TW201743338A - 氣體感測電極形成用之金屬糊 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種氣體感測電極形成用之金屬糊，其目的為提供：可形成作為各種氣體感測之感測電極而較以往具有充分之電極活性及電性導電性之電極之金屬糊。本發明係有關Pt或Pt合金所成之導電性粒子，和陶瓷粉末則分散於溶劑所成之氣體感測電極形成用之金屬糊，更且，由氧化鋁所成之無機氧化物粒子，及不溶性有機物粒子，或者含有碳或金剛石粉，前述陶瓷粉末之中，粒徑為0.5μm以上之陶瓷粉末，則對於陶瓷粉末全體而言為10~80質量%之氣體感測電極形成用之金屬糊。

Description

氣體感測電極形成用之金屬糊
本發明係有關為了製造構成氧感測，NOx感測等之氣體感測的感應部之感測電極的金屬糊。
作為構成氧感測，NOx感測，及排氣溫度感測等之各種氣體感測之感測電極或加熱電極之電極，自以往加以使用燒成金屬糊之構成。
適用金屬糊於此等之電極的製造情況係除亦可對應於複雜之電極圖案之其他，由塗佈金屬糊而燒成於形成陶瓷基板之生胚薄板上者，因可同時製造基板與電極，從製造效率的觀點而為理想之故。
作為電極形成用之金屬糊的構成，係知道有於溶劑，混和貴金屬等之導電性粒子與Al2O3、ZrO2等之陶瓷粉末的構成。於金屬糊混合陶瓷粉末之情況，係如上述，於生胚薄板塗布‧燒成金屬糊而同時製造基板與電極時，修正金屬糊與生胚薄板之收縮率差，消解基板的彎曲或變形的問題，而為了使電極之密著性提升之故。
但是，陶瓷粉末係在確保電極膜之成形性的 另一方面，亦有使所製造之電極膜的阻抗值上升，而較塊狀金屬的電極使其大大提升之優點。
對於專利文獻1係加以揭示有確保電極膜之成形性同時，可製造抑制阻抗值之上升的電極膜，且對於基板之密著性‧隨從性優越之金屬糊及經由此所製造之電極。
此金屬糊係對於導電性粒子之構成，適用具有使陶瓷粉末結合‧被覆於由貴金屬所成之核心粒子的外表面之核心/殼層構造之構成。並且，經由將導電性粒子作為核心/殼層構造之時，由在金屬糊之燒成過程中，以細微之狀態而使陶瓷粉末分散，抑制成為阻抗上升之要因的陶瓷粉末之粗大化者，形成阻抗低之電極者。
另一方面，經由上述之金屬糊而加以形成之電極係在對於導線或加熱電極等之適用中，係發揮所期望之特性而加以確認其有用性，但亦加以確認作為成為各種氣體感測的感應部之感測電極而不易發揮充分的性能者。在氣體感測的感測電極中，係加以要求因應成為檢查氣體中之測定目的之氣體種的電極活性，但經由以往的金屬糊的電極係對於此電極活性為不佳之構成。
圖1係作為一般的氣體感測的例而說明氧感測的構成者。在圖1中，氣體感測之感應部係陽極及陰極之感測電極則夾持固體電解質而加以設定。在經由氣體感測之氣體分析中，導入至陰極電極之測定氣體(氧)係透過電極內部而到達至固體電解質。此時，經由陰極電極中 之導電性金屬粒子相(白金等)的作用，而氧分子則離子化，通過固體電解質，依據經由此之電流變化而加以檢出氧濃度。
在此計測處理中，為了檢出氧分子之反應係在導電性金屬與固體電解質與測定氣體所共有之三相界面中而產生(圖2)。即，感測電極的電極活性係依存於電極中之三相界面的形成量。
隨之，經由充分形成三相界面於電極內部之時，可使感測電極之電極活性提升者。作為形成三相界面於電極內部的方法，有著將電極的構造作為多孔質之方法，但感測電極係並非單如為多孔質即可，而前提，必須為作為導電體之電性導電性(低阻抗之情況)。
本發明者等係至此，揭示對於感測電極而言具有最佳之多孔質構造之同時，且經由抑制導電性粒子之粗大化之時，作為實現電性導電性(低阻抗之情況)之金屬糊，添加具有導電性粒子之燒結的抑制效果之無機氧化物粒子，和對於燒成後之電極而言，為了使孔形成之不溶性樹脂之雙方的金屬糊(專利文獻2)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本國專利第4834170號公報
專利文獻2：日本國專利第5357347號公報
但在經由上述金屬糊而加以形成之電極中，有著更欲提升電極活性及電性導電性之餘地。
因此，本發明係其目的為提供：可形成作為各種氣體感測之感測電極而較以往具有充分之電極活性及電性導電性之電極之金屬糊。
如上述，感測電極的電極活性係依存於電極中之三相界面的形成量。隨之，本發明者等係增加電極中之三相界面的形成量，欲使感測電極之電極活性提升，進行銳意研究之結果，對於含有於金屬糊之陶瓷粉末，經由將其粒徑作為特定的範圍之時，與以往之金屬糊做比較，可充分形成三相界面於電極內部，而首先發現可使感測電極之電極活性提升，以致完成本發明。
即，本發明係如以下。
1、一種氣體感測電極形成用之金屬糊係Pt或Pt合金所成之導電性粒子，和陶瓷粉末則分散於溶劑所成之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，更且，由氧化鋁所成之無機氧化物粒子，及不溶性有機物粒子，或者含有碳或金剛石粉，前述陶瓷粉末之中，粒徑為0.5μm以上之陶瓷粉末，則對於陶瓷粉末全體而言為10~80質量%之氣體感測電極形成用之金屬糊。
2、如前述第1項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，無機氧化物粒子之平均粒徑係5~500nm。
3、如前述第1或第2項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，不溶性有機物粒子，或者碳或金剛石粉之平均粒徑為0.5~5μm。
4、如前述第1至第3項任一項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，不溶性有機物粒子係丙烯酸，聚乙烯，聚乙烯對苯二甲酸酯，聚碳酸酯，氟樹脂，及可可鹼之任1種以上。
5、如前述第1至第4項任一項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，導電性粒子係由Pt、或含有30質量%以下的Pd之Pt-Pd合金之任一所成。
6、如前述第1至第5項任一項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，導電性粒子之平均粒徑係5nm~2μm。
7、如前述第1至第6項任一項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，陶瓷粉末之分散量係在固形分的質量基準為5~30質量%。
8、如前述第1至第7項任一項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，溶劑係乙二醇，丙二醇，乙二醇單苯醚，苯甲醇，煤油，石蠟，γ-丁內酯，N-甲基吡咯烷酮，丁基卡必醇，松節油，α-松油醇，及松油醇等之任一種以上。
由經由有關本發明之氣體感測電極形成用之金屬糊者，可形成作為氣體感測電極而具有最佳之活性及導電性的電極。此電極係具有作為反應場而適當地含有必要之三相界面之多孔質構造同時，適度地分散有微細之導電性粒子及陶瓷粉末，且為高活性之同時，阻抗值則變低。
圖1係說明一般的氧感測之構造的圖。
圖2係詳細說明氧感測的電極內部(三相界面)的圖。
圖3(a)~圖3(d)係顯示塗佈本發明之金屬糊之感測電極的形態的圖。圖3(a)及圖3(b)係平板狀地塗佈本發明之金屬糊於生胚薄板之形態，而圖3(c)及圖3(d)係梳狀地塗佈本發明之金屬糊於生胚薄板之形態。然而，圖3(a)及圖3(c)係上面圖，而圖3(b)及圖3(d)係正面圖。
以下，對於本發明之構成，加以詳細說明。如上述，有關本發明之氣體感測電極形成用的金屬糊，係將混合‧分散導電性粒子與特定粒徑之陶瓷粉末於溶劑之 金屬糊作為基本，再於此具有無機氧化物粒子與不溶性有機物粒子，或者碳或金剛石粉的構成。
然而，如上述，在本發明中，作為為了規定導電性粒子，陶瓷粉末，無機氧化物粒子，及不溶性有機物粒子，或者碳或金剛石粉的含有量之基準，加以適用此等固形分之合計質量。
〔導電性粒子〕
導電性粒子係由Pt或Pt合金所成。此等金屬係導電性為良好，另外，亦對於耐熱性或耐蝕性優越。對於各種感測之中，從亦有如汽車的排氣感測，在高溫下所使用之構成情況，作為此等之電極材料而為最佳。
作為導電性粒子而使用Pt或Pt合金之任一係可經由其用途及所要求的特性而做選擇。Pt係比較於Pt合金，阻抗為低，對於低阻抗化為優先而加以要求的電極而為最佳。另一方面，Pt合金係阻抗較Pt為高，但阻抗溫度係數(TCR)為低之故，對於要求低TCR之電極而為最佳。
適用Pt於導電性粒子相之情況，Pt之純度係越高越為理想，具體而言係99.90%以上為佳，而99.95%以上更佳，99.97%以上又更佳。經由Pt純度為高之情況，可以更高活性而得到低阻抗之電極之故。
另外，適用Pt合金之情況，作為與Pt進行合金化之金屬，係Pd、Au、Ag、及Rh為佳。另外，含有 Pd之Pt-Pd合金係與成為基板之陶瓷的相性為良好，而從做成電糊時之潤濕性為良好的點亦為佳。對於Pt-Pd合金，係Pd含有量則作為30質量%以下者則為佳。Pd含有量則成為過大時，在燒成過程，成為容易析出Pd氧化物，而成為使電極的信賴性下降之故。
導電性粒子之平均粒徑係作為5nm~2μm者為佳。不足5nm的粒子係對於分散性不佳，而製造均質之金屬糊情況則變為困難。另外，超出2μm之導電性粒子係即使在作為燒結抑制劑而含有之無機氧化物粒子的存在，亦容易形成粗大粒子，而有使電極的阻抗上升之傾向。導電性粒子之平均粒徑係可使用雷射繞射粒度分佈測定器(Microtrac製MT3000)而測定，顯示平均粒徑D50者。
另外，導電性粒子之混合量係在固形分的質量基準，作為65~85質量%為佳。
〔陶瓷粉末〕
陶瓷粉末係具有與以往之金屬糊同樣的作用，修正金屬糊與基板之收縮率差，使密著性提升而確保電極之成形性之必須的成分。此陶瓷粉末係由含有二氧化鋯(ZrO2)之陶瓷所成者為佳。作為含有二氧化鋯之陶瓷係純二氧化鋯之其他，可舉出含有數%氧化釔或氧化鈣等之氧化物的安定化二氧化鋯。另外，亦可適用混合Y203等之其他的氧化物於Zr02之構成。適用安定化二氧化鋯之情況，對 於氧化釔等之調配量係無特別加以限制。
金屬糊之陶瓷粉末係從與基本上使用於所塗佈之基板的陶瓷相同材質者為佳之情況，含有具有Zr02以外之氧化物離子傳導性的陶瓷(La、Ce、Pr、Nd、Sm、及Hf等之氧化物等)亦可。
在有關本發明感測電極中，陶瓷粉末的分散量(含有率)係在固形分質量基準為5~30質量%者為佳。在不足5質量%中，不易發揮其本來的作用(對於基板之收縮率的追隨作用)，另外，作為為了得到電極之多孔質構造之架構而產生不足。另一方面，當超過30質量%時，變為不易得到在電極內部之導電性金屬之接近狀態，而阻抗則上升，有著作為電極喪失機能之虞。
在陶瓷粉末的形狀係無特別加以限制。亦可為球狀，或針狀，而不定形狀亦可。其中，從燒結抑制‧三相界面增加的觀點，不定形狀者為佳。
本發明之陶瓷粉末之中，粒徑為0.5μm以上之陶瓷粉末則對於陶瓷粉末全體而言為10~80質量%。在本發明中，粒徑為0.5μm以上之陶瓷粉末則對於陶瓷粉末全體而言，經由作為10~80質量%之時，作為電極之結構而發揮作用，更可確保氧離子等之導電通路路徑。
另外，粒徑不足0.5μm之陶瓷粉末則對於全體而言，經由作為20~90質量%之時，陶瓷粉末則未阻礙電極中之導電性粒子的分散者。
理想係粒徑為0.5μm以上之陶瓷粉末則對於 陶瓷粉末全體而言，含有20~60質量%。更理想係粒徑為0.5~5μm之陶瓷粉末則對於陶瓷粉末全體而言，含有10~80質量%，而粒徑為0.5~5μm之陶瓷粉末則對於陶瓷粉末全體而言，含有20~60質量%。
陶瓷粉末之粒徑及各粒徑的含有率係可使用雷射繞射粒度分佈測定器(Microtrac製MT3000)而測定，自其粒度分布而加以算出，顯示平均粒徑D50者。
並且，在有關本發明之金屬糊中，將與上述導電性粒子，陶瓷粉末同時，含有無機氧化物粒子與不溶性有機物粒子，或者，碳或金剛石粉者作為特徵。
〔無機氧化物粒子〕
無機氧化物粒子係為了抑制導電性粒子之燒結而導電性粒子產生粗大化而含有。導電性粒子之粗大化係從對於電極之阻抗帶來影響之情況，所謂無機氧化物粒子係為了謀求電極之低阻抗化而加以含有之構成。作為此導電性粒子之燒結抑制劑而加以適用之無機氧化物粒子係由氧化鋁(Al203)所成。此無機氧化物則可在燒成過程之電糊中，抑制導電性粒子彼此產生燒結之情況者。
對於此無機氧化物粒子之含有量，係在固形分的質量基準，0.5~5.0質量%者為佳，而0.5~4.0質量%者為更佳，0.5~3.0質量%者又更佳，0.5~2.0質量%者則最為理想。
無機氧化物粒子之含有量則在不足0.5質量% 中，導電性粒子之燒結抑制效果則成為不充分。另外，當超過5.0質量%時，阻礙氧化物離子導電性之故而不理想。
無機氧化物粒子之平均粒徑係作為5~500nm者為佳。在不足5nm中，在電糊中均一地分散者為困難，而擔心導電性粒子之局部性粗大化。另外，從無機氧化物粒子亦在燒結過程進行燒結之情況，粒徑大的無機氧化物粒子係由作為粗大化者而無法均一地發揮導電性粒子之燒結抑制效果之故，將500nm作為上限者為佳。無機氧化物粒子之粒徑係當考慮在本發明之作用時，即使為過小或過大，亦有未充分發揮機能之可能性。
無機氧化物粒子之平均粒徑係可使用雷射繞射粒度分佈測定器(Microtrac製MT3000)而測定，顯示平均粒徑D50者。
〔不溶性有機物粒子等〕
接著，對於本發明之另一個特徵之不溶性有機物粒子，或者，碳或金剛石粉(以下，有稱作「不溶性有機物粒子等」)加以說明。
此有機物粒子之「不溶性」係指：對於使金屬糊的各構成混合‧分散之溶劑而言為不溶解性之意義。不溶性有機物粒子等係在金屬糊中，在固體狀態進行分散而塗佈於基板之後，亦維持此狀態，但在燒成過程燒失。隨之，在燒成後之電極中，於存在有不溶性有機物粒子等之部分，加以形成有孔。經由有關之作用而於電極，賦予 多孔質構造，謀求三相界面的形成，電極活性的提升。也就是，不溶性有機物粒子等係作為電極活性提升的因子而含有於金屬糊之構成。
此不溶性有機物粒子等的含有量係在固形分之質量基準，作為0.5~15質量%。在不足0.5質量%中，無法形成充分的孔者。另一方面，當超過15質量%時，燒成膜厚則變薄，而無法得到必要膜厚而不理想。
另外，不溶性有機物粒子，或者，碳或金剛石粉的平均粒徑係作為0.2~5μm為佳，而0.5~5μm更佳，0.5~3μm則又更佳。在不足0.2μm中，孔為過小而氣體擴散則無發充分之故，而當超過5μm時，孔則為過大，而膜全體的細孔分散則成為不充分之故。不溶性有機物粒子之平均粒徑係可使用雷射繞射粒度分佈測定器(Microtrac製MT3000)而測定，顯示平均粒徑D50者。
另外，作為不溶性有機物粒子的具體例，係除了丙烯酸，聚乙烯，聚乙烯對苯二甲酸酯，聚碳酸酯，氟樹脂等之有機物樹脂之其他，可適用可可鹼等之任1種以上。此等係不溶於金屬糊一般所使用之溶劑，而可以高溫進行燒失之故。
在本發明之金屬糊中，需要加以含有雙方無機氧化物粒子與不溶性有機物粒子等者。在僅含有任一一方中，未能發揮在本發明之效果。兩者係經由各不同之機構，發揮不同之效果(導電性粒子之粗大化抑制，及電極構造之多孔質化)者之故。
〔其他成分〕 (溶劑)
有關本發明之金屬糊，係將上述導電性粒子，陶瓷粉末，及無機氧化物粒子，不溶性有機物粒子等，分散於溶劑所成之構成。在此，在本發明作為可適用於金屬糊製造的溶劑，係可使用自以往所使用之溶劑。具體而言，可適用乙二醇，丙二醇，乙二醇單苯醚，苯甲醇，煤油，石蠟，γ-丁內酯，N-甲基吡咯烷酮，丁基卡必醇，松節油，α-松油醇，及松油醇等之一般的構成。上述溶劑係不僅1種而亦可調配2種以上而使用者。
在有關本發明之金屬糊中，對於溶劑與固形分(導電性粒子，陶瓷粉末，及無機氧化物粒子，不溶性有機物粒子等)之混合量，係將固形分對於電糊全體而言作為50~90質量%者為佳。在不足50質量%中，電極膜則過薄，而當超出90質量%時，電糊化則變為困難之故。
(樹脂)
另外，有關本發明之金屬糊係含有為了使黏度或觸變性具有而通常加以使用之樹脂亦可。作為此樹脂係例如，天然樹脂，氨基樹脂，及醇酸樹脂等則為一般。特別是，如乙基纖維素之構成為最佳。
(界面活性劑)
另外，有關本發明之金屬糊係為了抑制黏度經時變化而含有界面活性劑亦可。作為界面活性劑係可舉出脂肪酸系，及高級醇系等。其中，陰離子界面活性劑為佳，而二胺系之陰離子界面活性劑為更佳。
〔金屬糊之製造方法〕
有關本發明之金屬糊係可經由混合導電性粒子，陶瓷粉末，無機氧化物粒子，及不溶性有機物粒子等與溶劑而製造。此時，預先混合導電性粒子，陶瓷粉末，及無機氧化物粒子，不溶性有機物粒子等之各粉末，使混合粉末分散於溶媒亦可，而依序添加‧分散各粉末於溶劑亦可。在溶劑與固形分的混合中，係以三條滾軋機等進行充分混合，混練而謀求均一化者為佳。
〔感測電極之製造方法〕
經由燒成有關本發明之金屬糊之時，可製造感測電極。經由有關本發明金屬糊而製造感測電極之情況，燒成溫度係作為1300~1600℃者為佳。充分地進行燒結而得到阻抗值低之構成之故。
如此作為所形成之電極膜係具有分散有微細粒子之同時，具有適度的孔之多孔質構造。電極膜的孔係氣孔率為0.5~20%者為佳，而峰值氣孔徑為0.01~2μm者為佳。氣孔率及峰值氣孔徑係可經由剖面SEM觀察之畫像解析分析而加以算出。
經由燒成有關本發明之金屬糊而製造感測電極之情況，具體而言係經由塗佈金屬糊於生胚薄板，而進行燒成之時，可同時製造感測電極與陶瓷基板。
作為生胚薄板係例如，可舉出氧化鋁，安定之二氧化鋯等，其中，與在本發明之金屬糊的陶瓷粉末同一之成分者為佳。在塗佈‧燒成金屬糊於生胚薄板而同時製造陶瓷基板與電極時，可修正金屬糊與生胚薄板之收縮率差，消解基板之彎曲或變形的問題，而使電極之密著性提升之故。
在塗佈有關本發明之金屬糊於生胚薄板時，金屬糊的膜厚係5~20μm為佳，而7~13μm者則更佳。經由為上述範圍之時，每單位面積之三相界面則增加，可使電極活性提升。
在塗佈有關本發明之金屬糊於生胚薄板時，如圖3(a)、及圖3(b)所示，塗佈成平板狀亦可，而理想係如圖3(c)、及圖3(d)所示，塗佈成梳狀亦可。經由塗佈成如圖3(c)、及圖3(d)所示之梳狀之時，金屬糊與基板之接觸面積則增大，而三相界面則增加，可使電極活性提升。
對於作為如此之構造係例如，可採用網版印刷或分配器之手段。
使用本發明之金屬糊而製造之氣體感測電極係在600℃大氣環境中，測定對於振幅20mV、頻率數100kHz~0.1Hz為止之電壓而言之電流的頻率數回應，所算出之2mm×4mm電極尺寸之阻抗值為200以下者為佳， 而150Ω以下者更佳，130Ω以下者又更佳。
實施例
以下，將本發明之有效性，舉出實施例而加以說明，但本發明係並非限定於此等者。在本實施例及比較例中，如表1所示，作為導電性粒子而適用Pt(平均粒徑0.7μm)，而作為陶瓷粉末而使用各種的YSZ，更且，製造混合無機氧化物粒子(Al2O3)、不溶性有機物粒子等(金剛石粉)之金屬糊。並且，將此等金屬糊，塗佈‧燒成於基板，形成電極，再評估其電性特性。
金屬糊之製造係混合各粉末，將此投入於松油醇(溶劑)，更且，添加合計18.4質量%之二胺系界面活性劑(陰離子界面活性劑及乙基纖維素(樹脂)，以三條滾軋機等進行混合‧混練而做成電糊化。混合粉末之混合量係對於電糊全體而言做成81.6質量%。將所製造之金屬糊之組成，示於下述表1。
在實施例1中，粒徑為0.5~5μm之陶瓷粉末則對於陶瓷粉末全體而言，含有25質量%，而粒徑為不足0.5μm之陶瓷粉末則對於陶瓷粉末全體而言，含有75質量%。在實施例2中，粒徑為0.5~5μm之陶瓷粉末則對於陶瓷粉末全體而言，含有25質量%，而粒徑為不足0.5μm之陶瓷粉末則對於陶瓷粉末全體而言，含有75質量%。在比較例1中，陶瓷粉末所有的粒徑則不足0.5μm。
小粒徑商品係使用氧化釔安定化二氧化鋯：HSY-8(日本第一希元素化學工業公司製)。大粒徑商品係使用氧化釔安定化二氧化鋯：U-5(nextech公司製)。
上述金屬糊製造後，形成電極而進行其評估。電極的形成係於99質量%YSZ生胚薄板(厚度0.3mm)上，以網版印刷，如圖3(a)、(b)所示地，塗佈上述製造之金屬糊為平板狀。並且，以1450℃進行1小時燒成處理而形成電極。電極係在燒成後，呈成為2mm×4mm、10±3μm厚度地加以製作。
為了評估所形成之各電極之電極活性，以交流阻抗法而測定對於每單位面積之白金重量而言之電極阻抗。測定條件係在600℃大氣環境中，測定無DC偏壓，振幅20mV，對於至頻率數100kHz~0.1Hz為止之電壓而言之電流的頻率回應，而算出電極阻抗值。
其結果，實施例1係電極阻抗值為129Ω，實施例2之電極阻抗值成為109Ω，比較例1之電極阻抗值成為226Ω。隨之，實施例1及實施例2係比較於比較例1，電極阻抗值為小，電極活性及電性導電性則提升。
使用特定的形態而詳細說明過本發明，但當業者在未脫離本發明之內容與範圍，而可做各種變更及變形者。然而，本申請係依據在2016年2月24日所提出申請之日本專利申請(日本特願2016-033677)，而經由引用而加以援用其全體。
產業上之利用可能性
如根據本發明，以細微的狀態而使導電性金屬及陶瓷粉末分散同時，可形成多孔質之電極膜。本發明係作為為了形成氧感測電極，NOx感測等之氣體感測之感測電極的金屬糊而為最佳，另外，從可謀求電極膜之薄膜化之情況，可謀求各種感測機器的低成本。

Claims (8)

  1. 一種氣體感測電極形成用之金屬糊係Pt或Pt合金所成之導電性粒子，和陶瓷粉末則分散於溶劑所成之感測電極形成用之金屬糊，其特徵為更且，含有氧化鋁所成之無機氧化物粒子，及不溶性有機物粒子，或者碳或金剛石粉，前述陶瓷粉末之中，粒徑為0.5μm以上之陶瓷粉末，則對於陶瓷粉末全體而言為10~80質量%。
  2. 如申請專利範圍第1記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，無機氧化物粒子之平均粒徑係5~500nm。
  3. 如申請專利範圍第1或第2項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，不溶性有機物粒子，或者碳或金剛石粉之平均粒徑為0.5~5μm。
  4. 如申請專利範圍第1或第2項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，不溶性有機物粒子係丙烯酸，聚乙烯，聚乙烯對苯二甲酸酯，聚碳酸酯，氟樹脂，及可可鹼之任1種以上。
  5. 如申請專利範圍第1或第2項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，導電性粒子係由Pt、或含有30質量%以下的Pd之Pt-Pd合金之任一所成。
  6. 如申請專利範圍第1或第2項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，導電性粒子之平均粒徑係5nm~2μm。
  7. 如申請專利範圍第1或第2項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，陶瓷粉末之分散量係固形分的質量基準計為5~30質量%。
  8. 如申請專利範圍第1或第2項記載之氣體感測電極形成用之金屬糊，其中，溶劑係乙二醇，丙二醇，乙二醇單苯醚，苯甲醇，煤油，石蠟，γ-丁內酯，N-甲基吡咯烷酮，丁基卡必醇，松節油，α-松油醇，及松油醇等之任一種以上。
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