TW201840746A - 著色組成物及其製造方法、著色硬化膜及顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題是提供一種適合形成顯示優異耐熱性的著色硬化膜的著色組成物。
本發明之解決手段是一種著色組成物,其是含有(A)著色劑、(B)聚合性化合物的著色組成物,其中進一步含有(C2)具有由下述式(2)、(3)、(4)或(5)表示的結構單元的聚合物中的任1種以上。
式(2)~(5)中,R1、R11、R21和R31各自獨立地表示甲基、三氟甲基或氫原子,R12和R13各自獨立地表示氫原子、或者取代或非取代的脂肪族烴基,Rf表示氫原子、鹵素基團、或者取代或非取代的烴基,至少一個Rf是氟原子或具有氟原子的烷基,Y表示2價基團或單鍵,D 表示2價有機基團,W表示鹵素基團、鹵化烴基、或在鹵化烴基的C-C鍵之間具有含除碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子的鍵結基的1價基團,A表示2價基團或單鍵,G表示含有氟原子的2價有機基團或單鍵,Ar表示具有至少1個以上鹵素基團的取代亞芳基,E表示2價基團或單鍵,Xm+表示質子、鎓陽離子或金屬離子,m表示1~3的自然數,n表示0~3的整數,p表示1~8的整數。

Description

著色組成物及其製造方法、著色硬化膜及顯示元件
本發明涉及著色組成物、著色硬化膜和顯示元件,更詳細而言,涉及用於形成在透射型或反射型的彩色液晶顯示元件、固體攝影元件、有機EL顯示元件、電子紙等中使用的著色硬化膜的著色組成物,使用該著色組成物形成的著色硬化膜,以及具備該著色硬化膜的顯示元件。
關於使用著色感放射線性組成物製造彩色濾光片,已知如下方法:在基板上塗布顏料分散型的著色感放射線性組成物並乾燥後,對乾燥塗膜以所希望的圖案形狀照射放射線(以下稱為「曝光」),進行顯影,由此得到各色像素(例如參照專利文獻1~2)。另外,亦已知利用分散有炭黑的光聚合性組成物來形成黑色矩陣的方法(例如參照專利文獻3)。再者,亦已知使用顏料分散型的著色樹脂組成物,採用噴墨方式得到各色像素的方法(例如參照專利文獻4)。
近年來,迫切需求液晶顯示元件的高對比度化、固體攝影元件的高精細化,為了實現這些需求,已研究使用染料作為著色劑的技術,但一般而言,與使用顏料的情況相比,使用染料的情況大多耐熱性低。
在這樣的背景下,作為可形成耐熱性優異的像素的含染料的著色組成物,例如專利文獻5中提出了使用具有烷基磺醯亞胺陰離子的三芳基甲烷系染料。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開平2-144502號公報
專利文獻2 日本特開平3-53201號公報
專利文獻3 日本特開平6-35188號公報
專利文獻4 日本特開2000-310706號公報
專利文獻5 日本特開2012-83652號公報
然而,實際情況是專利文獻5的染料的耐熱性也不充分。因此,本發明的課題在於提供一種適合形成顯示優異耐熱性的著色硬化膜的著色組成物。此外,本發明的課題在於提供使用該著色組成物形成的著色硬化膜和具備該著色硬化膜的顯示元件。
本發明人等經過深入研究,結果發現通過與著色劑一起使用具有特定結構的化合物,能夠解決上述課題。
即,本發明提供一種著色組成物,其是含有(A)著色劑、(B)聚合性化合物之著色組成物,其中進一步含有(C2)具有由下述式(2)、(3)、(4)或(5)表示的結構單元的聚合物中的任1種以上。
[式(2)~(5)中,R1、R11、R21和R31各自獨立地表示甲基、三氟甲基或氫原子,R12和R13各自獨立地表示氫原子、或者取代或非取代的脂肪族烴基,Rf表示氫原子、鹵素基團、或者取代或非取代的烴基,至少一個Rf是氟原子或具有氟原子的烷基, Y表示2價基團或單鍵,D表示2價有機基團,W表示鹵素基團、鹵化烴基、或在鹵化烴基的C-C鍵之間具有含除碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子的鍵結基的1價基團,A表示2價基團或單鍵,G表示含有氟原子的2價有機基團或單鍵,Ar表示具有至少1個以上鹵素基團的取代亞芳基,E表示2價基團或單鍵,Xm+表示質子、鎓陽離子或金屬離子,m表示1~3的自然數,n表示0~3的整數,p表示1~8的整數。]
此外,本發明提供一種著色組成物,其中含有(A)著色劑、(B)聚合性化合物、(C1)由下述式(1)表示的化合物和(D)黏結劑樹脂。
X+(ZaR0 bM)- (1)
[式(1)中,X+表示質子、鎓陽離子或鹼金屬離子,Z表示吸電子基,R0表示烷基、芳基、環烷基或烷芳基,M表示氮原子、磷原子、硼原子、砷原子或銻原子,a表示1~6的整數,b表示0~5的整數。
其中,a+b為2、4或6,Z、R0分別存在多個時,可以相同也可以不同。]
另外,本發明提供使用上述著色組成物形成的著色硬化膜和具備該著色硬化膜的顯示元件。在此,「著色硬化膜」是指在顯示元件、固體攝影元件中使用的各色像素、黑色矩陣、黑色間隔件等。
如果使用本發明的著色組成物,則能夠形成顯示優異耐熱性的著色硬化膜。尤其在使用染料作為著色劑時,能夠形成顯示特別優異的耐熱性的著色硬化膜。
因此,本發明的著色組成物極其適合使用於製作彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等顯示元件、CMOS圖像感測器等固體攝影元件。
以下,對本發明進行詳細說明。
著色組成物
以下,對本發明的著色組成物的構成成分進行詳細說明。
-(A)著色劑-
作為著色劑,只要具有著色性就可以沒有特別限定地使用,可根據著色組成物的用途適當地選擇色彩、材質。例如,將本發明的著色組成物用於形成彩色濾光片的著色硬化膜時,由於對彩色濾光片要求高色純度、亮度、對比度等,所以作為著色劑,較佳為選自顏料和染料中的至少1種,特佳為選自有機顏料和有機染料中的至少1種。其中,當含有有機染料時,容易得到本發明所希望的效果,因而較佳。
作為染料,酸性染料、鹼性染料和非離子性染料均可較佳使用。這些可以使用1種或者組合2種以上使用,並用2種以上時,也可以任意組合。在此,在本說明書中「酸性染料」是指陰離子部成為發色團的離子性染料,與該陰離子部形成鹽的離子性染料也作為酸性染料。另外,在本說明書中「鹼性染料」是指陽離子部成為發色團的離子性染料,與該陽離子部形成鹽的離子性染料也作為鹼性染料。「非離子性染料」是指除酸性染料和鹼性染料以外的染料。
染料中,從進一步提高耐熱性的觀點出發,較佳為鹼性染料。鹼性染料是指陽離子部成為發色團的離子性染料,只要具有陽離子性發色團就沒有特別限定,例如可舉出偶氮系鹼性染料、三芳基甲烷系鹼性染料、系鹼性染料、醌亞胺系鹼性染料、花青系鹼性染料等。這些可以使用1種或者組合2種以上使用,並用2種以上時,也可以任意組合。其中,較佳為三芳基甲烷系鹼性染料、系鹼性染料。
三芳基甲烷系鹼性染料較佳為具有由下述式(6-1)或(6-2)表示的陽離子性發色團。此外,由下述式(6-1)和(6-2)表示的陽離子性發色團中存在各種共振結構,但在本說明書中,當由各式表示的發色團中存在共振結構時,與由該式(6-1)或(6-2)表示的發色團相同。
[式(6-1)、(6-2)中,R51~R56和R61~R66各自獨立地表示氫原子、取代或非取代的碳原子數1~8的烷基、取代或非取代的碳原子數3~8的環烷基、或者取代或非取代的芳基,R57~R59和R67~R69各自獨立地表示碳原子數1~8的烷基或氯原子,c、d、f、g和h各自獨立地表示0~4的整數,e表示0~6的整數。]
R51~R59和R61~R69涉及的碳原子數1~8的烷基例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基等。其中,較佳為碳原子數1~4的烷基,特佳為甲基或乙基。
此外,本說明書中的烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀。
作為R51~R56和R61~R66涉及的碳原子數3~8的環烷基,例如可舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基。 其中,較佳為碳原子數4~6的環烷基,特佳為環己基。
作為R51~R56和R61~R66涉及的芳基,較佳為碳原子數6~14、進一步更佳為碳原子數6~10的芳基。作為具體例,例如較佳為苯基、萘基、蒽基,其中,較佳為苯基。
作為R51~R56和R61~R66中的烷基、環烷基和芳基的取代基,例如可舉出碳原子數1~6的烷氧基、鹵素基團、三氟甲基、氰基等,另外,環烷基和芳基可以被碳原子數1~6的烷基取代。作為碳原子數1~6的烷氧基,例如可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三丁氧基、第二丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、3-(異丙氧基)丙氧基等。此外,本說明書中的烷氧基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀。作為鹵素基團,可舉出氟基、氯基、溴基、碘基。碳原子數1~6的烷基的具體例可舉出與上述相同的基團。此外,取代基的位置和數量為任意,具有2個以上取代基時,該取代基可以相同也可以不同。
作為R57~R59和R67~R69,較佳為碳原子數1~4的烷基或氯原子,更佳為碳原子數1~4的烷基,特佳為甲基或乙基。
式(6-1)中,作為c和d,較佳為0~2的整數,作為e,較佳為0或1。其中,作為c、d、e的組合,較佳為c=0、d=0、e=0的組合,c=1、d=0、e=0的組合,c=0、d=0、e=1的組合,c=2、d=0、e=0的組合,c=1、d=1、e=0的組合,c=1、d=1、e=1的組 合,更佳為c=0、d=0、e=0的組合,c=1、d=0、e=0的組合,c=0、d=0、e=1的組合,c=1、d=1、e=0的組合。
式(6-2)中,作為f,較佳為0~2的整數,作為g和h,較佳為0或1。其中,作為f、g、h的組合,較佳為f=0、g=0、h=0的組合,f=1、g=0、h=0的組合,f=2、g=0、h=0的組合,f=1、g=1、h=0的組合,f=1、g=1、h=1的組合,特別是更佳為f=1、g=0、h=0的組合,f=1、g=1、h=0的組合。
作為由式(6-1)表示的發色團或由式(6-2)表示的發色團,例如可舉出下述化合物群組a和化合物群組b所示的發色團,其中,較佳為發色團a1、a2、a3、a4、a5、a6、b1、b2、b3、b4、b6,更佳為a3、a4、a5、a6、b3、b4。
除上述以外,作為由上述式(6-1)表示的陽離子性發色團,例如可舉出日本特開2012-17425號公報中記載的發色團。
作為偶氮系染料,例如可舉出日本特開2012-108469號公報的第[0066]~[0067]段中記載的具有陽離子性發色團的化合物。
作為系鹼性染料,較佳為由下述式(8)表示的陽離子性發色團。
[式(8)中,R101、R102、R103和R104各自獨立地表示氫原子、-R108或碳原子數6~10的芳香族烴基(其中,該芳香族烴基可以被鹵素基團、-R108、-OH、-OR108、-SO3H、-SO3M1、-CO2H、-CO2R108、-SO3R108、-SO2NHR109或-SO2NR109R110取代);R105和R106各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~8的烷基;R107表示-SO3H、-SO3M1、-CO2H、-CO2R108、-SO3R108、-SO2NHR109或-SO2NR109R110;K表示0~5的整數,k為2以上的整數時,多個R107可以相同也可以不同;R108表示碳原子數1~10的飽和烴基(其中,該飽和烴基可以被鹵素基團取代,另外,在該飽和烴基的C-C鍵之間可以具有氧原子、羰基或-NR108-);R109和R110各自獨立地表示碳原子數1~10的鏈狀的烷基、碳原子數3~30的環烷基或-L,或者表示R109和R110彼此結合而形成的碳原子數1~10的取代或非取代的雜環基團。其中,該烷基和環烷基可以被羥基、鹵素基團、-L、-CH=CH2或-CH=CHR108取代,另外,在該烷基和環烷基的C-C鍵之間可以具有氧原子、羰基或-NR108-,該雜環基團中含有的氫原子可以被-R108、-OH或-L取代;M1表示鈉原子或鉀原子; L表示碳原子數6~10的芳香族烴基或碳原子數5~10的芳香族雜環基團。其中,該芳香族烴基和芳香族雜環基團中含有的氫原子可以被-OH、-R108、-OR108、-NO2、-CH=CH2、-CH=CHR108或鹵素基團取代。]
如果R108涉及的飽和烴基的碳原子數為1~10,則可以是直鏈狀、支鏈狀和環狀中的任一種,也可以具有橋聯結構。例如除了上述碳原子數1~8的烷基和碳原子數3~8的環烷基之外,還可舉出壬基、癸基、三環癸基、降冰片基、冰片基、金剛烷基、二環辛基等。作為在飽和烴基的C-C鍵之間具有氧原子的基團,例如可舉出甲氧基丙基、乙氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基等。
作為R109和R110彼此結合而形成的碳原子數1~10的取代或非取代的雜環基團,可舉出吡咯烷基、吡唑啉基、嗎啉基、硫代嗎啉基、哌啶基、N-六氫吡啶基(piperidino),哌基、高呱基、四氫嘧啶基、1,3-二氧五環烷-2-基、吡啶基、吡基、嘧啶基、嗒基、喹啉基、異喹啉基、酞基、喹啉基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、苯并噻唑基、唑基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、鄰苯二甲醯亞胺基等。作為上述雜環基團中的取代基,例如可舉出鹵素基團、羥基、碳原子數1~6的烷氧基、胺基、碳原子數1~8的烷基等。
另外,作為L涉及的碳原子數5~10的芳香族雜環基團,可舉出呋喃基、噻吩基、吡啶基、吡咯基、唑 基、異唑基、噻唑基、異噻唑基、咪唑基、吡唑基、嘧啶基等。
作為R101、R102、R103、R104和L中的芳香族烴基,例如可舉出苯基、萘基等。
作為R101、R102、R103、R104和R107中的-SO3R108,可舉出甲磺醯基、乙磺醯基、己磺醯基、癸磺醯基等。另外,作為-CO2R108,可舉出甲基氧羰基、乙基氧羰基、丙基氧羰基、異丙基氧羰基、丁基氧羰基、環己基氧羰基、甲氧基丙基氧羰基等。此外,作為-SO2NHR109、-SO2NR109R110中的R109、R110,較佳為碳原子數6~8的支鏈狀的烷基、碳原子數5~7的環烷基、烯丙基、碳原子數8~10的芳烷基、碳原子數2~8的含羥基的烷基、碳原子數2~8的含烷氧基的烷基、碳原子數6~10的芳基。
作為醌亞胺系鹼性染料,例如可舉出日本特開2012-108469號公報的第[0078]段中記載的具有陽離子性發色團的化合物。
作為花青系鹼性染料,例如可舉出日本特開2012-212089號公報的第[0064]~[0065]段中記載的具有陽離子性發色團的化合物。
作為能夠與上述陽離子性發色團形成鹽的陰離子,例如可舉出鹵素離子、硼陰離子、磷酸根陰離子、羧酸根陰離子、硫酸根陰離子、有機磺酸根陰離子、氮陰離子、甲基化物陰離子等。
作為鹵素離子,可舉出氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等。
作為硼陰離子,例如可舉出BF4 -等無機硼陰離子;(CF3)4B-、(CF3)3BF-、(CF3)2BF2 -、(CF3)BF3 -、(C2F5)4B-、(C2F5)3BF-、(C2F5)BF3 -、(C2F5)2BF2 -、(CF3)(C2F5)2BF-、(C6F5)4B-、[(CF3)2C6H3]4B-、(CF3C6H4)4B-、(C6F5)2BF2 -、(C6F5)BF3 -、(C6H3F2)4B-、B(CN)4 -、B(CN)F3 -、B(CN)2F2 -、B(CN)3F-、(CF3)3B(CN)-、(CF3)2B(CN)2 -、(C2F5)3B(CN)-、(C2F5)2B(CN)2 -、(n-C3F7)3B(CN)-、(n-C4F9)3B(CN)-、(n-C4F9)2B(CN)2 -、(n-C6F13)3B(CN)-、(CHF2)3B(CN)-、(CHF2)2B(CN)2 -、(CH2CF3)3B(CN)-、(CH2CF3)2B(CN)2 -、(CH2C2F5)3B(CN)-、(CH2C2F5)2B(CN)2 -、(CH2CH2C3F7)2B(CN)2 -、(n-C3F7CH2)2B(CN)2 -、(C6H5)3B(CN)-、四苯基硼酸鹽、肆(單氟苯基)硼酸鹽、肆(二氟苯基)硼酸鹽、肆(三氟苯基)硼酸鹽、肆(四氟苯基)硼酸鹽、肆(五氟苯基)硼酸鹽、肆(四氟甲基苯基)硼酸鹽、肆(甲苯基)硼酸鹽、肆(二甲苯基)硼酸鹽、(三苯基,五氟苯基)硼酸鹽、[參(五氟苯基),苯基]硼酸鹽、十三氫-7,8-二碳代十一硼酸鹽(tridecahydride-7,8-dicarba undecaborate)等的有機硼陰離子,以及日本特開平10-195119號公報、日本特開2010-094807號公報、日本特開2006-243594號公報、日本特開2002-341533號公報、日本特開平8-015521號公報等中記載的硼陰離子。
作為磷酸根陰離子,例如可舉出HPO4 2-、PO4 3-、PF6 -等無機磷酸根陰離子;(C2F5)2PF4 -、(C2F5)3PF3 -、[(CF3)2CF]2PF4 -、[(CF3)2CF]3PF3、(n-C3F7)2PF4 -、(n-C3F7)3PF3 -、(n-C4F9)3PF3 -、(C2F5)(CF3)2PF3 -、[(CF3)2CFCF2]2PF4 -、[(CF3)2CFCF2]3PF3 -、(n-C4F9)2PF4 -、(n-C4F9)3PF3 -、(C2F4H)(CF3)2PF3 -、(C2F3H2)3PF3 -、(C2F5)(CF3)2PF3 -、辛基磷酸根陰離子、十二烷基磷酸根陰離子、十八烷基磷酸根陰離子、苯基磷酸根陰離子、壬基苯基磷酸根陰離子等有機磷酸根陰離子。
作為羧酸根陰離子,例如可舉出CH3COO-、C2H5COO-、C6H5COO-等,以及日本特開2009-265641號公報、日本特開2008-096680號公報記載的羧酸根陰離子。
作為硫酸根陰離子,例如可舉出硫酸根陰離子、亞硫酸根陰離子。
作為有機磺酸根陰離子,例如可舉出甲磺酸、乙磺酸、三氟甲磺酸、九氟丁磺酸等的烷基磺酸根陰離子;苯磺酸、苯二磺酸根離子、對甲苯磺酸、對三氟甲基磺酸、五氟苯磺酸、萘磺酸、萘二磺酸根離子等芳基磺酸根陰離子,以及國際公表第2011/037195號小冊子、日本專利第3736221號說明書、日本特開2011-070172號公報中記載的有機磺酸根陰離子。
作為氮陰離子,例如可舉出[(CN)2N]-、[(FSO2)2N]-、[(FSO2)N(CF3SO2)]-、[(FSO2)N(CF3CF2SO2)]-、 [(FSO2)N{(CF3)2CFSO2}]-、[(FSO2)N(CF3CF2CF2SO2)]-、[(FSO2)N(CF3CF2CF2CF2SO2)]-、[(FSO2)N{(CF3)2CFCF2SO2}]-、[(FSO2)N{CF3CF2(CF3)CFSO2}]-、[(FSO2)N{(CF3)3CSO2}]-等,以及日本特開2011-133844號公報、日本特開2011-116803號公報、日本特開2010-090341號公報中記載的氮陰離子。
作為甲基化物陰離子,例如可舉出(CF3SO2)3C-、(CF3CF2SO2)3C-、[(CF3)2CFSO2]3C-、(CF3CF2CF2SO2)3C-、(CF3CF2CF2CF2SO2)3C-、[(CF3)2CFCF2SO2]3C-、[CF3CF2(CF3)CFSO2]3C-、[(CF3)3CSO2]3C-、(FSO2)3C-等,以及日本特開2011-145540號公報、美國專利第5,554,664號說明書、日本特開2005-309408號公報、日本特開2004-085657號公報、日本特表2010-505787號公報等中記載的甲基化物陰離子。
作為酸性染料,可舉出日本特開2010-191358號公報、日本特開2011-138094號公報、日本特開2011-174987號公報、日本特開2012-008421號公報、日本特開2012-013757號公報等中記載的酸性染料。
作為有機顏料,例如可舉出在顏色索引(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中被分類為顏料的化合物,其中,較佳為日本特開2001-081348號公報、日本特開2010-026334號公報、日本特開2010-191304號公報、日本特開2010-237384號公報、日本特開2010-237569號公報、日本特開 2011-006602號公報、日本特開2011-145346號公報等中記載的色澱顏料,C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅264、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍80、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃211、C.I.顏料黃215、C.I.顏料橙38、C.I.顏料紫23等除色澱顏料以外的有機顏料。另外,在色澱顏料中,較佳為三芳基甲烷系色澱顏料、系色澱顏料、偶氮系色澱顏料,更佳為三芳基甲烷系色澱顏料和系色澱顏料。可根據著色組成物的色調適當地使用這些有機顏料。
在本發明中,也可以利用再結晶法、再沉澱法、溶劑洗滌法、昇華法、真空加熱法或此等的組合將顏料加以精製而使用。另外,這些顏料也可以根據需要用樹脂對其粒子表面進行改性而使用。作為將顏料的粒子表面改性的樹脂,例如可舉出日本特開2001-108817號公報中記載的載色劑樹脂(vehicle resin)或者市售的各種用於顏料分散的樹脂。作為炭黑表面的樹脂被覆方法,例如可採用日本特開平9-71733號公報、日本特開平9-95625號公報、日本特開平9-124969號公報等中記載的方法。另外,有機顏料可以通過所謂的鹽磨(salt milling)使一次粒子微細化而使用。作為鹽磨的方法,例如可採用日本特開平8-179111號公報中揭示的方法。
另外,在本發明中,在含有顏料的同時,也可以進一步含有選自包含公知的分散劑和分散助劑之群組中的至少1種。作為公知的分散劑,例如可舉出胺基甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨糖醇酐脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分散劑、丙烯酸系分散劑等,另外,作為分散助劑,可舉出顏料衍生物等。
這樣的分散劑可通過商業途徑得到,例如作為丙烯酸系分散劑,可舉出Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN22102(以上,BYK-Chemie(BYK)公司製)等,作為胺基甲酸酯系分散劑,可舉出Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上,BYK-Chemie(BYK)公司製)、Solsperse76500(Lubrizol股份有限公司製)等,作為聚乙烯亞胺系分散劑,可舉出Solsperse24000(Lubrizol股份有限公司製)等,作為聚酯系分散劑,可舉出Adisper PB821、Adisper PB822、Adisper PB880、Adisper PB881(以上,Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製)等,以及BYK-LPN21324(BYK-Chemie(BYK)公司製)。
另外,作為顏料衍生物,具體而言,可舉出銅酞菁、二酮基吡咯并吡咯、喹酞酮的磺酸衍生物等。
在本發明中,顏料可以單獨使用或者混合2種以上使用。
從形成耐熱性和亮度高且色純度優異的像素或者遮光性優異的黑色矩陣、黑色間隔件的觀點出發,(A)著色劑的含有比例通常在著色組成物的固體成分中為5~70質量%,較佳為5~60質量%。在此固體成分是後述的溶劑以外的成分。
-(B)聚合性化合物-
在本發明中,聚合性化合物是指具有2個以上可聚合的基團的化合物。作為可聚合的基團,例如可舉出乙烯性不飽和基團、環氧乙基、氧雜環丁基、N-烷氧基甲基胺基等。在本發明中,作為聚合性化合物,較佳為具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物或具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物。
作為具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物的具體例,可舉出使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、被己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、被環氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應得到的多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
在此,作為脂肪族多羥基化合物,例如可舉出乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之類的2價脂肪族多羥基化合物;甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、 二季戊四醇之類的3價以上的脂肪族多羥基化合物。作為具有上述羥基的(甲基)丙烯酸酯,例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯等。作為上述多官能異氰酸酯,例如可舉出甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為酸酐,例如可舉出琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐之類的二元酸的酸酐,均苯四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐之類的四元酸二酐。
另外,作為被己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可舉出日本特開平11-44955號公報的第[0015]~[0018]段中記載的化合物。作為上述被環氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可舉出被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作為具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物,例如可舉出具有三聚氰胺結構、苯并胍胺結構、尿素結構的化合物等。此外,三聚氰胺結構、苯并胍胺結構是指具有1個以上三環或苯基取代三環作為基本骨架的化學結構,是包括三聚氰胺、苯并胍胺或此等的縮合物的概念。具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物的具體例,可舉出N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N'-四(烷氧基甲基)苯并胍胺、N,N,N’,N'-四(烷氧基甲基)甘脲等。
這些聚合性化合物中,較佳為使3價以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、被己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N'-四(烷氧基甲基)苯并胍胺。從著色層的強度高、著色層的表面平滑性優異,且未曝光部在基板上和遮光層上不易產生污垢、膜殘留等的觀點出發,在使3價以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應得到的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特佳為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯,在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特佳為使季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應得到的化合物、使二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應得到的化合物。
在本發明中,(B)聚合性化合物可以單獨使用或者混合2種以上使用。
本發明中的(B)聚合性化合物的含量相對於(A)著色劑100質量份,較佳為10~1000質量份,更佳為20~700質量份,進一步更佳為100~600質量份。通過成為這種態樣,能夠進一步提高硬化性、鹼顯影性,能夠以高水準抑制未曝光部在基板上或遮光層上產生污垢、膜殘留等。
-(C)特定化合物-
本發明的著色組成物含有(C1)成分或(C2)成分作為(C)特定化合物。在以下的說明中,有時也將(C1)和(C2)成分一起作為「(C)特定化合物」來說明。
本發明中的(C)特定化合物是在可見光區域(380nm~780nm)的莫耳吸光係數的最大值為10000以下的化合物,可見光區域的莫耳吸光係數的最大值較佳為5000以下,進一步更佳為3000以下。
首先,對(C1)成分和(C2)成分的陰離子部進行說明。
(C1)成分的陰離子部由(ZaR0 bM)-表示。
Z只要是吸電子基就沒有特別限定,例如可舉出鹵素基團、具有鹵素基團的1價有機基團、氰基、具有氰基的1價有機基團、具有硝基的1價有機基團、鹵化磺醯基、可具有鹵素基團的烷基磺醯基等。
作為鹵素基團,可舉出與上述相同的基團,其中,從耐熱性的觀點出發,較佳為氟基。
作為具有鹵素基團的1價有機基團,沒有特別限定,例如可舉出1價鹵化烴基,該鹵化烴基可具有鹵素基團以外的取代基。作為成為鹵化烴基的骨架的烴基,較佳為烷基、環烷基、芳基、烷芳基,更佳為碳原子數1~8的烷基、碳原子數3~8的環烷基、碳原子數6~14的芳基、碳原子數7~20的烷芳基。作為碳原子數1~8的烷基、碳原子數3~8的環烷基和碳原子數6~14的芳基的具體例,可舉出與上述相同的基團。作為烷芳基,例如可舉出在碳原子數6~14的芳基上取代上述碳原子數1~8的烷基而成的基團。
作為鹵化烴基中的鹵素基團,較佳為氟基。該鹵素基團可取代烴基的部分或全部氫原子,尤其是烴基的氫原子較佳為80莫耳%以上、進一步更佳為90%莫耳以上、特佳為100莫耳%被鹵素基團取代。由此,能夠進一步提高耐熱性。
作為具有氰基的1價有機基團,沒有特別限定,例如可舉出被氰基取代的1價烴基,1價烴基也可以具有氰基以外的取代基。作為1價烴基,較佳為芳基,特佳為苯基。
作為具有硝基的1價有機基團,沒有特別限定,例如可舉出被硝基取代的1價烴基,1價烴基也可以具有硝基以外的取代基。作為1價烴基,較佳為芳基,特佳為苯基。
作為可具有鹵素基團的烷基磺醯基,沒有特別限定,可適當地選擇烷基磺醯基或鹵化烷基磺醯基來 使用。構成烷基磺醯基和鹵化烷基磺醯基的骨架的烷基的碳原子數較佳為1~8。作為該烷基的具體例,可舉出與上述相同的基團。另外,作為鹵化烷基磺醯基中的鹵素基團,較佳為氟基。該鹵素基團可取代烴基的部分或全部氫原子,從耐熱性的觀點出發,較佳為烴基的氫原子的80莫耳%以上、進一步更佳為90%莫耳以上、特佳為100莫耳%被鹵素基團取代。
作為鹵代磺醯基,可舉出FSO2基、ClSO2基、BrSO2基、ISO2基,較佳為FSO2基。
作為Z,當M為磷原子、硼原子、砷原子或銻原子時,較佳為鹵素基團、可具有鹵素基團以外的取代基的1價鹵化烴基、氰基,特佳為氟基、氰基、氟化烷基、氟化芳基或氟化烷芳基。氟化烷基較佳為全氟烷基,全氟烷基的碳原子數較佳為1~6,更佳為1~4。作為具體例,例如可舉出CF3基、CF3CF2基、(CF3)2CF基、CF3CF2CF2基、CF3CF2CF2CF2基、(CF3)2CFCF2基、CF3CF2(CF3)CF基、(CF3)3C基等。氟化芳基較佳為全氟芳基,全氟芳基的碳原子數較佳為6~14,更佳為6~10。作為具體例,例如可舉出五氟苯基等。氟化烷芳基較佳為全氟烷芳基,全氟烷芳基的碳原子數較佳為7~20,更佳為7~16。作為具體例,例如可舉出被CF3基取代的苯基等。
另一方面,當M為氮原子時,作為Z,較佳為氰基、鹵化磺醯基、鹵化烷基磺醯基,特佳為氟化烷基磺醯基。作為氟化烷基磺醯基的具體例,例如可舉出CF3SO2基、 CF3CF2SO2基、(CF3)2CFSO2基、CF3CF2CF2SO2基、CF3CF2CF2CF2SO2基、(CF3)2CFCF2SO2基、CF3CF2(CF3)CFSO2基、(CF3)3CSO2基等。
R0表示烷基、芳基、環烷基或烷芳基,較佳為碳原子數1~8的烷基、碳原子數6~14的芳基、碳原子數3~8的環烷基、碳原子數7~20的烷芳基。作為具體例,可舉出與上述相同的基團。
在氮原子、磷原子、硼原子、砷原子和銻原子中,從安全性的觀點出發,M較佳為氮原子、磷原子或硼原子。
此外,a+b表示2、4或6,當M為氮原子時,a+b為2,M為硼原子時,a+b為4,M為磷原子、砷原子或銻原子時,a+b為6。此外,Z和R0分別存在多個時,相互可以相同也可以不同。
a表示1~6的整數,b表示0~5的整數,在本發明中,較佳為b=0,即a為2、4或6。
在本發明中,作為較佳的(ZaR0 bM)-,可舉出由下述式(1a)~(1c)中的任一者表示的陰離子等。
[(R1a)lP Hal6-1]- (1a)
[式(1a)中,R1a表示鹵化烴基,P表示磷原子,Hal表示鹵素基團,l表示0~6的整數。R1a、Hal分別存在多個時,可以相同也可以不同。]
[(R1b)qB Hal4-q]- (1b)
[式(1b)中,R1b各自獨立地表示鹵化烴基、氰基、或者被硝基或氰基取代的苯基,B表示硼原子, Hal表示鹵素基團,q表示0~4的整數。R1b、Hal分別存在多個時,可以相同也可以不同。]
[(EA)2N]- (1c)
[式(1c)中,EA各自獨立地表示氰基、FSO2基或氟化烷基磺醯基。其中,2個EA中的至少一個表示氰基或FSO2基。]
R1a表示鹵化烴基,作為該鹵化烴基,可舉出在上述Z的說明中列舉的鹵化烴基。在本發明中,R1a較佳為氟化烷基,更具體而言,較佳為在上述Z的說明中列舉的氟化烷基。
R1b各自獨立地表示鹵化烴基、氰基、或者被硝基或氰基取代的苯基,作為該鹵化烴基,可舉出在上述Z的說明中列舉的鹵化烴基。在本發明中,R1b較佳為氟化烷基、氟化芳基、氰基、或者被三氟甲基或氟原子取代的苯基,更具體而言,較佳為在上述Z的說明中列舉的基團。
作為式(1a)和式(1b)涉及的Hal,從耐熱性的觀點出發,較佳為氟基。
式(1c)的EA表示氰基、FSO2基或氟化烷基磺醯基。作為氟化烷基磺醯基,較佳為在上述Z的說明中列舉的氟化烷基磺醯基。另外,式(1c)中,作為EA,較佳為2個均為氰基或FSO2基,或者一個為FSO2基且另一個為氟化烷基磺醯基。
作為由式(1a)表示的陰離子的代表例,可舉出與上述第[0041]段中例示的陰離子相同的陰離子。其 中,較佳為PF6 -、(C2F5)2PF4 -、(C2F5)3PF3 -、(n-C3F7)3PF3 -、(n-C4F9)3PF3 -、[(CF3)2CF]3PF3 -、[(CF3)2CF]2PF4 -、[(CF3)2CFCF2]3PF3 -、[(CF3)2CFCF2]2PF4 -
作為由式(1b)表示的陰離子的代表例,可舉出與上述第[0040]段中例示的陰離子相同的陰離子。其中較佳為BF4 -、B(CN)3F-、B(CN)4 -、(CF3)4B-、(C6F5)4B-、[(CF3)2C6H3]4B-
在由式(1c)表示的陰離子中,作為較佳的陰離子,可舉出與上述第[0044]段中例示的陰離子相同的陰離子。其中,較佳為[(CN)2N]-
另外,(C2)成分涉及的陰離子部是由下述式(2’)~(5’)中的任一者表示的結構單元。
[式(2’)~(5’)中,R1、R11、R21和R31各自獨立地表示甲基、三氟甲基或氫原子,R12和R13各自獨立地表示氫原子、或者取代或非取代的脂肪族烴基,Rf表示氫原子、鹵素基團、或者取代或非取代的烴基,至少一個Rf是氟原子或具有氟原子的烷基,Y表示2價基團或單鍵, D表示2價有機基團,W表示鹵素基團、鹵化烴基、或者在鹵化烴基的C-C鍵之間具有含有除碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子的鍵結基的1價基團,A表示2價基團或單鍵,G表示含有氟原子的2價有機基團或單鍵,Ar表示具有至少1個以上鹵素基團的取代亞芳基,E表示2價基團或單鍵,m表示1~3的自然數,n表示0~3的整數,p表示1~8的整數。]
在甲基、三氟甲基和氫原子中,R1、R11、R21和R31較佳為氫原子或甲基,更佳為甲基。
作為W涉及的鹵素基團,較佳為氟基。
作為構成W涉及的鹵化烴基的骨架的烴基,較佳為脂肪族烴基、脂環式烴基、脂環式烴取代脂肪族烴基、芳香族烴基、脂肪族烴取代芳香族烴基、芳香族烴取代脂肪族烴基。
脂肪族烴基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,另外脂肪族烴基可以是飽和脂肪族烴基也可以是不飽和脂肪族烴基,不飽和脂肪族烴基可以在分子內和末端中的任一處具有不飽和鍵。其中,作為脂肪族烴基,較佳為烷基,該烷基的碳原子數較佳為1~20,更佳為1~8。作為烷基的具體例,可舉出與上述相同的基團。
脂環式烴基可以是2~4環的橋聯脂環式烴基。作為脂環式烴基,較佳為碳原子數3~20、進一步更佳為碳原子數3~12的脂環式飽和烴基。作為具體例,可舉出與上述環烷基、橋聯脂環式烴基相同的基團。
作為脂環式烴取代脂肪族烴基,較佳為脂環式飽和烴取代烷基,其碳原子數較佳為4~20,更佳為6~14。作為具體例,例如可舉出環丙基甲基、環丁基甲基、環己基甲基、環己基丙基、金剛烷基甲基、1-(1-金剛烷基)乙基、環戊基乙基等。
作為芳香族烴基,較佳為芳基,芳基的碳原子數較佳為6~14,更佳為6~10。作為具體例,例如可舉出苯基、萘基、聯苯基、芴基、蒽基等,其中較佳為苯基。
作為脂肪族烴取代芳香族烴基,較佳為烷基取代苯基,烷基取代苯基的碳原子數較佳為7~30,更佳為7~20。作為具體例,例如可舉出甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基等。
作為芳香族烴取代脂肪族烴基,較佳為芳烷基,芳烷基的碳原子數較佳為7~30,更佳為7~20。作為具體例,例如可舉出苄基、苯乙基、α-甲基苄基、2-苯基丙烷-2-基等。
其中,作為構成W涉及的鹵化烴基的骨架的烴基,較佳為脂肪族烴基、脂環式烴取代脂肪族烴基、芳香族烴基、脂肪族烴取代芳香族烴基、芳香族烴取代脂肪族烴基,更佳為烷基、脂環式飽和烴取代烷基、苯基、烷基取代苯基、芳烷基,特佳為烷基。
作為W涉及的鹵化烴基中的鹵素原子,從著色劑的耐熱性的觀點出發,較佳為氟原子,該氟原子可取代烴基的部分或全部氫原子。認為通過選擇氟原子作為取代基,能夠形成離子鍵力更強的鹽而提高耐熱性。
另外,W可以是在鹵化烴基的C-C鍵之間具有含除碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子的鍵結基的1價基團。作為含除碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子的鍵結基,可舉出-O-、-S-、-CO-、-COO-、-CONH-、-SO2-等。此外,當鍵結基具有碳原子時,構成鹵化烴基的骨架的烴基的碳原子數是指除了構成該鍵結基的碳原子以外的總碳原子數。
在本發明中,從著色劑的耐熱性觀點出發,W較佳為鹵化烴基或者在鹵化烴基的C-C鍵之間具有含除碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子的鍵結基的基團,更佳為由下述式(11)或(12)表示的基團,特佳為形成酸度更強的有機酸的共軛鹼的由下述式(11)表示的基團。
[式(11)中,R40表示氫原子、氟原子、烷基、氟化烷基、脂環式烴基、烷氧基、氟化烷氧基、R41COOR42-或R43COOR44CFH-, R41和R43各自獨立地表示烷基、脂環式烴基、或者取代或非取代的芳基,R42和R44各自獨立地表示鏈烷二基,r表示1以上的整數,「*」表示鍵結鍵。]
[式(12)中,R45~R49各自獨立地表示氫原子、氟原子、羥基、烷基、氟化烷基或烷氧基,「*」表示鍵結鍵。
其中,R45~R49中的至少一個為氟原子或氟化烷基。]
式(11)中,R40涉及的烷基的碳原子數較佳為1~20,更佳為1~8,進一步更佳為1~4。作為具體例,可舉出與上述相同的基團。
另外,R40涉及的氟化烷基的碳原子數較佳為1~20,更佳為1~8,進一步更佳為1~4。本說明書中的氟化烷基可以為直鏈也可以為支鏈,作為具體例,可舉出將上述烷基的部分或全部氫原子取代成氟原子的基團,特佳為全氟烷基。
R40涉及的脂環式烴基可以是2~4環的橋聯脂環式烴基。脂環式烴基的碳原子數較佳為3~20,進一步更佳為3~12。作為具體例,可舉出與上述相同的基團。
R40涉及的烷氧基的碳原子數較佳為1~10,更佳為1~8,進一步更佳為1~4。作為具體例,可舉出與上述相同的基團。
R40涉及的氟化烷氧基的碳原子數較佳為1~10,更佳為1~6,進一步更佳為1~4。作為具體例,可舉出將上述烷氧基的部分或全部氫原子取代成氟原子的基團。
R40涉及的R41COOR42-、R43COOR44CFH-中,R41和R43各自獨立地表示烷基、脂環式烴基、或者取代或非取代的芳基。烷基的碳原子數較佳為1~12,進一步更佳為1~8。脂環式烴基的碳原子數較佳為3~20,進一步更佳為3~12。芳基的碳原子數較佳為6~14,進一步更佳為6~10。作為這些具體例,可舉出與上述相同的基團。另外,作為芳基的取代基,例如可舉出碳原子數1~6的烷基、碳原子數1~6的烷氧基、鹵素基團或三氟甲基。此外,取代基的位置和數量為任意,當具有2個以上的取代基時,該取代基可以相同也可以不同。
其中,作為R40,較佳為氟原子、氟化烷基、脂環式烴基、氟化烷氧基、R41COOR42-或R43COOR44CFH-,特佳為氟原子、脂環式烴基、全氟烷氧基、R41COOCH2CH2-或R43COOCH2CH2CFH-。
R42和R44各自獨立地表示鏈烷二基。鏈烷二基可以是直鏈狀也可以是支鏈狀,碳原子數較佳為1~ 10。作為具體例,例如可舉出亞甲基、伸乙基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基等。其中,較佳為碳原子數2~6的鏈烷二基,更佳為碳原子數2~4的鏈烷二基,從製造的容易性觀點出發,較佳為伸乙基。
此外,r的上限較佳為10,更佳為8。
另外,式(12)中,作為R45~R49涉及的烷基、氟化烷基和烷氧基,可採用與上述式(11)的R40涉及的烷基、氟化烷基和烷氧基相同的構成。其中,R45~R49中的至少一個為氟原子或氟化烷基,較佳為R45~R49中的至少3個為氟原子或氟化烷基。
作為D和G涉及的2價有機基團,例如可舉出2價烴基、將2價烴基與含有除碳原子和氫原子以外的原子的鍵結基組合而成的基團、或者這些基團的部分氫原子被鹵素原子取代的基團。例如,作為2價烴基,可舉出2價脂肪族烴基、2價脂環式烴基、2價芳香族烴基。2價脂肪族烴基可以是直鏈和支鏈中的任一形態,另外2價脂肪族烴基和2價脂環式烴基可以是飽和烴基也可以是不飽和烴基。
作為2價脂肪族烴基,例如可舉出鏈烷二基、鏈烯二基。鏈烷二基的碳原子數較佳為1~20,更佳為2~12,進一步更佳為2~6。另外,鏈烯二基的碳 原子數較佳為2~20,更佳為2~12,進一步更佳為2~6。作為鏈烯二基的具體例,例如可舉出乙烯-1,1-二基、乙烯-1,2-二基、丙烯-1,2-二基、丙烯-1,3-二基、丙烯-2,3-二基、1-丁烯-1,2-二基、1-丁烯-1,3-二基、1-丁烯-1,4-二基、2-戊烯-1,5-二基、3-己烯-1,6-二基等。此外,作為鏈烷二基的具體例,可舉出與上述相同的基團。
作為2價脂環式烴基,例如可舉出伸環烷基、伸環烯基,它們的碳原子數較佳為3~20,進一步更佳為3~12。作為具體例,例如可舉出伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環丁烯基、伸環戊烯基、伸環己烯基等單環式烴環基,1,4-亞降冰片基、2,5-亞降冰片基等亞降冰片基,1,5-亞金剛烷基、2,6-亞金剛烷基等交聯環式烴環基團等。
作為2價芳香族烴基,例如可舉出亞芳基,其碳原子數較佳為6~20,進一步更佳為6~10。作為亞芳基的具體例,可舉出伸苯基、伸萘基、伸聯苯基、蒽基等。
另外,作為2價有機基團,可以是將亞芳基與鏈烷二基組合而成的亞芳基鏈烷二基。亞芳基鏈烷二基的碳原子數較佳為7~15,進一步更佳為7~13。作為具體例,例如可舉出伸苯基亞甲基、伸苯基二亞甲基、伸苯基三亞甲基、伸苯基四亞甲基、伸苯基五亞甲基、伸苯基六亞甲基等伸苯基C1-6鏈烷二基。此外,在亞芳基鏈烷二基中,存在鄰位體、間位體和對位體,從立體障礙小的觀點出發,較佳為對位體。
作為將2價烴基與含有除碳原子和氫原子以外的原子的鍵結基組合而成的基團,例如可舉出將選自碳原子數1~10的鏈烷二基和/或碳原子數6~20的亞芳基中的至少1種與選自-O-、-S-、-(CO)O-、-O(CO)-、-CO-、-NR’-、-CONR’-(R’表示可具有氫原子或鹵素原子的碳原子數1~8的烷基)和-SO2-中的至少1種組合而成的基團等。
G是這些2價有機基團中取代有氟基的基團,氟基的取代位置為任意,另外可以取代有機基團的一部分也可以取代全部。
其中,作為D,較佳為鏈烷二基、亞芳基,作為G,較佳為具有氟原子的鏈烷二基,較佳為氟原子取代全部鏈烷二基。
作為Y、A和E涉及的2價基團,除上述2價有機基團之外,可舉出含有雜原子的2價基團。作為含有雜原子的2價基團,例如可舉出-O-、-S-、-(CO)O-、-O(CO)-、-CO-,-NR’-、-CONR’-(R’表示可具有氫原子或鹵素原子的碳原子數1~8的烷基)或-SO2-。此外,2價有機基團可採用與上述相同的構成。
其中,作為Y、A、E,較佳為含有雜原子的2價基團,進一步更佳為-O-、-(CO)O-、-CONH-。
作為R12和R13涉及的脂肪族烴基,直鏈、支鏈和環狀均可,另外,脂肪族烴基可以是飽和脂肪族烴基也可以是不飽和脂肪族烴基,不飽和脂肪族烴基可以在分子內和末端中的任一處具有不飽和鍵。作為脂肪族 烴基的取代基,例如可舉出羥基、碳原子數1~6的烷氧基、胺基等。其中,作為脂肪族烴基,較佳為烷基,其碳原子數較佳為1~20,更佳為1~12,進一步更佳為1~6。作為具體例,可舉出與上述相同的基團。
作為Rf涉及的鹵素基團,較佳為氟基。
另外,作為Rf涉及的烴基,可採用與W涉及的成為鹵化烴基的骨架的烴基相同的構成,較佳為烷基,其碳原子數較佳為1~20,更佳為1~12,進一步更佳為1~6。作為具體例,可舉出與上述相同的基團。
其中,作為Rf,較佳為氟基、全氟烷基。作為全氟烷基的具體例,例如可舉出三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十一氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、十九氟壬基、二十一氟癸基、(1-三氟甲基)四氟乙基、(1-三氟甲基)六氟丙基、1,1-雙三氟甲基-2,2,2-三氟乙基等。
Ar涉及的亞芳基的碳原子數較佳為6~20,進一步更佳為6~10。亞芳基的具體例可舉出與上述相同的基團。鹵素基團可取代亞芳基的一部分或全部,作為鹵素基團,較佳為氟基。
n表示0~3的整數,較佳為0~2的整數,進一步更佳為0或1。
p表示1~8的整數,較佳為1~6的整數,進一步更佳為2~6的整數。
(C2)成分涉及的陰離子部可具有由式(2’)~(5’)表示的結構單元以外的結構單元(以下也稱為「其它 結構單元」)。作為這樣的結構單元的例子,可舉出例如在後述的(D)黏結劑樹脂項中例示的選自不飽和單體(d1)和不飽和單體(d2)中的至少1種單體單元。其中,從分散性的觀點出發,較佳為具有不飽和單體(d2)作為單體單元,更佳為具有(甲基)丙烯酸酯作為單體單元。
(C2)成分涉及的陰離子部具有其它結構單元時,從分散性的觀點出發,其它結構單元的共聚比例較佳為以下態樣。
即,(C2)成分涉及的陰離子部的全結構單元中的由式(2’)~(5’)表示的結構單元的比例p與其它結構單元的比例r,以莫耳比計較佳為p/r=5/95~50/50,更佳為10/90~30/70。
(C2)成分的由凝膠滲透層析(以下簡稱為GPC)(洗滌溶劑:四氫呋喃)測得的按聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)通常為1000~50000,較佳為3000~20000。通過成為這種態樣,能夠使耐熱性、被膜特性、電特性、圖案形狀、解析度良好。
另外,本發明中的(C2)成分的重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)較佳為1.0~5.0,更佳為1.0~3.0。此外,在此所說的Mn是由GPC(洗滌溶劑:四氫呋喃)測得的按聚苯乙烯換算的數量平均分子量。
(C2)成分可利用公知的方法製造,例如可利用與日本特開2012-194466號公報的實施例相同的方法製造。這樣得到的本著色劑可溶於以丙二醇單甲醚乙酸 酯、丙二醇單甲醚等為代表的各種有機溶劑,並且具有優異的耐熱性。
接下來,對(C1)成分和(C2)成分的陽離子部進行說明。
Xm+表示質子、鎓陽離子或金屬離子。作為鎓陽離子,較佳為在可見光區域(380nm~780nm)的莫耳吸光係數的最大值為10000以下、較佳為5000以下、進一步更佳為3000以下的陽離子。具體而言,可舉出銨陽離子、鏻陽離子、鋶陽離子、錪陽離子、重氮鎓陽離子等。作為上述銨陽離子,較佳為有機銨陽離子,例如可舉出四甲基銨、四乙基銨、單硬脂基三甲基銨、二硬脂基二甲基銨、三硬脂基單甲基銨、十六烷基三甲基銨、三辛基甲基銨、二辛基二甲基銨、單月桂基三甲基銨、二月桂基二甲基銨、三月桂基甲基銨、三戊基苄基銨、三己基苄基銨、三辛基苄基銨、三月桂基苄基銨、苄基二甲基硬脂基銨、苄基二甲基辛基銨、二烷基(烷基為C14~C18)二甲基銨等。作為上述鏻陽離子,較佳為有機鏻陽離子,例如可舉出甲基三辛基鏻、辛基三丁基鏻、十二烷基三丁基鏻、十六烷基三丁基鏻、二己基二辛基鏻等四烷基鏻、苄基三丁基鏻等芳基三烷基鏻、二丁基二苯基鏻等二烷基二芳基鏻、丁基三苯基鏻等烷基三苯基鏻、苄基三苯基鏻等四芳基鏻等。作為上述鋶陽離子,可舉出日本特開2009-073871號公報的第[0063]段中記載的陽離子。作為上述錪陽離子,可舉出日本特開2009-073871號公報的第[0065]段中記載的陽離子。作為上述重氮鎓 陽離子,可舉出日本特開2002-332271號公報的第[0374]段中記載的陽離子。
作為上述金屬離子,例如可舉出鋰離子、鈉離子、鉀離子等1價金屬陽離子,鎂離子、鈣離子等2價金屬陽離子。
m表示1~3的自然數,根據後述的陽離子性發色團的種類,以與陰離子部成為電中性的方式適當地選擇。
在本發明中,(C)特定化合物可以單獨使用或者混合2種以上使用,但從耐熱性、電特性的觀點出發,較佳為至少含有(C2)成分。在(C2)成分中,較佳為具有由式(2)、(4)或(5)表示的結構單元的聚合物,更佳為具有由式(2)或(4)表示的結構單元的聚合物。
在本發明中,使用(C1)由上述式(1)表示的化合物或(C2)具有由上述式(2)~(5)表示的結構單元的聚合物中的任一聚合物時,(C)特定化合物的含量相對於(A)著色劑100質量份較佳為10~500質量份,更佳為20~300質量份,進一步更佳為30~200質量份。將(C1)由上述式(1)表示的化合物和(C2)具有由上述式(2)~(5)表示的結構單元的聚合物中的任一聚合物並用時,其合計含量相對於(A)著色劑100質量份較佳為10~500質量份,更佳為15~300質量份,進一步更佳為20~200質量份。通過成為這種態樣,能夠得到耐熱性高的著色硬化膜。
特別是含有染料作為著色劑的著色組成物時,(C)特定化合物的含量較佳為成為以下態樣。
僅含有(C1)成分作為(C)特定化合物時,相對於染料1莫耳,(C1)成分較佳為1.0~10莫耳,更佳為1.5~8莫耳,進一步更佳為2~7莫耳。
僅含有(C2)成分作為(C)特定化合物時,相對於染料1莫耳,(C2)成分中的陰離子部較佳為1.0~10莫耳,更佳為1.5~8莫耳,進一步更佳為2~7莫耳。
並用(C1)成分和(C2)成分作為(C)特定化合物時,相對於染料1莫耳,(C1)成分與(C2)成分中的陰離子部的合計較佳為1.0~10莫耳,更佳為1.2~8莫耳,進一步更佳為1.5~5莫耳。
通過成為這種態樣,能夠得到耐熱性高的著色硬化膜。
此外,(C2)成分中的陰離子部的莫耳數可如下求出。例如當(C2)成分為單體X與單體Y的二元共聚物、由式(2)~(5)表示的結構單元來自單體X、其它結構單元來自單體Y時,m=WC/{WX+(Yr×WY/Xp)}。其中,m:(C2)成分中的陰離子的莫耳數
WC:(C2)成分的質量
WX:單體X的分子量
WY:單體Y的分子量
Xp:來自單體X的結構單元的比例(莫耳數)
Yr:來自單體Y的結構單元的比例(莫耳數)。
-(D)黏結劑樹脂-
本發明的著色組成物中可含有(D)黏結劑樹脂。由此,能夠提高著色組成物的鹼可溶性、保存穩定性。作為(D)黏結劑樹脂,沒有特別限定,較佳為具有羧基、酚羥基等酸性官能團的樹脂。其中,較佳為具有羧基的聚合物(以下也稱為「含羧基的聚合物」),例如可舉出具有一個以上羧基的乙烯性不飽和單體(以下也稱為「不飽和單體(d1)」)與其它可共聚的乙烯性不飽和單體(以下也稱為「不飽和單體(d2)」)的共聚物。
作為上述不飽和單體(d1),例如可舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、對乙烯基苯甲酸等。
這些不飽和單體(d1)可單獨使用或者混合2種以上使用。
另外,作為上述不飽和單體(d2),例如可舉出,N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺之類的N-位取代馬來醯亞胺;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、對乙烯基苄基縮水甘油醚、苊烯之類的芳香族乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)甲 醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、對異丙苯基苯酚的環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、3-[(甲基)丙烯醯氧基甲基]氧雜環丁烷、3-[(甲基)丙烯醯氧基甲基]-3-乙基氧雜環丁烷之類的(甲基)丙烯酸酯;環己基乙烯基醚、異冰片基乙烯基醚、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基乙烯基醚、五環十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯基氧基甲基)-3-乙基氧雜環丁烷之類的乙烯基醚;聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸聚正丁酯、在聚矽氧烷之類的聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基的大分子單體等。
這些不飽和單體(d2)可以單獨使用或者混合2種以上使用。
在不飽和單體(d1)與不飽和單體(d2)的共聚物中,該共聚物中的不飽和單體(d1)的共聚比例較佳為5~50質量%,進一步更佳為10~40質量%。通過以這樣的範圍使不飽和單體(d1)共聚,能夠得到鹼顯影性和保存穩定性優異的著色組成物。
作為不飽和單體(d1)與不飽和單體(d2)的共聚物的具體例,例如可舉出日本特開平7-140654號公 報、日本特開平8-259876號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2004-101728號公報等中揭示的共聚物。
另外,在本發明中,例如也可以像日本特開平5-19467號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開平9-325494號公報、日本特開平11-140144號公報、日本特開2008-181095號公報等揭示的那樣,使用側鏈具有(甲基)丙烯醯基等聚合性不飽和鍵的含羧基的聚合物作為黏結劑樹脂。
本發明中的黏結劑樹脂的由凝膠滲透層析(以下,簡稱為GPC)(洗滌溶劑:四氫呋喃)測得的按聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)通常為1000~100000,較佳為3000~50000。通過成為這種態樣,能夠使被膜的殘膜率、圖案形狀、耐熱性、電特性、解析度進一步提高,並且能夠以高水準抑制塗布時的乾燥異物的產生。
另外,本發明中的黏結劑樹脂的重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)較佳為1.0~5.0,更佳為1.0~3.0。此外,在此所說的Mn是指由GPC(洗滌溶劑:四氫呋喃)測得的按聚苯乙烯換算的數量平均分子量。
本發明中的黏結劑樹脂可利用公知的方法製造,例如,也可以利用日本特開2003-222717號公報、 日本特開2006-259680號公報、國際公開第2007/029871號小冊子等中揭示的方法控制其結構、Mw、Mw/Mn。
在本發明中,黏結劑樹脂可以單獨使用或者混合2種以上使用。
在本發明中,黏結劑樹脂的含量相對於(A)著色劑100質量份,通常為10~1000質量份,較佳為20~500質量份。通過成為這種態樣,能夠使鹼性顯影性、著色組成物的保存穩定性、色度特性進一步提高。
-光聚合引發劑-
本發明的著色組成物中可以含有光聚合引發劑。由此,能夠對著色組成物賦予感放射線性。本發明中使用的光聚合引發劑是通過可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X射線等放射線的曝光,產生可引發上述聚合性化合物聚合的活性種的化合物。
作為這樣的光聚合引發劑,例如可舉出噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯咪唑化合物、三化合物、O-醯基肟化合物、鎓鹽化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、α-二酮化合物、多核醌化合物、重氮化合物、醯亞胺磺酸酯化合物等。
在本發明中,光聚合引發劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。作為光聚合引發劑,較佳為選自噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯咪唑化合物、三化合物、O-醯基肟化合物中的至少1種。
本發明中的較佳的光聚合引發劑中,作為噻噸酮化合物的具體例,可舉出噻噸酮、2-氯噻噸酮、2- 甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。
另外,作為上述苯乙酮化合物的具體例,可舉出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮等。
另外,作為上述聯咪唑化合物的具體例,可舉出2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑等。
此外,使用聯咪唑化合物作為光聚合引發劑時,從能夠改進靈敏度的角度考慮,較佳為並用供氫體(hydrogen donor)。在此所說的「供氫體」是指能夠對通過曝光由聯咪唑化合物產生的自由基供給氫原子的化合物。作為供氫體,例如可舉出2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并唑等硫醇供氫體,4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等胺供氫體。在本發明中,供氫體可以單獨使用或者混合2種以上使用,但從能夠進一步改進靈敏度的角度考慮,較佳為組合1種以上的硫醇供氫體和1種以上的胺供氫體來使用。
另外,作為上述三化合物的具體例,可舉出2,4,6-參(三氯甲基)-對稱三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲 基)-對稱三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三等具有鹵化甲基的三化合物。
另外,作為O-醯基肟化合物的具體例,可舉出1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯肟)、1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧五環烷基)甲氧基苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯肟)等。作為O-醯基肟化合物的市售品,也可以使用NCI-831、NCI-930(以上,ADEKA股份有限公司製),DFI-020、DFI-091(以上,Daitochemix股份有限公司製)等。
在本發明中,使用苯乙酮化合物等聯咪唑化合物以外的光聚合引發劑時,也可以並用敏化劑。作為這樣的敏化劑,例如可舉出4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,5-雙(4-二乙基胺基 亞苄基)環己酮、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙基胺基)查耳酮等。
在本發明中,光聚合引發劑的含量相對於(B)聚合性化合物100質量份較佳為0.01~120質量份,特佳為1~100質量份。通過成為這種態樣,能夠進一步提高硬化性、被膜特性。
-溶劑-
本發明的著色組成物含有上述(A)~(C)成分和任意添加的其它成分,通常摻合溶劑製備成液態組成物。
作為上述溶劑,只要能分散或溶解構成著色組成物的(A)~(C)成分、其它成分,且不與這些成分反應,具有適度的揮發性,就可以適當地選擇使用。
這樣的溶劑中,例如可舉出:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)烷二醇單烷基醚類;乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯類;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、第三丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環己醇等(環)烷基醇類;二丙酮醇等的酮醇類; 乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類;二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等其它醚類;甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類;3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯類;乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其它酯類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺或內醯胺類等。
在這些溶劑中,從溶解性、顏料分散性、塗布性等觀點出發,較佳為(聚)烷二醇單烷基醚類、乳酸烷基酯類、(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類、其它醚類、酮類、二乙酸酯類、烷氧基羧酸酯類、其它酯類,特佳 為丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
在本發明中,溶劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。
溶劑的含量沒有特別限定,較佳為除著色組成物的溶劑以外的各成分的合計濃度成為5~50質量%的量,更佳為成為10~40質量%的量。通過成為這種態樣,能夠得到分散性、穩定性良好的著色劑分散液,以及塗布性、穩定性良好的著色組成物。
-添加劑-
本發明的著色組成物也可以根據需要含有各種添加劑。
作為添加劑,例如可舉出玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等高分子化合物;氟界面活性劑、聚矽氧界面活性劑等界面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3- 胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等密合促進劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二第三丁基苯酚、季戊四醇肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,9-雙[2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜-螺[5.5]十一烷、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等抗氧化劑;2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等凝結防止劑;丙二酸、己二酸、伊康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇等殘渣改善劑;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯,鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等顯影性改善劑等。
著色組成物的製造方法
本發明的著色組成物可利用適當的方法製備,例如可通過混合(A)著色劑、(B)聚合性化合物以及選自(C2)成分和(C1)成分中的至少1種來製造。使用染料和顏料兩者作為著色劑時,作為其製備方法,例如可舉出日本特開2008-58642號公報、日本特開2010-132874號公報 等中揭示的方法。具體而言,如日本特開2010-132874號公報中揭示,可採用如下方法:將染料溶液通過第1過濾器後,將通過第1過濾器的染料溶液與另外製備的顏料分散液等混合,將得到的著色組成物通過第2過濾器,由此進行製備。另外,也可以採用如下方法:將染料、上述(B)和(C)成分以及根據需要使用的其它成分溶解於溶劑中,將得到的溶液通過第1過濾器後,將通過第1過濾器的溶液與另外製備的顏料分散液混合,將得到的著色組成物通過第2過濾器,由此進行製備。另外,也可以採用如下方法:將染料溶液通過第1過濾器後,將通過第1過濾器的染料溶液、上述(B)和(C)成分以及根據需要使用的其它成分混合、溶解,將得到的溶液通過第2過濾器,再將通過第2過濾器的溶液與另外製備的顏料分散液混合,將得到的著色組成物通過第3過濾器,由此進行製備。
在本發明的著色組成物的製造方法中,含有有機染料作為(A)著色劑容易得到本發明所希望的效果,因而較佳。
著色硬化膜及其製造方法
本發明的著色硬化膜是使用本發明的著色組成物所形成,具體而言,是指彩色濾光片中使用的各色像素、黑色矩陣、黑色間隔件等。
以下,對彩色濾光片中使用的著色硬化膜及其形成方法進行說明。
作為製作彩色濾光片的方法,第一,可舉出下述方法。首先,在基板的表面上,根據需要,以劃分出形成像素的部分的方式形成遮光層(黑色矩陣)。接著,在該基板上例如塗布藍色的本發明的感放射線性著色組成物的液態組成物,其後進行預烘培使溶劑蒸發,形成塗膜。接著,透過光罩對該塗膜進行曝光後,使用鹼性顯影液進行顯影,溶解除去塗膜的未曝光部。其後,通過後烘焙,形成以規定的排列配置有藍色的像素圖案(著色硬化膜)的像素陣列。
接著,使用綠色或紅色的各感放射線性著色組成物,與上述同樣地進行各感放射線性著色組成物的塗布、預烘培、曝光、顯影和後烘焙,在同一基板上依次形成綠色的像素陣列和紅色的像素陣列。由此,得到在基板上配置有藍色、綠色和紅色這三原色的像素陣列的彩色濾光片。其中,在本發明中,形成各色像素的順序不限於上述順序。
另外,黑色矩陣可以通過利用光蝕刻法使採用濺射、蒸鍍成膜的鉻等金屬薄膜成為所希望的圖案來形成,也可以通過使用分散有黑色顏料的感放射線性著色組成物,與形成上述像素的情況同樣地形成。
作為形成彩色濾光片時使用的基板,例如可舉出玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
另外,也可以根據需要預先對這些基板實施利用矽烷偶聯劑等進行的試劑處理、電漿處理、離子鍍、濺射、氣相反應法、真空蒸鍍等適當的預處理。
在基板上塗布感放射線性著色組成物時,可採用噴霧法、輥塗法、旋塗法(spin coat method)、狹縫模頭塗布法(狹縫塗布法)、棒塗法等適當的塗布法,特佳為採用旋塗法、狹縫模頭塗布法。
預烘培通常組合減壓乾燥和加熱乾燥來進行。減壓乾燥通常進行至達到50~200Pa。另外,加熱乾燥的條件通常為70~110℃、1~10分鐘左右。
塗布厚度以乾燥後的膜厚計,通常為0.6~8μm,較佳為1.2~5μm。
作為形成選自像素和黑色矩陣中的至少1種時使用的放射線的光源,例如可舉出氙燈、鹵素燈、鎢燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、中壓汞燈、低壓汞燈等燈光源或氬離子雷射、YAG雷射、XeCl準分子雷射、氮雷射等雷射光源等。作為曝光用光源,也可以使用紫外線LED。較佳為波長在190~450nm的範圍的放射線。
放射線的曝光量通常較佳為10~10000J/m2
另外,作為上述鹼性顯影液,例如較佳為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨、膽鹼、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在鹼性顯影液中例如亦可以適量添加甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑、界面活性劑等。此外,鹼性顯影後通常進行水洗。
作為顯影處理法,可應用噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬(dip)顯影法、槳式(paddle)(填液)顯影法等。顯影條件較佳為常溫、5~300秒。
後烘焙的條件通常為180~280℃、10~60分鐘左右。
這樣形成的像素的膜厚通常為0.5~5μm,較佳為1.0~3μm。
另外,作為製造彩色濾光片的第二方法,可採用日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等中揭示的藉由噴墨方式得到各色像素的方法。在該方法中,首先,在基板的表面上形成兼具遮光功能的間隔壁。接著,利用噴墨裝置向形成的間隔壁內噴出例如藍色的本發明的熱硬化性著色組成物的液態組成物,其後進行預烘培使溶劑蒸發。接著,根據需要對該塗膜進行曝光後,通過後烘焙使其硬化,形成藍色的像素圖案。
接著,使用綠色或紅色的各熱硬化性著色組成物,與上述同樣地在同一基板上依次形成綠色的像素圖案和紅色的像素圖案。由此,得到在基板上配置有藍色、綠色和紅色這三原色的像素圖案的彩色濾光片。其中,在本發明中,形成各色像素的順序不限於上述順序。
此外,間隔壁不僅起到遮光功能,還起到使噴出到隔區內的各色熱硬化性著色組成物不發生混色的功能,因此膜厚比上述第一方法中使用的黑色矩陣厚。因此,間隔壁通常使用黑色感放射線性組成物形成。
形成彩色濾光片時使用的基板、放射線的光源以及預烘培、後烘焙的方法、條件與上述第一方法相同。這樣,採用噴墨方式形成的像素的膜厚與間隔壁的高度為同等程度。
在這樣得到的像素圖案上,根據需要形成保護膜後,通過濺射形成透明導電膜。形成透明導電膜後,還可以進一步形成間隔件而製成彩色濾光片。間隔件通常使用感放射線性組成物形成,也可以製成具有遮光性的間隔件(黑色間隔件)。此時,使用分散有黑色著色劑的著色感放射線性組成物,但本發明的著色組成物也能夠適用於上述黑色間隔件的形成。
本發明的著色組成物也能夠適用於形成上述彩色濾光片中使用的各色像素、黑色矩陣、黑色間隔件等中的任一著色硬化膜。
含有這樣形成的本發明的著色硬化膜的彩色濾光片的亮度和著色力極高,因此對於彩色液晶顯示元件、彩色攝影管元件、彩色感測器、有機EL顯示元件、電子紙等極為有用。此外,後述的顯示元件具備至少1個以上的使用本發明的著色組成物形成的著色硬化膜即可。
顯示元件
本發明的顯示元件具備本發明的著色硬化膜。作為顯示元件,可舉出彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等。
具備本發明的著色硬化膜的彩色液晶顯示元件可以是透射型也可以是反射型,可採用適當的結構。例如,可採用在與配置有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板不同的基板上形成彩色濾光片,驅動用基板與形成有彩色濾光片的基板隔著液晶層相向的結構;還可以採用在配置有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板的表面上形成有彩色濾光片的基板與形成有ITO(摻雜了錫的氧化銦)電極的基板隔著液晶層相向的結構。後者的結構能夠顯著提高開口率,具有能夠得到明亮且高精細的液晶顯示元件的優點。此外,採用後者的結構時,黑色矩陣、黑色間隔件可以形成在形成有彩色濾光片的基板側和形成有ITO電極的基板側中的任一方。
具備本發明的著色硬化膜的彩色液晶顯示元件除了具備冷陰極螢光管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)之外,還可具備以白色LED為光源的背光燈單元。作為白色LED,例如可舉出組合紅色LED、綠色LED和藍色LED,通過混色得到白色光的白色LED;組合藍色LED、紅色LED和綠色螢光體,通過混色得到白色光的白色LED;組合藍色LED、紅色發光螢光體和綠色發光螢光體,通過混色得到白色光的白色LED;通過藍色LED與YAG螢光體的混色得到白色光的白色LED;組合藍色LED、橙色發光螢光體和綠色發光螢光體,通過混色得到白色光的白色LED;組合紫外線LED、紅色發光螢光體、綠色發光螢光體和藍色發光螢光體,通過混色得到白色光的白色LED等。
具備本發明的著色硬化膜的彩色液晶顯示元件中,可應用TN(扭曲向列(Twisted Nematic))型、STN(超扭曲向列(Super Twisted Nematic))型、IPS(平面轉換(In-Planes Switching))型、VA(垂直取向(Vertical Alignment))型、OCB(光學補償彎曲排列(Optically Compensated Birefringence))型等適當的液晶模式。
另外,具備本發明的著色硬化膜的有機EL顯示元件可採用適當的結構,例如可舉出日本特開平11-307242號公報中揭示的結構。
另外,具備本發明的著色硬化膜的電子紙可採用適當的結構,例如可舉出日本特開2007-41169號公報中揭示的結構。
實施例
以下,舉出實施例,進一步具體說明本發明的實施方式。但本發明不限定於下述實施例。
<染料的合成>
合成例1
參考國際公開第2010/123071號小冊子的實施例2,得到下述化合物。將其作為染料A。染料A是三芳基甲烷系鹼性染料。
合成例2
參考日本特開2012-107192號公報的合成例1,得到下述化合物。將其作為染料B。染料B是系鹼性染料。
<(C2)成分的合成>
合成例3
[單體(1)的合成]
根據下述機制,按下述步驟合成單體(1)。
在放入了攪拌子的300mL的四口燒瓶中安裝攪拌機、溫度計、滴液漏斗、回流冷卻管,加入水100g、二硫亞磺酸鈉14g(0.080莫耳)、三乙胺12.1g(0.12莫耳)。接下來,邊攪拌邊用15分鐘由滴液漏斗滴加在乙腈80g中溶解有5-溴-4,4,5,5-四氟戊烷-1-醇9.56g(0.040莫耳)的溶液。接下來,用油浴加熱,在氮氣流下以內溫60℃反應5小時。反應結束後冷卻至25℃,靜置15分鐘後,反應液分為2層。分取有機層,進而向水層加入乙腈100g,分取有機層並與之前的有機層合併,在減壓下濃縮。將得到的殘餘物在40℃進行減壓乾燥,由此得到黏稠的油狀物質11.4g(0.0350莫耳、收率:88%)。通過1H和19F-NMR光譜(溶劑:氘化甲醇)測定,確認了得到的化合物是由上述式(1-b)表示的化合物。
接著,向上述中得到的化合物(1-b)中加入水80mL、鎢酸鈉二水合物60mg和30質量%過氧化氫溶液4.5g,在60℃加熱1小時。反應結束後,冷卻至25℃,加入亞硫酸鈉,使過量的過氧化氫分解後,進行減壓濃縮。將殘餘物溶解於甲醇中濾去不溶物,在減壓下對得 到的溶液進行濃縮。在50℃對得到的殘餘物進行減壓乾燥,由此得到黏稠的油狀物質9.90g(0.0290莫耳、收率:83%)。通過1H和19F-NMR光譜(溶劑:氘化甲醇)測定,確認了得到的化合物是由上述式(1-c)表示的化合物。
在300mL的三口燒瓶中安裝攪拌機、溫度計、滴液漏斗,加入上述中得到的化合物(1-c)和二氯甲烷50mL,在氮氣流下冷卻至5℃並攪拌。其後,加入三乙胺4.33g(0.043莫耳),攪拌一會兒,用15分鐘滴加甲基丙烯醯氯3.58g(0.034莫耳)。其後,將內溫加熱到25℃,攪拌6小時。其後,將反應混合物注入到水100g中分離有機層,用二氯甲烷100g萃取水層。合併有機層,使用水150g洗滌3次,在減壓下濃縮。利用管柱層析法精製得到的殘餘物,得到黏稠的油狀物質10.1g(0.0247莫耳、收率:85%)。通過1H和19F-NMR光譜(溶劑:氘化氯仿)測定,確認了得到的化合物是由上述式表示的化合物。將其作為單體(1)。
[聚合物(1)的合成]
混合單體(1)4.50g、甲基丙烯酸甲酯5.50g、α-硫甘油0.713g、環己酮20g並均勻溶解。將該溶液在氮氣流下邊攪拌邊加熱至100℃。在該溫度下邊攪拌邊用30分鐘滴加在環己酮10.4g中溶解有α,α'-偶氮二異丁腈0.541g的溶液,滴加結束後在該溫度下繼續攪拌3小時。將反應溶液冷卻至室溫後,加入丙酮60g製成均勻溶液,向己烷1.1L中滴加該溶液。過濾收集生成的析出物,用己烷洗滌。在50℃對得到的固體進行減壓乾燥,得到由上述結構式表示的聚合物8.90g。所得聚合物的Mw為7900,Mn為3600,通過1H-NMR光譜(溶劑:氘化丙酮)測定,確認了x與y的比例以莫耳比(x/y)計為1/4.91。將其作為聚合物(1)。
混合聚合物(1)10質量份和丙二醇單甲醚乙酸酯90質量份,製備聚合物溶液(1)。
合成例4
[聚合物(2)的合成]
在聚合物(1)的合成中,使用下述單體(2)4.57g代替單體(1),除此之外,與合成例1同樣地得 到由上述結構式表示的聚合物(2)7.51g。所得聚合物(2)的Mw為8600,Mn為3700,通過1H-NMR光譜(溶劑:氘化丙酮)測定,確認了x與y的比例以莫耳比(x/y)計為1/4.30。此外,單體(2)是根據日本特開2012-194466號公報的合成例1合成。
混合聚合物(2)10質量份和丙二醇單甲醚90質量份,製備聚合物溶液(2)。
合成例5
[聚合物(3)的合成]
在聚合物(1)的合成中,使用乙烯基磺酸三乙胺鹽2.39g代替單體(1),除此之外,與合成例1同樣地得到由上述結構式表示的聚合物(3)7.51g。所得聚合物(3)的Mw為8200,Mn為3800,通過1H-NMR光譜(溶劑: 氘化丙酮)測定,確認了x與y的比例以莫耳比(x/y)計為1/4.66。
混合聚合物(3)10質量份和丙二醇單甲醚乙酸酯90質量份,製備聚合物溶液(3)。
<著色劑溶液的製備>
製備例1
混合10質量份的染料A和90質量份的丙二醇單甲醚乙酸酯,製備染料溶液(A-1)。
製備例2
混合10質量份的C.I.鹼性藍7(三芳基甲烷系鹼性染料)和90質量份的丙二醇單甲醚,製備染料溶液(A-2)。
製備例3
混合10質量份的染料B和90質量份的丙二醇單甲醚,製備染料溶液(B-1)。
<黏結劑樹脂的合成>
合成例6
向具備冷卻管和攪拌機的燒瓶中加入丙二醇單甲醚乙酸酯100質量份並進行氮置換。加熱至80℃,在該溫度用1小時滴加丙二醇單甲醚乙酸酯100質量份、甲基丙烯酸20質量份、苯乙烯10質量份、甲基丙烯酸苄酯5質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯15質量份、甲基丙烯酸2-乙基己酯23質量份、N-苯基馬來醯亞胺12質量份、琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯15質量份和2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)6質量份的混合溶液,保持該溫度聚合2小時。其後,將反應溶液的溫度升溫至100℃,再聚合 1小時,由此得到黏結劑樹脂溶液(固體成分濃度33質量%)。所得黏結劑樹脂的Mw為12200,Mn為6500。將該黏結劑樹脂作為「黏結劑樹脂(D1)」。
<顏料分散液的製備>
製備例4
用珠磨機處理下述試劑,製備顏料分散液(a-1):作為著色劑的C.I.顏料藍15:6/C.I.顏料紫23=80/20(質量比)的混合物12質量份、作為分散劑的BYK2001(Disperbyk:BYK-Chemie(BYK)公司製,不揮發成分=46質量%)8.3質量份、作為分散助劑的Solsperse 12000:0.8質量份、以及作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯78.9質量份。
<著色組成物的製備和評價>
實施例1
混合作為著色劑的顏料分散液(a-1)13.5質量份和染料溶液(A-1)7.2質量份、作為(D)黏結劑樹脂的黏結劑樹脂(D1)溶液30.0質量份、作為(B)聚合性化合物的二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化藥股份有限公司製,商品名KAYARAD DPHA)13.7質量份、作為(C1)成分的三氟甲磺醯胺0.40質量份、作為光聚合引發劑的2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮(商品名IRGACURE 369,Ciba Specialty Chemicals公司製)1.8質量份和NCI-930(ADEKA股份有限公司製)0.1質量份、作為氟系界面活性劑的MEGAFAC F-554(DIC股份有限公司製)0.05質量份、以及作為溶劑 的丙二醇單甲醚乙酸酯,製備固體成分濃度20質量%的著色組成物(S-1)。
耐熱性的評價
使用旋塗機在表面形成有防止鈉離子溶出的SiO2膜的鈉玻璃基板上塗布著色組成物(S-1)後,用90℃的加熱板進行2分鐘預烘培,形成膜厚2.5μm的塗膜。
接著,將該基板冷卻至室溫後,使用高壓汞燈透過光罩以400J/m2的曝光量對各塗膜曝光包含365nm、405nm和436nm各波長的放射線。其後,以顯影壓1kgf/cm2(噴嘴直徑1mm)對這些基板噴出23℃的由0.04質量%氫氧化鉀水溶液構成的顯影液,由此進行90秒噴淋顯影。其後,用超純水洗滌該基板,風乾後,在200℃的潔淨烘箱內進行30分鐘後烘焙,由此在基板上形成點圖案。
對得到的點圖案,使用色彩分析儀(大塚電子(股)製MCPD2000),以C光源、2度視野測定CIE表色系中的色度座標值(x,y)和刺激值(Y)。
接著,將上述基板在230℃追加烘焙90分鐘後,測定色度座標值(x,y)和刺激值(Y),評價追加烘焙前後的顏色變化,即評價△E* ab。其結果,將△E* ab的值小於2.0的情況評價為「◎」,將2.0以上且小於3.0的情況評價為「○」,將3.0以上且小於5.0的情況評價為「△」,將5.0以上的情況評價為「×」。將評價結果示於表1。此外,可以說△E* ab值越小耐熱性越良好。
實施例2~4和比較例1、2
除了在實施例1中,按表1所示變更染料溶液的種類和/或(C1)成分的含量之外,與實施例1同樣地製備著色組成物。接著,與實施例1同樣地評價耐熱性。將结果示於表1。
實施例5~8
除了在實施例1中,使用表2所示的(C2)成分代替(C1)成分之外,與實施例1同樣地製備著色組成物。接著,與實施例1同樣地評價耐熱性。將结果示於表2。

Claims (6)

  1. 一種著色組成物,其中含有(A)著色劑、(B)聚合性化合物、(C 1)由下述式(1)表示的化合物和(D)黏結劑樹脂,X +(Z aR 0 bM) - (1)式(1)中,X +表示質子、鎓陽離子或鹼金屬離子,Z表示吸電子基,R 0表示烷基、芳基、環烷基或烷芳基,M表示氮原子、磷原子、硼原子、砷原子或銻原子,a表示1~6的整數,b表示0~5的整數,其中,a+b為2、4或6,Z、R 0分別存在多個時,可以相同也可以不同。
  2. 如請求項1之著色組成物,其中(A)著色劑含有染料。
  3. 一種著色組成物的製造方法,其中混合(A)著色劑、(B)聚合性化合物以及(C 1)由下述式(1)表示的化合物,X +(Z aR 0 bM) - (1)式(1)中,X +表示質子、鎓陽離子或鹼金屬離子,Z表示吸電子基,R 0表示烷基、芳基、環烷基或烷芳基,M表示氮原子、磷原子、硼原子、砷原子或銻原子,a表示1~6的整數, b表示0~5的整數,其中,a+b為2、4或6,Z、R 0分別存在多個時,可以相同也可以不同。
  4. 如請求項3之著色組成物的製造方法,其進一步混合(C 2)具有由下述式(2)、(3)、(4)或(5)表示的結構單元的聚合物中的任1種以上, 式(2)~(5)中, R 1、R 11、R 21和R 31各自獨立地表示甲基、三氟甲基或氫原子,R 12和R 13各自獨立地表示氫原子、或者取代或非取代的脂肪族烴基,R f表示氫原子、鹵素基團、或者取代或非取代的烴基,至少一個R f是氟原子或具有氟原子的烷基,Y表示2價基團或單鍵,D表示2價有機基團,W表示鹵素基團、鹵化烴基、或在鹵化烴基的C-C鍵之間具有含除碳原子、氫原子或鹵素原子以外的原子的鍵結基的1價基團,A表示2價基團或單鍵,G表示含有氟原子的2價有機基團或單鍵,Ar表示具有至少1個以上鹵素基團的取代亞芳基,E表示2價基團或單鍵,X m+表示質子、鎓陽離子或金屬離子,m表示1~3的自然數,n表示0~3的整數,p表示1~8的整數。
  5. 一種著色硬化膜,其是使用如請求項1或2之著色組成物而形成。
  6. 一種顯示元件,其具備如請求項5之著色硬化膜。
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