JP4333471B2 - ジカルボン酸ジエステルの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ジカルボン酸ジエステルの製造方法に関し、より詳しくは、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物と低品質原料アルコールとから色相の良好なジカルボン酸ジエステルを製造する方法に関する。

塩化ビニル樹脂用可塑剤として汎用されているジカルボン酸ジエステルの原料アルコールとして炭素数４〜１２程度の直鎖又は分岐鎖状飽和アルコールが用いられているが、そのアルコール中には原料及びその製造方法に起因する不飽和炭化水素、エーテル、アルデヒドやケトン等のカルボニル化合物、過酸化物等の微量の不純物が含有している。

これら原料アルコール中の不純物は、ジエステルの色相を悪化させる着色原因成分或いは着色起因成分（以下、「着色原因成分」と略記する。）であり、これらの着色原因成分の含有量の指標となるのがカルボニル価（以下、「ＣＯＶ」と略記する。）、過酸化物価（以下、「ＰＯＶ」と略記する。）、硫酸呈色等であり、通常、これらの値が高い原料アルコール（以下、「低品質アルコール」と略記する。）ほどジエステルの色相は悪化する。

上記着色原因成分の含有量は、通常、アルコール製造の最終工程で蒸留精製が行われているため蒸留直後は極微量であるが、長期間の保存や輸送により熱及び／又は酸化劣化を受け増加する。このためアルコールのＣＯＶ、ＰＯＶ、色相（ハーゼン）等は、蒸留直後と比較して高い値を示し、このような低品質原料アルコールからは色相の良好な製品が得られないという問題があった。

このような長期間の保存や輸送時の経時的熱及び／又は酸化劣化の進行を抑制するための方法としては、酸化防止剤の添加や不活性ガスによる置換等の方法が一般的に行われている。しかし、酸化防止剤の添加による方法は、ジエステルの最終品質やコスト面の問題、また、いずれの方法も保存が長期間になる場合は品質が低下するため原料アルコールとして使用した場合色相の良好なジエステルが得られないという問題を有している。

また、ジエステル製造時に発生する回収アルコールも製造工程で熱及び／又は酸化劣化を受けているため原料アルコールとして使用した場合色相の良好な製品が得られないという問題を有している。

これら低品質原料アルコールの再生方法としては、蒸留精製する方法（特許文献１、２参照）、処理剤を用いる方法（特許文献３、４参照）、水素還元する方法（特許文献５参照）等の方法が提案されているが、製造工程が複雑になるなどの製造面、経済面等で多くの問題を有しており、未だ上記問題の十分な解決には至っていないのが現状である。

特開平６−１２２６３８号公報 特開平７−２７８０３２号公報 特開平１１−４３４５２号公報 特開２００３−１２５８２号公報 特公平６−６９９７４号公報

本発明は、ジカルボン酸又はジカルボン酸無水物と低品質原料アルコールとから色相の良好なジカルボン酸ジエステルを製造する方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、低品質原料アルコールをフラッシュ処理することにより着色原因となる不純物の含有量を大幅に低減することができ、且つ得られたアルコールから色相の良好なジカルボン酸ジエステルが得られることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、以下のジカルボン酸ジエステルの製造方法を提供するものである。

項１ ジカルボン酸又はその無水物とアルコールとをエステル化触媒存在下にエステル化反応させジカルボン酸ジエステルを製造する方法であって、原料アルコールをフラッシュ処理して得られる該アルコールを用いることを特徴とするジカルボン酸ジエステルの製造方法。

項２ 原料アルコールは、カルボニル価が０．１〜１．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、過酸化物価が０．５〜１０．０ｍｅｑ／ｋｇである上記項１に記載のジカルボン酸ジエステルの製造方法。

項３ 原料アルコールは、カルボニル価が０．１〜１．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、過酸化物価が０．５〜１０．０ｍｅｑ／ｋｇであり、硫酸呈色がハーゼン３０〜２５０である上記項１に記載のジカルボン酸ジエステルの製造方法。

項４ 原料アルコールが、ジカルボン酸ジエステルの製造の際に発生する回収アルコールを含有する上記項１〜３のいずれかに記載の製造方法。

項５ エステル化反応の直前に原料アルコールをフラッシュ処理する上記項１〜４のいずれかに記載の製造方法。

項６ 温度８０〜１６５℃に加熱した原料アルコールを、フラッシュ缶の缶内圧力４．０×１０^３〜１３．３×１０^３Ｐａでフラッシュ処理する上記項１〜５のいずれかに記載の製造方法。

項７ フラッシュ処理工程における蒸発量が、原料アルコールに対して、０．５〜５重量％となるよう原料アルコールをフラッシュ処理する上記項１〜６のいずれかに記載の製造方法。

項８ ジカルボン酸ジエステルが、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、フタル酸イソブチルイソノニル、テトラヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル、テトラヒドロフタル酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、又はヘキサヒドロフタル酸イソブチルイソノニルである上記項１〜７のいずれかに記載のジカルボン酸ジエステルの製造方法。

項９ 上記項８に記載の製造方法による得られるジカルボン酸ジエステルを含んでなる塩化ビニル樹脂用可塑剤。

本発明方法によれば、低品質原料アルコールを減圧状態に保たれたフラッシュ缶に導入してフラッシュさせるという簡単な方法により着色原因となる不純物の含有量が大幅に低減されたアルコールが効率よく得られ、このアルコールから色相の良好なジカルボン酸ジエステルを製造することができる。また、複雑な処理は必要なくなる。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられる原料アルコールとしては、そのままアルコール原料として使用しても色相の優れたジカルボン酸ジエステルが得られない熱及び／又は酸化劣化した低品質原料アルコールが例示される。

このような原料アルコールとしては、カルボニル価が０．１〜１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であり、過酸化物価が０．５〜１０．０ｍｅｑ／ｋｇ程度の低品質アルコールを用いることができ、これらの範囲では、本発明の効果を十分に発揮することができる。

更に、上記原料アルコールの硫酸呈色があまりに悪いと、フラッシュ処理を行っても着色原因成分を十分に除去することができなくなり色相の優れたジカルボン酸ジエステルが得られないことがあるため、カルボニル価が０．１〜１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であり、過酸化物価が０．５〜１０．０ｍｅｑ／ｋｇ程度であり、硫酸呈色がハーゼン３０〜２５０程度の低品質アルコールを用いることができ、これらの範囲では、本発明の効果を十分に発揮することができる。

このような原料アルコールの具体例としては、長期間の保存や輸送により劣化したアルコール、ジカルボン酸ジエステルの製造の際に発生する回収アルコール等が挙げられ、単独もしくは任意の２種以上の混合物として用いることもできる。これらの原料アルコールは、エステル化反応の直前にフラッシュ処理することが色相の改善効果の点で好ましい。

原料アルコール中の着色原因成分のフラッシュ蒸発に際して、原料アルコールは、着色原因成分の蒸発効率を高めるため予め加熱するのが好ましい。原料アルコールの加熱温度としては、着色原因成分を効率よく除去できる温度であればよく、通常８０〜１６５℃程度の範囲から選択でき、好ましくは、１００〜１４０℃、さらに好ましくは１２０〜１３５℃程度である。加熱温度が低すぎると、フラッシュ蒸発による着色原因成分の除去が十分でなくジカルボン酸ジエステルの色相の改善効果は得られにくくなり、高すぎると、原料アルコールの熱劣化が生じ易くなる。また、フラッシュ缶導入直前の配管内の原料アルコールは、上記加熱温度を維持できるように必要に応じて加熱する。

原料アルコールを加熱するための装置としては、特に限定されず種々の加熱手段を利用できるが、連続的に効率よく加熱するための装置としては、スチームや熱媒などにより加熱可能な管式加熱器、例えば、コイル式加熱器、二重管式加熱器などが挙げられる。加熱器中の滞留時間（加熱時間）としては、上記加熱温度内であれば１〜１０分程度が好ましい。１分未満であれば熱伝導面積の大きな加熱装置が必要となり、１０分を越えると原料アルコールの熱劣化が生じ易くなる。このような加熱器での熱劣化を回避するために原料アルコールを大気圧未満の圧力に保たれた状態で加熱してもよい。

フラッシュ処理工程では、加熱した原料アルコールを、大気圧未満の圧力に保たれた容器又は蒸発器に導入し、着色原因成分をフラッシュ蒸発させる。フラッシュ蒸発は、着色原因成分の分離効率を高めるため、着色原因成分が瞬間的に蒸発する圧力に保持された減圧又は真空容器或いは蒸発器等のフラッシュ缶を利用するのが好ましい。フラッシュ缶の缶内圧力としては、原料アルコールの加熱温度、種類によって適宜選択でき、４．０×１０^３〜１３．３×１０^３Ｐａ、好ましくは６．６×１０^３〜１０．７×１０^３Ｐａ程度である。圧力が４．０×１０^３Ｐａ未満であるとアルコールの蒸発量が増加する傾向が見られ、圧力が１３．３×１０^３Ｐａを越えると着色原因成分の除去が十分ではなくジカルボン酸ジエステルの色相の改善効果が得られにくくなる。

このときフラッシュ処理工程における不純物の蒸発量としては、ジカルボン酸ジエステルの色相の改善効果が得られる範囲内であれば特に限定されないが、着色原因成分とアルコールの総重量として、原料アルコールに対して、０．５〜５重量％程度とするのが好ましい。この蒸発量が０．５重量％未満では着色原因成分の除去が十分ではなくジカルボン酸ジエステルの色相の改善効果が得られにくくなり、５重量％を越えても更なる色相の改善効果は得られず、また製造原価に対する負荷が大きく経済的ではない。

原料アルコールは、通常、フラッシュ缶に連続的又は間欠的に、噴出、噴霧などの方法で導入することが好ましい。原料アルコールの導入速度は、温度及び圧力に応じて適宜選択でき、例えば、フラッシュ缶の容積１Ｌ当たり１０００〜５０００ｇ／ｈｒ、好ましくは２０００〜３０００ｇ／ｈｒ程度が推奨される。

上記フラッシュ処理工程に用いられるフラッシュ缶としては、長管型、強制循環型等の慣用の蒸発器が使用でき、必要に応じて、加熱、熱媒やスチームなどにより間接加熱が可能なジャケットを備えているものを用いるてもよい。

本発明の製造方法に用いられるフラッシュ処理工程及び装置の概略図の一例を図１に示す。この装置は、原料アルコールを加熱するための加熱ユニット１、加熱された原料アルコールから着色原因成分を分離し、着色原因成分を捕集するユニット９及び分離されたアルコールを回収するための回収ユニット５を備えている。

上記加熱ユニット１は、加熱チャンバー３内に配設されたコイル式加熱管４を備えており、この例では、ポンプ２により加熱管４に、原料アルコールを定量的に供給する。加熱された原料アルコールは、減圧された原料アルコール回収ユニット５に供給され、着色原因成分が分離されるとともに、アルコールが回収される。原料アルコール回収ユニット５は、前記加熱管が接続された減圧チャンバー６、このチャンバー内には目皿式分散板７を備えている。また、減圧チャンバー６の下部には、アルコールを回収するためのアルコール回収貯槽８が接続されている。さらにこのアルコール回収貯槽８にはエステル化反応装置に至る供給ラインが接続されている。

前記減圧チャンバー６で分離された着色原因成分は、該成分を凝縮するためのコンデンサ１０と、凝縮した該成分を回収するための着色成分回収貯槽１１とで構成された着色原因成分捕集ユニット９により捕集される。

前記コンデンサ１０を介して、前記減圧チャンバー６と真空ポンプ１２とが接続されている。

このようにフラッシュ処理して得られたアルコールは、直ちにエステル化反応に使用することが好ましい。また、本発明の効果を損なわない範囲で窒素等の不活性ガス雰囲気下で長時間保管したものを使用することもできる。

本発明に係るジカルボン酸ジエステルの製造方法としては、特に制限されないが、酸成分のジカルボン酸又はジカルボン酸無水物と上記フラッシュ処理して得られたアルコール成分とを、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気下、エステル化触媒の存在下で加熱撹拌しながらエステル化する従来公知の製造方法を用いることができる。尚、本発明に係るエステル化反応は、大気圧下、減圧下又は加圧下のいずれでも実施できる。

本発明に用いられる酸成分としては、炭素数４〜１８、好ましくは炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸、及び炭素数８〜１８、好ましくは８〜１２の芳香族ジカルボン酸が例示される。

脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸無水物としては、具体的には、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、無水アジピン酸、ピメリン酸、無水ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン−１，１０−ジカルボン酸、オクタデカン−１，１８−ジカルボン酸、及びテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ナジック酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸、メチルナジック酸無水物等のディールス・アルダー付加物及びその水添物等が挙げられ、これらのうち特に、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ナジック酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸、メチルナジック酸無水物等のディールス・アルダー付加物及びその水添物が好ましい。

芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸無水物としては、具体的には、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−２，８−ジカルボン酸等が挙げられ、これらのうち特にフタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましい。

これらのジカルボン酸及びジカルボン酸無水物は、それぞれ単独で又は２種以上混合して用いることができる。

本発明に用いられるアルコール成分としては、炭素数４〜２０、好ましくは炭素数６〜１８、さらに好ましくは８〜１３の脂肪族直鎖状又は分岐鎖状アルコールが例示される。

脂肪族直鎖状又は分岐鎖状アルコールとしては、具体的には、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソオクタノール、ｎ−ノナノール、イソノナノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ｎ−デカノール、イソデカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、オクタデカノール等が例示され、これらのうち特にｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソノナノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソデカノールが好ましい。これらのアルコールは、それぞれ単独で又は２種以上混合して用いることができる。

エステル化反応を行うに際し、アルコール成分の使用量は、例えば、酸成分１モルに対して２．０〜３．０モル、好ましくは２．１〜２．５モル用いられる。

エステル化触媒としては、ルイス酸類、アルカリ金属類、スルホン酸類等が用いられ、具体的には、ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、錫誘導体、チタン誘導体が例示され、アルカリ金属類としては、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例示され、更にスルホン酸類としてはパラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示されるが、中でも特に着色及び副反応が抑制できる点でルイス酸類が好ましい。このようなルイス酸類としては、具体的には、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等のチタン化合物、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、酸化錫などの錫化合物などが挙げられる。その使用量としては、例えば、酸成分及びアルコール成分の総重量に対して０．０５〜１．０重量％程度用いられる。

エステル化反応は、通常１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜２３０℃の反応温度で、不活性ガスの存在下で行うことが好ましい。反応時間としては、通常３〜３０時間である。必要に応じて、生成してくる水をベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の非水溶性溶剤を用いて系外に共沸留去させてもよい。

また、エステル化反応は、酸成分（特に、ジカルボン酸無水物）１モルに対し、アルコール成分２．１〜２．５モルとを反応させてモノエステルを調製後、上記触媒を添加し、所定の温度で行うこともできる。このモノエステル化反応は、例えば、反応温度が１２０〜１３５℃の温度範囲で、不活性ガス存在下で実施することが好ましい。

エステル反応終了後、必要に応じて過剰の未反応アルコールを減圧又は常圧にて回収し、冷却後、水又はアルカリ水溶液により触媒を分解、中和、水洗を行う。その後、必要に応じて過剰の未反応アルコールを減圧又は常圧留去し、次いで、スチームストリッピングによりアルコールを完全に除去し、脱水する。更に、活性炭、活性白土、活性アルミナ等の吸着剤による精製、濾過助剤を用いて濾過を行い目的とするジカルボン酸ジエステルを得ることができる。上記回収アルコールは、再度フラッシュ処理をすることによりアルコール成分として有効に利用できる。

尚、本発明に係るジカルボン酸ジエステルの製造方法としては、バッチ式又は連続式のいずれの反応方式も採用できる。

本発明方法が好適に用いられる脂肪族ジカルボン酸ジエステルの例としては、アジピン酸ジｎ−ブチル、アジピン酸ｎ−ブチル２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ｎ−ブチルｎ−オクチル、アジピン酸ジｎ−オクチル、アジピン酸ｎ−ブチルｎ−ノニル、アジピン酸ジｎ−ノニル、アジピン酸ｎ−ブチルイソノニル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ｎ−ブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、アジピン酸ジ３，５，５−トリメチルヘキシル、アジピン酸ｎ−ブチルｎ−デシル、アジピン酸ジｎ−デシル、アジピン酸ｎ−ブチルイソデシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ｎ−ブチルウンデシル、アジピン酸ジウンデシル、アジピン酸ｎ−ブチルドデシル、アジピン酸ジドデシル、アジピン酸ｎ−ブチルトリデシル、アジピン酸ジトリデシル、アジピン酸ｎ−ブチルテトラデシル、アジピン酸ジテトラデシル、アジピン酸ｎ−ブチルオクタデシル、アジピン酸ジオクタデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸イソブチル２−エチルヘキシル、アジピン酸イソブチルｎ−オクチル、アジピン酸イソブチルｎ−ノニル、アジピン酸イソブチルイソノニル、アジピン酸イソブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、アジピン酸イソブチルｎ−デシル、アジピン酸イソブチルイソデシル、アジピン酸イソブチルウンデシル、アジピン酸イソブチルドデシル、アジピン酸イソブチルトリデシル、アジピン酸イソブチルテトラデシル、アジピン酸イソブチルオクタデシル、アジピン酸ｎ−オクチルｎ−ノニル、アジピン酸ｎ−オクチルイソノニル、アジピン酸ｎ−オクチル３，５，５−トリメチルヘキシル、アジピン酸ｎ−オクチルｎ−デシル、アジピン酸ｎ−オクチルイソデシル、アジピン酸ｎ−オクチルウンデシル、アジピン酸ｎ−オクチルドデシル、アジピン酸ｎ−オクチルトリデシル、アジピン酸ｎ−オクチルテトラデシル、アジピン酸ｎ−オクチルオクタデシル、アジピン酸ｎ−ノニルイソノニル、アジピン酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、アジピン酸ｎ−ノニルｎ−デシル、アジピン酸ｎ−ノニルイソデシル、アジピン酸ｎ−ノニルウンデシル、アジピン酸ｎ−ノニルドデシル、アジピン酸ｎ−ノニルトリデシル、アジピン酸ｎ−ノニルテトラデシル、アジピン酸ｎ−ノニルオクタデシル、アジピン酸ｎ−ノニルイソノニル、アジピン酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、アジピン酸ｎ−ノニルｎ−デシル、アジピン酸ｎ−ノニルイソデシル、アジピン酸ｎ−ノニルウンデシル、アジピン酸ｎ−ノニルドデシル、アジピン酸ｎ−ノニルトリデシル、アジピン酸ｎ−ノニルテトラデシル、アジピン酸ｎ−ノニルオクタデシル、アジピン酸イソノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、アジピン酸イソノニルｎ−デシル、アジピン酸イソノニルイソデシル、アジピン酸イソノニルウンデシル、アジピン酸イソノニルドデシル、アジピン酸イソノニルトリデシル、アジピン酸イソノニルテトラデシル、アジピン酸イソノニルオクタデシル、アジピン酸３，５，５−トリメチルヘキシルｎ−デシル、アジピン酸３，５，５−トリメチルヘキシルイソデシル、アジピン酸３，５，５−トリメチルヘキシルウンデシル、アジピン酸３，５，５−トリメチルヘキシルドデシル、アジピン酸３，５，５−トリメチルヘキシルトリデシル、アジピン酸３，５，５−トリメチルヘキシルテトラデシル、アジピン酸３，５，５−トリメチルヘキシルオクタデシル、アジピン酸ｎ−デシルイソデシル、アジピン酸ｎ−デシルウンデシル、アジピン酸ｎ−デシルドデシル、アジピン酸ｎ−デシルトリデシル、アジピン酸ｎ−デシルテトラデシル、アジピン酸ｎ−デシルオクタデシル、アジピン酸イソデシルウンデシル、アジピン酸イソデシルドデシル、アジピン酸イソデシルトリデシル、アジピン酸イソデシルテトラデシル、アジピン酸イソデシルオクタデシル、アジピン酸ウンデシルドデシル、アジピン酸ウンデシルトリデシル、アジピン酸ウンデシルテトラデシル、アジピン酸ウンデシルオクタデシル、アジピン酸ドデシルトリデシル、アジピン酸ドデシルテトラデシル、アジピン酸ドデシルオクタデシル、アジピン酸トリデシルテトラデシル、アジピン酸トリデシルオクタデシル、アジピン酸テトラデシルオクタデシル等の直鎖脂肪族ジカルボン酸ジエステルが挙げられる。

テトラヒドロフタル酸ジｎ−ブチル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチル２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−オクチル、テトラヒドロフタル酸ジｎ−オクチル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−ノニル、テトラヒドロフタル酸ジｎ−ノニル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルイソノニル、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ジ３，５，５−トリメチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−デシル、テトラヒドロフタル酸ジｎ−デシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルウンデシル、テトラヒドロフタル酸ジウンデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルドデシル、テトラヒドロフタル酸ジドデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルトリデシル、テトラヒドロフタル酸ジトリデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸ジテトラデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクタデシル、テトラヒドロフタル酸ジイソブチル、テトラヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルｎ−オクチル、テトラヒドロフタル酸イソブチルｎ−ノニル、テトラヒドロフタル酸イソブチルイソノニル、テトラヒドロフタル酸イソブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルｎ−デシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルイソデシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルウンデシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルドデシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルトリデシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルｎ−ノニル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルイソノニル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチル３，５，５−トリメチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルイソデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルウンデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルドデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルトリデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソノニル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルウンデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルドデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルトリデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソノニル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルウンデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルドデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルトリデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸イソノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸イソノニルｎ−デシル、テトラヒドロフタル酸イソノニルイソデシル、テトラヒドロフタル酸イソノニルウンデシル、テトラヒドロフタル酸イソノニルドデシル、テトラヒドロフタル酸イソノニルトリデシル、テトラヒドロフタル酸イソノニルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸イソノニルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルｎ−デシル、テトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルイソデシル、テトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルウンデシル、テトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルドデシル、テトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルトリデシル、テトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−デシルイソデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−デシルウンデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−デシルドデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−デシルトリデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−デシルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸ｎ−デシルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸イソデシルウンデシル、テトラヒドロフタル酸イソデシルドデシル、テトラヒドロフタル酸イソデシルトリデシル、テトラヒドロフタル酸イソデシルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸イソデシルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸ウンデシルドデシル、テトラヒドロフタル酸ウンデシルトリデシル、テトラヒドロフタル酸ウンデシルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸ウンデシルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸ドデシルトリデシル、テトラヒドロフタル酸ドデシルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸ドデシルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸トリデシルテトラデシル、テトラヒドロフタル酸トリデシルオクタデシル、テトラヒドロフタル酸テトラデシルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ジｎ−ブチル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチル２−エチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−オクチル、ヘキサヒドロフタル酸ジｎ−オクチル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−ノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジｎ−ノニル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ジ３，５，５−トリメチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−デシル、ヘキサヒドロフタル酸ジｎ−デシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸ジウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸ジドデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸ジトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸ジテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ジオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソブチル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルｎ−オクチル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルｎ−ノニル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルｎ−デシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルｎ−ノニル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチル３，５，５−トリメチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸イソノニルｎ−デシル、ヘキサヒドロフタル酸イソノニルイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソノニルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソノニルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソノニルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソノニルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソノニルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルｎ−デシル、ヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソデシルウンデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソデシルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソデシルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソデシルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソデシルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ウンデシルドデシル、ヘキサヒドロフタル酸ウンデシルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸ウンデシルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸ウンデシルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸ドデシルトリデシル、ヘキサヒドロフタル酸ドデシルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸ドデシルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸トリデシルテトラデシル、ヘキサヒドロフタル酸トリデシルオクタデシル、ヘキサヒドロフタル酸テトラデシルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジｎ−ブチル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチル２−エチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−オクチル、メチルテトラヒドロフタル酸ジｎ−オクチル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−ノニル、メチルテトラヒドロフタル酸ジｎ−ノニル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルイソノニル、メチルテトラヒドロフタル酸ジイソノニル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジ３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−デシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジｎ−デシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ブチルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ジオクタデシル、メチルテトラヒドロフ
タル酸ジイソブチル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルｎ−オクチル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルｎ−ノニル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルイソノニル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルｎ−デシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソブチルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルｎ−ノニル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルイソノニル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−オクチルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソノニル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソノニル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソノニルｎ−デシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソノニルイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソノニルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソノニルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソノニルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソノニルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソノニルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルｎ−デシル、メチルテトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−デシルイソデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−デシルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−デシルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−デシルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−デシルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ｎ−デシルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソデシルウンデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソデシルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソデシルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソデシルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸イソデシルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ウンデシルドデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ウンデシルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ウンデシルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ウンデシルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ドデシルトリデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ドデシルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸ドデシルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸トリデシルテトラデシル、メチルテトラヒドロフタル酸トリデシルオクタデシル、メチルテトラヒドロフタル酸テトラデシルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジｎ−ブチル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチル２−エチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−オクチル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジｎ−オクチル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−ノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジｎ−ノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルイソノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジイソノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジ３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルｎ−デシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジｎ−デシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ブチルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ジイソブチル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルｎ−オクチル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルｎ−ノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルイソノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルｎ−デシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソブチルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルｎ−ノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルイソノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−オクチルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソノニル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソノニルｎ−デシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソノニルイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソノニルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソノニルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソノニルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソノニルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソノニルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルｎ−デシル、メチルヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルイソデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ｎ−デシルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソデシルウンデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソデシルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソデシルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソデシルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸イソデシルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ウンデシルドデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ウンデシルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ウンデシルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ウンデシルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ドデシルトリデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ドデシルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸ドデシルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸トリデシルテトラデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸トリデシルオクタデシル、メチルヘキサヒドロフタル酸テトラデシルオクタデシル等の脂環式ジカルボン酸ジエステルが挙げられる。

芳香族ジカルボン酸ジエステルの例としては、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ｎ−ブチル２−エチルヘキシル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ｎ−ブチルｎ−オクチル、フタル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ｎ−ブチルｎ−ノニル、フタル酸ジｎ−ノニル、フタル酸ｎ−ブチルイソノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ｎ−ブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、フタル酸ジ３，５，５−トリメチルヘキシル、フタル酸ｎ−ブチルｎ−デシル、フタル酸ジｎ−デシル、フタル酸ｎ−ブチルイソデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ｎ−ブチルウンデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ｎ−ブチルドデシル、フタル酸ジドデシル、フタル酸ｎ−ブチルトリデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ｎ−ブチルテトラデシル、フタル酸ジテトラデシル、フタル酸ｎ−ブチルオクタデシル、フタル酸ジオクタデシル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、フタル酸イソブチルｎ−オクチル、フタル酸イソブチルｎ−ノニル、フタル酸イソブチルイソノニル、フタル酸イソブチル３，５，５−トリメチルヘキシル、フタル酸イソブチルｎ−デシル、フタル酸イソブチルイソデシル、フタル酸イソブチルウンデシル、フタル酸イソブチルドデシル、フタル酸イソブチルトリデシル、フタル酸イソブチルテトラデシル、フタル酸イソブチルオクタデシル、フタル酸ｎ−オクチルｎ−ノニル、フタル酸ｎ−オクチルイソノニル、フタル酸ｎ−オクチル３，５，５−トリメチルヘキシル、フタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、フタル酸ｎ−オクチルイソデシル、フタル酸ｎ−オクチルウンデシル、フタル酸ｎ−オクチルドデシル、フタル酸ｎ−オクチルトリデシル、フタル酸ｎ−オクチルテトラデシル、フタル酸ｎ−オクチルオクタデシル、フタル酸ｎ−ノニルイソノニル、フタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、フタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、フタル酸ｎ−ノニルイソデシル、フタル酸ｎ−ノニルウンデシル、フタル酸ｎ−ノニルドデシル、フタル酸ｎ−ノニルトリデシル、フタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、フタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、フタル酸ｎ−ノニルイソノニル、フタル酸ｎ−ノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、フタル酸ｎ−ノニルｎ−デシル、フタル酸ｎ−ノニルイソデシル、フタル酸ｎ−ノニルウンデシル、フタル酸ｎ−ノニルドデシル、フタル酸ｎ−ノニルトリデシル、フタル酸ｎ−ノニルテトラデシル、フタル酸ｎ−ノニルオクタデシル、フタル酸イソノニル３，５，５−トリメチルヘキシル、フタル酸イソノニルｎ−デシル、フタル酸イソノニルイソデシル、フタル酸イソノニルウンデシル、フタル酸イソノニルドデシル、フタル酸イソノニルトリデシル、フタル酸イソノニルテトラデシル、フタル酸イソノニルオクタデシル、フタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルｎ−デシル、フタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルイソデシル、フタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルウンデシル、フタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルドデシル、フタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルトリデシル、フタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルテトラデシル、フタル酸３，５，５−トリメチルヘキシルオクタデシル、フタル酸ｎ−デシルイソデシル、フタル酸ｎ−デシルウンデシル、フタル酸ｎ−デシルドデシル、フタル酸ｎ−デシルトリデシル、フタル酸ｎ−デシルテトラデシル、フタル酸ｎ−デシルオクタデシル、フタル酸イソデシルウンデシル、フタル酸イソデシルドデシル、フタル酸イソデシルトリデシル、フタル酸イソデシルテトラデシル、フタル酸イソデシルオクタデシル、フタル酸ウンデシルドデシル、フタル酸ウンデシルトリデシル、フタル酸ウンデシルテトラデシル、フタル酸ウンデシルオクタデシル、フタル酸ドデシルトリデシル、フタル酸ドデシルテトラデシル、フタル酸ドデシルオクタデシル、フタル酸トリデシルテトラデシル、フタル酸トリデシルオクタデシル、フタル酸テトラデシルオクタデシル等が挙げられる。

これらのうち特に、塩化ビニル樹脂用可塑剤として用いられるフタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、フタル酸イソブチルイソノニル、テトラヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル、テトラヒドロフタル酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチルイソノニル等が好ましい。

以下に実施例を示して、さらに具体的に本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制限されるものではない。尚、各実施例及び比較例におけるＣＯＶ、ＰＯＶ、硫酸呈色及び色相は以下の方法により測定した。

（１）カルボニル価（ＣＯＶ）
ＪＩＳ Ｋ １５２５に記載の方法に準拠し測定した。
（２）過酸化物価（ＰＯＶ）
基準油脂分析試験法に記載の方法に準拠して測定した。
（３）硫酸呈色
濃硫酸で洗浄し、更に蒸留水ですすぎを行い、乾燥後の３００ｍｌの共栓付き平底フラスコに試料２００ｍｌを入れ、マグネティックスターラーで撹拌しながら氷浴で３０℃以下の温度で９８ｗｔ％の濃硫酸１７．５ｍｌを２５ｍｌビュレットにて３．５ｍｌ／分の速度で加える。共栓をして９８±２℃のオイルバスに１時間浸す。冷却後試料の色相（ハーゼン）をＪＩＳ Ｋ−００７１の方法に準拠して測定した。
（４）色相（ハーゼン）
ジカルボン酸ジエステルの色相はＪＩＳ Ｋ−００７１の方法で測定した。

図１に示すフラッシュ装置を用い、以下のような条件でアルコールのフラッシュ処理を行った。原料アルコールは、ＣＯＶが０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＶが２．３１ｍｅｑ／ｋｇ、硫酸呈色がハーゼンで５０の２−エチルヘキサノール３ｋｇを用い、このアルコールを加熱ユニット１の出口温度が１３０℃、滞留時間が１分間になるように３ｋｇ／ｈの流速でポンプ２より仕込んだ。この時の加熱チャンバー３の温度は１８８℃であった。１３０℃に加熱されたアルコールを８．０×１０^３Ｐａに減圧された内容積５Ｌの減圧チャンバー６に６ｋｇ／ｈの流速のまま仕込みフラッシュ処理を行った。アルコール回収貯槽８内に得られた２−エチルヘキサノールは２．９６ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０６ｋｇで歩留まりは９８．０％であった。

次に水分離器、窒素導入管、温度計付きの５００ｍｌの４つ口フラスコを窒素ガスで置換しておきこのフラスコにアルコール回収貯槽８の２−エチルヘキサノール１５６ｇ（１．２モル）と無水フタル酸７４ｇ（０．５モル）及びテトラｎ−ブチルチタネート０．１２ｇを入れ減圧下、１８０℃で２−エチルヘキサノールを還流させ生成水を除去しながら６時間反応を行った。６時間後の反応混合液の酸価は０．１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ジエステル化の反応率は９９．９％であった。続いて大部分のアルコールを減圧にて留去回収、冷却後、２％水酸化ナトリウム水溶液５ｇを添加、９０℃で３０分間撹拌しながら中和、触媒の分解を行い、静置後分離した水層を抜き出し、上層のジエステル層を７０℃の温水で洗浄水のｐＨが中性になるまで洗浄した。洗浄後１７０℃でスチームストリッピングを行い残留している２−エチルヘキサノールを完全に除去回収後、０．６７×１０^３Ｐａ以下で減圧乾燥した。冷却後、活性白土、活性炭、活性アルミナを各０．３ｇ添加し０．６７×１０^３Ｐａの減圧下３０分間撹拌し脱色、吸着処理を行った後、処理剤を濾別し、ジカルボン酸ジエステルを得た。得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１５であった。

実施例１においてアルコールの加熱ユニット１の出口温度を１００℃に変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られた２−エチルヘキサノールは２．９５ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０５ｋｇで歩留まりは９８．２％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

実施例１においてアルコールの加熱ユニット１の出口温度を１６５℃に変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られた２−エチルヘキサノールは２．９１ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０９ｋｇで歩留まりは９７．０％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

実施例１においてアルコールの加熱ユニット１の出口温度を８０℃、減圧チャンバー６内の圧力を４．０×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られた２−エチルヘキサノールは２．９８ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０２ｋｇで歩留まりは９９．３％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

実施例３において減圧チャンバー６内の圧力を８．０×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られた２−エチルヘキサノールは２．８７ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．１３ｋｇで歩留まりは９５．７％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１５であった。

実施例１において原料アルコールにＣＯＶ０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＶは５．６９ｍｅｑ／ｋｇ、硫酸呈色がハーゼンで１００のイソノナノールを用い、更にアルコールの加熱ユニット１の出口温度を１３５℃に変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られたイソノナノールは２．９８ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０２ｋｇで歩留まりは９９．３％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

実施例６においてアルコールの加熱ユニット１の出口温度を１００℃に減圧チャンバー６内の圧力を４．０×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られたイソノナノールは２．９７ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０３ｋｇで歩留まりは９９．０％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

実施例６においてアルコールの加熱ユニット１の出口温度を１６５℃、減圧チャンバー６内の圧力を４．０×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られたイソノナノールは２．９２ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０８ｋｇで歩留まりは９７．３％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１５であった。

実施例６において減圧チャンバー６内の圧力を４．０×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られたイソノナノールは２．９６ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０４ｋｇで歩留まりは９８．７％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

実施例６においてアルコールの加熱ユニット１の出口温度を１６５℃、減圧チャンバー６内の圧力を１３．３×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られたイソノナノールは２．９７ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０３ｋｇで歩留まりは９９．０％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１５であった。

実施例６において無水フタル酸の代わりにテトラヒドロフタル酸無水物７６．０ｇ（０．５モル）を用いて実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１５であった。

実施例６において無水フタル酸の代わりにヘキサヒドロフタル酸無水物７７．０ｇ（０．５モル）を用いて実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

実施例６において無水フタル酸の代わりにアジピン酸７３．０ｇ（０．５モル）を用いて実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

実施例１において５００ｍｌの４つ口フラスコの代わりに５Ｌの４つ口フラスコを用い、また実施例１の１０倍量のアルコール回収貯槽８の２−エチルヘキサノール１５６０ｇ（１２．０モル）と無水フタル酸７４０ｇ（５．０モル）およびテトラｎ−ブチルチタネート１．２０ｇを用いて同様の反応、後処理を行った。この時、ジエステル化反応後の留去及び水洗後のスチームストリッピングにより回収された２−エチルヘキサノールのＣＯＶは０．３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＶは５．２２ｍｅｑ／ｋｇであった。
さらに、実施例１において、ＣＯＶが０．３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＶが５．２２ｍｅｑ／ｋｇの回収２−エチルヘキサノールを用いた以外は実施例１と同様の処理を行ったところ得られたカルボン酸ジエステルの色相は１５であった。

実施例６において５００ｍｌの４つ口フラスコの代わりに５Ｌの４つ口フラスコを用い、また実施例６の１０倍量のアルコール回収貯槽８のイソノナノール１７２８ｇ（１２．０モル）と無水フタル酸７４０ｇ（５．０モル）およびテトラｎ−ブチルチタネート１．２０ｇを用いて同様の反応、後処理を行った。この時、ジエステル化反応後の留去及び水洗後のスチームストリッピングにより回収されたイソノナノールのＣＯＶは０．４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＶは７．４４ｍｅｑ／ｋｇであった。
さらに、実施例６において、ＣＯＶが０．４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＶが７．４４ｍｅｑ／ｋｇの回収イソノナノールを用いた以外は実施例６と同様の処理を行ったところ得られたカルボン酸ジエステルの色相は１５であった。

比較例１
実施例１においてアルコールのフラッシュ処理を行わずに、実施例１と同様にジエステル化のみを行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は３０であった。

比較例２
実施例１においてアルコールにＣＯＶ０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＶは０．２７ｍｅｑ／ｋｇ、硫酸呈色がハーゼンで２０の２−エチルヘキサノールを用い、フラッシュ処理を行わずに、実施例１と同様にジエステル化のみを行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

比較例３
実施例６においてアルコールのフラッシュ処理を行わずに、実施例１と同様にジエステル化のみを行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は４０であった。

比較例４
実施例１において原料アルコールにＣＯＶ０．０９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＶは０．７８ｍｅｑ／ｋｇ、硫酸呈色がハーゼンで１０のイソノナノールを用い、フラッシュ処理を行わずに、実施例１と同様にジエステル化のみを行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

比較例５
実施例６においてアルコールの加熱ユニット１の出口温度を１８０℃、減圧チャンバー６内の圧力を４．０×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られたイソノナノールは２．８８ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．１２ｋｇで歩留まりは９６．０％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は３０であった。

比較例６
実施例６においてアルコールの加熱ユニット１の出口温度を１６５℃、減圧チャンバー６内の圧力を２．０×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られたイソノナノールは２．８３ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．１７ｋｇで歩留まりは９４．３％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は１０であった。

比較例７
実施例６において減圧チャンバー６内の圧力を２６．７×１０^３Ｐａに変えてフラッシュ処理を行ったところ、アルコール回収貯槽８内に得られたイソノナノールは２．９９ｋｇ、着色成分回収貯槽１１には０．０１ｋｇで歩留まりは９９．７％であった。さらに実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は４０であった。

比較例８
比較例３において無水フタル酸の代わりにテトラヒドロフタル酸無水物７６．０ｇ（０．５モル）を用いて実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は４０であった。

比較例９
実施例３において無水フタル酸の代わりにヘキサヒドロフタル酸無水物７７．０ｇ（０．５モル）を用いて実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は３０であった。

比較例１０
実施例３において無水フタル酸の代わりにアジピン酸７３．０ｇ（０．５モル）を用いて実施例１と同様にジエステル化を行ったところ、得られたジカルボン酸ジエステルの色相は４０であった。

本発明に従い、低品質原料アルコールをフラッシュ処理することにより着色原因となる不純物の含有量を大幅に低減させることができ、且つ得られたアルコールから色相の良好なジカルボン酸ジエステルを製造することができる。

図１は、フラッシュ処理工程及び装置の一例を説明する概略図である。

符号の説明

１・・・加熱ユニット
２・・・ポンプ
３・・・加熱チャンバー
４・・・コイル式加熱管
５・・・原料アルコール回収ユニット
６・・・減圧チャンバー
７・・・目皿式分散板
８・・・アルコール回収貯相
９・・・着色原因成分捕集ユニット
１０・・・コンデンサ
１１・・・着色原因成分回収貯槽
１２・・・真空ポンプ

Claims (5)

1. ジカルボン酸又はその無水物とアルコールとをパラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫及び酸化錫から選ばれるエステル化触媒存在下にエステル化反応させジカルボン酸ジエステルを製造する方法であって、カルボニル価が０．１〜１．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、過酸化物価が０．５〜１０．０ｍｅｑ／ｋｇであり、硫酸呈色がハーゼン３０〜２５０の原料アルコールを温度８０〜１６５℃に加熱し、その原料アルコールをフラッシュ缶の缶内圧力４．０×１０ ^３ 〜１３．３×１０ ^３ Ｐａでフラッシュ蒸発させて得られる該アルコールを用いることを特徴とするジカルボン酸ジエステルの製造方法。
2. 原料アルコールが、ジカルボン酸ジエステルの製造の際に発生する回収アルコールを含有する請求項１に記載の製造方法。
3. エステル化反応の直前に原料アルコールをフラッシュ蒸発させる、請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
4. フラッシュ蒸発させる工程における蒸発量が、原料アルコールに対して、０．５〜５重量％となるよう原料アルコールをフラッシュ蒸発させる、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
5. ジカルボン酸ジエステルが、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、フタル酸イソブチルイソノニル、テトラヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル、テトラヒドロフタル酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、テトラヒドロフタル酸イソブチルイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、ヘキサヒドロフタル酸イソブチル２−エチルヘキシル、又はヘキサヒドロフタル酸イソブチルイソノニルである請求項１〜４のいずれかに記載のジカルボン酸ジエステルの製造方法。

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