TW201720614A - 用於由熱固性彈性體組成物模製物件之方法及模製之物件 - Google Patents

用於由熱固性彈性體組成物模製物件之方法及模製之物件 Download PDF

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Abstract

物件係由第一及第二熱固性彈性體組成物模製，第一及第二熱固性彈性體組成物各自包含可自由基固化彈性體及自由基引發劑，但彼此具有差異(例如，不同色彩或不同彈性體)。在第一溫度下在模具空腔中模製第一熱固性彈性體組成物以填充模具空腔之第一區域，在第一溫度下，第一自由基引發劑具有≥約10分鐘的半衰期或第一熱固性彈性體組成物具有小於完全固化時之總扭力增加之10%的扭力增加。接著將第二熱固性彈性體組成物插入至模具空腔中，且加熱模具以使第一及第二彈性體組成物在第二溫度(例如，每一自由基引發劑具有≤約1分鐘的半衰期時的溫度)下固化從而使物件固化，其中第二組成物在加熱及固化之前或期間填充模具空腔之第二區域。

Description

用於由熱固性彈性體組成物模製物件之方法及模製之物件
所揭示技術係關於模製熱固性彈性體。在一特定態樣中，所揭示技術係關於將不同彈性體組成物模製在一起及將該等組成物固化至一所要程度而不焦化。
此介紹性的資訊係關於所揭示技術，但可為或可不為先前技術。
諸如橡膠之熱固性彈性體可用於物件中以提供諸如耐久性、韌性、密封性、緩衝、牽引及電絕緣的性質。二烯橡膠聚合物(例如，聚丁二烯及丁二烯共聚物)可用諸如硫之硫化劑連同加速劑及活化劑或經由自由基引發之交聯而具有熱固性。在熱固性程序(亦稱作固化或硫化)期間，彈性體變得交聯至防止進一步流動之程度。交聯增加彈性及機械性質，但防止進一步藉由模製形成物件。
如本描述中所使用，「一(a)」、「一(an)」、「該」、「至少一個」及「一或多個」可互換地指示項目中之至少一者存在；多個此等項目可能存在，除非上下文明確地指示其他。本說明書中(包括所附申請專利範圍)之參數(例如，數量或條件)之數字值應被理解為藉由「約」一詞在所有例子中經修改，無論「約」實際上是否出現在數字值之前。「約」指示所陳述之數字值允許某一微小不精確性(利用對值之精確度之某一近似；大致或合理地接近於值；幾乎)。若由「約」提供之不精確性在技術領域中不以此一般含義以其他方式理解，則如本文中所使用之「約」指示可由一般量測方法及使用此等參數引起的至少偏差。另外，範圍之揭露應被理解為特定地披露所有值及該範圍內的另外經劃分範圍。「包含」、「包括」及「具有」之詞係包括性的，且因此指定所陳述之特徵、步驟、操作、元件或組件的存在，但不排除一或多個其他特徵、步驟、操作、元件或組件的存在或添加。如本說明書中所使用，「或」一詞包括相關聯之列出項目中之任一者及所有組合。
如本描述中所使用，「加強織物」係指任何編織或非編織加強織物或墊。如所熟知的，自由基引發劑之半衰期係藉由引發劑在稀釋濃度(≤0.2 M)下之溶液中(例如，在單氯苯中)的差示掃描熱量測定-熱活性監控(DSC-TAM)測定，惟以下除外：氫過氧化物在稀釋濃度下之溶液中之分解的動力學資料係以滴定方式測定。接著根據阿瑞尼士(Arrhenius)方程式計算特定溫度下之半衰期。玻璃轉化溫度係藉由ASTM D3418 (其使用差示掃描熱量測定)測定。熱固性彈性體自未固化至完全固化的扭力可藉由ASTM D5289 (用於橡膠性質之標準測試方法-使用無轉子固化計之硫化)測定。「橡膠化合物」係指複合的天然或合成橡膠聚合物組成物，其固化以形成橡膠。
依據本發明之一實施例，係特地提出一種模製一物件之方法，其包含：提供包含一第一可自由基固化彈性體及一第一自由基引發劑之一第一熱固性彈性體組成物之一第一部分及包含一第二可自由基固化彈性體及一第二自由基引發劑之一第二熱固性彈性體組成物之一第二部分，其中該第一熱固性彈性體組成物不同於該第二熱固性彈性體組成物；將該第一部分插入至處於一第一溫度T1下之一模具之一模具空腔中，其中T1高於該第一彈性體之玻璃轉化溫度，且其中該第一自由基引發劑具有T1下的至少約十分鐘的一半衰期；加熱並模製該第一部分以填充該模具空腔之一第一區域；在該第一溫度T1下將該第二部分插入至該模具空腔中；閉合該模具；加熱該模具以將該第一部分及該第二部分加熱至一第二溫度T2，且使該第一部分及該第二部分固化；以及打開該模具且移除該物件；其中該第二部分在T1下或在將該模具加熱至T2期間或之後經加熱及模製以填充該模具空腔之一第二區域，且其中該第一自由基引發劑及該第二自由基引發劑可以相同或不同，且在相同情況下具有T2下至多約一分鐘的一半衰期，或在不同情況下各自獨立地具有該半衰期。
現在所揭示的模製物件之方法包含：在一模具中模製多個熱固性彈性體部分以形成物件，其中依序模製該等部分中之至少兩個部分，在一第一溫度下模製該至少兩個部分中之至少第一部分，在該第一溫度下，可模製第一熱固性彈性體部分，但包括於第一熱固性彈性體部分中之所有自由基引發劑具有足夠長的半衰期，以使得在模製時間期間，第一熱固性彈性體部分不固化或不明顯固化，以使得第一熱固性彈性體部分在該第一溫度下不具有扭力增加，或在該第一溫度下具有小於完全固化時所實現之總扭力增加的10%或5%或3%的扭力增加。隨後可在該第一溫度下模製其他熱固性彈性體部分；在每一情況下，模製的熱固性彈性體部分在該第一溫度下不具有扭力增加，或在該第一溫度下具有小於完全固化時所實現之總扭力增加的10%或5%或3%的扭力增加。模製出的每一其他熱固性彈性體部分可毗鄰或至少部分地上覆於先前模製出的熱固性彈性體部分。一次可模製一個以上熱固性彈性體部分。舉例而言，可在該第一溫度下模製一或多個熱固性彈性體部分，接著打開該模具，該等模製部分視情況修整，接著將一或多個其他彈性體部分置放於該模具中。可重複如下順序：模製新置放的部分或多個部分，視情況修整該或該等模製部分，以及將一或多個其他彈性體部分置放於該模具中。在將最後的熱固性彈性體部分或最後的多個熱固性彈性體部分置放於該模具中之後，閉合該模具且將該模具進一步加熱至一第二固化溫度，且該等多個熱固性彈性體部分經一起固化以形成固化彈性體之物件。在將最後的該或該等熱固性彈性體部分置放於該模具中且閉合該模具之後，可視情況在該第一溫度下模製該或該等最後部分，之後將該模具加熱至該第二固化溫度。可以快速加熱方法(諸如感應加熱)將該模具加熱至該第二固化溫度，例如在2秒至5秒中自該第一溫度加熱至該第二固化溫度。將該模具維持在該第二固化溫度下達完成彈性體部分之固化所需之的時間。當彈性體部分之固化完成時，打開該模具，且移除固化的模製物件。接著例如使用對流冷卻將該模具冷卻至該第一溫度，為該第一溫度下之下一個模製循環做準備。
在該第一溫度下或在加熱至該固化溫度期間一次可模製一個以上熱固性彈性體部分。該等多個熱固性彈性體部分中之每一者可具有單一的相同自由基引發劑，自由基引發劑可以相同量包括於所有該等熱固性彈性體部分中，或該等多個熱固性彈性體部分中之每一者可具有自由基引發劑之相同組合，該等自由基引發劑可以對於該等自由基引發劑中之每一者而言相同的量包括於所有該等熱固性彈性體部分中。該第一溫度下之每一模製步驟(將一或多個熱固性彈性體部分置放於該模具中，閉合該模具，及模製該或該等部分，打開該模具，及視情況修整該或該等模製部分)可持續約3秒至約1分鐘，例如約5秒或約10秒至約45秒或至約30秒，且該第一溫度下的自將第一熱塑性彈性體部分置放於該模具中時至將最後熱塑性彈性體部分置放於該模具中時的總模製時間可為約30秒至約5分鐘，例如約1分鐘或約1.5分鐘至約4分鐘或至約3分鐘或至約2分鐘。
該等多個熱固性彈性體部分包括至少兩個不同熱固性彈性體組成物之熱固性彈性體部分。舉例而言，其等可包括至少兩個不同色彩之彈性體部分。亦即，至少一個熱固性彈性體部分具有一熱固性彈性體組成物其色彩不同於該等熱固性彈性體部分中另一熱固性彈性體組成物。在另一實例中，該等多個熱固性彈性體部分可具有至少一個包含一彈性體聚合物的熱固性彈性體部分且該彈性體聚合物不同於該等熱固性彈性體部分中另一彈性體聚合物。在另一實例中，其等中一熱固性彈性體部分可包括相較於其等中另一熱固性彈性體部分中該組份的量而言更多或更少之組份(例如，彈性體、添加劑、自由基引發劑、著色劑、填充劑)。
亦揭示的模製物體之方法包含：提供包含一第一可自由基固化彈性體及一第一自由基引發劑之一第一熱固性彈性體組成物之一第一部分及提供包含一第二可自由基固化彈性體及一第二自由基引發劑之一第二熱固性彈性體組成物之一第二部分，其中該第一熱固性彈性體組成物不同於該第二熱固性彈性體組成物。將該第一部分插入至處於一第一溫度T1下之一模具之一模具空腔中，其中T1高於該第一彈性體之玻璃轉化溫度(Tg )。該第一自由基引發劑(及可能存在於該第一熱固性彈性體組成物中之任何其他自由基引發劑)具有T1下的至少約十分鐘(例如，至少約12分鐘，或至少約15分鐘，或至少約20分鐘，或至少約30分鐘)的一半衰期。閉合該模具，且加熱並模製該第一部分以填充該模具空腔之一第一區域。該模具可具有一溢流障壁，第一彈性體組成物之過剩物流入至該溢流障壁中，在該情況下，當打開該模具時，可自該溢流障壁移除第一彈性體組成物之過剩物。接著在該第一溫度T1下將該第二部分插入至該模具空腔中。再次閉合該模具，視情況在該第一溫度T1下模製該第二部分，且加熱該模具(例如，利用感應加熱)以將該第一部分及該第二部分加熱至一第二溫度T2以及使該第一部分及該第二部分固化。可以一快速加熱方法(諸如感應加熱)在2秒至5秒中將該模具加熱至第二固化溫度。將該模具維持在該第二固化溫度下經過完成該等彈性體部分之固化所需的時間。當該等彈性體部分之固化完成時，打開該模具，移除固化的模製物件。接著例如使用對流冷卻將該模具冷卻至該第一溫度，為該第一溫度下之下一個模製循環做準備。相同或不同組成物之其他彈性體部分可與該第一部分同時模製或與該第二部分同時模製。
該第一自由基引發劑及該第二自由基引發劑以及可能存在於該第一熱固性彈性體組成物或該第二熱固性彈性體組成物中的任何其他自由基引發劑各自獨立地具有T2下的至多約一分鐘的一半衰期，例如，至多約40秒或至多約30秒或至多約20秒或至多約十秒的半衰期，或一秒至一分鐘或一秒至30秒或一秒或15秒或兩秒至15秒或兩秒至十秒的半衰期。加熱並模製該第二部分以在加熱該模具以使該第一部分及該第二部分達到T2之前或期間填充該模具空腔之一第二區域。在此情況下，「在……之前或期間」包括在該模具之加熱開始之前、在該模具之加熱開始之後，或該模具之加熱開始之前及之後兩者。該模具可具有一溢流障壁，該第二彈性體組成物之過剩物流入至該溢流障壁中，在此情況下，可接著在加熱該模具至T2及固化之前或之後，自該溢流障壁移除該第二彈性體組成物之過剩物。當在第一溫度T1下加熱並模製該第二部分以在加熱該模具以使該第一部分及該第二部分達到T2之前填充該模具空腔之該第二區域時，則T1高於該第一彈性體之玻璃轉化溫度(Tg )，該第二自由基引發劑(及可能存在於該第二熱固性彈性體組成物中的任何其他自由基引發劑)具有T1下的至少約十分鐘(例如，至少約12分鐘，或至少約15分鐘，或至少約20分鐘，或至少約30分鐘)的一半衰期。
該第二部分可毗鄰或至少部分地上覆於藉由該第一部分填充的該模具空腔之該第一區域。可依序添加其他熱固性彈性體組成物之其他部分，其方式與該第一熱固性彈性體組成物及該第二熱固性彈性體組成物相同，每一部分經模製以填充該模具空腔之另一區域，每當視情況另外熱固性彈性體組成物之過剩物流入至溢流障壁中且自溢流障壁經移除時。藉由另一熱固性彈性體組成物填充的每一其他區域可至少部分地上覆於或毗鄰藉由先前插入並模製之部分填充的模具空腔之區域中之一或多者。可在模製一部分之前或之後將一加強織物插入至該模具中。該加強織物可至少部分地位於一或多個模製部分上方或下方，或該等模製部分中之兩者之間，例如至少部分地位於(分別藉由該第一部分及該第二部分填充的)該第一區域與該第二區域之間或該第二區域與該模具空腔之一第三區域之間，該第三區域藉由模製包含一第三可自由基固化彈性體及一第三自由基引發劑的一第三熱固性彈性體組成物之一第三部分來填充。在每一情況下，可模製所模製的最後部分以在加熱該模具以固化插入至該模具中的熱固性彈性體組成物之所有該等部分以形成固化的彈性體物件之前或期間填充該模具空腔之另一區域。
插入至該模具中的其他熱固性彈性體組成物中之每一者具有自由基引發劑，且另一熱固性彈性體組成物之每一自由基引發劑(方法中所使用之熱固性彈性體組成物之自由基引發劑彼此獨立)具有T2下的至多約一分鐘的一半衰期，例如，至多約40秒或至多約30秒或至多約20秒或至多約十秒的半衰期，或一秒至一分鐘或一秒至30秒或一秒至15秒或兩秒至15秒或兩秒至十秒的半衰期。在T1下模製之任何其他熱固性彈性體組成物的自由基引發劑中之每一者(自由基引發劑彼此獨立)具有T1下的至少約十分鐘(例如，至少約12分鐘或至少約15分鐘或至少約20分鐘，或至少約30分鐘)的半衰期。插入至該模具中的另一熱固性彈性體組成物之最終部分的任何自由基引發劑在閉合該模具及加熱該模具以將該等插入部分加熱至第二溫度T2之前可以或可不具有T1下的至少約十分鐘的一半衰期，該最終部分經模製以在加熱至T2步驟期間填充該模具空腔之另一區域。
該第一熱固性彈性體組成物可不同於該第二熱固性彈性體組成物，此係因為該第一自由基引發劑及該第二自由基引發劑彼此不同，或因為該第一熱固性彈性體組成物及該第二熱固性彈性體組成物含有不同彈性體，或因為該第一熱固性彈性體組成物及該第二熱固性彈性體組成物中之一者含有不存在於該第一熱固性彈性體組成物及該第二熱固性彈性體組成物中之另一者中的組份，或因為該第一熱固性彈性體組成物及該第二熱固性彈性體組成物含有不同量之組份。在一個實例中，該第一自由基引發劑及該第二自由基引發劑彼此不同，或為相同的自由基引發劑，但以不同濃度用於該第一熱固性彈性體組成物及該第二熱固性彈性體組成物中。該等熱固性彈性體組成物可替代地各自包括相同的自由基引發劑或多種引發劑，此可使確保在T2在所要時間量中達成所要程度之固化而不焦化更容易，且實際上，該等組成物在量或類型上可不同於另一組份。在此實例之一實施例中，模製一物件，其具有由該第一熱固性彈性體組成物製成之一或多個經模製之固化第一部分，第一部分之交聯密度低於由該第二熱固性彈性體組成物製成之一或多個經模製之固化第二部分。在另一實例中，該第一可自由基固化彈性體及該第二可自由基固化彈性體彼此不同。在此實例之一實施例中，模製一物件(例如，鞋類的外底)，其具有由該第一熱固性彈性體組成物製成之一或多個經模製之固化第一部分，第一部分之牽引力或動摩擦係數高於由該第二熱固性彈性體組成物製成之一或多個經模製之固化第二部分。在另一實例中，該第一熱固性彈性體組成物與該第二熱固性彈性體組成物之間的差異至少包括色素沉著上之一差異。在此實例之一實施例中，模製一物件，其具有由該第一熱固性彈性體組成物製成之一或多個經模製之固化第一部分，第一部分之色彩不同於由該第二熱固性彈性體組成物製成之一或多個經模製之固化第二部分。此物件可具有經模製之固化其他部分，該等部分之色彩不同於任何其他經模製之固化部分之色彩，例如此物件可具有四個不同色彩的經模製之固化部分，來自具有第一色素沉著之第一熱固性彈性體組成物、具有第二色素沉著之第二熱固性彈性體組成物、具有第三色素沉著之第三熱固性彈性體組成物及具有第四色素沉著之第四熱固性彈性體組成物。該物件(例如，鞋類的外底)之該等四個不同色彩的模製部分可在模製該物件時配置於不同區帶中。舉例而言，該等經模製之熱固性彈性體部分在模製物件中可橫向地彼此鄰近。
舉例而言，所模製的該等部分之所有該等熱固性彈性體組成物可含有對所有該等熱固性彈性體組成物而言相同的單一自由基引發劑。
此等方法中之任一者中所使用之模具可包括藉由用於模製該等多個熱固性彈性體部分的永久或可移除之模具特徵界定之區域。舉例而言，模具可為具有一或多個牽引元件特徵的外底模具，在其中模製經配製以達成較佳耐久性或牽引力之第一熱固性彈性體組成物之一或多個部分，其中經配製以達成較高回彈性之第二熱固性彈性體組成物之一部分係在橫向地鄰近於藉由第一熱固性彈性體組成物填充的該或該等牽引元件區域的一或多個區域中模製。亦可在模具中之區域中模製該等熱固性彈性體組成物之第一部分、第二部分及任何其他部分，在不同區域中模製每一後續層。舉例而言，第一、第二及任何其他熱固性彈性體組成物可能僅在色素沉著上不同(橡膠化合物中之顏料的量視獲得所要色彩之需要進行調整)，且在模具中接連地進行模製以形成例如鞋類之中底或外底。
第一熱固性彈性體組成物、第二熱固性彈性體組成物及任何其他熱固性彈性體組成物係藉由混合至少一種可自由基固化彈性體、至少一種自由基引發劑及任何其他所要組份而製備。該等彈性體組成物可使用習知橡膠處理設備來混合。在典型程序中，在班布里(Banbury)混合器中混合或捏揉彈性體組成物之所有組份，視情況在輥磨機上進行另一混合，在混合期間，可併入諸如碳黑之顏料，接著將彈性體組成物壓延成薄片。在另一實例中，可在單螺桿或雙螺桿擠壓機中混合或捏揉熱固性彈性體組成物，接著將熱固性彈性體組成物擠壓成薄片或所要構型，或注入至模具中以形成熱固性彈性體部分。接著可將混合彈性體薄片或構型切割或另外塑形成具有插入至模具中之所要大小之部分以用於形成物件。替代地，視第一及第二熱固性彈性體組成物之特定性質而定，可接連地將第一部分及第二部分注入至模具中。
模具可藉由隆起緣或其他模具特徵劃分成用於接收不同的熱固性彈性體部分之區帶區域。插入模具中之該等部分可為自約0.5 mm或約1 mm或約2 mm厚至至多約3 mm或至多約4 mm或至多約5 mm厚，或可具有在此等範圍中之變化厚度，且模製適合於建造物件之規則或不規則周邊。模具能夠劃分成用於接收熱固性彈性體組成物之區帶區域，該等熱固性彈性體組成物能夠經配製以在模製物件之不同區域中提供不同功能。舉例而言，在鞋類的外底之情況下，該等部分可具有模具的將形成牽引元件、牽引元件之層或外底或外底之部分之形狀之層或其他部分的區域之整體形狀，且模具可具有用於接收彼等部分中之每一者的區帶區域。舉例而言，模具之該區域可經塑形以接收高磨損橡膠調配物之一部分，模具之另一區域可經塑形以接收潮濕牽引橡膠調配物之一部分，而模具之另外另一區域可經塑形以接收通用橡膠調配物之一部分。可自每一部分將置放至的模具之區域之整體形狀之平坦薄片切割待置放於模具之不同區域中的此等熱固性彈性體組成物之部分。舉例而言，在鞋類的外底之情況下，該等部分可具有牽引元件、牽引元件之層或外底或外底之部分之形狀之層或其他部分的整體形狀。在鞋類之中底之情況下，該等部分可整體上根據類似於所要的成品中底物件之周邊進行切割且以所揭示方法模製在中底之層中。
將第一部分插入至模具空腔中，然後在溫度T1下加熱並模製以填充模具空腔中之第一區域。模製可例如在壓縮模具中在壓力下進行。溫度T1為第一熱固性彈性體組成物及第二熱固性彈性體組成物中之每一者能夠在所要壓力下在模具空腔中模製以填充模具空腔之所要區域時的溫度。用於熱固性彈性體組成物中之每一者的溫度T1及模製壓力可視例如特定熱固性彈性體組成物而定，包括彈性體之類型，在共聚物之情況下，共聚單體之相對量、其重量平均分子量、包括於彈性體組成物中之其他組份。舉例而言，包括聚丁二烯之熱固性彈性體組成物可在T1下在約90℃至約130℃之範圍中視聚丁二烯之等級(例如，其順式、反式及乙烯基含量)進行模製。對於壓縮模具，每一模製步驟期間之壓力可以相同或可視情況基於經模製的熱固性彈性體組成物加以調整。熱固性彈性體組成物之每一部分可模製歷時至多約40秒或歷時至多約30秒，或約3秒或約5秒或約7秒或約10秒或約12秒，直至約40秒或直至約35秒或直至約30秒或直至約25秒或直至約23秒或直至約20秒，例如，約3秒至約40秒或約5秒至約35秒或約10秒至約30秒或約10秒至約20秒。
T1應經選擇以使得在T1下模製之每一熱固性彈性體部分在該第一溫度下不具有扭力增加，或在該第一溫度下具有小於在模具溫度維持在T1時完全固化時所實現之總扭力增加的10%或5%或3%的扭力增加。
模具可包括一或多個溢流障壁，溢流障壁用於收集過剩的熱固性彈性體組成物以進行移除且提供具有藉由熱固性彈性體組成物部分填充的經良好界定之區域的模製物件。在將一部分模製至模具空腔中之一區域中之後，可修整該模製部分，或可移除溢流障壁中之任何過剩物。接著，在已模製第一部分之後，將第二部分插入至模具中且在T1下進行模製，且在已模製第二部分之後，可將任何第三部分插入至模具中等，直至要模製的最後部分已插入至模具中。接著在第一溫度T1下將最後部分(其可為第二部分或後續部分)插入至模具空腔中。再次閉合模具，且視情況在第一溫度T1下模製最後部分，此後，例如用感應加熱來加熱(較佳快速地加熱)模具，以將所有部分加熱至第二溫度T2，所有部分在該第二溫度下固化以提供最終的固化物件。將模具維持在第二固化溫度下達完成彈性體部分之固化所需的時間。當該等彈性體部分之固化完成時，打開模具，且移除固化的模製物件。接著例如使用對流冷卻將模具冷卻至該第一溫度，為該第一溫度下之下一個模製循環做準備。
加強織物可在已模製第一部分之後且較佳在將最後部分(其可為第二部分或後續部分)插入至模具中之前插入至模具空腔中。插入至模具中之最後部分可在溫度T1下進行模製，如之前部分經模製，或最後部分可在加熱模具及在T2下固化熱固性彈性體組成物模製部分期間進行模製。合適的加強織物可由天然及/或合成纖維形成。加強織物可為編織、非編織、針織或編繞的。作為一實例，編織棉帆布可用於加強。
通常希望儘可能快速地加熱模具以使該等部分達到例如固化溫度T2，從而縮短製成物件所需的時間。模具可在以下時間中用快速加熱(諸如用感應加熱)加熱至第二固化溫度：1秒至15秒，或1秒至12秒，或1秒至10秒，或2秒至10秒，或2秒至8秒，或2秒至7秒，或2秒至6秒，或2秒至5秒，或3秒至8秒，或3秒至7秒，或3秒至6秒，或3秒至5秒。模具可藉由例如感應加熱來加熱，模具可經加熱歷時至多五秒，或模具可經加熱歷時至多三秒，或模具可經加熱歷時約2至約3秒。接著打開模具，移除模製物件，且再次藉由對流冷卻或淬火來冷卻模具至例如T1以用於模製下一個物件。在模製物件時可交替地使用兩個模具以留出更多冷卻時間。因此，一個模具在下一個物件在第二模具中進行模製時冷卻。
T1及T2應經選擇而相隔足夠遠，使得第一熱固性彈性體、第二熱固性彈性體及任何其他熱固性彈性體之引發劑或該等引發劑具有T1下的至少約十分鐘的半衰期且具有T2下的至多約一分鐘的半衰期，但可能需要T1及T2不比將方法之能量消耗及循環時間減至最少所必需的相隔更遠。
現參看圖式，圖1A至圖1B展示用於模製鞋類物件的外底之熱固性彈性體部分12、14、16及18之仰視圖。部分12及14係自第一熱固性彈性體組成物(其為第一熱固性橡膠化合物)之第一薄片模切，且部分16及18係自第二熱固性彈性體組成物(其為第二熱固性橡膠化合物)之第二薄片模切。第一薄片及第二薄片均具有大約4 mm之厚度。因此，熱固性彈性體部分12、14、16及18中之每一者具有大約4 mm之厚度。第一熱固性彈性體組成物經配製以產生潮濕牽引力優於第二熱固性彈性體組成物之固化橡膠的固化橡膠，且第二熱固性彈性體組成物經配製以產生耐磨性高於第一熱固性彈性體組成物之固化橡膠的固化橡膠。第一熱固性彈性體組成物及第二熱固性彈性體組成物含有相同的一種自由基引發劑。第一熱固性彈性體組成物及第二熱固性彈性體組成物含有彼此不同的顏料。差異在於顏料化合物之差異(亦即，第一及第二熱固性彈性體組成物中之至少一者包括未包括於另一者中的顏料化合物)、顏料化合物之量或包括於該等組成物中之顏料之總量上的差異，或此等各者之組合中的差異。
圖2展示由熱固性彈性體部分12、14、16及18模製的鞋類外底10之仰視圖。圖2的外底係在具有外底之形狀的內部空間之貝殼掀蓋式壓縮模具中製成。將產生圖2中所說明的外底之底部面的半模具有藉由隆起緣界定之四個區帶區域，該等區域將產生外底10中的圍繞外底10之區域12a、14a、16a及18a的記號線。在模具處於第一熱固性彈性體組成物及第二熱固性彈性體組成物之自由基引發劑(或，在一個以上自由基引發劑的情況下，自由基引發劑中之每一者)具有至少約10分鐘或至少約12分鐘或至少約15分鐘或至少約20分鐘或至少約30分鐘的半衰期時的第一溫度(例如，約90℃至約130℃之範圍中的一溫度)下時，將熱固性彈性體部分12、14置放於模具中，其中部分12置放於中心足前區域中且部分14置放於中心腳跟區域中。閉合模具，且在壓力下(例如，在約140至約150 kg/cm2 之壓力下)模製部分12、14歷時(例如)約10秒至約30秒。接著打開模具，且在需要時，修整該等模製部分以免延伸至該等部分之各別區帶區域外。接著將熱固性彈性體部分16在圍繞及毗鄰模製部分12、14之區帶區域中置放於模具中。如前所述，閉合模具，且在壓力下(例如，在約140至約150 kg/cm2 之壓力下)模製部分16歷時(例如)約10秒至約30秒。接著打開模具，且在需要時，修整模製部分16，之後將熱固性彈性體部分18在圍繞模具之第四及最終區帶區域之模製部分16之區帶區域中置放於模具中。此時，部分12、14及16之組成物中之每一者的扭力增加小於在該等部分之各別組成物之完全固化時所實現的總扭力增加的10%或5%或3%。接著，閉合模具且將其加熱(較佳地快速)至固化溫度(例如，在約155℃至約170℃之範圍中)且在壓力下(例如，140至約150 kg/cm2 )持續例如約2分鐘至約3分鐘的時間，以將模製部分12、14、16及18固化至構成外底10之固化彈性體區域12a、14a、16a及18a中。固化溫度下之固化係以常見方式進行。
圖3展示具有足前區22、足中區26及腳跟區24之替代外底20。足前區22及腳跟區24係由經配製以產生耐磨性高於第二熱固性彈性體組成物之固化橡膠的固化橡膠的第一熱固性彈性體組成物模製，且足中區26係由經配製以產生潮濕牽引力優於第一熱固性彈性體組成物之固化橡膠的固化橡膠第第二熱固性彈性體組成物模製。在模具處於第一溫度(例如，約90℃至約110℃之範圍中的一溫度)下時，將第二熱固性彈性體組成物之熱固性彈性體部分(成足中區26之形狀且厚約3 mm至約5 mm)置放於模具之足中區域中。第二熱固性彈性體組成物之自由基引發劑(或，在一個以上自由基引發劑的情況下，自由基引發劑中之每一者)在此模製溫度下具有至少約10分鐘或至少約12分鐘或至少約15分鐘或至少約20分鐘或至少約30分鐘的半衰期。閉合模具，且在140至約150 kg/cm2 之壓力下在足中區22中模製足中部分(但不使其固化)持續例如約15秒至約25秒的時間段。接著打開模具，且在需要時，修整模製的足中部分以免延伸至模具之足中區域外。接著，將第一熱固性彈性體組成物之熱固性彈性體部分(成足前區22及腳跟區24之形狀，每一部分亦厚約3 mm至約5 mm)置放於模具之各別足前區域及腳跟區域中。此時，足中區26中之組成物之扭力增加小於在組成物完全固化時所實現之總扭力增加的10%或5%或3%。閉合模具，且將模具快速地加熱至用於固化該等熱固性彈性體部分之溫度。舉例而言，外底可在約160℃至約170℃之範圍中之溫度下且在140至約150 kg/cm2 之壓力下歷時約2分鐘至約3分鐘固化。
圖4說明展示一替代外底20之部分視圖，該替代外底係藉由模製腳趾區22及腳跟區24 (其中三角形凸紋32嵌入周圍橡膠區帶30中)製成。三角形凸紋32係自第三熱固性彈性體組成物薄片切割，該第三熱固性彈性體組成物薄片具有用於第二熱固性彈性體組成物中之基本橡膠及一或多個顏料化合物之顏料內含物(類型及量) (其不同於第一熱固性彈性體組成物及第二熱固性彈性體組成物兩者之顏料內含物)。周圍橡膠區帶係自成足前區22及腳跟區24之形狀的第一熱固性彈性體組成物切割，但具有具對應於凸紋32之區域之三角形孔的切割件。區22及24及凸紋32可全部為約3 mm至約5 mm厚。在模製足中部分且視情況對其進行修整之後，自第三熱固性彈性體組成物薄片切割之凸紋部分在用於凸紋32之區域中嵌入模具中。接著閉合模具，且在用於足中區22之相同模製條件下模製三角形凸紋32。接著，打開模具，視情況修整模製凸紋，且周圍橡膠區帶材料成足前區22及腳跟區24之形狀。此時，足中區26中之組成物及凸紋部分之組成物的扭力增加小於在該等部分之各別組成物之完全固化時所實現的總扭力增加的10%或5%或3%。閉合模具且將模具加熱至固化溫度，且外底如前所述地固化。替代地，可在將足中區22之足中部分置放於模具中的同時將凸紋部分置放於凸紋32之模具區域中，其中凸紋部分及足中部分係同時模製。接著，在模製組成物之扭力保持小於在彼等組成物在完全固化時所實現的總扭力增加的10%或5%或3%之情況下，視情況修整該等模製部分，將周圍橡膠區帶材料置放於足前區22腳跟區24中，閉合模具，且外底如前所述地固化。
在固化之後，自模具移除模製物件，且模製物件可經修整或經歷其他精整步驟。
可用作第一可自由基固化彈性體、第二可自由基固化彈性體及任何其他可自由基固化彈性體之彈性體的合適實例包括聚異戊二烯及天然橡膠(NR) (包括橡膠樹及銀膠菊橡膠)、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR或腈丁二烯)、丁二烯-丙二醇共聚物、丁二烯-乙烯共聚物、丁二烯-異戊二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物(丁基橡膠或IIR)、溴化異丁烯-異戊二烯共聚物(溴化丁基橡膠)、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)共聚物(諸如乙烯-丙烯-環戊二烯三聚物、乙烯-丙烯-5-亞乙基-降冰片烯三聚物及乙烯-丙烯--1,4-己二烯三聚物)、異戊二烯-異丁烯共聚物，及其他可自由基固化彈性體，諸如乙烯與醋酸乙烯酯之共聚物(EVA)、乙烯-丙烯共聚物(EPR或EPM)、氯化及及氯磺化的聚乙烯(CM、CSM)、聚矽氧彈性體及碳氟化合物彈性體，以及此等各物之組合。
該等模製部分之彈性體聚合物可經選擇以提供所要性質至模製部分之位置中的固化彈性體物件。舉例而言，可使用彈性體聚合物或彈性體聚合物之組合，彈性體聚合物提供增加之潮濕牽引力、經改良耐磨性、下部標記或為透明的。
第一熱固性彈性體組成物包含一或多種第一自由基引發劑，且第二熱固性彈性體組成物包含一或多種第二自由基引發劑。該(該等)第一自由基引發劑及該(該等)第二自由基引發劑以及該方法中所使用之任何其他熱固性彈性體組成物之任何其他自由基引發劑可以彼此相同或不同，且在相同之情況下具有T1下的至少約十分鐘(例如，至少約12分鐘，或至少約15分鐘，或至少約20分鐘，或至少約30分鐘)的半衰期，或在不同之情況下，每一自由基引發劑經獨立選擇以具有上述半衰期。舉例而言，該(相同情況下)或每一(不同情況下)自由基引發劑可具有T1下的以下半衰期：10分鐘至100分鐘，或10分鐘至80分鐘，或10分鐘至60分鐘，或10分鐘至50分鐘，或10分鐘至45分鐘，或10分鐘至40分鐘，或10分鐘至30分鐘，或12分鐘至100分鐘，或12分鐘至80分鐘，或12分鐘至60分鐘，或12分鐘至50分鐘，或12分鐘至45分鐘，或12分鐘至40分鐘，或12分鐘至30分鐘，或15分鐘至100分鐘，或15分鐘至80分鐘，或15分鐘至60分鐘，或15分鐘至50分鐘，或15分鐘至45分鐘，或15分鐘至40分鐘，或15分鐘至30分鐘，或20分鐘至100分鐘，或20分鐘至80分鐘，或20分鐘至60分鐘，或20分鐘至50分鐘，或20分鐘至45分鐘，或20分鐘至40分鐘，或20分鐘至30分鐘，或30分鐘至100分鐘，或30分鐘至80分鐘，或30分鐘至60分鐘，或30分鐘至50分鐘，或30分鐘至45分鐘，或30分鐘至40分鐘。該或該等第一自由基引發劑可選自過氧化物，諸如二烷基過氧化物、二醯基過氧化物、過氧化酯、過氧化縮酮、過氧化二碳酸酯、過氧化單碳酸酯、氫過氧化物，及具有T1下之選定半衰期的偶氮自由基引發劑。包括於在T1下模製之熱固性彈性體部分中的每一自由基引發劑具有足夠長的半衰期，以使得在模製時間期間，第一熱固性彈性體部分未固化或未顯著固化使得第一熱固性彈性體部分在第一溫度下不具有扭力增加，或在第一溫度下具有小於完全固化時所實現的總扭力增加的10%或5%或3%的扭力增加。
在生產中，希望將循環時間減至最少，且出於此原因，T2可選擇為實際上接近於T1，以將第一熱固性彈性體組成物及第二熱固性彈性體組成物自T1加熱至T2所需的時間減至最少。然而，一旦引發劑選定，T2應至少為該引發劑具有約一分鐘的半衰期時的溫度，使得物件在對於物件之商業生產而言合理的時間跨度中固化。
合適有機過氧化物之特定實例包括(但不限於)二第三戊基過氧化物；二第三丁基過氧化物；過氧化二異丙苯；2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧基)乙炔-3；第三丁基過氧化苯甲酸酯；第三戊基過氧化乙酸酯；第三戊基過氧基2-乙基己基碳酸酯；1.1-(二(第三戊基過氧基)-3.3.5-三甲基環己烷；1,1-二(第三戊基過氧基)環己烷；1,1-二(第三丁基過氧基)環己烷；第三丁基過氧基異丁酸酯；第三丁基過氧基二乙基乙酸酯；第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯；第三戊基過氧基-2-乙基己酸酯；過氧化二苯甲醯；1,1,3,3-四甲基丁基過氧基-2-乙基己酸酯；2,5-二甲基-2,5-二(乙基己醯基過氧基)己烷；二癸醯基過氧化物；以及提供T1及T2下之所需半衰期的此等各物之組合。在一特定實例中，熱固性彈性體組成物中之每一者可含有1,1-(二(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷)作為唯一的自由基引發劑，T1可為約110℃至約120℃，且T2可為約155℃至約170℃。在另一特定實例中，熱固性彈性體組成物可含有二第三丁基過氧化物，T1可為約130℃至約150℃，且T2可為約195℃至約205℃。在另一特定實例中，熱固性彈性體組成物可含有1,1,3,3-四甲基丁基過氧基-2-乙基己酸酯，T1可為約95℃至約105℃，且T2可為約130℃至約145℃。
該等熱固性彈性體組成物可包括一或多種交聯劑，諸如烯系不飽和酸之金屬鹽，例如二丙烯酸鋅及二甲基丙烯酸鎂；聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯，諸如聚丁二烯二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；三聚氰酸三烯丙酯；三烯丙基異氰尿酸酯；及其類似物。
熱固性彈性體組成物可包括廣泛多種黑色、白色或彩色顏料中之任一者。合適顏料之非限制性實例包括碳黑、二氧化鈦、鐵氧化物顏料(諸如黑色鐵氧化物及紅色鐵氧化物)、鋅氧化物、單偶氮及重氮顏料、鈷藍、深藍、釩酸鉍黃、偶氮基金屬錯合物、酞菁銅、蒽醌、喹吖啶酮、二噁嗪、苝顏料及硫靛顏料，該等顏料可以任何組合使用。通常按獲得所要色彩及色強度所需的量來選擇及使用顏料。
可在該等熱固性彈性體組成物中使用填充劑以增強性質、節省金錢、促進處理、改良物理性質或出於其他原因。此等填充劑包括二氧化矽、碳黑(其亦充當顏料)、黏土、滑石、硫酸鈣、矽酸鈣、石墨、玻璃、雲母、偏矽酸鈣、硫酸鋇、硫化鋅、氫氧化鋁、矽藻土、碳酸鹽(諸如碳酸鈣、碳酸鎂及類似者)、金屬(諸如鈦、鎢、鋅、鋁、鉍、鎳、鉬、鐵、銅、黃銅、硼、青銅、鈷、鈹，及此等金屬之合金)、金屬氧化物(諸如鋅氧化物、鐵氧化物、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯及類似者)、粒子合成塑膠(諸如，高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯離子聚合樹脂、聚醯胺、聚酯、聚胺脂、聚醯亞胺及類似物)，以及有機纖維(諸如棉束、纖維素束、纖維素漿、皮革纖維)，及此等各物中之任一者之組合。填充劑之典型含量包括約10 phr至100 phr或更高。在各種實施例中，該等組成物含有約10 phr至約80 phr、約30 phr至約70 phr、約40 phr至約60 phr、約50 phr至約60 phr或約35 phr至約60 phr的填充劑。通常，用於鞋類外底之填充劑含量為約10 phr至約80 phr填充劑，例如，可使用20 phr至約60 phr的二氧化矽。
該等熱固性彈性體組成物可包括加工油以促進混合及處理兩者。加工油可來自石油、植物源或動物源。石油加工油可經氫化處理以移除芳族化合物之大部分。基於石油之油可選自由鏈烷烴油、環烷烴油及芳族油組成的群組。非基於石油之油可含有足夠含量及分佈的脂肪酸側鏈，從而以低含量部分地併入至橡膠組成物中或以較高含量充當內部塑化劑。來源於植物或動物源之油可根據其碘值(iodine number)進行分類。植物及動物來源之油可含有雙鍵，且每一雙鍵可與一個碘分子反應。碘值(定義為100公克油中碘所占的公克數)給出對油中之雙鍵之數目的粗略量測。油可具有大於50且較佳大於60之碘值。在交聯期間，雙鍵可用於與不飽和彈性體分子反應。在另一態樣中，此等油為一或多種不飽和脂肪酸之三酸甘油酯。此植物或動物來源之油能夠在油分子在油分子中之三個脂肪酸側鏈中之兩個或兩個以上側鏈上含有雙鍵的情況下，在交聯期間使不飽和彈性體有效地交聯。較佳油可使至少50%的脂肪酸側鏈具有一或多個不飽和位點。以此方式，不飽和油可促進橡膠在混合階段期間之處理，且可在固化階段期間併入至橡膠網中以增強橡膠組成物之物理性質且阻止發暈(blooming)。
在一些實施例中，彈性體組成物含有小於5 phr (每百份彈性體之重量份)的工藝油，較佳小於或等於3 phr。橡膠彈性體組成物可含有約0.1 phr至約5 phr之植物油。在其他實施例中，彈性體化合物含有最多3 phr之植物油，或小於3 phr。在其他實施例中，彈性體化合物可含有0.1 phr至2 phr之植物油。植物油之非限制性實例包括花生油、葵花籽油、棉籽油、亞麻籽油、黃豆油、菜籽油、芝麻油、紅花油、罌粟籽油、桐油、小麥油、橄欖油、玉米油、蓖麻油、銀膠菊種子油及其混合物。蓖麻油具有獨特化學性質，此係因為蓖麻油係具有一個雙鍵之18碳羥基化脂肪酸(12羥基油酸或蓖麻油酸)的唯一來源。此脂肪酸始終包含約90 wt%之蓖麻油。
該等彈性體組成物可進一步包括各種添加劑，諸如偶合劑、鈦或鋯化合物、抗氧化劑、抗臭氧劑、UV抑制劑及類似物。
該等彈性體組成物可含有偶合劑，諸如基於矽烷之偶合劑。舉例而言，運動鞋具有橡膠外底，其通常藉由在壓縮模具中將組成物加熱合適時間及溫度由經二氧化矽填充之橡膠組成物製備。常常使用矽烷偶合劑以使橡膠樹脂與填充劑相容且改良物理性質。若存在，矽烷偶合劑可有助於組成物之穩定性及物理性質，例如藉由使補強填充劑與橡膠組份相容或偶合。矽烷偶合劑包括具有胺基、環氧基、(甲基)丙烯基、氯及亞乙烯基官能性之矽烷偶合劑。
該等方法可用以製備廣泛多種物件。此等物件之非限制性實例包括鞋類、軟管、帶、墊圈、減震夾具及工業產品、手套、導管及其他醫療裝置，以及商用物品，諸如輪胎或用於製造此等物件之部件或元件。所揭示方法可用以(例如)製造鞋類、鞋類之外底或其他組件，例如用於滑板之握緊帶，例如用於高爾夫球棒或工具之手柄，用於運動球類之覆蓋物，瑜伽墊，手套(尤其為如足球守門員手套的運動手套)之掌部，傳送帶之牽引元件，地墊，覆地板物之墊或牽引元件，旋鈕覆蓋物及其他應用。
本描述實際上僅為例示性的，且因此，不脫離本發明之要旨的變化係本發明之部分。變化不應被視為背離本發明之精神及範疇。
10‧‧‧鞋類外底
12、14、16、18‧‧‧熱固性彈性體部分
12a、14a、16a、18a‧‧‧外底之區域
20‧‧‧外底
22‧‧‧足前區/腳趾區
24‧‧‧腳跟區
26‧‧‧足中區
30‧‧‧橡膠區帶
32‧‧‧三角形凸紋
提供並描述圖式以說明特定特徵。所說明實施例並不表示本發明中所呈現之新穎技術的整體範疇。
圖1A至圖1D說明熱固性彈性體組成物之實例部分；
圖2為由圖1A至圖1D之部分模製之實例外底的仰視圖；
圖3為替代外底之仰視圖；
圖4為替代外底之截面、仰視透視圖。
12、14、16、18‧‧‧熱固性彈性體部分

Claims (25)

  1. 一種模製一物件之方法，其包含： 提供一第一熱固性彈性體組成物之一第一部分及一第二熱固性彈性體組成物之一第二部分，該第一熱固性彈性體組成物包含一第一可自由基固化彈性體及一第一自由基引發劑，而該第二熱固性彈性體組成物包含一第二可自由基固化彈性體及一第二自由基引發劑之，其中該第一熱固性彈性體組成物不同於該第二熱固性彈性體組成物； 將該第一部分插入至處於一第一溫度T1下之一模具之一模具空腔中，其中T1高於該第一彈性體之玻璃轉化溫度，且其中該第一自由基引發劑具有在T1下至少約十分鐘的半衰期； 加熱並模製該第一部分以填充該模具空腔之一第一區域； 在該第一溫度T1下將該第二部分插入至該模具空腔中； 閉合該模具； 加熱該模具以將該第一部分及該第二部分加熱至一第二溫度T2，使該第一部分及該第二部分固化； 以及打開該模具且移除該物件； 其中該第二部分是在T1下或在將該模具加熱至T2期間或其後經加熱及模製以填充該模具空腔之一第二區域，且 其中該第一自由基引發劑及該第二自由基引發劑可以相同或不同，且在其等相同時係具有在T2下至多約一分鐘的一半衰期，在其等不同時係各自獨立地具有在T2下至多約一分鐘的半衰期。
  2. 如請求項第1項之模製一物件之方法，其中將該模具加熱至T2之該步驟持續2秒至5秒。
  3. 如請求項第1項或第2項之方法，其中藉由該第二部分填充的該模具空腔之該第二區域至少部分地上覆於藉由該第一部分填充的該模具空腔之該第一區域。
  4. 如請求項第3項之模製一物件之方法，其進一步包含：將一加強織物插入至藉由該第一部分填充的該模具空腔之該第一區域的任選地至少一部分上方，之後將該第二熱固性彈性體組成物之該第二部分插入至該模具空腔中，其中藉由該第二部分填充的該模具空腔之該第二區域係至少部分地上覆於該加強織物。
  5. 如請求項第1項之方法，其中藉由該第二部分填充的該模具空腔之該第二區域毗鄰藉由該第一部分填充的該模具空腔之該第一區域。
  6. 如前述請求項中任一項之模製一物件之方法，其中在加熱該模具之前，該第二部分經加熱及模製以填充該模具空腔之一第二區域，且其中該第二自由基引發劑具有T1下的至少約十分鐘的一半衰期。
  7. 如前述請求項中任一項之模製一物件之方法，其中該模具係用感應加熱進行加熱，以將該第一彈性體組成物及該第二彈性體組成物加熱至該第二溫度T2。
  8. 如前述請求項中任一項之模製一物件之方法，其中該第一自由基引發劑具有T1下的至少約二十分鐘的一半衰期。
  9. 如前述請求項中任一項之模製一物件之方法，其中該第一自由基引發劑及該第二自由基引發劑各自具有T2下的不超過約20秒的一半衰期。
  10. 如前述請求項中任一項之模製一物件之方法，其中該第一自由基引發劑及該第二自由基引發劑係相同的。
  11. 如前述請求項中任一項之模製一物件之方法，其中該第一部分所插入至的該第一區域具有一溢流障壁，其中該方法進一步包含自該第一區域之該溢流障壁移除該第一熱固性彈性體組成物之溢出物，之後插入該第二熱固性彈性體組合物之該部分。
  12. 如請求項第11項之模製一物件之方法，其進一步包含加熱並模製該第二部分以填充該模具空腔之一第二區域，之後加熱該模具且自該第二部分之該溢流障壁移除該第二熱固性彈性體組成物的溢出物，之後將該模具加熱至該第二溫度T2，其中該第二自由基引發劑具有T1下的至少約十分鐘的一半衰期。
  13. 如前述請求項中任一項之模製一物件之方法，其中該第一熱固性彈性體組成物與該第二熱固性彈性體組合物之間的差異至少包含色素沉著上之一差異。
  14. 如請求項第10項或第11項之模製一物件之方法，其中該第一熱固性彈性體組成物與該第二熱固性彈性體組合物之間的該差異至少包含彈性體聚合物類型或量上之一差異。
  15. 如前述請求項中任一項之方法，其中該第一部分及該第二部分中之每一者獨立地為約1 mm至約4 mm厚。
  16. 如請求項第12項之方法，其進一步包含： 提供一第三熱固性彈性體組成物，該第三熱固性彈性體組成物包含一第三可自由基固化彈性體及一第三自由基引發劑，其中該第三熱固性彈性體組成物不同於該第二熱固性彈性體組成物； 在自該第二部分之該溢流障壁移除該第二熱固性彈性體組成物之溢出物之後，在該第一溫度T1下將該第三熱固性彈性體組成物之一第三部分插入至該模具空腔中，之後閉合該模具且加熱該模具以將該第一彈性體組成物、該第二彈性體組成物及該第三彈性體組成物加熱至T2且使該第一彈性體組成物、該第二彈性體組成物及該第三彈性體組成物固化，其中該第三部分經加熱及模製以在加熱該模具之前或期間填充該模具空腔之一第三區域，且其中該第三自由基引發劑具有T2下的小於約一分鐘的一半衰期。
  17. 如請求項第16項之方法，其中藉由該第三部分填充的該模具空腔之該第三區域至少部分地上覆於或毗鄰藉由該第一部分填充的該模具空腔之該第一區域及藉由該第二部分填充的該模具空腔之該第二區域中之至少一者。
  18. 如請求項第16項或第17項之模製一物件之方法，其中該第一熱固性彈性體組成物與該第三熱固性彈性體組成物之間的差異至少包含色素沉著上之一差異或彈性體聚合物類型或量上之一差異。
  19. 如前述請求項中任一項之模製一物件之方法，其中該物件為鞋類之一外底。
  20. 如請求項第19項之模製一物件之方法，其中該第一部分、該第二部分及該第三部分(若使用)中之每一者為約1 mm至約4 mm厚，且該第一熱固性彈性體組成物與該第二熱固性彈性體組成物及該第三熱固性彈性體組成物(若使用)中之每一者之間的該差異包含色素沉著上之一差異。
  21. 如請求項第20項之模製一物件之方法，其中該第三區域(若存在)至少部分地上覆於該第二區域且該第二區域至少部分地上覆於該第一區域。
  22. 如請求項第19項之模製一物件之方法，其中該第一區域及該第二區域中之一者相比於該第一區域及該第二區域中之另一者具有較大耐磨性或較佳潮濕牽引力。
  23. 如請求項第22項之模製一物件之方法，其中該第一區域具有較大耐磨性或較佳潮濕牽引力，且該第二區域上覆於該第一區域。
  24. 如請求項1至23中任一項之模製一物件之方法，其中在該物件自該模具移除之後，該模具藉由對流冷卻或淬火而再次冷卻至T1。
  25. 一種物件，其藉由如請求項1至24中任一項之方法製造。
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