TW201623471A - 嵌段共聚物於保護金屬基組件之用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於包含下列之嵌段共聚物的用途,-至少一聚醯胺嵌段及-至少一聚烯烴嵌段,以將黏合性和抗腐蝕性給予其上經施加該嵌段共聚物之金屬基材料。 本發明之另一主題是一種嵌段共聚物,其包含-至少一聚醯胺嵌段-至少一聚烯烴嵌段及-至少一伸烷基嵌段,彼之製備方法、含彼之組成物和使用該組成物之方法。

Description

嵌段共聚物於保護金屬基組件之用途
本發明係關於包含至少一聚醯胺嵌段和至少一聚烯烴嵌段之嵌段共聚物於保護金屬基組件的用途。
本發明也關於包含至少一聚醯胺嵌段、至少一聚烯烴嵌段和至少一伸烷基嵌段之嵌段共聚物、彼之製備方法、含彼之組成物和使用該組成物之方法。
本發明最後係關於藉由包含根據本發明之嵌段共聚物的組成物塗覆的組件。
在很多種領域中,金屬組件或結構極長期曝於外部侵蝕,不管彼是否為曝於空氣、水面或水下之金屬組件。例如,橋之懸索曝於廣的溫差。船殼或螺旋槳在多變的溫度下長期曝於鹽水中。在離岸領域中使用之管或管線也長期曝於鹽水中及曝於極端壓力下。
在這些特定領域中,該等金屬結構具有長的使用壽命且必須具有有效且持久的抗腐蝕性。
長久以來,已專注於改良抗腐蝕性的措施。已採取多 種方法以解決此技術問題。已對金屬材料本身的結構進行研究。已經發展在該材料被裝設前所進行之抗腐蝕處理,諸如鉻或磷酸鹽。最後之方法在於將塗層施加至金屬組件。
在塗覆金屬組件的領域中,仍有待取得進展,因為目標材料必須符合多項準則。該目標材料必須完美地黏至該金屬組件:該黏合必須是堅固且持久的。
塗層則必須具有有效且持久的抗腐蝕性。
最終,依照應用,該塗層必須能接收額外塗層。在此背景中,該目標塗層必須能與金屬組件以外之材料具有高且持久的黏合性。
該申請人已發現具有特定結構之嵌段共聚物解決所列舉之技術問題。
該等嵌段共聚物是熱塑性共聚物且非橡膠類。換言之,該嵌段共聚物並不被交聯且因此不能為橡膠。
已能發現:獲得此二重效能(與金屬組件之良好黏合性和良好抗腐蝕性)之這些共聚物也與其它塑膠組份具有良好黏合能力。
因此,本發明係關於嵌段共聚物的用途,該嵌段共聚物包含-至少一聚醯胺嵌段,及-至少一聚烯烴嵌段, 以將抗腐蝕性和黏合性給予組件,該組件包含包括金屬,該部份被該共聚物塗覆。
本發明之另一主題是嵌段共聚物,其包含:-至少一聚醯胺嵌段,-至少一聚烯烴嵌段,及-至少一伸烷基嵌段。
本發明係關於此嵌段共聚物之製備方法。
本發明也關於一種包括此嵌段共聚物的組成物。
本發明關於使用該組成物之方法。
本發明最後係關於藉由該組成物塗覆之組件。
本發明之其它特徵、方面、主題和利益在研讀以下之說明和實例時甚至更清楚地顯現。
如本說明之其餘部份中使用之表達方式"包括在…之間"特別是要了解為包括所述之每一限值。
用途
本發明係關於如以上定義之嵌段共聚物於保護全部或部分由金屬製成之組件的用途。
較佳地,本發明係關於此用途以將黏合性和抗腐蝕性給予施加於其上之金屬基材料。
令人意外地已觀察到:這些具有特定結構之嵌段聚合物對於金屬表面或含有金屬之表面具有親和性。
根據本發明有用的共聚物對此類型之表面具有優越黏合性。
彼也具有保護該經塗覆之表面不被腐蝕及不受這些表面所遭受之所有外部侵襲的優點。
這些共聚物是熱塑性共聚物且並非橡膠。
在本發明之觀念上,金屬基材料據了解意思是全部或部份由金屬製成之金屬元件或包括金屬纖維之塑膠或彈性材料。
因此,根據本發明之用途致力於將抗腐蝕性和黏合性給予包含金屬之組件,該組件之部份係藉由該共聚物塗覆。彼之目標也是要使經塗覆部份的黏合性給予塑膠或彈性材料。
這些元件可具有很多外形:纜、繩、管、容器、膜或板,較佳是管。
嵌段共聚物
根據本發明之有用的嵌段共聚物包括:-至少一聚醯胺嵌段,及-至少一聚烯烴嵌段。以下描述這些嵌段之結構。
聚醯胺嵌段
用以定義聚醯胺之命名係描述於ISO standard 1874-1:1992 "Plastics--Polyamide(PA)moulding and extrusion materials--Part 1:Designation"中,尤其是在第3頁(表1和2)中且是本領域具有通常知識者廣知的。
根據本發明之聚醯胺嵌段可具有均聚醯胺或共聚醯胺結構。
在本發明之觀念中,均聚醯胺據了解意思是僅由重複單一單元所構成之聚醯胺。
在本發明之觀念中,共聚醯胺據了解意思是由重複至少二種具有不同化學結構之單元所構成之聚醯胺。此共聚醯胺可具有隨機、交替或嵌段結構。
根據本發明之聚醯胺嵌段可包括一或多個具有選自胺基酸、內醯胺及(二胺).(二酸)單元之結構的單元。
當該聚醯胺在其結構中包括胺基酸時,彼可選自9-胺基壬酸(A=9)、10-胺基癸酸(A=10)、10-胺基十一酸(A=11)、12-胺基十二酸(A=12)及11-胺基十一酸(A=11)及其衍生物,尤其是N-庚基-11-胺基十一酸,其中A指明在該單元中之碳原子數。
當該聚醯胺包括內醯胺時,彼可在吡咯啶酮、2-哌啶酮、己內醯胺、庚內醯胺、辛內醯胺、壬內醯胺、癸內醯胺、十一內醯胺、及月桂內醯胺(A-12)內選擇。
當該聚醯胺包括式(Ca二胺)‧(Cb二酸)之單元,Ca和Cb分別指明在該二胺和該二酸中之碳原子數,該單元(Ca二胺)係選自脂族、線性或支鏈型二胺類、環脂族二胺類及烷基芳香族二胺類。
當該二胺是脂族且線性,具有式H2N-(CH2)a-NH2時,該單體(Ca二胺)較佳選自丁二胺(a=4)、戊二胺(a=5)、己二胺(a=6)、庚二胺(a=7)、辛二胺(a=8)、壬二胺 (a=9)、癸二胺(a=10)、十一烷二胺(a=11)、十二烷二胺(a=12)、十三烷二胺(a=13)、十四烷二胺(a=14)、十六烷二胺(a=16)、十八烷二胺(a=18)、十八烯二胺(a=18)、二十烷二胺(a=20)、二十二烷二胺(a=22)及由脂肪酸獲得之二胺類。
當該二胺是脂族且支鏈型時,彼可包括一或多個甲基或乙基取代基在主鏈上。例如,單體(Ca二胺)可有利地選自2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、1,3-二胺基戊烷、2-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺。
當單體(Ca二胺)是環脂族時,彼係選自雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)甲烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)乙烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)丙烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)丁烷、雙-(3-甲基-4-胺基環己基)-甲烷(BMACM或MACM)、對-雙(胺基環己基)-甲烷(PACM)、和亞異丙基二(環己胺)(PACP)、異佛酮二胺(a=10)、哌(a=4)、胺基-乙基哌。彼也可以包括以下碳主幹:降莰基甲烷、環己基甲烷、二環己基丙烷、二(甲基環己基)、二(甲基環己基)丙烷。在刊物"Cycloaliphatic Amines"(Encyclopaedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer,第4版(1992)386-405頁)中非詳盡地列述這些環脂族二胺類。
當單體(Ca二胺)是烷基芳香族時,彼係選自1,3-二甲苯二胺和1,4-二甲苯二胺。
單元(Cb二酸)係選自脂族、線性或支鏈型二酸類、環脂族二酸類和芳香族二酸類。
當單體(Cb二酸)係脂族且線性時,彼係選自丁二酸(b=4)、戊二酸(b=5)、己二酸(b=6)、庚二酸(b=7)、辛二酸(b=8)、壬二酸(b=9)、癸二酸(b=10)、十一烷二酸(b=11)、十二烷二酸(b=12)、十三烷二酸(b=13)、十四烷二酸(b=14)、十六烷二酸(b=16)、十八烷二酸(b=18)、十八烯二酸(b=18)、二十烷二酸(b=20)、二十二烷二酸(b=22)及含有36個碳原子之脂肪酸二聚物。
上述脂肪酸二聚物是由具有基於烴之長鏈之一元不飽和脂肪酸(諸如亞麻油酸及油酸)的寡聚或聚合作用所得的脂肪酸類,特別是在文件EP 471 566中描述的。
當二酸是環脂族時,彼可包括以下碳主幹:降莰基甲烷、環己基甲烷、二環己基甲烷、二環己基丙烷、二(甲基環己基)、二(甲基環己基)丙烷。
當該二酸是芳香族時,彼係選自對苯二甲酸(註明為T)、異苯二甲酸(註明為I)及萘二酸類。較佳地,在根據本發明有用之嵌段共聚物中的聚醯胺嵌段係選自PA 6、PA 11、PA 12、PA 6.10、PA 6.6、PA 6.12、PA 10.10、PA 10.12、PA 11/10.T、PA 11/6.T、12/10.T、6.10/10.T、6.12/10.T、10.10/10.T、10.12/10.T、11/6.T/10.T、12.12/10.T、12/6.10/10.T、12/6.12/10.T、12/10.10/10.T、12/10.12/10.T和12/12.12/10.T。
較佳地,該嵌段聚醯胺具有藉由電位測定法所測量之數目平均分子量,包括在600與20 000g/mol之間,較佳在4000與10 000g/mol之間。
較佳地,根據本發明之嵌段共聚物包含聚醯胺嵌段含量,包括相對該嵌段共聚物之總重量,在2與98重量%之間,較佳在30與95重量%之間,更佳在50與94重量%之間,優先在70與92重量%之間,且最佳在75與90重量之間。
鏈終端
該(等)聚醯胺嵌段終止於胺、酸、異氰酸酯和酐官能。
聚烯烴嵌段
聚烯烴據了解意思是均聚物或共聚物,其包含一或多個烯烴單元諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯、丁二烯單元、或任何其它α-烯烴。作為聚烯烴實例,可以提及聚乙烯且尤其是低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)和極低密度聚乙烯(VLDPE);聚丙烯;乙烯/丙烯共聚物;彈料聚烯烴諸如乙烯-丙烯彈料(EPR或EPM)或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM);或由單一位址催化所得之二茂金屬聚乙烯類。
有利地,聚烯烴據了解意思是均聚物或共聚物,其包含一或多個烯烴單元諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯、丁二烯單元、或任何其它α-烯烴,排除氯化或未氯化之異戊二烯。
較佳地,該聚烯烴嵌段是聚丁二烯嵌段。
彼可包括1,4-順式、1,4-或1,2-反式序列或彼之混合物。較佳地,該聚丁二烯主要包括1,2-序列。
該嵌段共聚物包含聚烯烴嵌段含量,包括相對該嵌段共聚物之總重量,在2與98重量%之間,較佳在5與70重量%之間,更佳在6與50重量%之間,優先在8與30重量%之間,且還更佳在10與25重量%之間(包含限值)。
較佳地,其餘是聚醯胺。
鏈終端
該(等)聚多烯烴(polypolyolefin)嵌段可終止於選自胺、酸、醇、異氰酸酯及酐之官能。
在更佳方式中,該聚多烯烴嵌段是終止於醇官能的聚丁二烯嵌段。
可以使用Cray Valley所售之商標名為Krasol®或Poly Bd®的產品。有利地,該聚烯烴嵌段是終止於醇官能之聚丁二烯嵌段,其含量包括相對該嵌段共聚物之總重量,在2與98重量%之間,較佳在5與70重量%之間,更佳在6與50重量%之間,優先在8與30重量%之間,且最佳在10與25重量%之間(包含限值)。
較佳地,其餘是聚醯胺。
該聚烯烴嵌段之物理及化學性質
該聚烯烴嵌段具有之黏度小於60 000cps,較佳小於 40 000cps,且較佳小於20 000cps且更佳在1000與20 000cps之間,該黏度係利用布氏黏度計(Brookfield viscometer)且根據布氏方法在25℃測量。
有利地,該聚烯烴嵌段具有之數目平均分子量包括在1000與10 000之間,特別地在1000與4000之間。
在各嵌段之間的中間鍵
該(等)聚醯胺和聚烯烴嵌段可終止於選自胺、酸、異氰酸酯、醇及酐官能之官能。該(等)聚烯烴和聚醯胺嵌段係經改質以與這些官能終止。
結果,在各嵌段之間的鍵可以是酯、醯胺、脲及/或胺甲酸乙酯官能。
伸烷基嵌段
根據本發明有用之嵌段共聚物可包括至少一伸烷基嵌段在其結構中。
在本發明之觀念中,伸烷基嵌段據了解意思是脂族、線性、飽和鏈。
較佳地,該伸烷基嵌段是C2-C36二酸,更佳是C8-C36二酸,最佳是C10-C36二酸。
該(等)伸烷基嵌段可終止於選自胺、酸、異氰酸酯、醇和酐官能之官能。
在更佳方式中,根據本發明之嵌段共聚物包括終止於酸官能之伸烷基嵌段。
在還更佳之方式中,根據本發明之嵌段共聚物包括伸烷基嵌段,其包括在8與36個碳原子之間,特別是C10-C36碳原子。更特別地,該伸烷基嵌段是脂肪二酸。
更特別地,該伸烷基嵌段是脂肪酸二聚物或二聚合型脂肪酸。
較佳地,根據本發明之嵌段共聚物特徵在於特定排列:該伸烷基嵌段是在聚醯胺嵌段與聚烯烴嵌段之間。
結果,該伸烷基嵌段扮演在聚醯胺與聚烯烴聚合物嵌段之間的鍵或連接子。
可以使用由Croda所售之商標名為Pripol®的產品。
可以使用由Cognis所售之商標名為Empol®的產品。
可以使用由Arizona Chemical所售之商標名為Unydime®的產品。
可以使用由Oleon所售之商標名為Radiacid®的產品。
較佳地,該伸烷基嵌段位於聚醯胺嵌段與聚烯烴嵌段之間。
更特別地,根據本發明之嵌段共聚物具有下式:PA-(R-Pol)n-R-Pol-R-PA其中n包含在0與100之間,特別是0至10,較佳是0或1。PA表示聚醯胺嵌段, R表示伸烷基嵌段,Pol表示聚烯烴嵌段。
更特別地,根據本發明之嵌段共聚物具有下式:PA-(R-Pol-PA)n-R-Pol-R-PA其中n包含在0與100之間,特別是0至10,較佳是0或1。
PA、R和Pol係如以上定義。
較佳地,根據本發明之嵌段共聚物包括伸烷基嵌段含量,包括相對嵌段共聚物之總重量,在0.1與25重量%之間,較佳在1與15重量%之間。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段 含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共 聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100 重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包 括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在0.1與25重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段 含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共 聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在30與95重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在50與94重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100 重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在70與92重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包 括在2與98重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在5與70重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在6與50重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在8與30重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,根據本發明之嵌段共聚物包括相較於嵌段共聚物之總重量,包括在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量,包括在75與90重量%之間的聚醯胺嵌段含量,包括在10與25重量%之間的聚烯烴嵌段含量,總和等於100重量%。
有利地,在根據本發明之包含如以上定義之聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段的嵌段共聚物中,該聚烯烴 嵌段是聚丁二烯。
有利地,在根據本發明之包含如以上定義之聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段的嵌段共聚物中,該聚烯烴嵌段是終止於醇官能之聚丁二烯。
有利地,在根據本發明之包含如以上定義之聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段的嵌段共聚物中,該聚烯烴嵌段是聚丁二烯且該伸烷基嵌段是C8-C36二酸,尤其是C10-C36二酸。
有利地,在根據本發明之包含如以上定義之聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段的嵌段共聚物中,該聚烯烴嵌段是聚丁二烯且該伸烷基嵌段是脂肪二酸。
有利地,在根據本發明之包含如以上定義之聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段的嵌段共聚物中,該聚烯烴嵌段是聚丁二烯且該伸烷基嵌段是脂肪二酸二聚物。
有利地,在根據本發明之包含如以上定義之聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段的嵌段共聚物中,該聚烯烴嵌段是終止於醇官能之聚丁二烯且該伸烷基嵌段是C8-C36二酸,尤其是C10-C36二酸。
有利地,在根據本發明之包含如以上定義之聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段的嵌段共聚物中,該聚烯烴嵌段是終止於醇官能之聚丁二烯且該伸烷基嵌段是脂肪二酸。
有利地,在根據本發明之包含如以上定義之聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段的嵌段共聚物中,該聚烯烴 嵌段是終止於醇官能之聚丁二烯且該伸烷基嵌段是脂肪二聚物。
鏈加長嵌段
根據本發明之嵌段共聚物可隨意地包含至少一鏈加長嵌段。
此鏈加長嵌段具有以下結構:Y1-A’-Y1
其中A'是基於烴的雙基團,其具有非聚合型結構(不是聚合物、寡聚物或預聚物),帶有2個相同末端反應性官能Y1,藉由加成聚合(不消除反應副產物)具有反應性,在根據本發明之嵌段共聚物鏈末端具有至少一官能,較佳地具有少於500且更佳地少於400之數目平均分子量,特別地,Y1係選自:唑啉、唑啉酮、唑酮、咪唑啉、環氧基、異氰酸酯、順丁烯二醯亞胺、環酐。
可以舉出下列以作為鏈加長嵌段之合適實例:-當鏈終端NH2或OH官能(較佳是NH2)時,該鏈加長劑Y1-A'-Y1對應於:選自下列群組之Y1:順丁烯二醯亞胺、隨意地經阻斷之異氰酸酯、酮及唑啉酮、環酐,較佳是酮及唑啉酮且 A'是帶有試劑Y1官能或基團之碳間隔基團或含碳取代基,其選自:-在二官能(基團)Y之間的共價鍵,當Y1=酮及唑啉酮時或-基於烴之脂族鏈或基於芳香族及/或環脂族烴之鏈,彼之後二者包含至少一5或6員之隨意經取代的碳原子,而隨意地該基於脂族烴之鏈具有14至200g.mol-1之數目平均分子量,該鏈加長劑Y1-A'-Y1也可對應於下述結構,其中Y1是己內醯胺基團且A'是羰基取代基諸如羰基雙己內醯胺或A'能為對鄰苯二甲醯基或異鄰苯二甲醯基取代基,該鏈加長劑Y1-A'-Y1也可帶有環酐Y1基團且較佳地此加長劑係選自環脂族及/或芳香族羧酸二酐且更佳地彼選自:伸乙基四羧酸二酐、焦蜜石酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、苝四羧酸二酐、3,3',4,4'-四羧酸二苯甲酮二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、雙苯二甲酸六氟異亞丙基二酐、9,9-雙(三氟甲基) 四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐或其混合物
及-當該鏈終端是COOH官能時:該鏈加長劑Y1-A'-Y1對應於: 選自以下群組之Y1:唑啉、、咪唑啉、氮丙啶,諸如1,1'-異或對鄰苯二甲醯基-雙(2-甲基氮丙啶)或環氧基,A'是如以上定義之碳間隔基團(取代基)。
更特別地,當在該鏈加長劑Y1-A'-Y1中該官能Y1係選自酮、唑啉酮、唑啉或咪唑啉,尤其是唑啉時,在此情況中,在由Y1-A'-Y1所表示之鏈加長劑中,A'可表示伸烷基諸如-(CH2)m-,其中m範圍是1至14且較佳是2至10或A'可表示經取代或未經取代之伸環烷基及/或伸芳基(烷基),諸如苯伸芳基類,諸如鄰-、間-、對-伸苯基類或萘伸芳基類且較佳地A'是伸芳基及/或伸環烷基。
當Y1是環氧基時,該鏈加長劑可選自雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA)、及其氫衍生性(環脂族)雙酚F二縮水甘油醚、四溴雙酚A二縮水甘油醚、或氫醌二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、環己烷二甲醇二縮水甘油醚、具有Mn<500之聚乙二醇二縮水甘油醚、具有Mn<500之聚丙二醇二縮水甘油醚、具有Mn<500之聚伸丁二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、具有Mn<500之雙酚A聚乙二醇二縮水甘油醚、具有Mn<500之雙酚A聚丙二醇二縮水甘油醚、二羧酸二縮水甘油酯諸如對苯二甲酸之縮水甘油酯或環氧化 之二烯烴類(二烯類)或具有環氧化雙乙烯不飽和度之脂肪酸、1,2-環己烷二羧酸縮水甘油酯、及其混合物。
在作為鏈加長劑Y1-A'-Y1之羰基-或對鄰苯二甲醯基-或異鄰苯二甲醯基-雙己內醯胺的情況中,較佳狀況避免副產物諸如在該聚合期間被消除且當熔化時使用時之該己內醯胺。
在以上引述之隨意情況中(其中Y1表示經阻斷之異氰酸酯官能),此阻斷可藉由用於異氰酸酯官能之阻斷劑諸如ε-己內醯胺、甲基乙基酮肟、二甲基吡唑、丙二酸二乙酯而獲得。
同樣地,在該加長劑為與嵌段共聚物之NH2官能反應的二酐時,較佳狀況避免在聚合期間且當熔化使用時任何醯亞胺環形成。
對於OH或NH2嵌段共聚物終端,基團Y1較佳選自:異氰酸酯(未阻斷)、酮及唑啉酮,更佳是酮及唑啉酮,彼等具有如上定義之間隔基團(取代基)A。
作為使用本發明之帶有適當反應性唑啉或官能Y的鏈加長劑實例,可以引用在申請案EP 0 581 642第7頁之引證"A"、"B"、"C"和"D"中描述者,和其中描述之彼的製備方法和反應方法。在此文件中"A"是雙唑啉,"B"是雙,"C"是1,3-伸苯基雙唑啉且"D"是1,4-伸苯基雙唑啉。
作為實例,在嵌段共聚物和鏈加長劑Y1-A'-Y1之 CO2H終端是1,4-伸苯基唑啉時,所得之反應產物具有至少一重覆單元,其具有以下結構:-O-C(O)-PA-C(O)-O-R1-NH-C(O)-A’-C(O)-NH-R1-
其中:PA是具有如以上定義之酸終端HO-C(O)-PA-C(O)-OH之聚醯胺,R1(CH2)2,且A'是苯基。
作為使用本發明之帶有反應性咪唑啉官能Y1的鏈加長劑實例,可以引用在申請案EP 0 793 924第7-8頁之引證"A"至"F"和第10頁表1中描述者,和其中描述之彼之製備方法和反應方法。
作為使用本發明之帶有反應性酮或唑啉酮啉官能Y1的鏈加長劑實例,可以引用在第7-8頁之引證"A"至"O"和申請案EP 0 581 641中描述者,和其中描述之彼之製備方法和反應方法。
作為適合之酮取代基Y1(6員環)和唑啉酮類(5員環)的實例,可以舉出Y1取代基,其為苯并酮、 酮或唑啉酮之衍生物,其中間隔基團A'可以是單一共價鍵而對應之加長劑分別是雙-(苯并酮)、雙酮及雙唑啉酮。
A'也可以是C1至C14伸烷基,較佳是C2至C10伸 烷基,但較佳地A'是伸芳基且更佳地彼可以是伸苯基(在1,2-或1,3-或1,4-位置上被Y1取代)或萘取代基(被Y1二取代)或鄰苯二甲醯基(異或對鄰苯二甲醯基)或A'可以是伸環烷基。
對於Y1官能諸如(6員環)、唑啉(5員環)及咪唑啉(5員環),該A'取代基可以如上述,其中A'可以是簡單共價鍵且其中該對應之加長劑分別是雙、雙唑啉和雙咪唑啉。A'也可以是C1至C14伸烷基,較佳是C2至C10伸烷基。A'取代基較佳是伸芳基且更佳地彼可以是伸苯基(在1,2-或1,3-或1,4-位置上經Y1取代)或萘取代基(經Y1二取代)或鄰苯二甲醯基(異或對鄰苯二甲醯基)或A'可以是伸環烷基。
當Y1=氮丙啶(3員氮雜環,其等於具有醚-O-被-NH-取代之氧化乙烯)時,該A'取代基可以是鄰苯二甲醯基(1,1-異或對鄰苯二甲醯基),而此類型之加長劑實例是1,1'-異鄰苯二甲醯基-雙(2-甲基氮丙啶)。
量相對於所舉出之二種共反應物的總重量在0.001至2%(較佳0.01至0.5%)範圍之用於嵌段共聚物與該加長劑Y1-A'-Y1反應的觸媒的存在可加速該加成(聚合)反應且因此縮短生產週期。此觸媒可以選自:4,4'二甲基胺基吡啶、對甲苯磺酸、磷酸、NaOH及隨意地那些用於聚縮合或轉酯化者,如在EP 0 425 341第9頁1至7行中所述的。
根據選擇該加長劑之更特定情況,A'可表示伸烷基諸 如-(CH2)m-,其中m範圍是1至14且較佳是2至10,或表示未經取代之伸芳基或經烷基取代之伸芳基,諸如經苯取代之伸芳基(諸如鄰-、間-、對-伸苯基)或伸萘基(有伸芳基:伸萘基)。較佳地,A'表示伸芳基,其可以是經取代或未經取代之苯或萘。
如已陳述地,該鏈長度(a2)具有非聚合型結構且較佳地具有少於500,較佳地少於400之數目平均分子量。
較佳地,根據本發明之嵌段共聚物包括位於一或多聚醯胺共聚物末端之至少一嵌段鏈加長劑。
在該嵌段共聚物中該加長劑量係在1至20重量%,較佳地5至20重量%。
有利地,根據本發明之包含(或由)聚醯胺嵌段和聚烯烴嵌段(或構成)的嵌段共聚物,聚醯胺含量包含相對該嵌段共聚物總重量在2與98重量%之間,聚烯烴含量包含相對該嵌段共聚物總重量在2與98重量%之間以及該加長劑量相對該嵌段共聚物總重量為1至20%,全部等於100%。
有利地,根據本發明之此最後嵌段聚合物中,該加長劑是異氰酸酯(非經阻斷)、酮和唑啉酮,更佳地 酮和唑啉酮,而作為間隔基團(取代基)之A'係如以上定義。
有利地,根據本發明之包含(或由)聚醯胺嵌段和聚烯烴嵌段(或構成)的嵌段共聚物,聚醯胺含量包含相較於該嵌段共聚物總重量在2與98重量%之間,聚烯烴含量包 含相較於該嵌段共聚物總重量在2與98重量%之間以及該加長劑量相較於該嵌段共聚物總重量為5至20%,全部等於100%。
有利地,根據本發明之此最後嵌段共聚物中,該加長劑是異氰酸酯(非經阻斷)、酮和唑啉酮,更佳地 酮和唑啉酮,而作為間隔基團(取代基)之A'係如以上定義。
有利地,在根據本發明之包含(或由)如以上定義之聚醯胺嵌段、伸烷基嵌段和聚烯烴嵌段(或構成)的嵌段共聚物,該加長劑量相較於該嵌段共聚物總重量為1至20%,全部等於100%。
有利地,根據本發明之此最後嵌段聚合物中,該加長劑是異氰酸酯(非經阻斷)、酮和唑啉酮,更佳地 酮和唑啉酮,而作為間隔基團(取代基)之A'係如以上定義。
有利地,在根據本發明之包含(或由)如以上定義之聚醯胺嵌段、伸烷基嵌段和聚烯烴嵌段(或構成)的嵌段共聚物,該加長劑量相較於該嵌段共聚物總重量為5至20%,全部等於100%。
有利地,根據本發明之此最後嵌段聚合物中,該加長劑是異氰酸酯(非經阻斷)、酮和唑啉酮,更佳地 酮和唑啉酮,而作為間隔基團(取代基)之A'係如以上定義。
嵌段共聚物
根據本發明之嵌段共聚物包括:-如以上定義之至少一聚醯胺嵌段,-如以上定義之至少一聚烯烴嵌段,-如以上定義之至少一伸烷基嵌段。
嵌段之比例
較佳地,根據本發明之嵌段共聚物包含-包括相對該嵌段共聚物之總重量在2與98重量%之間的嵌段聚醯胺含量,-包括相對該嵌段共聚物之總重量在2與98重量%之間的嵌段聚烯烴含量。
較佳地,根據本發明之嵌段共聚物包含-包括相對該嵌段共聚物之總重量在2與98重量%之間的嵌段聚醯胺含量,-包括相對該嵌段共聚物之總重量在2與98重量%之間的嵌段聚烯烴含量,-包括相對該嵌段共聚物之總重量在0.1與25重量%之間,較佳在1與15重量%之間的伸烷基嵌段含量。
然而,在以上"用途"部分定義之包含聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段和伸烷基嵌段或包含聚醯胺嵌段、聚烯烴嵌段、伸烷基嵌段和鏈加長劑之嵌段共聚物的所有組合也根據本發明用於此"嵌段共聚物"部分。
根據本發明之嵌段共聚物是熱塑性共聚物且非橡膠。
嵌段共聚物之製備方法
本發明也關於根據本發明之嵌段共聚物的製備方法。
根據本發明之共聚物的製備方法包含混合該等不同嵌段的步驟。
較佳地,該方法包括以下連續步驟:-混合聚烯烴與伸烷基嵌段之步驟,在該聚烯烴嵌段與該伸烷基嵌段之間的莫耳比率大於或等於1/2,然後-混合聚醯胺嵌段與在前述步驟中獲得之混合物的步驟。
該製備方法可包括混合如以上定義之鏈加長劑嵌段與在前述步驟中獲得之混合物的額外步驟。
組成物
本發明也關於一種包含根據本發明之嵌段共聚物的組成物。
較佳地,該組成物係以粉末或顆粒形式被發現。
添加劑
根據本發明之組成物也可另包括至少一添加劑。
此添加劑尤其選自加工助劑、填料、熱穩定劑諸如有機亞磷酸酯基熱穩定劑、銅基熱穩定劑、著色劑、脫模劑、防火劑、表面活性劑、光學增亮劑、抗氧化劑諸如基 於酚者或由CHEMTURA所售之名為Naugard 445®之產品、抗UV諸如HALS及其混合物。較佳地,著色劑存在比例相對該組成物之總重量係0至1.5重量%,尤其是0.5至1重量%。較佳地,熱穩定劑存在比例相對該組成物之總重量係0至2重量%,尤其是0.5至1重量%且抗氧化劑存在比例相對該組成物之總重量係0至2重量%,尤其是0.5至1重量%。
組成物也可包括觸媒諸如磷酸、連二磷酸(H3PO2、H3PO3和H3PO4)。
在為加工助劑之佐劑之間,可以提及硬脂酸鹽類諸如硬脂酸鈣或鋅、天然蠟、包含四氟乙烯(TFE)之聚合物。
加工助劑之重量比例傳統上係包括相對該組成物之總重量在0.01與0.3重量%之間,有利地在0.02與0.1重量%。
在填料之間,可以提及矽石、石墨、展成石墨、碳黑、玻璃珠粒、高嶺土、氫氧化鎂、火山渣、滑石、奈米填料(奈米碳管)、顏料、金屬氧化物(氧化鈦)、金屬、纖維(聚芳醯胺、玻璃纖維、碳纖維)。
依照該填料之本質,彼等之量相對該組成物之總重量可為至高30重量%。
額外之聚合物
遵照本發明之組成物可另包括一或多額外的聚合物,此一聚合物與上述嵌段共聚物(群)有區別。
有利地,此額外聚合物尤其可選自在前述者之外的嵌段共聚物、聚醯胺、嵌段-聚醯胺-醚、聚醚醯胺、聚酯醯胺、伸苯基多硫化物(PPS)、聚伸苯醚(PPO)、氟化聚合物、天然橡膠、合成橡膠及其混合物。
該額外之聚合物也可選自可經改質及/或調配之澱粉、纖維素或其衍生物諸如纖維素乙酸酯或纖維素醚、聚乳酸、聚乙醇酸及聚羥基烷酸酯。
較佳地,該額外之聚合物係選自脂族聚醯胺類和嵌段-聚醯胺-醚類。在脂族聚醯胺類之間,尤其可以提及長鏈聚醯胺類諸如PA11、PA12、PA6.10、PA6.12、PA6.14、PA10.10、PA10.12和PA12.12所製者。
該組成物因此可含有相對該組成物之總重量至高20重量%之至少一額外的聚合物。
製備組成物之方法
本發明也關於根據本發明之組成物的製備方法。
此方法包含將隨意之額外添加劑和聚合物合併在該嵌段共聚物基質內的步驟。
使用組成物或嵌段共聚物的方法
本發明也關於一種使用根據本發明之組成物的方法。此方法包括注入、擠出或噴灑該組成物的步驟。
經塗覆之組件
本發明最後係關於該組件,其包括-至少一包含金屬之部份及-如以上定義之組成物,該組成物係施加至該部份。
換言之,該金屬基組件係藉由根據本發明之組成物塗覆或覆蓋。
該組份可能完全是金屬的,或僅部份是金屬的。該經塗覆之區必須包括欲防腐蝕之金屬。
根據本發明之另一具體例,該組件可包括與第一部份不同之第二部份,該組成物被散置且與該二部份接觸。
因此,此組件可對應於多層結構,其中根據本發明之組成物會構成與該組件直接接觸之中間層。
例如,根據本發明之組件可以是金屬管,其係以根據本發明之組成物塗覆,然後藉由PA11製成之第二層覆蓋。
上述之經塗覆的組件可以呈纜、繩、管、容器、膜或板之外形,較佳是管。
可以使用根據本發明之組件以輸送或貯存流體,尤其是在陸地、海面或水面下載具中、在水面下(離岸)或岸上平臺中存在之流體,用於冷凍系統諸如固定或移動型氣候控制諸如工業或其他冷凍庫,用於固定或移動型空調系統。
特別地,該流體係選自油、煞車液、尿素溶液、以二醇為主之冷卻液、燃料、及特別是生質燃料、及還更特別 是生質柴油、飲用水、廢水、氣體、空氣、熱傳流體、油及其衍生物。
圖1顯示藉由震盪流變學測定之實例1在230℃(正方形)和250℃(菱形)1的熱穩定性。
X軸:分析時間(秒)。
Y軸:黏度(Pa.s)
以下實例用來闡明本發明,但並不在本質上限制。
1/根據本發明之共聚物的合成 實例:
製作1/2(聚丁二烯/脂肪酸二聚物)之莫耳比率的聚丁二烯和脂肪酸二聚物的混合物。
然後,所得之混合物與如下述之聚醯胺混合。
‧具有5000g/mol之數目平均分子量的PA 11二胺嵌段的製造:
將5000克之11-胺基十一烷酸、116.2克之伸己二胺和750克之去離水添加至12升之配備錨型攪拌器的熱壓器。該介質以氮惰化,然後在攪拌下於質體中加熱至210℃壓力之後在20巴。然後該介質在該質體中加熱至230℃,壓力保持在20巴。當達到此溫度時,將壓力逐漸帶 至大氣壓且施加氮沖洗90分鐘。
因此,所得之產物在液態氮中注入且以塊形式回收。
該鏈終端藉由電位法分析:
NH2=0.399meq/g
分子量是5000g/mol。
‧五嵌段之製造
將761.9克Krasol® LBH-P 2000(黏度13 000cP,Mn=2100、438.1克之Pripol® 1013(M=575g/mol)、1.2克之Irganox® 1098和1.2克之磷酸添加至12升之配備錨型攪拌器的熱壓器。該介質被攪拌且在真空下被帶至235℃歷3小時。該介質被帶至大氣壓。添加3800克之先前製備的塊且反應在235℃真空下進行90分鐘。
產物在水中注入且粒化。
鏈終端之電位法分析:
NH2=0.18meq/g
胺鏈終端之電位法分析
將500毫克之聚合物溶在80克之130℃的間甲酚中1小時。
添加0.02N過氯酸(於乙酸中)直至該鏈終端被中和。此中和附帶電位改變,此使用電極來監控。
2/試驗和結果
合成的共聚物的熱穩定性藉由震盪流變學來評估。
結果係在附加之圖1的作圖中。
此作圖顯示該合成的共聚物的流變學如何在230℃(上線)和250℃(下線)改變歷600小時。
此作圖顯示:該共聚物之流變學甚少改變。這些線之斜率極低。
該作圖顯示:該共聚物在高溫具有明顯之流變穩定性。
3/本發明之五嵌段共聚物(上述實例1)對金屬之黏合性評估。
本發明之五嵌段通過Retsch ZM 200磨機二次而低溫研磨:
1-2mm篩 18 000rpm
2-1mm篩 18 000rpm
然後在驟冷方法中施加在經燃燒且噴丸處理(shot-peened)之管上。
BMNO(藉由Arkema製造之PA 11)被研磨且在相同條件下被施加。
不同之經研磨產物的粒徑係如下:D50~200μm。
在有或沒有後融合下進行該施加。
結果:
金屬黏合性藉由人工剝除而試驗。
在0.5-1至4之等級上的黏合性結果:
0.5-1:不黏合
2:平均黏合性
3:良好黏合性
4:優越黏合性。
根據本發明之五嵌段的黏合性遠高於單獨之聚醯胺諸如BMNO,不管有或沒有後融合。

Claims (28)

  1. 一種包含下列之嵌段共聚物的用途,-至少一聚醯胺嵌段,-至少一聚烯烴嵌段,及-隨意地至少一伸烷基嵌段,以將抗腐蝕性和黏合性給予組件,該組件包含包括金屬之部份,該部份被該共聚物塗覆。
  2. 如申請專利範圍第1項之用途,其中使用該嵌段共聚物以將該經塗覆之部份的黏合性給予塑膠或彈性材料。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之用途,其中該聚烯烴嵌段具有之黏度小於60 000cps,較佳小於40 000cps,且較佳小於20 000cps且還更佳在1000與20 000cps之間,該黏度係以布氏黏度計(Brookfield viscometer)且根據布氏方法在25℃測量。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之用途,其中該聚烯烴嵌段是聚丁二烯嵌段。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之用途,其中該聚醯胺嵌段包含選自PA 6、PA 11、PA 12、PA 6.10、PA 6.6、PA 6.12、PA 10.10、PA 10.12、PA 11/10.T、PA 11/6.T、12/10.T、6.10/10.T、6.12/10.T、10.10/10.T、10.12/10.T、11/6.T/10.T、12.12/10.T、12/6.10/10.T、12/6.12/10.T、12/10.10/10.T、12/10.12/10.T和12/12.12/10.T之至少一單元。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之用途,其中該聚醯胺嵌段具有藉由電位測定法所測量之數目平均分子量,包括在600與20 000g/mol之間,較佳在4000與10 000g/mol之間。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之用途,其中該嵌段共聚物包含聚烯烴嵌段含量,包括相對該嵌段共聚物之總重量,在2與98重量%之間,較佳在5與70重量%之間,更佳在6與50重量%之間,優先在8與30重量%之間,且還更佳在10與25重量%之間(包含限值)。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之用途,其中該嵌段共聚物包含至少一鏈加長劑嵌段。
  9. 一種嵌段共聚物,其包含:-至少一聚醯胺嵌段,-至少一聚烯烴嵌段,-至少一伸烷基嵌段。
  10. 如申請專利範圍第9項之嵌段共聚物,其包含:-至少一聚丁二烯嵌段作為聚烯烴嵌段,-由C2-C36二酸之聚縮合所得之至少一嵌段作為伸烷基嵌段,且較佳是C8-C36二酸。
  11. 如申請專利範圍第9或10項之嵌段共聚物,其中該伸烷基嵌段位於聚醯胺嵌段與聚烯烴嵌段之間。
  12. 如申請專利範圍第9或10項之嵌段共聚物,其具有下式: PA-(R-Pol)n-R-Pol-R-PA其中n是包含在0與100之間,PA表示該聚醯胺嵌段,R表示該伸烷基嵌段,Pol表示該聚烯烴嵌段。
  13. 如申請專利範圍第9或10項之嵌段共聚物,其中該伸烷基嵌段是脂肪酸二聚物之聚縮合的結果。
  14. 如申請專利範圍第9或10項之嵌段共聚物,其中-該聚醯胺嵌段含量相對該嵌段共聚物之總重量,係包含在2與98重量%之間,-該聚烯烴嵌段含量相對該嵌段共聚物之總重量,係包含在2與98重量%之間。
  15. 如申請專利範圍第9或10項之嵌段共聚物,其中該伸烷基嵌段含量相對該嵌段共聚物之總重量,係包含在0.1與25重量%之間,較佳係在1與15重量%之間。
  16. 如申請專利範圍第9或10項之嵌段共聚物,其包含至少一鏈加長劑嵌段。
  17. 如申請專利範圍第16項之嵌段共聚物,其中該鏈加長劑嵌段位於該共聚物之至少一聚醯胺末端。
  18. 一種如申請專利範圍第9至17項之任一項所定義之共聚物的製備方法,其包含混合不同嵌段的步驟。
  19. 如申請專利範圍第18項之方法,其包括以下連 續步驟:-混合聚烯烴與伸烷基嵌段之步驟,在該聚烯烴嵌段與該伸烷基嵌段之間的莫耳比率大於或等於1/2,然後-混合聚醯胺嵌段與在前述步驟中獲得之混合物的步驟。
  20. 如申請專利範圍第18和19項之製備方法,其包含混合鏈加長劑嵌段與在前述步驟中獲得之混合物的額外步驟。
  21. 一種組成物,其包含如申請專利範圍第9至17項中任一項中定義之至少一嵌段共聚物。
  22. 如申請專利範圍第21項之組成物,其係以粉末或顆粒形式被發現。
  23. 一種使用如申請專利範圍第21或22項中定義之組成物的方法,其包含射出、擠出或噴灑步驟。
  24. 一種組件,其包含-至少一包含金屬的部份及-如申請專利範圍第21或22項中定義之組成物,該組成物係施加至該部份。
  25. 如申請專利範圍第24項之組件,其包含第二部份,且其中該組成物被插置且與二部份接觸。
  26. 如申請專利範圍第24和25項之組件,其存在形式為纜、繩、管、容器、膜或板,較佳為管。
  27. 一種如申請專利範圍第24至26項之任一項中定義之組件的用途,以輸送或貯存流體,尤其是存在於載劑、水面下(離岸)或岸上之平臺中,用於冷卻系統諸如固定型或移動型氣候控制系統諸如工業或其它冷凍庫、用於固定型或移動型空調系統。
  28. 如申請專利範圍第27項之用途,其中該流體係選自油、煞車液、尿素溶液、以二醇為主之冷卻液、燃料、及特別是生質燃料、及更特別是生質柴油、飲用水、廢水、氣體、空氣、熱傳流體、油及其衍生物。
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