以下,對本發明更詳細地說明。 本發明中,當指出某一構件位於另一構成「上」時,其不僅包括某一構件與另一構成接觸之情況,還包括兩構件之間存在其他構件之情況。 本發明中,當指出某一部分「包含」某一構成要素時,其意謂,只要沒有特別相反之記載,則可以進一步包含其他構成要素,而不是將其他構成要素排除。
< 量子點分散體 >
本發明之一方式涉及量子點分散體。具體而言,本發明之一方式涉及以下量子點分散體,其包含量子點、含有磷酸酯系化合物之表面處理劑、及極性有機溶劑,相對於上述量子點固體成分整體100重量份,上述含有磷酸酯系化合物之表面處理劑之含量為1 ~ 250 重量份。 上述量子點可以指奈米大小之半導體物質。原子形成分子,分子構成所謂分子簇之小分子之集合體而形成奈米粒子,當此類奈米粒子帶有半導體特性時稱為量子點。若上述量子點自外部獲得能量而達到激發狀態,則上述量子點會自發釋放與相應能帶隙對應之能量。 由本發明之自發光感光性樹脂組合物製造之濾色器藉由包含上述量子點,能夠藉助光照射而發光(光致發光(photoluminescence))。 包含濾色器的通常的圖像顯示裝置中,白色光透過上述濾色器而呈現顏色,該過程中由於光之一部分會被濾色器吸收,因而光效率降低。然而,包含由本發明之自發光感光性樹脂組合物製造之濾色器的情況下,具有以下優點:濾色器藉助光源之光而自發光,因而能夠表現出更加優異的光效率,此外由於發出帶有顏色之光,因而顏色再現性更加優異,且因光致發光而向所有方向發光,因而能夠改善視角。 只要是能夠因光之刺激而自發光的量子點粒子就沒有特別限定。比如,可以選自由第II-VI族半導體化合物;第III-V族半導體化合物;第IV-VI族半導體化合物;第IV族元素或包含其之化合物;及其組合組成之群,其等可以單獨或將兩種以上混合使用。 具體而言,上述第II-VI族半導體化合物可以選自由以下化合物組成之群,但並不限定於此:選自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe及其混合物組成之群中的二元素化合物;選自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe及其混合物組成之群中的三元素化合物;及選自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe及其混合物組成之群中的四元素化合物。 上述第III-V族半導體化合物可以選自由以下化合物組成之群:選自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb及其混合物組成之群中的二元素化合物;選自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP及其混合物組成之群中的三元素化合物;及選自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb及其混合物組成之群中的四元素化合物。 上述第IV-VI族半導體化合物可以為選自由以下化合物組成之群中的一種以上,但並不限定於此:選自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe及其混合物組成之群中的二元素化合物;選自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe及其混合物組成之群中的三元素化合物;及選自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe及其混合物組成之群中的四元素化合物。 上述第IV族元素或包含其之化合物可以選自由以下化合物組成之群,但並不限定於此:選自由Si、Ge及其混合物組成之群中的元素化合物;及選自由SiC、SiGe及其混合物組成之群中的二元素化合物。 本發明之一實施方式中,上述量子點可以包含選自由第III-V族半導體化合物及第IV-VI族半導體化合物組成之群中的一種以上。 上述量子點可以為均質的(homogeneous)單一結構;核-殼(core-shell)結構、梯度(gradient)結構等之類的雙重結構;或其混合結構。 具體而言,上述核-殼雙重結構中,分別形成核(core)及殼(shell)之物質可以由上述提及之彼此不同的半導體化合物形成。比如,上述核可以包含選自由CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS及ZnO組成之群中的一種以上物質,但並不限定於此。上述殼可以包含選自由CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe及HgSe組成之群中的一種以上物質,同樣亦並不限定於此。 上述量子點可以藉由濕式化學製程(wet chemical process)、有機金屬化學蒸鍍製程(MOCVD,metal organic chemical vapor deposition)或分子束外延製程(MBE,molecular beam epitaxy)來合成,但並不限定於此。 上述所謂濕式化學製程是在有機溶劑中加入前驅體物質而使粒子生長之方法。結晶生長時有機溶劑自然地配位於量子點結晶之表面而發揮分散劑之作用,調節結晶之生長,因而與有機金屬化學蒸鍍製程或分子束外延之類的氣相蒸鍍方法相比,能夠藉由更加容易且廉價的製程來控制奈米粒子之生長,因此較佳使用上述濕式化學製程來製造本發明之上述量子點。 相對於上述量子點分散體固體成分整體100重量份,上述量子點之含量可以為20 ~ 99 重量份,較佳為30 ~ 99 重量份,更佳為50 ~ 99 重量份。上述量子點之含量處於上述範圍內的情況下,能夠提供感光特性優異的自發光感光性樹脂組合物。上述量子點之含量低於上述範圍的情況下,感光特性可能會降低,含量超過上述範圍的情況下,存在與上述量子點相比後述之其他構成比如鹼溶性樹脂、光聚合性化合物之類的構成之含量會相對減少,因而濾色器之製造可能會變難之問題,因此較佳含量處於上述範圍內。 本發明之量子點分散體包含含有磷酸酯系化合物之表面處理劑。本發明之量子點分散體由於包含含有磷酸酯系化合物之表面處理劑,因此具有量子點與極性有機溶劑之分散性提高而量子效率優異之優點。一實施方式中,本發明之量子點分散體中,以往通常使用之氯仿、甲苯、正己烷、苯之類的非極性有機溶劑之含量可以為100ppm以下,具體為50ppm以下,更具體為10ppm以下。 本發明之另一實施方式中,上述非極性有機溶劑可以為選自由氯仿、苯、甲苯及己烷組成之群中的一種以上,本發明之量子點分散體中,上述非極性有機溶劑之含量可以為100ppm以下,具體為50ppm以下,更具體為10ppm以下。 本發明之量子點分散體由於包含含有磷酸酯系化合物之表面處理劑,因此與後述的構成自發光感光性樹脂組合物之其他構成之相容性優異,且由於對人體有害之非極性有機溶劑之含量為100ppm以下,具體而言為50ppm以下,更具體而言為10ppm以下,因此自製程態樣以及環境態樣考慮係較佳的。 本發明之另一實施方式中,上述表面處理劑可以包含酸值10以上之磷酸酯系化合物。 上述磷酸酯系化合物可以包含存在於磷酸酯((HO)
2
PO(OR))或磷酸(H
3
PO
4
)之羥基或羥基之氫原子被其他官能基取代或非取代之形態。比如,上述磷酸酯系化合物可以由(H
2
PO
3
-)之形態表示,但並不限定於此。此外,本發明中,上述所謂「磷酸酯系」亦可以包含選自由亞磷酸衍生物、磷酸衍生物、膦酸衍生物及次膦酸衍生物組成之群中的一種以上。 上述表面處理劑包含上述磷酸酯系化合物的情況下,具有能夠抑制光效率降低及感光特性不良之優點。 上述磷酸酯系化合物在一個分子內可以進一步包含聚醚部分、聚酯部分及磷酸基中之一種以上。 本發明中所謂「聚-」可以指由大量的重複單元形成之化合物,上述「聚醚部分」、「聚酯部分」分別可以指由1 ~ 20個包含醚基或酯基之重複單元形成之部分。本發明中,較佳由5 ~ 20重複單元形成,更佳由10 ~ 20個形成,該情況下具有相容性優異之優點。 上述磷酸酯系化合物在一個分子內進一步包含聚醚部分的情況下,具有提高與後述的鹼溶性樹脂之相容性之優點,上述磷酸酯系化合物在一個分子內進一步包含聚酯部分的情況下,具有提高與鹼溶性樹脂之相容性及對於鹼顯影液之溶解特性之優點。上述磷酸酯系化合物在一個分子內進一步包含磷酸基的情況下,可以藉由吸附於量子點表面而發揮保護層作用,且具有使上述量子點解聚之優點。 較佳地,本發明之磷酸酯系化合物在一個分子內可以包含聚醚部分、聚酯部分及磷酸基,該情況下具有使量子點解聚而使分散粒度變小,且具有與鹼溶性樹脂之相容性及對於鹼顯影液之溶解特性而有利於圖案形成之優點,因此係最佳的。 本發明中,所謂「酸值」是中和丙烯酸系聚合物1 g所需的氫氧化鉀之量(mg),可以藉由所測定之值來調節對於後述的自發光感光性樹脂組合物之溶解性。上述磷酸酯系化合物之酸值為10 (mg KOH/g)以上、具體而言為10 ~ 200 (mg KOH/g)的情況下,自包含上述表面處理劑之自發光感光性樹脂組合物之顯影速度態樣考慮係較佳的。上述酸值低於上述範圍的情況下,可能不易確保充分的顯影速度,超過上述範圍的情況下,與基板之密合性減小而易於發生圖案之短路,且整個組合物之保存穩定性降低而可能發生黏度增大之問題,因此較佳滿足上述範圍。 相對於上述量子點固體成分整體100重量份,上述表面處理劑之含量可以為1 ~ 250 重量份,較佳為3 ~ 200 重量份,更佳為5 ~ 100 重量份。上述表面處理劑之含量處於上述範圍內的情況下,上述量子點之解聚效果優異,能夠抑制由本發明之量子點分散體及包含該量子點分散體之自發光感光性樹脂組合物內之極性差異導致的析出現象,且在濾色器製造製程中能夠發揮量子點之保護層作用,因此較佳。 上述表面處理劑之含量低於上述範圍的情況下,上述量子點之解聚效果可能會降低,超過上述範圍的情況下,包含上述量子點分散體之自發光感光性樹脂組合物之顯影特性可能會降低,因此較佳含量處於上述範圍內。 上述溶劑可以包含選自由乙醇、NMP(N-甲基-2-吡咯啶酮)、MEK(甲基乙基酮)、1-(2-乙氧基乙基)-2-乙氧基乙烷、1-(2-乙氧基乙基)-2-甲氧基乙烷、1-丁氧基-2-乙氧基乙烷、1-甲基丙基乙酸酯、2,6-二甲基-4-庚酮、2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-丁氧基乙醇、2-乙基己醇、2-乙基己基乙酸酯、2-甲基-1-丙醇、2-甲基丙基-2-甲基丙酸酯、2-甲基丙基乙酸酯、2-丙酮、3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮、3-甲基丁基乙酸酯、3-甲基苯酚、3-戊酮、4-羥基-4-甲基戊烷-2-酮、4-甲基-2-戊酮、5-甲基-2-己酮、二乙基碳酸酯、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇己基醚、二乙二醇異丙基甲基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇單-2-乙基己基醚、二乙二醇單苄基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單異丁基醚、二乙二醇單異丙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單苯基醚、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇正丁基醚乙酸酯、二乙二醇苯基醚、二異丁基甲醇、二異丁基酮、二甲基己二酸酯、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇苯基醚、右旋檸檬烯、十二烷、乙二醇、乙硫醇、庚烷、乙二醇二乙酸酯、乙二醇己基醚、乙二醇單-2-乙基己基醚、乙二醇單烯丙基醚、乙二醇單苄基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單己基醚、乙二醇單異丁基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單苯基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇正丁基醚乙酸酯、乙二醇苯基醚、乙二醇丙基醚、γ-丁內酯、己二醇、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、乙酸異丙酯、甲基-2-羥基苯甲酸酯、甲基異丁基甲醇、甲基異丁基酮、甲基油酸酯、甲基-3-甲氧基丙酸酯、甲基環己烯、乙酸正丁酯、丙酸正丁酯、正十二烷、乙酸正己酯、N-甲基吡咯啶酮、丙酸正戊酯、乙酸正丙酯、丙酸正丙酯、硬脂酸(octadecanoic acid)、聚乙二醇單甲基醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單苯基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇丙基醚、四乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇乙基醚、三乙二醇甲基醚、三乙二醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丁基醚、3-乙氧基丙酸乙酯及水組成之群中的一種以上,但並不限定於此。但是,自後述的濾色器之製造容易性態樣考慮,較佳為PGMEA(丙二醇單甲基醚乙酸酯)或EEP(3-乙氧基丙酸乙酯)。 相對於上述量子點分散體整體100 重量份,上述極性有機溶劑之含量可以為40 ~ 95 重量份,更佳為60 ~ 90 重量份。上述極性有機溶劑超過上述含量範圍的情況下,對於分散性雖然有利但光學特性可能會降低,低於上述範圍的情況下,對於光學特性雖然有利但存在分散特性會降低之問題。因此,自量子點之分散性及光學特性態樣考慮,較佳上述極性有機溶劑滿足上述範圍。
< 量子點分散體製造方法 >
本發明之另一方式涉及量子點分散體製造方法,其包括:準備包含量子點及非極性有機溶劑之量子點分散液之步驟;將表面處理劑添加於上述量子點分散液之步驟;自上述量子點分散液中將上述非極性有機溶劑移除之步驟;及在移除了上述非極性有機溶劑之上述量子點分散液中添加極性有機溶劑並使其分散而製造量子點分散體之步驟。 有關上述量子點、非極性有機溶劑、表面處理劑及極性有機溶劑之內容可以適用上述內容。 本發明之量子點分散體製造方法包括準備包含量子點及非極性有機溶劑之量子點分散液之步驟。 本發明中,上述「量子點分散體」係與「量子點分散液」不同之用語。上述所謂「量子點分散液」可以指通常市售之量子點溶液等,可以指不包含本發明之表面處理劑之狀態,亦即添加表面處理劑之前的狀態。 本發明中不限定上述量子點分散液中上述量子點及上述非極性有機溶劑之含量。本發明中,上述量子點分散液可以指以分散液中具體而言上述非極性有機溶劑中分散有量子點之形態市售的量子點、量子點溶液、量子點分散液、量子點分散體等,因此只要係上述分散液中分散有上述量子點之形態,其含量就沒有限制。 本發明之一實施方式中,上述量子點分散液可以進一步包含有機配位體。上述有機配位體能夠結合於上述量子點之表面而發揮使上述量子點穩定化之作用。上述有機配位體在本發明中沒有限定,比如可以包含吡啶(pyridine)、巰基醇(mercapto alcohol)、硫醇(thiol)、膦(phosphine)、氧化膦(phosphine oxide)等。 相對於上述量子點之總面積,上述有機配位體可以覆蓋5%以上之表面。 上述有機配位體可以包含在市售之形態的上述量子點分散液中,未包含在上述量子點分散液中的情況下,可以直接添加於上述量子點分散液中,將上述有機配位體直接添加於上述量子點分散液中的情況下,其含量相對於量子點1莫耳可以加入0.1 ~ 10莫耳。將上述有機配位體直接添加於上述量子點分散液中的情況下,在添加上述有機配位體後亦可以包括攪拌上述量子點分散液之步驟。 本發明之量子點分散體製造方法包括在量子點分散液中添加表面處理劑之步驟。 上述表面處理劑可以適用上述內容。具體而言,本發明之另一實施方式中,上述表面處理劑可以包含磷酸酯系化合物;或包含羧酸及不飽和雙鍵之化合物。 本發明之另一實施方式中,上述表面處理劑可以包含酸值 10以上的磷酸酯系化合物;或酸值10以上的包含不飽和雙鍵之化合物,本發明之另一實施方式中,上述磷酸酯系化合物在一個分子內可以進一步包含聚醚部分、聚酯部分及磷酸基中之一種以上。 本發明之量子點分散體製造方法藉由將表面處理劑添加於量子點分散液中從而能夠發揮可提高量子點與極性有機溶劑之分散性之作用。因為這樣,藉由本發明之量子點分散體製造方法製造之量子點分散體具有能夠防止製造過程中可能發生之量子效率之降低,因而能夠製造發光效率優異的濾色器之優點。 在將表面處理劑添加於上述量子點分散液後,亦可以包括攪拌上述量子點分散液之步驟,上述攪拌可以藉由此項技術通常使用之方法來實施。 本發明之量子點分散體製造方法包括自上述量子點分散液中將上述非極性有機溶劑移除之步驟。 本發明之另一實施方式中,上述將非極性有機溶劑移除之步驟可以利用常壓乾燥或減壓乾燥。比如,上述乾燥時壓力為減壓或常壓均可,通常在20Pa ~1012hPa之範圍進行,可以在常溫 ~ 100℃溫度、較佳40 ~ 100℃溫度、更佳在40 ~ 60℃ 溫度進行4 ~ 12小時,該情況下具有可容易地將溶劑移除之優點。 本發明之量子點分散體製造方法中,上述自量子點分散液中將上述非極性有機溶劑移除之步驟可以在將表面處理劑添加於上述量子點分散液中之步驟之後進行,亦可以在將表面處理劑添加於上述量子點分散液中之步驟之前進行。在將表面處理劑添加於上述量子點分散液後自上述量子點分散液中將上述非極性有機溶劑移除的情況下,具有抑制後述的非極性有機溶劑之移除過程中可能發生之量子點之氧化從而能夠獲得量子效率優異的量子點分散體之優點。 本發明之量子點分散體製造方法包括在移除了上述非極性有機溶劑之量子點分散液中添加極性有機溶劑並使其分散而製造量子點分散體之步驟。 上述分散之方法在本發明中沒有特別限制,可以利用此項技術通常使用之方法、設備來進行。 本發明之量子點分散體製造方法由於包括添加表面處理劑之步驟,尤其在將非極性有機溶劑移除之前包括添加表面處理劑之步驟,因此具有能夠抑制在藉由乾燥方法等而將非極性有機溶劑移除之過程中發生之量子點之氧化從而可製造發光特性優異的濾色器之優點。
< 自 發 光感光性 樹 脂 組 合物 >
本發明之另一方式涉及自發光感光性樹脂組合物,其包含上述量子點分散體及選自由鹼溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑、溶劑及添加劑組成之群中的一種以上,且非極性有機溶劑之含量為100ppm以下。 本發明之自發光感光性樹脂組合物中,相對於上述自發光感光性樹脂組合物整體100 重量份,上述量子點分散體之含量可以為3 ~ 80 重量份,較佳為5 ~ 70 重量份,更佳為10 ~ 60 重量份。本發明之自發光感光性樹脂組合物中上述量子點分散體之含量處於上述範圍內的情況下,具有能夠製造發光特性優異的濾色器之優點。上述量子點分散體之含量低於上述範圍的情況下,發光特性可能會降低,上述量子點分散體之含量超過上述範圍的情況下,其他構成之含量相對減少,因而圖案之形成可能會變難,可靠性可能會降低,因此較佳包含在上述範圍內。 本發明之自發光感光性樹脂組合物可以包含鹼溶性樹脂。 上述鹼溶性樹脂可以發揮使由上述自發光感光性樹脂組合物製造之濾色器之非曝光部成為鹼溶性而能夠被移除,且使曝光區域殘留之作用。此外,上述自發光感光性樹脂組合物包含上述鹼溶性樹脂的情況下,上述量子點可以在組合物中均勻分散,且可以發揮在製程中保護上述量子點而維持亮度之作用。 本發明之上述鹼溶性樹脂可以選用具有50 ~ 200 (mg KOH/g)之酸值之鹼溶性樹脂。上述「酸值」係指中和丙烯酸系聚合物 1g所需的氫氧化鉀之量(mg),藉由所測定之值來調節溶解性。上述鹼溶性樹脂之酸值低於上述範圍的情況下,可能不易確保充分之顯影速度,若超過上述範圍,則與基板之密合性減小而容易發生圖案之短路,且整個組合物之保存穩定性降低而可能發生黏度增大之問題。 此外,為了提高用作濾色器時之表面硬度,上述鹼溶性樹脂可以考慮限定分子量及分子量分佈(Mw/Mn)。較佳以重均分子量為3,000 ~ 32,000、較佳為5,000 ~ 32,000,分子量分佈具有1.5 ~ 6.0之範圍、較佳具有1.8 ~ 4.0之範圍的方式直接聚合或購買使用。具有上述範圍之分子量及分子量分佈之鹼溶性樹脂不僅可以提高已提到的硬度且具有高殘膜率,而且顯影液中之非曝光部之溶解性優異,能夠提高解析度。 上述鹼溶性樹脂包含選自由含羧基之不飽和單體之聚合物、該含羧基之不飽和單體及與其可共聚的具有不飽和鍵之單體的共聚物、及其組合組成之群中的一種以上。 此時,含羧基之不飽和單體可以為不飽和單羧酸、不飽和二羧酸、不飽和三羧酸等。具體而言,作為不飽和單羧酸,例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作為不飽和二羧酸,例如可以舉出馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸等。不飽和多元羧酸亦可以為酸酐,具體而言,可以舉出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。此外,不飽和多元羧酸亦可以為其單(2-甲基丙烯醯氧烷基)酯,例如可以舉出琥珀酸單(2-丙烯醯氧乙基)酯、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧乙基)酯、鄰苯二甲酸單(2-丙烯醯氧乙基)酯、鄰苯二甲酸單(2-甲基丙烯醯氧乙基)酯等。不飽和多元羧酸亦可以為其兩末端二羧基聚合物之單(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。此等含羧基之單體各自可以單獨或將兩種以上組合使用。 此外,與含羧基之不飽和單體可共聚之單體可以為選自由芳族乙烯基化合物、不飽和羧酸酯化合物、不飽和羧酸胺基烷基酯化合物、不飽和羧酸縮水甘油基酯化合物、羧酸乙烯基酯化合物、不飽和醚類化合物、氰化乙烯基化合物、不飽和醯亞胺類化合物、脂族共軛二烯類化合物、分子鏈之末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基之大單體、大體積單體及其組合組成之群中的一種。 更具體而言,上述可共聚之單體可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲基醚、間乙烯基苄基甲基醚、對乙烯基苄基甲基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油基醚、間乙烯基苄基縮水甘油基醚、對乙烯基苄基縮水甘油基醚、茚等芳族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊二烯酯、甲基丙烯酸二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸酯;丙烯酸2-胺基乙酯、甲基丙烯酸2-胺基乙酯、丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、丙烯酸2-胺基丙酯、甲基丙烯酸2-胺基丙酯、丙烯酸2-二甲基胺基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基胺基丙酯、丙烯酸3-胺基丙酯、甲基丙烯酸3-胺基丙酯、丙烯酸3-二甲基胺基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基胺基丙酯等不飽和羧酸胺基烷基酯化合物;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸縮水甘油基酯化合物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯化合物;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油基醚等不飽和醚化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亞乙烯基二氰等氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥乙基丙烯醯胺、N-2-羥乙基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺類;馬來醯亞胺、苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺化合物;1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂族共軛二烯類;及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、在聚矽氧烷之聚合物分子鏈之末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基之大單體類;可降低相對介電常數之具有降冰片基骨架之單體、具有金剛烷骨架之單體、具有松香骨架之單體等大體積單體。 相對於上述自發光感光性樹脂組合物之固體成分整體100 重量份,上述鹼溶性樹脂之含量可以為10 ~ 80 重量份,具體為15 ~ 70 重量份,更具體為20 ~ 45 重量份。 上述鹼溶性樹脂之含量處於上述範圍內的情況下,顯影液中之溶解性充分而容易形成圖案,防止顯影時曝光部之像素部分之膜減少而非像素部分之脫落性變佳,因此較佳。上述鹼溶性樹脂之含量低於上述範圍的情況下,非像素部分可能僅會稍微脫落,上述鹼溶性樹脂之含量超過上述範圍的情況下,顯影液中之溶解性降低而圖案形成可能困難。 本發明之自發光感光性樹脂組合物中所含有之光聚合性化合物係能夠因光及後述的光聚合引發劑之作用而聚合之化合物,可以舉出單官能單體、二官能單體、以及多官能單體等。 上述單官能單體之種類沒有特別限定,例如可以舉出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等。 上述二官能單體之種類沒有特別限定,例如可以舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。 上述多官能單體之種類沒有特別限定,例如可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中較佳使用二官能以上之多官能單體。 作為上述光聚合性化合物之市售品之例子,有新中村公司之A9550等,但並不限定於此。 相對於上述自發光感光性樹脂組合物固體成分整體100 重量份,上述光聚合性化合物之含量可以為5 ~ 50 重量份,具體為15 ~ 45 重量份,更具體為20 ~ 37 重量份。上述光聚合性化合物之含量處於上述範圍內的情況下,在像素部之強度或平滑性方面具有優點。 上述光聚合性化合物之含量低於上述範圍的情況下,像素部之強度可能會降低,上述光聚合性化合物之含量超過上述範圍的情況下,平滑性可能會降低,因此較佳包含在上述範圍內。 本發明之自發光感光性樹脂組合物可以包含光聚合引發劑,上述光聚合引發劑只要能夠使上述光聚合性化合物聚合其種類就沒有特別限制。尤其自聚合特性、引發效率、吸收波長、獲取性、價格等觀點出發,上述光聚合引發劑較佳使用選自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、聯咪唑系化合物、肟系化合物及噻噸酮系化合物組成之群中的一種以上化合物。 作為上述苯乙酮系化合物之具體例,可以舉出二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。 作為上述二苯甲酮系化合物,例如有二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。 作為上述三嗪系化合物之具體例,可以舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。 作為上述聯咪唑系化合物之具體例,可以舉出2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑或4,4',5,5'位置之苯基經烷氧羰醯基取代之咪唑化合物等。其中,較佳使用2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑。 作為上述肟系化合物之具體例,可以舉出鄰乙氧基羰基-α-氧亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等,作為市售品,代表性的有巴斯夫公司之Irgacure OXE 01、OXE 02。 作為上述噻噸酮系化合物,例如有2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。 相對於上述自發光感光性樹脂組合物固體成分整體 100 重量份,上述光聚合引發劑之含量可以為0.1 ~ 10 重量份,較佳為1 ~ 9.5 重量份,更佳為 5 ~ 9.5 重量份。 上述光聚合引發劑之含量處於上述範圍內的情況下,上述自發光感光性樹脂組合物高靈敏度化而曝光時間縮短,因而能夠提高生產率,維持高解析度,因此較佳。此外,具有使用本發明之自發光感光性樹脂組合物形成的像素部之強度及上述像素部之表面之平滑性變佳的優點。 為了提高本發明之自發光感光性樹脂組合物之靈敏度,上述光聚合引發劑可以進一步包含光聚合引發助劑。包含上述光聚合引發助劑的情況下,具有靈敏度進一步增大而提高生產率之優點。 上述光聚合引發助劑較佳可以使用比如選自由胺化合物、羧酸化合物、具有硫醇基之有機硫化合物組成之群中的一種以上化合物,但並不限定於此。 作為上述胺化合物,較佳使用芳族胺化合物,具體可以使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等脂族胺化合物、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱:米蚩酮)、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等。 上述羧酸化合物較佳為芳族雜乙酸類,具體可以舉出苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。 作為上述具有硫醇基之有機硫化合物之具體例,可以舉出2-巰基苯并噻唑、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、異戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、異戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二異戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)等。 上述光聚合引發助劑可以在不損害本發明之效果的範圍內適當追加而使用。 本發明之自發光感光性樹脂組合物中所包含之溶劑沒有特別限定,可以包含此項技術通常使用之有機溶劑。 上述溶劑具體可以舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚類;甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯類;丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯等亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類;甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等烷氧基烷基乙酸酯類;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳族烴類;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類、γ-丁內酯等環狀酯類等。 關於上述溶劑,自塗佈性及乾燥性方面考慮,上述溶劑中較佳可以舉出沸點為100~200℃之有機溶劑,更佳可以舉出亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類、酮類、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲氧基丙酸甲酯等酯類,進一步較佳可以舉出丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。此等溶劑可以各自單獨或將兩種以上混合使用。 相對於上述自發光感光性樹脂組合物整體100 重量份,上述溶劑之含量可以為25 ~ 90 重量份,具體可以為30 ~ 80 重量份,但並不限定於此。 但是,上述溶劑之含量處於上述範圍內的情況下,在利用輥塗機、旋塗機、狹縫式旋塗機、狹縫塗佈機(有時亦稱為模塗機)、噴墨印表機等塗佈裝置進行塗佈時,塗佈性會變佳,因此較佳。上述的溶劑之含量低於上述範圍的情況下,可能會因塗佈性降低而導致製程變難,超過上述範圍的情況下,可能發生由上述自發光感光性樹脂組合物形成的濾色器之效能或許降低之問題。 上述溶劑可以使用與上述量子點分散體中所包含之極性有機溶劑相同之溶劑,亦可以使用不同之溶劑,但並不限定於此。 為了增大塗佈性或密合性,本發明之自發光感光性樹脂組合物可以進一步包含密合促進劑、界面活性劑之類的添加劑。 上述密合促進劑可以為了提高與基板之密合性而添加,可以包含具有選自由羧基、甲基丙烯醯基、異氰酸酯基、環氧基及其組合組成之群中的反應性取代基之矽烷偶聯劑,但並不限定於此。比如,上述矽烷偶聯劑可以舉出三甲氧基甲矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等,其等可以單獨或將兩種以上組合使用。 本發明之自發光感光性樹脂組合物包含上述界面活性劑的情況下,具有可以提高塗佈性之優點。比如,上述界面活性劑可以使用BM-1000、BM-1100(BM Chemie公司)、Fluorad FC-135/FC-170C/FC-430(住友3M(株))、SH-28PA/-190/SZ-6032(東麗有機矽(株))等氟系界面活性劑,但並不限定於此。 除此以外,在不損害本發明之效果的範圍內,本發明之自發光感光性樹脂組合物亦可以進一步包含抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝劑之類的添加劑,上述添加劑同樣在不損害本發明之效果的範圍內可以被熟習此項技術者適當追加而使用。比如,以上述自發光感光性樹脂組合物整體重量為基準,上述添加劑可以以0.05 ~ 10 重量份、具體以0.1 ~ 10 重量份、更具體以0.1 ~ 5 重量份使用,但並不限定於此。 本發明之另一實施方式中,上述自發光感光性樹脂組合物中,非極性有機溶劑之含量可以為100ppm以下,具體為50ppm以下,更具體為10ppm以下。因此在製程方面以及環境方面具有優點。
< 濾 色器 >
本發明之另一方式提供利用上述自發光感光性樹脂組合物製造之濾色器。 本發明之濾色器包含含有藉由本發明量子點分散體製造方法製造之量子點分散體的自發光感光性樹脂組合物之固化物,因此具有量子點粒子均勻分散而光效率優異、且像素像點之品質優異的優點。 上述濾色器包含基板及形成於上述基板之上部的圖案層。 就上述基板而言,上述濾色器本身可以為基板,或者亦可以為顯示裝置等中濾色器所處之部位,沒有特別限制。上述基板可以為玻璃、矽(Si)、矽氧化物(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可以為聚醚碸(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等。 上述圖案層作為包含本發明之自發光感光性樹脂組合物之層,可以為藉由塗佈上述自發光感光性樹脂組合物且以預定的圖案進行曝光、顯影及熱固化而形成之層。上述圖案層可以藉由此項技術通常已知之方法來形成。 包含上述基板及圖案層之濾色器可以進一步包含形成於各圖案之間的隔壁,亦可以進一步包含黑矩陣,但並不限定於此。 此外,亦可以進一步包含形成於上述濾色器之圖案層上部的保護膜。 上述濾色器可以包含選自由紅色圖案層、綠色圖案層及藍色圖案層組成之群中的一層以上。具體而言,上述濾色器可以包含選自由本發明的包含紅色量子點之紅色圖案層、包含綠色量子點之綠色圖案層及包含藍色量子點之藍色圖案層組成之群中的一層以上。上述紅色圖案層、綠色圖案層、藍色圖案層各自在光照射時可以發出紅色光、綠色光、藍色光,此時,上述光源之發出光沒有特別限定,但自更加優異的顏色再現性方面考慮,可以使用發出藍色光之光源。 上述濾色器亦可以僅具備紅色圖案層、綠色圖案層及藍色圖案層中之兩種顏色之圖案層,但並不限定於此。但是,上述濾色器僅具備兩種顏色之圖案層的情況下,上述圖案層可以進一步具備不含有上述量子點粒子之透明圖案層。 上述濾色器僅具備上述兩種顏色之圖案層的情況下,可以使用發出呈現除了上述兩種顏色以外的顏色之波長之光的光源。比如,上述濾色器包含紅色圖案層及綠色圖案層的情況下,可以使用發出藍色光之光源,該情況下紅色量子點發出紅色光,綠色量子點發出綠色光,上述透明圖案層使上述光源所發出之藍色光直接透過而顯示藍色。
< 圖 像 顯 示裝置 >
此外,本發明之另一方式涉及包含上述濾色器之圖像顯示裝置。 本發明之濾色器不僅可以應用於通常的液晶顯示裝置,還可以應用於電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、場發射顯示裝置等各種圖像顯示裝置。 本發明之圖像顯示裝置具有以下優點:由於添加特定表面處理劑,因而藉由利用沒有量子效率降低之量子點分散體而光效率優異且表現出高亮度,顏色再現性優異,具有寬視角。 上述圖像顯示裝置可以進一步包含發出藍色光之光源及透明圖案層,上述發出藍色光之光源、上述透明圖案層可以適用上述內容。 以下,為了具體說明本說明書,例舉實施例進行詳細說明。但是,本說明書之實施例可以變形為各種各樣的其他形態,不應解釋成本說明書之範疇受到以下詳細描述之實施例之限定。本說明書之實施例係為了向熟習此項技術者更加完整地說明本說明書而提供的。此外,只要沒有特別提及,以下表示含量之「%」及「份」為重量基準。
合成例 : 鹼 溶性 樹 脂之 合成
準備具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之燒瓶,另一態樣,投入N-苄基馬來醯亞胺 45重量份、甲基丙烯酸 45重量份、甲基丙烯酸三環癸酯 10重量份、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯 4重量份、丙二醇單甲基醚乙酸酯(以下,稱為PGMEA) 40重量份後,攪拌混合而準備單體滴液漏斗,加入正十二烷硫醇 6重量份、PGMEA 24重量份,攪拌混合而準備鏈轉移劑滴液漏斗。之後,在燒瓶中導入PGMEA 395重量份,將燒瓶中之氛圍自空氣置換成氮氣後,一邊攪拌一邊將燒瓶之溫度升至90℃。接著,將單體及鏈轉移劑開始自滴液漏斗滴下。滴液時維持90℃,並且分別進行2小時,1小時後升溫至110℃而維持3小時,然後導入氣體導入管,開始氧氣/氮氣=5/95(v/v)混合氣體之鼓泡。接著,將甲基丙烯酸縮水甘油酯 10重量份、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚) 0.4重量份、三乙胺 0.8重量份投入燒瓶中,在110℃繼續反應8小時,之後,冷卻至室溫,獲得固體成分 29.1重量%、重均分子量 32,000、酸值114mgKOH/g之鹼溶性樹脂。
製造例 2-1 ~ 2-7: 量子點分散體之製造
在市售之量子點分散液中添加表面處理劑,藉由磁力棒攪拌後,藉由可真空減壓處理之熱風烘箱將氯仿之類的非極性有機溶劑移除。接著,添加極性有機溶劑後,藉由油漆攪拌器實施分散,製造了製造例 2-1 ~ 2-7之量子點分散體,此時,量子點、表面處理劑、溶劑及乾燥條件如下述表1所示。 [表1]
製造例 2-8 ~ 2-14: 量子點分散體之製造
在市售之量子點分散液中添加表面處理劑,藉由磁力棒攪拌後,藉由可真空減壓處理之熱風烘箱將氯仿之類的非極性有機溶劑移除。接著,添加極性有機溶劑後,藉由油漆攪拌器實施分散,製造了製造例 2-8 ~ 2-14之量子點分散體。此時,量子點、表面處理劑、溶劑及乾燥條件如下述表2所示。 [表2]
製造例 2-15 ~ 2-21: 量子點分散體之製造
將市售之量子點分散液藉由可真空減壓處理之熱風烘箱將氯仿之類的非極性有機溶劑移除。之後,添加表面處理劑,接著添加極性有機溶劑後,藉由油漆攪拌器實施分散,製造了製造例2-15 ~ 2-21之量子點分散體。此時,量子點、表面處理劑、溶劑及乾燥條件如下述表3所示。 [表3]
實 施例及 比 較 例: 自 發 光感光性 樹 脂 組 合物之 製造
利用下述表4及5之組成製造實施例及比較例之自發光感光性樹脂組合物。 [表4]
[表5]
實驗 例
(1) 量子點分散體及感光性樹脂組合物之分散粒度測定 利用ELSZ-2000ZS(大塚公司製)測定分散粒度並示於下述表6中。通常若量子點粒子凝集,則分散粒度變大,由此引起發光特性降低之問題。 (2) 量子點分散體氯仿(Chloroform)含量分析 關於殘留在製造例中製造之量子點分散體中之氯仿(chloroform)之定量分析,利用安捷倫(Agilent)公司GC-MS實施分析,將結果示於下述表6中。 通常常壓下乾燥溫度越高,減壓時壓力越低,氯仿之含量越低。氯仿含量高的情況下,會對作業者之健康造成不良影響。 (3) 自發光感光性樹脂組合物之顯影類型測定 利用旋塗法將實施例 1 ~ 13及比較例 1 ~ 8之自發光感光性樹脂組合物塗佈在玻璃基板上,然後置放在加熱板上,在100℃之溫度維持3分鐘而形成薄膜後,使其浸漬於pH 10.5之KOH 水溶液顯影溶液(0.04% KOH,26℃)中,確認所塗佈之自發光感光性樹脂組合物層在顯影時之形態係溶解形態抑或剝離形態,並記載在下述表6中。 溶解形態的情況下,像素圖案之形成良好,但剝離形態的情況下,具有像素圖案之形成困難而無法使用之特徵。 (4) 發光強度(Intensity)測定 對於形成了自發光像素之濾色器中以20mm × 20mm正四邊形之圖案形成的圖案部,藉由365nm型4W UV照射器(VL-4LC,VILBER LOURMAT)測定光轉化之區域,利用Spectrum meter USB2000+(海洋光學(Ocean Optics)公司製)測定光轉化之發光強度,並示於下述表6中。 可以判斷所測定之光強度越高,越發揮優異的自發光特性。 [表 6]
自上述表6可以確認到,藉由在製造量子點分散體時添加磷酸酯系表面處理劑,從而能夠提供沒有量子效率之降低且分散性十分優異的量子點分散體,但比較例之丙烯酸系表面處理劑及胺基甲酸酯系表面處理劑的情況下,分散性不良。 此外,分析使用了本發明之量子點分散體之自發光感光性樹脂組合物中的氯仿含量,結果確認到藉由減壓-熱處理之移除製程對殘留非極性溶劑之移除是有效的。