)中的香料的存在狀態的說明圖。

第5圖是表示擔持有香料的煙草填充材的擔持香料量的圖表。

第6圖是表示以傅立葉轉換紅外分光法而得的分析結果的圖。

第7圖是表示加熱製程(S2)的加熱條件對擔持香料量的影響的圖表。

以下詳細說明本發明，但以下的說明是以 說明本發明為目的，並無限定本發明之意圖。

<1.擔持有香料的煙草填充材的製造方法>

依據一實施形態，擔持有香料的煙草填充材的製造方法含有：(S1)由煙草材料以水性溶媒萃取前述煙草材料所含的水溶性成分，而得到煙草萃取液及煙草殘渣；(S2)加熱前述煙草殘渣，而在前述煙草殘渣生成羧基；以及(S3)將生成有羧基的前述煙草殘渣與有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的煙草殘渣。

上述的實施形態也可再含有：(S6)由前述煙草萃取液分離除去溶媒而調製煙草分離液；以及(S7)將前述煙草分離液與前述擔持有香料的煙草殘渣混合，而得到擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物。

依據較佳的實施形態，擔持有香料的煙草填充材的製造方法包含：(S1)由煙草材料以水性溶媒萃取前述煙草材料所含的水溶性成分，而得到煙草萃取液及煙草殘渣；(S2)加熱前述煙草殘渣，而在前述煙草殘渣生成羧基；(S3)將生成有羧基的前述煙草殘渣與有羥基的香料混 合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的煙草殘渣；(S4)將前述擔持有香料的煙草殘渣清洗，洗除未被酯化的香料；以及(S5)將清洗過的前述擔持有香料的煙草殘渣加以乾燥，而得到乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣。

上述的較佳的實施形態也可再含有：(S6)由前述煙草萃取液分離除去溶媒而調製煙草分離液；(S7)將前述煙草分離液與前述乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣混合，而得到擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物；以及(S8)將前述混合物加以乾襙，而得到乾燥混合物。

將上述的較佳的實施形態示於第1圖。以下，將較佳的實施形態，在參照第1圖的同時，依(S1)至(S8)的製程順序說明。

[萃取製程(S1)]

由「煙草材料(1)」以水性溶媒萃取煙草材料所含的水溶性成分而得到「煙草萃取液(2a)」及「煙草殘渣(3a)」(參照第1圖)。

煙草材料(1)可使用已做好要調配於吸煙物品、香味吸嚐器等煙草製品的準備之菸絲。「已做好要調配於煙草製品的準備之菸絲」就是指經過在農家的乾燥製 程、之後的在原料工場的1年至數年的長期熟成製程、及之後的在製造工場的混合及切絲等種種的加工處理，而做好要調配於煙草製品的準備之菸絲。

菸絲可為已去除葉脈之葉的切絲、葉脈的切絲、再生煙草(即，將在工場的作業製程中生成的葉屑、切絲屑、葉脈屑、細粉等加工成可再使用的形狀的煙草材料)的切絲、或該等的混合物中的任何一種。菸絲，為了提高萃取效率而加以粉碎，並為了將所得的粉碎物萃取而使用。

菸絲可使用任意的品種的菸絲，例如可使用黃色種、白肋(burley)種、東方種等的菸絲。菸絲可使用單一品種者，也可使用不同品種的混合物。

就水性溶媒而言，可使用水或含水乙醇。就含水乙醇而言，例如，可使用乙醇與水之體積比1：1的混合物。水性溶媒，一般而言是水，較佳是室温(例如，約20℃)至70℃的水。水性溶媒例如可使用相對於煙草材料(1)而言500至5000質量%的量。

萃取可藉由例如將煙草材料(1)在40至60℃的溫水中浸漬30至180分鐘，或將煙草材料(1)在40至60℃的溫水中振盪(例如200rpm)30至180分鐘而實施。

又，萃取也可藉由反覆多數次萃取操作而實施。具體而言，也可藉由從煙草材料(1)以水性溶媒萃取煙草材料所含的水溶性成分，之後，將所得的煙草殘渣(3a)放在新的水性溶媒中實施第2次萃取操作，再視需要，以 新的水性溶媒反覆萃取操作，而實施萃取。

在以水性溶媒萃取之前，做為追加的製程，也可由煙草材料(1)以有機溶媒萃取煙草材料所含的可溶於有機溶媒的成分。具體而言，該追加的製程可藉由將煙草材料在有機溶媒(例如，己烷、二乙基醚等)中浸漬30至180分鐘，或將煙草材料在有機溶媒(例如，己烷、二乙基醚等)中振盪30至180分鐘而實施。藉由該追加的製程，可萃取煙草材料所含的可溶於有機溶媒的成分。更具體而言，藉由實施該追加的製程，可將煙草材料所含的成分之中，極性低而不溶解於水的香氣成分收集於有機溶媒中。由追加的製程所得的萃取液，在後述的混合製程(S7)中，可與擔持有香料的煙草殘渣混合。

藉由萃取製程(S1)，可得煙草萃取液(2a)及煙草殘渣(3a)的混合物，煙草萃取液(2a)係含有煙草材料(1)所含的水溶性成分。在煙草材料(1)所含的水溶性成分中，含有例如有機酸，具體而言是甲酸、乙酸、丙酸等。因此，煙草殘渣(3a)，實質上不含煙草材料所含的水溶性成分。

將煙草萃取液(2a)與煙草殘渣(3a)加以分離，煙草殘渣(3a)在之後的製程中，做為擔持香料用的基材而使用。

煙草殘渣(3a)，可在經乾燥後，做為擔持香料用的基材而使用，也可將煙草殘渣加以成形而製作成形體，並將煙草殘渣的成形體做為擔持香料用的基材而使用。煙草殘渣的成形體可為薄片狀的成形體，也可為將薄 片狀的成形體切絲為菸絲的形狀所得的切絲物，也可為將薄片狀的成形體粉碎所得的粉體。薄片狀的成形體可藉由例如利用製紙的抄造技術將煙草殘渣成形為薄片狀而製作。

[加熱製程(S2)]

將萃取製程(S1)所得的「煙草殘渣(3a)」加熱，在煙草殘渣(3a)生成羧基，藉此得到「生成有羧基的煙草殘渣(3b)」(參照第1圖)。

如同上述，煙草殘渣(3a)，可為將萃取製程(S1)所得的煙草殘渣經乾燥者，也可為煙草殘渣的成形體。

在加熱製程(S2)中，加熱溫度只要是可在煙草殘渣的表面生成羧基的溫度則可設定為任意的溫度。加熱時間可依加熱溫度而適當地設定，一般而言，加熱溫度越低加熱時間必須越長。

加熱可藉由將煙草殘渣(3a)，例如在150至300℃，較佳是在170至300℃，更佳是在170至270℃，再更佳是在190至250℃，最佳是在230℃的溫度加熱而實施。

加熱可例如實施0.5至6小時，較佳是實施1至3小時。例如，在150℃加熱時，比起加熱1小時者，以加熱3小時者的羧基的生成較優。

加熱溫度低於150℃，則在煙草殘渣的表面生成羧基的效率會降低。另一方面，加熱溫度高於300℃ 時，在有氧共存的條件下，與燃燒同時進行碳化，所生成的羧基由於去碳酸等反應的進行而容易減少。又，加熱溫度高於300℃時，在無氧的共存的條件下，羧基的生成效率會降低。

加熱可藉由將煙草殘渣(3a)放入於有蓋子的容器中，在密閉條件下實施。

藉由加熱，煙草殘渣(3a)所含的纖維素等細胞壁成分受熱分解，而可生成羧基。藉此，可在構成煙草殘渣(3a)的細胞的細胞壁表面增加羧基。又，這種加熱也被稱為「部分碳化」，已知由於植物細胞的部分碳化，而做為在植物細胞的細胞壁表面的官能基的羧基及酚性羥基會增加。

生成有羧基的煙草殘渣(3b)，較佳為冷卻至低於後續的酯化製程(S3)的反應溫度的溫度，並移到後續的酯化製程(S3)。藉此，可防止在後續的酯化製程(S3)中所使用的香料被分解。

[酯化製程(S3)]

將加熱製程(S2)所得的「生成有羧基的煙草殘渣(3b)」及「有羥基的香料(4)」混合，使羧基與羥基之間產生酯化反應，藉此得到「擔持有香料的煙草殘渣(3c)」(參照第1圖)。

就有羥基的香料(4)而言，可使用有羥基的任意的香料，具體而言可使用醇系香料。有羥基的香料 (4)，可舉例如：薄荷醇、苯甲醇、苯乙醇、乙醇、己醇、己烯醇、沉香醇(linalol)、松柏醇、芥子醇、肉桂醇、高香茅醇(homovanillyl alcohol)等。有羥基的香料(4)，可為1種香料，也可為多種香料的混合物。又，可將含有1種或多種該等香料成分的萃取物或精油等天然物原料做為有羥基的香料(4)而使用。萃取物或精油等天然物原料，可舉例如：胡椒薄荷油(peppermint oil)、綠薄荷油、甘草萃取物、咖啡萃取物、肉桂萃取物等。有羥基的香料(4)，在以下的說明中也簡稱為香料。

酯化反應，可依照公知的反應條件實施。具體而言，酯化反應可藉由將生成有羧基的煙草殘渣(3b)與有羥基的香料(4)，在酸性條件下在80至140℃的溫度反應而實施。在這裡，酸性條件例如為pH2以下，較佳是pH0.5至1.5。酯化反應的溫度較佳是100至120℃的溫度。酯化反應的溫度過高時，有可能併發其他的反應。

酯化反應的時間可依酯化反應的溫度而適當地設定，一般而言，反應溫度越低反應時間必須越長。

酯化反應例如實施0.5至3小時，較佳是實施1至2小時。又，在酯化反應中，可將生成有羧基的煙草殘渣(3b)1g，與例如0.1至10g的香料反應。

酯化反應較佳可在pH0.5至1.5的條件下在100至120℃的溫度實施1至2小時。

酯化反應是可逆反應，故為了促進酯生成，以在沒有水存在或存在少量的水的條件下實施為佳。因 此，以在香料中，添加少量的H₂SO₄水溶液，調整為上述pH，將所得的含有硫酸的香料液做為酯化反應的反應溶媒而使用為佳。

藉由酯化反應，在煙草殘渣的羧基與香料的羥基之間生成酯，其結果，香料被擔持在煙草殘渣。

如同上述，煙草殘渣實質上不含煙草材料所含的水溶性成分(例如有機酸)。因此，在酯化反應中，香料的羥基不會與煙草材料的水溶性成分所含的羧基反應，而可與煙草殘渣的表面存在的羧基有效率地反應。如此，在本發明的方法中，在萃取製程(S1)中，除去煙草材料所含的水溶性成分，並且在加熱製程(S2)中，在煙草殘渣的表面增加羧基，因而在酯化製程(S3)中，可提高香料的擔持效率。

[清洗製程(S4)]

在酯化製程(S3)之後，清洗「擔持有香料的煙草殘渣(3c)」，洗除沒有酯化的香料，藉此得到「清洗過的擔持有香料的煙草殘渣(3d)」(參照第1圖)。可實施清洗製程(S4)，也可不實施清洗製程(S4)。

清洗製程(S4)可藉由在酯化反應之後，將反應混合液分為液體部分及固體部分(即，擔持有香料的煙草殘渣(3c))，對擔持有香料的煙草殘渣(3c)以可溶解香料的有機溶媒(例如乙醇)，澆洗而實施。或者，清洗製程可藉由在擔持有香料的煙草殘渣(3c)中，添加這種有機溶媒， 將擔持有香料的煙草殘渣(3c)在有機溶媒中浸漬或振盪而實施。

做為香料而使用薄荷醇等在室溫下是固體的香料時，在酯化反應後，當反應混合液冷卻時，反應混合液所含的香料有可能固化。因此，在這種情況，較佳為在酯化反應後，反應混合液尚未冷卻至例如60℃以下之前，將反應混合液分開成為液體部分與固體部分(即，擔持有香料的煙草殘渣(3c))。

另一方面，可溶解香料的有機溶媒(例如乙醇)會對煙草殘渣所擔持的香料引起酯交換反應，而有可能使香料由煙草殘渣脫離。因此，在對擔持有香料的煙草殘渣(3c)應用可溶解香料的有機溶媒時，擔持有香料的煙草殘渣(3c)是以預先冷卻至例如60℃以下(較佳是室溫(例如15至25℃))為佳。

咸認藉由清洗製程(S4)，在煙草殘渣以酯鍵擔持的香料，不會被洗除，附著於煙草殘渣的香料有一部分會被洗除，剩下的部分是以附著的狀態殘留。在本說明書中，「附著」就是指香料被物理性擔持在煙草殘渣的表面。煙草殘渣的表面，除了平坦面的表面之外，也包含在加熱製程(S2)中引起部分碳化時造成的有細孔的表面。

附著在煙草殘渣的香料會被洗除還是會以附著的狀態殘留，是視清洗的程度(具體而言是清洗的方法、清洗次數、清洗時間、清洗所使用的有機溶媒的量等)而變化。即，清洗的程度越低，被洗除的香料的比率越減 少，在煙草殘渣以附著的狀態殘留的香料的比率越增加。反過來，清洗的程度越高，被洗除的香料的比率越增加，煙草殘渣以附著的狀態殘留的香料的比率越減少。

[乾燥製程(S5)]

將清洗製程(S4)所得的「清洗過的擔持有香料的煙草殘渣(3d)」加以乾燥，而得到「乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣(3e)」(參照第1圖)。不實施清洗製程(S4)時，將酯化製程(S3)所得的「擔持有香料的煙草殘渣(3c)」加以乾燥，而得到「乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣(3e)」。可實施乾燥製程(S5)，也可不實施乾燥製程(S5)。

乾燥製程(S5)可使用乾燥機實施，也可藉由自然乾燥實施。例如，自然乾燥可藉由將擔持有香料的煙草殘渣(3c或3d)，在5至40℃的溫度及10至90%的濕度的條件下靜置1至7日而實施。使用乾燥機時，乾燥可藉由避免加熱並保持在40℃以下減壓乾燥1至5小時而實施。

「乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣(3e)」可做為煙草填充材而裝入於加熱型香味吸嚐器。或者，「乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣(3e)」，也可在後述的混合製程(S7)中，與煙草分離液(2b)混合。

不實施乾燥製程(S5)時，可將「清洗過的擔持有香料的煙草殘渣(3d)」做為煙草填充材而裝入於加熱型香味吸嚐器，也可在後述的混合製程(S7)中，與煙草分 離液(2b)混合。

又，沒有實施清洗製程(S4)也沒有實施乾燥製程(S5)時，可將「擔持有香料的煙草殘渣(3c)」做為煙草填充材而裝入於加熱型香味吸嚐器，也可在後述的混合製程(S7)中，與煙草分離液(2b)混合。

[分離製程(S6)]

由萃取製程(S1)所得的「煙草萃取液(2a)」分離除去溶媒而調製「煙草分離液(2b)」(參照第1圖)。

分離製程(S6)可藉由例如由煙草萃取液將溶媒蒸發除去而實施，具體而言，可使用蒸發器以減壓蒸餾而實施。

分離能夠以由每1g煙草材料(1)得到0.5至5mL的煙草分離液(2b)之方式實施。例如，在萃取製程(S1)中，使用相對於煙草材料(1)而言1000質量%的量之水性溶媒時，分離可實施到煙草萃取液的液量成為10分之1至5分之1的程度為止。

[混合製程(S7)]

將分離製程(S6)所得的「煙草分離液(2b)」與乾燥製程(S5)所得的「乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣(3e)」混合，而得到「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物(5a)」(參照第1圖)。

如同上述，不實施乾燥製程(S5)時，將「煙 草分離液(2b)」與「清洗過的擔持有香料的煙草殘渣(3d)」混合，而得到「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物(5a)」。又，沒有實施清洗製程(S4)也沒有實施乾燥製程(S5)時，將「煙草分離液(2b)」與「擔持有香料的煙草殘渣(3c)」混合，而得到「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物(5a)」。

混合製程(S7)所使用的「煙草分離液(2b)」及「擔持有香料的煙草殘渣(3c、3d、3e中的任何一種)」分別是以來自於同一萃取製程(S1)所得的「煙草萃取液(2a)」及「煙草殘渣(3a)」為佳。這時，藉由「煙草分離液(2b)」及「擔持有香料的煙草殘渣(3c、3d、3e中的任何一種)」的混合，而重現起始材料的「煙草材料(1)」的構成成分。

又，在混合製程(S7)中，在任一情況下，皆應留意在將「擔持有香料的煙草殘渣(3c、3d、3e中的任何一種)」及「煙草分離液(2b)」混合而得的「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物(5a)」中所含的香喫味成分的含量或含有比率成為用以調製「擔持有香料的煙草殘渣」的「煙草材料(1)」所含的香喫味成分的含量或含有比率以下。為了要達成此條件，例如，只要使混合製程(S7)所使用的「煙草分離液(2b)」的量不超過由用以調製混合製程(S7)所使用的「擔持有香料的煙草殘渣」的「煙草材料(1)」所得的「煙草分離液(2b)」的全量即可。

[乾燥製程(S8)]

將混合製程(S7)所得的「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物(5a)」加以乾燥，而得到「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的乾燥混合物(5b)」(參照第1圖)。可實施乾燥製程(S8)，也可不實施乾燥製程(S8)。

實施乾燥製程(S8)時，以將乾燥製程在短期間完成為佳。乾燥可藉由使用蒸發器或離心蒸發器的減壓乾燥，或冷凍乾燥而實施。或者，乾燥也可藉由在50至70℃的溫度經0.5至2小時的加熱乾燥而實施。

「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的乾燥混合物(5b)」可做為煙草填充材而裝入於加熱型香味吸嚐器。

不實施乾燥製程(S8)時，可將「擔持有香料的煙草殘渣煙草分離液的混合物(5a)」做為煙草填充材而裝入於加熱型香味吸嚐器。

<2.擔持有香料的煙草填充材>

依據另一態樣，則可提供藉由上述的「擔持有香料的煙草填充材的製造方法」所製造的擔持有香料的煙草填充材。

具體而言，擔持有香料的煙草填充材是藉由上述的方法所製造的「擔持有香料的煙草殘渣(3c)」、「清洗過的擔持有香料的煙草殘渣(3d)」、「乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣(3e)」、「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離 液的混合物(5a)」及「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的乾燥混合物(5b)」中的任何一種(參照第1圖)。因此，本說明書中，「擔持有香料的煙草填充材」是包含上述5種生成物做為具體例。

較佳是，擔持有香料的煙草填充材是藉由上述的方法所製造的「乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣(3e)」及「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的乾燥混合物(5b)」中的任何一種。更佳是，擔持有香料的煙草填充材是藉由上述的方法所製造的「擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的乾燥混合物(5b)」。

將在上述的方法的加熱製程(S2)及酯化製程(S3)中所發生的香料的擔持反應示意性地表示於第2圖。

第2圖是表示在加熱製程(S2)中，加熱「煙草殘渣(3a)」時，在煙草殘渣生成羧基(-COOH)，藉此可得到「生成有羧基的煙草殘渣(3b)」。又，第2圖是表示在之後的酯化製程(S3)中，使「生成有羧基的煙草殘渣(3b)」與「有羥基的香料(R’OH)(4)」反應，則羧基與羥基之間發生酯化反應，藉此可得到「擔持有香料的煙草殘渣(3c)」。

因此，擔持有香料的煙草填充材若以其構造來特定，則含有：煙草殘渣、及藉由煙草殘渣的羧基與香料的羥基之酯鍵而被擔持在煙草殘渣的香料。

較佳是，擔持有香料的煙草填充材含有煙草殘渣、藉由煙草殘渣的羧基與香料的羥基之酯鍵而被擔持在煙草殘渣的香料、及煙草萃取液所含的成分。

在這裡，「煙草萃取液」是以為了調製「煙草殘渣」而實施的煙草材料的水萃取時所得的「煙草萃取液」為佳。因此，「煙草萃取液所含的成分」也可稱為煙草材料的水溶性成分。具體而言，「煙草萃取液所含的成分」，可為將煙草材料以水性溶媒萃取，並由煙草萃取液分離除去溶媒而得的「煙草分離液」，也可為將煙草分離液加以乾燥而得的「乾燥過的煙草分離液」。在這裡，「煙草材料」如同在本說明書中所定義。

但是，擔持有香料的煙草填充材，在其製造中，在加熱製程(S2)中也會產生羧基以外的酸性官能基(例如羥基等)，故難以將其構造完全特定。

在擔持有香料的煙草填充材中，香料是以相對於煙草殘渣1g而言0.01mg以上的量被擔持在煙草殘渣為佳。在擔持有香料的煙草填充材中，香料是以相對於煙草殘渣1g而言0.01至50mg的量被擔持在煙草殘渣為較佳。香料的擔持量是表示藉由酯鍵而與煙草殘渣化學性鍵結的香料及藉由附著而與煙草殘渣物理性鍵結的香料的合計。

<3.加熱型香味吸嚐器>

依據再另一態樣，則提供一種具備煙草香味源之加熱型香味吸嚐器，該煙草香味源係含有上述的擔持有香料的煙草填充材、及與前述擔持有香料的煙草填充材混合的氣膠源。

在本說明書中，氣膠源是用以藉由加熱而產生氣膠的液體，且具有羥基。有羥基的氣膠源(以下，簡稱為「氣膠源」)例如為丙二醇、甘油或該等的混合物等。

擔持有香料的煙草填充材，因以與氣膠源混合的狀態裝入於加熱型香味吸嚐器，故加熱型香味吸嚐器被加熱時，所擔持的香料及氣膠源之間產生酯交換反應，而香料會被釋放。

將香料的釋放反應示意性地表示於第2圖。

第2圖是表示若在「擔持有香料的煙草填充材(3c、3d、3e、5a、5b)」及「氣膠源(丙二醇及/或甘油(PG/G))」之間發生酯交換反應，則「有羥基的香料(R’OH)(4)」被釋放，並且會生成「擔持氣膠源的煙草殘渣」。

如此，氣膠源是發揮做為用以產生使用者吸嚐的氣膠的供給源的功能，並且發揮做為酯交換反應的基質的功能，而參與香料的釋放。因此，氣膠源，在加熱型香味吸嚐器中，有必要與擔持有香料的煙草填充材一起存在。

酯交換反應是可逆反應，故若欲將酯交換反應往釋放香料的方向促進時，較佳為相對於擔持有香料 的煙草填充材而言，氣膠源以預定量以上的量存在。具體而言，較佳是在加熱型香味吸嚐器中，相對於擔持有香料的煙草填充材每1g，以50mg以上的量含有氣膠源。更佳是在加熱型香味吸嚐器中，相對於擔持有香料的煙草填充材每1g，以50至2000mg的量含有氣膠源。

又，在酯交換反應中，在釋放「有羥基的香料(R’OH)」的同時，煙草殘渣的羧基(-COOH)與氣膠源(丙二醇及/或甘油(PG/G))反應，在煙草殘渣的表面形成-COOPG/G基(參照第2圖)。發生這種酯交換反應時，經由酯鍵而被擔持在煙草殘渣的香料，不受氧化分解等的影響，並藉由酯的水解而被釋放。

擔持有香料的煙草填充材，可與沒有擔持香料的通常的菸絲組合，做為加熱型香味吸嚐器的煙草填充材而使用，或者，也可不與通常的菸絲組合，以佔加熱型香味吸嚐器所含的煙草填充材的全量(100質量%)之方式使用。前者的情況，擔持有香料的煙草填充材能夠以佔加熱型香味吸嚐器所含的全煙草填充材的1至99質量%之方式使用。在這裡，「沒有擔持香料的通常的菸絲」是上述的「已做好要調配於煙草製品的準備之菸絲」。

以下，說明可將本發明的擔持有香料的煙草填充材裝入的「加熱型香味吸嚐器」。

加熱型香味吸嚐器是不燃燒煙草填充材地加熱而將煙草香味提供給使用者的吸嚐器，且在該技術領域中已知有種種的形態。加熱型香味吸嚐器，因不燃燒煙 草填充材，故也稱為非燃燒型香味吸嚐器。

在本發明中，加熱型香味吸嚐器，只要能將擔持有香料的煙草填充材以與氣膠源混合的狀態裝入，則可以有任意的構造。

就加熱型香味吸嚐器而言，可舉例如：碳熱源型吸嚐器，係以碳熱源的燃燒熱，加熱擔持有香料的煙草填充材及氣膠源的混合物(以下，稱為煙草香味源)而產生氣膠(參照例如WO2006/073065)；電加熱型吸嚐器，係具備含有煙草香味源的吸嚐器本體、及用以將吸嚐器本體電加熱的加熱裝置，且係藉由電加熱而將煙草香味源加熱並產生氣膠(參照例如WO2010/110226)；或電加熱型吸嚐器，係具備收容有煙草香味源的再裝填型的煙草筒莢(tobacco pod)、及將煙草筒莢藉由電加熱而加熱並產生氣膠的吸嚐器本體(參照例如WO2013/025921)。

以下，參照第3圖來說明可將本發明的擔持有香料的煙草填充材裝入的加熱型香味吸嚐器的一例。

第3圖所示的加熱型香味吸嚐器10是藉由電加熱而將煙草香味源加熱並產生氣膠的電加熱型吸嚐器。在以下的說明中，將加熱型香味吸嚐器10簡稱為香味吸嚐器10。

香味吸嚐器10含有本體110及煙嘴(mouthpiece)120。香味吸嚐器10具有沿著本體110與煙嘴120相連的方向延伸的形狀，且具有非吸嘴端(本體110側 之端)及吸嘴端(煙嘴120側之端)。

又，在以下的說明中，針對某零件提到「非吸嘴端側」時，由該「非吸嘴端側」所特定的位置是在該零件中，較接近於香味吸嚐器10的非吸嘴端之端的位置。又，在以下的說明中，針對某零件提到「吸嘴端側」時，由該「吸嘴端側」所特定的位置是在該零件中，較接近於香味吸嚐器10的吸嘴端之端的位置。

本體110含有筒體111、電池112、控制電路113、加熱器114。

筒體111為有底筒體，且以可更換後述的煙草筒莢130之方式在吸嘴端側具有開口。筒體111，可為圓筒體，也可為多角筒體。在筒體111的非吸嘴端，設置有用以將電池112充電的充電部(圖中未表示)。又，在筒體111的側壁，設置有用以將香味吸嚐器10的電源設為開(on)或關(off)的電源按鈕(圖中未表示)。

電池112設置於筒體111內。電池112例如為鋰離子二次電池。電池112將香味吸嚐器10的動作所需要的電力提供給香味吸嚐器10所含有的電氣及電子零件。例如，電池112是對控制電路113及加熱器114供給電力。

控制電路113是設置在筒體111內，且在其開口部與電池112之間。控制電路113，也可設置在筒體111內的其他的位置。控制電路113控制香味吸嚐器10的動作。具體而言，控制電路113是根據設置在加熱器114 附近的溫度感測器所輸出的值，控制對加熱器114供給的電力。

加熱器114設置在筒體111內的吸嘴端側。即，加熱器114是設置在筒體111內，且在其開口部與控制電路113之間。加熱器114具有可收容煙草筒莢130的杯形狀。加熱器114是與電池112及控制電路113電性連結。加熱器114的溫度是藉由控制電路113控制。加熱器114較佳是以使其熱不會傳到筒體111、電池112及控制電路113等之方式以絕緣體包圍。

本體110，例如可在筒體111的側壁，更具備用以將煙草筒莢(tobacco pod)130的加熱狀況、電池112的殘量通知使用者的發光元件。

在這裡，說明煙草筒莢130。

煙草筒莢130是以被加熱器114包圍之方式設置在本體110內。煙草筒莢130，在預定次數的吸嚐後，由使用者更換。

煙草筒莢130含有容器131、及煙草香味源132。

容器131例如為金屬(例如鋁)製的容器。

煙草香味源132是收容於容器131內。煙草香味源132含有上述的擔持有香料的煙草填充材及氣膠源。

煙草筒莢130在裝配於本體110之前是以鋁箔的蓋密封。煙草筒莢130在裝配於本體110時，以可吸嚐自煙草香味源的煙草香味之方式開封。

煙嘴120是以可裝卸的方式設置於本體110的吸嘴端側。煙嘴120在更換煙草筒莢130時，由使用者從本體110取下。

煙嘴120在其非吸嘴端側有突起部。將煙嘴120裝配於本體110時，該突起部貫穿煙草筒莢130的蓋而將煙草筒莢130開封。煙嘴120也可沒有突起部。這時，煙草筒莢130例如在即將裝配於本體110前由使用者的手開封。

煙嘴120具有將香味吸嚐器10的外部的空氣引導至煙草筒莢130內的空間的第1氣體流通路。第1氣體流通路的氣體流入口是設置於例如煙嘴120的與本體110之連接部附近。又，煙嘴120是以可讓使用者由煙草香味源132吸嚐煙草香味之方式更具有連絡煙草筒莢130內的空間與香味吸嚐器10的外部空間的第2氣體流通路。第2氣體流通路的氣體流出口是設置在例如煙嘴120的吸嘴端。

<4.效果>

在本發明的擔持有香料的煙草填充材的製造方法中，在萃取製程(S1)中，調製實質上不含煙草材料所含的水溶性成分的煙草殘渣，在之後的加熱製程(S2)中，在煙草殘渣的表面增加羧基。因此，在之後的酯化製程(S3)中，有羥基的香料(以下，也簡稱為香料)不會與煙草材料的水溶性成分所含的羧酸反應，而會與煙草殘渣的表面存在的 許多的羧基有效率地反應，可將多量的香料經由酯鍵而擔持在煙草殘渣(參照後述的實施例1)。

又，在本發明的擔持有香料的煙草填充材的製造方法中，在酯化製程(S3)時，香料不只經由酯鍵而擔持在煙草殘渣，也藉由附著而擔持在煙草殘渣的表面(參照後述的實施例1)。

如此，在本發明的擔持有香料的煙草填充材中，香料是藉由酯鍵及附著的雙方而被擔持在煙草殘渣。因酯鍵是共價鍵，故藉由酯鍵而被擔持的香料是化學上安定地保持在煙草殘渣。另一方面，本發明的擔持有香料的煙草填充材是以與氣膠源混合的狀態裝入於加熱型香味吸嚐器，這樣的加熱型香味吸嚐器被加熱時，藉由酯鍵而被擔持的香料及氣膠源之間產生酯交換反應，香料被釋放，同時藉由附著而被擔持的香料也因加熱而被釋放(參照後述的實施例2)。

如此，本發明的擔持有香料的煙草填充材，在裝入於加熱型香味吸嚐器時，在保存時(即非加熱時)，不會被釋放而會化學上及物理上保持於煙草殘渣，只在吸嚐時(即加熱時)，香料會被釋放。因此，本發明的擔持有香料的煙草填充材，香料的保存安定性優異，並且香料的釋放特性也優異。

又，本發明的擔持有香料的煙草填充材與氣膠源之間的酯交換反應，一般在約100℃至約140℃發生。又，藉由附著而被擔持的香料是在比發生酯交換反應 的溫度還要高的溫度被釋放。另一方面，加熱型香味吸嚐器的加熱溫度，在使用後，緩緩上昇，最終，一般會達到約150℃至約300℃。

本發明的擔持有香料的煙草填充材，在遍及加熱型香味吸嚐器的廣大的加熱溫度範圍，可釋放充分量的香料(參照後述的實施例2)。特別是，擔持有香料的煙草填充材藉由酯交換反應釋放香料之溫度範圍(約100℃至約140℃)，與加熱型香味吸嚐器的起動時的加熱溫度範圍重疊。因此，本發明的擔持有香料的煙草填充材，尤其在加熱型香味吸嚐器的起動時，可增加香味。又，本來，加熱型香味吸嚐器在多數情況下，含有有羥基的氣膠源，提供本發明的擔持有香料的煙草填充材的酯交換反應(香料釋放反應)處。因此，本發明的擔持有香料的煙草填充材，特別適合做為加熱型香味吸嚐器的煙草填充材。

又，咸認本發明的擔持有香料的煙草填充材，與氣膠源混合時，香料是以下述3種狀態存在：(1)溶出至氣膠源，在氣膠源中游離的狀態、(2)經由酯鍵而被擔持在煙草殘渣的狀態、以及(3)藉由附著而被擔持在煙草殘渣的表面的狀態。

將香料在煙草筒莢130的容器131內以上述3種狀態存在的樣子示意性地表示於第4圖。在第4圖及以下的說明中，將以(1)的狀態存在的香料稱為「香料(1)」，將以(2)的狀態存在的香料稱為「香料(2)」，將以(3)的狀態存在的香料稱為「香料(3)」。又，實際上，在容器 131內含有多數個擔持有香料的煙草填充材，但在第4圖中，擴大表示容器131內含有的1個擔持有香料的煙草填充材。

由後述的實施例2的結果，認為擔持有香料的煙草填充材及氣膠源的混合物(煙草香味源132)被加熱時，首先，在未達約100℃的溫度釋放「香料(1)」，繼而，在約100℃以上的溫度藉由酯交換反應而開始釋放「香料(2)」，繼而，在約200℃以上的溫度開始釋放「香料(3)」。

如此，「香料(1)」、「香料(2)」及「香料(3)」是隨著加熱型香味吸嚐器的加熱溫度的升高而依序釋放，所以本發明的擔持有香料的煙草填充材，在全部的吸嚐期間，可持續對使用者提供煙草香味(參照後述的實施例2)。

又，藉由改變「香料(1)」、「香料(2)」及「香料(3)」的存在比率，可改變香料的釋放的時機。例如，「香料(1)」的存在比率高時，在加熱型香味吸嚐器達充分的加熱溫度之前，可釋放較多量的香料。「香料(1)」的存在比率，可藉由在製造擔持有香料的煙草填充材時，不實施清洗製程(S4)或降低在清洗製程(S4)之清洗程度而提高。

或者，也可藉由在製造擔持有香料的煙草填充材時的加熱製程(S2)中，改變加熱溫度、加熱時間(改變碳化的程度)，而改變香料的釋放的時機。例如，將在製造擔持有香料的煙草填充材時的加熱製程(S2)的加熱溫度提高或將加熱時間加長時，所得的擔持有香料的煙草填充材若不以較高的加熱溫度加熱則無法釋放香料，因而可延 遲香料的釋放的時機。

或者，也可藉由在加熱型香味吸嚐器的煙草筒莢內，改變氣膠源相對於擔持有香料的煙草填充材的量，而改變香料的釋放的時機。香料釋放時發生的酯交換反應是可逆反應，故氣膠源的量越多，酯交換反應越會往釋放香料的方向促進。因此，使氣膠源的量多時，擔持有香料的煙草填充材，即使在較低的加熱溫度加熱時也可釋放香料，因而可提早香料的釋放的時機。

<5.其他的實施形態>

在上述的實施形態中，說明在由煙草材料所得的煙草殘渣擔持香料，但擔持香料用的基材不限定於煙草殘渣，也可為來自於其他的植物材料的植物殘渣。即，也可遵照與煙草殘渣同樣的調製方法，由其他的植物材料以水性溶媒萃取植物材料所含的水溶性成分而調製植物殘渣，將其做為擔持香料用的基材而使用。

就其他的植物材料而言，例如，可使用薄荷、胡椒薄荷(peppermint)、綠薄荷、甘草、刺槐豆等香料原料；櫻樹、白橡木、核桃等木質材料；含有多量纖維素的其他的植物原料。

因此，依據其他的實施形態，則可提供擔持有香料的填充材的製造方法，其係含有：由植物材料以水性溶媒萃取前述植物材料所含的水溶性成分而得到植物萃取液及植物殘渣； 加熱前述植物殘渣，而在前述植物殘渣生成羧基；以及將生成有羧基的前述植物殘渣與有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的植物殘渣。

該方法可藉由與在煙草殘渣擔持香料的上述的實施形態同樣的步驟實施。

又，擔持香料用的基材不限定於植物殘渣，也可為可藉由加熱而生成羧基的有機基材。就這種有機基材而言，可使用以纖維素為主成分的材料，例如，纖維素粒子、纖維素纖維、紙、濾紙。

因此，依據其他的實施形態，可提供擔持有香料的填充材的製造方法，其係含有：加熱有機基材，在前述有機基材生成羧基；以及將生成有羧基的前述有機基材與有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此而得到擔持有香料的有機基材。

該方法可藉由與在煙草殘渣擔持香料的上述的實施形態同樣的步驟實施。

如此，做為擔持香料用的基材而使用煙草殘渣以外的基材(植物殘渣或有機基材)時，所得的擔持有香料的填充材，可與本說明書所定義的「已做好要調配於煙草製品的準備之菸絲(以下，也簡稱為菸絲)」組合，做為加熱型香味吸嚐器的煙草填充材而使用。藉此，使用者 可品嘗來自於基材所擔持的香料的香味與來自於菸絲的煙草香味的雙方。

另一方面，做為擔持香料用的基材而使用煙草殘渣，並在擔持有香料的煙草殘渣添加上述的煙草分離液時，所得的擔持有香料的煙草填充材，即使不併用菸絲，也可對使用者提供來自於煙草殘渣所擔持的香料的香味與來自於煙草殘渣及煙草分離液的煙草香味之雙方。當然，這時，也可將擔持有香料的煙草填充材與「已做好要調配於煙草製品的準備之菸絲」組合，做為加熱型香味吸嚐器的煙草填充材而使用。將擔持有香料的煙草填充材與菸絲併用時，可更增加煙草香味。

<6.較佳的實施形態>

以下，彙整並表示本發明的較佳的實施形態。

如同上述，依據一實施形態，擔持有香料的煙草填充材的製造方法包含：(S1)由煙草材料以水性溶媒萃取前述煙草材料所含的水溶性成分，而得到煙草萃取液及煙草殘渣；(S2)加熱前述煙草殘渣，而在前述煙草殘渣生成羧基；以及(S3)將生成有羧基的前述煙草殘渣與有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的煙草殘渣。

依據另外的實施形態，上述實施形態的方 法再包含：(S6)由前述煙草萃取液分離除去溶媒而調製煙草分離液；以及(S7)將前述煙草分離液與前述擔持有香料的煙草殘渣混合，而得到擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物。

如同上述，依據較佳的實施形態，擔持有香料的煙草填充材的製造方法包含：(S1)由煙草材料以水性溶媒萃取前述煙草材料所含的水溶性成分，而得到煙草萃取液及煙草殘渣；(S2)加熱前述煙草殘渣，而在前述煙草殘渣生成羧基；(S3)將生成有羧基的前述煙草殘渣與有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的煙草殘渣；(S4)將前述擔持有香料的煙草殘渣清洗，洗除未被酯化的香料；以及(S5)將清洗過的前述擔持有香料的煙草殘渣加以乾燥，而得到乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣。

依據另外的實施形態，上述的較佳的實施形態的方法再包含：(S6)由前述煙草萃取液分離除去溶媒而調製煙草分離液；(S7)將前述煙草分離液與前述乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣混合，而得到擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離 液的混合物；以及(S8)將前述混合物加以乾襙，而得到乾燥混合物。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述煙草材料是已做好要調配於煙草製品的準備之菸絲。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述煙草材料是已做好要調配於煙草製品的準備之菸絲的粉碎物。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述水性溶媒是水或含水乙醇，較佳是水，更佳是20至70℃的水。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述萃取(S1)是藉由將前述煙草材料在40至60℃的溫水中浸漬30至180分鐘、或將前述煙草材料在40至60℃的溫水中振盪30至180分鐘萃取而實施。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，在前述萃取(S1)之後，再含有：將前述煙草萃取液及前述煙草殘渣加以分離。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，在前述萃取(S1)之後，再含有：將前述煙草萃取液及前述煙草殘渣加以分離，並將所分離的前述煙草殘渣加以乾燥。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，在前述萃取(S1)之後，再含有：將前述煙草 萃取液與前述煙草殘渣加以分離，並將所分離的前述煙草殘渣加以成形而製作成形體。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，在前述萃取(S1)之後，再含有：將前述煙草萃取液與前述煙草殘渣加以分離，並將所分離的前述煙草殘渣加以成形而製作薄片狀的成形體。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，在前述萃取(S1)之前，再含有：由前述煙草材料以有機溶媒萃取前述煙草材料所含的可溶於有機溶媒的成分。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述加熱(S2)是藉由將前述煙草殘渣在150至300℃，較佳是在170至300℃，更佳是在170至270℃，再更佳是在190至250℃，最佳是在230℃的溫度加熱而實施。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述加熱(S2)是實施0.5至6小時，較佳是實施1至3小時。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述加熱(S2)是在密閉條件下實施。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，在前述加熱(S2)之後，再含有：將生成有羧基的前述煙草殘渣，冷卻至比前述酯化反應(S3)的溫度還要低的溫度為止。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種 中，前述酯化反應(S3)是藉由將前述煙草殘渣及前述香料，在酸性條件下，在80至140℃，較佳是在100至120℃的溫度反應而實施。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述酯化反應(S3)是藉由將前述煙草殘渣及前述香料，在pH2以下，較佳是pH0.5至1.5，在80至140℃，較佳是100至120℃的溫度反應而實施。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述酯化反應(S3)是實施0.5至3小時，較佳是實施1至2小時。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述香料是醇系香料。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述香料是薄荷醇、苯甲醇、苯乙醇、乙醇、己醇、己烯醇、沉香醇、松柏醇、芥子醇、肉桂醇、或高香茅醇。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述香料是萃取物或精油，例如，胡椒薄荷油、綠薄荷精油、甘草萃取物、咖啡萃取物、或肉桂萃取物。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述酯化反應(S3)是在硫酸水溶液中實施。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，在前述酯化反應(S3)之後，再含有：將反應混合液分離為液體部分及固體部分。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中， 在前述酯化反應(S3)之後，再含有：在反應混合液尚未冷卻至60℃以下之前，將前述反應混合液分為液體部分及固體部分。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，在前述酯化反應(S3)之後，再含有：將前述擔持有香料的煙草殘渣清洗，洗除未被酯化的香料。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述清洗(S4)是藉由將前述擔持有香料的煙草殘渣以有機溶媒，例如以乙醇澆洗而實施。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述清洗(S4)是藉由將前述擔持有香料的煙草殘渣在有機溶媒例如乙醇中浸漬、或將前述擔持有香料的煙草殘渣在有機溶媒例如乙醇中振盪而實施。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述清洗(S4)是在將前述擔持有香料的煙草殘渣冷卻至60℃以下，較佳是冷卻至15至25℃之後實施。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，在前述酯化反應(S3)或前述清洗(S4)之後，再含有：將前述擔持有香料的煙草殘渣加以乾燥，而得到乾燥過的擔持有香料的煙草殘渣。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述乾燥(S5)是以自然乾燥或減壓乾燥而實施。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述分離除去(S6)是以減壓蒸餾而實施。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述混合(S7)所使用的前述煙草分離液及前述擔持有香料的煙草殘渣分別是來自於同一萃取製程(S1)所得的前述煙草萃取液及前述煙草殘渣者。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述乾燥(S8)是以減壓乾燥、冷凍乾燥、或在50至70℃的溫度經0.5至2小時的加熱乾燥而實施。

如同上述，依據第2態樣，則可提供藉由上述實施形態的任何一種所述的方法所製造的擔持有香料的煙草填充材。

依據另外的實施形態，擔持有香料的煙草填充材含有：煙草殘渣、及藉由前述煙草殘渣的羧基及該香料的羥基之酯鍵而被擔持在前述煙草殘渣的香料。

依據較佳的實施形態，擔持有香料的煙草填充材含有：煙草殘渣、藉由前述煙草殘渣的羧基及該香料的羥基之酯鍵而被擔持在前述煙草殘渣的香料、及煙草萃取液所含的成分。

依據更佳的實施形態，在上述的較佳的實施形態中，前述煙草萃取液是為了調製前述煙草殘渣而實施的煙草材料的水萃取時所得的煙草萃取液。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述煙草萃取液所含的成分是煙草材料的水溶性成分。

依據更佳的實施形態，上述實施形態的任何一種中，前述煙草萃取液所含的成分是將煙草材料以水性溶媒萃取並由所得的煙草萃取液分離除去溶媒所得的煙草分離液、或將前述煙草分離液加以乾燥所得的乾燥過的煙草分離液。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，相對於前述煙草殘渣1g，前述香料是以0.01mg以上的量被擔持在前述煙草殘渣。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，相對於前述煙草殘渣1g，前述香料是以0.01至50mg的量被擔持在前述煙草殘渣。

如同上述，依據第3態樣，則可提供具備煙草香味源的加熱型香味吸嚐器，該煙草香味源係含有：上述實施形態中的任何一種所述的擔持有香料的煙草填充材、及與前述擔持有香料的煙草填充材混合的氣膠源。

依據較佳的實施形態，在上述加熱型香味吸嚐器中，前述氣膠源是丙二醇、甘油、或該等的混合物。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，相對於前述擔持有香料的煙草填充材每1g，以50mg以上的量含有前述氣膠源。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的 任何一種中，相對於前述擔持有香料的煙草填充材每1g，以50至2000mg的量含有前述氣膠源。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述加熱型香味吸嚐器，除了上述實施形態中的任何一種所述的擔持有香料的煙草填充材之外，還含有沒有擔持香料的通常的菸絲做為煙草填充材。在該實施形態中，前述加熱型香味吸嚐器含有前述擔持有香料的煙草填充材，較佳是以前述加熱型香味吸嚐器所含的全煙草填充材的1至99質量%的量含有前述擔持有香料的煙草填充材。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述加熱型香味吸嚐器只含有上述實施形態中的任何一種所述的擔持有香料的煙草填充材做為煙草填充材。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述加熱型香味吸嚐器是以碳熱源的燃燒熱，將上述實施形態中的任何一種所述的擔持有香料的煙草填充材及前述氣膠源的混合物加熱而產生氣膠的碳熱源型吸嚐器。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種中，前述加熱型香味吸嚐器是藉由電加熱將下述混合物加熱並產生氣膠的電加熱型吸嚐器，且具備含有上述實施形態中的任何一種所述的擔持有香料的煙草填充材及前述氣膠源的混合物的吸嚐器本體、及用以將前述吸嚐器本體電加熱的加熱裝置。

依據更佳的實施形態，在上述實施形態的任何一種 中，前述加熱型香味吸嚐器是電加熱型吸嚐器，其係具備收容有上述實施形態中的任何一種所述的擔持有香料的煙草填充材及前述氣膠源的混合物的再裝填型的煙草筒莢、以及將前述煙草筒莢藉由電加熱而加熱並產生氣膠的吸嚐器本體。

[實施例]

[實施例1]擔持香料量的測定

在實施例1中，調查擔持有香料的煙草填充材的擔持香料量。

1-1.材料的調製

(1)擔持有香料的煙草填充材1的調製

萃取製程(S1)

將黃色種煙草的葉脈粉碎，並做為「煙草材料」而使用。將黃色種煙草的葉脈的切絲(10g)以粉碎器粉碎至250μm以下的大小，添加60℃的水200mL，振盪(200rpm‧2小時)。藉此，萃取葉脈所含的水溶性成分。之後，過濾而分離固體液體。藉此，得到煙草萃取液及煙草殘渣。將所得的煙草殘渣，利用製紙的抄造技術，而成形為有約0.1mm的厚度的薄片狀。將所得的煙草成形體裁切成為20mm×20mm的大小，得到切絲物。將此做為擔持香料用的基材而使用。在以下的說明中，將煙草成形體的切絲物稱為「基材」。

加熱製程(S2)

將萃取製程(S1)所得的「基材」0.2g，裝入於Mighty Vial No.5，關緊蓋子，以鋁加熱塊恆溫槽，在230℃加熱3小時。加熱後，將試料冷卻至室溫(25℃)。藉此，在基材上生成羧基。

酯化製程(S3)

將薄荷醇做為「有羥基的香料」而使用。在加熱製程(S2)所得的「生成有羧基的基材」250mg中，添加2.5g的薄荷醇及125μL的1M H₂SO₄水溶液，在100℃加熱1小時。藉此，使基材的羧基與薄荷醇的羥基之間產生酯化反應，得到「擔持有香料的基材」。

清洗製程(S4)

將酯化反應的反應混合液冷卻至60℃左右，由反應混合液除去液體部分(未反應的薄荷醇液)，分離「擔持有香料的基材」。之後，將「擔持有香料的基材」恢復至室溫。之後，在「擔持有香料的基材」中，添加室溫(25℃)的乙醇10mL，振盪萃取(30分鐘‧200rpm)。之後，以離心分離(15分鐘‧3000rpm)而分離固體液體，除去上澄液。將同樣的操作反覆3次，沖除多餘的香料。

乾燥製程(S5)

在清洗製程(S4)之後，將「擔持有香料的基材」，在40℃以下的溫度，減壓下，使用離心蒸發器乾燥3小時，之後，在22℃的溫度及63%的濕度的條件下，靜置1日而風乾。藉此得到「擔持有香料的煙草填充材1」。

(2)擔持有香料的煙草填充材2的調製(比較例)

「擔持有香料的煙草填充材2」，除了使薄荷醇附著在「基材」而代替實施加熱製程(S2)及酯化製程(S3)以外，以與「擔持有香料的煙草填充材1」同樣的手法調製。具體而言，薄荷醇的附著是在萃取製程(S1)所得的「基材」250mg中添加薄荷醇，加溫至60℃使基材及薄荷醇親和而實施。之後，如上述，實施清洗製程(S4)及乾燥製程(S5)。

(3)擔持有香料的煙草填充材3的調製(比較例)

「擔持有香料的煙草填充材3」，除了省略加熱製程(S2)以外，遵照與「擔持有香料的煙草填充材1」同樣的手法調製。具體而言，在萃取製程(S1)所得的「基材」250mg中，如上述的酯化製程(S3)所述，添加薄荷醇及硫酸水溶液，在100℃加熱1小時，而實施酯化製程(S3)。

1-2.方法

針對擔持有香料的煙草填充材1至3測定擔持香料量。

(1)藉由附著而與基材鍵結的香料的測定

將「擔持有香料的煙草填充材」20μg於Mighty Vial(No.5)精秤，添加含有喹啉0.01%做為內部標準物質的乙醇10mL，以200rpm振盪60分鐘。靜置後，將上澄液0.5mL裝入於GC小瓶，以氣相層析質譜分析(GCMS)定量分析。

在這裡，藉由附著而與基材表面鍵結的薄荷醇溶出至乙醇溶媒中，另一方面，經由酯鍵而與基材表面鍵結的薄荷醇，則以原狀擔持在基材。因此，在這裡所測定的薄荷醇量是「藉由附著而與基材鍵結的薄荷醇」的量(以下，將在這裡所測定的薄荷醇量稱為「定量值1」)。

(2)藉由酯鍵而與基材鍵結的香料的測定

對在(1)的測定中做為GCMS分析用試料而使用的上澄液的剩餘，添加8M硫酸水溶液0.05mL，在100℃加熱60分鐘。靜置後，將上澄液0.5mL移入於GC小瓶，藉由GCMS測定薄荷醇量。

在這裡，除了「藉由附著而與基材鍵結的薄荷醇」在乙醇溶媒中存在之外，「藉由酯鍵而與基材鍵結的薄荷醇」也會由於與乙醇之酯交換反應，而游離在乙醇溶媒中。即，在這裡所測定的薄荷醇量是「藉由附著而與基材鍵結的薄荷醇」及「藉由酯鍵而與基材鍵結的薄荷醇」的合計量(以下，將在這裡所測定的薄荷醇量稱為「定量值2」)。

由以上，「藉由酯鍵而與基材鍵結的薄荷 醇」的量，可藉由以下的式而求得。

式：「藉由酯鍵而與基材鍵結的薄荷醇」的量=(定量值2)-(定量值1)

1-3.結果

將擔持香料量的測定結果示於第5圖。在第5圖中，薄荷醇量是以對每1g之擔持薄荷醇用的基材(即，萃取製程(S1)所得的「煙草殘渣的成形體」)而言的薄荷醇重量(單位：mg)表示。

擔持有香料的煙草填充材1之「藉由附著而與基材鍵結的薄荷醇」的量與擔持有香料的煙草填充材2同等。此結果表示藉由附著而與基材(煙草殘渣的成形體)鍵結的香料的量，無論有無加熱製程(S2)及酯化製程(S3)，皆為一定。

又，與擔持有香料的煙草填充材3相比，擔持有香料的煙草填充材1之「藉由酯鍵而與基材鍵結的薄荷醇」的量極多。此結果表示以下情形。擔持有香料的煙草填充材1，在加熱製程(S2)中，在構成基材(煙草殘渣的成形體)的細胞的細胞壁表面增加羧基，在之後的酯化製程(S3)中，增加的羧基與香料的羥基之間產生酯鍵，因而能將較多的香料，經由酯鍵而擔持在基材。另一方面，擔持有香料的煙草填充材3，因沒有實施加熱製程(S2)，故無法在構成基材的細胞的細胞壁表面增加羧基，在酯化製程(S3)中，只有少量的香料經由酯鍵而擔持在基材。

因此，依據本發明的方法，在加熱製程(S2)中，在構成煙草殘渣的細胞的細胞壁表面增加羧基，在之後的酯化製程(S3)中，可經由增加的羧基而使多量的香料擔持在煙草殘渣。

[實施例2]官能評定

在實施例2中，由官能評定來確認香料的釋放。

2-1.方法

將「擔持有香料的煙草填充材1」5mg，與丙二醇及甘油的混合液(重量比：1：1)5mg混合，調製「煙草香味源1」。同樣地，將「擔持有香料的煙草填充材3」5mg，與丙二醇及甘油的混合液(重量比：1：1)5mg混合，調製「煙草香味源3」。

將煙草香味源1及煙草香味源3分別使用熱重量/示差熱分析(TG-DTA)裝置，以下述的條件昇溫。

溫度範圍：50至500℃

昇溫速度：50℃/分鐘

環境：Air

將昇溫時的香味質的變化，藉由從熱重量/示差熱分析裝置的排氣部排出的氣體的嗅聞而評定，實施官能評定。

2-2.結果

在煙草香味源1的官能評定(嗅聞)中，在所測定的全 部的溫度帶中，可感覺到有來自薄荷醇的清涼感。尤其是在150至250℃的溫度帶，強烈感覺到的來自薄荷醇的清涼感。

此結果表示擔持有香料的煙草填充材1，在氣膠源的存在下，在加熱溫度全域中可繼續釋放香料，並且在加熱型香味吸嚐器的加熱溫度帶(150至250℃)中，尤其可釋放多量的香料，因而可用於做為加熱型香味吸嚐器的煙草填充材。

咸認擔持有香料的煙草填充材1在加熱溫度全域中可繼續釋放香料，是由於香料以第4圖所示的3種狀態，即游離狀態(香料(1))、酯鍵的狀態(香料(2))、及附著的狀態(香料(3))存在，且香料(1)、香料(2)、及香料(3)在自未達100℃的溫度至300℃的溫度範圍，依此順序釋放的緣故。

另一方面，在煙草香味源3的官能評定(嗅聞)中，在100℃左右的溫度帶中，強烈感覺到來自薄荷醇的清涼感。超過100℃則來自薄荷醇的清涼感消失，而感覺到焦甘臭，超過200℃，則感覺到刺激臭，超過300℃，則感覺到刺激臭強烈而感到鼻子痛。

此結果表示擔持有香料的煙草填充材3，在氣膠源的存在下，加熱型香味吸嚐器的加熱溫度帶(150至250℃)幾乎不能釋放香料，而產生不好的臭味，所以不適於做為加熱型香味吸嚐器的煙草填充材的使用。

[實施例3]藉由紅外分光法的表面分析

在實施例3中，藉由紅外分光法的表面分析，而確認在煙草殘渣的羧基經由酯鍵而鍵結有香料。

3-1.方法

對於擔持有香料的煙草填充材1，藉由傅立葉轉換紅外分光法(FT-IR)實施表面分析。

再者，如實施例1的「1-1.擔持有香料的煙草填充材1的調製」之欄所述，實施「萃取製程(S1)」，而調製「擔持香料用的基材」。又，如實施例1的「1-1.擔持有香料的煙草填充材1的調製」之欄所述，實施「萃取製程(S1)」及「加熱製程(S2)」，調製「生成有羧基的基材」。

對於「擔持香料用的基材」及「生成有羧基的基材」，藉由傅立葉轉換紅外分光法(FT-IR)實施表面分析。

3-2.結果

將藉由傅立葉轉換紅外分光法(FT-IR)而得的分析結果示於第6圖。第6圖所示的3個光譜，由上而下依序為「擔持香料用的基材」的光譜A、「生成有羧基的基材」的光譜B及「擔持有香料的煙草填充材1」的光譜C。

與光譜A相比，光譜B之1600[cm^-1]附近的吸收往低波數側偏移。這是表示在基材(煙草殘渣的成形體)生成有羧基。又，與光譜A相比，光譜B之1600[cm^-1] 附近的吸收有變寬。這是表示在連接羰基的鄰近位置鍵結樣式多樣化(產生共軛化)。

與光譜B相比，光譜C之1600[cm^-1]附近的吸收往高波數側偏移。這是表示香料以酯鍵鍵結在所生成的羧基。

該等結果表示藉由加熱製程(S2)而生成有羧基、及藉由酯化製程(S3)，香料以酯鍵鍵結在所生成的羧基。

[實施例4]加熱製程(S2)的加熱條件對擔持香料量的影響

在實施例4中，調查加熱製程(S2)的加熱條件對擔持香料量的影響。

4-1.方法

除了將加熱製程(S2)的加熱溫度及加熱時間依照下述加以改變以外，遵照與在實施例1中調製「擔持有香料的煙草填充材1」同樣的手法，調製擔持有香料的煙草填充材(試料編號1至9)。

將試料編號及加熱條件表示如下。

試料編號1：150℃，1小時

試料編號2：150℃，3小時

試料編號3：170℃，1小時

試料編號4：170℃，3小時

試料編號5：190℃，1小時

試料編號6：190℃，3小時

試料編號7：230℃，1小時

試料編號8：230℃，3小時

試料編號9：270℃，1小時

將「藉由附著而與基材鍵結的薄荷醇」的量及「藉由酯鍵而與基材鍵結的薄荷醇」的量，如實施例1所述方式測定。

4-2.結果

將擔持香料量的測定結果示於第7圖。在第7圖中，薄荷醇量是以對每1g之擔持薄荷醇用的基材(即，萃取製程(S1)所得的「煙草殘渣的成形體」)而言的薄荷醇重量(單位：mg)表示。

在試料編號1至9全部中，香料是藉由酯鍵而與基材(煙草殘渣的成形體)鍵結，且同時藉由物理吸附而與基材(煙草殘渣的成形體)鍵結。「藉由酯鍵而與基材鍵結的薄荷醇」的量，在試料編號4至9中為多，在試料編號6至8中為特別多。

該等結果表示加熱溫度可設為例如150至300℃，較佳是170至300℃，更佳是170至270℃，再更佳是190至250℃，最佳是230℃，加熱時間可設為例如1至3小時。

Claims (13)

1. 一種擔持有香料的煙草填充材的製造方法，其係含有：由煙草材料以水性溶媒萃取前述煙草材料所含的水溶性成分，而得到煙草萃取液及煙草殘渣；加熱前述煙草殘渣，而在前述煙草殘渣生成羧基；以及將生成有羧基的前述煙草殘渣與有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的煙草殘渣。
2. 如申請專利範圍第1項所述的擔持有香料的煙草填充材的製造方法，其係再含有：由前述煙草萃取液分離除去溶媒而調製煙草分離液；以及將前述煙草分離液與前述擔持有香料的煙草殘渣混合，而得到擔持有香料的煙草殘渣及煙草分離液的混合物。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的擔持有香料的煙草填充材的製造方法，其中，前述加熱是藉由將前述煙草殘渣在150至300℃的溫度加熱而實施。
4. 如申請專利範圍第3項所述的擔持有香料的煙草填充材的製造方法，其中，前述加熱是實施0.5至6小時。
5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的擔持有香料的煙草填充材的製造方法，其中，前述酯化反應是藉由使前述煙草殘渣及前述香料在酸性條件下在80至 140℃的溫度反應而實施。
6. 如申請專利範圍第5項所述的擔持有香料的煙草填充材的製造方法，其中，前述酯化反應是實施0.5至3小時。
7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的擔持有香料的煙草填充材的製造方法，其係再含有：在前述酯化反應之後，清洗前述擔持有香料的煙草殘渣，洗除未被酯化的香料。
8. 一種擔持有香料的煙草填充材，其係以申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的擔持有香料的煙草填充材的製造方法所製造者。
9. 一種擔持有香料的煙草填充材，其係含有：煙草殘渣、及藉由前述煙草殘渣的羧基與該香料的羥基之酯鍵而被擔持在前述煙草殘渣的香料。
10. 如申請專利範圍第8項或第9項所述的擔持有香料的煙草填充材，其中，相對於前述煙草殘渣1g，前述香料是以0.01mg以上的量被擔持在前述煙草殘渣。
11. 一種加熱型香味吸嚐器，其係具備煙草香味源，該煙草香味源係含有：申請專利範圍第8項至第10項中任一項所述的擔持有香料的煙草填充材、及與前述擔持有香料的煙草填充材混合的氣膠源。
12. 如申請專利範圍第11項所述的加熱型香味吸嚐器，其 中，相對於前述擔持有香料的煙草填充材每1g，以50mg以上的量含有前述氣膠源。
13. 一種擔持有香料的填充材的製造方法，其係含有：加熱有機基材，在前述有機基材生成羧基、及將生成有羧基的前述有機基材與有羥基的香料混合，使前述羧基與前述羥基之間產生酯化反應，藉此得到擔持有香料的有機基材。