TW201801934A - 車載用液晶顯示裝置之前面板 - Google Patents

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Abstract

依據本發明時，可提供一種車載用液晶顯示裝置之前面板，其係在包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層的至少一面上，具有包含高硬度樹脂組成物(B)之層，進一步在包含該高硬度樹脂組成物(B)之層上，含有具有凹凸之硬質塗層(HARD COAT LAYER)，且滿足下述條件(i)至(iv)。
(i)包含前述高硬度樹脂組成物(B)之層的厚度為10~250μm，包含含有前述聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層與包含前述高硬度樹脂組成物(B)之層之合計厚度為100~3,000μm，(ii)前述高硬度樹脂組成物(B)為由特定之樹脂組成物(B1)至(B3)之任一所成，(iii)前述前面板之遲延為3,000nm以上，(iv)前述具有凹凸之硬質塗層之凹凸形狀之2次微分的標準偏差為0.1以上。

Description

車載用液晶顯示裝置之前面板
本發明係有關車載用液晶顯示裝置之前面板，特別是有關具有優異之耐衝撃性、耐熱性及防眩性能，抑制眩光(glare)之發生，具有高的擦傷性，鉛筆硬度也高，對於翹曲也優異之用於車載用液晶顯示裝置時為較佳的前面板。
為了保護液晶面板等之目的，而在液晶顯示裝置上設置前面板。以往被用於液晶顯示裝置之前面板的材料，可列舉聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)所代表的(甲基)丙烯酸樹脂。
又，近年，由於具有高的耐衝撃性、耐熱性、2次加工性、輕量性及透明性等，而使用具備由聚碳酸酯樹脂所成之薄片的前面板。特別是在聚碳酸酯樹脂薄片之表層層合有丙烯酸樹脂之多層薄片上，施予硬膜之液晶顯示裝置的前面板，具有可與以往附有硬膜之丙烯酸樹脂匹敵之表面硬度及耐擦傷性，且同時兼具聚碳酸酯樹脂之優異的耐衝撃性、耐熱性、加工性及透明性，故作為液 晶顯示裝置之前面板被廣泛採用(例如參照專利文獻1)。
具備上述聚碳酸酯樹脂薄片之液晶顯示裝置的前面板，一般係與丙烯酸樹脂一同藉由熔融押出法而形成。
液晶顯示裝置一般在最表面設置了抗反射用的光學層合體。這種抗反射用之光學層合體係藉由光之散射或干涉，抑制影像之映入或降低反射率者。
抗反射用光學層合體之其中之一為在透明性基材之表面形成具有凹凸形狀之防眩層的防眩性薄膜為人所知。此防眩性薄膜係以表面之凹凸形狀，使外光散射，可防止因外光之反射或影像之映入所致之辨識性降低。又，此光學層合體通常設置於液晶顯示裝置之最表面，故要求賦予硬膜，避免使用時受傷。
防眩薄膜除了要求防眩性外，也希望配置於液晶顯示裝置表面時，期望展現良好的對比，配置於液晶顯示裝置表面時，可抑制因液晶顯示裝置之像素與防眩薄膜之表面凹凸形狀產生干涉，結果產生亮度分布，而變得不易看見，所謂的「眩光」之發生。
將這種液晶顯示裝置在汽車導航等之車載用途使用的情形，汽車室內之環境下，由低溫至高溫，溫度變化快速，前面板因熱變動所致之收縮膨脹，故容易產生變形，因而引起因變形所致之輾軋音(crepitation)發生等問題。特別是近年，以偏光太陽眼鏡造成畫面變暗(black out)對策，因使用經延伸之高遲延的前面板，故變得更容易產生變形。
專利文獻2的樹脂層合板係解決關於將丙烯酸樹脂層層合於聚碳酸酯樹脂層的樹脂層合板，因被層合之樹脂層之間，吸濕後之尺寸變化量變大，丙烯酸樹脂層發生變成凸之翹曲的問題。但是專利文獻2的樹脂層合板，在超過40℃之溫度環境下之耐翹曲變形性仍不足。車載用之顯示裝置的溫度，有遠超過室溫而上昇的情形，作為車載用顯示裝置之保護板使用之樹脂板，被期待為暴露於超過40℃之高溫環境，例如溫度85℃濕度85%環境之嚴苛高溫高濕環境後之耐翹曲變形性優異者。
如上述，車載用液晶顯示裝置之前面板，必須賦予畫面變暗對策、不產生眩光之防眩性、防止損傷等各樣的機能，此外，必須具有可耐汽車室內之嚴酷的環境，但是仍無滿足此等全部的前面板。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2006-103169號公報
[專利文獻2]日本特開2010-167659號公報
[發明之開示]
本發明之課題為解決上述以往技術中之問題之至少1個。此外，本發明之課題係提供顯示優異之耐衝撃性、耐熱性及防眩性能，同時抑制眩光之產生，具有高的擦傷性，鉛筆硬度也高，對翹曲也優異之適合車載用液晶顯示裝置的前面板。
本發明人等為了解決上述課題而精心研究的結果，發現特定之構成可作為車載用液晶顯示裝置之前面板，而達成本發明。具體而言，本發明如下述。
<1>一種車載用液晶顯示裝置之前面板，其係在包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層的至少一面上，具有包含高硬度樹脂組成物(B)之層，進一步在包含該高硬度樹脂組成物(B)之層上，含有具有凹凸之硬質塗層(HARD COAT LAYER)，且滿足下述條件(i)至(iv)。
(i)包含前述高硬度樹脂組成物(B)之層的厚度為10~250μm，包含含有前述聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層與包含前述高硬度樹脂組成物(B)之層之合計厚度為100~3,000μm， (ii)前述高硬度樹脂組成物(B)為由以下樹脂組成物(B1)至(B3)之任一所成，
‧樹脂組成物(B1)
包含以下述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)與以下述通式(2)表示之脂肪族乙烯基構成單位(b)的共聚樹脂，其中前述甲基丙烯酸酯構成單位(a)與前述脂肪族乙烯基構成單位(b)之合計比例為前述共聚樹脂之全構成單位之90~100莫耳%，前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)之比例為前述共聚樹脂之全構成單位之65~80莫耳%的共聚樹脂：
Figure TW201801934AD00001
 (式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳數1~18之烷基)。
Figure TW201801934AD00002
 (式中，R3為氫原子或甲基，R4為可具有碳數1~4之烴基的環己基)。
‧樹脂組成物(B2)
含有乙烯基系單體之樹脂(C)含有55~10質量%、及苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)含有45~90質量% 的樹脂組成物，其中前述苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)為苯乙烯系單體單位(d1)含有50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位(d2)含有10~30質量%、及乙烯基系單體單位(d3)含有5~30質量%的樹脂組成物：
‧樹脂組成物(B3)
聚碳酸酯樹脂(E)含有95~45質量%、及(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)含有5~55質量%的樹脂組成物，其中前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)為芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(f1)與甲基丙烯酸酯單體單位(f2)以質量比(f1/f2)計，含有10~50/40~90，且前述聚碳酸酯樹脂(E)之重量平均分子量為37,000~71,000，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之重量平均分子量為5,000~30,000的樹脂組成物：(iii)前述前面板之遲延為3,000nm以上，(iv)前述具有凹凸之硬質塗層之凹凸形狀之2次微分的標準偏差為0.1以上。
<2>如上述第<1>項之車載用液晶顯示裝置之前面板，其中前述前面板在與前述具有凹凸之硬質塗層相反面，也具有硬質塗層。
<3>如上述第<1>或<2>項之車載用液晶顯示裝置之前面板，其中前述前面板在溫度85℃下、相對濕度85%之環境下，保持120小時後之翹曲之變化量為1,000μm以下。
<4>如上述第<1>~<3>項中任一項之車載用液晶顯示裝置之前面板，其中前述包含高硬度樹脂組成物(B)之層為與包含含有前述聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層一同被共押出者。
<5>如上述第<1>~<4>項中任一項之車載用液晶顯示裝置之前面板，其中前述聚碳酸酯樹脂(a1)含有來自下述通式(4)表示之一元酚的成分，
Figure TW201801934AD00003
 (式中，R1表示碳數8~36之烷基、或碳數8~36之烯基，R2~R5各自獨立表示氫原子、鹵素、或可具有取代基之碳數1~20之烷基或碳數6~12之芳基，前述取代基為鹵素、碳數1~20之烷基、或碳數6~12之芳基)。
依據本發明之較佳之實施形態時，可提供顯示優異之耐衝撃性、耐熱性及防眩性能，同時抑制眩光之產生，具有高的擦傷性，鉛筆硬度也高，對翹曲也優異之適合車載用液晶顯示裝置的前面板。
[圖1]實施例1所得之眩光良好之凹凸形狀之例。
[圖2]比較例1所得之眩光不良之凹凸形狀之例。
[圖3]實施例1所得之眩光良好之凹凸形狀之2次微分之例。
[圖4]比較例1所得之眩光不良之凹凸形狀之2次微分之例。
[實施發明之形態]
以下，例示製造例或實施例等，詳細說明本發明，本發明不限定於例示之製造例或實施例等，只要不超越本發明之內容的範圍時，可變更為任意的方法來進行。
本發明之車載用液晶顯示裝置之前面板係在包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層(以下有時稱為「基材層」)之至少一面，設置含有高硬度樹脂組成物(B)之層(以下有時稱為「高硬度層」)及具有凹凸之硬質塗層。前述基材層可為由含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)所成之層。又，前述高硬度層可為由高硬度樹脂組成物(B)所成之層。層合之順序，其中高硬度層存在於基材層與硬質塗層之間，成為最表層之硬質塗層之最表面被賦予凹凸形狀。包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層之另一面無特別指定，可設置高硬度樹脂層及硬質塗層之兩者、或任一之層。此時，高硬度樹脂層使 用選自高硬度樹脂組成物(B)的樹脂為佳，又，在兩面使用相同之高硬度樹脂組成物(B)，為了減少翹曲時，更佳。硬質塗層無特別指定可使用與具有凹凸之硬質塗層同樣的硬質塗層。兩面形成硬質塗層時，可減少翹曲，故更佳。具有凹凸之硬質塗層，為了防止損傷，鉛筆硬度較佳為H以上，更佳為2H以上，特佳為3H以上。
又，本發明之前面板可單獨作為前面板使用，例如也可與觸控感測器等之另外的基板層合等，經複合作為前面板使用。
液晶顯示裝置中，背光光源無特別限定，但是以白色發光二極體(白色LED)為佳。白色LED係藉由螢光體方式，亦即組合使用化合物半導體發出藍色光或紫外光之發光二極體與螢光體，發出白色的元件為特佳。此時，藉由使用本發明之前面板，可抑制使用偏光太陽眼鏡等時，因包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層之遲延及其不均所產生之著色及色不均。
液晶顯示裝置中，驅動方式無特別限定，可使用TN(Twisted Nematic)方式、VA(Virtical Alignment)方式、IPS(In-Place-Switching)方式等，但是液晶面板前面之偏光板之穿透軸與包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層之面內的快軸或慢軸，平行或構成45度之角度的構成為佳。此時，可抑制使用偏光太陽眼鏡等時，因包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層之遲延及其不均所產生之干涉色。
以下說明本發明之車載用液晶顯示裝置之前面板的各構成構件。
(含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A))
本發明所使用之含有聚碳酸酯樹脂(a1)的樹脂(A)係指主要含有聚碳酸酯樹脂(a1)的樹脂。樹脂(A)中之聚碳酸酯樹脂(a1)的含量為75重量%以上，但是藉由增加含量，提高耐衝撃性，故較佳為90重量%以上，更佳為100重量%。
聚碳酸酯樹脂(a1)只要是分子主鏈中含有碳酸酯鍵，亦即，-[O-R-OCO]-單位(R包含脂肪族基、芳香族基、或脂肪族基與芳香族基之兩者，此外，具有直鏈結構或分枝結構者)者時，即無特別限定，但是特別是使用含有下述式(3)之結構單位之聚碳酸酯樹脂為佳。藉由使用這種聚碳酸酯樹脂，可得到耐衝撃性優異之樹脂層合體。
Figure TW201801934AD00004
具體而言，聚碳酸酯樹脂(a1)可使用芳香族聚碳酸酯樹脂(例如三菱Engineering-Plastics塑膠公司製、商品 名：IupilonS-2000、IupilonS-1000、IupilonE-2000)等。
近年，由於對前面板也要求進行如彎曲加工之期望增加，故較佳為以作為聚碳酸酯樹脂(a1)之下述通式(4)表示之一元酚作為鏈終止劑。
Figure TW201801934AD00005
 (式中，R1表示碳數8~36之烷基、或碳數8~36之烯基，R2~R5各自獨立表示氫原子、鹵素、或可具有取代基之碳數1~20之烷基或碳數6~12之芳基，前述取代基為鹵素、碳數1~20之烷基、或碳數6~12之芳基)。
更佳為通式(4)表示之一元酚係以下述通式(5)表示。
Figure TW201801934AD00006
 (式中，R1表示碳數8~36之烷基、或碳數8~36之烯基)。
通式(4)或通式(5)中之R1之碳數在特定之數值範圍內更佳。
具體而言，R1之碳數的上限值，較佳為36，更佳為 22，特佳為18。又，R1之碳數的下限值，較佳為8，更佳為12。
通式(4)或通式(5)表示之一元酚(鏈終止劑)之中，對羥基苯甲酸十六烷酯、對羥基苯甲酸2-己基癸酯之任一或兩方作為鏈終止劑使用特佳。
使用R1例如為碳數16之烷基之一元酚(鏈終止劑)的情形，玻璃轉移溫度、熔融流動性、成形性、耐垂流性、聚碳酸酯樹脂製造時之一元酚的溶劑溶解性優異，作為本發明中之聚碳酸酯樹脂所使用的鏈終止劑特佳。
此外，通式(4)或通式(5)中之R1之碳數過度增加時，一元酚(鏈終止劑)之有機溶劑溶解性有降低的傾向，有時聚碳酸酯樹脂製造時之生產性會降低。
舉一例，R1之碳數為36以下時，製造聚碳酸酯樹脂時，生產性高，經濟性也佳。R1之碳數為22以下時，一元酚特別是有機溶劑溶解性優異，製造聚碳酸酯樹脂時，可使生產性非常高，也提高經濟性。
通式(4)或通式(5)中之R1之碳數過小時，聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度不會變得充分低的值，有熱成形性降低的情形。
本發明中，聚碳酸酯樹脂(a1)之重量平均分子量，影響合成樹脂層合體之耐衝撃性及成形條件。換言之，重量平均分子量過小的情形時，合成樹脂層合體之耐衝撃性降低，故不佳。重量平均分子量過高的情形時， 層合含有聚碳酸酯樹脂(a1)之層時，有時需要過剩的熱源，故不佳。又，因成形法而而需要高的溫度，故聚碳酸酯樹脂(a1)處於高溫，對其熱安定性有不良影響。聚碳酸酯樹脂(a1)之重量平均分子量，較佳為15,000~75,000，更佳為20,000~70,000。又更佳為25,000~65,000。又，重量平均分子量係如後述之實施例所記載，藉由凝膠滲透層析(GPC)測量之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
(高硬度樹脂組成物(B))
本發明所使用之高硬度樹脂組成物(B)係選自樹脂組成物(B1)、樹脂組成物(B2)、及樹脂組成物(B3)之任一種。
(樹脂組成物(B1))
本發明所使用之樹脂組成物(B1)係指含有通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)與通式(2)表示之脂肪族乙烯基構成單位(b)的共聚樹脂，前述甲基丙烯酸酯構成單位(a)與前述脂肪族乙烯基構成單位(b)之合計比例為前述共聚樹脂之全構成單位之90~100莫耳%，前述甲基丙烯酸酯構成單位(a)之比例為前述共聚樹脂之全構成單位之65~80莫耳%的共聚樹脂。
Figure TW201801934AD00007
 (式中，R1係氫原子或甲基，R2係碳數1~18之烷基)。
Figure TW201801934AD00008
 (式中，R3係氫原子或甲基，R4係可具有碳數1~4之烴基的環己基)。
通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)中，R2係碳數1~18之烷基，具體而言，可列舉甲基、乙基、丁基、月桂基、十八烷基、環己基、異莰基等。
前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)之中，較佳係R2為甲基或乙基的(甲基)丙烯酸酯構成單位，更較佳係R1為甲基，R2為甲基的甲基丙烯酸甲酯構成單位。
前述通式(2)表示之脂肪族乙烯基構成單位(b)，可列舉例如R3為氫原子或甲基，R4為環己基或具有碳數1~4之烴基的環己基者較佳。
前述脂肪族乙烯基構成單位(b)之中，更佳係R3為氫原子，R4為環己基的脂肪族乙烯基構成單位。
樹脂組成物(B1)可含有1種或2種以上之前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)，也可含有1種或2種以上之前述脂肪族乙烯基構成單位(b)。
前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)與前述脂肪族乙烯基構成單位(b)之合計比例係相對於前述共聚樹脂之全構成單位之合計為90~100莫耳%，較佳為95~100莫耳%，更佳為98~100莫耳%。
亦即，前述樹脂組成物(B1)係相對於前述共聚樹脂之全構成單位之合計，可在10莫耳%以下之範圍內，含有前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)及前述脂肪族乙烯基構成單位(b)以外的構成單位。
前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)及前述脂肪族乙烯基構成單位(b)以外之構成單位，可列舉例如將(甲基)丙烯酸酯單體與芳香族乙烯基單體進行聚合後，將來自該芳香族乙烯基單體之芳香族雙鍵進行氫化所得之樹脂組成物(B1)中，來自含有未氫化之芳香族雙鍵之芳香族乙烯基單體的構成單位等。
又，前述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)之比例係相對於前述樹脂組成物(B1)中之全構成單位之合計為65~80莫耳%，較佳為70~80莫耳%。(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)相對於樹脂組成物(B1)中之全構成單位之合計之比例為未達65莫耳%時，與含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之密著性或表面硬度會降低，有不實用的情形。又，超過80莫耳% 時，因層合體之吸水產生翹曲，故有不實用的情形。
樹脂組成物(B1)之製造方法，無特別限定，但是將至少1種之(甲基)丙烯酸酯單體與至少1種之芳香族乙烯基單體進行聚合後，來自該芳香族乙烯基單體之芳香族雙鍵進行氫化所得者較佳。又，(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸及/或丙烯酸。
此時所使用之芳香族乙烯基單體，具體而言，可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-羥基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、氯苯乙烯、及彼等之衍生物等。此等之中，較佳為苯乙烯。
(甲基)丙烯酸酯單體與芳香族乙烯基單體之聚合，可使用習知的方法，但是例如可藉由塊狀聚合法或溶液聚合法等來製造。
塊狀聚合法係藉由將含有上述單體、聚合起始劑之單體組成物連續地供給完全混合槽中，在100~180℃下進行連續聚合的方法等來進行。上述單體組成物，必要時可含有鏈轉移劑。
聚合起始劑無特別限定，可列舉t-戊基過氧-2-乙基己酸酯、t-丁基過氧-2-乙基己酸酯、過氧化苯甲醯、1,1-二(t-己基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-二(t-己基過氧)環己烷、1,1-二(t-丁基過氧)環己烷、t-己基丙氧基異丙基單碳酸酯、t-戊基過氧正辛酸酯、t-丁基過氧異丙基單碳酸酯、二-t-丁基過氧化物等之有機過氧化物、2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、 2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等之偶氮化合物。此等可單獨使用或組合2種以上使用。
鏈轉移劑係必要時使用，可列舉例如α-甲基苯乙烯二聚物。
溶液聚合法所使用之溶劑，可列舉例如甲苯、二甲苯、環己烷、甲基環己烷等之烴系溶劑、乙酸乙酯、異丁酸甲酯等之酯系溶劑、丙酮、甲基乙基酮等之酮系溶劑、四氫呋喃、二噁烷等之醚系溶劑、甲醇、異丙醇等之醇系溶劑等。
將(甲基)丙烯酸酯單體與芳香族乙烯基單體進行聚合後之氫化反應所使用之溶劑，可與前述聚合溶劑相同或不同。可列舉例如環己烷、甲基環己烷等之烴系溶劑、乙酸乙酯、異丁酸甲酯等之酯系溶劑、丙酮、甲基乙基酮等之酮系溶劑、四氫呋喃、二噁烷等之醚系溶劑、甲醇、異丙醇等之醇系溶劑等。
如上述，將(甲基)丙烯酸酯單體與芳香族乙烯基單體進行聚合後，藉由將來自該芳香族乙烯基單體之芳香族雙鍵進行氫化，可得到本發明所使用之樹脂組成物(B1)。
氫化的方法無特別限定，可使用習知的方法。例如可在氫壓力3~30MPa、反應溫度60~250℃下，以分批式或連續流通式進行。藉由將溫度設為60℃以上，不會太費反應時間，又，藉由設為250℃以下，不會產生分子鏈之切斷或酯部位之氫化。
氫化反應所使用之觸媒，可列舉例如將鎳、鈀、鉑、鈷、釕、銠等之金屬或彼等金屬之氧化物或鹽或錯合物化合物載持於碳、氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽．氧化鋁、矽藻土等之多孔性載體的固體觸媒等。
前述樹脂組成物(B1)係來自芳香族乙烯基單體之芳香族雙鍵之70%以上為經氫化者為佳。亦即，來自芳香族乙烯基單體之構成單位中之芳香族雙鍵之未氫化部位之比例為30%以下為佳。超過30%之範圍時，樹脂組成物(B1)之透明性有降低的的情形。未氫化部位之比例，更佳為未達10%之範圍，又更佳為未達5%之範圍。
前述樹脂組成物(B1)之重量平均分子量，無特別限定，但是從強度及成型性的觀點，較佳為50,000~400,000，更佳為70,000~300,000。
上述重量平均分子量係如後述之實施例所記載，藉由凝膠滲透層析(GPC)測量之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
前述樹脂組成物(B1)中，在不損及透明性的範圍內，可摻合其他的樹脂。可列舉例如甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、環烯烴(共)聚合物樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂、各種彈性體等。
前述樹脂組成物(B1)之玻璃轉移溫度，較佳為110~140℃之範圍。玻璃轉移溫度設為110℃以上，本發明所提供之層合體在熱環境或濕熱環境中，產生變形 或龜裂的情形少，又，藉由設為140℃以下，以鏡面輥或賦形輥之連續式熱賦形、或以鏡面模具或賦形模具之分批式熱賦形等之加工性優異。又，本發明中之玻璃轉移溫度係指使用示差掃描熱量測量裝置，在試料10mg、昇溫速度10℃/分鐘下進行測量，以中點法算出時之溫度。
(樹脂組成物(B2))
本發明所使用之樹脂組成物(B2)係指包含：含有乙烯基系單體之樹脂(C)55~10質量%(較佳為50~20質量%)、及苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)45~90質量%(較佳為50~80質量%)的樹脂組成物，前述苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)為包含苯乙烯系單體單位(d1)50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位(d2)10~30質量%、及乙烯基系單體單位(d3)5~30質量%的樹脂組成物。
以下依序說明含有乙烯基系單體之樹脂(C)與苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)。
<含有乙烯基系單體的樹脂(C)>
本發明所使用之含有乙烯基系單體的樹脂(C)，可列舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯等之乙烯基系單體進行單獨聚 合者，特別是單體單位較佳為甲基丙烯酸甲酯。又，也可為前述單體單位含有2種類以上的共聚物。
含有乙烯基系單體之樹脂(C)之重量平均分子量，較佳為10,000~500,000，更佳為50,000~300,000。
<苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)>
本發明所使用之苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)，含有苯乙烯系單體單位(d1)、不飽和二羧酸酐單體單位(d2)、及乙烯基系單體單位(d3)。
<苯乙烯系單體單位(d1)>
苯乙烯系單體無特別限定，可使用任意習知的苯乙烯系單體，從取得容易性的觀點，較佳為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯等。此等之中，從相溶性的觀點，特佳為苯乙烯。此等之苯乙烯系單體可混合2種以上。
<不飽和二羧酸酐單體單位(d2)>
不飽和二羧酸酐單體，可列舉例如馬來酸、依康酸、檸康酸、烏頭酸等之酸酐，從與乙烯基系單體之相溶性的觀點，較佳為馬來酸酐。此等之不飽和二羧酸酐單體可混合2種以上。
<乙烯基系單體單位(d3)>
乙烯基系單體可列舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯等之乙烯基系單體。從與含有乙烯基系單體之樹脂(C)之相溶性的觀點，較佳為甲基丙烯酸甲酯(MMA)。此等之乙烯基系單體可混合2種以上。
<苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之組成比率>
苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之組成比率係苯乙烯系單體單位(d1)50~80質量%(較佳為50~75質量%)、不飽和二羧酸酐單體單位(d2)10~30質量%(較佳為10~25質量%)、乙烯基系單體單位(d3)5~30質量%(較佳為7~27質量%)。
苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之重量平均分子量，較佳為50,000~200,000，更佳為80,000~200,000。重量平均分子量為50,000~200,000時，與含有乙烯基系單體之樹脂(C)的相溶性良好，提高耐熱性的效果優異。上述樹脂(C)、共聚物(D)之重量平均分子量係如後述之實施例所記載，藉由凝膠滲透層析(GPC)測量之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
(樹脂組成物(B3))
本發明所使用之樹脂組成物(B3)係含有聚碳酸酯樹 脂(E)95~45質量%、及(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)5~55質量%的樹脂組成物，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)為芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(f1)與甲基丙烯酸酯單體單位(f2)以質量比(f1/f2)含有10~50/40~90，且前述聚碳酸酯樹脂(E)之重量平均分子量為37,000~71,000，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之重量平均分子量為5,000~30,000的樹脂組成物。
聚碳酸酯樹脂(E)係分子主鏈中含有碳酸酯鍵之含有-[O-R-OCO]-單位(R為脂肪族基、芳香族基、或包含脂肪族基與芳香族基之雙方者，即具有直鏈結構或分枝結構者)者時，即無特別限定。
本發明所使用之(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)係由芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(f1)與甲基丙烯酸酯單體單位(f2)所成。又，本發明中，(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
構成芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(f1)之芳香族(甲基)丙烯酸酯係指在酯部分具有芳香族基之(甲基)丙烯酸酯。芳香族(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如苯基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯等。此等可使用1種或組合2種以上使用。此等之中，較佳為苯基甲基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯，更佳為苯基甲基丙烯酸酯。因具有芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(f1)，可提高與芳香族聚碳酸酯樹脂混合之成形體的透明性。
構成甲基丙烯酸酯單體單位(f2)之單體為 甲基甲基丙烯酸酯。甲基丙烯酸酯單體單位(f2)具有與聚碳酸酯系樹脂良好分散的效果，因移至成形體表面，可提高成形體之表面硬度。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(f1)10~50質量%(較佳為20~40質量%)、及甲基丙烯酸酯單體單位(f2)40~90質量%(較佳為50~80質量%)(但是(f1)與(f2)之合計為100質量%)。(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)中之芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(f1)之含有率為10質量%以上時，在(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之高添加區域，可維持透明性，50質量%以下時，與聚碳酸酯之相容性過高，往成形體表面之移行性降低，故表面硬度不會降低。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之重量平均分子量為5,000~30,000，較佳為10,000~25,000。重量平均分子量為5,000~30,000時，與聚碳酸酯之相溶性良好，提高表面硬度之效果優異。
本發明中，(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)與聚碳酸酯樹脂(E)之組成比係相對於(F)成分為5~55質量%時，(E)成分為95~45質量%。較佳為相對於(F)成分為20~50質量%時，(E)成分為80~50質量%。又更佳為相對於(F)成分為30~50質量%時，(E)成分為70~50質量%。藉由設為此組成比內，可成為維持透明性，表面硬度與耐衝撃性或吸水率等之諸物性取得平衡的高硬度樹脂組成物(B)。
本發明中，聚碳酸酯樹脂(E)之重量平均分子量係以與(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之混合(分散)之容易度來決定。換言之，聚碳酸酯樹脂(E)之重量平均分子量過大時，(E)成分與(F)成分之熔融黏度差變得過大，因此，兩者之混合(分散)變差，透明性惡化或產生無法繼續進行安定之熔融混練等的不理想的情形。相反地，聚碳酸酯樹脂(E)之重量平均分子量過小時，含有高硬度樹脂組成物(B)之層的強度降低，故發生合成樹脂層合體之耐衝撃性降低等的問題。
聚碳酸酯樹脂(E)之重量平均分子量係37,000~71,000之範圍，較佳為42,000~68,000之範圍，更佳為48,000~64,000之範圍。又，聚碳酸酯樹脂(E)及(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之重量平均分子量係如後述之實施例所記載，藉由凝膠滲透層析(GPC)測量之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
(層合體)
本發明所使用之前面板之在包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層的至少一面上，具有包含高硬度樹脂組成物(B)之層之層合體的製造方法，無特別限定。例如有將個別形成之包含高硬度樹脂組成物(B)之層與包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層進行層合，將兩者加熱壓黏的方法、將個別形成之包含高硬度樹脂組成物(B)之層與包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之 樹脂(A)之層進行層合，將兩者以接著劑接著的方法、將包含高硬度樹脂組成物(B)之層與包含聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)進行共押出成形的方法、在預先形成之包含高硬度樹脂組成物(B)之層上，將包含聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)進行模內成形，一體化的方法等各種方法，但是從製造成本或生產性的觀點，較佳為共押出成形的方法。
共押出的方法無特別限定，例如分流器(feed block)方式係以分流器，在包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層之單面，層合包含高硬度樹脂組成物(B)之層，以T模押出成薄片狀後，使通過成形輥，同時冷卻，形成所期望的層合體。又，多重分歧管方式係在多重分歧管模具(multi-manifold die)內，在包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層之單面，層合包含高硬度樹脂組成物(B)之層，押出成薄片狀後，使通過成形輥，同時冷卻，形成所期望的合成樹脂層合體。
又，本發明中之含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)、及高硬度樹脂組成物(B)中，在不損及透明性的範圍內，可混合各種添加劑來使用。添加劑可列舉例如抗氧化劑或抗著色劑、抗靜電劑、脫模劑、滑劑、染料、顏料等。混合的方法無特別限定，可使用全量混合的方法、乾燥混合(dry blend)母料的方法、全量乾燥混合的方法等。
包含高硬度樹脂組成物(B)之層的厚度會影響合成 樹脂層合體之表面硬度或耐衝撃性。換言之，厚度過薄時，表面硬度降低，故不佳。厚度過厚時，耐衝撃性變差，故不佳。包含高硬度樹脂組成物(B)之層的厚度為10~250μm，較佳為30~200μm，更佳為60~150μm。
本發明中，包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層與包含高硬度樹脂組成物(B)之層之合計厚度，會影響前面板於高溫高濕環境下放置後之翹曲。換言之，合計厚度過薄時，在高溫高濕環境下放置後之翹曲變大，合計厚度過厚時，高溫高濕環境下放置後之翹曲變小。因此，包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層與包含高硬度樹脂組成物(B)之層之合計厚度為100~3,000μm，較佳為120~2,500μm，更佳為150~2,000μm。
(遲延(retardation))
本發明中之前面板，為了防止畫面變暗現象，遲延為3,000nm以上，較佳為4,000nm以上。更佳為5,000nm以上，特佳為6,000nm以上。遲延低於3,000nm時，畫面變暗現象之防止效果不足。遲延之上限無特別限定，成為15,000nm以上時，畫面變暗現象之防止即充分，如車內之嚴苛環境下之變形變大，故較佳設為15,000nm以下，更佳為14,000nm以下，特佳為12,000nm以下。
在此，本發明中之「遲延」係指薄單面內之慢軸的主折射率設為nx、快軸的主折射率設為ny、薄片之厚度為 d時，將(nx-ny)×d以nm單位表現者。
將遲延設為3,000nm以上用的製造方法，無特別限定，例如提高引取速度，藉由提高聚碳酸酯樹脂之流動方向之延伸倍率，可提高包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層的遲延，可將前面板之遲延設為3,000nm以上。
(具有凹凸之硬質塗層)
本發明中之前面板，在使用時為了避免受傷，在包含高硬度樹脂組成物(B)之層上形成硬質塗層。例如藉由使用利用熱能量及/或光能量使硬化之硬膜塗料的硬膜處理，形成硬質塗層。使用熱能量使硬化的硬膜塗料，可列舉例如聚有機矽氧烷系、交聯型丙烯酸系等之熱硬化性樹脂組成物。又，使用光能量使硬化之硬膜塗料，可列舉例如由參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯(a21)40~80重量%、及可與(a21)可共聚合之2官能及/或3官能之(甲基)丙烯酸酯化合物(a22)20~40重量%所成之樹脂組成物100重量份中，添加有光聚合起始劑(a23)1~10重量份的光硬化性樹脂組成物等。
使用其他之光能量使硬化的硬膜塗料，可列舉例如由1,9-壬二醇二丙烯酸酯20~60質量%、可與1,9-壬二醇二丙烯酸酯可共聚合之2官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯單體及2官能以上之多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或2官能以上之多官能聚酯(甲 基)丙烯酸酯寡聚物及/或2官能以上之多官能環氧基(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成之化合物40~80質量%所成的樹脂組成物100質量份中，添加有光聚合起始劑1~10質量份的光硬化性樹脂組成物等。
硬質塗層之膜厚，較佳為1μm以上40μm以下，更佳為2μm以上10μm以下。膜厚未達1μm時，鉛筆硬度降低，膜厚超過40μm時，翹曲變大。又，硬質塗層之膜厚係以顯微鏡等觀察剖面，可藉由實測由塗膜界面至表面來測量。
為了提高硬質塗層之密著性，有時在硬膜處理(Hard Coating)前塗佈面進行前處理。處理例可列舉噴砂法、溶劑處理法、電暈放電處理法、鉻酸處理法、火焰處理法、熱風處理法、臭氧處理法、紫外線處理法、藉由樹脂組成物之電漿處理法等之習知的方法。
硬質塗層之表面，為了賦予防眩性而具有凹凸形狀。本發明中之凹凸形狀係指以JIS-B-0601規定之中心線平均粗糙度(Ra)為0.01以上者。為了得到高的防眩性時，中心線平均粗糙度(Ra)較佳為0.05以上。
此外，本發明中之凹凸形狀係硬質塗層之凹凸形狀之2次微分的標準偏差為0.10以上，更佳為0.125以上。又更佳為0.13以上，特佳為0.15以上。標準偏差小於0.10的情形，有容易產生眩光等的問題。本發明中之硬質塗層之凹凸形狀之2次微分之標準偏差的計算方法如下述。
凹凸形狀可藉由共焦點顯微鏡(例如OLYMPUS掃描型共焦點雷射顯微鏡LEXT OLS3100)測量。觀察倍率為500倍，Z方向之間格(step)為0.01μm，進行3次元之形狀測量，在任意之位置中之X方向之線圖形作為凹凸形狀。在X方向，以0.25μm間格取得數據，2次微分之標準偏差係藉由excel計算。微分係使用excel之SLOPE函數，以SLOPE函數計算之連續7點的斜率進行1次微分。下述顯示A列為X座標(單位為μm)、B列為Z座標(單位為μm)時之SLOPE函數之輸入例如C列所示。2次微分係1次微分重複進行2次。圖1及圖2係分別為實施例1及比較例1所得之凹凸形狀之例，圖3及圖4係分別為以上述方法計算2次微分的結果。以經2次微分之值作為母集團，算出標準偏差的結果為凹凸形狀之2次微分的標準偏差，本發明中，對於1試料，使用以4處所算出之標準偏差之平均。
Figure TW201801934AD00009
塗佈本發明中之硬膜塗料的方法，無特別限定，可使用習知的方法。可列舉例如旋轉塗佈法、浸漬法、噴霧法、斜板式塗佈法(slide coating)、棒塗法、輥塗法、凹版塗佈法、凹面(meniscus)塗佈法、凸版印刷法、網版印刷法、玻璃球塗佈法、刷塗法等。
凹凸之形成方法，可列舉例如藉由模具之成型、以塗佈形成塗膜等。藉由模具之成型，可製作由與凹凸面互補的形狀所成之模具，在使塗佈有紫外線硬化型樹脂之透明基材密著的狀態下，進行紫外線硬化的方法等來製造。
以塗佈形成塗膜係將含有樹脂成分及透光性粒子所成之凹凸層形成塗佈液，藉由凹版塗佈、棒塗佈等習知的塗佈方法，塗佈於透明基材上，必要時藉由乾燥、硬化而形成。
[實施例]
以下藉由實施例更詳細說明本實施形態，但是本實施形態不限定於此等之實施例者。製造例所得之樹脂物性測量及實施例及比較例所得之前面板如以下進行評價。
<重量平均分子量>
預先將標準聚苯乙烯溶於氯仿中，以凝膠滲透層析(GPC)測量的檢量線作為基準，同樣以GPC測量。藉由兩者之比較，算出各自之重量平均分子量。GPC之裝置構 成如下述。
裝置：Wates 2690
管柱：Shodex GPC KF-805L 8
Figure TW201801934AD00010
×300mm 2連結
展開溶劑：氯仿
流速：1ml/min
溫度：30℃
<形狀安定性>
將試驗片切成10×6cm四方。將切成之試驗片設置在2點支撐型之固定托架上，投入於設定為溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗機中24小時以上，進行狀態調整後，測量翹曲(處理前)。其次，將試驗片設置於固定托架上，投入於設定為溫度85℃、相對濕度85%之環境試驗機中，該狀態下保持120小時。此外，在設定為溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗機中，固定托架整個移動，該狀態下保持4小時後，再度測量翹曲(處理後)。翹曲之測量係使用具備電動台(stage)之3次元形狀測量機(KEYENCE公司製KS-1100)，將取出之試驗片上方為凸之狀態下水平靜置，以1mm間隔進行掃描，中央部之凸起當作翹曲進行計測。處理前後之翹曲量之差的絕對值、亦即[數1]｜(處理後翹曲量)-(處理前翹曲量)｜作為形狀安定性進行評價。又，該測量機之測量極限為 2,000μm，其以上翹曲者無法測量。
<鉛筆刻劃硬度試驗>
依據JIS K 5600-5-4，相對於表面，以角度45度、荷重750g，對具有凹凸之硬質塗層之表面，漸漸增加硬度，緊押鉛筆，未產生刮痕之最硬的鉛筆硬度作為鉛筆硬度進行評價。
<眩光>
使液晶顯示裝置的畫面形成全面綠色顯示，顯示元件上載置前面板，以目視觀察確認有無眩光。
<畫面變暗>
使液晶顯示裝置的畫面形成全面白色顯示，顯示元件上載置前面板，通過偏光太陽眼鏡觀察畫面。此時，使液晶顯示裝置之辨識側之偏光板之吸收軸與偏光太陽眼鏡之吸收軸為正交的狀態進行觀察(未載置前面板的情形，可看到全黑的狀態)。觀察的結果，辨識性良好的情形，評價為良，辨識性差的情形，評價為不可。
<具有凹凸之硬質塗層之凹凸形狀之2次微分的標準偏差>
藉由共焦點顯微鏡(OLYMPUS掃描型共焦點雷射顯微鏡LEXT OLS3100)測量附有圖案之硬膜處理的表面形狀。觀察倍率為500倍，Z方向之間格為0.01μm，進行3 次元之形狀測量，將任意位置中之X方向之線圖形(長度255.75μm)設為凹凸形狀。X方向係以0.25μm間格取得數據，2次微分之標準偏差係藉由excel計算。微分係使用excel之SLOPE函數，以SLOPE函數計算之連續7點的斜率進行1次微分，重複進行2次1次微分，計算2次微分。以經2次微分之值作為母集團，算出標準偏差，計算對於1試料，使用以4處所算出之標準偏差之平均。藉由4處之平均值，作為凹凸形狀之2次微分的標準偏差。
<粗糙度Ra>
使用東京精密公司製表面粗糙度測量機「SURFCOM 480A」，藉由決定JIS-B-0601-1994的方法，算出中心線平均粗糙度(Ra)。
製造例1[樹脂組成物(B1)之製造]
將由經純化之甲基丙烯酸甲酯(三菱氣體化學公司製)77.000莫耳%、作為芳香族乙烯基單體之經純化之苯乙烯(和光純藥工業公司製)22.998莫耳%、及作為聚合起始劑之t-戊基過氧-2-乙基己酸酯(arkema吉富公司製、商品名：Luperox 575)0.002莫耳%所成之單體組成物，以1kg/h連續地供給附螺帶式攪拌槳(Helical Ribbon Impeller)之10L完全混合槽中，在平均滯留時間2.5小時、聚合溫度150℃下進行連續聚合。聚合槽之液面成為一定的狀態，由底部連續取出，導入於脫溶劑裝置中，得 到顆粒狀之乙烯基共聚樹脂(B1-1’)。
將所得之乙烯基共聚樹脂(B1-1’)溶解於異丁酸甲酯(關東化學公司製)中，調製10質量%異丁酸甲酯溶液。在1000mL高壓鍋裝置中投入(B1-1’)之10質量%異丁酸甲酯溶液500質量份、10質量%Pd/C(NE-chemcat公司製)1質量份，在氫壓9MPa、200℃下保持15小時，將乙烯基共聚樹脂(B1-1’)之芳香族雙鍵部位進行氫化。藉由過濾器除去觸媒，導入脫溶劑裝置中，得到顆粒狀之乙烯基共聚樹脂(B1-1)。藉由1H-NMR之測量的結果，乙烯基共聚樹脂(B1-1)中之甲基丙烯酸甲酯構成單位之比例為75莫耳%，又，波長260nm中之吸光度測量的結果，芳香族雙鍵部位之氫化反應率為99%。藉由凝膠滲透層析測量的重量平均分子量(標準聚苯乙烯換算)為125,000。
製造例2[樹脂組成物(B2)之製造]
投入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之R-200(電化學工業製、重量平均分子量：185,000、d1：d2：d3=55：20：25)50質量%與作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L(kuraray製、重量平均分子量：90,000)50質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm及硬脂酸單甘油酯(製品名：H-100、理研vitamin製)0.2%。將此組成物在摻混機混合20分鐘後，使用螺桿直徑26mm之2軸押 出機，在圓柱(Cylinder)溫度240℃下進行熔融混練，押出成股線(Strand)狀，以造粒機進行顆粒化，得到樹脂組成物(B2-1)。可安定製造顆粒。
製造例3[樹脂組成物(B2)之製造]
除了作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之R-200設為60質量%，作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L設為40質量%外，與製造例2同樣得到樹脂組成物(B2-2)。可安定製造顆粒。
製造例4[樹脂組成物(B2)之製造]
除了作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之R-200設為70質量%，作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L設為30質量%外，與製造例2同樣得到樹脂組成物(B2-3)。可安定製造顆粒。
製造例5[樹脂組成物(B2)之製造]
投入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之R-100(電化學工業製、重量平均分子量：170,000、d1：d2：d3=65：15：20)65質量%、作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L(kuraray製、重量平均分子量：90,000)35質量%、磷 系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm及硬脂酸單甘油酯(製品名：H-100、理研vitamin製)0.2%。將此組成物在摻混機混合20分鐘後，使用螺桿直徑26mm之2軸押出機，在圓柱溫度240℃下進行熔融混練，押出成股線狀，以造粒機進行顆粒化，得到樹脂組成物(B2-4)。可安定製造顆粒。
製造例6[樹脂組成物(B2)之製造]
除了作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之R-100設為75質量%，作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L設為25質量%外，與製造例5同樣得到樹脂組成物(B2-5)。可安定製造顆粒。
製造例7[樹脂組成物(B2)之製造]
除了作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之R-100設為85質量%，作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L設為15質量%外，與製造例5同樣得到樹脂組成物(B2-6)。可安定製造顆粒。
製造例8[樹脂組成物(B2)之製造]
投入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之KX-406(電化學工業製、重量平均分子量：155,000、d1： d2：d3=69：22：9)50質量%、作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L(kuraray製、重量平均分子量：90,000)50質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm及硬脂酸單甘油酯(製品名：H-100、理研vitamin製)0.2%。將此組成物在摻混機混合20分鐘後，使用螺桿直徑26mm之2軸押出機，在圓柱溫度240℃下進行熔融混練，押出成股線狀，以造粒機進行顆粒化，得到樹脂組成物(B2-7)。可安定製造顆粒。
製造例9[樹脂組成物(B2)之製造]
投入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之KX-407(電化學工業製、重量平均分子量：165,000、d1：d2：d3=57：23：20)75質量%、作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L(kuraray製、重量平均分子量：90,000)25質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm及硬脂酸單甘油酯(製品名：H-100、理研vitamin製)0.2%。將此組成物在摻混機混合20分鐘後，使用螺桿直徑26mm之2軸押出機，在圓柱溫度240℃下進行熔融混練，押出成股線狀，以造粒機進行顆粒化，得到樹脂組成物(B2-8)。可安定製造顆粒。
製造例10[樹脂組成物(B2)之製造]
投入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)之KX-422(電化學工業製、重量平均分子量：119,000、d1：d2：d3=57：23：20)50質量%、作為含有乙烯基系單體之樹脂(C)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L(kuraray製、重量平均分子量：90,000)50質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm及硬脂酸單甘油酯(製品名：H-100、理研vitamin製)0.2%。將此組成物在摻混機混合20分鐘後，使用螺桿直徑26mm之2軸押出機，在圓柱溫度240℃下進行熔融混練，押出成股線狀，以造粒機進行顆粒化，得到樹脂組成物(B2-9)。可安定製造顆粒。
製造例11[樹脂組成物(B3)之製造]
投入作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之METABLEN H-880(三菱Rayon公司製、重量平均分子量：14,000、f1/f2=33/66)30質量%、作為聚碳酸酯樹脂(E)之IupilonE-2000(三菱Engineering-Plastics塑膠公司製、重量平均分子量：61,000)70質量%。將此組成物在摻混機混合30分鐘後，使用螺桿直徑26mm之2軸押出機(東芝機械製、TEM-26SS、L/D≒40)，在圓柱溫度240℃下進行熔融混練，押出成股線狀，以造粒機進行顆粒化，得到樹脂組成物(B3-1)。顆粒化可安定製造。
製造例12[樹脂組成物(B3)之製造]
除了將(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)與聚碳酸酯樹脂(E)之投入比率設為50：50外，與製造例11同樣進行顆粒化，得到樹脂組成物(B3-2)。顆粒化可安定製造。
製造例13[樹脂組成物(B3)之製造]
除了將(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)與聚碳酸酯樹脂(E)投入比率設為20：80外，與製造例11同樣進行顆粒化，得到樹脂組成物(B3-3)。顆粒化可安定製造。
比較製造例1[樹脂組成物(B3)之比較例之製造]
除了將(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)與聚碳酸酯樹脂(E)投入比率設為60：40外，與製造例11同樣進行顆粒化。顆粒化不安定，無法製造樹脂組成物(B3-4)。
製造例14[樹脂組成物(B3)之製造]
投入作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之METABLEN H-880(三菱Rayon公司製、重量平均分子量：14,000)30質量%、作為聚碳酸酯樹脂(E)之IupilonS-3000(三菱Engineering-Plastics塑膠公司製、重量平均分子量：47,000)70質量%。將此組成物在摻混機混合30分鐘後，使用螺桿直徑26mm之2軸押出機(東芝機械製、TEM-26SS、L/D≒40)，在圓柱溫度240℃下進行熔融混練，押出成股線狀，以造粒機進行顆粒化，得 到樹脂組成物(B3-5)。顆粒化可安定進行。
製造例15[被覆於高硬度層之光硬化性樹脂組成物(X1)之製造]
在具備攪拌翼之混合槽中，導入由參(2-丙烯醯氧基(acryloxy)乙基)三聚異氰酸酯(Aldrich公司製)60質量份、新戊二醇寡聚物丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製、商品名：215D)40質量份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(ciba Japan公司製、商品名：DAROCUR TPO)1質量份、1-羥基環己基苯基酮(Aldrich公司製)0.3質量份、及2-(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(ciba Japan公司製、商品名：TINUVIN234)1質量份所成之組成物，保持40℃同時攪拌1小時，得到光硬化性樹脂組成物(X1)。
製造例16[被覆於聚碳酸酯基材層之光硬化性樹脂組成物(X2)之製造]
在具備有攪拌翼之混合槽中，導入由1,9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製、商品名：Viscoa#260)40質量份、6官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(新中村化學工業公司製、商品名：U-6HA)40質量份、琥珀酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸之莫耳比為1/2/4的縮合物20質量份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物 (ciba Japan公司製、商品名：DAROCUR TPO)2.8質量份、二苯甲酮(Aldrich公司製)1質量份、及2-(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(ciba Japan公司製、商品名：TINUVIN234)1質量份所成之組成物，保持40℃同時攪拌1小時，得到光硬化性樹脂組成物(X2)。
製造例17[附有圖案之PET薄膜(Y1)之製造]
將相對於MEK50質量份，丙烯酸系紫外線硬化型樹脂50質量份(固體成分100%商品名：Light Acrylate DPE-6A共榮社化學股份公司製)、二氧化矽微粒子(辛基矽烷處理燻製二氧化矽(Fumed silica)、平均一次粒徑12nm、日本AEROSIL公司製)0.5質量份、丙烯酸矽烷處理二氧化矽1質量份(平均粒徑1.9μm、商品名：SE6050-SYB admatechs股份公司製)、及光起始劑3質量份(商品名IRGACURE184 Ciba Specialty Chemicals股份公司製)進行混合、攪拌製作塗覆液(i)。其次，將塗覆液(i)塗覆於PET(聚對苯二甲酸乙二酯)薄膜，使乾膜厚成為2.5μm，在80℃下乾燥2分鐘後，在光源距離12cm、具備輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶上，在線速度1.5m/分鐘的條件下照射紫外線，使硬化製作附圖案之PET薄膜(Y1)。
製造例18[附圖案之PET薄膜(Y2)之製造]
除了將塗覆液(i)之乾膜厚設為3.5μm外，與製造例17同樣，製作附圖案之PET薄膜(Y2)。
比較製造例2[附圖案之PET薄膜(Y3)之製造]
將相對於MEK50質量份，丙烯酸系紫外線硬化型樹脂50質量份(固體成分100%商品名：Light Acrylate DPE-6A共榮社化學股份公司製)、丙烯酸矽烷處理二氧化矽1.5質量份(平均粒徑1.9μm、商品名：SE6050-SYB admatechs股份公司製)、及光起始劑3質量份(商品名IRGACURE184 Ciba Specialty Chemicals股份公司製)進行混合、攪拌製作塗覆液(ii)。其次，將塗覆液(ii)塗佈於PET(聚對苯二甲酸乙二酯)薄膜，使乾膜厚成為1.5μm，在80℃下乾燥2分鐘後，在光源距離12cm、具備輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶上，在線速度1.5m/分鐘的條件下照射紫外線，使硬化製作附圖案之PET薄膜(Y3)。
製造例19[聚碳酸酯樹脂製造用鏈終止劑之合成]
依據有機化學便覽(Handbook)第3版(技報堂出版、1981年)P143~150，使用東京化成工業(股)製4-羥基苯甲酸與東京化成工業(股)製1-十六醇，藉由脫水反應進行酯化，得到對羥基苯甲酸十六烷酯(CEPB)。
製造例20[含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之合成]
9w/w%之氫氧化鈉水溶液57.2kg中，加入新日鐵住友化學(股)製之雙酚A(以下稱為「BPA」)7.1kg(31.14mol)與亞硫酸氫鹽30g然後溶解。此溶解液中加入二氯甲烷40kg，邊攪拌邊使溶液溫度保持在15℃~25℃之範圍，以30分鐘吹入光氣4.33kg。
光氣吹入結束後，加入9w/w%之氫氧化鈉水溶液6kg、二氯甲烷11kg、及使作為鏈終止劑之以製造例19合成的對羥基苯甲酸十六烷酯(CEPB)551g(1.52mol)溶解於二氯甲烷10kg的溶液，劇烈攪拌使乳化。然後，再作為聚合觸媒之10ml的三乙基胺添加於溶液中，使聚合約40分鐘。
將聚合液分離成水相與有機相，有機相以磷酸中和，以純水重複水洗直到洗液之pH成為中性為止。由此純化後之聚碳酸酯樹脂溶液中，蒸發餾除有機溶劑得到聚碳酸酯樹脂粉末。
將所得之聚碳酸酯樹脂粉末使用螺桿直徑35mm之2軸押出機，在圓柱溫度260℃下進行熔融混練，押出成股線狀，以造粒機進行顆粒化。所得之聚碳酸酯樹脂(A1)的重量平均分子量為47000。
Figure TW201801934AD00011
Figure TW201801934AD00012
Figure TW201801934AD00013
(實施例1)
使用具有軸徑35mm之單軸押出機、軸徑65mm之單軸押出機、連結於全押出機之分流器、及連結於分流器之T模的多層押出裝置，將合成樹脂層合體進行成形。將製造例1製得之乙烯基共聚樹脂(B1-1)連續導入於軸徑35mm之單軸押出機中，在圓柱溫度240℃、吐出速度2.6kg/h之條件下進行押出。又，將聚碳酸酯樹脂(A2)(三菱Engineering-Plastics塑膠公司製、商品名：IupilonS-1000、重量平均分子量：59,000)連續導入於軸徑65mm之單軸押出機中，在圓柱溫度280℃、吐出速度50.0kg/h下進行押出。連結於全押出機之分流器，具備2種2層之分配針(pin)，在溫度270℃下導入乙烯基共聚樹脂(B1-1)與聚碳酸酯樹脂(A2)進行層合。以前端所連結之溫度 270℃的T模押出成薄片狀，自上游側，以溫度120℃、130℃、190℃之3支鏡面加工輥，轉印鏡面同時冷卻，調整引取速度，得到含有遲延為4500nm之乙烯基共聚樹脂(B1-1)的高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體的厚度為1,200μm，含有乙烯基共聚樹脂(B1-1)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。
在層合體之含有乙烯基共聚樹脂(B1-1)的高硬度層上，使用塗佈棒塗佈製造例15所得之光硬化性樹脂組成物(X1)，使硬化後的塗膜厚度成為3~8μm，以製造例17製作之附圖案之PET薄膜(Y1)的圖案面接觸塗佈液予以覆蓋進行壓黏。其次，在含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，使用塗佈棒塗佈以製造例16所得之光硬化性樹脂組成物(X2)，使硬化後的塗膜厚度成為3~8μm，以PET薄膜予以覆蓋進行壓黏。然後，在光源距離12cm、以具備輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶，在線速度1.5m/分鐘的條件下照射紫外線使硬化，將附圖案之PET薄膜及PET薄膜剝離，得到在包含含有乙烯基共聚樹脂(B1-1)之高硬度層及聚碳酸酯樹脂(A2)的基材層上，具備分別由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層的前面板。
(實施例2)
使用具有軸徑32mm之單軸押出機、軸徑65mm之單 軸押出機、連結於全押出機之分流器、及連結於分流器之T模的多層押出機具有與各押出機連結之多重分歧管模具的多層押出裝置，將合成樹脂層合體進行成形。將製造例2製得之樹脂組成物(B2-1)連續導入於軸徑32mm之單軸押出機中，在圓柱溫度240℃、吐出速度2.1kg/h之條件下進行押出。又，將聚碳酸酯樹脂(A2)(三菱Engineering-Plastics塑膠公司製、商品名：IupilonS-1000、重量平均分子量：59，000)連續導入於軸徑65mm之單軸押出機中，在圓柱溫度270℃、吐出速度30.0kg/h下進行押出。連結於全押出機之分流器，具備2種2層之分配針(pin)，在溫度270℃下導入樹脂組成物(B2-1)與聚碳酸酯樹脂(A2)進行層合。以前端所連結之溫度270℃的T模押出成薄片狀，自上游側，以溫度130℃、140℃、180℃之3支鏡面加工輥，轉印鏡面同時冷卻，調整引取速度，得到含有遲延為3500nm之樹脂組成物(B2-1)的高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體的厚度為1,000μm，含有樹脂組成物(B2-1)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。
接著，與實施例1同樣，在層合體之包含含有樹脂組成物(B2-1)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例3)
除了使用以製造例3所得之樹脂組成物(B2-2)製造高硬度層外，與實施例2同樣，得到包含樹脂組成物(B2-2)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體之全體厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B2-2)之高硬度層的厚度，在中央附近為60μm。遲延為6000nm。
接著，與實施例1同樣，層合體之包含樹脂組成物(B2-2)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例4)
除了使用以製造例4所得之樹脂組成物(B2-3)製造高硬度層外，與實施例2同樣，得到包含樹脂組成物(B2-3)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體之全體厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B2-3)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。遲延為4000nm。
接著，與實施例1同樣，層合體之包含樹脂組成物(B2-3)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例5)
除了使用以製造例5所得之樹脂組成物(B2-4)製造高硬度層外，與實施例2同樣，得到包含樹脂組成物(B2-4)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體之全體厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B2-4)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。遲延為4500nm。
接著，與實施例1同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B2-4)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例6)
除了使用以製造例6所得之樹脂組成物(B2-5)製造高硬度層外，與實施例2同樣，得到包含樹脂組成物(B2-5)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體之全體厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B2-5)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。遲延為3700nm。
接著，與實施例1同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B2-5)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例7)
除了使用以製造例7所得之樹脂組成物(B2-6)製造高硬度層外，與實施例2同樣，得到包含樹脂組成物(B2-6)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體之全體厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B2-6)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。遲延為6500nm。
接著，將附圖案之PET薄膜(Y1)設為附圖案之PET薄膜(Y2)外，與實施例1同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B2-6)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例8)
使用具有軸徑32mm之單軸押出機、軸徑65mm之單軸押出機、連結於全押出機之分流器、及連結於分流器之T模的多層押出機具有與各押出機連結之多重分歧管模具的多層押出裝置，將合成樹脂層合體進行成形。將製造例8製得之樹脂組成物(B2-7)連續導入於軸徑32mm之單軸押出機中，在圓柱溫度240℃、吐出速度2.1kg/h之條件下進行押出。又，將聚碳酸酯樹脂(A2)(三菱Engineering-Plastics塑膠公司製、商品名：IupilonS-1000、重量平均分子量：59,000)連續導入於軸徑65mm之單軸押出機中，在圓柱溫度270℃、吐出速度30.0kg/h下進行押出。連結於全押出機之分流器，具備2種2層之 分配針，在溫度270℃下導入樹脂組成物(B2-7)與聚碳酸酯樹脂(A2)進行層合。以先端所連結之溫度270℃的T模押出成薄片狀，自上游側，以溫度130℃、140℃、180℃之3支鏡面加工輥，轉印鏡面同時冷卻，調整引取速度，得到含有遲延為6000nm之樹脂組成物(B2-7)的高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。
所得之層合體的厚度為1,000μm，含有樹脂組成物(B2-7)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。
接著，與實施例7同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B2-7)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例9)
除了使用樹脂組成物(B2-8)取代樹脂組成物(B2-7)外，與實施例8同樣，得到包含樹脂組成物(B2-8)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體之全體厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B2-8)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。遲延為4700nm。
接著，與實施例7同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B2-8)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例10)
除了使用樹脂組成物(B2-9)取代樹脂組成物(B2-7)外，與實施例8同樣，得到包含樹脂組成物(B2-9)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層的層合體。所得之層合體之全體厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B2-9)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。遲延為5200nm。
接著，與實施例7同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B2-9)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例11)
使用具有軸徑32mm之單軸押出機、軸徑65mm之單軸押出機、連結於全押出機之分流器、及連結於分流器之T模的多層押出裝置，將合成樹脂層合體進行成形。將製造例11製得之樹脂組成物(B3-1)連續導入於軸徑32mm之單軸押出機中，在圓柱溫度240℃、吐出速度2.1kg/h之條件下進行押出。又，將聚碳酸酯樹脂(A3)(三菱Engineering-Plastics塑膠公司製、商品名：IupilonS-3000、重量平均分子量：47,000)連續導入於軸徑65mm之單軸押出機中，在圓柱溫度270℃、吐出速度30.0kg/h下進行押出。連結於全押出機之分流器，具備2種2層之 分配針，在溫度270℃下導入樹脂組成物(B3-1)與聚碳酸酯樹脂(A3)進行層合。以先端所連結之溫度270℃的T模押出成薄片狀，自上游側，以溫度130℃、140℃、180℃之3支鏡面加工輥，轉印鏡面同時冷卻，調整引取速度，得到含有遲延為4400nm之樹脂組成物(B3-1)的高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A3)之基材層的層合體。所得之層合體的厚度為1,000μm，含有樹脂組成物(B3-1)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。
接著，與實施例1同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B3-1)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A3)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例12)
除了使用製造例12所得之樹脂組成物(B3-2)取代實施例11使用的樹脂組成物(B3-1)外，與實施例1同樣，得到包含樹脂組成物(B3-2)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A3)之基材層的層合體。所得之層合體之厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B3-2)之高硬度層的厚度，在中央附近為60μm。遲延為6200nm。
接著，與實施例1同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B3-2)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A3)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例13)
除了使用製造例13所得之樹脂組成物(B3-3)取代實施例11使用的樹脂組成物(B3-1)，其吐出速度設為7.0kg/h，聚碳酸酯樹脂(A3)之吐出速度設為25kg/h外，與實施例11同樣，得到包含樹脂組成物(B3-1)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A3)之基材層的層合體。所得之層合體之厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B3-3)之高硬度層之厚度，在中央附近為200μm。遲延為4700nm。
接著，與實施例7同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B3-3)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A3)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例14)
除了使用製造例14所得之樹脂組成物(B3-5)取代實施例11使用的樹脂組成物(B3-1)外，與實施例11同樣得到包含樹脂組成物(B3-5)之高硬度層與含有聚碳酸酯樹脂(A3)之基材層的層合體。所得之層合體之厚度為1,000μm，包含樹脂組成物(B3-5)之高硬度層之厚度，在中央附近為60μm。遲延為4500nm。
接著，與實施例7同樣，在層合體之包含樹脂組成物(B3-5)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A3)之基材層 上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(實施例15)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例1同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例16)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例2同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例17)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例3同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例18)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例4同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例19)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例5同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例20)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例6同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例21)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例7同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例22)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例8同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例23)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例9同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例24)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例10同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例25)
除了將聚碳酸酯樹脂(A3)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例11同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例26)
除了將聚碳酸酯樹脂(A3)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例12同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例27)
除了將聚碳酸酯樹脂(A3)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例13同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(實施例28)
除了將聚碳酸酯樹脂(A3)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)外，與實施例14同樣製作層合體之製作及形成硬膜，得到前面板。
(比較例1)
除了使用甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L(kuraray製、重量平均分子量：90,000)取代樹脂組成物(B2-1)外，與實施例2同樣製作層合體及形成硬膜，得到前面板。
(比較例2)
除了將聚碳酸酯樹脂(A2)變成以製造例20製造之聚碳酸酯樹脂(A1)，使用甲基甲基丙烯酸酯樹脂parapet HR-L(kuraray製、重量平均分子量：90,000)取代樹脂組成物(B2-1)外，與實施例2同樣製作層合體及形成硬膜，得到前面板。
(比較例3)
除了將附圖案之PET薄膜(Y1)變成附圖案之PET薄膜(Y3)外，與比較例1同樣，在層合體之含有甲基甲基丙烯酸酯樹脂之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(比較例4)
除了將附圖案之PET薄膜(Y1)變成附圖案之PET薄膜(Y3)外，與比較例2同樣，在層合體之含有甲基甲 基丙烯酸酯樹脂之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A1)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(比較例5)
除了將附圖案之PET薄膜(Y1)變成附圖案之PET薄膜(Y3)外，與實施例2同樣，在層合體之包含樹脂樹脂組成物(B2-1)之高硬度層及含有聚碳酸酯樹脂(A2)之基材層上，分別形成由光硬化性樹脂組成物(X1)及(X2)所構成之硬質塗層，得到前面板。
(比較例6)
除了調整排出速度，使遲延成為2000nm外，與實施例2同樣，製作層合體及形成硬膜，得到前面板。
對於各實施例、比較例所得之前面板，進行形狀安定性、鉛筆硬度、眩光、畫面變暗、具有凹凸之硬質塗層之凹凸形狀之2次微分的標準偏差、粗糙度之評價。評價結果及層之厚度、遲延之值如下述表所示。
由下述表得知，使用本發明之構成的情形，由於形狀安定性、鉛筆硬度優異，也無眩光，畫面變暗也有對策，故適合作為車載用液晶顯示裝置之前面板使用。而使用作為高硬度樹脂組成物(B)之甲基甲基丙烯酸酯樹脂的比較例1~4，形狀安定性差，具有凹凸之硬質塗層之凹凸形狀之2次微分的標準偏差未達0.1的比較例3~5，產生眩 光，前面板之遲延未達3,000nm的比較例6係畫面變暗的結果不佳。
Figure TW201801934AD00014
[產業上之可利用性]
依據本發明之較佳之實施形態時，可提供顯示優異之耐衝撃性、耐熱性及防眩性能，同時未產生眩光，具有高的擦傷性，鉛筆硬度也高，翹曲也優異之車載用液晶顯示裝置之前面板。

Claims (5)

  1. 一種車載用液晶顯示裝置之前面板，其係在包含含有聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層的至少一面上，具有包含高硬度樹脂組成物(B)之層，進一步在包含該高硬度樹脂組成物(B)之層上，含有具有凹凸之硬質塗層(HARD COAT LAYER)，且滿足下述條件(i)至(iv)，(i)包含前述高硬度樹脂組成物(B)之層的厚度為10~250μm，包含含有前述聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層與包含前述高硬度樹脂組成物(B)之層之合計厚度為100~3,000μm，(ii)前述高硬度樹脂組成物(B)為由以下樹脂組成物(B1)至(B3)之任一所成，‧樹脂組成物(B1)包含以下述通式(1)表示之(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)與以下述通式(2)表示之脂肪族乙烯基構成單位(b)的共聚樹脂，其中前述甲基丙烯酸酯構成單位(a)與前述脂肪族乙烯基構成單位(b)之合計比例為前述共聚樹脂之全構成單位之90~100莫耳%，前述(甲基)丙烯酸酯構成單位(a)之比例為前述共聚樹脂之全構成單位之65~80莫耳%的共聚樹脂：
    Figure TW201801934AC00001
     (式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳數1~18之烷基)
    Figure TW201801934AC00002
     (式中，R3為氫原子或甲基，R4為可具有碳數1~4之烴基的環己基)‧樹脂組成物(B2)含有乙烯基系單體之樹脂(C)含有55~10質量%、及苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)含有45~90質量%的樹脂組成物，其中前述苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(D)為苯乙烯系單體單位(d1)含有50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位(d2)含有10~30質量%、及乙烯基系單體單位(d3)含有5~30質量%的樹脂組成物：‧樹脂組成物(B3)聚碳酸酯樹脂(E)含有95~45質量%、及(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)含有5~55質量%的樹脂組成物，其中前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)為芳香族(甲基)丙烯酸酯單位(f1)與甲基丙烯酸酯單體單位(f2)以質量比(f1/f2)計，含有10~50/40~90，且前述聚碳酸酯樹 脂(E)之重量平均分子量為37,000~71,000，前述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)之重量平均分子量為5,000~30,000的樹脂組成物：(iii)前述前面板之遲延為3,000nm以上，(iv)前述具有凹凸之硬質塗層之凹凸形狀之2次微分的標準偏差為0.1以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之車載用液晶顯示裝置之前面板，其中前述前面板在與前述具有凹凸之硬質塗層相反面，也具有硬質塗層。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之車載用液晶顯示裝置之前面板，其中前述前面板在溫度85℃下、相對濕度85%之環境下，保持120小時後之翹曲之變化量為1,000μm以下。
  4. 如申請專利範圍第1~3項中任一項之車載用液晶顯示裝置之前面板，其中前述包含高硬度樹脂組成物(B)之層為與包含含有前述聚碳酸酯樹脂(a1)之樹脂(A)之層一同被共擠出者。
  5. 如申請專利範圍第1~4項中任一項之車載用液晶顯示裝置之前面板，其中前述聚碳酸酯樹脂(a1)含有來自下述通式(4)表示之一元酚的成分，
    Figure TW201801934AC00003
     (式中，R1表示碳數8~36之烷基、或碳數8~36之烯基，R2~R5各自獨立表示氫原子、鹵素、或可具有取代基之碳數1~20之烷基或碳數6~12之芳基，前述取代基為鹵素、碳數1~20之烷基、或碳數6~12之芳基)。
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