TW201704199A - 酯系化合物、包括彼之組成物、用於製備彼之方法及包括彼之樹脂組成物 - Google Patents
酯系化合物、包括彼之組成物、用於製備彼之方法及包括彼之樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201704199A TW201704199A TW105114933A TW105114933A TW201704199A TW 201704199 A TW201704199 A TW 201704199A TW 105114933 A TW105114933 A TW 105114933A TW 105114933 A TW105114933 A TW 105114933A TW 201704199 A TW201704199 A TW 201704199A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- ester
- chemical formula
- weight
- compound represented
- plasticizer composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
- C07C69/82—Terephthalic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本揭露係關於酯系塑化劑組成物、用於製備彼之方法及包括彼之樹脂組成物。根據本揭露的一個實施態樣之酯系塑化劑組成物為新穎的由轉酯化反應所製備之作為塑化劑之對酞酸酯系酯化合物,且當用於樹脂組成物中時,能提供優良的性質,例如抗移動性和耐揮發性以及優良的抗應力性、抗拉強度和拉伸率。
Description
本申請案主張於2015年5月14日向韓國智慧財產局提出之韓國專利申請案第10-2015-0067549號的優先權及權益,其全文以引用方式併入本文。
本揭露係關於酯系化合物、包括彼之組成物、用於製備彼之方法及包括彼之樹脂組成物,且特別是關於包括具有三種構成之對酞酸酯系化合物之酯系塑化劑組成物、用於製備彼之方法、及包括彼之樹脂組成物。
在一般的塑化劑中,醇類與多羧酸類(例如酞酸及己二酸)反應以形成與其對應的酯類。其商業上重要的例子包括C8、C9及C10醇類的己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異壬酯及己二酸二異癸酯;及C8、C9及C10醇類的酞酸酯,例如酞酸二(2-乙基己基)酯、酞酸二異壬酯及酞酸二異癸酯。
具體而言,透過塑料溶膠及乾式混合,酞酸二(2-乙基己基)酯被用於製備玩具、膜、鞋子、塗料、地板材料、手套、壁紙、合成皮、密封劑、防水布、汽車地板塗布材料、家具、發泡墊及隔音板,且亦可用於製造PVC電纜的外部及絕緣體、及其他壓延塑化PVC產品。
作為目前用作為塑化劑之酯化合物,主要使用的是酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、酞酸二異壬酯(DINP)、酞酸二-2-丙基庚酯(DPHP)或酞酸二異癸酯(DIDP)等,然而,這些產品由於環境荷爾蒙擾亂內分泌系統,對人體是有害的,又根據其應用,其對改善產品的物理性質(就樹脂之加工性、吸收速率、揮發損失、移動損失(migration loss)、熱安定性等方面而言)有限。
因此,已有需要開發環境友善型或非酞酸酯系,且能充分改善現有產品之物理性質(就例如揮發損失、移動損失和熱安定性以及樹脂加工性、吸收速率、硬度、抗拉強度及拉伸率之各種物理性質方面而言)的酯化合物,及用於製備彼之方法。
同時,對酞酸二異壬酯儘管有優異的成本競爭性,但其與PVC樹脂之相容性差,從而在使用上有限制,又雖然已進行研究來補強此缺點,到目前為止還沒有很大的進展。然而,在從新的觀點看對酞酸二異壬酯之物理性質被改善的前提下,是有望全面使用的,因此已有需要發展通用技術。
鑒於上述,本揭露係關於提供新穎的酯系化合物。
本揭露亦係關於提供酯系塑化劑組成物,其於線(wires)、汽車內部材料、膜、片、管、壁紙、玩具、地板材料等之片的形成(sheet formularization)及複合物形成(compound formularization)中,提供優良的性質作為塑化劑,且具有優良的抗應力性。
本揭露亦係關於提供製備該酯系塑化劑組成物之方法。
本揭露亦係關於提供樹脂組成物,其包括該酯系塑化劑組成物。
本揭露的一個實施態樣提供由下列化學式1表示之酯系化合物。
在化學式1中,R為丁基或異丁基。
本揭露之另一實施態樣提供塑化劑組成物,其包括由下列化學式1表示之酯系化合物。
在化學式1中,R為丁基或異丁基。
本揭露之另一實施態樣提供酯系塑化劑組成物,其包括由下列化學式1表示之酯系化合物、由下列化學式2表示之酯系化合物及由下列化學式3表示之酯系化合物。
在化學式1中,R為丁基或異丁基。
在化學式2中,R各為丁基或異丁基。
[化學式3]
本揭露之另一實施態樣提供製備上述酯系塑化劑組成物之方法,該方法包括將由下列化學式3表示之酯系化合物與由下列化學式4表示之醇轉酯化反應。
[化學式4]R-OH
在化學式4中,R為丁基或異丁基。
本揭露之另一實施態樣提供樹脂組成物,其相對於100重量份之包括一或更多類型之選自下列之樹脂:乙烯乙酸乙烯酯(ethylene vinyl acetate)、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、熱塑性彈性體及聚乳酸,包括5重量份至150重量份之上述酯系塑化劑組成物。
根據本揭露的一個實施態樣之酯系塑化劑組成物為新穎的透過轉酯化反應所製備之作為塑化劑之對酞酸酯系酯化合物,且當用於樹脂組成物時,能提供優良的性質,例如抗移動性和耐揮發性以及優良的抗拉強度和拉伸率,以及能提供具有優良抗應力性的樹脂產品。
實施例
在下文中,將參照實施例詳細描述本發明。然而,根據本發明之實施例可被修飾成各種其他的形式,且本發明之範圍不應被解釋成受到下述實施例的限制。本發明之實施例係為了對此項技藝具有一般知識者更完整地描述本發明而提供。
製備實施例1:對酞酸二異壬酯的製備
向配備有冷卻器、水汽提塔、冷凝器、傾析器、回流泵、溫度控制器、攪拌器等之4頸3公升的反應器中,導入498.4g之經純化對酞酸(PIA)、1172.1g之異壬醇(KH Neochem)(對酞酸:異壬醇之莫耳比率為1:3)、及1.54g作為催化劑之鈦系催化劑(TIPT,鈦酸四異丙酯)(相對於100重量份之對酞酸為0.3重量份),並將溫度慢慢提升到約170℃。在接近約170℃開始產生產製的水,及在約220℃的反應溫度及在大氣壓下,於持續導入氮氣的同時,進行酯反應約4.5小時,而當酸值達到0.01時反應完成。
反應完成後,於減壓下進行萃取蒸餾0.5小時至4小時以移除未反應的原料。在冷卻該反應溶液後,使用鹼溶液進行中和處理。其後,透過將反應溶液脫水移除水分。將過濾介質導入移除了水分的反應溶液中,並將其產物攪拌一定時間,然後過濾以最終獲得1162g之對酞酸二異壬酯(產率:99.0%)。
實施例1
向配備有攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中,導入2000g於製備實施例1中所獲得的對酞酸二異壬酯及340g之正丁醇(17重量份,以100重量份之DINIP為基準計),然後將其產物於160℃的反應溫度,在氮氣氣氛下進行轉酯化反應2小時,以獲得酯系塑化劑組成物,該酯系塑化劑組成物包括範圍分別為4.0重量%、35.0重量%及61.0重量%之對酞酸二丁酯(DBTP)、對酞酸丁基異壬酯(BINTP)及對酞酸二異壬酯(DINTP)。
該反應產物透過混合蒸餾以移除丁醇及2-乙基己醇,然後製得最終酯系塑化劑組成物。
實施例2
以與實施例1相同之方法進行轉酯化反應,除了使用2000g之對酞酸二異壬酯及340g之異丁醇,以最終獲得包括範圍分別為5.0重量%、37.0重量%及58.0重量%的對酞酸二異丁酯、對酞酸異丁基異壬酯及對酞酸二異壬酯之酯系塑化劑組成物之外。
實施例3
以與實施例1相同之方法進行轉酯化反應,除了使用2000g之對酞酸二異壬酯及160g之正丁醇,以最終獲得包括範圍分別為2.0重量%、25.0重量%及73.0重量%的對酞酸二丁酯、對酞酸丁基異壬酯及對酞酸二異壬酯之酯系塑化劑組成物之外。
比較實施例1
單獨使用對酞酸二異壬酯(DINTP)作為塑化劑組成物。
測試實施例1:片之形成及性能評估
相對於100重量份之聚氯乙烯樹脂(PVC(LS100S)),將40重量份之在實施例1至3與比較實施例1及2所製備的各酯系塑化劑組成物作為塑化劑,與2.5重量份之環氧化油及3重量份之BZ安定劑(BZ153T)作為添加劑,在98℃以700rpm混合。藉由將其產物在160℃使用輥磨機處理4分鐘,然後將其產物在180℃使用壓機處理2.5分鐘(低壓)及2分鐘(高壓)來製備複合物。
對於該片,硬度、抗拉強度、拉伸率、移動損失及揮發損失係測量如下,而其結果顯示於下表1。亦進行應力測試,而其結果顯示於下表2。
<物理性質評估項目>
硬度之測量
根據ASTM D2240測量在25℃之蕭氏硬度(Shore“A”)。
抗拉強度之測量
根據ASTM D638方法,使用試驗裝置U.T.M(製造商;Instron,型號名稱;4466),在200mm/min之十字頭速度拉伸試樣之後,測量該試樣之切斷點。抗拉強度計算如下:抗拉強度(kgf/mm2)=負載值(kgf)/厚度(mm)x寬度(mm)
拉伸率之測量
根據ASTM D638方法,使用U.T.M,在200mm/min之十字頭速度拉伸試樣之後,測量該試樣之切斷點。然後計算拉伸率如下:拉伸率(%)=[拉伸後之長度/初始長度]x100。
移動損失之測量
根據KSM-3156獲得具有2mm或更大厚度的試樣,並於該試樣之兩側附接ABS(天然色)後,施加1kgf/cm2之負載。使該試樣在強制對流烘箱(80℃)中留置72小時、取出、然後在室溫冷卻4小時。其後,移除附接於該試樣兩側之ABS,測量該試樣被留置於烘箱中之前及之後的重量,然後透過如下之方程式計算移動損失的量。
移動損失的量(%)=[(試樣在室溫下的初始重量-試樣被留置於烘箱中之後的重量)/試樣在室溫下的初始重量]x100
揮發損失之測量
所製備的試樣在100℃處理72小時之後,測量該試樣的重量。
揮發損失(重量%)=初始試樣重量-(在100℃處理72小時後之試樣重量)/初始試樣重量x100。
耐熱性之測量
使用揮發低測量方法測量初始試樣與進行了揮發損失測試後之試樣間的顏色變化程度。使用比色計藉由相對於L、a及b值之E值的變化來決定測量值。
應力測試
關於應力測試,將呈彎曲的試樣在室溫下留置24小時、72小時及168小時,然後觀察移動程度(滲出程度(the degree of ooze))並以數字表示。較接近於0的數字表示優良的性質。
如表1所示,經確認,相較於使用本技術領域中之DINTP作為塑化劑之比較實施例1的片,實施例1至3之使用包括有i-BINTP或n-BINTP的塑化劑組成物的片展示了增進的拉伸率及抗拉強度性質,又如列出應力測試結果的表2所示,經確認,如以數字所表示,比較實施例1中之片中的塑化劑隨著時間過去連續滲出,且相較於實施例1至3,具有較不優良的移動程度及變化(transformation)。
鑒於比較實施例1之DINTP具有相當差的加工性而不具有市場性,及比較實施例2之DINP儘管有優良的性能,但因為環境問題而不能使用,可看出使用於實施例1至3之片的製備中的塑化劑組成物與已使用於本技術領域中之比較實施例1的塑化劑組成物間之性能差異是顯著的。
在下文中,將更詳細地描述本揭露以闡明本揭露。
本說明書及申請專利範圍中所使用的術語或
詞語不應被限制性地解釋為一般或字典的定義,而應基於發明人可適當地界定術語之概念以便以最佳可能的方式描述該發明的原則,解釋成符合本揭露之技術構想的意義及概念。
本揭露的一個實施態樣提供由下列化學式1表示之酯系化合物。
在化學式1中,R為丁基或異丁基。
本揭露之另一實施態樣提供塑化劑組成物,其包括由化學式1表示之酯系化合物。
與現有塑化劑例如對酞酸二異壬酯相較,當使用包括由化學式1表示之酯系化合物之塑化劑組成物時,可獲得加工穩定性(由於具有丁基或異丁基作為苯的一個取代基的結構特性,其不同於包括對酞酸二異壬酯之現有塑化劑組成物),並可提供具有優良的性質(例如硬度及抗拉強度)、具有優良的抗應力性、且能用於完全不同於現有應用的應用中之塑化劑。
再者,本揭露的一個實施態樣提供酯系塑化劑組成物,其包括由下列化學式1表示之酯系化合物、由下列化學式2表示之酯系化合物及由下列化學式3表示之
酯系化合物:
在化學式1中,R為丁基或異丁基。
在化學式2中,R各為丁基或異丁基。
同時,在化學式1及2中的取代基R係彼此相同,又當化學式1中的R為丁基時,化學式2中的R亦為丁基,而當化學式1中的R為為異丁基時,化學式2中的R為亦為異丁基。
根據本揭露的一個實施態樣之由化學式1表
示之對酞酸酯系化合物,係在1、4位置,也就是在苯環的對位,具有酯(-COO-)基之對酞酸酯系化合物,且其相較於在其他位置,例如,鄰位(在苯環的1、2位置)或間位(在苯環的1、3位置)具有酯(-COO-)基之酞酸酯系酯化合物,能提供優良的物理性質,例如抗移動性和耐揮發性以及抗拉強度和拉伸率,且其亦能提供強大的抗應力性之性質。
當使用根據本揭露的一個實施態樣之酯系塑化劑組成物作為樹脂組成物的塑化劑時,可獲得與通常使用於現有塑化劑之酞酸酯系化合物相較,相同程度的硬度、抗拉強度及拉伸率,且除了上述之外,還可減少揮發損失、抗移動性可顯著較優、及抗應力性可為優良的。
根據本揭露的一個實施態樣,相對於該酯系塑化劑組成物之總重,由化學式1表示之酯系化合物、由化學式2表示之酯系化合物及由化學式3表示之酯系化合物之含量可分別為0.5重量%至70重量%、0.5重量%至50重量%、及0.5重量%至85重量%,又具體而言,含量可分別為10重量%至50重量%、0.5重量%至50重量%及35重量%至80重量%。
根據本揭露的一個實施態樣,化學式2及3之非混合型化合物之總和,與化學式1之混合型化合物的混合比率按重量比可從95:5至30:70,且較佳從90:10至40:60。
根據本揭露的一個實施態樣,該酯系塑化劑
組成物藉由包括按上述特定重量比率範圍的化學式1至3之對酞酸酯系化合物,能經由具有對樹脂之吸收速率及短的熔化時間,進一步改善樹脂的加工性,同時是環境友善的,並能進一步改善物理性質,例如硬度、抗拉強度、拉伸率、移動損失、片揮發損失、熱安定性、及促進耐候性(QUV)。
本揭露的一個實施態樣可提供製備該酯系塑化劑組成物之方法,該方法包括將由下列化學式3表示之酯系化合物與由下列化學式4表示之醇轉酯化反應:
[化學式4]R-OH
在化學式4中,R為丁基或異丁基。
在本揭露中所使用的“轉酯化反應”意指醇與酯如下列反應式1進行反應的反應,該酯的R”和該醇的R’彼此交換如以下反應式1所示。
根據本揭露的一個實施態樣,在進行該轉酯
化反應時,當由化學式4表示之醇的烷氧化物攻擊存在於由化學式3表示之酯系化合物中之二個酯(RCOOR”)基的碳時,可形成由化學式2表示之酯系化合物;當由化學式4表示之醇的烷氧化物攻擊存在於由化學式3表示之酯系化合物中之一個酯(RCOOR”)基的碳時,可形成由化學式1表示之化合物;而由化學式3表示之化合物可以沒反應而保持呈未反應部分。
此外,相較於酸-醇間之酯化反應,轉酯化反應具有不會引起廢水問題的優點,且可在無催化劑下進行,因此,其能解決使用酸催化劑所引起的問題。
根據本揭露的一個實施態樣,該由化學式1表示之酯系化合物、由化學式2表示之酯系化合物及由化學式3表示之酯系化合物,可透過轉酯化反應,以相對於該酯系塑化劑組成物之總重,分別為0.5重量%至70重量%、0.5重量%至50重量%、及0.5重量%至85重量%的量,又具體而言,分別為10重量%至50重量%、0.5重量%至50重量%及35重量%至80重量%的量形成。
在上述範圍內有效於獲得具有高製程效率、及優良加工性和吸收速率之酯系塑化劑組成物。
根據本揭露的一個實施態樣,透過轉酯化反應所製備之酯系塑化劑組成物可包括所有由化學式1表示之酯系化合物、由化學式2表示之酯系化合物及由化學式3表示之酯系化合物,且該酯系塑化劑組成物之組成比例可依據由化學式4表示之醇的添加量來控制。
根據本揭露的一個實施態樣,相對於100重量份之化學式3之化合物,由化學式4表示之醇的添加量可為0.1重量份至89.9重量份,具體而言為3重量份至50重量份,且更具體而言為5重量份至40重量份。
根據本揭露的一個實施態樣,在該酯系塑化劑組成物中,當由化學式4表示之醇的添加量增加時,參與轉酯化反應的化學式3之化合物的莫耳分率可增加,因此,在該酯系塑化劑組成物中,由化學式1表示之酯系化合物及由化學式2表示之酯系化合物的含量可增加。
與其相應地,所存在的未反應的由化學式3表示之化合物的含量傾向減少。
根據本揭露的一個實施態樣,由化學式3表示之酯系化合物與由化學式4表示之醇的莫耳比率為,例如,1:0.005至5.0、1:0.05至2.5、或1:0.1至1.0,且在此範圍內有效於獲得具有高製程效率及優良加工性改善效果之酯系塑化劑組成物。
根據本揭露的一個實施態樣,該轉酯化反應可在120℃至190℃,較佳為135℃至180℃,且更佳為141℃至179℃之反應溫度下進行10分鐘至10小時,較佳為30分鐘至8小時,且更佳為1小時至6小時。在上述溫度及時間範圍內,可有效地獲得具有目標組成比例之酯系塑化劑組成物。在本文中,反應時間可從反應物的溫度升高後,溫度達到反應溫度的時間來計算。
根據本揭露的一個實施態樣,該轉酯化反應
可在酸催化劑或金屬催化劑下進行,且這有效於減少反應時間。
酸催化劑的一個例子可包括硫酸、甲磺酸、對甲苯磺酸或其類似物,又金屬催化劑的一個例子可包括有機金屬催化劑、金屬氧化物催化劑、金屬鹽催化劑或金屬本身。
金屬成分的一個例子可為選自由下列所組成之群組中的任一者:錫、鈦及鋯,或其二或更多類型之混合物。
此外,根據本揭露的一個實施態樣,在轉酯化反應後,可進一步包括藉由蒸餾移除未反應之醇及反應副產物,例如由化學式3表示之酯系化合物。
蒸餾的一個例子可包括二步蒸餾,其利用沸點的不同進行由化學式4表示之醇與反應副產物的分離。
作為另一個例子,蒸餾可為混合蒸餾。此有效於相對穩定地獲得呈目標組成比例之酯系塑化劑組成物。該混合蒸餾意指同時蒸餾丁醇和反應副產物。
同時,本揭露之轉酯化反應中所使用的由化學式3表示之酯系化合物,可在催化劑的存在下,透過由下列化學式5表示之化合物與由下列化學式6表示之醇或此醇之一或更多類型之異構物的酯化反應而獲得:[化學式3]
該酯化反應可在80℃至270℃,且較佳為150℃至250℃之溫度範圍下進行10分鐘至10小時,較佳為30分鐘至8小時,且更佳為1小時至6小時。在上述溫度及時間範圍內,可有效地獲得化學式3之化合物。
根據本揭露的一個實施態樣,酯化反應中的催化劑可為有機金屬催化劑,其包括Sn系或Ti系者、酸催化劑,其包括磺酸系或硫酸系者、或其混合催化劑,而催化劑的類型並沒有限制。
根據本揭露的一個實施態樣,由化學式5表示之化合物與由化學式6表示之醇(或該醇與其一或更多類型之異構物的混合物)可以1:1至7之莫耳比率,且較佳以1:2至5之莫耳比率使用。
根據本揭露的一個實施態樣,由化學式6表示之醇可使用一般方法製備或可購買商業上可得的產品。當使用商業上可得的產品時,由化學式6表示之醇可被含括在呈其與一或更多類型之醇異構物的混合物中,又所含括之由化學式6表示之醇:其異構物的量可為,例如,50重量份至100重量份:0重量份至50重量份,且較佳為70重量份至100重量份:0重量份至30重量份。
根據本揭露的一個實施態樣,使用含括有異構物之由化學式6表示之醇,可導致其中之由化學式3表示之酯系化合物係與其異構物相混合之混合物的製備。因此,在根據本揭露的一個實施態樣之酯系塑化劑組成物中,由化學式2及3表示之化合物,且較佳為由化學式1及3表示之化合物可各自另包括其異構物。
透過根據本揭露的一個實施態樣之用於製備由化學式3表示之酯系化合物的酯化反應,由化學式3表示之酯系化合物可以約80%或更高的產率製備,又藉由使如上所製備之由化學式3表示之酯系化合物與由化學式4表示之醇進行轉酯化反應,即可製備具有目標組成之酯系塑化劑組成物。
再者,該直接酯化反應,也就是用於製備由化學式3表示之酯系化合物的酯化反應,亦可用於製備由化學式1表示之混合型酯系化合物。換言之,由化學式1表示之酯系化合物可透過轉酯化反應製造,或可透過用於製備由化學式3表示之酯系化合物的直接酯化反應來製
造。
例如,為了使用直接酯化反應來製備由化學式1表示之酯系化合物,該由化學式1表示之酯系化合物可使用對酞酸(由化學式5表示之化合物)、異丁醇或丁醇(由化學式4表示之醇)、及異壬醇(由化學式6表示之醇)作為反應物來製備。
此外,本揭露提供樹脂組成物,其包括該酯系塑化劑組成物及樹脂。
根據本揭露的一個實施態樣,可使用此項技藝中已知之樹脂作為該樹脂。其例子可包括一或更多選自下列類型之混合物:乙烯乙酸乙烯酯(ethylene vinyl acetate)、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、熱塑性彈性體及聚乳酸,但並不受限於此。
根據本揭露的一個實施態樣,所含括之酯系塑化劑組成物,相對於100重量份之樹脂,可為5重量份至100重量份。
根據本揭露的一個實施態樣,該樹脂組成物可進一步包括填充劑。
所含括之填充劑可為0重量份至300重量份,較佳為50重量份至200重量份,且更佳為100重量份至200重量份,以100重量份之樹脂為基準計。
根據本揭露的一個實施態樣,該填充劑可使用此項技藝中已知之填充劑,且並無特別限制。其例子可包括一或更多選自由下列所組成之群組的類型之混合物:
矽石、碳酸鎂、碳酸鈣、硬炭、滑石、氫氧化鎂、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、矽酸鋁、矽酸鎂及硫酸鋇。
此外,根據本揭露的一個實施態樣,該樹脂組成物可視需要進一步包括其他添加劑,例如安定劑。
所含括之其他添加劑,例如安定劑,各可為例如0重量份至20重量份,且較佳為1重量份至15重量份,以100重量份之樹脂為基準計。
根據本揭露的一個實施態樣可使用之安定劑的例子可包括鈣-鋅系(Ca-Zn系)安定劑,例如鈣-鋅之複合硬脂酸鹽,但不受限於此。
此外,根據本揭露的一個實施態樣,該樹脂組成物可進一步包括一或更多類型之選自下列的塑化劑:酞酸二辛酯(DOP)、酞酸二丁酯(DBP)、對酞酸二辛酯(DOTP)、酞酸二異壬酯(DINP)、酞酸二異癸酯(DIDP)及對酞酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP)。所含括之塑化劑範圍可為0重量份至150重量份,且較佳為5重量份至100重量份,以100重量份之樹脂為基準計。
根據本揭露的一個實施態樣,該樹脂組成物具有4000至15000cp、5000cp至11000cp、或6000cp至9000cp之溶膠黏度,又在此範圍內有效於獲得穩定的加工性。
本說明中之溶膠黏度係使用布氏(LV型)黏度計測量,且所使用的轉軸為#4,又該測量係在6rpm及12
rpm進行。關於樣本,例如,塑料溶膠係藉由混合PVC(PB900,LG Chem.)100phr、酯系塑化劑組成物75phr、安定劑(KSZ111XF)4phr、發泡劑(W1039)3phr、TiO2(TMCA100)13phr、CaCO3(OMYA10)130phr、降黏劑(Exa-sol)10phr及分散劑(BYK3160)1phr而製造,並可在將塑料溶膠於25℃儲存1小時後進行測量。
該樹脂組成物可為,例如,與現有產品相比降低了降黏劑之導入量的樹脂組成物、或是沒有降黏劑之樹脂組成物,也就是無降黏劑樹脂組成物。
本揭露之無降黏劑組成物,意指完全不包括用於控制樹脂組成物之黏度的降黏劑。
根據本揭露的一個實施態樣之酯系塑化劑組成物具有對樹脂之吸收速率及短的熔化時間,從而改善了樹脂的加工性,且其能在線(wires)、汽車內部材料、膜、片、管、壁紙、玩具、地板材料等之片的形成及複合物形成期間,提供優良的物理性質。
Claims (21)
- 一種由下列化學式1表示之酯系化合物:
- 一種塑化劑組成物,其包含由下列化學式1表示之酯系化合物:
- 一種酯系塑化劑組成物,其包含由下列化學式1表示之酯系化合物、由下列化學式2表示之酯系化合物及由下列化學式3表示之酯系化合物,其中在下列化學式1及2中的各個R係彼此相同:
- 如申請專利範圍第3項之酯系塑化劑組成物,其中所含括之該由化學式1表示之酯系化合物、該由化學式2表示之酯系化合物及該由化學式3表示之酯系化合物,相對於該酯系塑化劑組成物之總重,分別為0.5重量%至70重量%、0.5重量%至50重量%、及0.5重量%至85重量%。
- 如申請專利範圍第3項之酯系塑化劑組成物,其中 所含括之該由化學式1表示之酯系化合物、該由化學式2表示之酯系化合物及該由化學式3表示之酯系化合物,相對於該酯系塑化劑組成物之總重,分別為10重量%至50重量%、0.5重量%至50重量%、及35重量%至80重量%。
- 如申請專利範圍第3項之酯系塑化劑組成物,其中該由化學式2表示之酯系化合物及該由化學式3表示之酯系化合物的總和,與該由化學式1表示之酯系化合物的混合比率按重量比係從95:5至30:70。
- 如申請專利範圍第3項之酯系塑化劑組成物,其為不含醚的塑化劑。
- 一種製備如申請專利範圍第3項之酯系塑化劑組成物之方法,該方法包含將由下列化學式3表示之酯系化合物與由下列化學式4表示之醇轉酯化反應:
- 如申請專利範圍第8項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中該由化學式3表示之化合物與該由化學式4表 示之醇的莫耳比率係從1:0.005至1:5。
- 如申請專利範圍第8項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中相對於100重量份之該由化學式3表示之化合物,該所添加之由化學式4表示之醇的量係從0.1重量份至89.9重量份。
- 如申請專利範圍第8項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中該轉酯化反應係在120℃至190℃之溫度範圍進行。
- 如申請專利範圍第8項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中該轉酯化反應為非催化反應。
- 如申請專利範圍第8項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其進一步包含在該轉酯化反應後使用蒸餾移除未反應的由化學式4表示之醇及反應副產物。
- 如申請專利範圍第8項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中一部分的該由化學式3表示之化合物係透過該轉酯化反應轉化成由下列化學式1表示之化合物及由下列化學式2表示之化合物:
- 如申請專利範圍第8項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中該由化學式3表示之化合物係在催化劑的存在下透過由下列化學式5表示之化合物與由下列化學式6表示之醇的酯化反應而獲得:
- 如申請專利範圍第15項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中該酯化反應係在80℃至270℃的溫度範圍進行。
- 如申請專利範圍第15項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中該催化劑為:有機金屬催化劑,其包括Sn 系或Ti系者、酸催化劑,其包括磺酸系或硫酸系者、或其混合催化劑。
- 如申請專利範圍第15項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中該由化學式5表示之化合物與該由化學式6表示之醇的莫耳比率係從1:1至1:7。
- 如申請專利範圍第15項之製備酯系塑化劑組成物之方法,其中該由化學式6表示之醇包括一或更多類型之異構物。
- 一種樹脂組成物,其相對於100重量份之包括一或更多類型之選自下列之樹脂:乙烯乙酸乙烯酯(ethylene vinyl acetate)、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、熱塑性彈性體及聚乳酸,包含5重量份至100重量份之如申請專利範圍第3項之酯系塑化劑組成物。
- 如申請專利範圍第20項之樹脂組成物,其係用於製造一或更多類型之選自由下列所組成之群組:線(wire)、地板材料、汽車內部材料、膜、片、壁紙及管。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020150067549A KR101939160B1 (ko) | 2015-05-14 | 2015-05-14 | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201704199A true TW201704199A (zh) | 2017-02-01 |
TWI598330B TWI598330B (zh) | 2017-09-11 |
Family
ID=57248117
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW105114933A TWI598330B (zh) | 2015-05-14 | 2016-05-13 | 酯系化合物、包括彼之組成物、用於製備彼之方法及包括彼之樹脂組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11034818B2 (zh) |
EP (1) | EP3296286B1 (zh) |
KR (1) | KR101939160B1 (zh) |
CN (1) | CN107250099B (zh) |
ES (1) | ES2755737T3 (zh) |
TW (1) | TWI598330B (zh) |
WO (1) | WO2016182377A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102325729B1 (ko) * | 2018-11-28 | 2021-11-15 | 주식회사 엘지화학 | 가압 구간을 포함하는 테레프탈레이트계 조성물의 제조방법 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4620026A (en) | 1984-08-10 | 1986-10-28 | The Dow Chemical Company | Monomeric plasticizers for halogen-containing resins |
JP4333471B2 (ja) * | 2004-05-11 | 2009-09-16 | 新日本理化株式会社 | ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
KR100868194B1 (ko) | 2007-05-11 | 2008-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 수지용 테레프탈산 에스테르 조성물 및 그의 제조방법 |
KR100812512B1 (ko) | 2007-06-25 | 2008-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 지우개용 염화비닐계 수지 조성물 |
DE102008006400A1 (de) * | 2008-01-28 | 2009-07-30 | Evonik Oxeno Gmbh | Gemische von Diisononylestern der Terephthalsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
KR101536380B1 (ko) * | 2011-09-30 | 2015-07-14 | 주식회사 엘지화학 | 에스터 가소제 조성물 |
KR20130067513A (ko) * | 2011-12-14 | 2013-06-25 | 주식회사 엘지화학 | 에스터 가소제를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 |
CN104603193B (zh) | 2013-05-08 | 2017-03-01 | Lg化学株式会社 | 酯组合物、其制备方法和包含该酯组合物的树脂组合物 |
US9127141B2 (en) | 2013-05-08 | 2015-09-08 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing ester plasticizer and ester plasticizer prepared therefrom |
US9587087B2 (en) | 2013-05-08 | 2017-03-07 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing ester composition and resin composition |
WO2014182083A1 (ko) * | 2013-05-08 | 2014-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 에스테르계 가소제의 제조방법 및 이로부터 제조된 에스테르계 가소제 |
EP2837646B1 (en) | 2013-05-08 | 2017-08-30 | LG Chem, Ltd. | Method for manufacturing ester composition, and resin composition |
WO2014200138A1 (ko) | 2013-06-14 | 2014-12-18 | (주) 엘지화학 | 에스테르계 가소제의 제조방법 및 이로부터 제조된 에스테르계 가소제 |
EP2927210B1 (en) * | 2014-02-07 | 2020-09-23 | LG Chem, Ltd. | Plasticizers, resin composition, and method for manufacturing plasticizers and resin composition |
PL3059223T3 (pl) * | 2015-02-18 | 2023-11-27 | Evonik Operations Gmbh | Wytwarzanie mieszanin estrów |
-
2015
- 2015-05-14 KR KR1020150067549A patent/KR101939160B1/ko active IP Right Grant
-
2016
- 2016-05-12 US US15/546,185 patent/US11034818B2/en active Active
- 2016-05-12 CN CN201680010561.7A patent/CN107250099B/zh active Active
- 2016-05-12 EP EP16793023.9A patent/EP3296286B1/en active Active
- 2016-05-12 ES ES16793023T patent/ES2755737T3/es active Active
- 2016-05-12 WO PCT/KR2016/005039 patent/WO2016182377A1/ko active Application Filing
- 2016-05-13 TW TW105114933A patent/TWI598330B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107250099A (zh) | 2017-10-13 |
EP3296286A4 (en) | 2018-06-06 |
EP3296286A1 (en) | 2018-03-21 |
WO2016182377A1 (ko) | 2016-11-17 |
CN107250099B (zh) | 2021-03-23 |
KR20160134100A (ko) | 2016-11-23 |
US11034818B2 (en) | 2021-06-15 |
EP3296286B1 (en) | 2019-10-16 |
TWI598330B (zh) | 2017-09-11 |
KR101939160B1 (ko) | 2019-01-16 |
US20180022890A1 (en) | 2018-01-25 |
ES2755737T3 (es) | 2020-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI555732B (zh) | 酯化合物、含彼的塑化劑組成物、該塑化劑組成物的製法、及含該塑化劑組成物之樹脂組成物 | |
EP3293226A1 (en) | Plasticizer composition, and resin composition comprising same | |
TWI793081B (zh) | 塑化劑組成物及包括彼之樹脂組成物 | |
KR20140132657A (ko) | 에스테르계 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
US11427527B2 (en) | Citrate-based plasticizer and resin composition including the same | |
CN108350216B (zh) | 增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法 | |
TWI600641B (zh) | 包含以酯為底的化合物之組成物、彼之製法及含彼的樹脂組成物 | |
CN109153817B (zh) | 包含环己烷1,4-二酯类化合物的增塑剂组合物和包含其的树脂组合物 | |
TWI598330B (zh) | 酯系化合物、包括彼之組成物、用於製備彼之方法及包括彼之樹脂組成物 |