JP7139439B2 - たばこ香味液の製造方法及びエステル化合物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、喫煙物品に用いられるたばこ香味液の製造方法、たばこ香味液、エステル化合物の製造方法、喫煙物品に関する。

例えば、日本の特許文献である日本国特表２０１７－５０２６８１号公報には、風味剤及び関連材料を生産するためのプロセスが開示されている。この文献には、たばこ製品に利用されるたばこ材料の全体的な特徴又は性質を変えるために、様々な処理方法及び添加物が長年にわたり提案されてきたことが開示される。

日本国特表２０１７－５０２６８１号公報

たばこ、すなわちニコチアナ属に含まれる植物から、風味剤として有用な材料を準備する新規なプロセスについては、喫煙物品等の製造現場において常にニーズが存在していた。

本発明の課題とするところは、喫煙物品にとって有用なたばこ香味液の製造方法、たばこ香味液、エステル化合物の製造方法、および当該たばこ香味液を含む喫煙物品を提供することにある。

本発明の一つの形態に係るたばこ香味液の製造方法は、有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得ること、および酸素含有雰囲気において、上記たばこ成分含有液と、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液とを混合し、反応させて、たばこ香味液を得ること、を含む。

本発明の一つの形態に係るたばこ香味液は、上記に記載されたたばこ香味液の製造方法により製造される。

本発明の一つの形態に係るエステル化合物の製造方法は、有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得ること、上記たばこ成分含有液を、酸素含有雰囲気において、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液と反応させて、たばこ香味液を得ること、および上記たばこ香味液からエステル化合物を分離すること、を含む。

本発明の一つの形態に係る喫煙物品は、上記たばこ香味液を含む。

本発明によれば、喫煙物品にとって有用なたばこ香味液の製造方法、たばこ香味液、エステル化合物の製造方法および当該たばこ香味液を含む喫煙物品を提供できる。

図１は、本発明の方法の好ましい実施形態を示すフローチャートである。 図２は、たばこ充填材を含む加熱型香味吸引器の一例を示す断面図である。 図３は、たばこ香味液を含む加熱型香味吸引器の一例を示す断面図である。 図４は、水酸化ナトリウム処理の有効性に関するＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図５は、例１において、エステル化工程後に、各種エチルエステルが生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図６は、例１、２Ａについて、エステル化工程後に、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸が減少したＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図７は、例２Ｂについて、エステル化工程後に、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸が減少したＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図８は、例２Ｃについて、エステル化工程後に、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸が若干減少したＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図９は、例２Ｄについて、エステル化工程後に、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸が若干減少したＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１０は、例１、２Ａについて、エステル化工程後に、各種エチルエステルが生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１１は、例２Ｂについて、エステル化工程後に、各種エチルエステルが生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１２は、例２Ｃについて、エステル化工程後に、各種エチルエステルが若干量生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１３は、例２Ｄについて、エステル化工程後に、各種エチルエステルが若干量生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１４は、例１、例３Ａ～３Ｃについて、エステル化工程後に、各種エチルエステルが生成され、比較例１～４について、エステル化工程後に、各種エチルエステルが生成されなかったＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１５は、例１、４Ａ～４Ｄについて、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１６は、例４ＥのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さを１００とした場合の、例４Ｅ～４ＫについてのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さの数値を示すグラフである。 図１７は、例５Ａ、５Ｂについて、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１８は、例６Ａ～６Ｃについて、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のプロピルエステル、各種のブチルエステルが生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図１９は、例７Ａ～７Ｃについて、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図２０は、例８Ａ～８Ｇについて、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成されたＧＣ－ＭＳの結果を示すグラフである。 図２１は、図２０に示す結果を示した折れ線グラフである。

以下、本発明を詳細に説明するが、以下の説明は、本発明を説明することを目的とし、本発明を限定することを意図しない。
＜１．たばこ香味液の製造方法＞
一実施形態によれば、たばこ香味液の製造方法は、
（Ｓ１）有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得ること、および
（Ｓ２）酸素含有雰囲気において、上記たばこ成分含有液と、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液とを混合し、反応させて、たばこ香味液を得ること、
を含む。

上述の実施形態は、
（Ｓ３）たばこ香味液からエステル化合物を分離すること、
を更に含んでいてもよい。

上述の好ましい実施形態を図１に示す。以下、好ましい実施形態を、図１を参照しながら（Ｓ１）～（Ｓ３）の工程順に説明する。
［抽出工程（Ｓ１）］

たばこ原料からたばこ原料に含まれる成分を有機溶媒で抽出して、たばこ成分含有液およびたばこ残渣を得る。

たばこ原料は、農場で収穫した直後の収穫葉（タバコ葉）であってもよいし、収穫葉を農場で乾燥させた後の葉たばこであってもよいし、農場での乾燥工程、その後の原料工場での１年ないし数年の長期熟成工程、およびその後の製造工場での加工処理を経て、たばこ製品に配合される準備が整ったたばこ刻であってもよい。たばこ原料には、農場で収穫した直後の収穫葉を好適に用いることができる。たばこ原料には、収穫から所定時間経過した収穫葉を用いてもよい。なお、本明細書では、乾燥済みのたばこ原料を「葉たばこ」と表記し、栽培・乾燥中のたばこ原料を「タバコ葉」と表記している。

たばこ原料（収穫葉）には、多量の有機酸を含有するタバコ葉、例えば、３メチル吉草酸含有量０．５～１．５ｍｇ／ｇで、イソ吉草酸含有量０．０５～０．３ｍｇ／ｇのタバコ葉を用いることができる。たばこ原料（収穫葉）には、任意の品種のものを使用することができる。たばこ原料として、たとえばオリエント種、黄色種、バーレー種、在来種、たばこ野生種などを使用できる。このうち、オリエント種、在来種については、単位重量当たりの吉草酸含有量が比較的に多く、本実施形態のたばこ香味液の製造方法に好適に用いることができる。このうち、オリエント種については、単位重量当たりの吉草酸含有量が最も多く、本実施形態のたばこ香味液の製造方法に最も好適に用いることができる。たばこ原料には、単一品種のものを使用してもよいし、異なる品種の混合物を使用してもよい。

抽出工程は、どのような雰囲気下で行ってもよい。抽出工程は、例えば、大気雰囲気などの酸素含有雰囲気下で行うことができる。抽出工程は、酸素含有雰囲気以外の雰囲気下で、例えば、窒素雰囲気下で行ってもよい。抽出工程は、高圧・低圧の空気雰囲気下で行ってもよい。

抽出工程の温度は、例えば、０～９０℃の温度であり、より好ましくは、例えば、１０～７０℃の温度であり、最も好ましくは、１５～６０℃の温度である。抽出工程の温度は、抽出に使用する有機溶媒の沸点未満であることが好ましい。

抽出工程は、たばこ原料を有機溶媒中で、例えば、３０秒間～数日間、より好ましくは１分間～１２時間、最も好ましくは５分間～３時間、の期間で浸漬することにより行うことができる。抽出工程では、適宜に振とうや攪拌を行ってもよい。

抽出工程で用いられる有機溶媒は、極性及び沸点が比較的低いものであることが好ましい。そのような有機溶媒としては、ヘキサンを用いることが好ましい。抽出工程に用いられる有機溶媒は、ヘキサンに限られるものではなく、ヘキサン以外の他の有機溶媒であってもよい。例えば酢酸エチルを使用してもよい。

抽出工程では、有機溶媒を、１ｋｇのたばこ原料に対して、０．５～３．０Ｌの範囲内の量で使用することが好ましく、１．０～２．０Ｌの範囲内の量で使用することがより好ましい。なお、溶媒や溶液の体積は、２５℃での体積を意味している。有機溶媒の量が少なすぎると、たばこ原料から後述する成分を十分に抽出することが難しい。有機溶媒の量が多すぎると、後述する第１たばこ成分含有液における上記成分の濃度が低くなる。上記成分を低い濃度で含んだ第１たばこ成分含有液をエステル化工程（Ｓ２）において使用すると、高い効率でエステル化を生じさせることが難しい。また、第１たばこ成分含有液が上記成分を低い濃度で含んでいる場合、この第１たばこ成分含有液から濃縮乾固物を得るには、多量の有機溶媒を除去する必要がある。

たばこ原料に含まれる成分には、例えば有機酸、具体的には吉草酸、ヘキサン酸などが含まれる。

抽出工程の完了後、たばこ成分含有液（第１たばこ成分含有液）とたばこ残渣とが分離される。たばこ残渣は、例えば、その後の工程で、たばこ香味液をかけ戻すための基材として使用される。たばこ残渣は、乾燥させた後、香料を担持させるための基材として使用してもよいし、たばこ残渣を成形して成形体を作製し、たばこ残渣の成形体を、香料を担持させるための基材として使用してもよい。たばこ残渣の成形体は、シート状の成形体であってもよいし、シート状の成形体をたばこ刻の形状に裁刻して得られた裁刻物であってもよいし、シート状の成形体を粉砕して得られた粉体であってもよい。シート状の成形体は、例えば、製紙の抄造技術を利用してたばこ残渣をシート状に成形することにより作製することができる。

たばこ成分含有液（第１たばこ成分含有液）は、ろ紙等によってろ過されるろ過工程を経てもよい。ろ過工程は任意である。或いは、たばこ成分含有液をろ過したろ液を濃縮乾固し、濃縮乾固物を得てもよい。濃縮乾固は、エバポレータもしくは遠心エバポレータによる減圧乾燥により行うことができる。或いは、濃縮乾固は、凍結乾燥、加熱乾燥により行うこともできる。当該濃縮乾固物を再度、抽出に用いた有機溶媒（例えばヘキサン）、或いはこれとは異なる有機溶媒に溶解し、これをたばこ成分含有液（第２たばこ成分含有液）としてもよい。第２たばこ成分含有液を得るうえで使用する有機溶媒の量は、１ｇの濃縮乾固物に対して、５００～１００００ｍＬの範囲内であることが好ましく、１０００～６０００ｍＬの範囲内であることがより好ましい。
［エステル化工程（Ｓ２）］

エステル化工程（Ｓ２）では、抽出工程（Ｓ１）で得られた所定液量のたばこ成分含有液（第１たばこ成分含有液、又は第２たばこ成分含有液）に対して、酸素含有雰囲気下、水性溶液を添加して、反応させることで、これらの混合液中でエステル化合物を生成させる。これによって、エステル化合物が増大したたばこ香味液を得ることができる。たばこ成分含有液と水性溶液とは、４：１～４：５の体積比で混合することが好ましく、４：１～４：３の体積比で混合することがより好ましく、５：２～４：３の体積比で混合することが最も好ましい。混合液は、静置状態において、例えば、たばこ成分含有液からなる有機溶媒相と、水性溶液からなる水相と、の２相に分離する。この場合、有機溶媒の種類にもよるが、一例によれば、有機溶媒相が上層であり、水相が下層に位置する。

エステル化工程（Ｓ２）で用いられるたばこ成分含有液は、たばこ原料から抽出した上記成分（すなわち、吉草酸、ヘキサン酸などの有機酸）を、０．１～５０００ｍｇ／Ｌの濃度で含有していることが好ましく、０．５～５００ｍｇ／Ｌの範囲内で含有していることがより好ましい。

エステル化工程（Ｓ２）で用いられるたばこ成分含有液に含まれる有機溶媒として、ヘキサン、ペンタン、ジエチルエーテル、ＴＢＭＥ（t-ブチルメチルエーテル）、および酢酸エチルからなる群より選ばれる１種を用いることができる。エステル化工程（Ｓ２）で用いられるたばこ成分含有液に含まれる有機溶媒は、水（水性溶液）に対して混ざらない性質、すなわち非混和性を有することが好ましい。エステル化工程（Ｓ２）で用いられるたばこ成分含有液に含まれる有機溶媒は、抽出工程（Ｓ１）において抽出溶媒として用いられる有機溶媒と同じあってもよいし異なっていてもよい。

上記群に含まれる有機溶媒の極性は、ヘキサン・ペンタン＜ジエチルエーテル＜ＴＢＭＥ＜酢酸エチルの関係を有する。したがって、ヘキサン及びペンタンは、これらの有機溶媒のうちで最も低極性であり、水（水性溶液）に対して混ざらない性質、すなわち非混和性が最も高い。ジエチルエーテルについてもこれら有機溶媒中で比較的低極性であり、水（水性溶液）に対して混ざらない性質、すなわち非混和性を有する。ＴＢＭＥは、これらの有機溶媒中で比較的高極性であり、水（水性溶液）に対して良く混ざる性質、すなわち混和性を有する。酢酸エチルは、これらの有機溶媒のうちで最も高極性であり、水（水性溶液）に対して良く混ざる性質、すなわち混和性が最も高い。

エステル化工程（Ｓ２）で用いられるたばこ成分含有液に含まれる有機溶媒は、上記群より選ばれた２種以上の混合物であって、水（水性溶液）に対して非混和性を有する混合物でもよい。この混合物が含む各化合物は、水（水性溶液）に対して非混和性を有するものであることが好ましい。ただし、混合物が水（水性溶液）に対して非混和性を有していれば、それが含んでいる化合物の一部は、水（水性溶液）に対して混和性を有するものであってもよい。

水性溶液は、アルコールと、塩基性物質とを含む水溶液と、で構成することができる。水性溶液中の塩基性物質の水溶液およびアルコールは、均一に混合されていることが好ましい。塩基性物質の水溶液とアルコールとは、例えば体積比１：１で混合してもよいし、それ以外の比率で混合してもよい。塩基性物質の水溶液とアルコールとは、１０：１～１：４の体積比で混合することが好ましく、５：３～１：２の体積比で混合することがより好ましい。

アルコールは、どのようなアルコールであってもよい。アルコールは、第１級アルコールを用いることが好ましい。アルコールは、１価のアルコールを用いることが好ましい。アルコールとしては、例えば、Ｃ原子の数が少ない、例えば、炭素数４又は５以下の、低級アルコールを好適に用いることができる。低級アルコールであれば、水に対する溶解度が大きいために、本実施形態のエステル化工程に好適に用いることができる。アルコールとしては、エタノール、メタノール、1-プロパノール、1-ブタノールからなる群より選ばれた１種を用いることができる。アルコールとしては、上記群より選ばれた２種以上を混合したアルコールを用いることができる。

エステル化工程（Ｓ２）における、たばこ成分含有液（第１たばこ成分含有液、又は第２たばこ成分含有液）の体積と、水性溶液の体積と、の合計に占めるアルコールの体積の割合は、２．０～２８．６％であることが好ましい。また、エステル化工程（Ｓ２）における、たばこ成分含有液（第１たばこ成分含有液、又は第２たばこ成分含有液）の体積と、水性溶液の体積と、の合計に占めるアルコールの体積の割合は、１０．７～２８．６％であることがより好ましい。

塩基性物質は、電離度が１に近い強塩基性であることが好ましい。塩基性物質は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物で構成されることが好ましい。アルカリ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを用いることができる。アルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば、水酸化カルシウムを用いることができる。塩基性物質は、塩基性物質の水溶液中に０．０１～５Ｎの濃度で存在することが好ましく、塩基性物質の水溶液中に０．０５～０．５Ｎの濃度で存在することがより好ましい。

塩基性物質の水溶液のｐＨは、１１．０～１４．０あることが好ましく、１２．０～１３．０であることがより一層好ましい。

エステル化工程の反応は、上記の通り、酸素含有雰囲気下で生じさせる。酸素含有雰囲気は、例えば、大気雰囲気である。酸素含有雰囲気は、２０体積％以上の濃度で酸素を含有していることが好ましい。
エステル化工程の温度は、好ましくは、０～９０℃の温度であり、より好ましくは、１０～７０℃の温度であり、最も好ましくは、１５～６０℃の温度である。

エステル化工程の反応は、好ましくは１分以上の期間にわたって行われ、より好ましくは、１～６０分間の期間にわたって行われる。反応は、５～６０分間の期間にわたって行われることがさらに好ましい。反応は、１０～６０分間の期間にわたって行われることがより一層好ましい。この反応は、振とうしつつ行われることが好ましく、１０～３００ｒｐｍで振とうしつつ行われることがより好ましい。反応は、１００～２００ｒｐｍで振とうしつつ行われることがさらに好ましい。

このように一定の期間にわたって反応を行うと、吉草酸やヘキサン酸等の有機酸を基質とするエステル化反応が促進され、添加するアルコールの種類に応じたエステル化合物が増加する。すなわち、アルコールとしてエタノールを用いた場合には、有機酸が減少し、代わりに各種のエチルエステルが生成する。アルコールとしてメタノールを用いた場合には、有機酸が減少し、代わりに各種のメチルエステルが生成する。アルコールとして1-プロパノールを用いた場合には、有機酸が減少し、代わりに各種のプロピルエステルが生成する。アルコールとして1-ブタノールを用いた場合には、有機酸が減少し、代わりに各種のブチルエステルが生成する。

このようにして製造されたたばこ香味液には、エステル化合物が多量に含まれる。エステル化合物は、反応の基質となる有機酸の種類によっても異なるが、一般的に、芳香を有する場合が多いことが知られている。

混合液からたばこ香味液を得るには、例えば、以下のとおり行うことができる。まず、振とうの終了後に所定時間、例えば５～１０分の時間、混合液を静置し、２相に分離した混合液から上層である有機溶媒相のみを取り出す。有機溶媒相を上記抽出工程と同様に、濃縮乾固し、濃縮乾固物を非水溶媒などの他の溶媒、例えば有機溶媒に溶解させることで、エステル化合物を多量に含むたばこ香味液を得ることができる。有機溶媒相を、たばこ香味液として用いてもよい。このようなたばこ香味液は、後述する加熱型香味吸引器で香味源として用いたり、シガレット（紙巻きたばこ）用のたばこ材料（上記したたばこ残渣等）にふりかけて香味を増強したりすることもできる。
［エステル化合物の分離工程（Ｓ３）］

たばこ香味液からエステル化合物を分離するには、公知の分離手法を用いることができる。分離手法としては、例えば、各種のクロマトグラフィー等を用いることができ、より好ましくは、カラムクロマトグラフィーを好適に用いることができる。これによってエステル化合物を分離・精製できる。
＜２．たばこ香味液＞

上述の＜１．たばこ香味液の製造方法＞により製造されたたばこ香味液が提供される。たばこ香味液は、後述する「たばこ充填材を含む加熱型香味吸引器」で使用されるたばこ充填材にふりかけて使用されてもよい。たばこ充填材は、上述の抽出工程（Ｓ１）で得られた残渣等であるが、たばこ香味液の適用先としてはこれに限られるものではない。

或いは、たばこ香味液は、さらに種々の処理工程を経て、或いは、別途の工程から得られたたばこ成分含有液と混合されて、後述する「たばこ香味液を含む加熱型香味吸引器」で使用されるたばこ香味液として用いられてもよい。
＜３．たばこ充填材を含む加熱型香味吸引器＞

たばこ香味液を含む喫煙物品の一例として、加熱型香味吸引器を示す。図２に示す加熱型香味吸引器１１は、たばこ香味液を液体のままで保有せず、たばこ香味液がふりかけられてたばこの香味が増強されたたばこ充填材１２を有する。

加熱型香味吸引器１１は、筐体１３、吸口１４、および図示しない通気孔を有する。加熱型香味吸引器１１は、筐体１３の内部に、たばこ充填材１２と、エアロゾル源収納部１５と、バッテリ１６と、制御回路１７と、図示しないヒータと、図示しない感圧センサと、を有する。制御回路１７およびヒータは、バッテリ１６から電力供給を受ける。感圧センサは、制御回路１７に接続されて制御回路１７から電力供給を受ける。

たばこ充填材１２は、上記たばこ残渣にたばこ香味液をふりかけたものを、カートリッジ１８等の内部に充填することで構成される。たばこ充填材１２は、吸口１４の近傍に設けられている。エアロゾル源収納部１５は、ケース１５Ａと、ケース１５Ａの内部に充填されたエアロゾル源と、を有する。エアロゾル源は、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、またはこれらの混合物等の液で構成される。

ユーザが吸口１４付近をくわえて吸引を開始すると、感圧センサによって負圧が感知される。これをトリガーに、制御回路１７は、図示しないスイッチを切り替えてヒータに通電する。これによって、ヒータを駆動してエアロゾル源収納部１５内のエアロゾル源を加熱し、エアロゾルを発生させる。ユーザが吸引を継続すると、通気孔から流入した空気とともに、エアロゾルがたばこ充填材１２中を通過する。吸口１４側にあるたばこ充填材１２中をエアロゾルが通過することで、たばこ充填材１２中のたばこの香味がエアロゾルに取り込まれて、ユーザはたばこの香味を味わうことができる。
なお、本実施形態の加熱型香味吸引器１１では、エアロゾル源収納部１５にエアロゾル源を収納しているが、エアロゾル源の配置としてはこれに限定されるものではない。エアロゾル源は、たばこ充填材１２に直接に塗布・添加されていてもよい。この場合、ヒータは、たばこ充填材１２の近傍に設けられており、たばこ充填材１２を燃焼しない程度に直接加熱することができる。これによって、たばこ充填材１２に直接に塗布・添加されたエアロゾル源からエアロゾルが生成されるとともに、当該エアロゾルにたばこ充填材１２のたばこの香味が取り込まれる。ユーザは、空気とともに当該エアロゾルを吸引することで、たばこの香味を味わうことができる。
＜４．たばこ香味液を含む加熱型香味吸引器＞

たばこ香味液を含む喫煙物品の一例として、加熱型香味吸引器１１´を示す。図３に示す加熱型香味吸引器１１´は、上述の＜３．たばこ充填材を含む加熱型香味吸引器＞で説明したものとは異なり、たばこ充填材１２を含まず、たばこ香味液を霧化することで、たばこ香味液から直接的にたばこの香味を得ることができる。

加熱型香味吸引器１１´は、第１部分１３Ａおよび第２部分１３Ｂを有する筐体１３、吸口１４、通気孔２１を有する。加熱型香味吸引器１１´は、筐体１３の内部に、たばこ香味源２２と、バッテリ１６と、制御回路１７と、ウィック２３と、ウィック２３の周囲に巻かれたヒータ２４と、たばこの香味を含む空気を案内する案内路２５と、ヒータ２４にバッテリ１６からの電力供給を供給する電力線２６と、図示しない感圧センサと、を有する。制御回路１７およびヒータ２４は、バッテリ１６から電力供給を受ける。感圧センサは、制御回路１７に接続されて制御回路１７から電力供給を受ける。たばこ香味源２２は、ケースの内部に液を充填して構成される。この液は、たばこ香味液と、エアロゾル源と、を混合して構成される。エアロゾル源は、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、またはこれらの混合物の液で構成される。

たばこ香味源２２の内部に貯留された液は、ウィック２３によって吸い上げられる。ユーザが吸口１４をくわえて吸引を開始すると、感圧センサによって負圧が感知される。これをトリガーに、制御回路１７は、図示しないスイッチを切り替えてヒータ２４に通電をしてウィック２３を加熱して、ウィック２３からたばこの香味を含むエアロゾルを発生させる。ユーザが吸引を継続すると、通気孔２１から流入した空気とともに、エアロゾルがウィック２３の周囲を通過する。このエアロゾルを含む空気が案内路２５を経由してユーザの口腔内に導入されることで、ユーザはたばこの香味を味わうことができる。

本加熱型香味吸引器１１´に用いられるたばこ香味液は、上記＜１．たばこ香味液の製造方法＞に従い製造されたたばこ香味液そのものであってもよいし、別途に調製されたたばこ香味液と上記＜１．たばこ香味液の製造方法＞に従い製造されたたばこ香味液とを混合して新たに調製したもので構成されてもよい。

なお、本実施形態では、たばこ香味液を含む喫煙物品として、たばこ香味液がふりかけられたたばこ充填材１２を含む加熱型香味吸引器１１と、たばこ香味液を液体のまま含む加熱型香味吸引器１１´と、について説明した。喫煙物品は、いわゆる一般的なシガレット（紙巻きたばこ）であっても当然によい。例えば、一般的なシガレットでは、上記＜１．たばこ香味液の製造方法＞で得られたたばこ残渣（基材）に対して上記したたばこ香味液をふりかけて、得られた生成物をたばこ充填材として使用してもよい。なお、その際、たばこ香味液がふりかけられる対象は、上記＜１．たばこ香味液の製造方法＞で得られたたばこ残渣以外であってもよい。
＜５．効果＞

本発明のたばこ香味液の製造方法では、抽出工程（Ｓ１）で、有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得て、その後のエステル化工程（Ｓ２）で、酸素含有雰囲気下において、上記たばこ成分含有液と、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液とを混合し、反応させて、たばこ香味液を得る。このため、極めて簡易な工程によって、エステルが増強されたたばこ香味液を得ることができる（後述の例１を参照）。このたばこ香味液を用いることで、たばこの香味が増強された喫煙物品を提供できる。

本発明のたばこ香味液の製造方法では、上記反応は、例えば、０～９０℃で行われる。また、水性溶液は、塩基性物質の水溶液とアルコールとの混合液であり、塩基性物質の水溶液のｐＨは、１１．０～１４．０である。これらの構成によれば、ｐＨ１１．０～１４．０の塩基性物質の存在下で、低温でエステル化工程を実行できる。特に、従来では、特表２０１７－５０２６８１号公報の［００６２］に記載されるように、硫酸等の強酸を高温で基質と反応させる必要があり、安全上の懸念があった。また、熱や強酸の影響によって、たばこ成分含有液中の重要な風味成分やその他の成分が変性してしまう可能性があった。また、熱や強酸の長期間の使用に耐えうる製造設備を準備する必要があり、製造コストが高くなっていた。本発明のたばこ香味液の製造方法によれば、反応の温度を比較的低くすることができ、この場合、極めて簡単かつ安全にたばこ香味液を製造できる。また、たばこ原料の持つ本来の風味を維持しかつエステルによる芳香を増強したたばこ香味液を提供できる。また、製造設備に負担がかかることもない。

本発明のたばこ香味液の製造方法では、反応は、例えば、１～６０分間の期間にわたって行われる。この構成によれば、反応を短時間で終了させることができ、短時間でたばこ香味液を製造できるとともに、たばこ香味液の製造に際し、製造設備に負荷がかかることを低減できる。

上記反応は、例えば、振とうしつつ行われる。この構成によれば、外部から力を加えて反応液を混ぜることで、反応を促進できる。

本発明のエステル化合物の製造方法では、抽出工程（Ｓ１）で有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得て、その後のエステル化工程（Ｓ２）で、酸素含有雰囲気下において、上記たばこ成分含有液を、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液と反応させて、たばこ香味液を得て、その後の分離工程（Ｓ３）で、上記たばこ香味液からエステル化合物を分離する。このため、極めて簡単かつ安全に、効率よくエステル化合物を得ることができる。
＜６．好ましい実施形態＞

以下に、本発明の好ましい実施形態をまとめて示す。
［１］
有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得ること、および
酸素含有雰囲気において、前記たばこ成分含有液と、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液とを混合し、反応させて、たばこ香味液を得ること、
を含む、たばこ香味液の製造方法。
［２］
前記反応は、０～９０℃、好ましくは１０～７０℃、より好ましくは１５～６０℃の温度で行われる［１］に記載の方法。
［３］
前記水性溶液は、前記塩基性物質の水溶液と前記アルコールとの混合液であり、
前記塩基性物質の水溶液のｐＨは、１１．０～１４．０、好ましくは１１．３～１３．０、より好ましくは１１．８～１３．０、さらに好ましくは１２．０～１３．０である［１］又は［２］のいずれか１項に記載の方法。
［４］
前記塩基性物質は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物である［１］～［３］のいずれか１項に記載の方法。
［５］
前記塩基性物質は、強塩基性である［１］～［４］のいずれか１項に記載の方法。
［６］
前記水性溶液は、前記塩基性物質の水溶液と前記アルコールとの混合液であり、
前記塩基性物質の水溶液には、０．０１～５Ｎの濃度で、好ましくは０．０５～０．５Ｎの濃度で、前記塩基性物質が存在する［１］～［５］に記載の方法。
［７］
前記たばこ成分含有液に含まれる有機溶媒は、前記水性溶液に対して非混和性である［１］～［６］のいずれか１項に記載の方法。
［８］
前記たばこ成分含有液の体積と、前記水性溶液の体積と、の合計に占める前記アルコールの体積の割合は、２．０～２８．６％、好ましくは１０．７～２８．６％である［１］～［７］のいずれか１項に記載の方法。
［９］
前記反応は、１～６０分間、好ましくは５～６０分間の期間にわたって行われる［１］～［８］のいずれか１項に記載の方法。
［１０］
前記反応は、振とうしつつ行われる［１］～［９］のいずれか１項に記載の方法。
［１１］
［１］～［１０］のいずれか１項に記載されたたばこ香味液の製造方法により製造されたたばこ香味液。
［１２］
有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得ること、
前記たばこ成分含有液を、酸素含有雰囲気において、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液と反応させて、たばこ香味液を得ること、および
前記たばこ香味液からエステル化合物を分離すること、
を含む、エステル化合物の製造方法。
［１３］
［１１］に記載のたばこ香味液を含む喫煙物品。
［１４］
前記たばこ原料は、オリエント種、黄色種、バーレー種、在来種、たばこ野生種からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であり、好ましくは、オリエント種、在来種からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物である［１］～［１０］のいずれか１項に記載の方法。
［１５］
前記たばこ原料は、３メチル吉草酸含有量０．５～１．５ｍｇ／ｇで、イソ吉草酸含有量０．０５～０．３ｍｇ／ｇのタバコ葉である［１］～［１０］、［１４］のいずれか１項に記載の方法。
［１６］
前記たばこ原料は、農場で収穫した直後の収穫葉、又は収穫から所定時間経過した収穫葉である［１］～［１２］、［１４］、［１５］のいずれか１項に記載の方法。
［１７］
前記たばこ成分含有液に含まれる有機溶媒は、ヘキサン、ペンタン、ジエチルエーテル、ＴＢＭＥ（t-ブチルメチルエーテル）、および酢酸エチルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物である［１］～［１２］、［１４］～［１６］のいずれか１項に記載の方法。
［１８］
前記水性溶液は、前記塩基性物質の水溶液と前記アルコールとの混合液であり、前記塩基性物質の水溶液と前記アルコールとは、１０：１～１：４の体積比で混合することが好ましく、５：３～１：２の体積比で混合することがより好ましい［１］～［１２］、［１４］～［１７］のいずれか１項に記載の方法。
［１９］
前記アルコールは、炭素数５以下の、低級アルコールである［１］～［１２］、［１４］～［１８］のいずれか１項に記載の方法。
［２０］
前記抽出は、前記たばこ原料を前記有機溶媒中で、３０秒間～数日間、より好ましくは１分間～１２時間、最も好ましくは５分間～３時間、の期間で浸漬することにより行われる［１］～［１２］、［１４］～［１９］のいずれか１項に記載の方法。

＜水酸化ナトリウム処理の有効性に関する評価＞
［例１］

大気雰囲気下で、たばこ原料であるオリエント種の収穫葉１．５ｋｇを３．０Ｌのヘキサンに２５℃で０．５時間浸漬した（抽出工程（Ｓ１））。得られたたばこ成分含有液（第１たばこ成分含有液）をろ過し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固した。その濃縮乾固物０．０２ｇをポリプロピレン製遠沈管に取り、これにヘキサン２０ｍＬを加えて濃縮乾固物を溶解したたばこ成分含有液（第２たばこ成分含有液）を得た。さらに、同遠沈管に０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬと、エタノール５ｍＬと、を加え、ヘキサン（有機溶媒）と水性溶液（水酸化ナトリウム水溶液、エタノール）との混合液を構成した。大気雰囲気下で、当該混合液が入った遠沈管を２５℃で１８０ｒｐｍで６０分間振とうした（エステル化工程（Ｓ２））。

振とう後に、遠沈管を５分間静置した。これによって、遠沈管内の混合液は、有機溶媒相と、水性溶液相と、の２相に分離した。なお、塩基性物質の濃度が低い場合には、境界層の泡が自然崩壊しづらいため、そのような場合には、境界層の泡を崩壊させるために、遠心分離機を利用して３０００ｒｐｍで１分間遠心分離を行った。上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）で分析した。また、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールと混合する前の塩基性物質の水溶液のｐＨを測定した。
［比較例１］

比較例１として、水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬの代わりに水５ｍＬを添加し、それ以外の条件を上記例１の同じにしたサンプルを用意した。比較例１についても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［結果］

結果を図４、図６、図１０に示す。ＧＣ－ＭＳでは、横軸が経過時間であり、縦軸が信号強度である。図４では、例１と比較例１の信号を上方にシフトさせて表示した。

図６に示すように、例１では、たばこ原料中に元々含まれていた各種の吉草酸やヘキサン酸が処理後に消失した。本明細書において、IVAはイソ吉草酸であり、3MVAは3メチル吉草酸であり、4MHAは4メチルヘキサン酸であり、4MVAは4メチル吉草酸である。

図４、図１０に示すように、例１では、各種の吉草酸やヘキサン酸の代わりに、各種のエチルエステルが生成された。各種のエチルエステルには、IVA-エチルエステル、3MVA-エチルエステル、4MVA-エチルエステル、4MHA-エチルエステル等が含まれる。例１によれば、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。図４、図１０に示すように、比較例１では、各種のエチルエステルを生成せず、各種の吉草酸やヘキサン酸も減少しなかった。例１においてアルコールと混合される前の塩基性物質の水溶液のｐＨは、１３．０であった。

また、例１の他の分析結果（ＧＣ－ＭＳ）を図５に示す。図５に示すように、例１では、上記したIVA-エチルエステル、3MVA-エチルエステル、4MVA-エチルエステル、4MHA-エチルエステル以外にも、炭素数４～１０の有機酸のエチルエステルが各種生成された。例１では、2-メチルプロパン酸エチルエステル（2-Me-C3）、ブタン酸エチルエステル（C4）、3-メチルブタン酸エチルエステル（3-Me-C4）、ペンタン酸エチルエステル（C5）、3-メチルペンタン酸エチルエステル（3-Me-C5）、4-メチルペンタン酸エチルエステル（4-Me-C5）、ヘキサン酸エチルエステル（C6）、ヘプタン酸エチルエステル（C7）、4-メチルヘキサン酸エチルエステル（4-Me-C6）、オクタン酸エチルエステル（C8）、ノナン酸エチルエステル（C9）、デカン酸エチルエステル（C10）、が生成された。なお、例１では、炭素数１１以上の有機酸のエステルについては確認されなかった。
［考察］

エステル化工程（Ｓ２）では、有機溶媒と水性溶液との混合液中に水酸化ナトリウム等の塩基性物質が存在することが必要であることが分かった。
＜ヘキサン以外の有機溶媒の添加の有効性に関する評価＞
［例２Ａ］

例２Ａでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち濃縮乾固物０．０２ｇを溶解させるため、有機溶媒として、ヘキサン２０ｍＬの代わりにペンタン２０ｍＬを添加した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例２Ａについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ペンタン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例２Ｂ］

例２Ｂでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち濃縮乾固物０．０２ｇを溶解させるため、有機溶媒として、ヘキサン２０ｍＬの代わりにジエチルエーテル２０ｍＬを添加した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例２Ｂについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ジエチルエーテル相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例２Ｃ］

例２Ｃでは、濃縮乾固物０．０２ｇを溶解させるため、有機溶媒として、ヘキサン２０ｍＬの代わりにＴＢＭＥ（t-ブチルメチルエーテル）２０ｍＬを添加した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例２Ｃについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ＴＢＭＥ相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例２Ｄ］

例２Ｄでは、濃縮乾固物０．０２ｇを溶解させるため、有機溶媒として、ヘキサン２０ｍＬの代わりに酢酸エチル２０ｍＬを添加した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。比較例２Ｄについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（酢酸エチル相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［結果］

結果を図６～１３に示す。

例２Ａ（ペンタンで溶解）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し（図６参照）、代わりに各種のエチルエステルが生成した（図１０参照）。したがって、例２Ａの結果は、例１の結果とほぼ同様であった。例２Ａでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。なお、図６、図１０は、濃縮乾固物を溶解させるために有機溶媒としてヘキサンを用いた結果であるが、例２Ａのようにペンタンを用いた場合でも略同様の結果となったため、図６、図１０では、例１の結果についてのみ代表として示した。

例２Ｂ（ジエチルエーテルで溶解）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後にやや減少し（図７参照）、代わりに各種のエチルエステルが生成された（図１１参照）。すなわち、例２Ｂによれば、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。しかしながら、例２Ｂで生成された各種のエチルエステルの質量は、例１で生成された各種のエチルエステルの質量の約２８％であった。

例２Ｃ（ＴＢＭＥで溶解）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に少量減少し（図８参照）、代わりに各種のエチルエステルが生成された（図１２参照）。すなわち、例２Ｃによれば、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。しかしながら、例２Ｃで生成された各種のエチルエステルの質量は、例１で生成された各種のエチルエステルの質量の約１０％であった。

例２Ｄ（酢酸エチルで溶解）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸は、エステル化工程後に若干量減少し（図９参照）、代わりに各種のエチルエステルが生成された（図１３参照）。すなわち、例２Ｄによれば、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。しかしながら、例２Ｄで生成された各種のエチルエステルの質量は、少量であり、例１で生成された各種のエチルエステルの質量の約７％であった。
［考察］

例１、例２Ａ～２Ｄ、比較例１の結果から、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち濃縮乾固物を溶解させるために加えられる有機溶媒としては、特に、例１、例２Ａ～２Ｃのように、水性溶液に対して非混和性を有することが好ましいことが分かった。一方、比較例１のように、水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬの代わりに水５ｍＬを添加した場合には、吉草酸等が減少せず、エチルエステルが生成しないことが分かった。
＜エステル化工程の温度に関する評価＞
［例３Ａ］

例３Ａでは、エステル化工程（Ｓ２）における反応温度を１５℃とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例３Ａについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例３Ｂ］

例３Ｂでは、エステル化工程（Ｓ２）における反応温度を４０℃とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例３Ｂについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例３Ｃ］

例３Ｃでは、エステル化工程（Ｓ２）における反応温度を６０℃とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例３Ｃについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［比較例２］

比較例２では、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、遠沈管に水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬの代わりに水５ｍＬを添加した。また、エステル化工程（Ｓ２）における反応温度を１５℃とした。それら以外の条件を上記例１と同じにした。比較例２についても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［比較例３］

比較例３では、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、遠沈管に水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬの代わりに水５ｍＬを添加した。また、エステル化工程（Ｓ２）における反応温度を４０℃とした。それら以外の条件を上記例１と同じにした。比較例３についても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［比較例４］

比較例４では、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、遠沈管に水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬの代わりに水５ｍＬを添加した。また、エステル化工程（Ｓ２）における反応温度を６０℃とした。それら以外の条件を上記例１と同じにした。比較例４についても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［結果］

結果を図１４に示す。

例３Ａ、３Ｂ（エステル化工程の反応温度１５℃、４０℃）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成した（図１４参照）。したがって、例３Ａ、３Ｂの結果は、例１の結果とほぼ同様であった。例３Ａ、３Ｂでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。

例３Ｃ（エステル化工程の反応温度６０℃）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成された（図１４参照）。したがって、例３Ｃでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。しかしながら、例３Ｃで生成された各種のエチルエステルの質量は、例１で生成された各種のエチルエステルの質量の約５０％であった。

比較例２（水酸化ナトリウム水溶液無添加、エステル化工程の反応温度１５℃）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に減少しなかった。また、エステル化工程後に各種のエチルエステルも生成されなかった（図１４参照）。

比較例３（水酸化ナトリウム水溶液無添加、エステル化工程の反応温度４０℃）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸は、エステル化工程後に減少しなかった。また、エステル化工程後に各種のエチルエステルも生成されなかった（図１４参照）。

比較例４（水酸化ナトリウム水溶液無添加、エステル化工程の反応温度６０℃）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸は、エステル化工程後に減少しなかった。また、エステル化工程後に各種のエチルエステルも生成されなかった（図１４参照）。
［考察］

例１、３Ａ～３Ｃの結果から、例３Ｃのように、反応温度を高くすると、エステル化反応の効率が低下することが分かった。したがって、エステル化工程（Ｓ２）の反応温度は、１５～６０℃であることが好ましく、１５～４０℃であることがより好ましいことが分かった。比較例１、２～４の結果から、エステル化工程（Ｓ２）では、塩基性物質の存在が必須であり、塩基性物質の不存在下で温度を変動させた場合でも、エステル化反応が進まないことが分かった。以上のことから、エステル化工程（Ｓ２）で起こっているエステル化反応では、たばこ原料由来の何らかの触媒成分が反応液中に存在している可能性が示唆される。この触媒成分は、現時点では同定できていない。この触媒成分によってエステル化反応が促進されている可能性がある。そして、エステル化工程（Ｓ２）の反応温度が６０℃を超えた場合には、当該触媒成分の至適作用温度から外れた状態となることが示唆される。

なお、この触媒成分は、複数ある候補のうちの１つとして、何らかの酵素であることが考えられる。仮に触媒成分が酵素であると考えた場合には、エステル化工程（Ｓ２）の反応温度が６０℃を超えた場合には活性が著しく低下している可能性がある。
＜塩基性物質の濃度に関する評価＞
［例４Ａ］

例４Ａでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、０．２５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ａについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。また、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールと混合する前の塩基性物質の水溶液（水酸化ナトリウム水溶液）のｐＨを測定した。
［例４Ｂ］

例４Ｂでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｂについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。また、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールと混合する前の塩基性物質の水溶液（水酸化ナトリウム水溶液）のｐＨを測定した。
［例４Ｃ］

例４Ｃでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｃについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。また、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールと混合する前の塩基性物質の水溶液（水酸化ナトリウム水溶液）のｐＨを測定した。
［例４Ｄ］

例４Ｄでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、０．０１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｄについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。

結果を図１５に示す。

例４Ａ～４Ｃのいずれについても、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成された。したがって、例４Ａ～４Ｄでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。例４Ａ～４Ｄのいずれについても、エステル化工程において生成した各種のエチルエステルの量は、例１で生成した各種のエチルエステルの量と同等であった。したがって、例４Ａ～４Ｄの結果は、例１の結果とほぼ同様であった。
［考察］

例１、４Ａ～４Ｄの結果から、エステル化工程（Ｓ２）に用いられる強塩基の塩基性物質（水酸化ナトリウム）の水溶液の濃度は、０．０１Ｎ以上であれば十分であることがわかった。
＜塩基性物質の水溶液のｐＨに関する評価＞
以下の例４Ｅ～４Ｋを用いて、塩基性物質の水溶液のｐＨと各種エステルの生成効率の関係をさらに詳細に検討した。
［例４Ｅ］

例４Ｅでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、ｐＨ１２．６の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｅについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例４Ｆ］

例４Ｆでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、ｐＨ１３．０の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｆについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。さらに、例４ＥのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さを１００とした場合の、例４ＦのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さの数値を算出した。
［例４Ｇ］

例４Ｇでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、ｐＨ１２．２の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｇについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。さらに、例４ＥのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さを１００とした場合の、例４ＧのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さの数値を算出した。
［例４Ｈ］

例４Ｈでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、ｐＨ１１．８の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｈについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。さらに、例４ＥのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さを１００とした場合の、例４ＨのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さの数値（エステル化率）を算出した。
［例４Ｉ］

例４Ｉでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、ｐＨ１１．３の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｉについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。さらに、例４ＥのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さを１００とした場合の、例４ＩのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さの数値（エステル化率）を算出した。
［例４Ｊ］

例４Ｊでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、ｐＨ１１．１の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｊについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。さらに、例４ＥのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さを１００とした場合の、例４ＪのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さの数値（エステル化率）を算出した。
［例４Ｋ］

例４Ｋでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、ｐＨ１０．７の水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例４Ｋについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。さらに、例４ＥのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さを１００とした場合の、例４ＫのＧＣ－ＭＳ分析で得られた3MVA-エチルエステルのピーク高さの数値（エステル化率）を算出した。
［結果］

結果を下記表および図１６に示す。

例４Ｅ～４Ｋのいずれについても、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成された。したがって、例４Ｅ～４Ｋでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。例４Ｆのエステル化率は、８７．５６であり、例４Ｇのエステル化率は、９７．０１であり、例４Ｈのエステル化率は、５９．７０であり、例４Ｉのエステル化率は、７．４６であり、例４Ｊのエステル化率は、４．９７であり、例４Ｋのエステル化率は、１．９９であった。
［考察］

例４Ｅ～４Ｋの結果から、エステル化工程（Ｓ２）に用いられる塩基性物質（水酸化ナトリウム）の水溶液は、ｐＨ１１．３以上になると、3MVA-エチルエステルの生成量が急激に増大することが分かった。このため、エステル化工程（Ｓ２）に用いられる塩基性物質（水酸化ナトリウム）の水溶液は、ｐＨ１１．３～１３．０であれば、十分な量の3MVA-エチルエステルが生成されることがわかった。また、エステル化工程（Ｓ２）に用いられる塩基性物質（水酸化ナトリウム）の水溶液は、ｐＨ１１．８～１３．０であれば、エステル化率が約６０以上となり、さらに十分な量の3MVA-エチルエステルが生成されることがわかった。
＜水酸化ナトリウム以外の塩基性物質に関する評価＞
［例５Ａ］

例５Ａでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、０．５Ｎ水酸化カリウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例５Ａについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。また、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールと混合する前の塩基性物質の水溶液（０．５Ｎ水酸化カリウム水溶液）のｐＨを測定した。
［例５Ｂ］

例５Ｂでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬに代えて、０．５Ｎ水酸化カルシウム水溶液５ｍＬを遠沈管に加えて、混合液を構成した。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例５Ｂについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。また、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールと混合する前の塩基性物質の水溶液（０．５Ｎ水酸化カルシウム水溶液）のｐＨを測定した。
［結果］

結果を図１７に示す。

例５Ａ（０．５Ｎ水酸化カリウム水溶液添加）および例５Ｂ（０．５Ｎ水酸化カルシウム水溶液添加）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成した（図１７参照）。例５Ａ、５Ｂの結果は、例１の結果とほぼ同様であった。したがって、例５Ａ、５Ｂでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。

例５Ａの水性溶液のｐＨは、１３．３であった。例５Ｂの水性溶液のｐＨは、１２．３であった。
［考察］

例１、５Ａ、５Ｂ、５Ｃの結果から、エステル化工程（Ｓ２）では、水性溶液中に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムといった、電離度が１に近い強塩基の塩基性物質が効果的であることが分かった。

また、例１、５Ａ、５Ｂの結果から、エステル化工程（Ｓ２）において、水性溶液のｐＨは、１２．３～１３．３であり、強塩基性のｐＨが効果的であることが分かった。したがって、例１、５Ａ、５Ｂの結果と、上記例１、４Ａ～４Ｋの結果の両方を考慮すると、エステル化工程（Ｓ２）において、塩基性物質の水溶液のｐＨは、１１．３～１３．３であることが好ましく、強塩基性のｐＨが効果的であることが分かった。
＜エタノール以外のアルコール添加の有効性に関する評価＞
［例６Ａ］

例６Ａでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールとして、エタノール５ｍＬの代わりにメタノール５ｍＬを添加し、それ以外の条件を上記例１と同じにした。例６Ａについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例６Ｂ］

例６Ｂでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールとして、エタノール５ｍＬの代わりに1-プロパノール５ｍＬを添加し、それ以外の条件を上記例１と同じにした。例６Ｂについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例６Ｃ］

例６Ｃでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールとして、エタノール５ｍＬの代わりに1-ブタノール５ｍＬを添加し、それ以外の条件を上記例１と同じにした。例６Ｃについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［結果］

結果を図１８に示す。なお、図１８では、例１、６Ａ～８Ｃの線が重ならないように、各例の線を上下方向にシフトさせている。

例６Ａ（メタノール添加）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のメチルエステル（3メチル吉草酸メチルエステル、イソ吉草酸メチルエステル）が生成した。例６Ａでは、各種メチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。

例６Ｂ（1-プロパノール添加）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のプロピルエステル（3メチル吉草酸プロピルエステル、イソ吉草酸プロピルエステル）が生成した。例６Ｂでは、各種プロピルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。

例６Ｃ（1-ブタノール添加）に関して、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のブチルエステル（3メチル吉草酸ブチルエステル、イソ吉草酸ブチルエステル）が生成した。例６Ｃでは、各種ブチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。
［考察］

例１、６Ａ～６Ｃの結果から、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、水性溶液に加えられるアルコールは、低級アルコール、１価のアルコール、および第１級アルコール等が好ましいことが分かった。
＜エタノールの添加量に関する評価＞
［例７Ａ］

例７Ａでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールとして、エタノール５ｍＬの代わりにエタノール１０ｍＬを添加し、それ以外の条件を上記例１と同じにした。例７Ａについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例７Ｂ］

例７Ｂでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールとして、エタノール５ｍＬの代わりにエタノール３ｍＬを添加し、それ以外の条件を上記例１と同じにした。例７Ｂについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例７Ｃ］

例７Ｃでは、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、アルコールとして、エタノール５ｍＬの代わりにエタノール０．５ｍＬを添加し、それ以外の条件を上記例１と同じにした。例７Ｃについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［比較例５］

比較例５では、エステル化工程（Ｓ２）に先立ち、遠沈管にエタノール５ｍＬを添加せず、それ以外の条件を上記例１と同じにした。比較例５についても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［結果］

結果を図１９に示す。

図１９に示すように、例７Ａ、７Ｂ（エタノール１０ｍＬ、３ｍＬを添加）のいずれについても、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に消失し、代わりに各種のエチルエステルが生成された。したがって、例７Ａ、７Ｂでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。例７Ａ、７Ｂのいずれについても、エステル化工程において生成した各種のエチルエステルの量は、例１で生成した各種のエチルエステルの量と同等であった。したがって、例７Ａ、７Ｂの結果は、例１の結果とほぼ同様であった。

例７Ｃ（エタノール０．５ｍＬを添加）について、たばこ原料中に元々含まれていた吉草酸やヘキサン酸がエステル化工程後に減少し、代わりに各種のエチルエステルが生成された。したがって、例７Ｃでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。ただし、例７Ｂについて、エステル化工程において生成した各種のエチルエステルの量は、例１で生成した各種のエチルエステルの量の約５５％であった。

図１９に示すように、比較例５（エタノールを添加せず）では、各種のエチルエステルが形成されることはなかったが、各種の吉草酸やヘキサン酸は減少した。
［考察］

例１、７Ａ～７Ｃの結果から、エステル化工程（Ｓ２）において、水性溶液に含まれるアルコール（エタノール）の量は、０．５～１０．０ｍＬが好ましいことが分かった。したがって、たばこ成分含有液の体積と、水性溶液の体積と、の合計に占めるアルコールの体積の割合は、２．０～２８．６％であることが好ましいことが分かった。

或いは、エステル化工程（Ｓ２）において、水性溶液として添加するアルコール（エタノール）の量は、３．０～１０．０ｍＬがより一層好ましいことが分かった。したがって、たばこ成分含有液の体積と、水性溶液の体積と、の合計に占めるアルコールの体積の割合は、１０．７～２８．６％であることが好ましいことが分かった。

例７Ｃでは、各種のエチルエステルが生成するも、それらの生成量が例１に比して少なかったため、エステル化工程（Ｓ２）における混合液においてアルコール（エタノール）の液量が少なく、反応がゆっくり進行したものと考えられる。
＜エステル化工程の反応時間に関する評価＞
［例８Ａ］

例８Ａでは、エステル化工程（Ｓ２）において、当該混合液が入った遠沈管の振とう時間を６０分間ではなく、４０分間とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例８Ａについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例８Ｂ］

例８Ｂでは、エステル化工程（Ｓ２）において、当該混合液が入った遠沈管の振とう時間を６０分間ではなく、３０分間とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例８Ｂについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例８Ｃ］

例８Ｃでは、エステル化工程（Ｓ２）において、当該混合液が入った遠沈管の振とう時間を６０分間ではなく、２０分間とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例８Ｃについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例８Ｄ］

例８Ｄでは、エステル化工程（Ｓ２）において、当該混合液が入った遠沈管の振とう時間を６０分間ではなく、１０分間とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例８Ｄについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例８Ｅ］

例８Ｅでは、エステル化工程（Ｓ２）において、当該混合液が入った遠沈管の振とう時間を６０分間ではなく、５分間とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例８Ｅについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例８Ｆ］

例８Ｆでは、エステル化工程（Ｓ２）において、当該混合液が入った遠沈管の振とう時間を６０分間ではなく、１分間とした。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例８Ｆについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［例８Ｇ］

例８Ｇでは、エステル化工程（Ｓ２）において、当該混合液が入った遠沈管を振とうせず、静置状態で数秒間反応させた。それ以外の条件を上記例１と同じにした。例８Ｇについても例１と同様に抽出工程（Ｓ１）、エステル化工程（Ｓ２）を行い上層の有機溶媒相（ヘキサン相）から取り出した液をＧＣ－ＭＳで分析した。
［結果］

結果を図２０、図２１に示す。なお、図２０では、例１、８Ａ～８Ｇの線が重ならないように、各例の線を上下方向にシフトさせている。

例８Ａ～８Ｅ（４０～５分間振とう）では、例１と同等量の各種エチルエステルが生成された。例８Ａ～８Ｅでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。

例８Ｆ（１分間振とう）では、例１で生成された各種エチルエステルの質量の約７０％に相当する質量の各種エチルエステルが生成された。例８Ｆでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。

例８Ｇ（振とうせず）では、例１で生成された各種エチルエステルの質量の約１０％に相当する質量の各種エチルエステルが生成された。例８Ｇでは、各種エチルエステルが増強されたたばこ香味液或いはエステル化合物を得ることができた。
［考察］

例８Ａ～８Ｆの結果から、エステル化工程（Ｓ２）における反応（振とう）は、１分間以上の期間にわたって行われることが好ましく、１～６０分間の期間にわたって行われることがより好ましく、５～６０分間の期間にわたって行われることがより一層好ましい。
［符号の説明］

１１…加熱型香味吸引器、１２…たばこ充填材、１３…筐体、１４…吸口、１５…エアロゾル源収納部、１６…バッテリ、１７…制御回路、１８…カートリッジ、２１…通気孔、２２…たばこ香味源、２３…ウィック、２４…ヒータ、２５…案内路、２６…電力線。

Claims (9)

1. 有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得ること、および
   酸素含有雰囲気において、前記たばこ成分含有液と、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液とを混合し、１５～６０℃で５～６０分間の期間にわたって反応させて、たばこ香味液を得ること、
   を含む、たばこ香味液の製造方法。
2. 前記水性溶液は、前記塩基性物質の水溶液と前記アルコールとの混合液であり、
   前記塩基性物質の水溶液のｐＨは、１１．０～１４．０である請求項１に記載の方法。
3. 前記塩基性物質は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物である請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記塩基性物質は、強塩基性である請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。
5. 前記水性溶液は、前記塩基性物質の水溶液と前記アルコールとの混合液であり、
   前記塩基性物質の水溶液には、０．０１～５Ｎの濃度で前記塩基性物質が存在する請求項１～４のいずれか１項に記載の方法。
6. 前記たばこ成分含有液に含まれる有機溶媒は、前記水性溶液に対して非混和性である請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
7. 前記たばこ成分含有液の体積と、前記水性溶液の体積と、の合計に占める前記アルコールの体積の割合は、２．０～２８．６％である請求項１～６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記反応は、振とうしつつ行われる請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。
9. 有機溶媒を用いてたばこ原料から成分を抽出してたばこ成分含有液を得ること、
   前記たばこ成分含有液を、酸素含有雰囲気において、塩基性物質とアルコールとを含む水性溶液と１５～６０℃で５～６０分間の期間にわたって反応させて、たばこ香味液を得ること、および
   前記たばこ香味液からエステル化合物を分離すること、
   を含む、エステル化合物の製造方法。
   

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