TW201920333A - 基於特殊熱塑性聚胺酯之非耐用性消費品 - Google Patents
基於特殊熱塑性聚胺酯之非耐用性消費品 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201920333A TW201920333A TW107119431A TW107119431A TW201920333A TW 201920333 A TW201920333 A TW 201920333A TW 107119431 A TW107119431 A TW 107119431A TW 107119431 A TW107119431 A TW 107119431A TW 201920333 A TW201920333 A TW 201920333A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- polyol
- catalyst
- component
- polyether
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本發明有關一種從二異氰酸酯、鏈伸長劑及長鏈多元醇所製基於特殊熱塑性聚胺酯(TPU)之非耐用性消費品,其中多元醇含有至少一種由環氧烷與二氧化碳聚合可獲得之聚醚碳酸酯多元醇,及有關此等特殊熱塑性聚胺酯於製造非耐用性消費品之用途。
Description
本發明有關一種從二異氰酸酯、鏈伸長劑及長鏈多元醇所製基於特殊熱塑性聚胺酯(TPU)之非耐用性消費品,其中多元醇含有至少一種聚醚碳酸酯多元醇,其係於雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)存在下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得,及有關此等特殊熱塑性聚胺酯於製造非耐用性消費品之用途。
除了例如食物與飲料、醫藥、化妝品與護體產品及洗滌與清潔組成物用包裝材料之經典非耐用性消費品外,例如運動與休閒部門產品(特別是衣服產品、鞋子、時尚配件)而且某些電子設備(例如行動電話與為此外殼、手錶、健身追蹤器與其腕帶)於經典觀念中漸增地變成消費品,因為例如時尚、體驗或式樣改變而且技術進展等因素相當減少其等有用的壽命。標準準則假設後者產品之使用期限不大於約3年(關於此點參見Wirtschaftslexikon24.com,2017版本:http://www.wirtschaftslexikon24.com/d/kurzlebige-konsumgueter/kurzlebige-konsumgueter.htm)。
對於有關環境保護及自然資源消耗之理由,特別對於製造列舉的非耐用性消費品,因此使用不僅具有合適高性能輪廓而且具有特別有
利生命週期評估(LCA)之材料特別重要。此欲了解意指產品於全部生命週期期間環境影響之系統分析或加工期間高達特別接合點。分析包含所有環境影響於製造期間、利用相期間及處置產品期間及亦與此有關的上游與下游方法(例如製造原料、助劑及操作用品)。環境影響包含所有來自環境的環境相關消耗(例如礦物資源如礦石及原油)及環境內的排出物(例如廢物及二氧化碳排出物)。
因此本發明目的係提供TPU於非耐用性消費品,不僅具有良好性能水平而且具特別有利數值之生命週期評估(LCA),因為此等貨品明顯係非耐用且因此應具有特別好的環境相容性。此欲了解意指製造非耐用性消費品較好應使用不僅具有合適性能輪廓而且可生物降解、生物基礎或可回收之材料,其製造消耗非常少呈原料形式之自然資源及能量。
達到此目的係當消費品含有由製造TPU習用組分構成且含有至少一種聚醚碳酸酯多元醇之熱塑性聚胺酯,該聚醚碳酸酯多元醇係於雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)存在下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得。
本發明因此提供一種含有熱塑性聚胺酯之非耐用性消費品,其係於視情況E)觸媒、F)氧化與光穩定劑及G)添加劑與助劑存在下,從A)二異氰酸酯、B)多元醇、C)鏈伸長劑及視情況D)單官能鏈終止劑可製造,其中多元醇(B)含有至少一種聚醚碳酸酯多元醇,其係使用雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得。
在製造該聚醚碳酸酯多元醇中,利用溫室氣體二氧化碳作為原料
並化學地合併。從環境抽取作為氣候破壞溫室氣體,且作為產生聚醚碳酸酯多元醇中有價值的碳酸酯基來源,果斷地貢獻於從那裡所得熱塑性聚胺酯之高性能輪廓。
基於使用雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)由環氧烷與二氧化碳共聚合所製聚醚碳酸酯多元醇之TPU係已知(DE-A 102012218846及DE-A 102012218848)。其等特色為高全體性能水平,特別是非常良好抗水解性、良好抗化學品、高抗磨損與磨耗性極高機械性能水平。其等因此較基於由環氧烷聚合所製聚醚多元醇之對應TPU達到更高的全體性能水平。相較基於聚酯多元醇之TPU,非常良好抗水解性亦提高優勢。雖然基於C4醚、聚碳酸酯二醇或己內酯二醇之TPU性能水平較基於聚醚碳酸酯二醇之TPU有同樣高水平,但此等TPU LCA數值顯著較不利於基於使用雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)由環氧烷與二氧化碳共聚合所製聚醚碳酸酯二醇之TPU LCA數值。
TPU一般由直線多元醇(巨二醇)、例如聚酯、聚醚、聚醚碳酸酯、聚己內酯或聚碳酸酯二醇、有機二異氰酸酯及短鏈、一般為二官能醇(鏈伸長劑)構成。該TPU可以連續或批次方式製造。最佳已知製造方法係皮帶方法(GB-A 1 057 018)及擠壓機方法(DE-A 19 64 834)。
可逐步(預聚物計量法)或藉由所有反應組分同時反應(單次計量法)執行建造熱塑性聚胺酯。
較好用於製造根據發明非耐用性消費品之TPU係於以下之存在下E)視情況觸媒,F)視情況氧化及/或光穩定劑,G)視情況進一步添加劑及/或助劑,
由以下反應可獲得A)至少一種異氰酸酯組分,選自由脂族、環脂族及芳香族二異氰酸酯組成組群,B)至少一種多元醇組分,由以下組成b1)100至5莫耳%至少一種具有數量平均分子量500至6000g/mol之聚醚碳酸酯二醇,其係於雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)存在下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得,b2)0至95莫耳%至少一種多元醇,選自由聚酯、聚醚、聚己內酯、聚碳酸酯組成組群且照慣例製備具有數量平均分子量500至8000g/mol之聚醚碳酸酯二醇,C)至少一種鏈伸長劑組分,選自由具有數量平均分子量62至490g/mol之短鏈二醇、羥胺及二胺組成組群,D)視情況單官能鏈終止劑,其中來自A)異氰酸酯基與來自B)、C)及D)異氰酸酯反應性基之比率為0.9:1至1.1:1。
本發明進一步提供熱塑性聚胺酯於製造非耐用性消費品之用途,該熱塑性聚胺酯係於視情況E)觸媒、F)氧化與光穩定劑及G)添加劑與助劑存在下,從A)二異氰酸酯、B)多元醇、C)鏈伸長劑及視情況D)單官能鏈終止劑可製造,其中多元醇(B)含有至少一種聚醚碳酸酯多元醇,其係於雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)存在下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得。
特別好用作製造非耐用性消費品之熱塑性聚胺酯係於以下存在下E)視情況觸媒,F)視情況氧化及/或光穩定劑,
G)視情況進一步添加劑及/或助劑,由以下反應可獲得者A)至少一種異氰酸酯組分,選自由脂族、環脂族及芳香族二異氰酸酯組成組群,B)至少一種多元醇組分,由以下組成b1)100至5莫耳%至少一種具有數量平均分子量500至6000g/mol之聚醚碳酸酯二醇,其係於雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)存在下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得,b2)0至95莫耳%至少一種多元醇,選自由聚酯、聚醚、聚己內酯、聚碳酸酯組成組群且照慣例製備具有數量平均分子量500至8000g/mol之聚醚碳酸酯二醇,C)至少一種鏈伸長劑組分,選自由具有數量平均分子量62至490g/mol之短鏈二醇、羥胺及二胺組成組群,D)視情況單官能鏈終止劑,其中來自A)異氰酸酯基與來自B)、C)及D)異氰酸酯反應性基之比率為0.9:1至1.1:1。
考量作為有機二異氰酸酯A)者係例如敘述於Justus Liebigs Annalen der Chemie,562,pp.75-136之二異氰酸酯。
特定實例為:脂族與環脂族二異氰酸酯,例如1,6-二異氰酸基己烷、1,8-二異氰酸基辛烷、1,10-二異氰酸基癸烷、異佛酮二異氰酸酯、環己烷1,4-二異氰酸酯、1-甲基環己烷2,4-二異氰酸酯與1-甲基環己烷2,6-二異氰酸酯及亦對應異構物混合物及二環己基甲烷4,4’-、2,4’-與2,2’-二異氰酸酯及亦對應異構物異構物混合物。較佳者給予使用1,6-二異氰酸基己烷作為脂族二
異氰酸酯。
芳香族二異氰酸酯,例如甲伸苯基2,4-二異氰酸酯、甲伸苯基2,4-二異氰酸酯與甲伸苯基2,6-二異氰酸酯的混合物、二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,4’-二異氰酸酯與二苯基甲烷2,2’-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,4’-二異氰酸酯與二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯的混合物、經胺酯改質的液體二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯與二苯基甲烷2,4’-二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸基-1,2-二苯基乙烷及伸苯基1,5-二異氰酸酯。較好用作芳香族有機二異氰酸酯者係具有二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯含量>96重量%之二苯基甲烷二異氰酸酯異構物混合物,特別是二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯。
所提二異氰酸酯可單獨或互相呈混合物形式利用。其等可與高達15重量%(以二異氰酸酯總量為基)聚異氰酸酯一起利用,例如三苯基甲烷4,4’,4”-三異氰酸酯或聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯。
較好係當所用有機二異氰酸酯A)係由1,6-二異氰酸基己烷、二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯、二環己基甲烷4,4’-二異氰酸酯或此等二異氰酸酯混合物組成。
利用作為組分b1)者係具有數量平均分子量Mn 500至6000g/mol、較好650至4000g/mol、特別好800至3000g/mol之直線聚醚碳酸酯二醇,其中至少一種聚醚碳酸酯多元醇係使用雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)由環氧烷與二氧化碳共聚合製造。
視情況利用作為組分b2)者係聚酯、聚醚、聚己內酯、聚碳酸酯或照慣例製備具有數量平均分子量500至8000g/mol之聚醚碳酸酯二醇。此等多元醇使用量較好為0至90莫耳%、特別好0至80莫耳%,以聚組分B)之量為基準。
製造合適聚醚二醇可將一或多種伸烷自由基中具有2至4個碳原子之環氧烷與含有兩個活性氫原子呈鍵結形式之起始物分子反應。可提及的環氧烷係例如環氧乙烷、1,2-環氧丁烷、表氯醇及1,2-環氧丁烷與2,3-環氧丁烷。較佳者給予使用環氧乙烷、環氧丙烷及1,2-環氧丙烷與環氧乙烷的混合物。環氧烷可單獨、另外呈接續或呈混合物使用。考量作為起始物分子者係例如水,胺醇例如N-烷基二乙醇胺如N-甲基二乙醇胺,及二醇例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二與1,6-己烷二醇。視情況亦可使用起始物分子的混合物。合適聚醚二醇進一步包含含羥基的四氫呋喃聚合產物。亦可能使用三官能聚醚,以雙官能聚醚為基準呈比例0至30重量%,但至多為形成熱塑性可加工產物之用量。合適聚醚二醇具有數量平均分子量Mn 500至8000g/mol、較好750至6000g/mol、非常特別好1000至4200g/mol。其等可單獨或互相呈混合物形式使用。
合適聚酯二醇可例如從具有2至12碳原子、較好4至6碳原子之二羧酸及多元醇製備。考量作為二羧酸者係例如脂族二羧酸如琥珀酸、順丁烯二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸與十二酸,及芳香族二羧酸如酞酸、異酞酸與對酞酸。二羧酸可個別或呈混合物使用,例如呈琥珀酸、戊二酸及己二酸混合物之形式。為了製造聚酯二醇,可有利使用對應二羧酸衍生物,例如醇自由基中具有1至4個碳原子之羧酸二酯、羧酸酐或羧酸氯化物,代替二羧酸。多元醇實例係具有2至12個、較好2至6個碳原子之二醇,例如乙二醇、二乙二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,12-十二烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇及二丙二醇。取決於想要的性質,多元醇可單獨或視情況互相呈摻合物使用。亦合
適者係碳酸與所提二醇(特別具有4至6個碳原子者,例如1,4-丁烷二醇或1,6-己烷二醇)之酯、羥基縮酸(羥基己酸)之縮合產物、及環狀內酯(例如視情況經取代己內酯)之聚合產物。較好使用作為聚酯二醇者係乙烷二醇聚己二酸酯、1,4-丁烷二醇聚己二酸酯、乙烷二醇-1,4-丁烷二醇聚己二酸酯、1,6-己烷二醇-新戊二醇聚己二酸酯、1,6-己烷二醇-1,4-丁烷二醇聚己二酸酯及聚己內酯。聚酯二醇具有數量平均分子量Mn 500至8000g/mol、較好600至6000g/mol、特別好800至3000g/mol且可單獨或互相呈混合物形式利用。
製造合適聚碳酸酯二醇可例如使用觸媒由短鏈二醇(例如1,4-丁烷二醇或1,6-己烷二醇)與碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反應並脫去酚或甲醇。
製造合適聚醚碳酸酯二醇可使用觸媒由短鏈聚醚二醇(例如聚四氫呋喃、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、具有分子量106至1000g/mol的聚乙二醇及聚丙二醇)與碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反應並脫去酚或甲醇。
所有上述多元醇亦可於分別OH基處額外已與ε-己內酯反應。
所有上述多元醇亦可於分別OH基處額外已與環氧乙烷反應。
可利用作為鏈伸長劑C)者係具分子量60及490g/mol、較好62及400g/mol、特別好62及300g/mol且具有兩個異氰酸酯反應性基之低分子量化合物。
在發明較好具體實例中,鏈伸長劑C)由二醇、二胺或二醇與二胺的混合物組成,但較好由二醇組成。
合適鏈伸長劑係二醇例如乙烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,12-十
二烷二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇,對酞酸與具有2至4個碳原子二醇之酯例如對酞酸-雙乙二醇或對酞酸-雙1,4-丁烷二醇,氫醌之羥伸烷基醚例如1,4-二(羥乙基)氫醌,及乙氧基化雙酚。
較好鏈伸長劑係具有2至14個碳原子之脂族二醇,例如乙烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,12-十二烷二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇及1,4-二(羥乙基)氫醌。特別佳者給予使用乙烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇及1,4-二(羥乙基)氫醌作為鏈伸長劑。
合適鏈伸長劑亦包含(環)脂族二胺例如異佛酮二胺、伸乙二胺、1,2-伸丙二胺、1,3-伸丙二胺、N-甲基伸丙基-1,3-二胺、N,N’-二甲基伸乙二胺,及芳香族二胺例如2,4-甲伸苯二胺與2,6-甲伸苯二胺、3,5-二乙基-2,4-甲伸苯二胺與3,5-二乙基-2,6-甲伸苯二胺及一級單-、二-、三-或四烷基取代的4,4’-二胺基二苯基甲烷。
此外,亦可添加相對小量的三醇。
合適鏈終止劑D)係例如可與異氰酸酯基反應之單官能物質,如醇或胺,較佳者給予醇。可提及者例如1-丁醇’、1-己醇、1-辛醇及硬脂醇。
製備TPU之合適觸媒E)係先前技藝已知的慣常三級胺例如三乙胺、二甲基環己胺、N-甲基嗎啉、N,N’-二甲基哌、2-(二甲胺基乙氧基)乙醇、二吖雙環[2.2.2]辛烷,及亦有機金屬化合物例如鈦酸酯、鐵化合物或錫化合物,例如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂族羧酸之二烷基錫鹽例如二乙酸二丁錫、二月桂酸二丁錫。較好觸媒係有機金屬化合物,特別是鈦酸酯、或鐵化合物及錫化合物。
以TPU為基之觸媒總量一般係約0至5重量%、較好0.0001重量%至2重量%、特別好0.0002重量%至1.0重量%。
合適氧化穩定劑F)係例如具有立體障礙酚系基之有機化合物例如Irganox® 1010或Irganox® 245(BASF SE商業可得產品),而且包括三價磷之有機磷化合物例如三苯膦及亞磷酸三苯酯。
合適光穩定劑F)係例如UV吸收劑例如二苯基酮、苯并三唑、草醯苯胺或苯基三,而且所謂HALS化合物(障礙胺光穩定劑,Hindered Amine Light Stabilizer)例如2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物如Tinuvin® 622、Tinuvin® 765及Chimassorb® 2020(BASF SE商業可得產品)。
合適添加劑與助劑G)係例如潤滑劑如脂肪酸酯、其金屬皂、脂肪酸醯胺、脂肪酸酯醯胺及聚矽氧化合物,抗結塊劑,抑制劑,抗水解、熱與變色的穩定劑,阻燃劑,染料,顏料,無機及/或有機填料及增強物。增強物特別係根據先前技藝製造且亦可用漿料處理之纖維樣增強材料,例如無機纖維。在發明特別具體化中,可利用用量高達30莫耳%OH官能聚矽氧化合物(例如OH官能聚二甲基矽氧烷)作為組分C),以聚碳酸酯二醇B)用量為基。關於列舉助劑及添加劑之進一步資訊可發現於專門文獻,例如J.H.Saunders and K.C.Frisch,"High Polymers",volume XVI,Polyurethane,parts 1 and 2,Interscience Publishers 1962 and 1964專題論文、R.Gächter and H.Müller的"Taschenbuch für Kunststoff-Additive"(Hanser Verlag Munich 1990)或DE 29 01 774 A。
在TPU製造法期間及/或隨後混練步驟中可執行添加組分F)及G)。
欲了解此說明書中「非耐用性消費品」意指例如食物與飲料、醫藥、化妝品與護體產品及洗滌與清潔組成物用包裝材料。運動與休閒部門產品(特別是衣服產品、鞋子、時尚配件)及某些電子設備(例
如行動電話與為此外殼、手錶、健身追蹤器與其腕帶)亦為非耐用性消費品。
發明應參考以下實例更特別闡明。
下文使用之縮寫:
Desmophen® C2201:來自Covestro AG具有OH數56mg KOH/g之聚碳酸酯二醇
T1000:來自BASF SE具有OH數112mg KOH/g之聚四氫呋喃
PE225B:具有OH數50mg KOH/g之聚己二酸伸丁酯
BA1000:具有OH數112mg KOH/g之聚己二酸伸丁酯
BA2000:具有OH數56mg KOH/g之聚己二酸伸丁酯
Acclaim® 2200N:來自Covestro AG具有OH數56mg KOH/g之聚丙二醇
Cardyon® LC06:來自Covestro AG,借助DMC觸媒製造基於環氧丙烷及CO2之聚醚碳酸酯二醇,OH數56mg KOH/g
MDI:4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯
HDO:1,6-己烷二醇
BDO:1,4-丁烷二醇
Tyzor® AA105:Dorf Ketal的鈦觸媒
Desmorapid® SO:辛酸錫(II)
Irganox® 1010:BASF SE的抗氧化劑
Irganox® 234:BASF SE光穩定劑
Tinuvin® 622:BASF SE的光穩定劑
Stabaxol® I:Rhein Chemie GmbH的水解抑制劑
將分別多元醇或多元醇混合物(在聚酯多元醇情況中,將1重量% Stabaxol I於開始實驗前加至多元醇)、Irganox 1010(以TPU為基0.25重量%)、Tinuvin 234(以TPU為基0.5重量%)、Tinuvin 622(以TPU為基0.3重量%)、及100ppm Desmorapid SO或20ppm Tyzor AA105之混合物以攪拌加熱至190℃。然後添加一部分預熱至60℃之MDI。接著攪拌混合物30秒。然後添加鏈伸長劑,接著攪拌混合物直到已達到最大可能黏度增加,然後排出TPU。使材料然後於80℃進行熱後處理30分鐘。然後冷卻至室溫。製備的TPU莫耳組成物顯示於表1。
將所得TPU鑄片切割並製做丸粒。使用Arburg Allrounder 470S射出模製機,於溫度範圍180℃至230℃及壓力範圍650至750bar,以射出速率10至35cm3/s,加工丸粒以提供圓形模製物(鑄模溫度:40℃;尺寸:直徑30mm、高度6mm)或片材(鑄模溫度:40℃;尺寸:125 x 50 x 2mm)。
由於化學組成物,從所製TPU產物決定機械數值(100%模數、300%模數、裂斷強度、斷裂伸長及蕭耳A硬度)、固化速率及氣候改變影
響。
根據DIN 53505執行硬度測量。
根據DIN 53455以伸長速率200mm/min,在S1棒上進行抗拉試驗(對應EN ISO 527中從射出模製片壓印出來之試驗樣本類型5)。
為了決定固化速率,在射出模製加工後(射出模製機器設定:25s冷卻時間及25s壓力暫停時間),測量圓形模製物(直徑30mm、高度6mm)之硬度發展。此處,從鑄模移除後立即(0s)、60s後及300s後,測量根據DIN 53505試驗樣本之硬度。
為了決定具分別化學組成的個別TPU於氣候改變之影響,根據國際標準ISO 14040:2006及ISO 14044:2006,由外部稽核員評估所用原料之數據。個別TPU之各自結果係以單位[kg CO2-eq/kg TPU]報導,且就氣候改變影響而言,允許比較TPU。報導數值越小,氣候改變影響越有利。
表2報導各情況決定之數據及數值。
實例1至4具有蕭耳硬度約94之TPU由於迅速固化速率而特別適合於射出模製應用。TPU具有完全適用於非耐用性消費品之良好機械性能水平。就氣候改變影響而言,相較於非發明實例1及3之TPU,從明顯較低的數值[kg CO2-eq/kg TPU]顯而易見,兩個發明實例2及4之TPU各具有顯著優勢。
實例5至8具有蕭耳硬度約85之TPU由於較慢固化速率而更適合於擠壓應用。然而,機械性質於此處亦扮演重要角色,實例5至8之TPU滿足此需求。相較於非發明實例6及7之TPU,發明實例8之TPU就氣候改變影響而言具有顯著優勢。雖然就氣候改變影響而言,非發明實例5之TPU係與發明實例8之TPU有相同水平,但其具有明顯較差的裂斷強度。
Claims (11)
- 一種含有熱塑性聚胺酯之非耐用性消費品,其係於視情況E)觸媒、F)氧化與光穩定劑及G)添加劑及/或助劑存在下,從A)二異氰酸酯、B)多元醇、C)鏈伸長劑及視情況D)單官能鏈終止劑可獲得,其中多元醇(B)含有至少一種聚醚碳酸酯多元醇,其係於雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)存在下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得。
- 根據請求項1之消費品,其中熱塑性聚胺酯係於以下之存在下E)視情況觸媒,F)視情況氧化與光穩定劑,G)視情況進一步添加劑及/或助劑,由以下反應可獲得A)至少一種異氰酸酯組分,選自由脂族、環脂族及芳香族二異氰酸酯組成組群,B)至少一種多元醇組分,由以下組成b1)100至5莫耳%至少一種具有數量平均分子量500至6000g/mol之聚醚碳酸酯二醇,其係於雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)存在下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得,b2)0至95莫耳%至少一種多元醇,選自由聚酯、聚醚、聚己內酯、聚碳酸酯組成組群且照慣例製備具有數量平均分子量500至8000g/mol之聚醚碳酸酯二醇,C)至少一種鏈伸長劑組分,選自由具有數量平均分子量62至490g/mol之短鏈二醇、羥胺及二胺組成組群,D)視情況單官能鏈終止劑,其中來自A)異氰酸酯基與來自B)、C)及D)異氰酸酯反應性基之比 率為0.9:1至1.1:1。
- 根據請求項2之消費品,其中組分b2)含有至少一種聚酯二醇,其從至少一種選自由琥珀酸、順丁烯二酸、己二酸、癸二酸、十二酸及對酞酸組成組群之二羧酸與至少一種選自由乙二醇、二乙二醇、1,3-丙烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇及1,10-癸烷二醇組成組群之二醇反應可獲得。
- 根據請求項2之消費品,其中組分b2)含有至少一種聚己內酯二醇。
- 根據請求項2之消費品,其中組分b2)含有至少一種聚醚多元醇,其從至少一種選自由環氧乙烷、環氧丙烷、1,2-環氧丁烷及2,3-環氧丁烷組成組群之環氧烷聚合可獲得。
- 根據請求項2之消費品,其中組分b2)含有至少一種由四氫呋喃聚合可獲得之聚醚多元醇。
- 根據請求項2之消費品,其中組分b2)含有至少一種聚碳酸酯二醇,其從至少一種選自由1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇及1,6-己烷二醇組成組群之二醇與至少一種選自由碳酸二甲酯及碳酸二苯酯組成組群之碳酸酯反應可獲得。
- 根據請求項2之消費品,其中組分b2)含有至少一種聚醚碳酸酯二醇,其從至少一種選自由聚四氫呋喃、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、具有分子量106至1000g/mol的聚乙二醇及聚丙二醇組成組群之二醇與至少一種選自由碳酸二甲酯及碳酸二苯酯組成組群之碳酸酯反應可獲得。
- 一種熱塑性聚胺酯於製造非耐用性消費品之用途,該熱塑性聚胺酯係於視情況E)觸媒、F)氧化與光穩定劑及G)添加劑與助劑存在下,從A)二異氰酸酯、B)多元醇、C)鏈伸長劑及視情況D)單官能鏈終止劑可 製造,其中多元醇(B)含有至少一種聚醚碳酸酯多元醇,其係以雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)催化下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得。
- 根據請求項9之用途,其中熱塑性聚胺酯係於以下之存在下E)視情況觸媒,F)視情況氧化及/或光穩定劑,G)視情況進一步添加劑及/或助劑,由以下反應可獲得A)至少一種異氰酸酯組分,選自由脂族、環脂族及芳香族二異氰酸酯組成組群,B)至少一種多元醇組分,由以下組成b1)100至5莫耳%至少一種具有數量平均分子量500至6000g/mol之聚醚碳酸酯二醇,其係以雙金屬氰化物觸媒(DMC觸媒)催化下由環氧烷與二氧化碳共聚合可獲得,b2)0至95莫耳%至少一種多元醇,選自由聚酯、聚醚、聚己內酯、聚碳酸酯組成組群且照慣例製備具有數量平均分子量500至8000g/mol之聚醚碳酸酯二醇,C)至少一種鏈伸長劑組分,選自由具有數量平均分子量62至490g/mol之短鏈二醇、羥胺及二胺組成組群,D)視情況單官能鏈終止劑,其中來自A)異氰酸酯基與來自B)、C)及D)異氰酸酯反應性基之比率為0.9:1至1.1:1。
- 根據請求項9之用途,其係製造休閒與運動衣服及鞋子。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
??17174883.3 | 2017-06-08 | ||
EP17174883.3A EP3412695A1 (de) | 2017-06-08 | 2017-06-08 | Kurzlebige konsumgüter auf basis von speziellen thermoplastischen polyurethanen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201920333A true TW201920333A (zh) | 2019-06-01 |
Family
ID=59030850
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW107119431A TW201920333A (zh) | 2017-06-08 | 2018-06-06 | 基於特殊熱塑性聚胺酯之非耐用性消費品 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3412695A1 (zh) |
TW (1) | TW201920333A (zh) |
WO (1) | WO2018224456A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI788086B (zh) * | 2021-11-04 | 2022-12-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 可適用於淋膜加工的熱塑性聚氨酯樹脂及其製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE673744A (zh) | 1964-12-14 | |||
DE1964834A1 (de) | 1969-12-24 | 1971-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren |
DE2901774A1 (de) | 1979-01-18 | 1980-07-24 | Elastogran Gmbh | Rieselfaehiges, mikrobenbestaendiges farbstoff- und/oder hilfsmittelkonzentrat auf basis eines polyurethan-elastomeren und verfahren zu seiner herstellung |
DE102012218848A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen |
WO2014060329A2 (de) * | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethanelastomere und ihre herstellung |
DE102012218846A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen |
WO2016120399A1 (en) * | 2015-01-28 | 2016-08-04 | Repsol, S.A. | A thermoplastic polyurethane based on polyether carbonate polyol |
-
2017
- 2017-06-08 EP EP17174883.3A patent/EP3412695A1/de not_active Ceased
-
2018
- 2018-06-05 WO PCT/EP2018/064680 patent/WO2018224456A1/de active Application Filing
- 2018-06-06 TW TW107119431A patent/TW201920333A/zh unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI788086B (zh) * | 2021-11-04 | 2022-12-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 可適用於淋膜加工的熱塑性聚氨酯樹脂及其製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018224456A1 (de) | 2018-12-13 |
EP3412695A1 (de) | 2018-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9593199B2 (en) | Production and use of new thermoplastic polyurethane elastomers based on polyether carbonate polyols | |
US9718917B2 (en) | Production and use of new thermoplastic polyurethane elastomers based on polyether carbonate polyols | |
KR101453333B1 (ko) | 2액 경화형 발포 폴리우레탄 수지 조성물, 그것을 사용하여 이루어지는 성형체, 및 신발창 | |
US8497341B2 (en) | Transparent thermoplastic polyurethanes having low haze and good processability, methods of making the same, and uses therefor | |
JP6889555B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン、その製造方法および使用 | |
WO2013138161A1 (en) | Polymer compositions and methods | |
CN105452332A (zh) | 聚碳酸酯二醇的制造方法和聚碳酸酯二醇以及聚氨酯的制造方法和聚氨酯 | |
KR20210055692A (ko) | 상당한 일상적 응력에 노출되는 적용을 위한 열가소성 폴리우레탄의 용도 | |
JP7172684B2 (ja) | ポリウレタンエラストマー及びその製造方法 | |
US20220282022A1 (en) | Method for producing thermoplastically processable polyurethane polymers | |
CN110546182B (zh) | 脂族热塑性聚氨酯及其制备和用途 | |
TW201920333A (zh) | 基於特殊熱塑性聚胺酯之非耐用性消費品 | |
US8822624B2 (en) | Thermoplastic polyurethane with reduced formation of deposit | |
CN110366572A (zh) | 抗冲击的热塑性聚氨酯、其制备和用途 | |
EP3620478A1 (en) | Use of thermoplastic polyurethanes for applications subject to significant everyday stress | |
JP3799594B2 (ja) | 機械部品用ウレタンエラストマー形成性組成物及びこれを用いたウレタンエラストマー製機械部品の製造方法 | |
CN112694589A (zh) | 硬度≤60肖氏a的聚氨酯聚合物 | |
WO2020047794A1 (en) | Use of thermoplastic polyurethanes for applications subject to significant everyday stress | |
JP2001098043A (ja) | ウレタンエラストマーの製造方法 |