TW201815373A - 包含無機鹽之水包油乳液型化妝品組成物 - Google Patents

Abstract

本申請案提供一種水包油(oil-in-water)乳液型化妝品組成物，其包含由親水側及疏水側所組成之雙球體(dual spheroid)型兩親各向異性聚合物粉末、和無機鹽，其中，該粉末具有一結構，在此結構中該疏水側部分地穿透該親水側的內部以形成該親水側的核，而該親水側包含官能基。

Description

包含無機鹽之水包油乳液型化妝品組成物

本申請案關於一種包含無機鹽之水包油乳液型化妝品組成物及其製備方法。

化妝品乳液製劑可為皮膚提供保濕效果以及柔軟的使用感。通常，用於乳化所使用的界面活性劑進行動態乳化(dynamic emulsification)，其中該界面活性劑在乳化後沿著乳液粒子的乳液界面循環。

水包油型乳液製劑，其內相(inner phase)是油相而外相(outer phase)是水相，由於該油相作為內相而能夠提供保濕效果，同時由於該水相作為外相的特性而給予清新的使用感。

當無機鹽使用於化妝品組成物時，能夠提供保濕效果或彈性，可將其大量添加到油包水(water-in-oil)型化妝品組成物中，因為在內相是水相的油包水型組成物中，該無機鹽係存在於該乳液粒子內部以作為乳液安定劑。相反地，在水包油型組成物中，該無機鹽是含於該外相中，其可能影響該乳液粒子的乳液界面，並因此極大地損害該乳液穩定性。

由於其尺寸和形狀可藉由製備方法來控制，由聚合物製成的微球體(microspheres)的應用性增加。其應用的實例包括皮克林乳液(Pickering emulsion)，該乳液是使用微球體以形成穩定的巨乳液粒子(macro emulsion particle)。取決於微球體的親水性(hydrophilicity)/疏水性(hydrophobicity)程度，水相和油相之間的接觸角(contact angle, θ)跟著而改變。O/W乳液粒子是以90°或更大的接觸角形成，而W/O乳液粒子則是以90°或更小的接觸角形成。

已經嘗試藉由提供兩親性(amphiphilicity)給微球體，該兩親性提供了親水性和疏水性兩者，以生產新的各向異性(anisotropic)粉末。其實例包括傑納斯球形粒子(Janus spherical particles)。然而，由於球形度(sphericity)形態上(morphological)的限制，有其化學各向異性(chemical anisotropy)的限制。換句話說，雖然微球體在形態上是各向異性的，但整體上是疏水的或親水的，而因此具備有限的化學各向異性。

已經嘗試藉由在調整幾何形狀的同時提供化學各向異性，以生產具有表面活性的各向異性粉末。然而，儘管兩親各向異性(amphiphilic anisotropic)粉末具有高應用性的優點，但由於尚未開發能夠大量生產的具體製造方法，且一直難以用工業規模大量生產，所以尚未實際進行其工業應用。

[技術問題] 在一態樣中，本發明在於提供一種具有優異的乳液穩定性的水包油乳液型化妝品組成物，其包含無機鹽。

在另一態樣中，本發明在於提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其在實現優異的乳液穩定性的同時，包含高含量無機鹽。

在另一態樣中，本發明在於提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其具備輕盈使用感。

在另一態樣中，本發明在於提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其提供優異的保濕效果。

在另一態樣中，本發明在於提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其為皮膚提供彈性。

在另一態樣中，本發明在於提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其可以同時賦予柔軟的使用感和清新的使用感。

在另一態樣中，本發明在於提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其在提供優異的保濕效果的同時，給予清涼的感覺。

在另一態樣中，本發明在於提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其具有具備流動性及優異穩定性的低黏度。

在另一態樣中，本發明在於提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其在實現優異的高溫穩定性的同時，包含高含量無機鹽。

[解決方案] 在一態樣中，本發明提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其包含由親水側及疏水側所組成之雙球體型兩親各向異性聚合物粉末、和無機鹽， 其中，該粉末具有一結構，在此結構中該疏水側部分地穿透該親水側的內部以形成該親水側的核，而該親水側的殼包含官能基。

[發明之有益效果] 在一態樣中，本發明可提供一種具有優異的乳液穩定性的水包油乳液型化妝品組成物，其包含無機鹽。

在一態樣中，本發明可提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其在實現優異的乳液穩定性的同時，包含高含量無機鹽。

在另一態樣中，本發明可提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其具備輕盈使用感。

在另一態樣中，本發明可提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其具有優異的保濕效果。

在另一態樣中，本發明可提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其為皮膚提供彈性。

在另一態樣中，本發明可提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其可同時賦予柔軟的使用感和清新的使用感。

在另一態樣中，本發明可提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其可在提供優異的保濕效果的同時，給予清涼的感覺。

在另一態樣中，本發明可提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其具有具備流動性及優異穩定性的低黏度。

在另一態樣中，本發明可提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其在實現優異的高溫穩定性的同時，包含高含量無機鹽。

[實施例] 在下文中，將參照附圖更詳細地描述本申請案之實施例。然而，本申請案中所揭示的技術不限於在本文中所描述的實施例，而是可以其他形式實施。然而，應當理解，提供在本文中所揭示的實施例使得本揭露將是徹底及完整的，且將向所屬技術領域中具有通常知識者充分地傳達本發明的範疇。在圖中，稍微放大組分的寬度、厚度、及等等，以便清楚地闡述各組分。此外，為了便於說明，雖然僅示出一部分組分，但是所屬技術領域中具有通常知識者將容易理解組分的其餘部分。所屬技術領域中具有通常知識者將瞭解，在不脫離本發明的範疇及精神的情況下，許多變化及修改是可能的。

如本文中所使用，除非另外定義，術語「經取代(substituted)」可以表示本發明之該等官能基中至少一個氫原子被下列各者所取代：鹵素(halogen) (F、Cl、Br、或I)、羥基(hydroxy group)、硝基(nitro group)、亞胺基(imino group) (=NH或=NR，其中R表示具有1-10個碳原子的烷基）、甲脒基(amidino group)、肼(hydrazine)或腙(hydrazone)基、羧基(carboxy group)、具有1-20個碳原子之經取代或未經取代(unsubstituted)烷基、具有3-30個碳原子之經取代或未經取代雜芳基(heteroaryl group)、或具有2-30個碳原子之經取代或未經取代雜環烷基(heterocycloalkyl group)。

如本文中所使用，術語「(甲基)丙烯醯基((meth)acryl)」可指丙烯醯基(acryl)及/或甲基丙烯醯基(methacryl)。

如本文中所使用，該兩親各向異性粉末的粒度(particle size)是測量該最大長度，其是該粉末粒子之最長長度。如本文中所使用，該兩親性粉末的粒度範圍是指存在於該組成物中的兩親各向異性粉末，至少95％落在此範圍內。

如本文中所使用，該乳液粒子的平均粒度是指單一粒子的平均直徑。如本文中所使用，該乳液粒子的平均粒度範圍是指存在於該組成物中的乳液粒子，至少95％落在上述範圍內。

根據一態樣，本發明提供一種水包油乳液型化妝品組成物，其包含兩親各向異性粉末及無機鹽。

在本實施例中，該無機鹽可為該組成物提供保濕效果及彈性增強(elasticity-enhancing)的效果。其實例包括氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氯化鈣、及氯化鎂。

該組成物中的無機鹽含量，以該組成物之總重量計，可以是0.0001至5重量%。例如，該組成物中的無機鹽含量，以該組成物之總重量計，可以是0.0001重量%或更多、0.001重量%或更多、0.01重量%或更多、0.05重量%或更多、0.1重量%或更多、0.2重量%或更多、0.3重量%或更多、0.4重量%或更多、0.5重量%或更多、0.6重量%或更多、0.7重量%或更多、0.8重量%或更多、0.9重量%或更多、1.0重量%或更多、1.1重量%或更多、1.2重量%或更多、1.3重量%或更多、1.4重量%或更多、1.5重量%或更多、1.6重量%或更多、1.7重量%或更多、1.8重量%或更多、1.9重量%或更多、2.0重量%或更多、2.1重量%或更多、2.2重量%或更多、2.3重量%或更多、2.4重量%或更多、2.5重量%或更多、2.6重量%或更多、2.7重量%或更多、2.8重量%或更多、2.9重量%或更多、3.0重量%或更多、3.1重量%或更多、3.2重量%或更多、3.3重量%或更多、3.4重量%或更多、3.5重量%或更多、3.6重量%或更多、3.7重量%或更多、3.8重量%或更多、或3.9重量%或更多，以及5.0重量%或更少、4.9重量%或更少、4.8重量%或更少、4.7重量%或更少、4.6重量%或更少、4.5重量%或更少、4.4重量%或更少、4.3重量%或更少、4.2重量%或更少、4.1重量%或更少、4.0重量%或更少、3.9重量%或更少、3.8重量%或更少、3.7重量%或更少、3.6重量%或更少、3.5重量%或更少、3.4重量%或更少、3.3重量%或更少、3.2重量%或更少、3.1重量%或更少、3.0重量%或更少、2.9重量%或更少、2.8重量%或更少、2.7重量%或更少、2.6重量%或更少、2.5重量%或更少、2.4重量%或更少、2.3重量%或更少、2.2重量%或更少、2.1重量%或更少、或2.0重量%或更少。根據本實施例之組成物，在維持該組成物的乳液穩定性的同時，具有高無機鹽含量0.5重量%或更多、或1.5重量%或更多。

在本實施例中，該兩親各向異性粉末可以是由親水側及疏水側所組成之雙球體型兩親各向異性聚合物粉末。

該粉末可具有一結構，在此結構中該疏水側部分地穿透該親水側的內部以形成該親水側的核，而該親水側可包含官能基。

該粉末可以是雙球體形式，亦即，三維腎形體(three-dimensional nephroid)，其具有兩個球體結合於其中之形狀。在接合區域(joint region)的基礎上，該粉末可具有對稱形狀、不對稱雪人形狀、或不對稱倒置(upside down)雪人形狀。該雪人形狀是指各自具有不同尺寸之第一及第二聚合物球體結合於其中之形狀。

該球體可以是例如，球形(sphere)、球狀(globoid)、或橢圓形(oval shape)。它的長軸長度是本體橫截面中最長的長度，可以微米計(in microns)或以奈米計(in nanometers)。

在一實施例中，該親水側可具有核-殼結構(core-shell structure)，其中該核是由與該疏水側相同的聚合物所製成，而該親水側及該疏水側可各自形成該雙球體的各球體。該雙球體的兩個球體之間的接合區域可具有從該親水側的核向該疏水側連續延伸的結構。

在一實施例中，該親水側的核及該疏水側包含乙烯基(vinyl)聚合物，而該親水側的殼可包含乙烯基單體(vinyl monomer)與含官能基(functional group-containing)單體的共聚物(copolymer)。

在一實施例中，該乙烯基聚合物可以是乙烯基芳族(aromatic)聚合物，例如，聚苯乙烯(polystyrene)。

在一實施例中，該乙烯基單體可以是乙烯基芳族單體。例如，該乙烯基單體可以是經取代或未經取代的苯乙烯(styrene)。

在一實施例中，該官能基可以是矽氧烷(siloxane)。

在一實施例中，該含官能基單體可以是含矽氧烷(甲基)丙烯酸酯(siloxane-containing (meth)acrylate)，具體是丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)、甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyl triethoxysilane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyl trimethoxysilane)、或其混合物。

在一實施例中，該親水側的殼可另外含有親水性官能基。

在一實施例中，該親水性官能基可以是具有負電荷(negative charge)或正電荷(positive charge)的官能基、或聚乙二醇(polyethylene glycol, PEG)基。該親水性官能基可以是至少一者選自由下列所組成之群組：羧基、碸基(sulfone group)、磷酸酯基(phosphate group)、胺基(amino group)、烷氧基(alkoxy group)、酯基(ester group)、乙酸酯基(acetate group)、聚乙二醇基、及羥基。

在一實施例中，該親水側的殼可進一步含有含糖官能基(sugar-containing functional group)。

在一實施例中，該含糖官能基可衍生自至少一種選自由下列所組成之群組：N-{N-(3-三乙氧矽基丙基)胺乙基}葡糖醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl)aminoethyl}gluconamide)、N-(3-三乙氧矽基丙基)葡糖醯胺(N-(3-triethoxysilylpropyl) gluconamide)、及N-{N-(3-三乙氧矽基丙基)胺乙基}-寡-玻糖醛醯胺 (N-{N-(3-triethoxysilylpropyl)aminoethyl}-oligo-hyaluronamide)。

在一實施例中，該兩親各向異性粉末可具有100至1500 nm的粒度。例如，該兩親各向異性粉末可具有100至500 nm或200至300 nm的粒度。具體地，該兩親各向異性粉末可具有的粒度是100 nm或更大、200 nm或更大、300或更大、400或更大、500或更大、600或更大、700或更大、800或更大、900或更大、1000或更大、1100或更大、1200或更大、1300或更大、或1400 nm或更大，以及1500 nm或更小、1400 nm或更小、1300 nm或更小、1200 nm或更小、1100 nm或更小、1000 nm或更小、900 nm或更小、800 nm或更小、700 nm或更小、600 nm或更小、500 nm或更小、400 nm或更小、300 nm或更小、或200 nm或更小。

在一實施例中，該兩親各向異性粉末可形成1至100 µm的巨乳液粒子。在另一態樣中，該兩親各向異性粉末可形成5至100 µm、10至100 µm、10至50 µm、或25 µm的巨乳液粒子。具體地，該兩親各向異性粉末可形成乳液粒子是1 µm或更大、2 µm或更大、3 µm或更大、4 µm或更大、5 µm或更大、6 µm或更大、7 µm或更大、8 µm或更大、9 µm或更大、10 µm或更大、15 µm或更大、20 µm或更大、25 µm或更大、30 µm或更大、40 µm或更大、50 µm或更大、或80 µm或更大，以及100 µm或更小、90 µm或更小、80 µm或更小、70 µm或更小、60 µm或更小、50 µm或更小、40 µm或更小、30 µm或更小、25 µm或更小、20 µm或更小、15 µm或更小、10 µm或更小、或5 µm或更小。

該兩親各向異性粉末的該疏水部分及該親水部分相對於界面具有不同的方向，因此形成巨乳液粒子。該巨乳液粒子允許提供具有低黏度及柔軟的使用感之乳液製劑。

由一般分子級界面活性劑所形成的界面膜(interfacial film)進行動態乳化。相較之下，在由該兩親各向異性粉末所形成的乳液粒子中，該界面膜的厚度增加至數百nm，並且藉由該粉末之間的強力鍵結(strong bonding)形成強界面膜。該界面膜的形成提高了該乳液的穩定性，並且允許在不受無機鹽影響的情況下維持穩定的乳液狀態。

在一實施例中，該組成物中的該兩親各向異性粉末含量，以該組成物之總重量計，可以是，例如，0.1重量%或更多、0.2重量%或更多、0.3重量%或更多、0.4重量%或更多、0.5重量%或更多、0.6重量%或更多、0.7重量%或更多、0.8重量%或更多、0.9重量%或更多、或1.0重量%或更多，以及20重量%或更少、19重量%或更少、18重量%或更少、17重量%或更少、16重量%或更少、15重量%或更少、14重量%或更少、13重量%或更少、12重量%或更少、11重量%或更少、10重量%或更少、9重量%或更少、8重量%或更少、7重量%或更少、6重量%或更少、5重量%或更少、4重量%或更少、或3重量%或更少。例如，該組成物中的該兩親各向異性粉末含量，以該組成物之總重量計，可以是0.1至20重量%，例如，1至3重量%。在上述範圍內，可形成穩定的乳液粒子及適當尺寸的乳液粒子。

在一實施例中，該組成物中的該無機鹽與該兩親各向異性粉末的重量比（無機鹽：兩親各向異性粉末）範圍可自1：9至9：1，例如，1：9至5：1，例如，2.0：1.0。在上述範圍內，可維持穩定的乳液狀態而不受該無機鹽的影響。

根據本發明之一實施例，用於製備化妝品組成物的方法可包括下列步驟：製備該兩親各向異性粉末，並使用該兩親各向異性粉末乳化該油相及該水相。

在本發明之一實施例中，該水包油型乳液組成物中的該兩親各向異性粉末包含親水側（第一聚合物球體）及疏水側（第二聚合物球體），該親水側具有核-殼結構，該粉末具有一結構，在此結構中該疏水側部分地穿透該親水側的內部以形成該親水側的核，而該親水側的殼包含官能基。

在本發明之一實施例中，該兩親各向異性粉末可藉由聚合第一單體以製備第一聚合物球體的核、塗覆該第一聚合物球體的核以形成核-殼結構的該第一聚合物球體、將核-殼結構的該第一聚合物球體與第二單體反應以製備第二聚合物球體形成於其中的兩親各向異性粉末來製備。

圖1是根據本發明之一實施例，顯示兩親各向異性粉末之形成原理的示意圖。該第一聚合物球體的核穿透該第一聚合物球體的殼，以向外生長形成粉末，從而形成第二聚合物球體。

在一實施例中，該兩親各向異性粉末可包含下列步驟：(1)攪拌第一單體及聚合起始劑，以製備第一聚合物球體的核；(2)將如此製備(thus-prepared)之該第一聚合物球體的核與第一單體、聚合起始劑、以及含官能基單體攪拌，以製備經塗覆的核-殼結構之第一聚合物球體；(3)將如此製備的核-殼結構之第一聚合物球體與第二單體、以及聚合起始劑一起攪拌，以製備第二聚合物球體形成於其中的兩親各向異性粉末。

在步驟(1)、(2)、及(3)中，該攪拌可以是旋轉攪拌(rotary stirring)。旋轉攪拌是較佳的，因為均勻粒子(uniform particle)之製備需要均勻的(homogeneous)機械混合以及化學改質(chemical modification)。該旋轉攪拌可在圓柱形旋轉反應器(cylindrical rotating reactor)中進行，但該旋轉攪拌方法不限於此。

這裡，該反應器內部的設計對粉末形成有極大的影響。在圓柱形旋轉反應器中的擋板尺寸和位置，以及葉輪與擋板之間的間隔程度極大地影響了所得粒子的均勻性(uniformity)。為了均衡其對流和強度，最好使擋板與葉輪葉片之間的間隔最小化，將該粉末反應液體引入隔板高度以下，並將葉輪維持在高速下旋轉。該反應器可在200 rpm或更高的高速下旋轉，且該反應器的直徑與高度比可以是1至3：1至5，更具體地，直徑在10至30 cm及高度在10至50cm。該反應器尺寸可以與反應容量成比例地變化。該圓柱形旋轉反應器的材料可以是陶瓷、玻璃等，而攪拌時的溫度較佳的是50至90°C。

圓柱形旋轉反應器中的簡單旋轉方法允許製備均勻的粒子。這是一種需要較少能量的低能量方法，並使反應效率最大化，從而實現大量生產。在反應器本身旋轉的習知翻滾方法中，由於必須以一定角度傾斜之高速下旋轉整個反應器，因此需要高能量，並且反應器的尺寸受到限制。由於反應器尺寸的限制，生產量也被限制在數百毫克至數克的少量量級，而因此不適合大量生產。

在一實施例中，該第一聚合物球體的核及該第二聚合物球體包含乙烯基(vinyl)聚合物，而該第一聚合物球體的殼可包含乙烯基單體(vinyl monomer)與含官能基(functional group-containing)單體的共聚物(copolymer)。

在一實施例中，該乙烯基聚合物可以是乙烯基芳族(aromatic)聚合物，例如，聚苯乙烯(polystyrene)。

在一實施例中，該第一單體及該第二單體可以是相同或不同，並且可具體是乙烯基單體。此外，步驟(2)所添加之該第一單體與步驟(1)所使用之該第一單體相同，而各步驟中所使用的該聚合起始劑可是相同或不同。

在一實施例中，該乙烯基單體可以是乙烯基芳族單體。例如，該乙烯基單體可以是經取代或未經取代的苯乙烯(styrene)。

在一實施例中，該聚合起始劑可以是自由基(radica)聚合起始劑，具體地，是過氧化物(peroxide)型、偶氮(azo)型、或其混合物。其實例還包括過硫酸銨(ammonium persulfate)、過硫酸鈉(sodium persulfate)、及過硫酸鉀(potassium persulfate)。

在一實施例中，於步驟(1)，該第一單體與該聚合起始劑的重量比可以是100至1000：1。在另一態樣中，該第一單體與該聚合起始劑的重量比可以是100至750：1、100至500：1、或100至250：1。

在另一態樣中，於步驟(1)，安定劑可與該第一單體及該聚合起始劑一起添加，使得該第一單體、該聚合起始劑、及該安定劑的重量比是100至1000：1：0.001至5。該粉末尺寸及形狀是藉由調節初始步驟(1)中之該第一聚合物球體尺寸來決定，而該第一聚合物球體尺寸則可藉由該第一單體、該聚合起始劑、及該安定劑的重量比來調節。此外，該各向異性粉末的均勻性可藉由以上述範圍內之重量比混合彼等來提高。

在一實施例中，該安定劑可以是離子型乙烯基單體，具體是4-乙烯基苯磺酸鈉(4-vinylbenzene sulfonate)。該安定劑防止所得粒子的膨脹，並提供正電荷或負電荷給該粉末表面，從而在粒子形成期間靜電性地防止聚集（鍵結）。

當該兩親各向異性粉末具有200至250 nm之尺寸時，可由該第一聚合物球體來製備，其該第一單體、該聚合起始劑、及該安定劑的重量比是110至130：1：1至5，具體是115至125：1：2至4。

當該兩親各向異性粉末具有400至450 nm之尺寸時，可由該第一聚合物球體來製備，其該第一單體、該聚合起始劑、及該安定劑的重量比是225至240：1：1至3，具體是230至235：1：1至3。

當該兩親各向異性粉末具有1100至2500 nm之尺寸時，可由該第一聚合物球體來製備，其該第一單體、該聚合起始劑、及該安定劑的重量比是110至130：1：0，具體是115至125：1：0。

此外，不對稱雪人形狀中之該兩親各向異性粉末可由該第一聚合物球體來製備，其該第一單體、該聚合起始劑、及該安定劑的重量比是100至140：1：8至12，具體是110至130：1：9至11。

此外，不對稱倒置雪人形狀中之該兩親各向異性粉末可由該第一聚合物球體來製備，其該第一單體、該聚合起始劑、及該安定劑的重量比是100至140：1：1至5，具體是110至130：1：2至4。

在一實施例中，步驟(2)之該含官能基單體可以是含矽氧烷(甲基)丙烯酸酯，具體是丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯、甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、或其混合物。

在一實施例中，於步驟(2)，該第一單體、該聚合起始劑、及該含官能基單體的重量比可以是80至98：0.2至1.0：1至20。在另一態樣中，該第一單體、該聚合起始劑、及該含官能基單體的重量比可以是160至200：1：6至40。塗覆程度可藉由該重量比來控制，而該兩親各向異性粉末的形狀則可藉由塗覆程度來決定。當彼等以上述重量比反應時，該塗層厚度增加約初始厚度的10至30%，具體是約20%，並且粉末化順利進行，沒有塗層太厚以至於不發生粉末化、或塗層太薄以至於在多個方向上發生粉末化的問題。此外，該各向異性粉末的均勻性可藉由以上述範圍內之重量比混合彼等來提高。

根據步驟(3)，核-殼結構之第一聚合物球體的核的一部分從該第一聚合物球體的殼的某個位置穿透並突出，而該突出物由該第二單體之聚合物生長以形成該各向異性粉末形狀。

在一實施例中，於步驟(3)，該第二單體與該聚合起始劑的重量比可以是150至250：1。在另一態樣中，該第二單體與該聚合起始劑的重量比可以是160至250：1、170至250：1、180至250：1、190至250：1、200至250：1、210至250：1、220至250：1、230至250：1、或240至250：1。

在另一態樣中，於步驟(3)，安定劑可與該第二單體及該聚合起始劑一起添加，使得該第二單體、該聚合起始劑、及該安定劑的重量比是150至250：1：0.001至5。該安定劑的具體類型如上所述。該各向異性粉末的均勻性可藉由以上述範圍內之重量比混合彼等來提高。

在一實施例中，於步驟(3)，當核-殼結構之第一聚合物球體的重量是100重量份時，該第二單體的含量可以是40至300重量份。具體地，當核-殼結構之第一聚合物球體的重量是100重量份時，如果該第二單體的含量是40至100重量份，得到不對稱雪人型粉末；如果該第二單體的含量是100至150重量份、或110至150重量份，得到對稱性粉末；而如果該第二單體的含量是150至300重量份、或160至300重量份，則得到不對稱倒置雪人型粉末。此外，該各向異性粉末的均勻性可藉由以上述範圍內之重量比混合彼等來提高。

在本發明之另一實施例中，在製備根據本發明之一實施例的該兩親各向異性粉末時，將親水性官能基引入如此製備之各向異性粉末中的步驟(4)，可進一步在步驟(3)之後添加。

在一實施例中，步驟(4)之該親水性官能基可使用矽烷偶合劑(silane coupling agent)及反應控制劑(reaction control agent)引入，但不限於此。

在一實施例中，該矽烷偶合劑可以是至少一者選自由下列所組成之群組：(3-胺基丙基)三甲氧基矽烷((3-aminopropyl)trimethoxysilane)、N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙二胺(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine)、N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙二銨氯化物(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediammonium chloride)、(N-琥珀醯基-3-胺基丙基)三甲氧基矽烷((N-succinyl-3-aminopropyl)trimethoxysilane)、1-[3-(三甲氧基矽基)丙基]脲(1-[3-(trimethoxysilyl)propy]urea)、及3-[(三甲氧基矽基)丙氧基]-1,2-丙二醇(3-[(trimethoxysilyl)propyloxy]-1,2-propanediol)。具體地，可以是N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙二胺。

在一實施例中，該矽烷偶合劑的含量，以步驟(3)所製備的該各向異性粉末之100重量份計，可以是35至65重量份，例如，40至60重量份。親水化(hydrophilization)可在上述範圍內適當地進行。

在一實施例中，該反應控制劑可以是氫氧化銨(ammonium hydroxide)。

在一實施例中，該反應控制劑的含量，以步驟(3)所製備的該各向異性粉末之100重量份計，可以是85至115重量份，例如，90至110重量份。親水化可在上述範圍內適當地進行。

在本發明之另一實施例中，在製備根據本發明之一實施例的該兩親各向異性粉末時，將含糖官能基引入如此製備之該各向異性粉末中的步驟(4)，可進一步在步驟(3)之後添加。

步驟(4)之該含糖官能基可使用含糖矽烷偶合劑及反應控制劑引入，但不限於此。

根據一例示性實施例，該含糖矽烷偶合劑可以是至少一種選自由N-{N-(3-三乙氧矽基丙基)胺乙基}葡糖醯胺 (N-{N-(3-triethoxysilylpropyl)aminoethyl}gluconamide)、N-(3-三乙氧矽基丙基)葡糖醯胺 (N-(3-triethoxysilylpropyl)gluconamide)、及N-{N-(3-三乙氧矽基丙基)胺乙基}-寡-玻糖醛醯胺 (N-{N-(3-triethoxysilylpropyl)aminoethyl}-oligo-hyaluronamide)所組成之群組。

根據一例示性實施例，該反應控制劑可以是氫氧化銨。

在一實施例中，該反應控制劑的含量，以步驟(3)所製備的該各向異性粉末之100重量份計，可以是85至115重量份，例如，90至110重量份。含糖官能基的引入可在上述範圍內適當地進行。

根據上述方法製備該兩親各向異性粉末不使用交聯劑(cross-linking agent)，而因此不會引起絮凝(flocculation)，從而實現高且均勻的產率。還有，使用簡單的攪拌方法，因此比翻滾方法更容易大量生產。具體而言，允許大量生產數十克至數十公斤、均勻尺寸範圍之300 nm或更小的奈米尺寸粉末。

根據本實施例之組成物，可具有黏度是，例如，1000 cps或更高、1100 cps或更高、1200 cps或更高、1300 cps或更高、1400 cps或更高、1500 cps或更高、1600 cps或更高、 1700 cps或更高、1800 cps或更高、1900 cps或更高、2000 cps或更高、2100 cps或更高、2200 cps或更高、2300 cps或更高、2400 cps或更高、或2500 cps或更高，以及20000 cps或更低、19000 cps或更低、18000 cps或更低、17000 cps或更低、16000 cps或更低、15000 cps或更低、14000 cps或更低、13000 cps或更低、12000 cps或更低、11000 cps或更低、10000 cps或更低、8900 cps或更低、8800 cps或更低、8700 cps或更低、8600 cps或更低、8500 cps或更低、8400 cps或更低、8300 cps或更低、8200 cps或更低、8100 cps或更低、8000 cps或更低、7900 cps或更低、7800 cps或更低、7700 cps或更低、7600 cps或更低、7500 cps或更低、7400 cps或更低、7300 cps或更低、7200 cps或更低、7100 cps或更低、7000 cps或更低、6900 cps或更低、6800 cps或更低、6700 cps或更低、6600 cps或更低、6500 cps或更低、6400 cps或更低、6300 cps或更低、6200 cps或更低、6100 cps或更低、或6000 cps或更低。例如，黏度可以是1,000至20,000 cps、1,000至15,000 cps、或3,000 cps至5,000 cps。

根據本實施例之該組成物，能夠實現上述廣範圍的黏度，因為其即使在含有高含量無機鹽的情況下，也能夠維持該乳液製劑的穩定性，不須藉由使用過量的增稠劑等來增加黏度。即使在含有高含量無機鹽的情況下，也有可能製備低黏度的組成物，例如，10,000 cps或更低、5,000 cps或更低、或者3,000 cps或更低，例如，1,000 cps至10,000 cps、1,000 cps至8,000 cps、1,000 cps至5,000 cps、或3000 cps至1000 cps。在上述範圍內，可提供具有流動性的柔軟製劑，其可提供沒有黏性的清新使用感。

既然根據本實施例之該組成物可形成穩定的乳液製劑，而沒有過量的增稠劑或過量的界面活性劑，因此不會由於增稠劑或界面活性劑而給予不好的使用感或對皮膚帶來刺激，而是給予良好的使用感及皮膚安全性。

根據本實施例之該組成物，可提供一種由於包括無機鹽而能夠提供保濕效果的乳液組成物。根據本實施例之該組成物，可提供一種由於包括無機鹽而能夠提供皮膚彈性的乳液組成物。

根據本實施例之該組成物，由於包括該兩親各向異性粉末，可形成一種具有用習知界面活性劑無法實現的強乳液界面之乳液製劑。因此，該乳液界面不受存在於水相作為外相中之高含量無機鹽的干擾，而因此有可能提供具有優異的乳液穩定性及優異的高溫與長期穩定性之水包油乳液組成物。

根據本實施例之該組成物，雖然含有無機鹽，卻展現該水包油型乳液製劑優異的乳化穩定性，因此在藉由該無機鹽提供有利效果的同時，展現清新的使用感而無作為乳液組成物之黏性。具體地，該穩定性不受影響，並且即使在高含量無機鹽的存在下，也能夠展現上述效果。

根據本實施例之該組成物，可在寬的溫度範圍內展現長期的乳液穩定性。溫度可以是，例如，-10°C至60°C。

根據本實施例之該組成物，因為含有巨乳液粒子，因此可提供柔軟及光滑的使用感。

根據本實施例之該組成物，可以配製成各種製劑，諸如洗劑(lotion)、乳液(emulsion)、乳霜(cream)等。

根據本發明實施例之該化妝品組成物，可以與化妝品或皮膚病學上(dermatologically)可接受的介質或基質一起配製。可以用適合於局部應用的任何形式配製，包括懸浮液、微乳液、微膠囊、微粒或離子（脂質體(liposome)）或非離子濾泡分散液(follicular dispersion)、乳霜、潤膚品(skin)、洗劑、粉末、軟膏、噴霧劑、或遮瑕棒(conceal stick)。亦可以泡沫的形式或進一步含有壓縮推進劑(propellant)之噴霧劑組成物來使用。這些組成物可根據本領域習知方法來製備。

此外，根據本發明實施例之化妝品組成物，可進一步含有粉末、脂肪物質(fatty substance)、有機溶劑、助溶劑(solubilizer)、增稠劑、膠凝劑(gelling agent)、軟化劑、抗氧化劑、懸浮劑(suspending agent)、安定劑、發泡劑、香料、界面活性劑、水、離子型或非離子型乳化劑、填充劑、螯合劑(sequestrant)、螯合劑(chelating agent)、防腐劑、維生素、阻斷劑(blocking agent)、潤濕劑(wetting agent)、精油(essential oil)、染料(dye)、色素(pigment)、親水性或親脂性(lipophilic)活性劑、脂質囊泡(lipid vesicle)、或在化妝品或皮膚病學領域中常用的任何其他佐劑(adjuvants)。該佐劑以在化妝品或皮膚病學領域中常用的量來使用。根據本發明實施例之該化妝品組成物，還可進一步含有皮膚吸收促進物質以增加改善皮膚狀況的效果。 [實例]

在下文中，將參照實例更詳細地描述本發明。對於所屬技術領域中具有通常知識者而言顯而易見的是，這些實施例僅用於說明目的，而且本發明的範圍不被解釋為受這些實例的限制。製備實例 1 至 4

根據下表1所示之組成物製備實例1至4。具體方法描述於下。

以下製備實例中所使用的成分如下。 [表1] MeOH：甲醇（共溶劑） KPS：過硫酸鉀（起始劑） SVBS：乙烯基苯磺酸鈉(Sodium vinyl benzene sulfonate)（安定劑） PS：聚苯乙烯（聚合物珠） CS：經塗覆的核-殼結構的第一聚合物球體 DB：兩親各向異性粉末 TMSPA：丙基丙烯酸三甲氧基矽基酯(Trimethoxysilyl propylacrylate)（官能基） AIBN：偶氮雙異丁腈(Azobisisobutyronitrile)（聚合起始劑）製備實例 1 ：聚苯乙烯 (PS) 的第一聚合物球體之製備

將50 g作為單體之苯乙烯、1.0 g作為安定劑之4-乙烯基苯磺酸鈉 (sodium 4-vinylbenzenesulfonate)、以及0.5 g作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)，加入到水相中，並在75℃下反應8小時。反應是在圓柱形旋轉反應器中攪拌進行。圓柱形旋轉反應器直徑11 cm、高17 cm、由玻璃製成，並以200 rpm的速度旋轉。製備實例 2 ：經塗覆的核 - 殼結構的第一聚合物球體 (CS) 之製備

將50 g作為單體之苯乙烯、6 g TMSPA（丙基丙烯酸3-(三甲氧基矽基酯)）、以及0.2 g作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈(AIBN)，加入到300 g如此獲得之聚苯乙烯第一聚合物球體中，並在75℃下反應8小時。反應是在圓柱形旋轉反應器中攪拌進行。製備實例 3 ：兩親各向異性粉末 (DB) 之製備

將40 g作為單體之苯乙烯、0.35 g作為安定劑之4-乙烯基苯磺酸鈉、以及0.2 g作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈，加入到240 g作為上述反應結果所得之聚苯乙烯-核殼(PS-CS)的水性分散液(aqueous dispersion)中，並在75℃下反應8小時。反應是在圓柱形旋轉反應器中攪拌進行，以製備兩親各向異性粉末。製備實例 4 ：親水性兩親各向異性粉末之製備

將30g作為矽烷偶合劑之N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙二胺、和60g作為反應控制劑的氫氧化銨，加入到600 g如此獲得之各向異性粉末的水性分散液中，並在25℃下反應24小時以引入親水性官能基。反應是在圓柱形旋轉反應器中攪拌進行，以製備親水性兩親各向異性粉末。實例 1 及比較實例 1 與 2 水包油 型乳液組成物之製備

根據下表2所示之組成物製備實例1及比較實例1與2之水包油型乳液組成物。實例1是使用根據製備實例3所製備之兩親各向異性粉末而製備之乳液組成物，而比較實例1與2則是使用一般界面活性劑所製備之乳液組成物。 [表2] *水分散型(Water-dispersed)兩親各向異性粉末：藉由將製備實例3之10重量%的兩親各向異性粉末溶解在55重量%的純化水(purified water)及35重量%的丁二醇(butylene glycol)中，所製備之溶液測試實例 1 ：黏度隨時間之評估

在將根據實例1及比較實例1與2之組成物維持在30℃、2週後，使用黏度計(LVDV-II + PRO, BROOKFIELD, USA)測量該組成物隨時間的黏度變化。結果顯示於表3。 [表3]

表3的結果顯示，在實例1中，形成低黏度製劑且維持2週的恆定黏度；而在比較實例1中，形成高黏度製劑且黏度有變化；以及在比較實例2中，雖然形成了低黏度製劑，但黏度隨時間變化的幅度非常大。測試實例 2 ：根據時間及溫度評估製劑穩定性

在45℃下觀察根據實例1及比較實例1與2之組成物的製劑穩定性2週。結果顯示於下表4。 [表4]

表4的結果顯示，在使用習知界面活性劑的比較實例1中，油被分離以製成層狀結構，但由於其是高黏度製劑，所以在45℃下儲存2週後沒有觀察到乳化現象。進一步地結果顯示，在比較實例2中，出現了乳化現象而且油被分離，因此使得該製劑不穩定且無法維持乳液狀態。相反地，結果顯示，實例1之組成物即使維持在高溫下很長一段時間，既沒有出現乳化或油分離現象，也沒有展現出變色或氣味變化，因此維持穩定的乳液製劑。測試實例 3 ：乳液粒子穩定性之評估

將根據實例1及比較實例2之組成物在45℃下維持2週，並用光學顯微鏡、在製備後立刻及製備後2周觀察乳液粒子，以鑑定隨時間之變化。結果顯示於圖2及圖3。

圖2結果顯示，即使在45℃下2週後，實例1之組成物穩定地保留了製備後立即形成之乳液粒子。另一方面， 從圖3結果顯示，在比較實例2中，一開始形成的小乳液粒子凝聚在一起以形成大粒子，導致乳液瓦解。

無

圖1是根據本發明之一實施例，形成兩親各向異性粉末之示意圖。

圖2呈現實例1之組成物乳液粒子之光學顯微鏡相片，其中一者是在製備後立即觀察得到，而另一者則是在45℃下儲存2週後觀察得到。

圖3呈現比較實例2之組成物乳液粒子之光學顯微鏡相片，其中一者是在製備後立即觀察得到，而另一者則是在45℃下儲存2週後觀察得到。

Claims (18)

1. 一種水包油乳液型化妝品組成物，其包含由親水側及疏水側所組成之雙球體型兩親各向異性聚合物粉末、和無機鹽， 其中，該粉末具有一結構，在此結構中該疏水側部分地穿透該親水側的內部以形成該親水側的核，而該親水側的殼包含官能基。
2. 如請求項1所述之組成物， 其中，該組成物中的該無機鹽含量，以該組成物之總重量計，是0.5重量%或更多。
3. 如請求項1所述之組成物， 其中，該組成物中的無機鹽含量，以該組成物之總重量計，是0.5至5重量%。
4. 如請求項1所述之組成物， 其中，該無機鹽是至少一種選自由氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氯化鈣、及氯化鎂所組成之群組。
5. 如請求項1所述之組成物， 其中，該組成物中的粉末含量，以該組成物之總重量計，是0.1至20重量%。
6. 如請求項1所述之組成物， 其中，該組成物具有1,000 cps至20,000 cps之黏度。
7. 如請求項1所述之組成物， 其中，該官能基是矽氧烷。
8. 如請求項1所述之組成物， 其中，該粉末之親水側具有核-殼結構， 該親水側的核及該疏水側包含乙烯基聚合物，以及 該親水側的殼包含乙烯基單體與含官能基單體的共聚物。
9. 如請求項8所述之組成物， 其中，該乙烯基聚合物是乙烯基芳族聚合物。
10. 如請求項8所述之組成物， 其中，該乙烯基單體是乙烯基芳族單體。
11. 如請求項8所述之組成物， 其中，該含官能基單體是含矽氧烷(甲基)丙烯酸酯。
12. 如請求項1所述之組成物， 其中，該粉末具有兩球體結合於其中之形狀， 以及在接合區域的基礎上，該粉末具有對稱形狀、不對稱雪人形狀、或不對稱倒置雪人形狀。
13. 如請求項1所述之組成物， 其中，該粉末具有100至1500 nm的粒度。
14. 如請求項1所述之組成物， 其中，該兩親各向異性粉末形成具有平均粒度1至100 µm的巨乳液粒子。
15. 如請求項1所述之組成物， 其中，該親水側的殼進一步含有親水性官能基。
16. 如請求項15所述之組成物， 其中，該親水性官能基是至少一者選自由下列所組成之群組：羧基、碸基、磷酸酯基、胺基、烷氧基、酯基、乙酸酯基、聚乙二醇基、及羥基。
17. 如請求項1所述之組成物， 其中，該親水側的殼進一步含有含糖官能基。
18. 如請求項17所述之組成物， 其中，該含糖官能基是衍生自至少一種選自由下列所組成之群組：N-{N-(3-三乙氧矽基丙基)胺乙基}葡糖醯胺、N-(3-三乙氧矽基丙基)葡糖醯胺、及N-{N-(3-三乙氧矽基丙基)胺乙基}-寡-玻糖醛醯胺。