TW201708523A - 阻燃性聚醯胺組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種阻燃性聚醯胺組成物，其包含：作為組分A)之1至96重量%的一或多種熱塑性聚醯胺，作為組分B)之2至25重量%的式(I)之二烷基膦酸鹽及/或式(II)之二膦酸鹽及/或彼等之聚合物， □□ 其中R1及R2 係相同或不同且係線性或分支C1-C6-烷基或H； R3 係線性或分支C1-C10-伸烷基、C6-C10-伸芳基、C7-C20-烷基伸芳基或C7-C20-芳基伸烷基；M 係Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及/或質子化氮鹼；m 係1至4；n 係1至4；x 係1至4，作為組分C)之1至20重量%的磷酸鹽，作為組分D)之1至20重量%的磷腈，作為組分E)之0至50重量%的填料或強化劑，作為組分F)之0至1重量%的亞膦酸酯或亞膦酸酯和亞磷酸酯之混合物，及作為組分G)之0至1重量%的長鏈脂族羧酸(脂肪酸)之酯或鹽，其通常具有C14至C40的鏈長，該等組分的總和始終為100重量%。

Description

阻燃性聚醯胺組成物
本發明關於一種阻燃性聚醯胺組成物及包含此阻燃性聚醯胺組成物之模製物。
許多塑料皆有使其變得易燃之化學組成。為了能符合塑料加工劑且某程度立法者所要求之嚴苛阻燃性，塑料一般皆附加阻燃劑。據悉能達此目的，及能自市場上購得，的是眾多不同阻燃劑及阻燃性增效劑。就煙氣密度及煙氣組成之觀點來看，為了發生火災時有更有利之副作用，有時候偏好使用無鹵阻燃劑系統。
在該無鹵阻燃劑當中，特別是熱塑性聚合物，經證明膦酸(膦酸酯)之鹽特別有效(DE-A-2252258及DE-A-2447727)。許多此類阻燃劑之衍生物因為對熱塑性模製混合材料之機械性質有低反向效應而受到重視且因此被使用。
再者，頃發現膦酸酯與某些含氮化合物，更特別的是與三聚氰胺衍生物之增效組合能橫跨整個範圍之聚合物 比單獨該膦酸酯更有效地扮作阻燃劑(WO-A-2002/28953、WO-A-97/01664，還有DE-A-19734437及DE-A-19737727)。
另外發現到不同膦酸酯於熱塑性聚合物中之阻燃效應也能藉由添加小量不含氮之無機或礦物質化合物而獲得顯著改善，且前述添加物也可增進膦酸酯與含氮增效劑組合之阻燃效應(EP-A-0024167、WO-A-2004/016684)。
當使用了含膦酸酯之阻燃劑系統時，尤其是於高於300℃之加工溫度下，會有初步部分聚合物降解、聚合物褪色之發生率及加工期間之煙霧展開。然而，這些難題能藉由添加鹼性或兩性氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、矽酸鹽、硼酸鹽或錫酸鹽而減輕(WO-A-2004/022640)。
有關聚合物之阻燃性供給所述之化合物不僅包括膦酸酯，還有磷腈。因此WO-A-2009/037859描述包含20至80重量%之聚醯胺、5至30重量%之膦酸酯化合物及0.01至10重量%之磷腈化合物的阻燃性聚醯胺。這些聚醯胺係半芳族聚醯胺，熔點則介於280與340℃之間。填料和強化劑，還有其他添加物，皆可能使用。
DE-A-60011058描述阻燃性芳族聚醯胺，其包含100重量份之芳族聚醯胺樹脂、0.1至100重量份之交聯磷腈化合物、1至60重量份之無機纖維狀物質及1至60重量份之氫氧化鎂。
JP-A-2007-138151描述包含磷腈之阻燃性聚醯胺。其他阻燃劑也能舉出膦酸酯；在該等實例中，聚醯胺66中之磷腈與三聚氰胺氰尿酸鹽及與當成灰分形成劑之酚樹 脂結合。沒添加PTFE，無法達到V-0。然而，添加酚樹脂之缺點通常是褪色。沒有提及磷腈及膦酸酯的組合之正向效應。
DE-A-69907251描述包含100重量份之熱塑性樹脂、0.001至50重量份之熱向型液晶聚合物及1至30重量份之無鹵磷腈化合物的阻燃性樹脂組成物。由添加液晶性聚合物之需求所引起的缺點是高價格及難以加工此模製混合物。
熱塑料主要依熔融物方式加工。幾乎沒有任何能忍受相關結構變化及沒進行化學結構改變之狀態變化的塑料。可能之結果包括交聯、氧化、分子量變化及從而物性和工藝性能之變化。為了降低加工期間之聚合物暴露，而添加視特定塑料而有所不同之添加物。
不同添加物時常同時使用，其各自依預定功能發揮。例如，用了抗氧化劑及安定劑便使該塑料能忍受加工而不會遭受化學損害且其後對外部影響如熱、UV光、耐候及氧(空氣)長時間保持安定。除了改善流動特性之外，潤滑劑防止該塑料熔融物過度黏於熱機械組件，且扮作顏料、填料及強化劑之分散劑。
阻燃劑能用以影響於該熔融物中加工期間之塑料的安定性。阻燃劑必須常常大量添加以依據國際標準確定該塑料之適度阻燃性。因為其化學反應性的緣故，該阻燃效應必需於高溫下，阻燃劑可能不利地影響塑料之加工安定性。例如，可能會有增量之聚合物劣化、交聯反應或例如 除氣或褪色。
聚醯胺係，例如，藉由小量鹵化銅還有芳族胺和位阻酚使其安定化，把焦點放在能於高持續使用溫度之下達成長期安定性(H.Zweifel(Ed.)：“Plastics Additives Handbook”,5th Edition,Carl Hanser Verlag,Munich,2000,pages 80 to 84)。
特別是在用於聚醯胺之含磷阻燃劑的方面，迄今所述之安定劑的活性據證實並不足，尤其是在抑制加工期間發生之效應方面，如褪色及分子量降低。再者，就熱燈絲點火溫度(GWIT)之觀點來看無鹵聚醯胺組成物常常無法顯示適當結果-亦即，於溫度為750℃之熱燈絲尖端處發生不想要之聚醯胺著火。
因此，本發明之目的在於提供以含膦酸酯之阻燃劑系統為基礎的無鹵之阻燃型熱塑性聚醯胺組成物(模製混合物)，其具有高熱安定性，有關0.4mm以上之試片壁厚度不僅可靠度符合UL 94 V-0，還可靠地符合於所有測試壁厚度之熱燈絲要求-熱燈絲可燃性指數(GWFI)960℃及GWIT 775℃，該等組成物並沒有顯現遷移效應且顯示高流動性還有高電氣值(比較追蹤指數(CTI)>550V)。
現在令人驚訝地發現到若該模製混合物包含不僅該膦酸酯(組分B))還有亞磷酸(也被稱作膦酸)HP(=O)(OH)2(組分C))之鹽及磷腈(組分D))，特別是含膦酸酯之阻燃型 熱塑性聚醯胺的熱燈絲安定性及衝擊強度便能獲得顯著改善。藉著此指定組合，就電氣和機械性質之觀點來看該聚醯胺性質之均衡分佈(balanced profile)多半得以被保持。再者，該聚醯胺組成物(模製混合物)包含填料及/或強化劑作為組分E)。
本發明之聚醯胺組成物能另包含作為組分F)之亞膦酸酯或亞膦酸酯/亞磷酸酯混合物，及作為組分G)之長鏈脂肪羧酸(脂肪酸)的酯或鹽，其通常具有C14至C40之鏈長。
本發明相應地提供一種阻燃性聚醯胺組成物，其包含：作為組分A)之1至96重量%的一或多種熱塑性聚醯胺，作為組分B)之2至25重量%的式(I)之二烷基膦酸鹽及/或式(II)之二膦酸鹽及/或彼等之聚合物，
其中 R1及R2 係相同或不同且係線性或分支C1-C6-烷基或H；R3 係線性或分支C1-C10-伸烷基、C6-C10-伸芳基、C7-C20-烷基伸芳基或C7-C20-芳基伸烷基；M 係Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及/或質子化氮鹼；m 係1至4；n 係1至4；x 係1至4，作為組分C)之1至20重量%的磷酸鹽，作為組分D)之1至20重量%的式(III)或(IV)之磷腈，
其中在式(III)中o 係3至25之整數且在式(IV)中p 係3至1000之整數，X 係-N=P(OPh)3或-N=P(O)OPh，且Y 係-P(OPh)4或-P(O)(OPh)2， R4及R4' 係相同或不同且係C1-C20-烷基、C6-C30-芳基、C6-C30-芳基烷基或C6-C30-烷基-經取代之芳基，作為組分E)之0至50重量%的填料或強化劑，作為組分F)之0至2重量%的亞膦酸酯或亞膦酸酯和亞磷酸酯之混合物，及作為組分G)之0至2重量%的長鏈脂族羧酸(脂肪酸)之酯或鹽，其通常具有C14至C40的鏈長，該等組分的總和始終為100重量%。
該阻燃性聚醯胺組成物較佳地包含：15至89.9重量%的組分A)，5至20重量%的組分B)，2至10重量%的組分C)，2至10重量%的組分D)，1至50重量%的組分E)，0至2重量%的組分F)，及0.1至1重量%的組分G)。
更佳地該阻燃性聚醯胺組成物包含：15至75.8重量%的組分A)，5至20重量%的組分B)，2至10重量%的組分C)，2至10重量%的組分D)，15至35重量%的組分E)，0.1至1重量%的組分F)，及0.1至1重量%的組分G)。
更特佳為該阻燃性聚醯胺組成物包含：35至65.8重量%的組分A)，5至20重量%的組分B)，2至7重量%的組分C)，2至7重量%的組分D)，25至35重量%的組分E)，0.1至5重量%的組分F)，及0.1至5重量%的組分G)。
在另一個具體實例中，該阻燃性聚醯胺組成物包含：35至96重量%的組分A)，2至25重量%的組分B)，1至20重量%的組分C)，1至20重量%的組分D)，0至50重量%的組分E)，0至2重量%的組分F)，及0至2重量%的組分G)。
該阻燃性聚醯胺組成物較佳地根據國際電工委員會標準IEC-60112/3測量時具有大於550伏特之比較追縱指數(CTI)。
該阻燃性聚醯胺組成物較佳地根據UL-94用3.2mm至0.4mm之試片厚度達成V-0之等級。
該阻燃性聚醯胺組成物較佳地根據IEC-60695-2-12用0.75至3mm之試片厚度具有960℃之熱燈絲可燃性指數(GWFI)。
該阻燃性聚醯胺組成物較佳地根據IEC-60695-2-13用0.75至3mm之試片厚度具有750℃或更高之熱燈絲點火溫度(GWIT)。
該聚醯胺(PA)較佳為選自由PA 6、PA 6.6、PA 4.6、PA 12、PA 6.10、PA 4.10、PA 10.10、PA 11、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 4T、PA 9T、PA 10T、聚醯胺共聚物、聚醯胺摻合物及彼等之組合所組成之群組。
組分A)較佳地包含聚醯胺66或聚醯胺66和聚醯胺6之共聚物或聚合物摻合物。
該磷腈較佳為苯氧基磷腈。
在組分B)中，R1及R2係相同或不同且係甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正戊基及/或苯基。
在組分B)中，R5較佳為伸甲基、伸乙基、伸正丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸第三丁基、伸正戊基、伸正辛基或正伸十二烷基；伸苯基或伸萘基；甲基伸苯基、乙基伸苯基、第三丁基伸苯基、甲基伸萘基、乙基伸萘基或第三丁基伸萘基；苯基伸甲基、苯基伸乙基、苯基伸丙基或苯基伸丁基。
該亞磷酸鹽(組分C)較佳地與式(V)一致：[HP(=O)O2]2- Mm+ (V)其中M 係Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na及/或K。
該亞磷酸鹽(組分C)較佳地包含亞磷酸鋁Al(H2PO3)3、二級亞磷酸鋁Al2(HPO3)3、四水合亞磷酸鋁Al2(HPO3)3*4aq、膦酸鋁、鹼式亞磷酸鋁Al(OH)(H2PO3)2*2aq、Al7(HPO3)9(OH)6(1,6-己二胺)1.5*12H2O、Al2(HPO3)3*xAl2O3*nH2O其中x=1至2.27且n=1至50及/或Al4H6P16O18。
該亞磷酸鹽較佳也包含式(VI)、(VII)及/或(VIII)之亞磷酸鋁，其中式(VI)包含Al2(HPO3)3 x(H2O)q且q 係0至4；式(VII)包含Al2.00Mz(HPO3)y(OH)v x(H2O)w且M 係鹼金屬離子，z 係0.01至1.5，y 係2.63至3.5，v 係0至2，且w 係0至4；式(VIII)包含Al2.00(HPO3)u(H2PO3)t x(H2O)s且u 係2至2.99，t 係2至0.01，且s 係0至4，或該亞磷酸鋁包含該式(VI)之亞磷酸鋁與略微可溶性鋁鹽和不含氮的外來離子之混合物；該式(VIII)之亞磷酸鋁與 鋁鹽之混合物；該式(VI)、(VII)及/或(VIII)之亞磷酸鋁與亞磷酸鋁[Al(H2PO3)3]、與二級亞磷酸鋁[Al2(HPO3)3]、與鹼式亞磷酸鋁[Al(OH)(H2PO3)2*2aq]、與四水合亞磷酸鋁[Al2(HPO3)3*4aq]、與膦酸鋁、與Al7(HPO3)9(OH)6(1,6-己二胺)1.5*12H2O、與Al2(HPO3)3*xAl2O3*nH2O其中x=1至2.27且n=1至50及/或與Al4H6P16O18之混合物。
組分C)較佳地具有0.2至100μm之平均粒徑。
該強化填料或強化劑(組分E)較佳地包含玻璃纖維。
該亞膦酸酯(組分F))較佳地具有一般結構式R-[P(OR5)2]m (IX)其中R 係單或多價脂族、芳族或雜芳族有機基，且R5 係結構式(X)之化合物 或該二個R5基形成結構式(XI)之橋聯基 其中A 係直接鍵、O、S、C1-18-伸烷基(線性或分支)或C1-18- 亞烷基(線性或分支)，且其中R6 於每次出現時獨立地為C1-12-烷基(線性或分支)、C1-12-烷氧基及/或C5-12-環烷基，n 係0至5，且m 係1至4。
組分G)較佳地包含具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、鋁鹽及/或鋅鹽及/或包含具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸與多元醇(諸如乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷及/或新戊四醇)的反應產物。
本發明也關於一種包含如申請專利範圍第1至21項中任一或多項之阻燃性聚醯胺組成物之三維物件，其係選自模製物、射出成形零件、擠出材料(extrusion compound)及/或擠出零件。
再者，本發明關於一種如申請專利範圍第1至11項中任一或多項之阻燃性聚醯胺組成物之用途，其中該阻燃性聚醯胺組成物係用於插頭連接器、電源分配器之電流接觸組件(差分電流保護)、電路板、封裝化合物、電插頭、斷路器、燈罩(LED外罩)、電容器外罩、線捲元件及接地觸點的通風管、插頭、在線/線上電路板、插頭外殼、纜線、軟性印刷電路板、手機充電線、引擎蓋、紡織塗層及其他產品。
能依據本發明使用之磷腈的製法係描述於EP-A-0945478。
特佳為式(XII)之環狀苯氧基磷腈P3N3C36 或根據式(XIII)之線性苯氧基磷腈
該苯基可任意地被取代。沿著本說明書多行所述之磷腈係描述於Mark,J.A.,Allcock,H.R.,West,R.,“Inorganic Polymers”,Prentice Hall International,1992,61至141頁。
組分A)較佳地包含聚醯胺66聚醯胺66和聚醯胺6之共聚物或聚合物摻合物。
組分A)較佳地由至少75重量%之聚醯胺66及不多於25重量%之聚醯胺6組成。
令人驚訝的是頃發現本發明之阻燃性聚醯胺組成物顯現良好阻燃效應(V-0及GWFI/GWIT)與改善之流動性、高熱安定性及高衝擊韌性(impact toughness)。所以得以防止或極大幅降低聚合物降解作用，且沒觀察到模沉積物或粉化(efflorescence)之例子。再者，在依熔融物加工時本 發明之阻燃性聚醯胺組成物僅顯現稍微褪色。
至於組分A)，依據本發明之組成物包含至少一種熱塑性聚醯胺。
據悉熱塑性聚醯胺，參照Hans Domininghaus in“Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften”,5th edition(1998),14頁，為分子鏈沒有側分支或具有長度和數量不同之側分支的聚醯胺，這些聚醯胺在加熱時軟化且具有幾乎無限制之模製性。
依據本發明之較佳聚醯胺可藉由不同製程製造且由極多變之建構嵌段合成，且在特定應用中可單獨或聯合加工助劑、安定劑或聚合性合金伴體(polymeric alloying partner)，較佳地彈性體，加工以得到具有客製組合性質之材料。也適合的是含有數個部分之其他聚合物(較佳地聚乙烯、聚丙烯、ABS)之摻合物，在該案例中可任意使用一或多種相容劑。關於該衝擊韌性，例如，該聚醯胺之性質能藉由彈性體之添加予以改善，特別是當該聚醯胺被強化時。該許多可行組合能給予極大數目之具有極多變之性質的產物。
聚醯胺之製造會有大量已知之步驟，附帶地根據期望最終產物使用不同單體建構嵌段、供調設期望分子量之不同鏈轉移劑或具有反應性基團之單體，以供其後預期後處理之用。
用於製造聚醯胺之工業相關製程通常藉由聚縮合反應以熔融物加工。就此情況來說，內醯胺之水解聚合也被 理解為聚縮合反應。
偏好作為組分A)之聚醯胺係半結晶性聚醯胺，其能由二胺和二羧酸及/或具有至少5個環組員之內醯胺開始製備，或由對應之胺基酸製備。
預期之反應物包括脂族及/或芳族二羧酸，較佳地己二酸、2,2,4-及2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、脂族及/或芳族二胺，較佳地四伸甲基二胺、六伸甲基二胺、1,9-壬二胺、2,2,4-及2,4,4-三甲基六伸甲基二胺；異構二胺基二環己基甲烷；二胺基二環己基丙烷；雙胺基甲基環己烷；苯二胺；二甲苯二胺；胺基羧酸，較佳地胺基己酸或對應之內醯胺。包括前述單體中之二或多者的共聚醯胺在內。特佳為使用己內醯胺，尤其佳地ε-己內醯胺。
另外特別適合的是混合配方，其通常以PA6、PA66及其他脂族及/或芳族聚醯胺或共聚醯胺為基礎，其中在每一聚醯胺基團之聚合物鏈中有3至11個伸甲基。
該聚醯胺和共聚醯胺較佳地包含聚醯胺12、聚醯胺4、聚醯胺4.6、聚醯胺6、聚醯胺6.6、聚醯胺6.9、聚醯胺6.10、聚醯胺6.12、聚醯胺6.66、聚醯胺7.7、聚醯胺8.8、聚醯胺9.9、聚醯胺10.9、聚醯胺10.10、聚醯胺11、聚醯胺12等等。這些聚醯胺和共聚醯胺已知之商品名為，例如，來自DuPont之Nylon®、來自BASF之Ultramid®、來自DSM之Akulon® K122、來自DuPont之Zytel® 7301；來自Bayer之Durethan® B 29及來自Ems Chemie之Grillamid®。
另外較適合的是起於間-二甲苯、二胺及己二酸之芳族聚醯胺；由六伸甲基二胺及鄰-及/或對苯二甲酸與任意彈性體作為改質劑所製備之聚醯胺，例如，聚-2,4,4-三甲基六伸甲基對苯二甲醯胺或聚-間-伸苯基鄰苯二甲醯胺；上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物(ionomers)或化學鍵結或接枝彈性體之嵌段共聚合物；或與聚醚之嵌段共聚合物，例如像是與聚乙二醇、聚丙二醇或聚伸丁二醇之嵌段共聚合物。此外，經EPDM-或ABS-改質之聚醯胺或共聚醯胺；還有在加工期間縮合之聚醯胺("RIM聚醯胺系統")。
在一較佳具體實例中，本發明之組成物不僅包含用於依據本發明之用途的熱塑性聚醯胺，還有至少另一種熱塑性聚合物，更佳地至少一種其他聚醯胺。
較佳為脂族聚醯胺，更特別的是PA6及PA66及PA 6T/66及PA 6T/6。尤其佳為聚醯胺66和聚醯胺6之混合物，較佳地在各案例中以聚醯胺之總量為基準計多於50重量%之聚醯胺66和少於50重量%之聚醯胺6，且更佳地少於25重量%之聚醯胺6。
另外較佳為聚醯胺66和一或多種部分芳族、非晶形聚醯胺之摻合物。
除該熱塑性聚醯胺之外，在一個較佳具體實例中供另一個用途用之聚合物可以熔融物與慣用之添加物，尤其是脫模劑、安定劑及/或流動助劑，混合或可以讓此類添 加物施敷於其表面。關於組分A)之熱塑性聚醯胺的起始材料可能以合成方式源於，例如，石化原料及/或藉由化學或生化製程源於可再生原料。
也可使用在此沒明確提及之其他阻燃劑或阻燃性增效劑。特別是，可添加含氮阻燃劑如三聚氰胺氰尿酸鹽、縮合三聚氰胺(蜜勒胺(melem)、氰尿醯胺(melon))或三聚氰胺磷酸鹽及三聚氰胺聚磷酸鹽。也可使用其他含磷阻燃劑，如磷酸芳酯或紅磷。再者，也可使用脂族和芳族磺酸鹽及礦物質阻燃性添加物如氫氧化鋁及/或鎂或水合碳酸Ca Mg(例如，DE-A-4236122)。其他適合的是含氧-、氮-或硫-金屬化合物基團之阻燃性增效劑，較佳為氧化鋅、硼酸鋅、錫酸鋅、羥錫酸鋅、硫化鋅、氧化鉬、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鎂、碳酸鈣、氧化鈣、氮化鈦、氮化硼、氮化鎂、氮化鋅、磷酸鋅、磷酸鈣、碳酸鈣、硼酸鎂或其混合物。
較適合之其他阻燃性添加物係滲碳劑(carbonizing agent)，極佳地酚-甲醯樹脂、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚碸、聚醚碸或聚醚酮，還有防滴劑，更特別的是四氟乙烯聚合物。
該阻燃劑能以純綷形式添加，且也能藉由母料(masterbatch)或壓實物(compactate)。
組分B較佳地包含二乙基膦酸之鋁鹽或鋅鹽。
關於該式(VI)之亞磷酸鋁，較佳地q 係0.01至0.1。
關於該式(VII)之亞磷酸鋁，較佳地z 係0.15至0.4；y 係2.80至3；v 係0.1至0.4；且w 係0.01至0.1。
關於該式(VIII)之亞磷酸鋁，較佳地u 係2.834至2.99；t 係0.332至0.03；且s 係0.01至0.1。
該磷腈(組分D))較佳為該式P3N3C36之環狀苯氧基磷腈。
至於組分E)，本發明之阻燃性聚醯胺組成物，在另一個較佳具體實例中，可包含至少一種填料或強化劑。
在此也可使用二或更多種不同填料及/或強化劑之混合物，較佳地以滑石、雲母、矽酸鹽、石英、二氧化鈦、矽灰石(wollastonite)、高嶺土、非晶形矽石、奈米級礦物質為基礎，極佳地以蒙脫石或奈米薄水鋁石、碳酸鎂、白堊、長石、硫酸鋇、玻璃珠及/或纖維狀填料為基礎及/或以碳纖維及/或玻璃纖維為基礎之強化劑。較佳為使用以滑石、雲母、矽酸鹽、石英、二氧化鈦、矽灰石、高嶺土、非晶形矽石、碳酸鎂、白堊、長石、硫酸鋇及/或玻璃纖維為基礎之微粒狀礦物質填料。特佳為使用以滑石、矽灰石、高嶺土及/或玻璃纖維為基礎之微粒狀礦物質填料，且極佳為玻璃纖維。
再者，特別偏好使用的是針形礦物質填料。供本發明目的用之針形礦物質填料表示具有明顯尖銳針形(針形)特性之礦物質填料。較佳地可提及針形矽灰石。該礦物質較佳地具有2：1至35：1，更佳地3：1至19：1，極佳地4：1至12：1之長度直徑比。能依據本發明使用之針形礦物質的平均粒徑較佳為使用CILAS粒度計測定時小於20μm，更佳地小於15μm，極佳地小於10μm。
在一個較佳具體實例中，該填料及/或強化劑可以經表面改質，較佳地藉著黏著促進劑或黏著促進劑系統，更佳地以矽烷為基礎之系統。然而，該預處理並不全然必要。特別是當使用玻璃纖維時，除了矽烷之外，也能使用聚合物分散劑、成膜劑、支化劑(branching agent)及/或玻璃纖維加工助劑。
依據本發明極佳用作組分E)之纖維直徑一般介於7與18μm之間，較佳地介於9與15μm之間的玻璃纖維係以連續纖維形式或短或磨成粉之玻璃纖維形式添加。這些纖維可藉著適合尺寸之系統及黏著促進劑或黏著促進劑系統，較佳地以矽烷為基礎之系統，製備。
本發明之聚醯胺組成物也能包含其他添加物。供本發明目的用之較佳添加物係抗氧化劑、UV安定劑、γ-輻射安定劑、水解安定劑、防靜電劑、乳化劑、成核劑、前化劑、加工助劑、耐衝擊改質劑、染料及顏料。該等添加物能單獨或依混合物，或以母料形式使用。
適合之抗氧化劑實例係烷基化單酚，例如2,6-二第三 丁基-4-甲酚；烷基硫甲基酚，例如2,4-二辛基硫甲基-6-第三丁基酚；氫醌和烷基化氫醌，例如2,6-二第三丁基-4-甲氧基酚；生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)；羥基化硫代二苯醚，例如2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲酚)、2,2'-硫代雙(4-辛酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-2-甲酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二第二戊酚)、二硫代4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)；亞烷基雙酚，例如2,2'-伸甲基雙(6-第三丁基-4-甲酚)；O-、N-及S-苯甲基化合物，例如3,5,3',5'-四第三丁基-4,4'-二羥基二苯甲醚；羥基苯甲基化丙二酸酯，例如2,2-雙(3,5-二第三丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸雙(十八烷酯)；羥基苯甲基芳族，例如1,3,5-參(3,5-二第三丁基)-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)酚；三嗪化合物，例如2,4-雙辛基巰基-6-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪；苯甲基膦酸酯，例如二甲基2,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯；醯胺基酚、4-羥基月桂醯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯；β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸與單或多元醇之酯；β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇之酯；β-(3,5-二環己基-4-羥苯基)丙酸與單或多元醇之酯；3,5-二第三丁基-4-羥苯基乙酸與單或多元醇之酯；β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸之醯胺，例如N,N'-雙 (3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯基)六亞甲二胺、N,N'-雙(3,5-二第三了基-4-羥苯基丙醯基)三伸甲基二胺、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯基)肼。
特佳為單獨使用位阻酚或與亞磷酸酯聯合，且非常特佳為使用N,N'-雙[3-(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苯基)丙醯基]六伸甲基二胺(例如來自BASF SE,Ludwigshafen,Germany之Irganox® 1098)。
適合之UV吸收劑及光穩定劑係2-(2'-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑；2-羥基苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二氧基、4-苯甲氧基、4,2',4-三羥基、2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物；任意經取代之苯甲酸酯例如水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二第三丁基苯酯；丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯/異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯/丁酯、α-甲氧羰基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
所用之較佳著色劑係無機顏料，特別是二氧化鈦、群青(ultramarine blue)、氧化鐵、硫化鋅或碳黑；加上有 機顏料，較佳地酞花青、喹吖酮、苝；還有染料，較佳地苯胺黑(nigrosin)及蒽醌。
適合之聚醯胺安定劑實例係，例如，結合碘化物及/或含磷化物(phosphorus compound)之銅鹽；二價錳之鹽也適合。
適合之鹼式共安定劑係三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰二醯胺、氰尿酸三烯丙酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺酯、高級脂肪酸之鹼金屬及鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蔥麻油酸鈉、棕櫚酸鉀、兒茶酚銻(antimony pyrocatecholate)或兒茶酚錫(tin pyrocatecholate)。
適合之成核劑係，例如，4-第三丁基苯甲酸、己二酚及二苯基乙酸、氧化鋁或二氧化矽，還有極佳地滑石，此清單並非唯一。
較佳為使用至少一種α-烯烴與至少一種脂族醇之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物作為流動助劑。在此特佳為該α-烯烴由乙烯及/或丙烯構成之共聚物且該甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯包含具有6至20個碳原子之線性或分支烷基作為醇組分。非常特佳為丙烯酸2-乙基己酯。
適合作為本發明之流動助劑的共聚物之特徵不僅在於其組成還有其低分子量。因此，適用於能防止本發明之熱降解的組成物之共聚物尤其是於190℃在2.16kg負荷之下測量時熔融流動指數(MFI)值為至少100g/10min，較佳地至少150g/10min，極佳地至少300g/10min者。 該MFI用以界定熱塑料熔融物流量之特性且得通過標準ISO 1133或ASTM D 1238。為了本發明之目的，MFI及關於MFI之所有資料皆以於190℃測試重量為2.16kg之ISO 1133為基礎及/或依據於190℃測試重量為2.16kg之ISO 1133一致地測量/測定。
所用之塑化劑較佳為苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二苯甲酯、苯二甲酸丁酯苯甲酯、烴油或N-(正丁基)苯磺醯胺。
然而，本發明也提供可藉由射出成型或擠出由本發明所述之組成物獲得之產物，較佳地纖維、箔片或模製物。
適合之膦酸酯(組分B))係描述於PCT/WO97/39053，明確地說以引用之方式併入本文。特佳之膦酸酯係膦酸鋁、鈣及鋅。
較佳之亞磷酸鹽(組分C))係不溶於水或略微溶於水之鹽。
特佳之亞磷酸鹽係鋁、鈣及鋅鹽。
特佳為組分C)係亞磷酸與鋁化合物之反應產物。
較佳為具有下列CAS編號之亞磷酸鋁：15099-32-8、119103-85-4、220689-59-8、56287-23-1、156024-71-4、71449-76-8及15099-32-8。
較佳為該亞磷酸鋁之粒徑係0.2至100μm。
較佳之亞磷酸鋁係藉由鋁源與磷源及必要的話模板劑(template)於溶劑中於20至200℃下之反應經過達於4 天之時期製造。為此，混合鋁源與磷源達至1至4小時，在水熱條件之下或於迴流下加熱，且固體係藉由過濾單離且清洗且於，例如，110℃下乾燥。
較佳之鋁源係異丙氧化鋁、硝酸鋁、氯化鋁及氫氧化鋁(例如，擬薄水鋁石(pseudoboehmite))。
較佳之磷源係亞磷酸、(酸式)亞磷酸銨、鹼金屬亞磷酸鹽或鹼土金屬亞磷酸。
較佳之鹼土金屬亞磷酸係亞磷酸二鈉、水合亞磷酸二鈉、亞磷酸三鈉及氫亞磷酸鉀。
較佳之水合亞磷酸二鈉係來自Brüggemann之Brüggolen® H10。
較佳之模板劑係1,6-己二胺、碳酸胍或氨。
較佳之鹼土金屬亞磷酸鹽係亞磷酸鈣。
較佳之鋁.磷：溶劑之比率在此為1：1：3.7至1：2.2：100莫耳。該鋁：模板劑之比率為1：0至1：17莫耳。較佳之反應溶液的pH為3至9。較佳溶劑為水。
特佳為所用之膦酸鹽與亞磷酸鹽相同，從而例如二烷基膦酸鋁與亞磷酸鋁一組或二烷基膦酸鋅與亞磷酸鋅一組。
較佳為組分G)包含具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸的鹼金屬、鹼土金屬、鋁及/或鋅鹽及/或包含具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸與多元醇(如乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷及/或新戊四醇)之反應產物。特佳為該組分G)為硬脂酸鋁、鈣或鋅，或單錫酸鈣。
其他阻燃劑較佳為磷酸芳酯、膦酸酯、次磷酸鹽及紅磷。
在該亞膦酸酯之案例中較佳為下列部分：R 係C4-C18-烷基(線性或分支)、C4-C18-伸烷基(線性或分支)、C5-C12-環烷基、C5-C12-伸環烷基、C6-C24-芳基或-雜芳基、C6-C24-伸芳基或-伸雜芳基，這些也可能有另外之取代；R1 係結構式(X)或(XI)之系統，其中R2 係相互獨立地為C1-C8-烷基(線性或分支)、C1-C8-烷氧基、環己基；A 係直接鍵、O、C1-C8-伸烷基(線性或分支)、C1-C8-亞烷基(線性或分支)；且n 係0至3，且m 係1至3。
在該亞膦酸酯之案例中，特佳為下列部分：R 係環己基、苯基、伸苯基、聯苯基及伸聯苯基；R1 係結構式(X)或(XI)之系統，其中R2 係相互獨立地為C1-C8-烷基(線性或分支)、C1-C8-烷氧基、環己基；A 係直接鍵、O、C1-C6-亞烷基(線性或分支)；且n 係1至3，且m 係1或2。
另外請求根據以上請求之化合物的混合物加上該式(XIV)之亞磷酸酯的組合， P(OR1)3 (XIV)其中R1之定義係如以上者。
特佳為根據以上定義藉由芳族或雜芳族(如苯、聯苯基或二苯醚)與三鹵化磷(較佳地三氯化磷)在夫-夸(Friedel-Crafts)觸媒(如氯化鋁、氯化鋅、氯化鐵等等)存在下之夫-夸反應及其後與該等結構式(X)和(XI)之酚的反應製備之化合物。明確地說也包括含有藉由過量三鹵化磷和上述酚之指定反應順序所致之亞磷酸酯的那些混合物。
在此群組之化合物當中，較佳依序為結構式(XV)及(XVI)：
其中n可為0或1且這些混合物可任意分別地另包含化合物(XVII)和(XVIII)部分：
適合之組分G)係長鏈脂肪羧酸(脂肪酸)之酯或鹽，其通常具有C14至C40之鏈長。該酯係前述羧酸與常用多元醇，例如乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷或新戊四醇，之反應產物。前述羧酸之有用鹽包括特別是鹼金屬或鹼土金屬鹽、鋁鹽和鋅鹽。
組分G)較佳地包含硬脂酸之酯或鹽，例如單硬脂酸縮水甘油酯或硬脂酸鈣。
較佳為組分G)也包含褐煤蠟酸與乙二醇之反應產物。
該等反應產物較佳為乙二醇單褐煤蠟酯、乙二醇二褐煤蠟酯、褐煤蠟酸和乙二醇之混合物。
較佳為組分G)也包含褐煤蠟酸與鈣鹽之反應產物。
特佳為該等反應產物為1,3-丁二醇單褐煤蠟酯、1,3-丁二醇二褐煤蠟酯、褐煤蠟酸、1,3-丁二醇、單褐煤酸鈣 和該鈣鹽之混合物。
如申請專利範圍第1至20項中任一或多項之發明組成物根據IEC-60695-2-13用0.75至3mm之試片厚度較佳地具有775℃或更高之熱燈絲點火溫度(GWIT)。
前述添加物能以各式各樣不同製程步驟加於該聚合物：在聚醯胺之案例中能在聚合/聚縮合製程一開始或結束時或在後繼混合製程時將該等添加物混入該聚合物熔融物。也有該等添加物延遲添加於後繼階段之加工方法。此實務特別適用於使用顏料母料或添加物母料之情形。也有可能用滾筒將，尤其是粉狀添加物，施敷於聚合物丸粒，該等丸粒之溫度可能由於乾燥操作而提高。
最後，本發明也提供一種用於製造阻燃型聚合物模製物之方法，其包含藉由射出成型(例如，Arburg Allrounder型射出成型機)和壓縮成型、發泡射出成型、內氣壓射出成型、吹鑄成型、膜鑄塑、壓延、層疊或高溫塗佈加工本發明之阻燃型聚合物模製混合物以得到該阻燃型聚合物模製物。
實施例 1.使用之組分
市售可得之聚醯胺(組分A))：
聚醯胺6.6(PA 6.6-GV)：Ultramid® A27(來自BASF SE，D)
聚醯胺6：Ultramid® B27(BASF SE,D)
組分E)：PPG HP 3610玻璃纖維，直徑10μm，長度4.5mm(PPG,NL)
阻燃劑(組分B))：
二乙基膦酸之鋁鹽，在後文中被稱為DEPAL
阻燃劑(組分C))：
亞磷酸之鋁鹽，在後文中被稱為PHOPAL
阻燃劑(組分D))：
Phosphazen® SPB 100,Otsuka Chemical Co.,Japan
Phosphazen® Rabitle FP 110,Fushimi Pharmaceuticals,Japan
對照：MPP，三聚氰胺聚磷酸鹽，Melapur® 200/70,BASF AG,D
亞膦酸酯(組分F))：Sandostab® P-EPQ,Clariant GmbH,D
蠟組分(組分G))：
Licowax® E(褐煤蠟酸酯),Clariant Produkte(Deutschland)GmbH,D
2.阻燃性聚醯胺模製混合物之製造，加工及測試
將該阻燃劑組分依表中規定之比率與該亞膦酸酯、潤滑劑及安定劑混合，且經由雙螺桿擠出機(Leistritz ZSE 27/44D)的側投入口於260至310℃之溫度下加入PA 6.6，且分別於250至275℃下加入PA 6。該等玻璃纖維經由第二側投入口添加。將均質化聚合物股抽出，於水浴中冷卻且接著製成丸粒。
經過充分乾燥之後，靠射出成型機(Arburg 320 C Allrounder)於250至300℃之熔融物溫度下將該等模製混合物加工成試片，且以UL 94試驗(Underwriters Laboratories)為基礎就阻燃性進行測試且分類。
該UL 94防火等級如下列：
V-0：續燃時間不長過10秒，10次火焰應用之總續燃時間(afterflame time)不多於50秒，無火焰落滴，該試片沒完全消耗，火焰應用結束之後的試片之餘燼時間(afterglow time)從不長於30秒
V-1：續燃時間不長過30秒，10次火焰應用之總續燃時間不多於250秒，火焰應用結束之後的試片之餘燼時間從不長於60秒，其他標準如同V-0
V-2：火焰落滴點燃棉布指示物，其他標準如同V-1無法分級(ncl)：不遵守火焰分級V-2。
該熱燈絲電阻係根據IEC 60695-2-12 GWFI(熱燈絲可燃性指數)試驗還有IEC 60695-2-13 GWIT(熱燈絲點火溫度)試驗測定。在該GWFI試驗之案例中，測試3個試 片(例如，幾何形狀為60 X 60 X 1.5mm之板子)以確定藉由溫度介於550與960℃之熱燈絲所施加之最高溫度，那得不超過30秒之續燃時間且樣品不能發展出燃燒落滴。在該GWIT試驗之案例中，藉著類似測量程序，記錄結果是該熱燈絲點火溫度比3個連續試驗之最大熱燈絲溫度高25K(介於900℃與960℃之間為30K)不會造成點燃，甚至是在曝露於該熱燈絲期間時。就此情況來說點燃被認定為相當於火焰燃燒5秒或更多的時間。
該等模製混合物之流動性係藉由於275℃/2.16kg之熔融體積指數(MVR)之測定求出。較高之MVR值意指在射出成型過程中之流動性較好。然而，MVR值之陡升也表示聚合物降解。
除非另行指明，否則此系統所有實驗皆由於可比較性的關係而在相同條件(溫度計畫、螺桿幾何形狀、射出成型參數等等)之下進行。
發明例IE1至IE3列示使用本發明之阻燃劑-安定劑混合物的結果。所有數量皆被記錄成重量%且係以該塑料模製混合物為基準把該阻燃劑、添加物及強化材料包括在內。
只有聚醯胺、玻璃纖維、DEPAL、PHOPAL及磷腈之獨創組合得到多種聚醯胺模製混合物，該等混合物能以0.4mm達成該UL 94防火等級V-0且同時具有高於775℃之GWIT、CTI 600伏特、高於65kJ/m2之衝擊韌性、高於10kJ/m2之凹口衝擊韌性，且顯示沒褪色且沒粉化。使用DEPAL而沒有PHOPAL(CE1)無法達成V-0，且 儘管該DEPAL與MPP之組合(CE4)達成V-0，但是該聚醯胺模製混合物卻顯現褪色及粉化。所達成之CTI也不是600V。
該DEPAL與PHOPAL之組合無法達成GWIT>=775℃；該DEPAL與磷腈之組合(CE3)不符合UL 94 V-0及GWIT 775℃。
聚醯胺6之實驗顯示類似情況：只有該聚醯胺6與玻璃纖維、DEPAL、PHOPAL及磷腈之獨創性組合得到多種模製混合物，該等混合物同時具有於0.4mm之UL 94 V-0、GWIT>=775℃、CTI 600V、無粉化、良好流動性及良好機械性質。

Claims (23)

  1. 一種阻燃性聚醯胺組成物，其包含：作為組分A)之1至96重量%的一或多種熱塑性聚醯胺，作為組分B)之2至25重量%的式(I)之二烷基膦酸鹽及/或式(II)之二膦酸鹽及/或彼等之聚合物， 其中R1及R2 係相同或不同且係線性或分支C1-C6-烷基或H；R3 係線性或分支C1-C10-伸烷基、C6-C10-伸芳基、C7-C20-烷基伸芳基或C7-C20-芳基伸烷基；M 係Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及/或質子化氮鹼；m 係1至4；n 係1至4；x 係1至4，作為組分C)之1至20重量%的磷酸鹽， 作為組分D)之1至20重量%的下式之磷腈， 其中在式(III)中o 係3至25之整數且在式(IV)中p 係3至1000之整數，及X 係-N=P(OPh)3或-N=P(O)OPh，且Y 係-P(OPh)4或-P(O)(OPh)2，R4及R4' 係相同或不同且係C1-C20-烷基、C6-C30-芳基、C6-C30-芳基烷基或經C6-C30-烷基-取代之芳基，作為組分E)之0至50重量%的填料或強化劑，作為組分F)之0至2重量%的亞膦酸酯或亞膦酸酯和亞磷酸酯之混合物，及作為組分G)之0至2重量%的長鏈脂族羧酸(脂肪酸)之酯或鹽，其通常具有C14至C40的鏈長，該等組分的總和始終為100重量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之阻燃性聚醯胺組成物， 其包含：15至89.9重量%的組分A)，5至20重量%的組分B)，2至10重量%的組分C)，2至10重量%的組分D)，1至50重量%的組分E)，0至2重量%的組分F)，及0.1至1重量%的組分G)。
  3. 如申請專利範圍第2項之阻燃性聚醯胺組成物，其包含：15至75.8重量%的組分A)，5至20重量%的組分B)，2至10重量%的組分C)，2至10重量%的組分D)，15至35重量%的組分E)，0.1至1重量%的組分F)，及0.1至1重量%的組分G)。
  4. 如申請專利範圍第3項之阻燃性聚醯胺組成物，其包含：35至65.8重量%的組分A)，5至20重量%的組分B)，2至7重量%的組分C)，2至7重量%的組分D)，25至35重量%的組分E)， 0.1至0.5重量%的組分F)，及0.1至0.5重量%的組分G)。
  5. 如申請專利範圍第1項之阻燃性聚醯胺組成物，其包含：35至96重量%的組分A)，2至25重量%的組分B)，1至20重量%的組分C)，1至20重量%的組分D)，0至50重量%的組分E)，0至2重量%的組分F)，及0至2重量%的組分G)。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該組成物根據國際電工委員會標準IEC-60112/3測量時具有大於500伏特之比較追縱指數(CTI)。
  7. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該組成物根據UL-94用3.2mm至0.4mm之試片厚度達成V-0之等級。
  8. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該組成物根據IEC-60695-2-12用0.75至3mm之試片厚度具有850℃或更高之熱燈絲可燃性指數(GWFI)。
  9. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該組成物根據IEC-60695-2-13用0.75 至3mm之試片厚度具有750℃或更高之熱燈絲點火溫度(GWIT)。
  10. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該聚醯胺(PA)係選自由PA6、PA 6.6、PA 4.6、PA 12、PA 6.10、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 4T、PA 9T、PA 10T、聚醯胺共聚物、聚醯胺摻合物及彼等之組合所組成之群組。
  11. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組分A)包含聚醯胺66或聚醯胺66和聚醯胺6之共聚物或聚合物摻合物。
  12. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該磷腈包含苯氧基磷腈。
  13. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組分B)中之R1及R2係相同或不同且係甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正戊基及/或苯基。
  14. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組分B)中之R3係伸甲基、伸乙基、伸正丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸第三丁基、伸正戊基、伸正辛基或正伸十二烷基；伸苯基或伸萘基；甲基伸苯基、乙基伸苯基、第三丁基伸苯基、甲基伸萘基、乙基伸萘基或第三丁基伸萘基；苯基伸甲基、苯基伸乙基、苯基伸丙基或苯基伸丁基。
  15. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚 醯胺組成物，其中該亞磷酸鹽(組分C)與式(V)一致：[HP(=O)O2]2- Mm+ (V)其中M 係Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na及/或K。
  16. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該亞磷酸鹽(組分C)包含亞磷酸鋁Al(H2PO3)3、二級亞磷酸鋁Al2(HPO3)3、四水合亞磷酸鋁Al2(HPO3)3*4aq、膦酸鋁、鹼式亞磷酸鋁Al(OH)(H2PO3)2*2aq、Al7(HPO3)9(OH)6(1,6-己二胺)1.5*12H2O、Al2(HPO3)3*xAl2O3*nH2O其中x=1至2.27且n=1至50及/或Al4H6P16O18。
  17. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該亞磷酸鹽包含式(VI)、(VII)及/或(VIII)的亞磷酸鋁，其中式(VI)包含Al2(HPO3)3 x(H2O)q且q 係0至4；式(VII)包含Al2.00Mz(HPO3)y(OH)v x(H2O)w且M 係鹼金屬離子，z 係0.01至1.5，y 係2.63至3.5，v 係0至2，且 w 係0至4；式(VIII)包含Al2.00(HPO3)u(H2PO3)t x(H2O)s且u 係2至2.99，及t 係2至0.01，且s 係0至4，或該亞磷酸鋁包含該式(VI)之亞磷酸鋁與略微可溶性鋁鹽和不含氮的外來離子之混合物；該式(VIII)之亞磷酸鋁與鋁鹽之混合物；該式(VI)至(VIII)之亞磷酸鋁與亞磷酸鋁[Al(H2PO3)3]、與二級亞磷酸鋁[Al2(HPO3)3]、與鹼式亞磷酸鋁[Al(OH)(H2PO3)2*2aq]、與四水合亞磷酸鋁[Al2(HPO3)3*4aq]、與膦酸鋁、與Al7(HPO3)9(OH)6(1,6-己二胺)1.5*12H2O、與Al2(HPO3)3*xAl2O3*nH2O其中x=1至2.27且n=1至50及/或與Al4H6P16O18之混合物。
  18. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組分C)具有0.2至100μm之平均粒徑。
  19. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該強化填料或強化劑(組分E)包含玻璃纖維。
  20. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中該亞膦酸酯(組分F)具有下列通式R-[P(OR5)2]m (IX)其中 R 係單或多價脂族、芳族或雜芳族有機基，且R5 係結構式(X)之化合物 或該二個R5基形成結構式(XI)之橋聯基 其中A 係直接鍵、O、S、C1-18-伸烷基(線性或分支)或C1-18-亞烷基(線性或分支)，且其中R6 於每次出現時獨立地為C1-12-烷基(線性或分支)、C1-12-烷氧基及/或C8-12-環烷基，及n 係0至5，且m 係1至4。
  21. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物，其中組分G)包含具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬、鋁鹽及/或鋅鹽及/或包含具有14至40個碳原子之長鏈脂肪酸與多元醇(諸如乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷及/或新戊四醇)的反應產物。
  22. 一種包含如申請專利範圍第1至21項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物之三維物件，其係選自模製物、射出成形零件、擠出材料(extrusion compound)及擠出零件。
  23. 一種如申請專利範圍第1至21項中任一項之阻燃性聚醯胺組成物之用途，其中該阻燃性聚醯胺組成物係用於插頭連接器、電源分配器之電流接觸組件(差分電流保護)、電路板、封裝化合物、電插頭、斷路器、燈罩(LED外罩)、電容器外罩、接地觸點的線捲元件及通風管、插頭、在線/線上電路板、插頭外殼、纜線、軟性印刷電路板、手機充電線、引擎蓋、紡織塗層及其他產品。
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