KR102059541B1 - 열경화성 엘라스토머 조성물로부터 물품을 몰딩하는 방법 및 몰딩 물품 - Google Patents

열경화성 엘라스토머 조성물로부터 물품을 몰딩하는 방법 및 몰딩 물품 Download PDF

Info

Publication number
KR102059541B1
KR102059541B1 KR1020187008818A KR20187008818A KR102059541B1 KR 102059541 B1 KR102059541 B1 KR 102059541B1 KR 1020187008818 A KR1020187008818 A KR 1020187008818A KR 20187008818 A KR20187008818 A KR 20187008818A KR 102059541 B1 KR102059541 B1 KR 102059541B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
elastomer composition
mold
free radical
region
mold cavity
Prior art date
Application number
KR1020187008818A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180075486A (ko
Inventor
클레이턴 챔버스
Original Assignee
나이키 이노베이트 씨.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 나이키 이노베이트 씨.브이. filed Critical 나이키 이노베이트 씨.브이.
Publication of KR20180075486A publication Critical patent/KR20180075486A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102059541B1 publication Critical patent/KR102059541B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/16—Cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/14—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles in several steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/14—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles in several steps
    • B29C43/145—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles in several steps for making multicoloured articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
    • B29C45/1657—Making multilayered or multicoloured articles using means for adhering or bonding the layers or parts to each other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
    • B29C45/1671—Making multilayered or multicoloured articles with an insert
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D35/00—Producing footwear
    • B29D35/0009—Producing footwear by injection moulding; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D35/00—Producing footwear
    • B29D35/02—Producing footwear made in one piece using a moulding technique, e.g. by injection moulding or casting
    • B29D35/04—Producing footwear made in one piece using a moulding technique, e.g. by injection moulding or casting having multilayered parts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D35/00—Producing footwear
    • B29D35/12—Producing parts thereof, e.g. soles, heels, uppers, by a moulding technique
    • B29D35/122—Soles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D35/00—Producing footwear
    • B29D35/12—Producing parts thereof, e.g. soles, heels, uppers, by a moulding technique
    • B29D35/14—Multilayered parts
    • B29D35/142—Soles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0811—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using induction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/14—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles in several steps
    • B29C43/146—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles in several steps for making multilayered articles
    • B29C2043/147—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles in several steps for making multilayered articles by compressing after the laying of further material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
    • B29C45/1657—Making multilayered or multicoloured articles using means for adhering or bonding the layers or parts to each other
    • B29C2045/1664—Chemical bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
    • B29K2021/006—Thermosetting elastomers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/002—Coloured
    • B29K2995/0021—Multi-coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/48—Wearing apparel
    • B29L2031/50—Footwear, e.g. shoes or parts thereof
    • B29L2031/504—Soles

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

물품은 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성믈로부터 몰딩되며, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 각각은 자유 라디칼 경화성 엘라스토머 및 자유 다리컬 개시제를 포함하지만 서로 상이하다(예컨대, 상이한 색상 또는 상이한 엘라스토머). 제1 열경화성 엘라스토머 조성물은 몰드 공동에서 몰딩되어, 제1 온도인 몰드 공동의 제1 영역을 충전하며, 제1 온도에서 제1 자유 라디칼 개시제는 약 10분 이상의 반감기를 갖거나, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물은 완전 경화에서의 총 토크 증가의 10 % 미만으로 토크가 증가된다. 제2 열경화성 엘라스토머 조성물은 그 후에 몰드 공동에 삽입되고, 몰드가 가열되어 제1 및 제2 엘라스토머 조성물을 제2 온도에서 경화시켜 물품을 경화하는데, 예컨대 제2 온도에서 각각의 자유 라디칼 개시제는 약 1분 이하의 반감기를 갖고, 제2 엘라스토머 조성물은 가열 및 경화 이전 또는 그 동안에 몰드 공동의 제2 영역을 충전한다.

Description

열경화성 엘라스토머 조성물로부터 물품을 몰딩하는 방법 및 몰딩 물품
개시된 기술은 열경화성 엘라스토머를 몰딩하는 것에 관한 것이다. 특정 양태에서, 개시된 기술은 상이한 엘라스토머 조성물들을 함께 몰딩하고, 모든 조성물을 스코치(scorch) 없이 원하는 정도로 경화하는 것에 관한 것이다.
이러한 소개 정보는 개시된 기술과 관련이 있지만, 종래기술일 수도 있고, 아닐 수도 있다.
고무와 같은 열경화성 엘라스토머는 내구성, 인성, 실링, 완충, 정지 마찰력 및 전기 절연과 같은 속성을 제공하기 위해 물품에서 사용될 수 있다. 디엔 고무 중합체(예컨대, 폴리부타디엔 및 부타디엔 코폴리머)는 촉진제 및 활성화제와 함께, 유황과 같은 가황제를 이용하여 또는 자유 라디칼 개시 가교 결합을 통해 열경화될 수 있다. 열경화 프로세스(경화 또는 가황이라고도 함) 중에, 엘라스토머는 추가의 유동을 방지하는 정도로 가교 결합되게 된다. 가교 결합은 탄성 및 기계적 속성을 향상시키지만, 몰딩에 의한 추가의 물품 형성은 방지한다.
본 설명에서 사용되는, 단수 형태, “적어도 하나” 및 “하나 이상”은, 아이템 중 적어도 하나가 존재하고; 문맥상 달리 명확히 나타나지 않는다면, 복수 개의 상기한 아이템이 존재할 수 있다는 것을 호환 가능하게 나타낸다. 청구범위를 포함하여 본 명세서에서 파라메터(예컨대, 양 또는 조건의 파라메터)의 모든 수치값은, “약”이 실제로 수치값 뒤에 기재되던지 그렇지 않던지 간에, 모든 경우에 “약”이라는 용어에 의해 수정되는 것으로 이해되어야만 한다. “약”은, 언급된 수치값이 약간의 부정확성을 (값에서의 정확도에 대해 어느 정도 근접하게: 값에 대략 또는 상당히 근사하게: 거의) 허용한다는 것을 의미한다. “약”에 의해 규정되는 부정확성이 그 통상의 의미로 해당 기술 분야에서 달리 이해되지 않는다면, 여기에서 사용되는 “약”은 상기한 파라메터를 측정 및 사용하는 통상의 방법으로부터 발생할 수 있는 최소한의 변동을 나타낸다. 추가로, 범위의 개시는 모든 값 및 범위 내에서 더 분할된 범위를 상세히 개시하는 것으로 이해되어야만 한다. “구성된”, “포함하는” 및 “갖는”이라는 용어는 포괄적인 것으로, 이에 따라 언급한 피쳐, 단계, 공정, 요소 또는 구성요소들의 존재를 특정하지만, 다른 피쳐, 단계, 공정, 요소 또는 구성요소의 존재 또는 추가를 불가능하게 하지는 않는다. 본 명세서에서 사용되는 “또는”이라는 용어는 관련 열거 아이템들 중 어느 하나 또는 이들 아이템의 모든 조합을 포함한다.
본 설명에서 사용되는, “보강 직물”이라는 용어는 임의의 직조 또는 부직포 보강 직물 또는 매트를 일컫는다. 잘 알려져 있는 바와 같이, 희석 농도에서 용액 중의 히드로퍼옥사이드 분해의 운동학적 데이터 적정하게 결정되는 것을 제외하고는, 자유 라디칼 개시제의 반감기는 희석 농도(<0.2 M)에서 용액 중(예컨대, 모노클로로벤젠 중) 개시제에 대한 시차 주사 열량 측정-열 활성도 모니터링(DSC-TAM; Differential Scanning Calorimetry-Thermal Activity Monitoring)에 의해 결정된다. 그 후, 특별한 온도에서의 반감기가 아레니우스식(Arrhenius equation)에 의해 산출된다. 유리 전이 온도가 ASTM D3418(시차 주사 열량 측정을 이용함)에 의해 결정된다. 미경화에서 완전 경화까지 열경화성 엘라스토머의 토크는 ASTM D5289(로터리스 경화 측정기를 사용하는 고무 특성-가황에 대한 표준 테스트 방법)에 의해 결정될 수 있다. "고무 화합물"은 경화되어 고무를 형성하는 합성 천연 또는 합성 고무 중합체 조성물을 의미한다.
특정 피쳐를 예시하는 도면이 제공되고 설명된다. 예시된 실시예는 본 개시에 제시되는 신규한 기술의 전체 범위를 나타내는 것은 아니다.
도 1a 내지 도 1d는 열경화성 엘라스토머 조성물의 예시적인 부분을 보여주는 도면이고,
도 2는 도 1a 내지 도 1d의 부분으로부터 몰딩된 예시적인 바깥창의 저부도이며,
도 3은 대안의 바깥창의 저부도이고,
도 4은 대안의 바깥창의 부분 저부 사시도이다.
이제 개시된 물품 몰딩 방법은, 복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분들을 몰드에서 몰딩하여 물품을 형성하는 단계를 포함하며, 이 단계에서 상기 열경화성 엘라스토머 부분들 중 적어도 2개가 순차적으로 몰딩되고, 적어도 2개의 열경화성 엘라스토머 부분들 중 적어도 제1 열경화성 엘라스토머 부분은 제1 온도에서 몰딩되는데, 이 제1 온도에서 제1 열경화성 엘라스토머 부분은 몰딩될 수 있지만, 제1 열경화성 엘라스토머 부분에 포함된 자유 라디칼 개시제 전부는, 몰딩 시간 동안 제1 열경화성 엘라스토머 부분이 경화되지 않거나 현저히 경화되지 않도록 충분히 긴 반감기를 갖고, 이에 따라 제1 열경화성 엘라스토머 부분이 제1 온도에서 토크가 증가되지 않거나, 제1 온도에서 완전 경화에서 실현되는 총 토크 증가의 10 % 미만 또는 5 % 미만 또는 3 % 미만으로 토크가 증가된다. 추가의 열경화성 엘라스토머 부분이 후속하여 제1 온도에서 몰딩될 수 있다; 각 경우, 몰딩된 열경화성 엘라스토머 부분은 제1 온도에서 토크가 증가하지 않거나, 제1 온도에서 완전 경화에서 실현되는 총 토크 증가의 10 % 미만, 5 % 미만 또는 3 % 미만으로 토크가 증가한다. 몰딩되는 각각의 추가의 열경화성 엘라스토머 부분은 이전에 몰딩된 열경화성 엘라스토머 부분과 접하거나 적어도 부분적으로 중첩될 수 있다. 1개보다 많은 열경화성 엘라스토머 부분이 한 번에 몰딩될 수 있다. 예컨대, 하나 이상의 열경화성 엘라스토머 부분들이 제1 온도에서 몰딩될 수 있고, 다음에 몰드가 개방되고, 몰딩된 부분들이 선택적으로 트리밍되며, 그 후 하나 이상의 다른 엘라스토머 부분들이 몰드에 배치된다. 신규 배치된 부분 또는 부분들을 몰딩하는 단계, 몰딩된 부분 또는 부분들을 선택적으로 트리밍하는 단계, 및 몰드 내에 하나 이상의 다른 엘라스토머 부분을 배치하는 단계의 시퀀스가 반복될 수 있다. 마지막 열경화성 엘라스토머 부분 또는 마지막 열경화성 엘라스토머 부분들이 몰드에 배치된 후, 몰드는 폐쇄되고, 제2 경화 온도로 더 가열되며, 복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분은 함께 경화되어 경화된 엘라스토머 물품을 형성한다. 마지막 열경화성 엘라스토머 부분 또는 부분들이 몰드 내에 배치되고, 몰드가 폐쇄된 후, 마지막 부분 또는 부분들은, 제1 몰드가 제2 경화 온도로 가열되기 전에 선택적으로 제1 온도로 몰딩될 수 있다. 몰드는, 예컨대 제1 온도에서 제2 경화 온도로 2초 내지 5초로 가열하는 유도 가열과 같은 급속 가열 방법으로 제2 경화 온도로 가열될 수 있다. 몰드는 엘라스토머 부분들의 경화를 완료하는 데 요구되는 시간 동안 제2 경화 온도로 유지된다. 엘라스토머 부분의 경화가 완료되면, 몰드는 개방되고, 경화 및 몰딩된 물품이 제거된다. 그 후 몰드는, 예컨대 대류 냉각을 이용하여 제1 온도로 냉각되어, 제1 온도에서의 다음 몰딩 사이클을 준비한다.
1개보다 많은 열경화성 엘라스토머 부분이 제1 온도에서 한 번에 또는 가열 중에 경화 온도로 몰딩될 수 있다. 복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분 각각은 하나의 동일한 자유 라디칼 개시제 - 모든 열경화성 엘라스토머 부분에 동일한 양으로 포함될 수 있음 - 를 가질 수도 있고, 복수 개의 엘라스토머 부분 각각은 동일한 조합의 자유 라디칼 개시제 - 모든 열경화성 엘라스토머 부분에서 각각의 자유 라디칼 개시제에 관하여 동일한 양으로 포함될 수 있음 - 를 가질 수 있다. 제1 온도에서의 각각의 몰딩 단계(몰드 내에 하나 이상의 열가소성 엘라스토머 부분 배치, 몰드를 폐쇄하고 부분들 몰딩, 몰드 개방 및 몰딩된 부분 또는 부분들을 선택적으로 트리밍)는 약 3초 내지 약 1초의 기간, 예컨대 약 5초 또는 약 10초 내지 약 45초 또는 약 30초의 기간일 수 있고, 제1 열가소성 엘라스토머 부분이 몰드에 배치되는 시간에서부터 마지막 열가소성 엘라스토머 부분이 몰드에 배치되는 시간까지의 제1 온도에서의 총 몰딩 시간은 약 30초 내지 약 5분, 예컨대 약 1분 또는 약 1.5분 내지 약 4분 또는 약 3분 또는 약 2분일 수 있다.
복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분은 적어도 2개의 상이한 열경화성 엘라스토머 조성물로 이루어진 열경화성 엘라스토머 부분을 포함한다. 예컨대, 복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분은 적어도 2개의 상이한 색상의 엘라스토머 부분을 포함할 수 있다. 즉, 적어도 하나의 열경화성 엘라스토머 부분은 다른 열경화성 엘라스토머 부분의 열경화성 엘라스토머 조성물과 상이한 색상의 열경화성 엘라스토머 조성물을 갖는다. 다른 예에서, 복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분은, 다른 열경화성 엘라스토머 부분의 엘라스토머 폴리머와 상이한 엘라스토머 폴리머를 포함하는 적어도 하나의 열경화성 엘라스토머 부분을 가질 수 있다. 다른 예에서, 복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분 중 하나의 열경화성 엘라스토머 부분은 복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분 중 다른 열경화성 엘라스토머 부분에서의 성분의 양에 비해 많거나 적은 성분(예컨대, 엘라스토머, 첨가제, 자유 라디칼 개시제, 착색제, 필러)을 포함할 수 있다.
역시 개시되는 물품 몰딩 방법은, 제1 자유 라디칼 경화성 엘라스토머와 제1 자유 라디칼 개시제를 포함하는 제1 열경화성 엘라스토머 조성물의 제1 부분을 마련하는 단계와, 제2 자유 라디칼 경화성 엘라스토머와 제2 자유 라디칼 개시제를 포함하는 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 제2 부분을 마련하는 단계를 포함하며, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물은 제2 열경화성 엘라스토머 조성물과 상이하다. 제1 부분은 제1 온도(T1)인 몰드의 몰드 공동 내로 삽입되며, T1는 제1 엘라스토머의 유리 전이 온도(Tg)를 상회한다. 제1 자유 라디칼 개시제(및 제1 열경화성 엘라스토머 조성물 내에 존재할 수 있는 임의의 다른 자유 라디칼 개시제)는 T1에서 적어도 약 10분, 예컨대 적어도 약 12분 또는 적어도 약 15분 또는 적어도 약 20분 또는 적어도 약 30분의 반감기를 갖는다. 몰드는 폐쇄되고, 제1 부분은 가열 및 몰딩되어 몰드 공동의 제1 영역을 충전한다. 몰드는 과량의 제1 엘라스토머 조성물이 내부로 흐르는 오버플로우 댐을 가질 수 있으며, 이 경우 과량의 제1 엘라스토머 조성물은 몰드가 개방될 때에 오버플로우 댐으로부터 제거될 수 있다. 그 후, 제2 부분이 제1 온도(T1)의 몰드 공동 내로 삽입된다. 몰드가 다시 폐쇄되고, 제2 부분이 제1 온도(T1)로 선택적으로 몰딩되며, 몰드가, 예컨대 유도 가열에 의해 가열되어 제1 및 제2 부분을 제2 온도(T2)로 가열하고 경화한다. 몰드는 유도 가열과 같은 급속 가열 방법으로 2초 내지 5초만에 제2 경화 온도로 가열될 수 있다. 몰드는 엘라스토머 부분들의 경화를 완료하는 데 요구되는 시간 동안 제2 경화 온도로 유지된다. 엘라스토머 부분의 경화가 완료되면, 몰드는 개방되고, 경화 및 몰딩된 물품이 제거된다. 그 후 몰드는, 예컨대 대류 냉각을 이용하여 제1 온도로 냉각되어, 제1 온도에서의 다음 몰딩 사이클을 준비한다. 동일하거나 상이한 조성물로 이루어진 다른 엘라스토머 부분이, 제1 부분과 동시에 또는 제2 부분과 동시에 몰딩될 수 있다.
제1 자유 라디칼 개시제 및 제2 자유 라디칼 개시제와, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물이나 제2 열경화성 엘라스토머 조성물에 존재할 수 있는 임의의 다른 자유 라디칼 개시제는 각각 독립적으로 T2에서 최대 약 1분, 예컨대 최대 약 40초 또는 최대 약 30초 또는 최대 약 20초 또는 최대 약 10초의 반감기나, 1초 내지 1분 또는 1초 내지 30초 또는 1초 내지 15초 또는 2초 내지 15초 또는 2초 내지 10초의 반감기를 갖는다. 제2 부분은, 몰드를 가열하여 제1 부분 및 제2 부분이 T2가 되기 전에 또는 그 동안에 가열되고 몰딩되어, 몰드 공동의 제2 영역을 충전한다. 본문에서, “... 전에 또는 동안에”라는 표현은, 몰드 가열 시작 전, 몰드 가열 시작 후, 또는 몰드 가열 시작 전후 모두를 포함한다. 몰드는 과량의 제2 엘라스토머 조성물이 내부로 흐르는 오버플로우 댐을 가질 수 있으며, 이 경우 과량의 제2 엘라스토머 조성물은 몰드를 T2로 가열하고 경화하기 전 또는 후에 오버플로우 댐으로부터 제거될 수 있다. 제1 및 제2 부분이 T2가 되도록 몰드를 가열하기 전에, 제1 온도(T1)에서 제2 부분을 가열 및 몰딩하여 몰드 공동의 제2 영역을 충전한 다음, T1이 제1 엘라스토머의 유리 전이 온도(Tg)보다 높을 때, 제2 자유 라디칼 개시제(및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 내에 존재할 수 있는 임의의 다른 자유 라디칼 개시제)는 T1에서 적어도 약 10분, 예컨대 적어도 약 12분 또는 적어도 약 15분 또는 적어도 약 20분 또는 적어도 약 30분의 반감기를 갖는다.
제2 부분은 제1 부분에 의해 충전된 몰드 공동의 제1 영역에 접하거나 적어도 부분적으로 제1 영역 위에 놓일 수 있다. 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물의 다른 부분은 제1 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물과 동일한 방식으로 순차적으로 추가될 수 있으며, 각각 몰드 공동의 다른 영역을 충전하도록 몰딩되고, 매번 과량의 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물은 오버플로우 댐 내로 흐르고 오버플로우 댐으로부터 제거된다. 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물에 의해 충전되는 각각의 다른 영역은 적어도 부분적으로 이전에 삽입되고 몰딩된 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 영역들 중 하나 이상 위에 놓이거나 이러한 영역에 접할 수 있다. 부분이 몰딩되기 전이나 후에, 보강 직물이 몰드 내로 삽입될 수 있다. 보강 직물은 적어도 부분적으로, 하나 이상의 몰딩된 부분들 위나 아래에 또는 2개의 몰딩된 부분들 사이에, 예컨대 적어도 부분적으로 제1 영역과 제2 영역(각각 제1 부분과 제2 부분에 의해 충전됨) 사이에 또는 제2 영역과 제3 자유 라디칼 경화성 엘라스토머와 제3 자유 라디칼 개시제를 포함하는 제3 열경화성 엘라스토머 조성물의 제3 부분을 몰딩하는 것에 의해 충전되는 제3 영역 사이에 놓일 수 있다. 각 경우, 몰드를 가열하여 몰드 내에 삽입된 열경화성 엘라스토머 조성물 부분 전부를 경화하여 경화된 엘라스토머 물품을 형성하기 전 또는 그 동안, 몰딩되는 마지막 부분은 몰드 공동의 다른 영역을 충전하도록 몰딩될 수 있다.
몰드에 삽입된 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물 각각은 자유 라디칼 개시제를 갖고, 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물의 각각의 자유 라디칼 개시제는, 본 방법에서 사용되는 열경화성 엘라스토머 조성물의 각각의 다른 자유 라디칼 개시제와 독립적으로, T2에서 최대 약 1분, 예컨대 최대 약 40초 또는 최대 약 30초 또는 최대 약 20초 또는 최대 약 10초의 반감기나, 1초 내지 1분 또는 1초 내지 30초 또는 1초 내지 15초 또는 2초 내지 15초 또는 2초 내지 10초의 반감기를 갖는다. T1에서 몰딩되는 임의의 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물의 각각의 자유 라디칼 개시제는 각각의 다른 자유 라디칼 개시제와 독립적으로, T1에서 적어도 약 10분, 예컨대 적어도 약 12분 또는 적어도 약 15분 또는 적어도 약 20분 또는 적어도 약 30분의 반감기를 갖는다. 몰드를 폐쇄하고 가열하여 삽입된 부분을 제2 온도(T2)로 하기 전에 몰드에 삽입된 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물의 최종 부분 - T2로 가열하는 단계 중에 몰드 공동의 다른 영역을 충전하도록 몰딩됨 - 의 임의의 자유 라디칼 개시제는 T1에서 적어도 약 10분의 반감기를 가질 수도 있고, 그렇지 않을 수도 있다.
제1 열경화성 엘라스토머 조성물은 제2 열경화성 엘라스토머 조성물과 상이할 수 있는데, 그 이유는 제1 자유 라디칼 개시제와 제2 자유 라디칼 개시제가 서로 상이하기 때문이거나, 제1 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물이 상이한 엘라스토머를 함유하기 때문이거나, 제1 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물이 제1 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 중 다른 조성물에 존재하지 않는 조성물을 함유하기 때문이거나, 제1 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물이 성분을 상이한 양으로 함유하기 때문이다. 일례에서, 제1 자유 라디칼 개시제와 제2 자유 라디칼 개시제는 서로 상이하거나, 제1 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물에서 상이한 농도로 사용되는 동일한 자유 라디칼 개시제이다. 열경화성 엘라스토머 조성물은 대안으로서 각각 동일한 라디칼 개시제 또는 개시제들을 포함할 수 있는데, 이 개시제는 T2에서 원하는 시간에 스코치 없이 원하는 경화도의 달성을 보다 용이하게 할 수 있고, 대신에 조성물은 다른 성분의 양 또는 타입에서 상이할 수 있다. 이 예의 실시예에서, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물으로부터의 하나 이상의 몰딩되고 경화된 제1 부분이, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물로부터의 하나 이상의 몰딩되고 경화된 부분보다 낮은 가교 결합 밀도를 갖는 물품이 몰딩된다. 다른 예에서, 제1 자유 라디칼 경화성 엘라스토머와 제2 자유 라디칼 경화성 엘라스토머는 서로 상이하다. 이 예의 실시예에서, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물으로부터의 하나 이상의 몰딩되고 경화된 제1 부분이, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물로부터의 하나 이상의 몰딩되고 경화된 부분보다 높은 정지 마찰력 또는 동마찰 계수를 갖는 물품이 몰딩된다. 다른 예에서, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 간의 차는 적어도 색소에서의 차를 포함한다. 이 예의 실시예에서, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물로부터의 하나 이상의 몰딩되고 경화된 제1 부분이, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물로부터의 하나 이상의 몰딩되고 경화된 부분과 상이한 색상을 갖는 물품이 몰딩된다. 그러한 물품은 임의의 다른 몰딩되고 경화된 부분의 색상과 상이한 색상을 갖는 몰딩되고 경화된 추가의 부분을 가질 수 있으며, 예컨대 그러한 물품은 4개의 상이하게 착색된 몰딩되고 경화된 부분 - 제1 색소를 갖는 제1 열경화성 엘라스토머 조성물, 제2 색소를 갖는 제2 열경화성 엘라스토머 조성물, 제3 색소를 갖는 제3 열경화성 엘라스토머 조성물 및 제4 색소를 갖는 제4 열경화성 엘라스토머 조성물로 이루어짐 - 을 가질 수 있다. 물품의 4개의 상이하게 착색된 몰딩된 부분은 물품을 몰딩하는 상이한 구역에 배치될 수 있다. 예컨대, 몰딩된 열경화성 엘라스토머 부분은 몰딩된 물품 내에서 서로 측방으로 인접할 수 있다.
예컨대, 몰딩되는 부분들의 열경화성 엘라스토머 조성물 전부는, 열경화성 엘라스토머 조성물 전부에 대해서 동일한 하나의 자유 라디칼 개시제를 함유할 수 있다.
이들 방법 중 임의의 방법에서 사용되는 몰드는 복수 개의 열경화성 엘라스토머 부분을 몰딩하기 위한 영구 몰드 피쳐 또는 제거 가능한 몰드 피쳐에 의해 획정된 영역을 포함할 수 있다. 예컨대, 몰드는 하나 이상의 정지 마찰 요소 피쳐를 갖는 바깥창 몰드일 수 있으며, 이 바깥창 몰드 내에서 보다 양호한 내구성 또는 정지 마찰력을 위해 제조된 제1 열경화성 엘라스토머 조성물의 부분 또는 부분들이 몰딩되며, 보다 높은 탄성을 위해 제조되는 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 일부는 제1 열경화성 엘라스토머 조성물에 의해 충전되는 정지 마찰 요소 영역 또는 영역들에 측방으로 인접한 영역 또는 영역들에서 몰딩된다. 열경화성 엘라스토머 조성물의 제1 부분, 제2 부분 및 임의의 추가의 부분도 또한 몰드 내의 영역에서 몰딩될 수 있으며, 각각의 후속층은 상이한 영역에서 몰딩된다. 예컨대, 제1, 제2 및 임의의 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물은 단지 색소에서만 상이하고(원하는 색상을 얻는 데 필요한 만큼 고무 화합물에서의 안료의 양을 조정함), 예컨대 신발류를 위한 중창 또는 바깥창을 형성하기 위해 연속적으로 몰드에서 몰딩될 수 있다.
제1 열경화성 엘라스토머 조성물, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 및 임의의 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물은 적어도 하나의 자유 라디칼 경화성 엘라스토머, 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제 및 임의의 다른 원하는 성분을 혼합하는 것에 의해 준비된다. 엘라스토머 조성물은 종래의 고무 처리 장비를 사용하여 혼합될 수 있다. 통상적인 절차에서, 엘라스토머 조성물의 성분 전부가 밴버리 믹서(Banbury mixer)에서 혼합 또는 반죽되고, 선택적으로 롤러 밀에서 더 혼합되며, 그 동안 카본 블랙과 같은 안료가 포함된 다음, 시트로 캘린더링될 수 있다. 다른 예에서, 열경화성 엘라스토머 조성물은 싱글- 또는 트윈-스크루 압출기에서 혼합 및 반죽될 수 있고, 그 다음에 시트나 소망하는 프로파일로 압출되거나 열경화성 엘라스토머 부분을 형성하도록 몰드 내로 주입될 수 있다. 혼합된 엘라스토머 시트 또는 프로파일은 그 후에 절단되거나 다른 방식으로 물품 형성을 위해 몰드 내로 삽입하기 위한 원하는 크기의 부분으로 성형될 수 있다. 대안으로서, 제1 부분 및 제2 부분은, 제1 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 특성에 따라 연속적으로 몰드 내로 주입될 수 있다.
몰드는 릿지(ridge) 또는 다른 몰드 피쳐에 의해 상이한 열경화성 엘라스토머 부분을 수용하기 위한 구역들로 분할될 수 있다. 몰드에 삽입된 부분은 약 0.5 mm 또는 약 1 mm 또는 약 2 mm에서 최대 약 3 mm 또는 최대 약 4 mm 또는 최대 약 5 mm 두께일 수도 있고, 이들 범위 내에서 변하는 두께와 몰딩되는 물품을 형성하는 데 적합한 규칙적이거나 불규칙한 둘레를 가질 수 있다. 몰드는, 몰딩된 물품의 상이한 구역에서 상이한 기능을 제공하도록 제조될 수 있는 열경화성 엘라스토머 조성물을 위한 구역으로 분할될 수 있다. 예컨대, 신발류를 위한 바깥창의 경우, 부분은, 정지 마찰 요소, 정지 마찰 요소의 층 또는 바깥창이나 바깥창 일부의 형상의 층이나 다른 부분을 형성하게 될 몰드 영역의 일반적인 형상을 가질 수 있으며, 몰드는 각각의 부분을 수용하기 위한 구역을 가질 수 있다. 예컨대, 몰드의 영역은 고내마모성 고무 제제의 일부를 수용하는 형상을 가질 수 있고, 몰드의 다른 영역은 습윤 정지 마찰 고무 제제의 일부를 수용하는 형상을 가질 수 있는 한편, 몰드의 또 다른 영역은 일반적인 용도의 고무 제제의 일부를 수용하는 형상을 가질 수 있다. 몰드의 상이한 영역에 배치되는 이들 열경화성 엘라스토머 조성물의 일부는 플랫 시트로부터 각각이 배치될 몰드의 영역의 일반적인 형상으로 절단될 수 있다. 예컨대, 신발류를 위한 바깥창의 경우, 부분은, 정지 마찰 요소, 정지 마찰 요소의 층 또는 바깥창이나 바깥창 일부의 형상의 층이나 다른 부분의 일반적인 형상을 가질 수 있다. 신발류를 위한 중창의 경우, 부분들은 일반적으로 원하는 완성된 중창 물품과 유사한 둘레를 갖도록 절단되고, 개시된 방법에서 중창의 층으로 몰딩될 수 있다.
제1 부분은 몰드 공동 내로 삽입된 다음, 온도 T1으로 가열되고 몰딩되어 몰드 공동의 제1 영역을 충전한다. 몰딩은, 예컨대 압축 몰드 내에 압력이 가해진 상태로 실행될 수 있다. 온도 T1은 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 각각이 몰드 공동 내에서 원하는 압력을 받아 몰딩되어 몰드 공동의 원하는 영역을 충전하는 온도이다. 각각의 열경화성 엘라스토머 조성물에 대한 온도 T1 및 몰딩 압력은, 예컨대 엘라스토머 타입을 포함하여 특정 열경화성 엘라스토머 조성, 코폴리머인 경우에 코모노머의 상대량, 그 중량 평균 분자량, 엘라스토머 조성물 내에 포함되는 다른 성분에 좌우될 수 있다. 예컨대, 폴리부타디엔을 포함하는 열경화성 엘라스토머 조성물은 부타디엔의 등급(예컨대, 그 시스, 트랜스 및 비닐 함량)에 따라 약 90 ℃ 내지 약 130 ℃ 범위의 T1에서 몰딩될 수 있다. 압축 몰드에 있어서, 각각의 몰딩 단계 중의 압력은 동일할 수도 있고, 몰딩되는 열경화성 엘라스토머 조성물에 기초하여 선택적으로 조정될 수도 있다. 열경화성 엘라스토머 조성물의 각각의 부분은 최대 약 40초 동안 또는 최대 약 30초 동안 또는 약 3초 내지 또는 약 5초 내지 또는 약 7초 내지 또는 약 10초 내지 또는 약 12초 내지 최대 약 40초 또는 최대 약 35초 또는 최대 약 30초 또는 최대 약 25초 또는 최대 약 23초 또는 최대 약 20초, 예컨대 약 3초 내지 약 40초 또는 약 5초 내지 약 35초 또는 약 10초 내지 약 30초 또는 약 10초 내지 약 20초로 몰딩될 수 있다.
T1는, T1에서 몰딩된 각각의 열경화성 엘라스토머 부분이 제1 온도에서, 토크가 증가되지 않거나, 몰드 온도가 T1으로 유지되는 동안에 완전 경화에서 얻어지는 총 토크 증가의 10 % 미만, 5 % 미만 또는 3 % 미만으로 토크가 증가되도록 선택되어야만 한다.
몰드는 과량의 열경화성 엘라스토머 조성물을 수집하여 제거하기 위해 그리고 열경화성 엘라스토머 조성물 부분에 의해 충전되는 명확한 영역을 지닌 몰딩된 물품을 제공하기 위해 하나 이상의 오버플로우 댐을 포함할 수 있다. 부분이 몰드 공동의 영역 내로 몰딩된 후, 몰딩된 부분이 트리밍될 수도 있고, 오버플로우 댐에 있는 과량의 부분이 제거될 수도 있다. 다음에, 제1 부분이 몰딩된 후, 제2 부분이 몰드에 삽입되어 T1에서 몰딩되고, 제2 부분이 몰딩된 후, 임의의 제3 부분이 몰드에 삽입될 수 있으며, 몰딩할 마지막 부분이 몰드에 삽입될 때까지 이러한 과정이 실시될 수 있다. 그 후, 마지막 부분(제2 부분 또는 후속 부분일 수 있음)이 제1 온도(T1)인 몰드 공동에 삽입된다. 몰드는 다시 폐쇄되고, 마지막 부분은 제1 온도(T1)에서 선택적으로 몰딩되며, 그 후 몰드가, 예컨대 유도 가열에 의해 가열, 바람직하게는 급속 가열되어, 모든 부분을 제2 온도(T2) - 이 온도에서 모든 부분이 경화되어 최종 경화 물품을 제공함 - 로 가열한다. 몰드는 엘라스토머 부분들의 경화를 완료하는 데 요구되는 시간 동안 제2 경화 온도로 유지된다. 엘라스토머 부분의 경화가 완료되면, 몰드는 개방되고, 경화 및 몰딩된 물품이 제거된다. 그 후 몰드는, 예컨대 대류 냉각을 이용하여 제1 온도로 냉각되어, 제1 온도에서의 다음 몰딩 사이클을 준비한다.
제1 부분이 몰딩된 후 그리고 바람직하게는 마지막 부분(제2 부분 또는 후속 부분일 수 있음)이 몰드에 삽입되기 전, 보강 직물이 몰드 공동에 삽입될 수 있다. 몰드에 삽입되는 마지막 부분은 이전의 부분이 몰딩된 것과 같이 온도 T1으로 몰딩될 수도 있고, 몰드를 가열하고, 몰딩된 열경화성 엘라스토머 조성물을 T2에서 경화시키는 동안에 몰딩될 수도 있다. 적절한 보강 직물은 천연 및/또는 합성 섬유로 형성될 수 있다. 보강 직물은 직조되고나, 부직되거나, 편직되거나, 편조될 수 있다. 예로서, 면직 캔버스가 강화를 위해 사용될 수 있다.
예컨대 물품을 제조하는 데 필요한 시간을 단축시키기 위해, 몰드를 가능한 한 급속하게 가열하여 부분을 경화 온도 T2로 하는 것이 일반적으로 바람직하다. 몰드는 유도 가열과 같은 급속 가열 방법으로 1초 내지 15초 또는 1초 내지 12초 또는 1초 내지 10초 또는 2초 내지 10초 또는 2초 내지 8초 또는 2초 내지 7초 또는 2초 내지 6초 또는 2초 내지 5초 또는 3초 내지 8초 또는 3초 내지 7초 또는 3초 내지 6초 또는 3초 내지 5초로 제2 경화 온도로 가열될 수 있다. 몰드는 유도 가열에 의해 가열될 수도 있으며, 예컨대 몰드는 최대 5초 동안 가열될 수도 있고, 몰드는 최대 3초 동안 가열될 수도 있으며, 몰드는 약 2초 내지 약 3초 동안 가열될 수도 있다. 그 후, 몰드는 개방되고, 몰딩된 물품이 제거되며, 다음에 물품을 몰딩하기 위해, 예컨대 대류 냉각 또는 켄칭에 의해 몰드가 다시 T1으로 냉각된다. 2개의 몰드가 물폼 몰딩에 교대로 이용되어, 냉각 시간을 연장하는 것이 가능하다. 이에 따라, 다음 물품이 제2 몰드에서 몰딩되는 동안에 제1 몰드가 냉각된다.
T1 및 T2는, 제1 열경화성 엘라스토머, 제2 열경화성 엘라스토머 및 임의의 추가의 열경화성 엘라스토머의 개시제 또는 개시제들이 T1에서 적어도 약 10분의 반감기를 갖고, T2에서 최대 약 1분의 반감기를 갖도록 충분히 큰 차이로 선택되지만, T1 및 T2는 에너지 소비와 본 방법의 사이클 시간을 최소화하기 위해 필요 이상으로 차이 나지 않는 것이 바람직할 수 있다.
이제 도면을 참고하면, 도 1a 내지 도 1d는 신발류 물품을 위한 바깥창을 몰딩하기 위한 열경화성 엘라스토머 부분(12, 14, 16, 18)의 저부도를 보여준다. 부분(12, 14)은 제1 열경화성 엘라스토머 조성물 - 제1 열경화성 고무 화합물임 - 의 제1 시트로부터 다이커팅되고, 부분(16, 18)은 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 - 제2 열경화성 고무 화합물- 의 제2 시트로부터 다이커팅된다. 제1 시트와 제2 시트 모두는 대략 4 mm의 두게를 갖는다. 결과적으로, 열경화성 엘라스토머 부분(12, 14, 16, 18) 각각은 대략 4 mm의 두께를 갖는다. 제1 열경화성 엘라스토머 조성물은 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 경화 고무보다 양호한 습윤 정지 마찰력을 갖는 경화 고무를 생성하도록 조제되고, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물은 제1 열경화성 엘라스토머 조성물의 경화 고무보다 높은 내마모성을 갖는 경화 고무를 생성하도록 조제된다. 제1 열경화성 엘라스토머 조성물 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물은 동일한 하나의 자유 라디칼 개시제를 함유한다. 제1 열경화성 엘라스토머 조성물 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물은 서로 다른 안료를 함유한다. 차이는 안료 화합물의 차이(즉, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 중 적어도 하나는 다른 조성물에 포함되지 않는 안료 화합물을 포함함), 안료 화합물 양이나 조성물에 포함되는 안료의 총량의 차이 또는 이들의 조합의 차이이다.
도 2는 열경화성 엘라스토머 부분(12, 14, 16, 18)으로부터 몰딩되는 신발류 바깥창(10)의 저부도를 보여준다. 도 2의 바깥창은 바깥창 형상의 내부 공간을 갖는 크램쉘(clamshell) 압축 몰드에서 형성된다. 도 2에 예시한 저부 페이스를 형성하는 몰드 절반부는 릿지 - 바깥창(10)에, 바깥창(10)의 영역(12a, 14a, 16a, 18a)을 둘러싸는 특징선을 형성함 - 에 의해 획정된 4개의 구역을 갖는다. 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 자유 라디칼 개시제(또는 2개 이상이라면 자유 라디칼 개시제 각각)가, 예컨대 약 90 ℃ 내지 약 130 ℃ 범위의 온도에서 적어도 약 10분 또는 적어도 약 12분 또는 적어도 약 15분 또는 적어도 약 20분 또는 적어도 약 30분의 반감기를 갖는 제1 온도의 몰드에 있어서, 열경화성 엘라스토머 부분(12, 14)은, 부분(12)이 중앙 전족 영역에 배치되고 부분(14)이 중앙 힐 영역에 배치되도록 몰드에 배치된다. 몰드가 폐쇄되고, 부분(12, 14)이, 예컨대 약 10초 내지 약 30초로 압력을 받아, 예컨대 약 140 내지 약 150 kg/cm2의 압력을 받아 몰딩된다. 그 후, 몰드가 개방되고, 필요하다면 몰딩된 부분은 그 각각의 구역의 외부로 연장되지 않도록 트리밍된다. 열경화성 엘라스토머 부분(16)은 그 후에 몰드에서 몰딩된 부분(12, 14)을 둘러싸고 이 부분에 접하는 구역에 배치된다. 이전과 같이, 몰드가 폐쇄되고, 부분(16)이, 예컨대 약 10초 내지 약 30초로 압력을 받아, 예컨대 약 140 내지 약 150 kg/cm2의 압력을 받아 몰딩된다. 그 후, 몰드가 개방되고, 필요하다면 몰딩된 부분(16)은 열경화성 엘라스토머 부분(18)을 몰드에서 몰드의 제4 및 최종 구역에서 몰딩된 부분(16)을 둘러싸는 구역에 배치하기 전에 트리밍된다. 이때, 부분(12, 14, 16)들의 각 조성물의 토크 증가는 그 각각의 조성에 대한 완전 경화에서 얻어지는 총 토크 증가의 10 % 미만, 또는 5 % 미만 또는 3 % 미만이다. 다음에, 몰드는 폐쇄되고, 경화 온도, 예컨대 약 155 ℃ 내지 약 170 ℃ 범위로 소정 시간 동안, 예컨대 약 2분 내지 약 3분 동안, 압력(예컨대, 140 내지 약 150 kg/cm2)을 받아 가열, 바람직하게는 급속 가열되어, 몰딩된 부분(12, 14, 16, 18)을 바깥창(10)을 구성하는 경화 엘라스토머 영역(12a, 14a, 16a, 18a)으로 경화한다. 경화 온도에서의 경화는 통상의 방식으로 실행된다.
도 3은 전족 영역(22), 중족 영역(26) 및 힐 영역(24)을 갖는 대안의 바깥창(20)을 보여준다. 전족 영역(22)과 힐 영역(24)은, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 경화 고무보다 높은 내마모성을 지닌 경화 고무를 생성하도록 조제된 제1 열경화성 엘라스토머 조성물로부터 몰딩되고, 중족 영역(26)은 제1 열경화성 엘라스토머 조성물의 경화 고무보다 양호한 습윤 정지 마찰력을 지닌 경화 고무를 생성하도록 조제된 제2 열경화성 엘라스토머 조성물로부터 몰딩된다. 제1 온도, 예컨대 약 90 ℃내지 약 110 ℃ 범위의 온도의 몰드에 있어서, 중족 영역(26) 형상이고 3 mm 내지 약 5 mm 두께인 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 열경화성 엘라스토머 부분은 몰드의 중족 영역에 배치된다. 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 자유 라디칼 개시제(또는 2개 이상이라면 자유 라디칼 개시제 각각)는 이 몰드 온도에서 적어도 약 10분 또는 적어도 약 12분 또는 적어도 약 15분 또는 적어도 약 20분 또는 적어도 약 30분의 반감기를 갖는다. 몰드가 폐쇄되고, 중족 부분이 중족 영역(26)에서, 예컨대 약 15초 내지 약 25초의 기간 동안 약 140 내지 150 kg/cm2의 압력을 받아 몰딩된다(경화되지는 않음). 그 후, 몰드가 개방되고, 필요하다면 몰딩된 중족 부분은 몰드의 중족 영역 외부로 연장되지 않도록 트리밍된다. 그 후, 전족 영역(22)과 힐 영역(24) 형상이고, 각각 약 3 mm 내지 약 5 mm 두께인 제1 열경화성 엘라스토머 조성물의 열경화성 엘라스토머 부분은 몰드의 그 각각의 전족 영역 및 힐 영역에 배치된다. 이때, 중족 영역(26)에서의 조성물의 토크 증가는 조성물에 대한 완전 경화에서 얻어지는 총 토크 증가의 10 % 미만, 또는 5 % 미만 또는 3 % 미만이다. 몰드는 폐쇄되고 열경화성 엘라스토머 부분을 경화시키는 온도로 급속 가열된다. 예컨대, 바깥창은 약 2분 내지 약 3분 동안 약 160 ℃ 내지 약 170 ℃ 범위의 온도로 약 140 내지 약 150 kg/cm2의 압력을 받아 경화될 수 있다.
도 4는 토우 영역(22) 및 힐 영역(24) - 둘레 고무 구역(30) 내에 삼각형 러그(32)가 세팅됨 - 을 몰딩하는 것에 의해 형성되는 대안의 바깥창(20)의 부분도를 보여준다. 삼각형 러그(32)는, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물에 사용되는 베이스 고무와, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물의 안료 성분 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 안료 성분 모두와 상이한 하나 이상의 안료 화합물 중 하나의 안료 성분(타입 및 양)을 갖는 제3 열경화성 엘라스토머 조성물 시트로부터 절단된다. 둘레 고무 구역은 전족 영역(22) 및 힐 영역(24) 형상의 제1 열경화성 엘라스토머 조성물로부터 절단되는데, 러그(32)를 위한 영역에 대응하는 삼각형 구멍이 절결된다. 영역(22, 24)들과 러그(32) 전부는 약 3 mm 내지 약 5 mm 두께일 수 있다. 중족 부분이 몰딩되고 선택적으로 트리밍된 후, 제3 열경화성 엘라스토머 조성으로부터 절단된 러그 부분은 몰드에서 러그(32)를 위한 영역에 세팅된다. 그 후, 몰드가 폐쇄되고, 삼각형 러그(32)가 중족 영역(26)을 위한 것과 동일한 몰딩 조건 하에서 몰딩된다. 다음에, 몰드가 개방되고, 몰딩된 러그가 선택적으로 트리밍되며, 둘레 고무 구역 재료는 전족 영역(22)과 힐 영역(24) 형상이다. 이때, 중족 영역(26)에서의 조성물과 러그 부분의 조성물에서의 토크 증가는 그 각각의 조성물에 대한 완전 경화에서 얻어지는 토크 증가의 10 % 미만, 또는 5 % 미만 또는 3 % 미만이다. 몰드가 폐쇄되고 경화 온도로 가열되며, 바깥창이 전술한 바와 같이 경화된다. 대안으로서, 러그 부분은, 중족 영역(26)을 위한 중족 부분이 몰드에 배치되는 것과 동시에 러그(32)를 위한 몰드 영역에 배치될 수 있고, 러그 부분과 중족 부분은 동시에 몰딩된다. 몰딩된 조성물들의 토크가 이들 조성물에 대한 완전 경화에서 얻어지는 총 토크 증가의 10 % 미만 또는 5 % 미만 또는 3 % 미만으로 유지되는 상태로, 몰딩된 부분들이 선택적으로 트리밍되고, 둘레 고무 구역 재료가 전족 영역(22) 및 힐 영역(24)에 배치되며, 몰드가 폐쇄되고, 바깥창이 이전과 같이 경화된다.
경화 후, 몰딩된 물품은 몰드로부터 제거되고, 트리밍될 수도 있고, 다른 마무리 단계를 겪을 수도 있다.
제1 자유 라디칼 경화성 엘라스토머, 제2 자유 라디칼 경화성 엘라스토머 및 임의의 추가의 자유 라디칼 경화성 엘라스토머로서 사용될 수 있는 엘라스토머의 적합한 예로는, 폴리이소프렌 및 히비어(hevea) 및 구아율(guayule) 고무를 포함하는 천연 고무(NR), 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 코폴리머, 아크릴로니트릴-부타디엔 코폴리머(NBR 또는 니트릴 부타디엔), 부타디엔-프로필렌 코폴리머, 부타디엔-에틸렌 코폴리머, 부타디엔-이소프렌 코폴리머, 이소부틸렌-이소프렌 코폴리머(부틸 고무 또는 IIR), 브롬화 이소부틸렌-이소프렌 코폴리머(브로모부틸 고무), 에틸렌-프로필렌-시클로펜타디엔 터폴리머와, 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴 - 노보넨 터폴리머, 그리고 에틸렌-프로필렌-1,4-헥사디엔 터폴리머와 같은 에틸렌-프로필렌-디엔(EPDM) 코폴리머, 이소프렌-이소부틸렌 코폴리머, 및 에틸렌 및 비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌-프로필렌 코폴리머(EPR 또는 EPM), 염소화 및 클로로술폰화 폴리에틸렌(CM, CSM), 실리콘 엘라스토머 및 플루오로카본 엘라스토머의 코폴리머와 같은 다른 자유 라디칼 경화성 엘라스토머, 그리고 이들의 조합이 있다.
몰딩된 부분의 엘라스토머 코폴리머는 몰딩된 부분의 위치에서 경화된 엘라스토머 물품에 원하는 특성을 제공하도록 선택될 수 있다. 예컨대, 증가된 습윤 정지 마찰력, 향상된 내마모성, 낮은 마킹 또는 투명성을 제공하는 엘라스토머 폴리머 또는 엘라스토머 폴리머의 조합이 사용될 수 있다.
제1 열경화성 엘라스토머 조성물은 제1 자유 라디칼 개시제 또는 개시제들을 포함하고, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물은 제2 자유 라디칼 개시제 또는 개시제들을 포함한다. 제1 자유 라디칼 개시제(들) 및 제2 자유 라디칼 개시제(들)과 본 방법에 사용된 임의의 추가의 열경화성 엘라스토머 조성물의 임의의 추가의 자유 라디칼 개시제는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 동일하거나 상이할 경우, 각각 T1에서 적어도 약 10분의 반감기, 예컨대 적어도 약 12분 또는 적어도 약 15분 또는 적어도 약 20분 또는 적어도 약 30분의 반감기를 갖도록 독립적으로 선택된다. 예컨대, (동일하다면) 자유 라디칼 개시제 또는 (상이하다면) 각각의 자유 라디칼 개시제는 T1에서 10분 내지 100분, 또는 10분 내지 80분, 또는 10분 내지 60분, 또는 10분 내지 50분, 또는 10분 내지 45분, 또는 10분 내지 40분, 또는 10분 내지 30분, 또는 12분 내지 100분, 또는 12분 내지 80분, 또는 12분 내지 60분, 또는 12분 내지 50분, 또는 12분 내지 45분, 또는 12분 내지 40분 또는 12분 내지 30분, 또는 15분 내지 100분, 또는 15분 내지 80분, 또는 15분 내지 60분, 또는 15분 내지 50분, 또는 15분 내지 45분 또는 15분 내지 40분, 또는 15분 내지 30분, 또는 20분 내지 100분, 또는 20분 내지 80분, 또는 20분 내지 60분, 또는 20분 내지 50분, 또는 20분 내지 45분, 또는 20분 내지 40분, 또는 20분 내지 30분, 또는 30분 내지 100분, 또는 30분 내지 80분 또는 30분 내지 60분, 또는 30분 내지 50분, 또는 30분 내지 45분, 또는 30분 내지 40분의 반감기를 가질 수 있다. 제1 자유 라디칼 개시제 또는 개시제(들)은 디알킬 퍼옥사이드, 디아실 퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 퍼옥시케탈, 퍼옥시디카보네이트, 퍼옥시모노카보네이트, 하이드로퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드와 T1에서의 선택된 반감기를 갖는 아조 자유 라디칼 개시제로부터 선택될 수 있다. T1에서 몰딩된 열경화성 엘라스토머 부분에 포함된 각각의 자유 라디칼 개시제는, 몰딩 시간 동안에 제1 열경화성 엘라스토머 부분이 경화되지 않거나 현저히 경화되지 않도록 충분히 긴 반감기를 갖고, 이에 따라 제1 열경화성 엘라스토머 부분이 제1 온도에서 토크가 증가되지 않거나, 완전 경화에서 얻어진 총 토크 증가의 10 % 미만, 또는 5 % 미만, 또는 3 % 미만으로 토크가 증가한다.
제조 시, 사이클 시간을 최소화하는 것이 바람직하고, 이러한 이유로 T2는 제1 열경화성 엘라스토머 조성물 및 제2 열경화성 엘라스토머 조성물을 T1에서 T2로 가열하는 데 필요한 시간을 최소화하기 위해 실용적으로 가능한 한 T1에 근접하도록 선택될 수 있다. 그러나 일단 개시제가 선택되고 나면, 물품의 상업적 생산을 위해 합리적인 시간 내에 물품이 경화되도록, T2는 개시제가 약 1분의 반감기를 갖는 온도 이상이어야만 한다.
적절한 유기 퍼옥사이드의 특별한 예는, 제한하는 것은 아니지만, 디-테르트-아밀(di-tert-amyl) 퍼옥사이드; 디-테르트-부틸 퍼옥사이드; 디큐밀 퍼옥사이드; 2,5-디메틸-2,5-디(테르트-부틸퍼옥시)헥신-3; 테르트-부틸 퍼옥시벤조에이트; 테르트-아밀 퍼옥시아세테이트; 테르트-아밀퍼옥시 2-에틸헥실 카보네이트; 1,1-(디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산); 1,1-디(테르트-아밀퍼옥시)시클로헥산; 1,1-디(테르트-부틸퍼옥시)시클로헥산; 테르트-부틸 퍼옥시이소부티레이트; 테르트-부틸 퍼옥시디에틸아세테이트; 테르트-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트; 테르트-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트; 디벤조일 퍼옥사이드; 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트; 2,5-디메틸-2,5-디(에틸헥사노일퍼옥시)헥산; 디데카노일퍼옥사이드; 및 T1 및 T2에서 필요한 반감기를 제공하는 이들의 조합을 포함한다. 특별한 예에서, 열경화성 엘라스토머 조성물 각각은 단일 자유 라디칼 개시제로서 1,1-(디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산)을 함유할 수 있으며, T1은 약 110 ℃ 내지 약 120 ℃일 수 있고, T2는 약 155 ℃ 내지 약 170 ℃일 수 있다. 다른 특별한 예에서, 열경화성 엘라스토머 조성물은 디-t-부틸 퍼옥사이드를 함유할 수 있으며, T1은 약 130 ℃ 내지 약 150 ℃일 수 있고, T2는 약 195 ℃ 내지 약 205 ℃일 수 있다. 다른 특별한 예에서, 열경화성 엘라스토머 조성물은 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트를 함유할 수 있으며, T1은 약 95 ℃ 내지 약 105 ℃일 수 있고, T2는 약 130 ℃ 내지 약 145 ℃일 수 있다.
열경화성 엘라스토머 조성물은, 에틸렌 불포화산의 금속염, 예컨대 아연 디아크릴레이트 및 마그네슘 디메타크릴레이트; 폴리부타디엔 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트와 같은 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 트리알릴시아누에이트; 트리알릴 이소시아누 레이트; 및 기타와 같은 하나 이상의 가교 결합제를 포함할 수 있다.
열경화성 엘라스토머 조성물은 다양한 흑색, 백색 또는 유색 안료 중 임의의 것을 포함할 수 있다. 적합한 안료의 비제한적인 예로는, 카본 블랙, 이산화티탄, 흑색 산화철 및 적색 산화철과 같은 산화철 안료, 산화아연, 모노아조 및 디아조 안료, 코발트 블루, 군청, 바나듐산 비스무트 옐로우, 아조 금속 착물, 구리 프탈로시아닌, 안트라퀴논, 퀴나크리돈, 디옥사진, 페릴렌 안료 및 티오인디고 안료가 있으며, 이들 안료는 임의의 조합으로 사용될 수 있다. 안료는 일반적으로 원하는 색상과 색상 강도를 얻기 위해 필요한 양으로 선택되어 사용된다.
특성을 향상시키고, 비용을 절감하며, 가공을 용이하게 하고, 물리적 특성을 개선하기 위해서나 다른 이유로, 충전제가 열경화성 엘라스토머 조성물에 사용될 수 있다. 이러한 충전제는 실리카, 카본 블랙(안료 역할도 함), 점토, 활석, 황산칼슘, 규산칼슘, 흑연, 유리, 운모, 메타규산칼슘, 황산바륨, 황화아연, 수산화알루미늄, 규조토, 탄산염(예컨대, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 등), 금속(티타늄, 텅스텐, 아연, 알루미늄, 비스무트, 니켈, 몰리브덴, 철, 구리, 황동, 붕소, 청동, 코발트, 베릴륨 및 이들의 합금 등), 금속 산화물(예컨대, 산화아연, 산화철, 산화알루미늄, 산화티탄, 산화마그네슘, 산화지르코늄 등), 입자상 합성 플라스틱(예컨대, 고분자량 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌 이오노머 수지, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리이미드 등)뿐만 아니라 코튼 플록, 셀룰로오스 플록, 셀룰로오스 펄프, 피혁 섬유 및 이들의 임의의 조합과 같은 유기 섬유를 포함할 수 있다. 충전제의 통상적인 수준은 약 10 phr 내지 100 phr 또는 그 이상을 포함한다. 다양한 실시예에서, 조성물은 약 10 phr 내지 약 80 phr, 약 30 phr 내지 약 70 phr, 약 40 phr 내지 약 60 phr, 약 50 phr 내지 약 60 phr, 또는 약 35 phr 내지 약 60 phr의 충전제를 함유한다. 통상적으로, 신발 바깥창을 위한 충전제 수준은 약 10 phr 내지 약 80 phr 이며, 예컨대 20 phr 내지 약 60 phr의 실리카가 사용될 수 있다.
열경화성 엘라스토머 조성물은 배합 및 가공을 용이하게 하는 공정 오일을 포함할 수 있다. 공정 오일은 석유, 식물 또는 동물 공급원에서 유래할 수 있다. 석유 공정 오일은 방향족 화합물 대부분을 제거하기 위해 수소 처리될 수 있다. 석유계 오일은 파라핀계 오일, 나프텐계 오일 및 아로마 오일로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 비석유계 오일은 낮은 수준으로 고무 조성물에 부분적으로 혼입되거나, 보다 높은 수준의 내부 가소제로서 작용하기에 충분한 수준의 지방산 측쇄의 분포를 함유할 수 있다. 식물 또는 동물 공급원에서 유래한 오일은 요오드가에 따라 분류될 수 있다. 식물 및 동물 유래 오일은 이중 결합을 포함할 수 있으며, 각 이중 결합은 하나의 요오드 분자와 반응할 수 있다. 요오드가는 100 그램의 오일에서 요오드가 차지하는 그램수로서 정의되며, 오일에서의 이중 결합의 수를 대략적으로 측정한다. 오일은 50보다 큰, 바람직하게는 60보다 큰 요오드수를 가질 수 있다. 가교 결합 동안, 이중 결합은 불포화 엘라스토머 분자와의 반응에 이용 가능하다. 다른 양태에서, 이들 오일은 하나 이상의 불포화 지방산의 트리글리세라이드이다. 이러한 식물 또는 동물 유래의 오일은, 오일 분자가 오일 분자 내의 3개의 지방산 측쇄 중 둘 이상에 이중 결합을 함유하는 경우, 가교 결합 동안 불포화 엘라스토머를 효과적으로 가교할 수 있다. 바람직한 오일은 하나 이상의 불포화 부위를 갖는 지방산 측쇄를 50 % 이상을 가질 수 있다. 이러한 방식으로, 불포화 오일은 배합 단계 동안에 고무의 가공을 용이하게 할 수 있고, 경화 단계 동안에 고무 네트워크에 혼입되어 고무 조성물의 물리적 특성을 강화시키고 블루밍(blooming)을 방지할 수 있다.
몇몇 실시예에서, 엘라스토머 조성물은 5 phr 미만(엘라스토머 100부 당 중량부), 바람직하게는 3 phr 이하의 공정 오일을 함유한다. 고무 엘라스토머 조성물은 약 0.1 phr 내지 약 5 phr의 식물성 오일을 함유할 수 있다. 다른 실시예에서, 엘라스토머 화합물은 최대 3 phr, 또는 3phr 미만의 식물성 오일을 함유한다 다른 실시예에서, 엘라스토머 화합물은 0.1 phr 내지 2 phr의 식물성 오일을 함유할 수 있다. 식물성 오일의 비제한적인 예로는, 땅콩유, 해바라기유, 면실유, 아마유, 대두유, 유채유, 참기름, 홍화유, 양귀비 종자유, 동유, 밀유(wheat oil), 올리브유, 옥수수유, 피마자유, 구아율씨 오일 및 이들의 혼합물을 포함한다. 피마자유는 하나의 이중 결합(12-하이드 록시올레산 또는 리시놀레산)을 지닌 18 탄소 하이드록실화 지방산의 유일한 공급원이라는 점에서 독특한 화학 작용을 한다. 이 지방산은 일관되게 약 90 중량 %의 피마자유를 포함한다.
엘라스토머 조성물은 커플링제, 티타늄 또는 지르코늄 화합물, 항산화제, 오존방지제, UV 억제제 등과 같은 다양한 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
엘라스토머 조성물은 커플링제, 예컨대 실란을 기초로 하는 커플링제를 함유할 수 있다. 예컨대, 운동화는 압축 몰드에서 적절한 시간 및 온도 동안 조성물을 가열함으로써 실리카 충전 고무 조성물로부터 일반적으로 제조되는 고무 바깥창을 갖는다. 실란 커플링제는 통상적으로 고무 수지를 충전제와 양립시키고 물리적 특성을 개선시키는 데 사용된다. 실란 커플링제는, 존재하는 경우, 예컨대 강화 충전제를 고무 성분과 양립 또는 결합시킴으로써 조성물의 안정성 및 물리적 성질에 기여할 수 있다. 실란 커플링제는 아미노, 에폭시, 메타크릴, 클로로 및 비닐 기능을 가진 것들을 포함한다.
본 방법은 다양한 물품을 제조하는 데 이용될 수 있다. 이러한 물품의 비제한적인 예로는, 신발류, 호스, 벨트, 가스켓, 진동 감쇠 고정구 및 산업용 제품, 장갑, 카테터 및 기타 의료 장치 및 이러한 물품을 제조하는 데 사용되는 타이어 또는 부품 또는 요소와 같은 필수품이 있다. 개시된 방법은, 예컨대 신발류, 신발류의 바깥창이나 기타 구성요소, 예컨대 스케이트 보드용 그립 테이프, 예컨대 골프 클럽 및 도구용의 핸드 그립, 스포츠볼용 커버, 요가 매트, 장갑의 손바닥 부분, 특히 축구 골키퍼 장갑과 같은 스포츠 장갑, 컨베이어 벨트용 정지 마찰 요소, 바닥 매트, 바닥 커버용 패드 또는 정지 마찰 요소, 노브 커버를 형성하는 데 그리고 기타 용도에 적합하다.
설명은 본질적으로 단지 예시적인 것이며, 따라서 본 개시의 요지에서 벗어나지 않는 변형은 본 발명의 일부이다. 변형은 본 개시의 사상 및 범위로부터 벗어나는 것으로 간주되어서는 안 된다.

Claims (25)

  1. 신발류용 바깥창(outsole)을 몰딩하는 신발류용 바깥창 몰딩 방법으로서,
    제1 자유 라디칼 경화성 엘라스토머와 제1 자유 라디칼 개시제를 포함하는 제1 열경화성 엘라스토머 조성물의 제1 부분과, 제2 자유 라디칼 경화성 엘라스토머와 제2 자유 라디칼 개시제를 포함하는 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 제2 부분을 마련하는 단계로서, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물은 제2 열경화성 엘라스토머 조성물과 상이하고, 제1 자유 라디칼 경화성 엘라스토머와 제2 자유 라디칼 경화성 엘라스토머는 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 코폴리머, 아크릴로니트릴-부타디엔 코폴리머, 부타디엔-프로필렌 코폴리머, 부타디엔-에틸렌 코폴리머, 부타디엔-이소프렌 코폴리머, 이소부틸렌-이소프렌 코폴리머, 브롬화 이소부틸렌-이소프렌 코폴리머, 에틸렌-프로필렌-디엔 코폴리머, 이소프렌-이소부틸렌 코폴리머, 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머, 에틸렌-프로필렌 코폴리머, 염소화 및 클로로술폰화 폴리에틸렌, 플루오로카본 엘라스토머 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 단계;
    제1 부분을 제1 온도(T1)인 몰드의 몰드 공동에 삽입하는 단계로서, T1은 제1 엘라스토머의 유리 전이 온도보다 높고, 제1 자유 라디칼 개시제는 T1에서 적어도 10분의 반감기를 갖는 것인 단계;
    제1 부분을 가열 및 몰딩하여 몰드 공동의 제1 영역을 충전하는 단계로서, 제1 온도(T1)는, T1에서 몰딩된 제1 열경화성 엘라스토머가 완전 경화에서 얻어지는 총 토크 증가의 10% 미만으로 토크가 증가되도록 선택되는 것인 단계;
    제2 부분을 제1 온도(T1)인 몰드 공동 내로 삽입하는 단계;
    몰드를 폐쇄하는 단계;
    제1 및 제2 부분을 제2 온도(T2)로 가열하도록 몰드를 가열하여 제1 및 제2 부분을 경화하는 단계; 및
    몰드를 개방하고, 신발류용 바깥창을 제거하는 단계
    를 포함하고, T1에서 또는 몰드를 T2로 가열하는 동안이나 그 후에 제2 부분이 가열 및 몰딩되어 몰드 공동의 제2 영역을 충전하며, 제1 자유 라디칼 개시제와 제2 자유 라디칼 개시제는 동일하거나 상이할 수 있고, 동일하다면 그 개시제가 또는 상이하다면 각각의 개시제가 독립적으로 T2에서 최대 1분의 반감기를 갖는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  2. 제1항에 있어서, 몰드를 T2로 가열하는 단계는 2 내지 5초 동안 유지되는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제2 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제2 영역은 적어도 부분적으로, 제1 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제1 영역 위에 놓이는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  4. 제3항에 있어서, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 제2 부분을 몰드 공동에 삽입하기 전에, 몰드 공동에서 제1 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제1 영역의 적어도 일부 위에 선택적으로 보강 직물을 삽입하는 단계를 더 포함하고, 제2 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제2 영역은 적어도 부분적으로 보강 직물 위에 놓이는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  5. 제1항에 있어서, 제2 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제2 영역은 제1 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제1 영역과 접하는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제2 부분은, 몰드를 가열하기 전에 몰드 공동의 제2 영역을 충전하도록 가열 및 몰딩되고, 제2 자유 라디칼 개시제는 T1에서 적어도 10분의 반감기를 갖는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 몰드는 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물을 제2 온도(T2)로 가열하기 위해, 유도 가열에 의해 가열되는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 자유 라디칼 개시제는 T1에서 적어도 20분의 반감기를 갖는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 자유 라디칼 개시제와 제2 자유 라디칼 개시제는 각각 T2에서 20초 이하의 반감기를 갖는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 자유 라디칼 개시제와 제2 자유 라디칼 개시제는 동일한 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 부분이 삽입되는 제1 영역은 오버플로우 댐(overflow dam)을 갖고, 신발류용 바깥창 몰딩 방법은 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 부분을 삽입하기 전에 제1 영역의 오버플로우 댐으로부터 제1 열경화성 엘라스토머 조성물의 오버플로우를 제거하는 단계를 더 포함하는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  12. 제11항에 있어서, 몰드를 가열하기 전에 몰드 공동의 제2 영역을 충전하도록 제2 부분을 가열 및 몰딩하고, 몰드를 제2 온도(T2)로 가열하기 전에 제2 부분의 오버플로우 댐으로부터 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 오버플로우를 제거하는 단계를 더 포함하고, 제2 자유 라디칼 개시제는 T1에서 적어도 10분의 반감기를 갖는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  13. 제10항에 있어서, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 간의 차이는 적어도 색소에서의 차이를 포함하는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  14. 제10항에 있어서, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 간의 차이는 적어도 엘라스토머 폴리머의 타입 또는 양에서의 차이를 포함하는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 부분과 제2 부분 각각은 독립적으로 1 mm 내지 4 mm 두께인 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  16. 제12항에 있어서,
    제3 자유 라디칼 경화성 엘라스토머 및 제3 자유 라디칼 개시제를 포함하는 제3 열경화성 엘라스토머 조성물을 마련하는 단계로서, 제3 열경화성 엘라스토머 조성물은 제2 열경화성 엘라스토머 조성물과 상이한 것인 단계; 및
    제2 부분의 오버플로우 댐으로부터 제2 열경화성 엘라스토머 조성물의 오버 플로우를 제거한 후, 몰드를 폐쇄하고 몰드를 가열하여 제1 열경화성 엘라스토머 조성물, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 및 제3 열경화성 엘라스토머 조성물을 T2로 가열하고, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물, 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 및 제3 열경화성 엘라스토머 조성물을 경화시키기 전에, 제3 열경화성 엘라스토머 조성물의 제3 부분을 제1 온도(T1)인 몰드 공동에 삽입하는 단계
    를 더 포함하고, 몰드를 가열하기 전 또는 몰드를 가열하는 동안에 몰드 공동의 제3 영역을 충전하도록 제3 부분을 가열 및 몰딩하며, 제3 자유 라디칼 개시제는 T2에서 1분 미만의 반감기를 갖는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  17. 제16항에 있어서, 제3 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제3 영역은 적어도 부분적으로, 제1 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제1 영역과 제2 부분에 의해 충전되는 몰드 공동의 제2 영역 중 적어도 하나 위에 놓이거나 접하는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  18. 제16항에 있어서, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제3 열경화성 엘라스토머 조성물 간의 차이는 적어도 색소에서의 차이 또는 엘라스토머 폴리머의 타입 또는 양에서의 차이를 포함하는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  19. 제18항에 있어서, 제1 부분, 제2 부분 및 제3 부분(사용되는 경우) 각각은 1 mm 내지 4 mm 두께이고, 제1 열경화성 엘라스토머 조성물과 제2 열경화성 엘라스토머 조성물 및 제3 열경화성 엘라스토머 조성물(사용되는 경우) 각각 간의 차이는 색소에서의 차이를 포함하는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  20. 제19항에 있어서, 제3 영역(존재하는 경우)은 적어도 부분적으로 제2 영역 위에 놓이고, 제2 영역은 적어도 부분적으로 제1 영역 위에 놓이는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  21. 제19항에 있어서, 제1 영역과 제2 영역 중 어느 하나는 제1 영역과 제2 영역 중 다른 하나보다 큰 내마모성 또는 양호한 습윤 정지 마찰력을 갖는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  22. 제21항에 있어서, 제1 영역이 보다 큰 내마모성 또는 보다 양호한 습윤 정지 마찰력을 갖고, 제2 영역은 제1 영역 위에 놓이는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  23. 제1항 또는 제2항에 있어서, 신발류용 바깥창을 몰드에서 제거한 후, 대류 냉각 또는 켄칭(quenching)에 의해 몰드를 T1으로 다시 냉각하는 것인 신발류용 바깥창 몰딩 방법.
  24. 제1항 또는 제2항에 따른 방법에 의해 형성된 신발류용 바깥창.
  25. 삭제
KR1020187008818A 2015-08-28 2016-08-26 열경화성 엘라스토머 조성물로부터 물품을 몰딩하는 방법 및 몰딩 물품 KR102059541B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562211403P 2015-08-28 2015-08-28
US62/211,403 2015-08-28
US15/244,414 2016-08-23
US15/244,414 US10562253B2 (en) 2015-08-28 2016-08-23 Method for molding an article from thermosetting elastomer compositions and article molded
PCT/US2016/049062 WO2017040310A1 (en) 2015-08-28 2016-08-26 Method for molding an article from thermosetting elastomer compositions and article molded

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180075486A KR20180075486A (ko) 2018-07-04
KR102059541B1 true KR102059541B1 (ko) 2019-12-27

Family

ID=58103601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187008818A KR102059541B1 (ko) 2015-08-28 2016-08-26 열경화성 엘라스토머 조성물로부터 물품을 몰딩하는 방법 및 몰딩 물품

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10562253B2 (ko)
EP (1) EP3341190B1 (ko)
KR (1) KR102059541B1 (ko)
CN (1) CN108136704B (ko)
MX (1) MX2018002163A (ko)
TW (1) TWI647083B (ko)
WO (1) WO2017040310A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102019204460A1 (de) * 2019-03-29 2020-10-01 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung eines Sandwichverbund-Bauteils mit eingepresster zwei- oder dreidimensionaler Form sowie ein derartiges Sandwichverbund-Bauteil
USD966667S1 (en) 2019-10-11 2022-10-18 Target Brands, Inc. Footwear
USD986570S1 (en) 2019-10-11 2023-05-23 Target Brands, Inc. Footwear
USD934547S1 (en) 2019-10-11 2021-11-02 Target Corporation Outsole tread
US20230173716A1 (en) * 2020-06-10 2023-06-08 Chia Chuang Hu Macromolecule Forming Mold, Thermosetting Elastomer and Manufacturing Method Therefor

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060003137A1 (en) 2004-07-02 2006-01-05 Amstutz Aaron K System and method for encapsulation and protection of components

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US183553A (en) * 1876-10-24 Improvement in heating-drums
US2833752A (en) 1954-06-14 1958-05-06 Minnesota Mining & Mfg Cross-linking of fluorinated elastomers
US3635934A (en) 1969-06-12 1972-01-18 Allied Chem Crystalline 1 2-polybutadiene molding composition
US3635933A (en) 1969-06-12 1972-01-18 Allied Chem 1 2-polybutadiene molding composition
US3832336A (en) 1970-06-03 1974-08-27 Pennwalt Corp Curing and polymerizing processes employing beta-substituted diperoxyketals
US4244861A (en) 1979-02-23 1981-01-13 Exxon Research & Engineering Co. Injection molding thermoset interpolymers of ethylene-propylene and product thereof
US4370423A (en) 1981-09-18 1983-01-25 Bata Limited Fast-curing foamable composition based on ethylene terpolymers
US4394459A (en) 1981-09-18 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Fast-curing foamable composition based on ethylene terpolymers
US4684672A (en) 1983-01-10 1987-08-04 Buchanan Robert L Novel rubber connectors and other rubber parts for use in human infusion sets and rubber
JPS61130014A (ja) * 1984-11-29 1986-06-17 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ンゴムの射出一体化成形方法
US5641831A (en) 1992-08-26 1997-06-24 Jmk International, Inc. Anti-hazing silicone rubber article composition and process for making same
KR0154397B1 (ko) * 1995-10-25 1998-12-01 강대승 신발겉창의 제조방법
CA2257616A1 (en) * 1997-12-30 1999-06-30 Kevin G. Parkinson Method for seamless construction of molded elastomer products
TW555794B (en) 2000-02-29 2003-10-01 Shinetsu Chemical Co Method for the preparation of low specific gravity silicone rubber elastomers
US6767940B2 (en) * 2002-07-25 2004-07-27 Acushnet Company Golf ball compositions comprising stable free radicals
WO2004029155A2 (en) 2002-09-30 2004-04-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof
US8013067B2 (en) 2002-09-30 2011-09-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof
US20070004865A1 (en) 2005-06-29 2007-01-04 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers containing peroxide cure sites
US7810252B2 (en) * 2007-02-09 2010-10-12 Nike, Inc. Laminate and method for making laminate
ITTO20070448A1 (it) * 2007-06-21 2008-12-22 Vincenzo Commisso Procedimento e mezzi per l'estrusione, lo stampaggio di materie plastiche, elastomeri, termoindurenti, metalli e loro leghe mediante iniezione e pressofusione
CN101508811A (zh) 2009-03-10 2009-08-19 叶孙勇 可注射可硫化苯乙烯系橡胶粒子及制备工艺
JP2011225639A (ja) * 2010-04-15 2011-11-10 Hitachi Chem Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用いた樹脂ワニス、プリプレグ及び金属張積層板
KR101286117B1 (ko) * 2011-05-04 2013-07-15 한국신발피혁연구원 친수성 관능기가 도입된 스티렌-부타디엔계 신발 겉창용 고무, 이를 포함하는 신발 겉창용 고무 조성물 및 그 제조방법
US8721322B2 (en) * 2011-11-30 2014-05-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Injection molding device and method
US9193102B2 (en) * 2012-05-31 2015-11-24 Nike, Inc. Method of making and recycling a golf ball
US9181408B2 (en) * 2013-07-06 2015-11-10 Nike, Inc. Method of forming a cured elastomer and golf balls
US9102825B2 (en) * 2013-09-17 2015-08-11 Nike, Inc. Dynamically crosslinked thermoplastic material process

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060003137A1 (en) 2004-07-02 2006-01-05 Amstutz Aaron K System and method for encapsulation and protection of components

Also Published As

Publication number Publication date
CN108136704B (zh) 2021-05-25
MX2018002163A (es) 2019-01-30
TWI647083B (zh) 2019-01-11
US20170057189A1 (en) 2017-03-02
EP3341190A1 (en) 2018-07-04
WO2017040310A1 (en) 2017-03-09
US10562253B2 (en) 2020-02-18
KR20180075486A (ko) 2018-07-04
TW201720614A (zh) 2017-06-16
EP3341190B1 (en) 2019-10-09
CN108136704A (zh) 2018-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102059541B1 (ko) 열경화성 엘라스토머 조성물로부터 물품을 몰딩하는 방법 및 몰딩 물품
US9924762B2 (en) Laminate and method for making laminate
US9833037B2 (en) Natural rubber outsoles and footwear
US9757620B2 (en) Method of forming a cured elastomer and golf balls
WO2008083451A1 (en) Polymer composition, microporous rubber-like foamed vulcanizate, and microporous rubber-like foamed shoe sole
JP6121628B2 (ja) ゴルフボールにおける使用のための動的に架橋された熱可塑性材料
JP2010022582A (ja) 靴底および靴底の製造方法
CN109306106A (zh) 一种超轻质高耐磨橡塑鞋底及制备工艺
KR101609355B1 (ko) 경량성과 쿠션성이 우수한 일체형 신발창의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 일체형 신발창
KR102168690B1 (ko) 테트라 포드 형상을 갖는 단결정을 포함하는 고무 복합체 및 그 제조방법
US20220202134A1 (en) A method of forming an item of footwear

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0105 International application

Patent event date: 20180328

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20180328

Comment text: Request for Examination of Application

PG1501 Laying open of application
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20190318

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20190923

PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20191219

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20191220

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20221116

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20231122

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20241120

Start annual number: 6

End annual number: 6