TW201704009A - 具含有玻璃-玻璃積層結構之嵌板的玻璃積層體 - Google Patents

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Abstract

一種玻璃積層體,包括具有玻璃-玻璃積層結構的第一嵌板、第二嵌板、及位於該第一嵌板與該第二嵌板之間並包括聚合材料的中間層。

Description

具含有玻璃-玻璃積層結構之嵌板的玻璃積層體
本揭示係關於玻璃積層體,更具體言之係關於包含多個嵌板的玻璃積層體,其中至少一個嵌板包含玻璃-玻璃積層結構。
玻璃積層體可在建築和車輛或運輸應用中用作窗戶,該車輛或運輸應用包括汽車、鐵路車輛、機車、及飛機。玻璃積層體也可在欄杆和樓梯中用作玻璃嵌板,並用於牆壁、柱子、電梯轎廂、廚房用具、及其他應用作為裝飾嵌板或覆蓋物。窗用玻璃或玻璃積層體可以是窗戶、嵌板、牆壁、外殼、標誌或其他結構的透明、次透明、半透明、或不透明部分。建築及/或車輛應用中使用的窗用玻璃的常見類型包括透明的和有色的玻璃積層體。
傳統汽車的窗用玻璃結構包括兩個2 mm厚的鈉鈣玻璃嵌板,其間具有聚乙烯醇縮丁醛(PVB)中間層。這些積層結構具有某些優點,包括成本低及滿足汽車要求的破裂性能。然而,由於這些積層結構的耐衝擊性有限,當被路邊雜物、破壞者、或其他衝擊物體擊中時,這些積層體表現出相對較高的破損可能性。此外,由於這些積層體的重量相對較高,使用這些積層體作為汽車窗用玻璃導致汽車燃油效率較低。
本文揭示的是包含多個嵌板的玻璃積層體,其中至少一個嵌板包含玻璃-玻璃積層結構。
本文揭示的是一種玻璃積層體,該玻璃積層體包含第一嵌板、第二嵌板、以及中間層,該第一嵌板包含玻璃-玻璃積層結構,該中間層位於該第一嵌板與該第二嵌板之間並包含聚合材料。
本文還揭示的是一種玻璃-玻璃積層結構,該玻璃-玻璃積層結構包含芯層、鄰接該芯層的第一包層、及鄰接該芯層的第二包層。該芯層位於該第一包層與該第二包層之間。圖案被形成在該玻璃-玻璃積層體的表面上並包含無機油墨或瓷釉。每個該第一包層和該第二包層皆包含約10 MPa至約800 MPa的壓縮應力。
應瞭解的是,前述的一般性描述與以下的實施方式皆僅為例示性的,而且意圖提供用以瞭解申請專利範圍之本質與特點的概觀或架構。附圖被涵括以提供進一步的瞭解,而且附圖被併入本說明書中並構成本說明書的一部分。圖式說明一個或更多個實施例,而且該等圖式與實施方式一起用以解釋各種實施例的原理與操作。
現在將詳細提出例示性實施例,該等例示性實施例被圖示於附圖中。只要可以,將貫穿圖式使用相同的元件符號來指稱相同或相似的部分。圖式中的元件未必依比例繪製,而是將重點放在說明該等例示性實施例的原理。
本文中使用的術語「平均熱膨脹係數」是指給定的材料或層在0 ℃與300 ℃之間的平均線性熱膨脹係數。除非另有指明,否則本文使用的術語「熱膨脹係數」和「CTE」是指平均熱膨脹係數。CTE可以例如使用ASTM E228「使用推桿膨脹計測定固體材料的線性熱膨脹的標準測試方法(Standard Test Method for Linear Thermal Expansion of Solid Materials With a Push-Rod Dilatometer)」或ISO 7991:1987「玻璃 -- 平均線性熱膨脹係數的測定(Glass -- Determination of coefficient of mean linear thermal expansion)」中描述的程序來測定。
在各種實施例中,玻璃積層體至少包含第一嵌板、第二嵌板、及位於該第一嵌板與該第二嵌板之間的中間層。該第一嵌板和該第二嵌板被相互與該中間層層疊。至少該第一嵌板包含玻璃-玻璃積層結構。該玻璃-玻璃積層結構至少包含第一玻璃層和鄰接該第一玻璃層的第二玻璃層。例如,該第一玻璃層包含芯層,並且該第二玻璃層包含鄰接該芯層的包層。在一些實施例中,該包層包含第一包層和第二包層,而且該芯層位於該第一包層與該第二包層之間。每個該第一玻璃層和該第二玻璃層皆包含玻璃材料、玻璃-陶瓷材料、或上述材料之組合。在一些實施例中,該第一玻璃層及/或該第二玻璃層是透明的玻璃層。在一些實施例中,該包層具有與該芯層不同的CTE。該包層與該芯層之間的這種CTE不匹配可以使強化玻璃-玻璃積層結構具有大的耐損傷性。該第二嵌板包含玻璃片(例如強化或未強化玻璃片)、聚合物片、或其他適當的片材、或上述片材之組合。在一些實施例中,該第二嵌板包含第二玻璃-玻璃積層結構,該第二玻璃-玻璃積層結構可以與該第一嵌板的該玻璃-玻璃積層結構相同或不同。該中間層包含聚合物材料。
第1 為玻璃積層體10的一個例示性實施例的示意剖視圖。在一些實施例中,玻璃積層體10包含複數個嵌板。玻璃積層體10可以如 1 所示為大體上平面的、或非平面的(例如本文中參照 4 所述)。玻璃積層體10包含第一嵌板12、第二嵌板14、及位於該第一嵌板與該第二嵌板之間的中間層16。因此,第一嵌板12和第二嵌板14藉由中間層16彼此層疊。
該玻璃積層體的至少一個嵌板包含玻璃-玻璃積層結構,該玻璃-玻璃積層結構包含複數個玻璃層。例如,在 1 圖示的實施例中,第一嵌板12包含玻璃-玻璃積層結構100。該玻璃積層體的另一個嵌板可以包含玻璃片、聚合物片、另一種適當的片材、或上述片材之組合。例如,在 1 圖示的實施例中,第二嵌板14包含獨塊或單層玻璃片。該玻璃片包含化學強化玻璃片、熱強化玻璃片、經退火玻璃片、或另一種適當的玻璃片。
中間層16包含聚合材料,例如、但不限於聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚碳酸酯,隔音PVB、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、熱塑性聚氨酯(TPU)、離子聚合物、電離塑料(ionoplast)、現場澆鑄(CIP)樹脂(例如,基於丙烯酸類樹脂、聚氨酯、或聚酯)、熱塑性材料、另一種適當的聚合材料、或上述材料之組合。例如,在 1 圖示的實施例中,中間層16包含PVB。
雖然將玻璃積層體10的第二嵌板14描述為包含獨塊或單層玻璃片,但其他的實施例也被包括在本揭示內容中。例如,在其他實施例中,第二嵌板包含玻璃-玻璃積層結構(例如第二玻璃-玻璃積層結構)。因此,該玻璃積層體包含兩個彼此層疊且其間夾置中間層的玻璃-玻璃積層結構。第一嵌板的玻璃-玻璃積層結構與第二嵌板的第二玻璃-玻璃積層結構可以相同或不同。例如,在一些實施例中,第一嵌板的玻璃-玻璃積層結構可被設置用於外部應用(例如,用於車輛或建築物的外部表面是堅固及/或化學耐用的),並且第二嵌板的第二玻璃-玻璃積層結構可被設置用於內部應用(例如,用於車輛或建築物的內部表面可在衝擊時破碎)。這種差異結構可以使玻璃積層體在響應外部表面上的衝擊時能夠抵抗破裂,同時保持其在響應內部表面上的衝擊時破裂的能力(例如,為了符合相關的汽車法規)。在其他實施例中,第二嵌板包含聚合物片。該聚合物片包含聚合材料,例如、但不限於聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、丙烯酸樹脂、另一種適當的聚合材料、或上述材料之組合。
返回到 1 ,玻璃積層體10的第一嵌板12包含玻璃-玻璃積層結構100。玻璃-玻璃積層結構100包含位於第一包層104與第二包層106之間的芯層102。在一些實施例中,第一包層104和第二包層106是玻璃-玻璃積層結構100的外層,如 1 所示。在其他實施例中,第一包層及/或第二包層是位於芯層與外層之間的中間層。
芯層102包含第一主表面及與該第一主表面相對的第二主表面。在一些實施例中,第一包層104被熔合於芯層102的第一主表面。另外,或替代地,第二包層106被熔合於芯層102的第二主表面。在這種實施例中,第一包層104與芯層102之間及/或第二包層106與芯層102之間的界面不含任何黏結材料,例如黏著劑、塗層、或任何被添加或設置用以將各個包層黏著於芯層的非玻璃材料。因此,第一包層104及/或第二包層106被直接熔合於芯層102或直接鄰接芯層102。在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構包含一個或更多個位於該芯層與該第一包層之間及/或該芯層與該第二包層之間的中間玻璃層。例如,該中間玻璃層包含形成於該芯層與該包層的界面的擴散層。該擴散層可以包含混合區域,該混合區域包含鄰接該擴散層的每一層的成分。因此,直接相鄰的玻璃層在擴散層被彼此熔合。在一些實施例中,直接相鄰的玻璃層之間的界面是玻璃-玻璃界面。
在一些實施例中,芯層102包含第一玻璃組成物,並且第一及/或第二包層104和106包含與該第一玻璃組成物不同的第二玻璃組成物。例如,在 1 圖示的實施例中,芯層102包含第一玻璃組成物,並且第一包層104和第二包層106每個都包含第二玻璃組成物。在其他實施例中,該第一包層包含第二玻璃組成物,並且該第二包層包含與該第一玻璃組成物及/或該第二玻璃組成物不同的第三玻璃組成物。
可以使用適當的製程形成玻璃-玻璃積層結構,該製程例如熔拉、下拉、狹縫拉伸、上拉、或浮式製程。玻璃-玻璃積層結構的各個層可以在玻璃-玻璃積層結構的形成過程中被層疊、或被獨立形成並於隨後被層疊以形成玻璃-玻璃積層結構。在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構是使用熔拉製程形成。第2圖為可被用來形成玻璃-玻璃積層結構(例如玻璃-玻璃積層結構100)的溢流分配器200之一個例示性實施例的剖視圖。溢流分配器200可以如美國專利第4,214,886號中所述設置,將該專利以引用方式全部併入本文中。例如,溢流分配器200包含下溢流分配器220和位於該下溢流分配器上方的上溢流分配器240。下溢流分配器220包含槽222。使第一玻璃組成物224熔化並以黏稠狀態進料到槽222中。第一玻璃組成物224形成玻璃-玻璃積層結構100的芯層102,如以下進一步描述的。上溢流分配器240包含槽242。使第二玻璃組成物244熔化並以黏稠狀態進料到槽242中。第二玻璃組成物244形成玻璃-玻璃積層結構100的第一和第二包層104和106,如以下進一步描述的。
第一玻璃組成物224溢流出槽222並沿著下溢流分配器220的相對外成形表面226和228向下流動。外成形表面226和228在拉伸線230會合。沿著下溢流分配器220的各個外成形表面226和228向下流動的第一玻璃組成物224的分流在拉伸線230會合,並於此熔合在一起而形成玻璃-玻璃積層結構100的芯層102。
第二玻璃組成物244溢流出槽242並沿著上溢流分配器240的相對外成形表面246和248向下流動。第二玻璃組成物244被上溢流分配器240向外偏轉,使得第二玻璃組成物圍繞下溢流分配器220流動並接觸流過該下溢流分配器之外成形表面226和228的第一玻璃組成物224。第二玻璃組成物244的分流被熔合於沿著下溢流分配器220的各個外成形表面226和228向下流動的第一玻璃組成物224的各個分流。第一玻璃組成物224的流動在拉伸線230會合後,第二玻璃組成物244形成玻璃-玻璃積層結構100的第一和第二包層104和106。
在一些實施例中,使處於黏稠狀態的芯層102的第一玻璃組成物224與處於黏稠狀態的第一和第二包層104和106的第二玻璃組成物244接觸以形成玻璃-玻璃積層片。在一些這樣的實施例中,該玻璃-玻璃積層片是如 2 所示遠離下溢流分配器220的拉伸線230前進的玻璃帶之一部分。可以藉由適當的手段將該玻璃帶拉伸遠離下溢流分配器220,例如重力及/或拉引輥。玻璃帶在遠離下溢流分配器220前進時冷卻。將玻璃帶切斷以從中分離出玻璃-玻璃積層片。因此,玻璃-玻璃積層片被從玻璃帶切出。玻璃帶可被使用適當的技術切斷,例如刻痕、彎曲、熱擊、及/或雷射切割。在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構100包含如 1 所示的玻璃-玻璃積層片。在其他實施例中,玻璃-玻璃積層片可被進一步處理(例如藉由切割或模成型),以形成玻璃-玻璃積層結構100。
雖然 1 圖示的玻璃-玻璃積層結構100包含三個層,但其他實施例也被包括在本揭示內容中。在其他實施例中,玻璃-玻璃積層結構可以具有決定數目的層,例如兩個、四個、或更多個層。例如,可以使用兩個溢流分配器形成包含兩個層的玻璃-玻璃積層結構,該兩個溢流分配器被定位成使得該兩個層在遠離溢流分配器的各個拉伸線前進時結合,或者可以使用具有分割槽的單個溢流分配器形成包含兩個層的玻璃-玻璃積層結構,使得兩種玻璃組成物流過溢流分配器的相對外成形表面並在溢流分配器的拉伸線會合。可以使用附加的溢流分配器及/或使用具有分割槽的溢流分配器形成包含四個或更多個層的玻璃-玻璃積層結構。因此,可以藉由相應地修改溢流分配器來形成具有決定數目的層的玻璃-玻璃積層結構。
在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構100包含至少約0.05 mm、至少約0.1 mm、至少約0.2 mm、或至少約0.3 mm的厚度。另外,或替代地,玻璃-玻璃積層結構100包含至多約3 mm、至多約2 mm、至多約1.5 mm、至多約1 mm、至多約0.7 mm、或至多約0.5 mm的厚度。在一些實施例中,芯層102的厚度與玻璃-玻璃積層結構100的厚度的比率為至少約0.6、至少約0.7、至少約0.8、至少約0.85、至少約0.9、或至少約0.95。在一些實施例中,第二層(例如每個第一包層104和第二包層106)的厚度為從約0.01 mm至約0.3 mm。
在一些實施例中,第一玻璃組成物及/或第二玻璃組成物包含適用於使用本文所述的熔拉製程形成玻璃-玻璃積層結構100的液相黏度。例如,第一層(例如芯層102)的第一玻璃組成物包含至少約100千泊(KP)、至少約200 KP、或至少約300 kP的液相黏度。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至多約3000 KP、至多約2500 KP、至多約1000 KP、或至多約800 kP的液相黏度。另外,或替代地,第二層(例如第一及/或第二包層104和106)的第二玻璃組成物包含至少約50 kP、至少約100 KP、或至少約200 kP的液相黏度。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至多約3000 KP、至多約2500 KP、至多約1000 KP、或至多約800 kP的液相黏度。第一玻璃組成物可以有助於在溢流分配器上方攜帶第二玻璃組成物以形成第二層。因此,第二玻璃組成物可以包含低於一般認為適用於使用熔拉製程形成單層片的液相黏度。
在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構100被設置為強化玻璃-玻璃積層結構。例如,在一些實施例中,第二層(例如第一及/或第二包層104和106)的第二玻璃組成物包含與第一層(例如芯層102)的第一玻璃組成物不同的平均熱膨脹係數(CTE)。例如,第一和第二包層104和106是由平均CTE比芯層102更低的玻璃組成物形成的。CTE不匹配(即第一和第二包層104和106的平均CTE與芯層102的平均CTE之間的差)導致玻璃-玻璃積層結構100冷卻時包層中形成壓縮應力並且芯層中形成拉伸應力。可將這種藉由相鄰玻璃層之間的CTE不匹配所產生的強化稱為機械強化。因此,可將強化的玻璃-玻璃積層結構稱為機械強化玻璃片。在各種實施例中,每個第一和第二包層皆可獨立具有比芯層更高的平均CTE、更低的平均CTE、或與芯層大致上相同的平均CTE。
在一些實施例中,第一層(例如芯層102)的平均CTE與第二層(例如第一及/或第二包層104和106)的平均CTE相差至少約5x10-7-1 、至少約15x10-7-1 、或至少約25x10-7-1 。另外,或替代地,第一層的平均CTE與第二層的平均CTE相差至多約55x10-7-1 、至多約50x10-7-1 、至多約40x10-7-1 、至多約30x10-7-1 、至多約20x10-7-1 、或至多約10x10-7-1 。例如,在一些實施例中,第一層的平均CTE與第二層的平均CTE相差從約5x10-7-1 至約30x10-7-1 或從約5x10-7-1 至約20x10-7-1 。在一些實施例中,第二層的第二玻璃組成物包含至多約40x10-7-1 、或至多約35x10-7-1 的平均CTE。另外,或替代地,第二層的第二玻璃組成物包含至少約25x10-7-1 、或至少約30x10-7-1 的平均CTE。另外,或替代地,第一層的第一玻璃組成物包含至少約40x10-7-1 、至少約50x10-7-1 、或至少約55x10-7-1 的平均CTE。另外,或替代地,第一層的第一玻璃組成物包含至多約90x10-7-1 、至多約85x10-7-1 、至多約80x10-7-1 、至多約70x10-7-1 、或至多約60x10-7-1 的平均CTE。
在一些實施例中,包層的壓縮應力為至多約800 MPa、至多約500 MPa、至多約300 MPa、至多約200 MPa、至多約150 MPa、至多約100 MPa、至多約50 MPa、或至多約40 MPa。另外,或替代地,包層的壓縮應力為至少約10 MPa、至少約20 MPa、至少約30 MPa、至少約50 MPa、至少約100 MPa、或至少約200 MPa。
第一層(例如芯層102)的第一玻璃組成物和第二層(例如第一包層104及/或第二包層106)的第二玻璃組成物可以包含能夠形成具有本文所述期望性質的玻璃-玻璃積層結構的適當玻璃組成物。
在一些實施例中,玻璃組成物能夠形成適用於使用傳統成形設備(例如,被設計用於鈉鈣玻璃的下垂或其他模塑設備)成形為3維(3D)形狀的玻璃-玻璃積層結構。適用於3維成形的玻璃-玻璃積層結構的實例被描述於國際專利申請號PCT/US2015/029671和PCT/US2015/029681中,將上述每一專利申請皆以引用方式全部併入本文中。例如,玻璃-玻璃積層結構包含至多約750 ℃、至多約725 ℃、至多約700 ℃、或至多約675 ℃的有效109.9 泊(P)溫度。玻璃-玻璃積層結構100的有效109.9 P溫度T9.9P,eff 包含玻璃-玻璃積層結構的厚度加權平均109.9 P溫度。例如,在一些實施例中,芯層102包含厚度tcore ,並且每個第一包層104和第二包層106皆包含厚度tclad 。第一玻璃組成物包含109.9 P溫度T9.9P,core ,並且第二玻璃組成物包含109.9 P溫度T9.9P,clad 。因此,玻璃-玻璃積層結構100的有效109.9 P溫度係由式1表示。(1) 另外,或替代地,第二層包含比第一層更高的109.9 P溫度。因此,在將玻璃-玻璃積層結構成形為三維形狀的過程中第二層的黏度大於第一層的黏度。這種109.9 P溫度的差異可以使玻璃-玻璃積層結構能夠在相對低的成形溫度下被成形為三維形狀,同時減少玻璃-玻璃積層結構與成形設備之間的相互作用(例如由於與成形設備接觸的包層的較高黏度)。
在一些實施例中,玻璃組成物能夠形成適用於在戶外應用(例如汽車或建築應用)中使用的玻璃-玻璃積層結構。例如,第二層包含與鈉鈣玻璃相似的化學耐久性。玻璃組成物的化學耐久性可以藉由玻璃組成物響應於在特定溫度下暴露於試劑持續特定時段的降解速率來表示。可以將降解速率表示為例如樣品的每表面積損失的樣品質量。在一些實施例中,使用以下本文中稱為「耐久性試驗」的程序測定化學耐久性。在40 ℃下將具有寬度約2.5 cm和長度約2.5 cm的玻璃-玻璃積層結構的樣品浸泡在Opticlear中並使用IPA沖洗。使用乾酪布擦拭樣品同時使用去離子水沖洗,然後在140 ℃下乾燥至少30分鐘。將200 mL的試劑溶液加到預過濾的250 ml FEP瓶中並在設定於95 ℃的烘箱中預熱約1-2小時。讓玻璃樣品直立靠在瓶子的側壁,並使其在決定的溫度下浸泡決定的時間。將約15 mL的生成溶液倒入離心管中,並保留用於ICP。將剩餘的溶液丟棄,而且將仍留在瓶中的樣品立即在去離子水中驟冷。驟冷後,將樣品從瓶中取出、在去離子水中沖洗、並在140 ℃下乾燥至少30分鐘。量測樣品的重量損失,並將化學耐久性測定為每單位表面積的重量損失。在一些實施例中,第二玻璃組成物響應於在95 ℃下暴露於5體積%HCl水溶液6小時的降解速率為至多約0.018 mg/cm2 、至多約0.009 mg/cm2 、或至多約0.005 mg/cm2 。另外,或替代地,第二玻璃組成物響應於在95 ℃下暴露於1 M HNO3 水溶液24小時的降解速率為至多約0.08 mg/cm2 、至多約0.06 mg/cm2 、或至多約0.03 mg/cm2 。另外,或替代地,第二玻璃組成物響應於在95 ℃下暴露於0.02 N H2 SO4 水溶液24小時的降解速率為至多約0.04 mg/cm2 、至多約0.02 mg/cm2 、或至多約0.005 mg/cm2 。在其他實施例中,玻璃組成物的化學耐久性係如ANSI Z26.1、Test 19;RECE R43、Test A3/6;ISO 695;ISO 720;DIN 12116中所述測定;將上述每一標準皆以引用方式全部併入本文中;或類似的標準。
在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構的第一層的第一玻璃組成物包含選自由SiO2 、Al2 O3 、B2 O3 、P2 O5 、及上述之組合所組成之群組的玻璃網絡形成劑。例如,第一玻璃組成物包含至少約45莫耳%的SiO2 、至少約50莫耳%的SiO2 、至少約60莫耳%的SiO2 、至少約70莫耳%的SiO2 、或至少約75莫耳%的SiO2 。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至多約80莫耳%的SiO2 、至多約75莫耳%的SiO2 、至多約60莫耳%的SiO2 、或至多約50莫耳%的SiO2 。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至少約5莫耳%的Al2 O3 、至少約9%莫耳的Al2 O3 、至少約15莫耳%的Al2 O3 、或至少約20莫耳%的Al2 O3 。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至多約25莫耳%的Al2 O3 、至多約20莫耳%的Al2 O3 、至多約15莫耳%的Al2 O3 、或至多約10莫耳%的Al2 O3 。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至少約1莫耳%的B2 O3 、至少約4莫耳%的B2 O3 、或至少約7莫耳%的B2 O3 。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至多約10莫耳%的B2 O3 、至多約8莫耳%的B2 O3 、或至多約5莫耳%的B2 O3 。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至少約2莫耳%的P2 O5 。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至多約5莫耳%的P2 O5
在一些實施例中,第一玻璃組成物包含選自由Li2 O、Na2 O、K2 O、及上述之組合所組成之群組的鹼金屬氧化物。例如,第一玻璃組成物包含至少約5莫耳%的Na2 O、至少約9莫耳%的Na2 O、或至少約12莫耳%的Na2 O。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至多約20莫耳%的Na2 O、至多約16莫耳%的Na2 O、或至多約13莫耳%的Na2 O。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至少約0.01莫耳%的K2 O、至少約1莫耳%的K2 O、至少約2莫耳%的K2 O、或至少約3莫耳%的K2 O。另外,或替代地,第一玻璃組成物包含至多約5莫耳%的K2 O、至多約4莫耳%的K2 O、至多約3莫耳%的K2 O、或至多約1莫耳%的K2 O。
在一些實施例中,第一玻璃組成物包含選自由MgO、CaO、SrO、BaO、及上述之組合所組成之群組的鹼土金屬氧化物。
在一些實施例中,第一玻璃組成物包含一種或更多種附加成分,包括例如SnO2 、Sb2 O3 、As2 O3 、Ce2 O3 、Cl(例如衍生自KCl或NaCl)、ZrO2 、或Fe2 O3
在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構的第二層的第二玻璃組成物包含選自由SiO2 、Al2 O3 、B2 O3 、及上述之組合所組成之群組的玻璃網絡形成劑。例如,第二玻璃組成物包含至少約65莫耳%的SiO2 、至少約68莫耳%的SiO2 、至少約70莫耳%的SiO2 、或至少約75莫耳%的SiO2 。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至多約80莫耳%的SiO2 、至多約77莫耳%的SiO2 、至多約75莫耳%的SiO2 、或至多約70莫耳%的SiO2 。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至少約1莫耳%的Al2 O3 、至少約5%莫耳的Al2 O3 、或至少約9莫耳%的Al2 O3 。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至多約15莫耳%的Al2 O3 、至多約11莫耳%的Al2 O3 、至多約5莫耳%的Al2 O3 、或至多約3莫耳%的Al2 O3 。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至少約1莫耳%的B2 O3 、至少約5莫耳%的B2 O3 、或至少約9莫耳%的B2 O3 。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至多約20莫耳%的B2 O3 、至多約16莫耳%的B2 O3 、或至多約10莫耳%的B2 O3
在一些實施例中,第二玻璃組成物包含選自由Li2 O、Na2 O、K2 O、及上述之組合所組成之群組的鹼金屬氧化物。例如,第二玻璃組成物包含至少約1莫耳%的Na2 O、或至少約2莫耳%的Na2 O。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至多約15莫耳%的Na2 O、至多約11莫耳%的Na2 O、或至多約5莫耳%的Na2 O。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含從約0.1莫耳%至約6莫耳%的K2 O、或從約0.1莫耳%至約1莫耳%的K2 O。在一些實施例中,第二玻璃組成物基本上不含鹼金屬。例如,第二玻璃組成物包含至多約0.01莫耳%的鹼金屬氧化物。在其他實施例中,第二玻璃組成物包含從約2莫耳%至約15莫耳%的鹼金屬氧化物。
在一些實施例中,第二玻璃組成物包含選自由MgO、CaO、SrO、BaO、及上述之組合所組成之群組的鹼土金屬氧化物。例如,第二玻璃組成物包含至少約0.1莫耳%的MgO、至少約1莫耳%的MgO、至少約3莫耳%的MgO、至少約5莫耳%的MgO、或至少約10莫耳%的MgO。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至多約15莫耳%的MgO、至多約10莫耳%的MgO、至多約5莫耳%的MgO、或至多約1莫耳%的MgO。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至少約0.1莫耳%的CaO、至少約1莫耳%的CaO、至少約3莫耳%的CaO、至少約5莫耳%的CaO、或至少約7莫耳%的CaO。另外,或替代地,第二玻璃組成物包含至多約10莫耳%的CaO、至多約7莫耳%的CaO、至多約5莫耳%的CaO、至多約3莫耳%的CaO、或至多約1莫耳%的CaO。在一些實施例中,第二玻璃組成物包含從約1莫耳%至約25莫耳%的鹼土金屬氧化物。
在一些實施例中,第二玻璃組成物包含一種或更多種附加成分,包括例如SnO2 、Sb2 O3 、As2 O3 、Ce2 O3 、Cl(例如衍生自KCl或NaCl)、ZrO2 、或Fe2 O3
可適用於作為玻璃-玻璃積層結構的一個或更多個層的玻璃組成物之實例被描述於國際專利申請號PCT/US2015/029671和PCT/US2015/029681中,將上述每一專利申請皆以引用方式全部併入本文中。還將例示性玻璃組成物列於表1中。在表1中以氧化物為基礎將各種成分的量以莫耳%給出。 表1:例示性玻璃組成物<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 1 </td><td> 2 </td><td> 3 </td><td> 4 </td><td> 5 </td><td> 6 </td><td> 7 </td></tr><tr><td> SiO<sub>2</sub></td><td> 76.33 </td><td> 72.12 </td><td> 54.03 </td><td> 45.61 </td><td> 60.53 </td><td> 52.83 </td><td> 73.7 </td></tr><tr><td> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 7.17 </td><td> 9.15 </td><td> 15.92 </td><td> 21.37 </td><td> 12.35 </td><td> 17.01 </td><td> 6.83 </td></tr><tr><td> B<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 4.05 </td><td> 4.16 </td><td> 8.13 </td><td> 7.07 </td><td> 1.99 </td><td> 5.2 </td><td>   </td></tr><tr><td> P<sub>2</sub>O<sub>5</sub></td><td>   </td><td>   </td><td> 3.18 </td><td> 4.92 </td><td> 0.0244 </td><td> 2.517 </td><td>   </td></tr><tr><td> Na<sub>2</sub>O </td><td> 12.18 </td><td> 9.88 </td><td> 14.7 </td><td> 15.73 </td><td> 13.94 </td><td> 14.839 </td><td> 12.01 </td></tr><tr><td> K<sub>2</sub>O </td><td> 0.01 </td><td> 2.53 </td><td> 3.62 </td><td> 0.006 </td><td> 3.67 </td><td> 1.752 </td><td> 2.74 </td></tr><tr><td> MgO </td><td> 0.01 </td><td> 0.03 </td><td> 0.0033 </td><td> 0.0055 </td><td> 0.6046 </td><td> 0.31 </td><td> 4.52 </td></tr><tr><td> CaO </td><td> 0.04 </td><td> 0.02 </td><td> 0.018 </td><td> 0.0246 </td><td> 0.0221 </td><td> 0.03 </td><td>   </td></tr><tr><td> BaO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 0.0013 </td><td> 0.0041 </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> ZnO </td><td>   </td><td> 1.9 </td><td> 0.002 </td><td> 4.64 </td><td> 6.14 </td><td> 5.403 </td><td>   </td></tr><tr><td> SnO<sub>2</sub></td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.0367 </td><td> 0.3208 </td><td> 0.1453 </td><td> 0.308 </td><td> 0.19 </td></tr><tr><td> ZrO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td> 0.0544 </td><td> 0.0334 </td><td> 0.0267 </td><td> 0.026 </td><td>   </td></tr><tr><td> CeO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td> 0.2179 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MnO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td> 0.0003 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> TiO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td> 0.0085 </td><td>   </td><td> 0.0035 </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td> 0.0089 </td><td> 0.0081 </td><td> 0.009 </td><td> 0.008 </td><td>   </td></tr><tr><td> Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td> 0.002 </td><td> 0.0782 </td><td> 0.0666 </td><td> 0.072 </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE> 表1:例示性玻璃組成物(延續的)<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 8 </td><td> 9 </td><td> 10 </td><td> 11 </td><td> 12 </td><td> 13 </td><td> 14 </td></tr><tr><td> SiO<sub>2</sub></td><td> 78.67 </td><td> 77.9 </td><td> 77.4 </td><td> 77 </td><td> 76.6 </td><td> 77 </td><td> 77 </td></tr><tr><td> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 1.95 </td><td> 3.42 </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 7 </td></tr><tr><td> B<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 14.19 </td><td> 9.82 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> P<sub>2</sub>O<sub>5</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Na<sub>2</sub>O </td><td> 3.64 </td><td> 7.01 </td><td> 10 </td><td> 10.2 </td><td> 10.4 </td><td> 5.3 </td><td> 10.4 </td></tr><tr><td> K<sub>2</sub>O </td><td> 0.01 </td><td>   </td><td> 0.1 </td><td> 0.3 </td><td> 0.5 </td><td> 5.2 </td><td> 0.1 </td></tr><tr><td> MgO </td><td> 0.02 </td><td> 0.09 </td><td> 4.8 </td><td> 4.8 </td><td> 4.8 </td><td> 4.8 </td><td> 2.8 </td></tr><tr><td> CaO </td><td> 0.85 </td><td> 1.64 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 0.5 </td><td> 2.5 </td></tr><tr><td> BaO </td><td> 0.58 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> ZnO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> SnO<sub>2</sub></td><td> 0.07 </td><td>   </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td></tr><tr><td> ZrO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CeO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MnO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> TiO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE> 表1:例示性玻璃組成物(延續的)<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 15 </td><td> 16 </td><td> 17 </td><td> 18 </td><td> 19 </td><td> 20 </td><td> 21 </td></tr><tr><td> SiO<sub>2</sub></td><td> 77 </td><td> 77 </td><td> 77 </td><td> 77 </td><td> 76.5 </td><td> 76.5 </td><td> 75 </td></tr><tr><td> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 6.5 </td><td> 6.5 </td><td> 6.5 </td><td> 6.5 </td><td> 6.5 </td><td> 6.5 </td><td> 8 </td></tr><tr><td> B<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> P<sub>2</sub>O<sub>5</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Na<sub>2</sub>O </td><td> 10.7 </td><td> 11 </td><td> 10.4 </td><td> 9.8 </td><td> 8 </td><td> 7 </td><td> 6 </td></tr><tr><td> K<sub>2</sub>O </td><td> 0.1 </td><td> 0.1 </td><td> 0.1 </td><td> 0.1 </td><td> 0.1 </td><td> 0.1 </td><td> 0.1 </td></tr><tr><td> MgO </td><td> 2.5 </td><td> 2.7 </td><td> 3 </td><td> 3.3 </td><td> 4.5 </td><td> 5 </td><td> 5.5 </td></tr><tr><td> CaO </td><td> 3 </td><td> 2.5 </td><td> 2.8 </td><td> 3.1 </td><td> 4.2 </td><td> 4.7 </td><td> 5.2 </td></tr><tr><td> BaO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> ZnO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> SnO<sub>2</sub></td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td></tr><tr><td> ZrO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CeO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MnO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> TiO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE> 表1:例示性玻璃組成物(延續的)<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 22 </td><td> 23 </td><td> 24 </td><td> 25 </td><td> 26 </td><td> 27 </td><td> 28 </td></tr><tr><td> SiO<sub>2</sub></td><td> 70 </td><td> 72 </td><td> 68 </td><td> 70 </td><td> 72 </td><td> 68 </td><td> 70 </td></tr><tr><td> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 11 </td><td> 9 </td><td> 11 </td><td> 9 </td><td> 7 </td><td> 9 </td><td> 9 </td></tr><tr><td> B<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> P<sub>2</sub>O<sub>5</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Na<sub>2</sub>O </td><td> 5 </td><td> 5 </td><td> 5 </td><td> 5 </td><td> 5 </td><td> 5 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> K<sub>2</sub>O </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MgO </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 13 </td><td> 13 </td></tr><tr><td> CaO </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 9 </td><td> 9 </td><td> 9 </td><td> 5 </td><td> 5 </td></tr><tr><td> BaO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> ZnO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> SnO<sub>2</sub></td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td></tr><tr><td> ZrO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CeO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MnO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> TiO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE> 表1:例示性玻璃組成物(延續的)<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 29 </td><td> 30 </td><td> 31 </td><td> 32 </td><td> 33 </td><td> 34 </td><td> 35 </td></tr><tr><td> SiO<sub>2</sub></td><td> 72 </td><td> 68 </td><td> 70 </td><td> 72 </td><td> 68 </td><td> 68 </td><td> 70 </td></tr><tr><td> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 7 </td><td> 9 </td><td> 7 </td><td> 11 </td><td> 7 </td><td> 9 </td><td> 7 </td></tr><tr><td> B<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> P<sub>2</sub>O<sub>5</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Na<sub>2</sub>O </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 5 </td><td> 3 </td><td> 1 </td><td> 1 </td></tr><tr><td> K<sub>2</sub>O </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MgO </td><td> 13 </td><td> 13 </td><td> 13 </td><td> 7 </td><td> 13 </td><td> 13 </td><td> 13 </td></tr><tr><td> CaO </td><td> 5 </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 5 </td><td> 9 </td><td> 9 </td><td> 9 </td></tr><tr><td> BaO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> ZnO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> SnO<sub>2</sub></td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td></tr><tr><td> ZrO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CeO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MnO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> TiO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE> 表1:例示性玻璃組成物(延續的)<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 36 </td><td> 37 </td><td> 38 </td><td> 39 </td><td> 40 </td><td> 41 </td><td> 42 </td></tr><tr><td> SiO<sub>2</sub></td><td> 72 </td><td> 70 </td><td> 72 </td><td> 68 </td><td> 72 </td><td> 70 </td><td> 72 </td></tr><tr><td> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 11 </td><td> 11 </td><td> 9 </td><td> 11 </td><td> 11 </td><td> 11 </td><td> 9 </td></tr><tr><td> B<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> P<sub>2</sub>O<sub>5</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Na<sub>2</sub>O </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 1 </td><td> 1 </td><td> 1 </td></tr><tr><td> K<sub>2</sub>O </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MgO </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 13 </td><td> 7 </td><td> 13 </td><td> 13 </td></tr><tr><td> CaO </td><td> 7 </td><td> 9 </td><td> 9 </td><td> 5 </td><td> 9 </td><td> 5 </td><td> 5 </td></tr><tr><td> BaO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> ZnO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> SnO<sub>2</sub></td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td></tr><tr><td> ZrO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CeO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MnO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> TiO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE> 表1:例示性玻璃組成物(延續的)<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 43 </td><td> 44 </td><td> 45 </td></tr><tr><td> SiO<sub>2</sub></td><td> 68 </td><td> 70 </td><td> 72 </td></tr><tr><td> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td> 11 </td><td> 9 </td><td> 7 </td></tr><tr><td> B<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> P<sub>2</sub>O<sub>5</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Na<sub>2</sub>O </td><td> 1 </td><td> 1 </td><td> 1 </td></tr><tr><td> K<sub>2</sub>O </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MgO </td><td> 13 </td><td> 13 </td><td> 13 </td></tr><tr><td> CaO </td><td> 7 </td><td> 7 </td><td> 7 </td></tr><tr><td> BaO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> ZnO </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> SnO<sub>2</sub></td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td><td> 0.2 </td></tr><tr><td> ZrO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CeO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> MnO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> TiO<sub>2</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub></td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr></TBODY></TABLE>
在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構100包含形成在其表面上的圖案(例如裝飾圖案)。例如,該圖案包含基本上固體的顏色、設計(例如一條或更多條線、紋理或形狀)、或上述之組合。例如,該圖案包含用於車輛擋風玻璃的裝飾包邊、用於車輛後擋玻璃的除霜網格、天線、用於車輛內部或外部嵌板的紋理化圖案、或另一種圖案。在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構100包含印刷在其表面上以形成該圖案的無機油墨或瓷釉。例如,該無機油墨或瓷釉包含玻璃料。在該圖案被印刷在其上之後,可將玻璃-玻璃積層結構100加熱(例如用以燒結或燃燒無機墨水或瓷釉及/或如本文所述用以將玻璃-玻璃積層結構成形為3D形狀)。在一些實施例中,該圖案被印刷在大體上為平面配置的玻璃-玻璃積層結構上,而且在該圖案被印刷在其上之後,將該玻璃-玻璃積層結構成形為3D形狀。因為在印刷過程中玻璃-玻璃積層結構大體上是平坦的,故傳統的印刷製程(例如網版印刷、柔版印刷、凹版印刷、照相圖案印刷、移印、噴墨印刷、另一種適當的印刷製程、或上述印刷製程之組合)皆可被用於印刷該圖案。因為玻璃-玻璃積層結構被機械強化,而不是被熱強化或化學強化,所以這種加熱基本上不會影響玻璃-玻璃積層結構的壓縮應力。例如,玻璃-玻璃積層結構的壓縮應力、壓縮層的深度、及中心張力在加熱前後大致相同。因此,玻璃-玻璃積層結構可以利用無機墨水或瓷釉在強化玻璃片上形成圖案。這種裝飾積層體可被單獨使用作為玻璃片或作為本文描述的玻璃積層體的一部分。在一些實施例中,印刷圖案位於玻璃-玻璃積層結構的內表面上(例如鄰接該中間層)。因此,印刷圖案被嵌入玻璃積層體內,該玻璃積層體可保護印刷圖案免於損傷。在其他實施例中,印刷圖案位於玻璃-玻璃積層結構的外表面上(例如遠離該中間層)。
返回第1圖,玻璃積層體10的第二嵌板14包含玻璃片。例如,在一些實施例中,第二嵌板14包含化學強化玻璃片。該化學強化玻璃片可以使用適當的化學強化製程形成。該化學強化玻璃片可以是相對薄的(例如約2 mm或更薄),並且可以具有一個或更多個特性,例如壓縮應力(CS)、相對較高的壓縮層深度(DOL)、及/或適度的中心張力(CT)。 3 為說明用於形成化學強化玻璃片(例如第二嵌板14)的例示性製程之流程圖。該製程可以如國際專利申請公開第2015/031594號中所述進行,將該專利申請公開以引用方式全部併入本文中。例如,在一些實施例中,該製程包含製備能夠離子交換的玻璃片(步驟300)。使該玻璃片進行離子交換製程(步驟302)以形成化學強化玻璃片。在一些實施例中,使該化學強化玻璃片進一步進行退火製程(步驟304)、酸蝕刻製程(步驟305)、或上述兩種製程。
可以使用市購儀器,例如由Luceo有限公司(日本東京)製造的FSM-6000、或類似儀器藉由例如表面應力計(FSM)測得CS和DOL。量測CS和DOL的方法被描述於例如ASTM C1422/C1422M「用於化學強化平面玻璃的標準規範(Standard Specification for Chemically Strengthened Flat Glass)」、ASTM 1279.19779「用於退火、熱強化、及全回火平面玻璃中的邊緣和表面應力之非破壞光彈性量測的標準測試方法(Standard Test Method for Non‑Destructive Photoelastic Measurement of Edge and Surface Stresses in Annealed, Heat-Strengthened, and Fully-Tempered Flat Glass)」、及ASTM F218「用於分析玻璃中的應力之標準方法(Standard Method for Analyzing Stress in Glass)」中,將上述標準以引用方式全部併入本文中。表面應力量測依賴於應力光學係數(SOC)的精確量測,SOC與玻璃的雙折射有關。接著藉由所屬技術領域中習知的那些方法量測SOC,例如纖維和四點彎曲法,上述兩種方法皆被描述於ASTM C770-98(2008)「量測玻璃應力-光學係數的標準測試方法(Standard Test Method for Measurement of Glass Stress-Optical Coefficient)」中,將此標準以引用方式全部併入本文中,以及容積氣缸法。其他用於量測CS和DOL的技術包括例如美國專利第8,957,374號和第9,140,543號中描述的那些,將上述專利以引用方式全部併入本文中。
在一些實施例中,使玻璃片進行離子交換製程(步驟302)包含在約400 ℃至約500 ℃的範圍內的一個或更多個第一溫度下使玻璃片與熔融鹽接觸(例如藉由將玻璃片浸沒在包括KNO3 的熔融鹽浴中,例如相對純的KNO3 )及/或持續在約1小時至約24小時的範圍內的第一時段,例如、但不限於約8小時。這種例示性離子交換製程可以產生化學強化玻璃片,該化學強化玻璃片具有在玻璃片表面的初始壓縮應力(iCS)、進入玻璃片的初始壓縮層深度(iDOL)、及在玻璃片內的初始中心張力(iCT)。
在一些實施例中,iCS為至少約500 MPa、至少約600 MPa、或至少約1000 MPa。在一些實施例中,iCS超過預定(或期望)值。因此,對一些應用來說,從iCS減少玻璃片的壓縮應力可以是有益的。另外,或替代地,iDOL為至多約75 µm。另外,或替代地,iCT為至少約40 MPa或至少約48 MPa。在一些實施例中,iCT超過預定(或期望)值,例如玻璃片的預定易碎性限值。因此,對一些應用來說,從iCT減少玻璃片的中心張力可以是有益的。
假使iCS超過預定值,iDOL低於預定值,及/或iCT超過預定值,則包含玻璃片的玻璃積層體會表現出不理想的特性。例如,假使iCS超過預定值(例如1000 MPa),則玻璃片在破裂是理想的某些情況下可能不會破裂。例如,玻璃片在某些條件下破裂可以是有益的,例如在其中玻璃積層體或玻璃積層體的一部分應該在一定的衝擊負載下破裂以防止受傷的汽車玻璃應用中。
假使iDOL低於預定值,則玻璃片會意外地及/或在不理想的情況下破裂。在一些實施例中,iDOL小於在使用過程中在玻璃片中發展出的刮痕、凹坑等的深度(例如小於約60 µm或小於約40 µm)。例如,已經發現的是,安裝的汽車玻璃(使用離子交換玻璃)會發展出深達約75 µm或更深的外部刮痕。這種刮痕會從汽車玻璃在使用汽車玻璃的環境中暴露於研磨材料(例如矽砂、飛屑等)而產生。這種刮痕的深度會超過iDOL,從而會導致玻璃片在使用過程中意外破裂。
假使iCT超過預定值(例如玻璃片的易碎性限值),則玻璃片會意外地及/或在不理想的情況下破裂。例如,已經發現的是,4英吋 × 4英吋 × 0.7 mm的康寧Gorilla®玻璃片展現的性能特性中,當在純KNO3 中進行長的單步驟離子交換製程(在475 ℃下8小時)時出現不理想的破碎(破碎時高能破壞成大量的小片)。雖然在這樣的離子交換製程中實現了約101 µm的DOL,但產生了65 MPa的相對高CT,這比接受處理的玻璃片的易碎性限值(48 MPa)更高。
在其中玻璃片已進行離子交換之後進行退火的實施例中,可以藉由將化學強化玻璃片加熱到一種或更多種第二溫度持續第二時段來將化學強化玻璃片進行退火製程(步驟304)。例如,退火製程304可以在空氣環境中進行、可以在約400 ℃至約500 ℃的範圍內的第二溫度下進行、而且可以進行在約4小時至約24小時的範圍內的第二時段,例如、但不限於約8小時。退火製程304可以導致化學強化玻璃片的壓縮應力、壓縮層深度、或中心張力中的至少一者被從初始值修改。
例如,在退火製程304之後,化學強化玻璃片的壓縮應力可以從iCS減少到等於或低於預定值的最終壓縮應力(fCS)。藉由舉例的方式,iCS可以是至少約500 MPa,而且fCS可以是至多約400 MPa、至多約350 MPa、或至多約300 MPa。值得注意的是,fCS的目標可以取決於玻璃厚度。例如,對於較厚的化學強化玻璃片來說,較低的fCS可以是理想的。相反地,對於較薄的化學強化玻璃片來說,較高的fCS會是可忍受的。
另外,或替代地,退火製程304之後,化學強化玻璃片的壓縮層深度可以從iDOL增加到等於或高於預定值的最終壓縮層深度(fDOL)。藉由舉例的方式,iDOL可以是至多約75 µm,而且fDOL可以是至少約80 µm、至少約90 µm、或至少約100 µm。
另外,或替代地,退火製程304之後,化學強化玻璃片的中心張力可以從iCT減少到等於或低於預定值的最終中心張力(fCT)。藉由舉例的方式,iCT可以至少是化學強化玻璃片的預定易碎性限值(例如介於約40 MPa和約48 MPa之間),而且fCT可以小於玻璃片的預定易碎性限值。
用於產生例示性可離子交換玻璃結構的實例被描述於美國專利申請公開號2014/0087193和2014/0087159中,將各該專利申請公開以引用方式全部併入本文中。
如本文中解釋的,可以調整離子交換步驟和退火步驟的條件,以實現在玻璃表面的期望壓縮應力(CS)、壓縮層深度(DOL)、及中心張力(CT)。離子交換步驟可以藉由將玻璃片浸入熔融鹽浴中持續預定時段來進行,其中在玻璃片內位於或接近玻璃片表面的離子被交換成例如來自鹽浴的較大金屬離子。藉由舉例的方式,熔融鹽浴可以包括KNO3 ,熔融鹽浴的溫度可以在約400 ℃至約500 ℃的範圍內,而且預定時段可以在約1小時至約24小時的範圍內,例如介於約2小時和約8小時之間。將較大的離子併入玻璃片中可以藉由在近表面區域中產生壓縮應力來強化玻璃片。可以在玻璃片的中心區域內誘生對應的拉伸應力來平衡壓縮應力。
藉由進一步的實例來說,玻璃片內的鈉離子可以被來自熔融鹽浴的鉀離子取代,雖然具有較大原子半徑的其他鹼金屬離子(例如銣或銫)也可以取代玻璃中的較小鹼金屬離子。在一些實施例中,玻璃片中的較小鹼金屬離子可以被Ag+離子取代。類似地,在離子交換製程中可以使用其他的鹼金屬鹽,例如、但不限於硫酸鹽、鹵化物、及類似物。
在低於玻璃網絡可以鬆弛的溫度下以較大的離子置換較小的離子可橫跨玻璃片的表面產生離子分佈,從而產生應力分佈。進入離子的較大體積在玻璃片的表面產生壓縮應力(CS)並在玻璃片的中心區域產生張力(中心張力、或CT)。壓縮應力藉由以下近似關係與中心張力相關:其中t表示玻璃片的總厚度,並且DOL表示交換的深度,也被稱為壓縮層深度。
可以在生產化學強化玻璃片中採用各種可離子交換玻璃組成物。例如,適合在本文描述的實施例中使用的可離子交換玻璃組成物包括鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃或鹼金屬鋁硼矽酸鹽玻璃。本文中使用的「可離子交換」意指玻璃組成物能夠使用尺寸較大或較小、原子價相同的陽離子交換位於或接近玻璃片表面的陽離子。
例如,適當的玻璃組成物包含SiO2 、B2 O3 及Na2 O,其中(SiO2 + B2 O3 ) ≥ 66莫耳%,而且Na2 O ≥ 9莫耳%。在一些實施例中,玻璃片包括至少4重量%的氧化鋁或4重量%的氧化鋯。另外,或替代地,玻璃片包括一種或更多種鹼土金屬氧化物,使得鹼土金屬氧化物的含量為至少5重量%。另外,或替代地,玻璃片包含K2 O、MgO、或CaO中之至少一者。在一些實施例中,玻璃片包含61-75莫耳%的SiO2 ;7-15莫耳%的Al2 O3 ;0-12莫耳%的B2 O3 ;9-21莫耳%的Na2 O;0-4莫耳%的K2 O;0-7莫耳%的MgO;及0-3莫耳%的CaO。
在一些實施例中,玻璃片包含:60-70莫耳%的SiO2 ;6-14莫耳%的Al2 O3 ;0-15莫耳%的B2 O3 ;0-15莫耳%的Li2 O;0-20莫耳%的Na2 O;0-10莫耳%的K2 O;0-8莫耳%的MgO;0-10莫耳%的CaO;0-5莫耳%的ZrO2 ;0-1莫耳%的SnO2 ;0-1莫耳%的CeO2 ;少於50 ppm的As2 O3 ;及少於50 ppm的Sb2 O3 ;其中,12莫耳% £ (Li2 O + Na2 O + K2 O) £ 20莫耳%,而且0莫耳% £ (MgO + CaO) £ 10莫耳%。
在一些實施例中,玻璃片包含:63.5-66.5莫耳%的SiO2 ;8-12莫耳%的Al2 O3 ;0-3莫耳%的B2 O3 ;0-5莫耳%的Li2 O;8-18莫耳%的Na2 O;0-5莫耳%的K2 O;1-7莫耳%的MgO;0-2.5莫耳%的CaO;0-3莫耳%的ZrO2 ;0.05-0.25莫耳%的SnO2 ;0.05-0.5莫耳%的CeO2 ;少於50 ppm的As2 O3 ;及少於50 ppm的Sb2 O3 ;其中,14莫耳% £ (Li2 O + Na2 O + K2 O) £ 18莫耳%,而且2莫耳% £ (MgO + CaO) £ 7莫耳%。
在一些實施例中,鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃包含、基本上組成為、或組成為:61-75莫耳%的SiO2 ;7-15莫耳%的Al2 O3 ;0-12莫耳%B2 O3 ;9-21莫耳%的Na2 O;0-4莫耳%的K2 O;0-7莫耳%的MgO;及0-3莫耳%的CaO。
在一些實施例中,鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃包含氧化鋁、至少一種鹼金屬、以及在一些實施例中多於50莫耳%的SiO2 、在其他實施例中至少58莫耳%的SiO2 、而且在仍其他的實施例中至少60莫耳%的SiO2 ,其中比率,其中在該比率中成分以莫耳%表示,並且改質劑是鹼金屬氧化物。在特定的實施例中,此玻璃包含、基本上組成為、或組成為:58-72莫耳%的SiO2 ;9-17莫耳%的Al2 O3 ;2-12莫耳%的B2 O3 ;8-16莫耳%的Na2 O;及0-4莫耳%的K2 O,其中比率
在一些實施例中,鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃包含、基本上組成為、或組成為:60-70莫耳%的SiO2 ;6-14莫耳%的Al2 O3 ;0-15莫耳%的B2 O3 ;0-15莫耳%的Li2 O;0-20莫耳%的Na2 O;0-10莫耳%的K2 O;0-8莫耳%的MgO;0-10莫耳%的CaO;0-5莫耳%的ZrO2 ;0-1莫耳%的SnO2 ;0-1莫耳%的CeO2 ;少於50 ppm的As2 O3 ;及少於50 ppm的Sb2 O3 ;其中12莫耳% £ Li2 O + Na2 O + K2 O £ 20莫耳%,而且0莫耳% £ MgO + CaO £ 10莫耳%。
在一些實施例中,鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃包含、基本上組成為、或組成為:64-68莫耳%的SiO2 ;12-16莫耳%的Na2 O;8-12莫耳%的Al2 O3 ;0-3莫耳%的B2 O3 ;2-5莫耳%的K2 O;4-6莫耳%的MgO;0-5莫耳%的CaO,其中:66莫耳% £ SiO2 + B2 O3 + CaO £ 69莫耳%;Na2 O + K2 O + B2 O3 + MgO + CaO + SrO > 10莫耳%;5莫耳% £ MgO + CaO + SrO £ 8莫耳%;(Na2 O + B2 O3 ) £ Al2 O3 £ 2莫耳%;2莫耳% £ Na2 O £ Al2 O3 £ 6莫耳%;及4莫耳% £ (Na2 O + K2 O) £ Al2 O3 £ 10莫耳%。
可離子交換玻璃組成物的其他實例被描述於美國專利申請公開號2014/0087193和2014/0087159中,將各該專利申請公開皆以引用方式全部併入本文中。
在一些實施例中,第二嵌板14的化學強化玻璃片包含約0.1 mm至約2 mm的厚度,例如約0.4 mm、約0.5 mm、約0.55 mm、約0.7 mm、或約1 mm。另外,或替代地,化學強化玻璃片包含約600 MPa至約800 MPa、例如約700 MPa的表面CS、及/或至少約40微米的DOL。另外,或替代地,玻璃片包含至多約1 mm的厚度、約500 MPa至約950 MPa的殘餘表面CS、及/或至少約35微米的DOL。
在一些實施例中,第二嵌板14的玻璃片的一個或兩個表面可以被酸蝕刻以改善對外部衝擊事件的耐久性。酸蝕刻玻璃片的表面可以減少表面中缺陷的數量、尺寸及/或嚴重性。表面缺陷充當玻璃片中的破碎位點。減少這些表面中的缺陷的數量、尺寸及嚴重性可以去除並最少化在這些表面中的潛在破裂起始位點的尺寸,從而強化表面。
在一些實施例中,使玻璃片進行酸蝕刻製程包含使玻璃片的表面與酸性玻璃蝕刻介質接觸。這樣的酸蝕刻製程可以是通用的、容易適用於大部分的玻璃、而且容易被應用於平面和複雜的三維幾何形狀。另外,已經發現例示性酸蝕刻可有效減少強度的變化,即使是在具有低表面缺陷發生率的玻璃中,包括傳統上被認為在製造過程中或在製造後處理的過程中大致上沒有引入表面缺陷的上拉或下拉(例如熔拉)玻璃片。在一些實施例中,酸蝕刻製程提供可以改變尺寸、改變表面缺陷的幾何形狀、及/或減少表面缺陷的尺寸和數量、但對處理過的表面的一般表面形貌具有最少影響的玻璃片表面化學拋光。一般來說,可以採用酸蝕刻處理來移除不超過約4 μm的表面玻璃、或在一些實施例中不超過2 μm的表面玻璃、或不超過1 μm的表面玻璃。可以在層疊之前進行酸蝕刻處理,以保護各個表面免於任何新的缺陷形成。
應避免從化學強化玻璃片酸移除超過預定厚度的表面玻璃,以確保表面壓縮層的厚度及該層提供的表面壓縮應力水平不會被不可接受地減低,因為這對玻璃積層體的衝擊和彎曲損傷抗性可能是不利的。此外,過度蝕刻玻璃的表面會將玻璃中表面霧度的水平提高到令人討厭的水平。對於窗戶、汽車玻璃、及消費性電子顯示應用來說,典型上玻璃片中沒有或非常有限的目視可檢測表面霧度是被允許的。
在各種實施例中,可以在蝕刻製程期間使用各式各樣的蝕刻劑化學品、濃度、及處理時間來實現理想水平的表面處理和強化。可用於進行蝕刻處理步驟的例示性化學品包括含有至少一種活性玻璃蝕刻化合物的含氟水性處理介質,該活性玻璃蝕刻化合物包括、但不限於HF、HF與HCl、HNO3 及H2 SO4 中之一者或更多者的組合、氫氟化銨、氫氟化鈉、以及其他適當的化合物。例如,使用持續短至一分鐘的蝕刻時間,在水中具有5體積%的HF(48%)和5體積%的H2 SO4 (98%)的酸性水溶液可以改善厚度在約0.1 mm至約1.5 mm的範圍中的化學強化鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃片的落球性能。應當注意的是,不管是在酸蝕刻之前或之後,未進行化學強化或熱強化的例示性玻璃層可以要求不同組合的蝕刻介質以在落球測試結果中實現大的改良。
假使嚴密地控制溶液中HF和溶解的玻璃組分的濃度,則可以有助於對藉由含HF溶液的蝕刻所移除的玻璃層厚度保持適度的控制。雖然定期更換整個蝕刻浴來恢復可接受的蝕刻速率對於此目的是有效的,但浴的更換會是昂貴的,而且有效處理和丟棄耗竭的蝕刻溶液的成本會很高。用於蝕刻玻璃層的例示性方法被描述於共同未決的國際專利申請第PCT/US2013/043561號中,將該專利申請以引用方式全部併入本文中。
在一些實施例中,第二嵌板14的玻璃片包含的壓縮表面層在表面蝕刻之後具有至少約30 μm或至少約40 μm的DOL、及至少約500 MPa、或至少約650 MPa的峰值壓縮應力水平。限期的蝕刻處理可以使薄鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃片提供此性質的組合。特別是,使玻璃片的表面與蝕刻介質接觸的步驟可以進行不超過有效移除2 μm的表面玻璃所需的、或在一些實施例中不超過有效移除1 μm的表面玻璃所需的一段時間。當然,在任何特定的情況下限制玻璃移除所需的實際蝕刻時間可以取決於蝕刻介質的成分和溫度、以及溶液和被處理的玻璃的成分。然而,從選定玻璃片的表面有效移除不超過約1 μm或約2 μm的玻璃的蝕刻處理可以藉由例行實驗來決定。
用於確保玻璃片強度和表面壓縮層深度適當的替代方法可以涉及追蹤表面壓縮應力水平隨著蝕刻進行的降低。然後可以控制蝕刻時間,以限制藉由蝕刻處理必然引起的表面壓縮應力減少。因此,在一些實施例中,使強化鹼金屬鋁矽酸鹽玻璃片的表面與蝕刻介質接觸的步驟可以進行的時間不超過將玻璃片表面中的壓縮應力水平有效降低約3%或其他可接受量的時間。再次地,適用於實現預定量的玻璃移除的時間段可以取決於蝕刻介質的成分和溫度、以及玻璃片的成分,但也可以藉由例行實驗輕易地決定。有關玻璃表面的酸或蝕刻處理的其他細節可以在美國專利第8,889,254號中找到,將該專利以引用方式全部併入本文中。
其他的蝕刻處理在本質上可以被局部化。例如,可以將表面裝飾或遮罩放在玻璃片或製品的一部分(或多個部分)上。然後可以蝕刻玻璃片以增加暴露於蝕刻的區域中的表面壓縮應力,同時在表面裝飾或遮罩下方的部分中保持原始的表面壓縮應力(例如原始離子交換玻璃的表面壓縮應力)。當然,可以基於在玻璃表面的期望壓縮應力、期望的壓縮層深度、及期望的中心張力來調整各處理步驟的條件。
與對車輛乘客的衝擊受傷之傷害程度相關的擔憂促成了要求汽車玻璃產品相對容易破損的規定。例如,在ECE R43修訂版2中,有一個要求是,當玻璃積層體被內部物體衝擊時(例如在碰撞過程中被乘客的頭衝擊),則玻璃積層體應該破裂,以便在事件發生的過程中耗散能量並盡可能降低乘客受傷的風險。這個要求限制了直接使用高強度玻璃片作為用於汽車玻璃應用的玻璃積層體的兩側。因此,在一些實施例中,玻璃積層體10在第一嵌板12及/或第二嵌板14的一個或更多個表面上包含塗佈的透明層,以為各嵌板及/或玻璃積層體提供受控的和可接受的破裂強度水平。例如,玻璃積層體在第二嵌板14鄰接中層間16的化學強化玻璃片的表面上包含塗佈的透明層(例如多孔塗層)。在內部衝擊事件的過程中,化學強化玻璃片的酸蝕刻表面將處於張力,而且塗佈透明層的存在會引發化學強化玻璃片破裂。可以使用例如低溫溶膠凝膠製程提供例示性的塗佈透明層或弱化塗層。例示性塗層可以是透明的、具有至多約10%的霧度、在可見波長下至少約20%、至少約50%、或至少約80%的光透射、及/或低的雙折射,以使佩戴偏光眼鏡的使用者觀看不失真或能夠在某些透明顯示結構中使用。
雖然將玻璃積層體10描述為具有包含玻璃-玻璃積層結構100的第一嵌板12及包含化學強化玻璃片的第二嵌板14,但其他實施例也被包括在本揭示內容中。例如,在其他實施例中,該第二嵌板包含鈉鈣玻璃片(例如有或沒有化學強化)、熱強化玻璃片、退火玻璃片、玻璃-玻璃積層結構、聚合片材、或另一種適當的材料或結構。在各種實施例中,該第二嵌板包含約0.1 mm至約3 mm的厚度。例如,在其中該第二嵌板包含退火玻璃片或熱強化玻璃片的一些實施例中,該第二嵌板包含約2 mm至約3 mm、例如約2.5 mm的厚度。該第一嵌板與該第二嵌板的厚度可以相同或不同。例示性玻璃片可以藉由例如美國專利第7,666,511號、第4,483,700號、及第5,674,790號中描述的熔合拉伸形成,將上述每個專利皆以引用方式全部併入本文中。在一些實施例中,將拉製的玻璃進行化學強化以如本文所述形成化學強化玻璃片。因此,玻璃片可以包含深DOL的CS,這可以得到高彎曲強度、耐刮傷性及耐衝擊性。例示性實施例還可以包括酸蝕刻或張開的表面,以如本文所述藉由減小表面上的缺陷的尺寸和嚴重性來提高這種表面的耐衝擊性及/或強度。
第4 為玻璃積層體10的另一個例示性實施例的立體圖。在 4 圖示的實施例中,第一嵌板12被設置為玻璃積層體10的外層,並且第二嵌板14被設置為玻璃積層體的內層。在其他實施例中,該第一嵌板可被設置為內層,並且該第二嵌板可被設置為外層。因此,該外層、該內層、或該外層與該內層兩者皆可包含如本文所述的玻璃-玻璃積層結構。在一些實施例中,第二嵌板14的化學強化玻璃片包含小於或等於1 mm的厚度、約500 MPa至約950 MPa的殘餘表面CS、及/或至少約35微米的DOL。在 4 圖示的實施例中,玻璃積層體10包含彎曲的三維形狀。在其他實施例中,該玻璃積層體可被成形為各種不同的三維形狀,該三維形狀可以根據特定應用來訂製。在一些實施例中,藉由彎曲玻璃積層體10來將該玻璃積層體成形為三維形狀(例如成為車輛中使用的擋風玻璃、控制台或其他結構)。玻璃積層體10可以包含如本文所述的一種或更多種酸蝕刻或弱化表面。
在一些實施例中,具有三維形狀的玻璃積層體10可以使用冷成形製程形成。例如,可以使用適當的模成型製程將第一嵌板12的玻璃-玻璃積層結構100成形為三維形狀,該模成型製程例如環模成型製程、沖壓模成型製程、真空模成型製程、或另一種適當的模成型製程。可以將第二嵌板12的強化玻璃片冷成形到包含三維形狀的第一嵌板12。在例示性的冷成形製程中,可以將化學強化玻璃片層疊於成形的或彎曲的第一嵌板12。這樣的冷成形製程可以減少在化學強化玻璃片鄰接中間層16的表面的CS,此舉可以使化學強化玻璃片更容易響應物體的衝擊(例如車輛乘客的內部衝擊)而碎裂。另外,或替代地,這樣的冷成形製程可以在化學強化玻璃片遠離中間層16的相對表面上提供高的CS,此舉可以使得此表面更可耐受來自磨擦的碎裂。在一些實施例中,可以在等於或略高於中間層材料的軟化溫度(例如約100 ℃至約120 ℃)下,也就是說在低於玻璃積層體的各個嵌板的軟化溫度的溫度下進行例示性的冷成形製程。可以在高壓釜或另一種適當的設備中使用真空袋或環來進行這樣的冷成形製程。
在一些實施例中,可以藉由在層疊之前將第一嵌板12和第二嵌板14成形為三維形狀、然後將成形的第一嵌板和第二嵌板與中間層16彼此層疊來形成具有三維形狀的玻璃積層體10。這樣的成形製程可以適用於包含兩個玻璃-玻璃積層結構的玻璃積層體,該兩個玻璃-玻璃積層結構之間與該中間層相互層疊。大的薄玻璃片可以在包含多個串聯排列的爐的退火窯中成形,其中玻璃片的溫度逐漸升高以在重力作用下完成下垂。然而,由於從爐壁的熱區和冷區到玻璃片的中心與邊緣的輻射形態係數,用以實現薄玻璃片所需形狀的溫度差可能無法在爐中使用簡單變數的加熱完成。阻斷輻射,例如從熱爐區到玻璃片邊緣和從冷爐區到玻璃片中心的輻射)可以有助於實現所需的溫度差。在一些實施例中,用於將玻璃片成形的系統包含成形模具、加熱源(例如輻射源)、及屏蔽(例如輻射屏蔽)。可以將屏蔽大致定位在加熱源與玻璃片之間。另外,或替代地,屏蔽包含界定空腔的外壁,該空腔具有面向玻璃片的第一開口和面向加熱源的第二開口。在一些實施例中,加熱源包含多個輻射加熱元件。屏蔽可由成形模具或爐支撐並固定於成形模具或爐。屏蔽的外壁可以形成具有任何剖面形狀(例如圓形、卵形、三角形、方形、矩形、長菱形、或多邊形)的空腔。在一些實施例中,屏蔽包含多個屏蔽件。例如,包含界定第二空腔的內壁的第二輻射屏蔽可被同心地配置在由第一輻射屏蔽的外壁界定的空腔內。
在一些實施例中,用於將玻璃片成形的方法包含將玻璃片定位在成形模具上、將成形模具和玻璃片引入包含加熱源(例如輻射加熱源)的爐中、及將玻璃片加熱。可以將屏蔽(例如輻射屏蔽)大致定位在玻璃片與加熱源之間。屏蔽可以包含界定空腔的外壁,空腔具有面向玻璃片的第一開口和面向加熱源的第二開口。在一些實施例中,該方法包含使用約1分鐘至約60分鐘或更長的滯留時間將玻璃片加熱到約400 ℃至約1000 ℃的溫度。
在一些實施例中,第一嵌板12包含玻璃-玻璃積層結構100,並且第二嵌板14包含強化玻璃片。強化玻璃片可以是熱強化、化學強化、或機械強化的(例如第二玻璃-玻璃積層結構)。第一嵌板12鄰接中間層16的內表面及/或第二嵌板14遠離該中間層的外表面可以是化學拋光的。應當指出的是,術語「內表面」和「外表面」是指表面相對於該中間層的位置,並非暗指該表面形成例如車輛或建築物的外部或內部表面。化學拋光的表面可以是酸蝕刻的。另外,或替代地,第二嵌板14鄰接中間層16的內表面可以包含形成於其上、大體上透明的塗層。在一些實施例中,第一嵌板12及/或第二嵌板14的一個或兩個表面包含約500 MPa至約950 MPa的表面CS及/或約30 μm至約50 μm的DOL。在一些實施例中,第一嵌板12的內表面及/或第二嵌板14的外表面具有比該第一嵌板的外表面及/或該第二嵌板的內表面更高的表面CS。另外,或替代地,第一嵌板12的內表面及/或第二嵌板14的外表面具有比該第一嵌板的外表面及/或該第二嵌板的內表面更小的DOL。該第一嵌板和該第二嵌板的例示性厚度可以是、但不限於至多約1.5 mm、至多約1 mm、至多約0.7 mm、至多約0.5 mm、約0.5 mm至約1 mm、或約0.5 mm至約0.7 mm的厚度。當然,第一和第二嵌板的厚度、成分、及/或結構可以是不同的。
在一些實施例中,大體上透明的塗層有助於減小化學強化玻璃片的一個或更多個表面的表面CS。例如,在離子交換之前大體上透明的塗層可以包含被塗佈或配置在玻璃片的一個或更多個表面上的多孔溶膠-凝膠塗層。塗層的孔隙率可以使離子交換能夠穿過塗層,但是以擴散進入玻璃片的離子被塗層部分抑制的這種方式。此方式會導致化學強化玻璃片的塗佈表面上相對於非塗佈表面具有較小的CS及/或較小的DOL。該塗層可以具有決定的孔隙率,以在化學強化玻璃片的塗佈表面提供決定的CS。化學強化玻璃片的兩個相對表面之間明顯的壓縮應力不平衡會導致玻璃片些許彎曲。這種彎曲可以在如本文所述將第二嵌板的化學強化玻璃片冷成形於第一嵌板中提供幫助。在一些實施例中,離子交換誘發的彎曲比冷成形後最終積層體中所需的彎曲量略少。在一些其中在離子交換之前施加透明塗層的實施例中,處理或固化透明塗層的溫度可以比在其他實施例中更高,例如高達500 ℃或600 ℃。
在一些實施例中,形成玻璃積層體的方法包含強化第一嵌板和第二嵌板中的一者或兩者並使用第一嵌板與第二嵌板之間的聚合物中間層將第一嵌板與第二嵌板彼此層疊。至少第一嵌板包含玻璃-玻璃積層結構。在一些實施例中,該方法包含化學拋光(例如酸蝕刻)第一嵌板鄰接該中間層的內表面、化學拋光第二嵌板遠離該中間層的外表面、及/或在第二嵌板鄰接該中間層的內表面上形成大體上透明的塗層。在一些實施例中,該方法包含強化(例如化學強化、熱強化、或機械強化)第二嵌板。另外,或替代地,化學拋光第一嵌板或第二嵌板的表面包含酸蝕刻該表面以移除至多約4 μm、至多約2 μm、或至多約1 μm的嵌板。可以在層疊第一嵌板與第二嵌板之前進行化學拋光。在一些實施例中,化學拋光第一嵌板或第二嵌板的表面包含蝕刻該表面以在該表面提供約500 MPa至約950 MPa的表面CS及/或距離表面約30 μm至約50 μm的DOL。在一些實施例中,形成大體上透明的塗層包含在至多約400 ℃或至多約350 ℃的溫度下使用溶膠凝膠製程塗佈表面。
在一些實施例中,用於冷成形玻璃積層體的方法包含在低於各該第一嵌板和該第二嵌板的軟化溫度的溫度下使用該第一嵌板與該第二嵌板中間的聚合物中間層將彎曲的第一嵌板與大體上平面的第二嵌板層疊在一起。第一嵌板包含玻璃-玻璃積層結構。在一些實施例中,第二嵌板包含玻璃片,例如熱強化、化學強化、及/或機械強化玻璃片。在層疊之後,第二嵌板包含與第一嵌板的曲率大致相似的曲率。在一些實施例中,在層疊之後,第二嵌板在玻璃片的相對的第一和第二表面上包含表面壓縮應力差。
在一些實施例中,玻璃積層體的一個或更多個嵌板包含設以在特定的波長範圍間吸收電磁輻射的材料。例如,玻璃-玻璃積層結構的一個或更多個層包含吸收性或著色的玻璃材料。吸收性玻璃材料可設以吸收例如在紅外線(IR)波長範圍中(例如約750 nm至約1 mm)、在紫外線(UV)波長中(例如約100 nm至約400 nm)、在可見光波長範圍中(例如約380 nm至約760 nm)、另一種適當的波長範圍、或上述波長範圍之組合中的輻射。在其他實施例中,任何本文所述用作玻璃積層體的嵌板的玻璃片皆可包含吸收性玻璃材料。另外,或替代地,任何本文所述用作玻璃積層體的嵌板及/或中間層的聚合物片材皆可包含吸收性聚合材料。另外,或替代地,本文描述的中間層包含吸收性材料。在一些實施例中,玻璃積層體的一個或更多個嵌板包含具有低放射性(低E)的材料。例如,玻璃-玻璃積層結構的一個或更多個層、玻璃片、聚合物片材、及/或中間層包含低E材料。在汽車或建築的應用中,這種吸收性或低E材料可以有助於保護汽車或建築物的內部免於因暴露於特定波長的輻射所導致的過熱或損壞。在顯示器的應用中,這種吸收性或低E材料可以有助於保護顯示器內的材料免於因暴露於特定波長的輻射(例如UV輻射)所導致的損壞。在一些實施例中,吸收或著色是由位於玻璃積層體表面上的吸收性塗層或吸收性薄膜所提供。
在一些實施例中,玻璃積層體包含透明顯示器。例如,玻璃積層體的一個或更多個嵌板包含光散射特徵,使得影像可以被投影到玻璃積層體上以讓觀看者觀看。另外,或替代地,玻璃積層體的一個或更多個嵌板包含設以產生顯示影像以讓觀看者觀看的發光元件(例如LED、微LED、OLED、電漿單元、電致發光(EL)單元)。在一些實施例中,玻璃-玻璃積層結構在其中的一個或更多個層(例如芯層、第一包層、及/或第二包層)中包含光散射特徵或發光元件。在一些實例中,透明顯示器對可見光是至少部分透明的。當被投影在這種顯示器表面上及/或由這種顯示器表面產生時,環境光(例如太陽光)可能使顯示影像難以或無法被看到。在一些實施例中,上面被投影顯示影像或從其中產生顯示影像的透明顯示器、或該透明顯示器的一部分可以包括變暗的材料,例如無機或有機光致變色或電致變色材料、懸浮顆粒元件、及/或聚合物分散液晶。因此,可以調整透明顯示器的透明度,以提高顯示影像的對比度。例如,在明亮的陽光中可以藉由讓顯示器變暗來降低透明顯示器的透明度,以提高顯示影像的對比度。調整可以被自動控制(例如,響應於透明顯示器暴露於特定波長的光,例如紫外光,或響應於諸如光眼的光檢測器產生的訊號)或手動控制(例如由觀看者控制)。
在一些實施例中,玻璃積層體的一個或更多個嵌板包含變暗的材料,例如無機或有機光致變色或電致變色材料、懸浮顆粒元件、及/或聚合物分散液晶。因此,可以調整玻璃積層體的透明度。在窗用玻璃的應用中(例如汽車或建築窗用玻璃的應用),可以調整玻璃積層體的透明度以增加或減少允許通過玻璃積層體的環境光(例如太陽光)的量。在顯示器的應用中(例如透明顯示器的應用),可以調整玻璃積層體的透明度以提高被投影在玻璃積層體上或從玻璃積層體產生的顯示影像的對比度。例如,在明亮的陽光中可以藉由讓玻璃積層體變暗來降低玻璃積層體的透明度,以提高顯示影像的對比度。在各種實施例中,調整可以被自動控制(例如,響應於玻璃積層體暴露於特定波長的光,例如紫外光,或響應於諸如光眼的光檢測器產生的訊號)或手動控制(例如由乘客控制)。
本文描述的各種實施例可以使重量輕的玻璃積層體在外部耐衝擊性上具有比傳統的玻璃積層體優越的性能及在內部衝擊後具有受控制的破裂行為(例如用於車輛的應用)。
本文描述的玻璃-玻璃積層結構及/或玻璃積層體可以適用於一個範圍的應用。特別感興趣的一種應用可以是、但不限於汽車窗用玻璃的應用(例如擋風玻璃、側窗、天窗、全景觀天窗、或後擋玻璃),從而玻璃-玻璃積層體及/或玻璃積層體可以通過汽車碰撞安全標準。另一種應用可以是、但不限於汽車操作臺、儀表板、門板、燈罩、儀器外殼、鏡子、或內部或外部嵌板(例如用於支柱或其他貼花)。另一種應用可以是、但不限於裝飾嵌板或覆蓋物(例如用於牆壁、柱子、電梯轎廂、廚房用具、或其他應用)。其他的應用可以由所屬技術領域中具有通常知識者判斷。
本文描述的玻璃-玻璃積層結構及/或玻璃積層體的另一種感興趣的應用可以是、但不限於顯示器(例如蓋玻璃或玻璃背板)及/或觸控面板的應用,從而玻璃-玻璃積層體及/或玻璃積層體可以使顯示器及/或觸控面板具有玻璃積層體的期望屬性,例如彎曲的形狀、機械強度等。這種顯示器及/或觸控面板可以適用於汽車或車輛應用中的使用。
在各種實施例中,可以將本文描述的玻璃-玻璃積層結構及/或玻璃積層體併入運輸工具中,例如汽車、船隻及飛機(例如窗用玻璃,諸如擋風玻璃、窗戶或側窗、鏡子、柱子、門的側邊嵌板、頭枕、儀表板、操作臺、或車輛的座椅、或上述之任何部分)、建築設備或結構(例如建築物的內牆或外牆、及地板)、家電(例如冰箱、烤箱、火爐、洗衣機、烘乾機、或其他家電)、消費性電子產品(例如電視機、筆記型電腦、電腦監視器、及手持式電子裝置,如行動電話、平板電腦、及音樂播放器)、家具、資訊亭、零售亭、及類似物。
本文描述的玻璃-玻璃積層結構及/或玻璃積層體可被用於各種應用,包括例如用於消費性或商業電子裝置中的蓋玻璃或玻璃背板應用,包括例如LCD、LED、微LED、OLED、量子點、電漿、及電致發光(EL)顯示器、電腦監視器、及自動提款機(ATM);用於觸控螢幕或觸控感測器的應用、用於可攜式電子裝置,包括例如行動電話、個人媒體播放器、及平板電腦;用於積體電路的應用,包括例如半導體晶圓;用於光伏應用;用於建築玻璃應用;用於汽車或車輛用玻璃的應用,包括例如鑲嵌玻璃和顯示器;用於商業或家電應用;用於照明或招牌(例如靜態或動態的招牌)的應用;或用於運輸應用,包括例如鐵路和航太應用。 實例
將藉由以下的實例進一步闡明各種實施例。 實例1
形成類似於 1 中圖示的玻璃積層體。第一嵌板是厚度約1 mm的玻璃-玻璃積層結構。芯層厚度與包層厚度(兩個包層厚度的總和)的比率為約6。包層的壓縮應力為約150 MPa,並且芯層的中心張力為約25 MPa。中間層是由PVB形成的,並具有約0.8 mm的厚度。第二嵌板是厚度約0.4 mm的化學強化玻璃片。
將玻璃積層體定位於與垂直成約30°的角度,並使用幾塊一次從約6英尺的高度落下的12盎司SAE G699礫石擊打玻璃積層體的第一嵌板。測試的8個玻璃積層體樣品中有8個在衝擊之後仍然完好。 實例2
形成類似於 1 中圖示的玻璃積層體。第一嵌板是厚度約1 mm的玻璃-玻璃積層結構。芯層厚度與包層厚度(兩個包層厚度的總和)的比率為約9。包層的壓縮應力為約190 MPa,並且芯層的中心張力為約21 MPa。中間層是由PVB形成的,並具有約0.8 mm的厚度。第二嵌板是厚度約0.4 mm的化學強化玻璃片。
將玻璃積層體定位於與垂直成約30°的角度,並使用幾塊一次從約6英尺的高度落下的12盎司SAE G699礫石擊打玻璃積層體的第一嵌板。測試的8個玻璃積層體樣品中有8個在衝擊之後仍然完好。 實例3
形成玻璃積層體。第一嵌板是厚度約1 mm的玻璃-玻璃積層結構。中間層是由PVB形成的,並具有約0.8 mm的厚度。第二嵌板是厚度約0.5 mm的第二玻璃-玻璃積層結構。 實例4
形成類似於 1 中圖示的玻璃積層體。第一嵌板是具有如表2所示實例4A-4D中的不同性質的玻璃-玻璃積層結構或機械強化玻璃片。在實例4A-4D的每個實例中,第二嵌板是厚度0.7 mm、CS約700 MPa、及DOL 45 µm(如由FSM量測)的化學強化玻璃片。中間層是位於第一與第二嵌板之間的膠帶。 表2:實例4A-4D<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 機械強化玻璃基板屬性 </td></tr><tr><td> 實例 </td><td> 厚度(mm) </td><td> CS(MPa) </td><td> DOL(µm) </td><td> CT(MPa) </td><td> 完好的(出自10個) </td></tr><tr><td> 4A </td><td> 1 </td><td> 150 </td><td> 71 </td><td> 25 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 4B </td><td> 1 </td><td> 190 </td><td> 50 </td><td> 21 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 4C </td><td> 0.7 </td><td> 190 </td><td> 50 </td><td> 31.67 </td><td> 10 </td></tr><tr><td> 4D </td><td> 0.7 </td><td> 180 </td><td> 70 </td><td> 45 </td><td> 9 </td></tr></TBODY></TABLE>
使實例4A-4D的每個實例的10個樣品分別進行以下的石塊衝擊測試。參照 5-6 ,將每個樣品500都定位於與垂直510成30度(如 5 具體圖示的),且機械強化玻璃片面向管550。各樣品都由聚氯乙烯框架520支撐,聚氯乙烯框架520包括氯丁橡膠插件,氯丁橡膠插件具有70杜羅(duro)的硬度、1英吋的寬度、及1/8英吋的厚度,如 6 所示。以這種方式將各樣品定位在框架中之後,將幾塊12盎司的SAE G699級礫石560一次通過懸掛在樣品500上方、由Plexiglass®製成的管550倒下。礫石從掉落高度570衝擊機械強化玻璃片的表面(即礫石560與機械強化玻璃基板的頂表面之間的距離為6英尺)。將未碎裂或破裂的完好樣品的數量(出自十個為實例4A-4D的每個實例測試的樣品)顯示於表2。
在實例4A-4D的樣品進行石塊衝擊測試之後,將機械強化玻璃片與化學強化片材和膠帶分離,並依據ASTM C1499「在環境溫度下用於高級陶瓷之單調等雙軸彎曲強度的標準測試方法(Standard Test Method for Monotonic Equibiaxial Flexural Strength of Advanced Ceramics at Ambient Temperature)」個別進行環上環損壞負載測試,以展現機械強化玻璃片的平均彎曲強度保持。環上環損壞負載測試參數包括1.6 mm的接觸半徑、1.2 mm/分鐘的橫頭速度、0.5英吋的負載環直徑、及1英吋的支撐環直徑。使已被礫石衝擊的機械強化玻璃片的表面處於張力。在測試之前,將黏著膜放在待測試片材的兩側上以容納破碎的玻璃碎片。
比較例4E-4H各包括具有表3所示厚度的退火或熱強化鈉鈣矽酸鹽玻璃片。使比較例4E-4H中每個比較例的十個樣品進行與實例4A-4D相同的石塊衝擊測試。然後比較例4E-4H中每個比較例的十個樣品還以與實例4A-4D的機械強化片材相同的方式進行環上環測試。 表3:比較例4E-4H<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td> 比較例 </td><td> 類型 </td><td> 厚度(mm) </td></tr><tr><td> 4E </td><td> 退火的 </td><td> 2.1 </td></tr><tr><td> 4F </td><td> 熱強化的 </td><td> 1.8 </td></tr><tr><td> 4G </td><td> 熱強化的 </td><td> 2.1 </td></tr><tr><td> 4H </td><td> 熱強化的 </td><td> 2.3 </td></tr></TBODY></TABLE>
將保持的強度結果圖示於 7 7 圖示的是,即使當遠較薄的機械強化玻璃片在石塊衝擊測試之下被損壞時,這種片材仍表現出比以相同方式(即藉由石塊衝擊測試)損壞的遠較厚鈉鈣矽酸鹽玻璃片明顯更高的損壞負載值。具體來說,實例4C和4D具有30 MPa或更大的CT的機械強化片材展現出比比較例4E-4H明顯更大的損壞負載。
不受理論的束縛,據信包括本文所述機械強化嵌板的積層體由於個別嵌板的強度在石塊衝擊測試中展現改良的完好倖存,即使在這種嵌板具有約1 mm或更小的厚度(例如0.7 mm)時亦同。還相信的是,當與強化玻璃嵌板組合時,倖存狀況改善了。
將比較例4E的保持強度與6 mm厚的化學強化鈉鈣玻璃基板(比較例4I)的保持強度和2 mm厚的機械強化玻璃基板(實例4J)相比。比較例4E和4I及實例4J進行石塊衝擊測試(作為單一基板),然後藉由環上環測試進行測試。石塊衝擊測試和環上環損壞負載測試皆以與實例4A-4D相同的方式進行。
8 圖示比較例4E、比較例4I及實例4J的各別保持強度。如 8 所示,實例4J展現出比比較例4E(具有與實例4J同等的厚度)和比較例4I(具有實例4J的厚度三倍的厚度)明顯更大的損壞負載。
對於所屬技術領域中具有通常知識者而言顯而易見的是,可以在不偏離本發明的精神和範圍下作出各種修改和變化。因此,除了按照所附申請專利範圍及其均等物之外,本發明不應被限制。
10‧‧‧玻璃積層體
12‧‧‧第一嵌板
14‧‧‧第二嵌板
16‧‧‧中間層
100‧‧‧玻璃-玻璃積層結構
102‧‧‧芯層
104‧‧‧第一包層
106‧‧‧第二包層
200‧‧‧溢流分配器
220‧‧‧下溢流分配器
222‧‧‧槽
224‧‧‧第一玻璃組成物
226‧‧‧外成形表面
228‧‧‧外成形表面
230‧‧‧拉伸線
240‧‧‧上溢流分配器
242‧‧‧槽
244‧‧‧第二玻璃組成物
246‧‧‧外成形表面
248‧‧‧外成形表面
300‧‧‧步驟
302‧‧‧步驟
304‧‧‧步驟
305‧‧‧步驟
500‧‧‧樣品
510‧‧‧垂直
520‧‧‧聚氯乙烯框架
550‧‧‧管
560‧‧‧礫石
570‧‧‧掉落高度
第1圖為包含含有玻璃-玻璃積層結構的嵌板的玻璃積層體之一個例示性實施例的示意剖視圖。
第2圖為用於形成玻璃-玻璃積層結構的成形設備之一個例示性實施例的剖視圖。
第3圖為圖示用於形成化學強化玻璃片的一個例示性製程之流程圖。
第4圖為包含三維形狀的玻璃積層體之一個例示性實施例的立體圖。
第5圖為用於進行石塊衝擊測試的設備之一個例示性實施例的側視圖。
第6圖為第5圖的設備之正視圖。
第7圖為實例4A-4D和比較例4E-4H的保持強度結果之圖形說明。
第8圖為實例4J及比較例4E和4I的保持強度結果之圖形說明。
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10‧‧‧玻璃積層體
12‧‧‧第一嵌板
14‧‧‧第二嵌板
16‧‧‧中間層
100‧‧‧玻璃-玻璃積層結構
102‧‧‧芯層
104‧‧‧第一包層
106‧‧‧第二包層

Claims (30)

  1. 一種玻璃積層體,包含: 一第一嵌板,包含一玻璃-玻璃積層結構;一第二嵌板;以及一中間層,位於該第一嵌板與該第二嵌板之間並包含一聚合材料。
  2. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中該玻璃-玻璃積層結構包含約0.5 mm至約3 mm的厚度。
  3. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中該玻璃-玻璃積層結構包含至多約750 ℃的有效109.9 P溫度。
  4. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中該玻璃-玻璃積層結構包含一第一玻璃層及一熔合於該第一玻璃層的第二玻璃層。
  5. 如請求項4所述之玻璃積層體,其中該第一玻璃層包含一芯層,該第二玻璃層包含一第一包層和一第二包層,而且該芯層位於該第一包層與該第二包層之間。
  6. 如請求項4所述之玻璃積層體,其中該第二玻璃層包含約10 MPa至約800 MPa的壓縮應力。
  7. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中該第二嵌板包含一第二玻璃-玻璃積層結構。
  8. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中該第二嵌板包含一強化玻璃片。
  9. 如請求項8所述之玻璃積層體,其中該強化玻璃片包含一熱強化玻璃片。
  10. 如請求項8所述之玻璃積層體,其中該強化玻璃片包含一化學強化玻璃片。
  11. 如請求項10所述之玻璃積層體,其中該化學強化玻璃片包含約0.1 mm至約2 mm的厚度。
  12. 如請求項10所述之玻璃積層體,其中該化學強化玻璃片包含鄰接該中間層的一內表面、在該內表面約500 MPa至約950 MPa的一表面壓縮應力、及在該內表面約30 μm至約50 μm的一壓縮層深度。
  13. 如請求項8所述之玻璃積層體,其中該強化玻璃片包含一機械強化玻璃片。
  14. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中該第二嵌板包含一玻璃片。
  15. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中該第二嵌板包含一聚合物片。
  16. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中該聚合材料係選自由聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚碳酸酯,隔音PVB、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、熱塑性聚氨酯(TPU)、離子聚合物、電離塑料(ionoplast)、現場澆鑄(CIP)樹脂、熱塑性材料、及上述材料之組合所組成之群組。
  17. 如請求項1所述之玻璃積層體,其中以下中之至少一者: a. 使用耐久性測試測得該第一嵌板響應於在95 ℃下暴露於5體積%HCl水溶液6小時為至多約0.018 mg/cm2 的降解速率;或 b. 使用耐久性測試測得該第一嵌板響應於在95 ℃下暴露於1 M HNO3 水溶液24小時為至多約0.08 mg/cm2 的降解速率;或 c. 使用耐久性測試測得該第一嵌板響應於在95 ℃下暴露於0.02 N H2 SO4 水溶液24小時為至多約0.04 mg/cm2 的降解速率。
  18. 如請求項1所述之玻璃積層體,包含接受石塊衝擊測試後至少約200 MPa的保持強度,其中該第一嵌板包含0.7 mm的厚度、該第二嵌板包含厚度0.7 mm的化學強化玻璃片、約700 MPa的CS、及約45 µm的DOL;以及該中間層包含膠帶。
  19. 如請求項1所述之玻璃積層體,包含一圖案,該圖案被形成在該玻璃-玻璃積層結構的表面上並包含一無機油墨或瓷釉。
  20. 如請求項19所述之玻璃積層體,其中該圖案位於該玻璃-玻璃積層結構鄰接該中間層的一內表面上。
  21. 如請求項19所述之玻璃積層體,其中該圖案位於該玻璃-玻璃積層結構與該中間層相對的一外表面上。
  22. 一種汽車玻璃,包含如請求項1-21中任一項所述之玻璃積層體。
  23. 一種運輸工具,包含如請求項1-21中任一項所述之玻璃積層體。
  24. 一種建築嵌板,包含如請求項1-21中任一項所述之玻璃積層體。
  25. 一種形成如請求項1-21中任一項所述之玻璃積層體的方法,該方法包含使用該中間層將該第一嵌板層疊於該第二嵌板以形成該玻璃積層體。
  26. 如請求項25所述之方法,其中: 該層疊包含一冷成形製程,該冷成形製程包含在低於該第一嵌板之一軟化溫度及該第二嵌板之一軟化溫度的一溫度下將處於一彎曲狀態的該第一嵌板層疊於處於大體上平坦狀態的該第二嵌板;以及 在該層疊之後,該玻璃積層體處於一彎曲的狀態。
  27. 一種玻璃-玻璃積層結構,包含: 一芯層; 鄰接該芯層的一第一包層及鄰接該芯層的一第二包層,該芯層位於該第一包層與該第二包層之間;以及 形成在該玻璃-玻璃積層結構的一表面上並包含一無機油墨或瓷釉的一圖案; 其中每個該第一包層和該第二包層皆包含約10 MPa至約800 MPa的一壓縮應力。
  28. 一種玻璃積層體,包含: 一第一嵌板,包含如請求項27所述之玻璃-玻璃積層結構; 一第二嵌板;以及 一中間層,位於該第一嵌板與該第二嵌板之間並包含一聚合材料。
  29. 如請求項28所述之玻璃積層體,其中該圖案係位於該玻璃-玻璃積層結構鄰接該中間層的一內表面上。
  30. 如請求項28所述之玻璃積層體,其中該圖案係位於該玻璃-玻璃積層結構與該中間層相對的一外表面上。
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