CN107885033B - 量子点分散体及其制造方法、滤色器和图像显示装置 - Google Patents
量子点分散体及其制造方法、滤色器和图像显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107885033B CN107885033B CN201710811544.XA CN201710811544A CN107885033B CN 107885033 B CN107885033 B CN 107885033B CN 201710811544 A CN201710811544 A CN 201710811544A CN 107885033 B CN107885033 B CN 107885033B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- quantum dot
- dot dispersion
- organic solvent
- group
- surface treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/88—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing selenium, tellurium or unspecified chalcogen elements
- C09K11/881—Chalcogenides
- C09K11/883—Chalcogenides with zinc or cadmium
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供量子点分散体及其制造方法、滤色器和图像显示装置。本发明的量子点分散体的特征在于,包含量子点、含有磷酸酯系化合物的表面处理剂、和极性有机溶剂,相对于上述量子点固体成分整体100重量份,上述含有磷酸酯系化合物的表面处理剂的含量为1~250重量份。
Description
技术领域
本发明涉及量子点分散体及其制造方法、滤色器和图像显示装置。
背景技术
滤色器是从白色光中提取红色、绿色和蓝色这三种颜色而能够形成微小的像素单元的薄膜型光学部件,一个像素的大小为数十至数百微米程度。就这样的滤色器而言,为了对各个像素之间的边界部分进行遮光,采用如下结构:在透明基板上依次层叠有以预定的图案形成的黑矩阵层、和为了形成各个像素将多种颜色(通常为红色(R)、绿色(G)和蓝色(B))的3原色以预定的顺序进行了排列的像素部。
近年来,作为形成滤色器的方法之一,采用利用颜料分散型感光性树脂的颜料分散法,但是从光源照射的光在透过滤色器的过程中,光的一部分会被滤色器吸收而光效率降低,此外,发生因滤色器所包含的颜料的特性而使颜色再现降低的问题。
特别是,随着滤色器在以各种图像显示装置为代表的多种多样的领域中使用,不仅要求优异的图案特性,而且要求高颜色再现率以及优异的高亮度、高对比度等性能,为了解决这样的问题,提出了利用包含量子点的自发光感光性树脂组合物的滤色器制造方法。
韩国公开专利第2013-0000506号公开了一种显示装置,其包含使光的波长发生转变的多个波长转换粒子;和包含吸收上述光中预定波长带的光的多个滤色器粒子的颜色转换部。
自发光感光性树脂组合物所包含的量子点一般购买市售的形态使用,这样的量子点分散在氯仿、甲苯、正己烷或苯之类的对人体有害的非极性有机溶剂中销售。上述溶剂的情况下,为高挥发性化合物(Volatile Organic Compound)或带有致癌性、神经毒性,具有对于生殖功能的异常的高危险性,因此需要严格管理作业者的操作环境。
因此,为了使用这样的量子点,会经由通过干燥而将对人体有害的溶剂去除,或者替换成在将分散溶剂去除后不为高挥发性化合物、不带有致癌性、神经毒性、没有对于生殖功能的异常的危险性或非常低的溶剂的过程,这样的过程中,发生量子效率降低的现象,由此发生所制造的滤色器或图像显示装置的发光特性降低的问题。
因此,要求开发抑制量子效率的降低,且不含有对人体有害的成分的量子点分散体和量子点分散体的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国公开专利第2013-0000506号(2013.01.03.)
发明内容
所要解决的课题
本发明提供量子效率优异且分散性优异的量子点分散体、包含该量子点分散体的自发光感光性树脂组合物。
此外,本发明提供在量子点分散体制造过程中能够防止量子效率降低的量子点分散体制造方法。
此外,本发明提供利用上述量子点分散体、自发光感光性树脂组合物而制造的发光特性优异的滤色器和图像显示装置。
解决课题的方法
用于达成上述目的的本发明的量子点分散体的特征在于,包含量子点、含有磷酸酯系化合物的表面处理剂、和极性有机溶剂,相对于上述量子点固体成分整体100重量份,上述含有磷酸酯系化合物的表面处理剂的含量为1~250重量份。
此外,本发明提供量子点分散体制造方法,其包括:准备包含量子点和非极性有机溶剂的量子点分散液的步骤;将含有磷酸酯系化合物的表面处理剂添加于上述量子点分散液的步骤;从上述量子点分散液中将上述非极性有机溶剂去除的步骤;及在去除了上述非极性有机溶剂的上述量子点分散液中添加极性有机溶剂并使其分散而制造量子点分散体的步骤。
此外,本发明提供自发光感光性树脂组合物,其包含上述量子点分散体和选自由碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种以上,且非极性有机溶剂的含量为100ppm以下。
此外,本发明提供包含上述自发光感光性树脂组合物的固化物的滤色器和包含该滤色器的图像显示装置。
发明效果
本发明的量子点分散体和包含该量子点分散体的自发光感光性树脂组合物具有能够制造发光特性优异的滤色器和图像显示装置,不含有人体有毒物质的优点。
此外,本发明的量子点分散体制造方法通过添加特定表面处理剂从而具有能够提供没有量子效率降低的量子点分散体的优点。
此外,利用本发明的自发光感光性树脂组合物制造的滤色器和包含该滤色器的图像显示装置具有光效率优异的优点。
具体实施方式
以下,对本发明更详细地说明。
本发明中,当指出某一构件位于另一构成“上”时,其不仅包括某一构件与另一构成接触的情况,还包括两构件之间存在其他构件的情况。
本发明中,当指出某一部分“包含”某一构成要素时,其意思是,只要没有特别相反的记载,则可以进一步包含其他构成要素,而不是将其他构成要素排除。
<量子点分散体>
本发明的一方式涉及量子点分散体。具体而言,本发明的一方式涉及以下量子点分散体,其包含量子点、含有磷酸酯系化合物的表面处理剂、和极性有机溶剂,相对于上述量子点固体成分整体100重量份,上述含有磷酸酯系化合物的表面处理剂的含量为1~250重量份。
上述量子点可以指纳米大小的半导体物质。原子形成分子,分子构成所谓分子簇的小分子的集合体而形成纳米粒子,当这样的纳米粒子带有半导体特性时称为量子点。如果上述量子点从外部获得能量而达到激发状态,则上述量子点会自发释放与相应能带隙对应的能量。
由本发明的自发光感光性树脂组合物制造的滤色器通过包含上述量子点,能够借助光照射而发光(光致发光(photoluminescence))。
包含滤色器的通常的图像显示装置中,白色光透过上述滤色器而呈现颜色,该过程中由于光的一部分会被滤色器吸收,因而光效率降低。然而,包含由本发明的自发光感光性树脂组合物制造的滤色器的情况下,具有以下优点:滤色器借助光源的光而自发光,因而能够表现出更加优异的光效率,此外由于发出带有颜色的光,因而颜色再现性更加优异,且因光致发光而向所有方向发光,因而能够改善视角。
只要是能够因光的刺激而自发光的量子点粒子就没有特别限定。比如,可以选自由第II-VI族半导体化合物;第III-V族半导体化合物;第IV-VI族半导体化合物;第IV族元素或包含其的化合物;和它们的组合组成的组,它们可以单独或将两种以上混合使用。
具体而言,上述第II-VI族半导体化合物可以选自由以下化合物组成的组,但并不限定于此:选自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物;选自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe和它们的混合物组成的组中的三元素化合物;和选自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。
上述第III-V族半导体化合物可以选自由以下化合物组成的组:选自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb和它们的混合物组成的组中的二元素化合物;选自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP和它们的混合物组成的组中的三元素化合物;和选自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。
上述第IV-VI族半导体化合物可以为选自由以下化合物组成的组中的一种以上,但并不限定于此:选自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物;选自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe和它们的混合物组成的组中的三元素化合物;和选自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。
上述第IV族元素或包含其的化合物可以选自由以下化合物组成的组,但并不限定于此:选自由Si、Ge和它们的混合物组成的组中的元素化合物;和选自由SiC、SiGe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物。
本发明的一实施方式中,上述量子点可以包含选自由第III-V族半导体化合物和第IV-VI族半导体化合物组成的组中的一种以上。
上述量子点可以为均质的(homogeneous)单一结构;核-壳(core-shell)结构、梯度(gradient)结构等之类的双重结构;或它们的混合结构。
具体而言,上述核-壳双重结构中,分别形成核(core)和壳(shell)的物质可以由上述提及的彼此不同的半导体化合物形成。比如,上述核可以包含选自由CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS和ZnO组成的组中的一种以上物质,但并不限定于此。上述壳可以包含选自由CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe和HgSe组成的组中的一种以上物质,同样也并不限定于此。
上述量子点可以通过湿式化学工序(wet chemical process)、有机金属化学蒸镀工序(MOCVD,metal organic chemical vapor deposition)或分子束外延工序(MBE,molecular beam epitaxy)来合成,但并不限定于此。
上述所谓湿式化学工序是在有机溶剂中加入前体物质而使粒子生长的方法。结晶生长时有机溶剂自然地配位于量子点结晶的表面而发挥分散剂的作用,调节结晶的生长,因而与有机金属化学蒸镀工序或分子束外延之类的气相蒸镀方法相比,能够通过更加容易且廉价的工序来控制纳米粒子的生长,因此优选使用上述湿式化学工序来制造本发明的上述量子点。
相对于上述量子点分散体固体成分整体100重量份,上述量子点的含量可以为20~99重量份,优选为30~99重量份,更优选为50~99重量份。上述量子点的含量处于上述范围内的情况下,能够提供感光特性优异的自发光感光性树脂组合物。上述量子点的含量低于上述范围的情况下,感光特性可能会降低,含量超过上述范围的情况下,存在与上述量子点相比后述的其他构成比如碱溶性树脂、光聚合性化合物之类的构成的含量会相对减少,因而滤色器的制造可能会变难的问题,因此优选含量处于上述范围内。
本发明的量子点分散体包含含有磷酸酯系化合物的表面处理剂。本发明的量子点分散体由于包含含有磷酸酯系化合物的表面处理剂,因此具有量子点与极性有机溶剂的分散性提高而量子效率优异的优点。一实施方式中,本发明的量子点分散体中,以往通常使用的氯仿、甲苯、正己烷、苯之类的非极性有机溶剂的含量可以为100ppm以下,具体为50ppm以下,更具体为10ppm以下。
本发明的另一实施方式中,上述非极性有机溶剂可以为选自由氯仿、苯、甲苯和己烷组成的组中的一种以上,本发明的量子点分散体中,上述非极性有机溶剂的含量可以为100ppm以下,具体为50ppm以下,更具体为10ppm以下。
本发明的量子点分散体由于包含含有磷酸酯系化合物的表面处理剂,因此与后述的构成自发光感光性树脂组合物的其他构成的相容性优异,且由于对人体有害的非极性有机溶剂的含量为100ppm以下,具体而言为50ppm以下,更具体而言为10ppm以下,因此从工序方面以及环境方面考虑是优选的。
本发明的另一实施方式中,上述表面处理剂可以包含酸值10以上的磷酸酯系化合物。
上述磷酸酯系化合物可以包含存在于磷酸酯((HO)2PO(OR))或磷酸(H3PO4)的羟基或羟基的氢原子被其他官能团取代或非取代的形态。比如,上述磷酸酯系化合物可以由(H2PO3-)的形态表示,但并不限定于此。此外,本发明中,上述所谓“磷酸酯系”也可以包含选自由亚磷酸衍生物、磷酸衍生物、膦酸衍生物和次膦酸衍生物组成的组中的一种以上。
上述表面处理剂包含上述磷酸酯系化合物的情况下,具有能够抑制光效率降低和感光特性不良的优点。
上述磷酸酯系化合物在一个分子内可以进一步包含聚醚部分、聚酯部分和磷酸基中的一种以上。
本发明中所谓“聚-”可以指由大量的重复单元形成的化合物,上述“聚醚部分”、“聚酯部分”分别可以指由1~20个包含醚基或酯基的重复单元形成的部分。本发明中,优选由5~20重复单元形成,更优选由10~20个形成,该情况下具有相容性优异的优点。
上述磷酸酯系化合物在一个分子内进一步包含聚醚部分的情况下,具有提高与后述的碱溶性树脂的相容性的优点,上述磷酸酯系化合物在一个分子内进一步包含聚酯部分的情况下,具有提高与碱溶性树脂的相容性和对于碱显影液的溶解特性的优点。上述磷酸酯系化合物在一个分子内进一步包含磷酸基的情况下,可以通过吸附于量子点表面而发挥保护层作用,且具有使上述量子点解聚的优点。
优选地,本发明的磷酸酯系化合物在一个分子内可以包含聚醚部分、聚酯部分和磷酸基,该情况下具有使量子点解聚而使分散粒度变小,且具有与碱溶性树脂的相容性和对于碱显影液的溶解特性而有利于图案形成的优点,因此最优选。
本发明中,所谓“酸值”是中和丙烯酸系聚合物1g所需的氢氧化钾的量(mg),可以通过所测定的值来调节对于后述的自发光感光性树脂组合物的溶解性。上述磷酸酯系化合物的酸值为10(mg KOH/g)以上、具体而言为10~200(mg KOH/g)的情况下,从包含上述表面处理剂的自发光感光性树脂组合物的显影速度方面考虑是优选的。上述酸值低于上述范围的情况下,可能不易确保充分的显影速度,超过上述范围的情况下,与基板的密合性减小而易于发生图案的短路,且整个组合物的保存稳定性降低而可能发生粘度增大的问题,因此优选满足上述范围。
相对于上述量子点固体成分整体100重量份,上述表面处理剂的含量可以为1~250重量份,优选为3~200重量份,更优选为5~100重量份。上述表面处理剂的含量处于上述范围内的情况下,上述量子点的解聚效果优异,能够抑制由本发明的量子点分散体及包含该量子点分散体的自发光感光性树脂组合物内的极性差异导致的析出现象,且在滤色器制造工序中能够发挥量子点的保护层作用,因此优选。
上述表面处理剂的含量低于上述范围的情况下,上述量子点的解聚效果可能会降低,超过上述范围的情况下,包含上述量子点分散体的自发光感光性树脂组合物的显影特性可能会降低,因此优选含量处于上述范围内。
上述溶剂可以包含选自由乙醇、NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)、MEK(甲基乙基酮)、1-(2-乙氧基乙基)-2-乙氧基乙烷、1-(2-乙氧基乙基)-2-甲氧基乙烷、1-丁氧基-2-乙氧基乙烷、1-甲基丙基乙酸酯、2,6-二甲基-4-庚酮、2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-丁氧基乙醇、2-乙基己醇、2-乙基己基乙酸酯、2-甲基-1-丙醇、2-甲基丙基-2-甲基丙酸酯、2-甲基丙基乙酸酯、2-丙酮、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、3-甲基丁基乙酸酯、3-甲基苯酚、3-戊酮、4-羟基-4-甲基戊烷-2-酮、4-甲基-2-戊酮、5-甲基-2-己酮、二乙基碳酸酯、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇己基醚、二乙二醇异丙基甲基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单苄基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单异丁基醚、二乙二醇单异丙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单苯基醚、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇正丁基醚乙酸酯、二乙二醇苯基醚、二异丁基甲醇、二异丁基酮、二甲基己二酸酯、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇苯基醚、右旋柠檬烯、十二烷、乙二醇、乙硫醇、庚烷、乙二醇二乙酸酯、乙二醇己基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、乙二醇单烯丙基醚、乙二醇单苄基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单己基醚、乙二醇单异丁基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇正丁基醚乙酸酯、乙二醇苯基醚、乙二醇丙基醚、γ-丁内酯、己二醇、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、甲基-2-羟基苯甲酸酯、甲基异丁基甲醇、甲基异丁基酮、甲基油酸酯、甲基-3-甲氧基丙酸酯、甲基环己烯、乙酸正丁酯、丙酸正丁酯、正十二烷、乙酸正己酯、N-甲基吡咯烷酮、丙酸正戊酯、乙酸正丙酯、丙酸正丙酯、硬脂酸(octadecanoic acid)、聚乙二醇单甲基醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇丙基醚、四乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇乙基醚、三乙二醇甲基醚、三乙二醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丁基醚、3-乙氧基丙酸乙酯和水组成的组中的一种以上,但并不限定于此。但是,从后述的滤色器的制造容易性方面考虑,优选为PGMEA(丙二醇单甲基醚乙酸酯)或EEP(3-乙氧基丙酸乙酯)。
相对于上述量子点分散体整体100重量份,上述极性有机溶剂的含量可以为40~95重量份,更优选为60~90重量份。上述极性有机溶剂超过上述含量范围的情况下,对于分散性虽然有利但光学特性可能会降低,低于上述范围的情况下,对于光学特性虽然有利但存在分散特性会降低的问题。因此,从量子点的分散性和光学特性方面考虑,优选上述极性有机溶剂满足上述范围。
<量子点分散体制造方法>
本发明的另一方式涉及量子点分散体制造方法,其包括:准备包含量子点和非极性有机溶剂的量子点分散液的步骤;将表面处理剂添加于上述量子点分散液的步骤;从上述量子点分散液中将上述非极性有机溶剂去除的步骤;及在去除了上述非极性有机溶剂的上述量子点分散液中添加极性有机溶剂并使其分散而制造量子点分散体的步骤。
有关上述量子点、非极性有机溶剂、表面处理剂和极性有机溶剂的内容可以适用上述内容。
本发明的量子点分散体制造方法包括准备包含量子点和非极性有机溶剂的量子点分散液的步骤。
本发明中,上述“量子点分散体”是与“量子点分散液”不同的用语。上述所谓“量子点分散液”可以指通常市售的量子点溶液等,可以指不包含本发明的表面处理剂的状态,即添加表面处理剂之前的状态。
本发明中不限定上述量子点分散液中上述量子点和上述非极性有机溶剂的含量。本发明中,上述量子点分散液可以指以分散液中具体而言上述非极性有机溶剂中分散有量子点的形态市售的量子点、量子点溶液、量子点分散液、量子点分散体等,因此只要是上述分散液中分散有上述量子点的形态,其含量就没有限制。
本发明的一实施方式中,上述量子点分散液可以进一步包含有机配体。上述有机配体能够结合于上述量子点的表面而发挥使上述量子点稳定化的作用。上述有机配体在本发明中没有限定,比如可以包含吡啶(pyridine)、巯基醇(mercapto alcohol)、硫醇(thiol)、膦(phosphine)、氧化膦(phosphine oxide)等。
相对于上述量子点的总面积,上述有机配体可以覆盖5%以上的表面。
上述有机配体可以包含在市售的形态的上述量子点分散液中,未包含在上述量子点分散液中的情况下,可以直接添加于上述量子点分散液中,将上述有机配体直接添加于上述量子点分散液中的情况下,其含量相对于量子点1摩尔可以加入0.1~10摩尔。将上述有机配体直接添加于上述量子点分散液中的情况下,在添加上述有机配体后也可以包括搅拌上述量子点分散液的步骤。
本发明的量子点分散体制造方法包括在量子点分散液中添加表面处理剂的步骤。
上述表面处理剂可以适用上述内容。具体而言,本发明的另一实施方式中,上述表面处理剂可以包含磷酸酯系化合物;或包含羧酸和不饱和双键的化合物。
本发明的另一实施方式中,上述表面处理剂可以包含酸值10以上的磷酸酯系化合物;或酸值10以上的包含不饱和双键的化合物,本发明的另一实施方式中,上述磷酸酯系化合物在一个分子内可以进一步包含聚醚部分、聚酯部分和磷酸基中的一种以上。
本发明的量子点分散体制造方法通过将表面处理剂添加于量子点分散液中从而能够发挥可提高量子点与极性有机溶剂的分散性的作用。因为这样,通过本发明的量子点分散体制造方法制造的量子点分散体具有能够防止制造过程中可能发生的量子效率的降低,因而能够制造发光效率优异的滤色器的优点。
在将表面处理剂添加于上述量子点分散液后,也可以包括搅拌上述量子点分散液的步骤,上述搅拌可以通过本领域通常使用的方法来实施。
本发明的量子点分散体制造方法包括从上述量子点分散液中将上述非极性有机溶剂去除的步骤。
本发明的另一实施方式中,上述将非极性有机溶剂去除的步骤可以利用常压干燥或减压干燥。比如,上述干燥时压力为减压或常压均可,通常在20Pa~1012hPa的范围进行,可以在常温~100℃温度、优选40~100℃温度、更优选在40~60℃温度进行4~12小时,该情况下具有可容易地将溶剂去除的优点。
本发明的量子点分散体制造方法中,上述从量子点分散液中将上述非极性有机溶剂去除的步骤可以在将表面处理剂添加于上述量子点分散液中的步骤之后进行,也可以在将表面处理剂添加于上述量子点分散液中的步骤之前进行。在将表面处理剂添加于上述量子点分散液后从上述量子点分散液中将上述非极性有机溶剂去除的情况下,具有抑制后述的非极性有机溶剂的去除过程中可能发生的量子点的氧化从而能够获得量子效率优异的量子点分散体的优点。
本发明的量子点分散体制造方法包括在去除了上述非极性有机溶剂的量子点分散液中添加极性有机溶剂并使其分散而制造量子点分散体的步骤。
上述分散的方法在本发明中没有特别限制,可以利用本领域通常使用的方法、设备来进行。
本发明的量子点分散体制造方法由于包括添加表面处理剂的步骤,尤其在将非极性有机溶剂去除之前包括添加表面处理剂的步骤,因此具有能够抑制在通过干燥方法等而将非极性有机溶剂去除的过程中发生的量子点的氧化从而可制造发光特性优异的滤色器的优点。
<自发光感光性树脂组合物>
本发明的另一方式涉及自发光感光性树脂组合物,其包含上述量子点分散体和选自由碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种以上,且非极性有机溶剂的含量为100ppm以下。
本发明的自发光感光性树脂组合物中,相对于上述自发光感光性树脂组合物整体100重量份,上述量子点分散体的含量可以为3~80重量份,优选为5~70重量份,更优选为10~60重量份。本发明的自发光感光性树脂组合物中上述量子点分散体的含量处于上述范围内的情况下,具有能够制造发光特性优异的滤色器的优点。上述量子点分散体的含量低于上述范围的情况下,发光特性可能会降低,上述量子点分散体的含量超过上述范围的情况下,其他构成的含量相对减少,因而图案的形成可能会变难,可靠性可能会降低,因此优选包含在上述范围内。
本发明的自发光感光性树脂组合物可以包含碱溶性树脂。
上述碱溶性树脂可以发挥使由上述自发光感光性树脂组合物制造的滤色器的非曝光部成为碱溶性而能够被去除,且使曝光区域残留的作用。此外,上述自发光感光性树脂组合物包含上述碱溶性树脂的情况下,上述量子点可以在组合物中均匀分散,且可以发挥在工序中保护上述量子点而维持亮度的作用。
本发明的上述碱溶性树脂可以选用具有50~200(mg KOH/g)的酸值的碱溶性树脂。上述“酸值”是指中和丙烯酸系聚合物1g所需的氢氧化钾的量(mg),通过所测定的值来调节溶解性。上述碱溶性树脂的酸值低于上述范围的情况下,可能不易确保充分的显影速度,如果超过上述范围,则与基板的密合性减小而容易发生图案的短路,且整个组合物的保存稳定性降低而可能发生粘度增大的问题。
此外,为了提高用作滤色器时的表面硬度,上述碱溶性树脂可以考虑限定分子量和分子量分布(Mw/Mn)。优选以重均分子量为3,000~32,000、优选为5,000~32,000,分子量分布具有1.5~6.0的范围、优选具有1.8~4.0的范围的方式直接聚合或购买使用。具有上述范围的分子量和分子量分布的碱溶性树脂不仅可以提高已提到的硬度且具有高残膜率,而且显影液中的非曝光部的溶解性优异,能够提高分辨率。
上述碱溶性树脂包含选自由含羧基的不饱和单体的聚合物、该含羧基的不饱和单体和与其可共聚的具有不饱和键的单体的共聚物、及它们的组合组成的组中的一种以上。
此时,含羧基的不饱和单体可以为不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等。具体而言,作为不饱和单羧酸,例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作为不饱和二羧酸,例如可以举出马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。不饱和多元羧酸也可以为酸酐,具体而言,可以举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。此外,不饱和多元羧酸也可以为其单(2-甲基丙烯酰氧烷基)酯,例如可以举出琥珀酸单(2-丙烯酰氧乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧乙基)酯等。不饱和多元羧酸也可以为其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些含羧基的单体各自可以单独或将两种以上组合使用。
此外,与含羧基的不饱和单体可共聚的单体可以为选自由芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸氨基烷基酯化合物、不饱和羧酸缩水甘油基酯化合物、羧酸乙烯基酯化合物、不饱和醚类化合物、氰化乙烯基化合物、不饱和酰亚胺类化合物、脂肪族共轭二烯类化合物、分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体、大体积单体和它们的组合组成的组中的一种。
更具体而言,上述可共聚的单体可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯;丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯化合物;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油基酯化合物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯化合物;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等不饱和醚化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亚乙烯基二氰等氰化乙烯基化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟乙基丙烯酰胺、N-2-羟乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类;马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺化合物;1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类;和聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、在聚硅氧烷的聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体类;可降低相对介电常数的具有降冰片基骨架的单体、具有金刚烷骨架的单体、具有松香骨架的单体等大体积单体。
相对于上述自发光感光性树脂组合物的固体成分整体100重量份,上述碱溶性树脂的含量可以为10~80重量份,具体为15~70重量份,更具体为20~45重量份。
上述碱溶性树脂的含量处于上述范围内的情况下,显影液中的溶解性充分而容易形成图案,防止显影时曝光部的像素部分的膜减少而非像素部分的脱落性变佳,因此优选。上述碱溶性树脂的含量低于上述范围的情况下,非像素部分可能仅会稍微脱落,上述碱溶性树脂的含量超过上述范围的情况下,显影液中的溶解性降低而图案形成可能困难。
本发明的自发光感光性树脂组合物中所含有的光聚合性化合物是能够因光和后述的光聚合引发剂的作用而聚合的化合物,可以举出单官能单体、二官能单体、以及多官能单体等。
上述单官能单体的种类没有特别限定,例如可以举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
上述二官能单体的种类没有特别限定,例如可以举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
上述多官能单体的种类没有特别限定,例如可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中优选使用二官能以上的多官能单体。
作为上述光聚合性化合物的市售品的例子,有新中村公司的A9550等,但并不限定于此。
相对于上述自发光感光性树脂组合物固体成分整体100重量份,上述光聚合性化合物的含量可以为5~50重量份,具体为15~45重量份,更具体为20~37重量份。上述光聚合性化合物的含量处于上述范围内的情况下,在像素部的强度或平滑性方面具有优点。
上述光聚合性化合物的含量低于上述范围的情况下,像素部的强度可能会降低,上述光聚合性化合物的含量超过上述范围的情况下,平滑性可能会降低,因此优选包含在上述范围内。
本发明的自发光感光性树脂组合物可以包含光聚合引发剂,上述光聚合引发剂只要能够使上述光聚合性化合物聚合其种类就没有特别限制。尤其从聚合特性、引发效率、吸收波长、获取性、价格等观点出发,上述光聚合引发剂优选使用选自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物、肟系化合物和噻吨酮系化合物组成的组中的一种以上化合物。
作为上述苯乙酮系化合物的具体例,可以举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
作为上述二苯甲酮系化合物,例如有二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述三嗪系化合物的具体例,可以举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述联咪唑系化合物的具体例,可以举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑或4,4’,5,5’位置的苯基被烷氧羰酰基取代的咪唑化合物等。它们中,优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑。
作为上述肟系化合物的具体例,可以举出邻乙氧基羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等,作为市售品,代表性的有巴斯夫公司的Irgacure OXE 01、OXE02。
作为上述噻吨酮系化合物,例如有2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
相对于上述自发光感光性树脂组合物固体成分整体100重量份,上述光聚合引发剂的含量可以为0.1~10重量份,优选为1~9.5重量份,更优选为5~9.5重量份。
上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下,上述自发光感光性树脂组合物高灵敏度化而曝光时间缩短,因而能够提高生产率,维持高分辨率,因此优选。此外,具有使用本发明的自发光感光性树脂组合物形成的像素部的强度和上述像素部的表面的平滑性变佳的优点。
为了提高本发明的自发光感光性树脂组合物的灵敏度,上述光聚合引发剂可以进一步包含光聚合引发助剂。包含上述光聚合引发助剂的情况下,具有灵敏度进一步增大而提高生产率的优点。
上述光聚合引发助剂优选可以使用比如选自由胺化合物、羧酸化合物、具有硫醇基的有机硫化合物组成的组中的一种以上化合物,但并不限定于此。
作为上述胺化合物,优选使用芳香族胺化合物,具体可以使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称:米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
上述羧酸化合物优选为芳香族杂乙酸类,具体可以举出苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
作为上述具有硫醇基的有机硫化合物的具体例,可以举出2-巯基苯并噻唑、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)等。
上述光聚合引发助剂可以在不损害本发明的效果的范围内适当追加而使用。
本发明的自发光感光性树脂组合物中所包含的溶剂没有特别限定,可以包含本领域通常使用的有机溶剂。
上述溶剂具体可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类;甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类;丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类;甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等烷氧基烷基乙酸酯类;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类、γ-丁内酯等环状酯类等。
关于上述溶剂,从涂布性和干燥性方面考虑,上述溶剂中优选可以举出沸点为100~200℃的有机溶剂,更优选可以举出亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲氧基丙酸甲酯等酯类,进一步优选可以举出丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。这些溶剂可以各自单独或将两种以上混合使用。
相对于上述自发光感光性树脂组合物整体100重量份,上述溶剂的含量可以为25~90重量份,具体可以为30~80重量份,但并不限定于此。
但是,上述溶剂的含量处于上述范围内的情况下,在利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝涂布机(有时也称为模涂机)、喷墨打印机等涂布装置进行涂布时,涂布性会变佳,因此优选。上述的溶剂的含量低于上述范围的情况下,可能会因涂布性降低而导致工序变难,超过上述范围的情况下,可能发生由上述自发光感光性树脂组合物形成的滤色器的性能或许降低的问题。
上述溶剂可以使用与上述量子点分散体中所包含的极性有机溶剂相同的溶剂,也可以使用不同的溶剂,但并不限定于此。
为了增大涂布性或密合性,本发明的自发光感光性树脂组合物可以进一步包含密合促进剂、表面活性剂之类的添加剂。
上述密合促进剂可以为了提高与基板的密合性而添加,可以包含具有选自由羧基、甲基丙烯酰基、异氰酸酯基、环氧基和它们的组合组成的组中的反应性取代基的硅烷偶联剂,但并不限定于此。比如,上述硅烷偶联剂可以举出三甲氧基甲硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等,它们可以单独或将两种以上组合使用。
本发明的自发光感光性树脂组合物包含上述表面活性剂的情况下,具有可以提高涂布性的优点。比如,上述表面活性剂可以使用BM-1000、BM-1100(BM Chemie公司)、Fluorad FC-135/FC-170C/FC-430(住友3M(株))、SH-28PA/-190/SZ-6032(东丽有机硅(株))等氟系表面活性剂,但并不限定于此。
除此以外,在不损害本发明的效果的范围内,本发明的自发光感光性树脂组合物也可以进一步包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂之类的添加剂,上述添加剂同样在不损害本发明的效果的范围内可以被本领域的技术人员适当追加而使用。比如,以上述自发光感光性树脂组合物整体重量为基准,上述添加剂可以以0.05~10重量份、具体以0.1~10重量份、更具体以0.1~5重量份使用,但并不限定于此。
本发明的另一实施方式中,上述自发光感光性树脂组合物中,非极性有机溶剂的含量可以为100ppm以下,具体为50ppm以下,更具体为10ppm以下。因此在工序方面以及环境方面具有优点。
<滤色器>
本发明的另一方式提供利用上述自发光感光性树脂组合物制造的滤色器。
本发明的滤色器包含含有通过本发明量子点分散体制造方法制造的量子点分散体的自发光感光性树脂组合物的固化物,因此具有量子点粒子均匀分散而光效率优异、且像素像点的品质优异的优点。
上述滤色器包含基板和形成于上述基板的上部的图案层。
就上述基板而言,上述滤色器本身可以为基板,或者也可以为显示装置等中滤色器所处的部位,没有特别限制。上述基板可以为玻璃、硅(Si)、硅氧化物(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可以为聚醚砜(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等。
上述图案层作为包含本发明的自发光感光性树脂组合物的层,可以为通过涂布上述自发光感光性树脂组合物且以预定的图案进行曝光、显影和热固化而形成的层。上述图案层可以通过本领域通常已知的方法来形成。
包含上述基板和图案层的滤色器可以进一步包含形成于各图案之间的隔壁,也可以进一步包含黑矩阵,但并不限定于此。
此外,也可以进一步包含形成于上述滤色器的图案层上部的保护膜。
上述滤色器可以包含选自由红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层组成的组中的一层以上。具体而言,上述滤色器可以包含选自由本发明的包含红色量子点的红色图案层、包含绿色量子点的绿色图案层和包含蓝色量子点的蓝色图案层组成的组中的一层以上。上述红色图案层、绿色图案层、蓝色图案层各自在光照射时可以发出红色光、绿色光、蓝色光,此时,上述光源的发出光没有特别限定,但从更加优异的颜色再现性方面考虑,可以使用发出蓝色光的光源。
上述滤色器也可以仅具备红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的两种颜色的图案层,但并不限定于此。但是,上述滤色器仅具备两种颜色的图案层的情况下,上述图案层可以进一步具备不含有上述量子点粒子的透明图案层。
上述滤色器仅具备上述两种颜色的图案层的情况下,可以使用发出呈现除了上述两种颜色以外的颜色的波长的光的光源。比如,上述滤色器包含红色图案层和绿色图案层的情况下,可以使用发出蓝色光的光源,该情况下红色量子点发出红色光,绿色量子点发出绿色光,上述透明图案层使上述光源所发出的蓝色光直接透过而显示蓝色。
<图像显示装置>
此外,本发明的另一方式涉及包含上述滤色器的图像显示装置。
本发明的滤色器不仅可以应用于通常的液晶显示装置,还可以应用于电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。
本发明的图像显示装置具有以下优点:由于添加特定表面处理剂,因而通过利用没有量子效率降低的量子点分散体而光效率优异且表现出高亮度,颜色再现性优异,具有宽视角。
上述图像显示装置可以进一步包含发出蓝色光的光源和透明图案层,上述发出蓝色光的光源、上述透明图案层可以适用上述内容。
以下,为了具体说明本说明书,例举实施例进行详细说明。但是,本说明书的实施例可以变形为各种各样的其他形态,不应解释成本说明书的范围受到以下详细描述的实施例的限定。本说明书的实施例是为了向本领域的技术人员更加完整地说明本说明书而提供的。此外,只要没有特别提及,以下表示含量的“%”和“份”为重量基准。
合成例:碱溶性树脂的合成
准备具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶,另一方面,投入N-苄基马来酰亚胺45重量份、甲基丙烯酸45重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下,称为PGMEA)40重量份后,搅拌混合而准备单体滴液漏斗,加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份,搅拌混合而准备链转移剂滴液漏斗。之后,在烧瓶中导入PGMEA 395重量份,将烧瓶中的气氛从空气置换成氮气后,一边搅拌一边将烧瓶的温度升至90℃。接着,将单体和链转移剂开始从滴液漏斗滴下。滴液时维持90℃,并且分别进行2小时,1小时后升温至110℃而维持3小时,然后导入气体导入管,开始氧气/氮气=5/95(v/v)混合气体的鼓泡。接着,将甲基丙烯酸缩水甘油酯10重量份、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份投入烧瓶中,在110℃继续反应8小时,之后,冷却至室温,获得固体成分29.1重量%、重均分子量32,000、酸值114㎎KOH/g的碱溶性树脂。
制造例2-1~2-7:量子点分散体的制造
在市售的量子点分散液中添加表面处理剂,通过磁力棒搅拌后,通过可真空减压处理的热风烘箱将氯仿之类的非极性有机溶剂去除。接着,添加极性有机溶剂后,通过油漆搅拌器实施分散,制造了制造例2-1~2-7的量子点分散体,此时,量子点、表面处理剂、溶剂和干燥条件如下述表1所示。
[表1]
制造例2-8~2-14:量子点分散体的制造
在市售的量子点分散液中添加表面处理剂,通过磁力棒搅拌后,通过可真空减压处理的热风烘箱将氯仿之类的非极性有机溶剂去除。接着,添加极性有机溶剂后,通过油漆搅拌器实施分散,制造了制造例2-8~2-14的量子点分散体。此时,量子点、表面处理剂、溶剂和干燥条件如下述表2所示。
[表2]
制造例2-15~2-21:量子点分散体的制造
将市售的量子点分散液通过可真空减压处理的热风烘箱将氯仿之类的非极性有机溶剂去除。之后,添加表面处理剂,接着添加极性有机溶剂后,通过油漆搅拌器实施分散,制造了制造例2-15~2-21的量子点分散体。此时,量子点、表面处理剂、溶剂和干燥条件如下述表3所示。
[表3]
实施例和比较例:自发光感光性树脂组合物的制造
利用下述表4和5的组成制造实施例和比较例的自发光感光性树脂组合物。[表4]
[表5]
实验例
(1)量子点分散体和感光性树脂组合物的分散粒度测定
利用ELSZ-2000ZS(大冢公司制)测定分散粒度并示于下述表6中。通常如果量子点粒子凝集,则分散粒度变大,由此引起发光特性降低的问题。
(2)量子点分散体氯仿(Chloroform)含量分析
关于残留在制造例中制造的量子点分散体中的氯仿(chloroform)的定量分析,利用安捷伦(Agilent)公司GC-MS实施分析,将结果示于下述表6中。
通常常压下干燥温度越高,减压时压力越低,氯仿的含量越低。氯仿含量高的情况下,会对作业者的健康造成不良影响。
(3)自发光感光性树脂组合物的显影类型测定
利用旋涂法将实施例1~13和比较例1~8的自发光感光性树脂组合物涂布在玻璃基板上,然后放置在加热板上,在100℃的温度维持3分钟而形成薄膜后,使其浸渍于pH10.5的KOH水溶液显影溶液(0.04%KOH,26℃)中,确认所涂布的自发光感光性树脂组合物层在显影时的形态是溶解形态还是剥离形态,并记载在下述表6中。
溶解形态的情况下,像素图案的形成良好,但剥离形态的情况下,具有像素图案的形成困难而无法使用的特征。
(4)发光强度(Intensity)测定
对于形成了自发光像素的滤色器中以20mm×20mm正四边形的图案形成的图案部,通过365nm型4W UV照射器(VL-4LC,VILBER LOURMAT)测定光转化的区域,利用Spectrummeter USB2000+(海洋光学(Ocean Optics)公司制)测定光转化的发光强度,并示于下述表6中。
可以判断所测定的光强度越高,越发挥优异的自发光特性。
[表6]
从上述表6可以确认到,通过在制造量子点分散体时添加磷酸酯系表面处理剂,从而能够提供没有量子效率的降低且分散性十分优异的量子点分散体,但比较例的丙烯酸系表面处理剂和氨基甲酸酯系表面处理剂的情况下,分散性不良。
此外,分析使用了本发明的量子点分散体的自发光感光性树脂组合物中的氯仿含量,结果确认到通过减压-热处理的去除工序对残留非极性溶剂的去除是有效的。
Claims (8)
1.一种量子点分散体,其包含量子点、含有磷酸酯系化合物的表面处理剂、和极性有机溶剂,
所述含有磷酸酯系化合物的表面处理剂包含选自Disperbyk-111和Disperbyk-103中的一种以上,
相对于所述量子点固体成分整体100重量份,所述含有磷酸酯系化合物的表面处理剂的含量为5~100重量份,
所述量子点分散体中的非极性有机溶剂的含量为100ppm以下,
所述非极性有机溶剂包含选自由氯仿、甲苯、己烷和苯组成的组中的一种以上。
2.根据权利要求1所述的量子点分散体,所述量子点包含选自由第III-V族半导体化合物和第IV-VI族半导体化合物组成的组中的一种以上。
3.一种量子点分散体制造方法,包括:
准备包含量子点和非极性有机溶剂的量子点分散液的步骤;
将含有磷酸酯系化合物的表面处理剂添加于所述量子点分散液的步骤;
从所述量子点分散液中将所述非极性有机溶剂去除的步骤;及
在去除了所述非极性有机溶剂的所述量子点分散液中添加极性有机溶剂并使其分散而制造量子点分散体的步骤,
所述量子点分散体中的非极性有机溶剂的含量为100ppm以下,
所述非极性有机溶剂包含选自由氯仿、甲苯、己烷和苯组成的组中的一种以上,
所述含有磷酸酯系化合物的表面处理剂包含选自Disperbyk-111和Disperbyk-103中的一种以上,
相对于所述量子点固体成分整体100重量份,所述含有磷酸酯系化合物的表面处理剂的含量为5~100重量份。
4.根据权利要求3所述的量子点分散体制造方法,从所述量子点分散液中将所述非极性有机溶剂去除的步骤是在将表面处理剂添加于所述量子点分散液的步骤之后实施,并且利用干燥或减压。
5.根据权利要求3所述的量子点分散体制造方法,所述量子点分散液进一步包含有机配体。
6.一种自发光感光性树脂组合物,包含权利要求1或2所述的量子点分散体和选自由碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、溶剂和添加剂组成的组中的一种以上。
7.一种滤色器,包含权利要求6所述的自发光感光性树脂组合物的固化物。
8.一种图像显示装置,包含权利要求7所述的滤色器。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160125280A KR101884380B1 (ko) | 2016-09-29 | 2016-09-29 | 양자점 분산체, 이의 제조 방법, 컬러필터 및 화상표시장치 |
KR10-2016-0125280 | 2016-09-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107885033A CN107885033A (zh) | 2018-04-06 |
CN107885033B true CN107885033B (zh) | 2023-06-27 |
Family
ID=61780634
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710811544.XA Active CN107885033B (zh) | 2016-09-29 | 2017-09-11 | 量子点分散体及其制造方法、滤色器和图像显示装置 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101884380B1 (zh) |
CN (1) | CN107885033B (zh) |
TW (1) | TWI752064B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102028438B1 (ko) * | 2016-09-30 | 2019-10-04 | 동우 화인켐 주식회사 | 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치 |
KR102028969B1 (ko) * | 2016-11-15 | 2019-10-07 | 동우 화인켐 주식회사 | 양자점 분산액, 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치 |
KR102048884B1 (ko) * | 2018-05-30 | 2019-11-26 | 한국기계연구원 | 양자점 박막의 제조 방법 및 태양 전지의 제조 방법 |
KR102360986B1 (ko) * | 2018-11-06 | 2022-02-08 | 삼성에스디아이 주식회사 | 양자점 함유 경화성 조성물, 상기 경화성 조성물을 이용한 컬러필터용 화소 제조방법 및 컬러필터 |
KR102563071B1 (ko) * | 2019-02-28 | 2023-08-03 | 동우 화인켐 주식회사 | 양자점, 이를 포함하는 양자점 발광다이오드, 양자점 필름, 광 변환 수지 조성물, 상기 광 변환 수지 조성물을 이용하여 형성되는 컬러필터, 광 변환 적층기재 및 상기 컬러필터 또는 상기 광 변환 적층기재를 포함하는 화상표시장치 |
KR20210142807A (ko) | 2020-05-18 | 2021-11-26 | 삼성디스플레이 주식회사 | 디스플레이 장치 제조방법 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200830932A (en) * | 2006-09-15 | 2008-07-16 | Idemitsu Kosan Co | Composition for color converting member and production method of color conversion substrate using the same |
CN101765562A (zh) * | 2007-07-26 | 2010-06-30 | 国立大学法人东京工业大学 | 表面被覆无机物粒子的制造方法 |
CN103110964A (zh) * | 2013-02-27 | 2013-05-22 | 华东理工大学 | 一种具有荧光和磁共振成像的双模式造影剂及其制备方法 |
CN103146262A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-06-12 | 京东方科技集团股份有限公司 | 量子点在颜料分散液中的用途以及一种颜料分散液和其制备方法 |
CN106338885A (zh) * | 2015-07-07 | 2017-01-18 | 东友精细化工有限公司 | 量子点分散体、自发光型感光性树脂组合物、滤色器和图像显示装置 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006228506A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Jsr Corp | 無機粉体含有樹脂組成物、転写フィルムおよびプラズマディスプレイパネルの製造方法 |
KR100744351B1 (ko) | 2006-03-24 | 2007-07-30 | 삼성전자주식회사 | 자외선 발광 잉크 및 이를 이용한 보안장치 |
KR101234233B1 (ko) | 2006-05-18 | 2013-02-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 포스페이트를 포함하는 반도체 전극 및 이를 채용한태양전지 |
KR101212015B1 (ko) * | 2011-04-14 | 2012-12-13 | 중앙대학교 산학협력단 | 다중기포 음파발광 조건에서 초음파 발광법을 이용하여 ⅱ 내지 ⅵ 족 반도체 양자점 또는 나노입자를 제조하는 방법 및 상기 양자점 또는 나노입자의 크기를 제어하는 방법 |
KR101793741B1 (ko) | 2011-06-23 | 2017-11-03 | 엘지이노텍 주식회사 | 표시장치 |
CN105785718A (zh) * | 2015-01-09 | 2016-07-20 | 三星显示有限公司 | 光敏树脂组合物、使用所述光敏树脂组合物的颜色转换面板和显示装置 |
-
2016
- 2016-09-29 KR KR1020160125280A patent/KR101884380B1/ko active IP Right Grant
-
2017
- 2017-07-24 TW TW106124686A patent/TWI752064B/zh active
- 2017-09-11 CN CN201710811544.XA patent/CN107885033B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200830932A (en) * | 2006-09-15 | 2008-07-16 | Idemitsu Kosan Co | Composition for color converting member and production method of color conversion substrate using the same |
CN101765562A (zh) * | 2007-07-26 | 2010-06-30 | 国立大学法人东京工业大学 | 表面被覆无机物粒子的制造方法 |
CN103146262A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-06-12 | 京东方科技集团股份有限公司 | 量子点在颜料分散液中的用途以及一种颜料分散液和其制备方法 |
CN103110964A (zh) * | 2013-02-27 | 2013-05-22 | 华东理工大学 | 一种具有荧光和磁共振成像的双模式造影剂及其制备方法 |
CN106338885A (zh) * | 2015-07-07 | 2017-01-18 | 东友精细化工有限公司 | 量子点分散体、自发光型感光性树脂组合物、滤色器和图像显示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101884380B1 (ko) | 2018-08-01 |
TWI752064B (zh) | 2022-01-11 |
CN107885033A (zh) | 2018-04-06 |
KR20180035345A (ko) | 2018-04-06 |
TW201819595A (zh) | 2018-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107885033B (zh) | 量子点分散体及其制造方法、滤色器和图像显示装置 | |
CN109952360B (zh) | 量子点分散液、自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置 | |
CN105511226B (zh) | 感光性树脂组合物 | |
CN105388702B (zh) | 感光性树脂组合物 | |
CN105652594B (zh) | 自发光感光性树脂组合物、彩色滤光器和图像显示装置 | |
KR102418601B1 (ko) | 자발광 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치 | |
CN109863222B (zh) | 量子点分散体、包含其的自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置 | |
KR102092165B1 (ko) | 감광성 수지 조성물 | |
CN105911820B (zh) | 自发光型感光性树脂组合物、滤色器以及图像显示装置 | |
CN110300791B (zh) | 量子点分散液、自发光感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置 | |
CN106569389B (zh) | 自发光感光树脂组合物、滤色器和包括滤色器的显示设备 | |
CN110023838B (zh) | 自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置 | |
CN107880871B (zh) | 量子点分散液、自发光感光性树脂组合物及其用途 | |
CN109964175B (zh) | 感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置 | |
KR102054430B1 (ko) | 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치 | |
KR20180048488A (ko) | 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |