TW201623189A - 用於在鋼鐵冶金中調節冶金容器中位於金屬熔體上的熔渣之混合物、此混合物之用途，以及用於前述調節之方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關於一種欲被引至在鋼鐵冶金中位於金屬熔體上的熔渣之混合物，此一混合物之用途，及一種用於在鋼鐵冶金中調節冶金容器中，例如，轉化爐中，電弧爐中，或澆桶中，位於金屬熔體上的熔渣方法。

Description

用於在鋼鐵冶金中調節冶金容器中位於金屬熔體上的熔渣之混合物、此混合物之用途，以及用於前述調節之方法
本發明係有關於在鋼鐵冶金中被引至於金屬熔體上的熔渣內之一混合物，此一混合物之用途，及用於在鋼鐵冶金中調節冶金容器中，例如，於一轉化爐中、於一電弧爐中，或於一澆桶中，位於金屬熔體上的熔渣之方法。
在鋼鐵冶金中，生鐵熔體係於鑄造前與不需要之成份分離。
若一轉化爐被用於現今最廣泛之LD方法的情況，氧係藉由一吹管為了此目的吹至位於襯有一鹼性耐火材料之一轉化爐中的生鐵上。此使氧吹至生鐵熔體上之方法亦稱為精煉。於精煉期間，鐵污染物，特別是呈碳、錳、矽及磷之型式的鐵污染物，係藉由吹至添加之生石灰內及與其一起之氧而氧化，形成浮於金屬熔體上之一熔渣層。
於一電弧爐，粗製鋼熔體係藉由使廢金屬、生鐵、鐵水，及/或經直接還原之鐵及其它原料熔融而製造。
一旦於主要冶金裝置中精煉之金屬熔體具有想要性質，其經由出鐵溝出鐵至澆桶內，以供二次冶金處理。
熔渣需關於化學及物理性質作選擇性影響或調節。
為了調節熔渣，已知係提供熔渣稱為熔渣調節劑者，以便能改變熔渣性質。
因此，起始之酸性或非鹼性熔渣之鹼度，即，熔渣之鹼性組成對其它組份之質量或莫耳比率(其，例如，可依據下列方程式計算：[xCaO+MgO]/[xSiO2+Al2O3+另外組份])，需被增加以便降低熔渣對於金屬熔體所在之冶金容器的鹼性內襯之腐蝕性攻擊，且因此減弱內襯之沖蝕及增加其使用壽命。為此，熔渣調節劑具有增加熔渣鹼度之一組份，此組份特別係石灰、白雲石石灰，或白雲石。
另外有利地係藉由添加一熔渣調節劑調節熔渣中之MgO的含量，使得其位於熔渣中之MgO的飽和範圍，且熔渣對於內襯之腐蝕性攻擊因此被減弱。
於出鐵時或出鐵後亦為合意的是能使出鐵後留於轉化爐中之熔渣輕易施用至轉化爐之耐火性內襯。由於此經施用之熔渣層，一金屬熔體對於轉化爐之內襯的腐蝕性攻擊可被降低。使熔渣施用至轉化爐之方法亦稱為“維持”轉化爐。用於維持轉化爐之已知方法一方面包括稱為“熔渣清洗”者，其中，熔渣分佈於出鐵上，且藉由使轉化爐樞轉而側面加料。一另外之維持方法係稱為“溶渣飛濺”，其中，熔渣係藉由一吹管之一氮氣流輔助而機械式噴 灑。最後，於稱為“熔渣發泡”之情況，熔渣係藉由添加一碳載劑而化學性發泡。於熔渣發泡情況發泡的熔渣亦稱為“經發泡之熔渣”。
除了藉由經發泡之熔渣維持轉化爐，此亦具有另 外有利功效。經發泡之熔渣具有絕緣性質，使得自熔體之熱損失可被減弱且能量可被節省。再者，鐵熔體所在之冶金容器的組件可藉由經發泡熔渣而受保護以對抗熱輻射。
為了於一電弧爐中產生一經發泡之熔渣，吹入熔 渣之碳可藉由氧另外地被燃燒形成一氧化碳，且用於發泡所需之一氧化碳氣體係藉由此方式提供。於一電弧爐中之熔融方法的情況，熔渣層之發泡係重要，因為此係藉由體積增加而屏蔽光弧，減弱於爐壁處之輻射損失，改良至熔體之能量轉移，且因此，同樣扡節省能量。
當被引至熔渣內時，為了增加熔渣調節劑之反應 性，合意的是原則上以儘可能呈細微顆粒化提供混合物，且使其以此狀態引至熔渣內。因此，已知以細微粉塵型式提供熔渣調節劑，使得其等因為其等之高比表面積而具有高反應性。但是，以細微粉塵型式提供之此等熔渣調節劑的一缺點特別係呈細微粉塵型式之此一熔渣調節劑的複雜處理。因此，由習知技藝已知使呈細微分塵型式之一熔渣調節劑先密實成丸粒，且使呈此型式之該調節劑引至熔渣內。但是，壓製成丸粒之此等熔渣調節劑的一缺點係可能係其等僅係以一時間延遲崩解成熔渣，且熔渣調節劑之反應性因此降低。
基於此，本發明之一目的係提供一種熔渣調節劑，藉此，熔渣之鹼度及MgO含量可被快速增加，以便能降低熔渣對於具有位於其上之熔渣的金屬熔體所在之冶金容器的耐火性內襯之攻擊。
本發明之一另外目的在於提供一種熔渣調節劑，其具有高反應性且同時可輕易處理。
本發明之一另外目的在於提供一種熔渣調節劑，藉此，可達成熔渣發泡。
最後，本發明之一另外目的在於提供一種熔渣調節劑，藉此，可達成主要冶金方法之鐵輸出增加。
為達成此等目的，欲被引至在鋼鐵冶金中之位於一金屬熔體上之熔渣中的一混合物或熔渣調節劑係依據本發明提供，該混合物或熔渣調節劑包含呈下列質量比例之下列組份：於從10至90質量%之範圍的原始白雲石；於從90至10質量%之一或多種另外組份，其包含至少下列成份：MgO及碳。
依據本發明之混合物或依據本發明之熔渣調節劑係適於引至於任何冶金容器中之金屬熔體上的熔渣內，但特別是轉化爐、電弧爐，及澆桶中之熔渣。
除非於個別情況作其它指定，此處以%指定之所 有數值係以質量%之數值，且於每一情況，係相對於依據本發明之混合物的總質量。
依據本發明之混合物中的原始白雲石之比例，其 依據本發明係位於從10至90質量%之範圍，其特別地係依據本發明實施二關鍵工作。一方面，原始白雲石於與熱熔渣接觸時突然加上，因此，起始原始白雲石煆燒。此煆燒導致熔渣發泡，使得當依據本發明之混合物被引至熔渣內時，形成一經發泡之熔渣。但是，另一方面，在以丸粒型式引至熔渣內之情況下，於混合物被引至熔渣內時之原始白雲石煆燒亦造成混合物自然裂解，混合物因此形成具有高反應性之大的比表面積。依據本發明之混合物因此可能使該混合物同時以丸粒型式，即，具有良好處理，及高反應性提供。
由於自原始白雲石於其煆燒後形成之MgO及 CaO的比例，熔渣之鹼度增加。再者，由於原始白雲石煆燒後形成之MgO的比例，達成熔渣之MgO飽和，使得熔渣對於容納金屬熔體之冶金容器的耐火性內襯之腐蝕性攻擊降低。此處，依據本發明之混合物的一另外優點特別係因為混合物之高反應性，此MgO飽和可被特別快速地達成。
除了原始白雲石外，依據本發明之混合物亦包含 一或多種另外組份，其包含MgO及碳。
於此另外組份中之碳比例適合於混合物被引至 該熔渣內時強化熔渣發泡。此處，當混合物被添加至熔渣 時，碳與位於熔渣中之氧反應形成碳氧化物，特別係形成一氧化碳(CO)及二氧化碳(CO2)。當混合物被引至熔渣內，此另外組份中之碳與熔渣之氧比例立即且強烈地反應，使得當混合物被引至熔渣內時，熔渣自然地發泡。
由於在引至一熔渣中時原始白雲石煆燒且由於 在引至熔渣中時混合物之碳比例，因此，導致熔渣發泡，藉此，如於熔渣發泡之情況，熔渣高度增加且覆蓋冶金容器之耐火性內襯。於一電弧爐，由於增加之經發泡熔渣的體積，相關於爐壁之電弧輻射係被部份或完全屏蔽。由於增加之MgO含量，熔渣同時獲得必要黏度，以便於發泡期間及之後亦保持附著於壁。
若混合物與金屬熔體直接接觸，例如，因為其經 由熔渣層之一開口處的一沖洗器到達，混合物中之碳會與金屬熔體之氧直接反應，且會自金屬熔體移除氧。此自金屬熔體移除之氧不應於其後在另外步驟藉由去氧化劑(例如，鋁)自金屬熔體移除至更大程度。
至少一些使來自被引至熔渣內的依據本發明之 混合物的碳與其反應之氧係源自熔渣中之氧化物，其等係藉由碳還原形成金屬鐵。整個方法中回收鐵之輸出因而被增加。
由於混合物中之碳比例，熔渣之發泡可一方面因 此被達成。此外，整體方法之回收鐵的輸出可被增加。
另外組份之MgO的比例係特別用於能依混合物 之其它組份而定地選擇性調整熔渣之鹼度及MgO飽和。
混合物之呈原始白雲石型式之組份係原始，即， 天然，實質上未經處理，特別是未經煆燒之白雲石。如所知，原始白雲石係含有主要礦物白雲石(CaMg(CO3)2或CaCO3‧MgCO3)之一岩石。原始白雲石經常地係含有相對於原始白雲石係達至少90質量%之程度的白雲石。此外，天然雜質當然可，例如，以Fe2O3、SiO2或Al2O3之型式存在。 依據本發明，相對於原始白雲石係具有至少90質量%之白雲石比例，特別是具有至少91、92、93、94、95或96%之白雲石，的一原始白雲石較佳地被使用。
原始白雲石可以從10至90質量%之範圍的比例 存在於依據本發明之混合物中，即，例如，亦係以至少10、11、12、13、14或15質量%之比例。例如，原始白雲石可以至多90、80、70、60、55、50、45、40、35、30或25質量%之比例存在於依據本發明之混合物中。
混合物所包含之除原始白雲石外的此至少一另 外組份可為，例如，下列組份之一或多者：苛性菱鎂礦、氧化鎂-碳、經燒結之氧化鎂、經熔燒之氧化鎂、石墨、煤焦，或一或多種碳化物，例如，碳化鋁。若一或多種包含MgO但無碳之前述組份存在於依據本發明之混合物中(諸如，苛性菱鎂礦、經燒結之氧化鎂，或經熔燒之氧化鎂)，至少一包含碳之另外組份亦存在(例如，氧化鎂-碳、石墨、煤焦，或至少一碳化物之組份的至少一者)。因此，若一或多種包含碳但無MgO之前述組份(諸如，石墨、煤焦，或至少一碳化物)存在，混合物亦含有包含MgO之前述組份(諸 如，苛性菱鎂礦、經燒結之氧化鎂，或經熔燒之氧化鎂)之至少一另外者。
依據一較佳實施例，此等另外組份係以氧化鎂- 碳之型式及選擇性地至少以另外前述組份之一者的型式存在。
於一特別較佳實施例，此等另外組份係以氧化鎂 -碳之型式及苛性菱鎂礦之型式存在。
氧化鎂-碳構成稱為氧化鎂-碳產物者，其亦稱為 氧化鎂-碳磚或MgO-C磚，且特徵在於自氧化鎂(MgO)形成且經由一碳鍵相互連接之顆粒。依據一特別較佳實施例，氧化鎂-碳係以用過之氧化鎂-碳產物之型式存在，即，稱為斷裂氧化鎂-碳。此等斷裂氧化鎂-碳構成已被用於鋼產業之氧化鎂-碳產物，特別是作為基本氧爐轉化爐、電弧爐，或澆桶之內襯。有關於此，相對應之被回收的氧化鎂-碳產物可存在而部份地、大量地，或排它地作為依據本發明之混合物中之氧化鎂-碳。有關於此，本發明亦係有關於被回收之氧化鎂-碳產物作為用於依據本發明之混合物的原料之用途，及此等被回收之氧化鎂-碳產物作為依據本發明之一熔渣調節劑的一組份之用途。依據本發明已發現使用氧化鎂-碳作為依據本發明之混合物中之碳載劑會係特別有利，特別是在氧化鎂-碳(特別是若以斷裂型式存在)可與一冶金熔融容器之耐火性內襯的組成相近的情況，且因此，當形成一經發泡之熔渣時，可以一特別有效方式藉由經發泡之熔渣提供內襯之維持。
苛性氧化鎂係經苛性燃燒之菱鎂礦，其有時亦稱 為苛性菱鎂礦或苛性氧化鎂。如所知，苛性菱鎂礦係藉由菱鎂礦(MgCO3)之苛性燃燒而獲得，即，藉由於底溫燃燒菱鎂礦。於依據本發明之混合物中使用苛性菱鎂礦之一優點特別係其係高度反應性，此係為何於被引至一熔渣內時MgO能被特別快速地釋放及熔渣之鹼度增加，且其MgO飽和因此亦可被特別快速地達成。
依據本發明現已發現若混合物包含為下列質量 比例之以氧化鎂-碳及苛性菱鎂礦型式之另外組份，依據本發明之混合物具有特別有利之性質，特別是有關於其反應性及作為用於使熔渣發泡之一試劑的效率：氧化鎂-碳：10至50質量%；苛性菱鎂礦：10至50質量%。此處，依據本發明，亦可能地係前述組份之僅有一者以前述質量比例存在於混合物中。
氧化鎂-碳可以，例如，至少10、15、20、25、 30或35質量%之比例存在於混合物中。再者，氧化鎂-碳可以，例如，至多45或40質量%之比例存在於混合物中。
苛性菱鎂礦可以，例如，至少10、15、20、25、 30或35質量%之比例存在於混合物中。再者，苛性菱鎂礦可以，例如，至多50或45質量%之比例存在於混合物中。
混合物較佳係以相對較低顆粒尺寸存在，例如， 少於5mm之顆粒尺寸，達至少50質量%、60質量%、70質量%、80質量%、90質量%，或亦係100質量%之程度。
例如，原始白雲石可以少於5mm之顆粒尺寸存 在達至少80質量%之程度，即，例如，亦為達至少90質量%或100質量%之程度。
此等另外組份，特別是若以氧化鎂-碳及苛性菱 鎂礦之型式存在，可較佳地以少於1mm之顆粒尺寸存在達至少80質量%之程度，即，例如，亦為至少90質量%或100質量%。
因為依據本發明之混合物具有此極小之平均顆 粒尺寸，混合物於熔渣中之特別良好且均勻之分佈且特別亦係快速溶解可被達成。
為了能於即使混合物之小的顆粒尺寸達成依據 本發明之混合物的良好處理，混合物可以經密實或壓製之型式提供，例如，以丸粒之型式。為了提供呈丸粒型式之混合物，可被提供者係依據本發明之一混合物，特別是可具有先前所述顆粒尺寸分佈，可於未添加添加劑下壓製成丸粒。
例如，此等丸粒可具有杏仁形狀、桿狀，或球狀 之型式，例如，具有，例如，50mm、40mm，或30mm之最大長度。此等丸粒亦可具有，例如，5、10、15、20，或25mm之最小直徑。具有相對應尺寸的丸粒可被輕易處理，但同時仍係小到足以使其等於添加後快速崩解於一熔渣中，且依據本發明之小顆粒尺寸分佈之優點可快速實現。
如上所探討，於混合物引至熔渣內時原始白雲石 自發性煆燒造成丸粒於引至熔渣內時自發性崩解，且因此，具有高比表面積及伴隨之高反應性的小顆粒尺寸或高 細微度之混合物顆粒立即發展。
混合物可含有一比例之碳酸鎂(MgCO3)，例如， 於從5至30質量%之範圍，即，例如，亦係至少6、7、8或9質量%之比例，及例如，至多25、20或15質量%之比例。混合物中之碳酸鎂的比例可主要地或完全地存在作為原始白雲石之一成份。
混合物中之碳酸鈣(CaCO3)的比例，例如，可位 於從5至35質量%之範圍，即，例如，亦係於至少6、7、8、9或10質量%之量，及例如，亦係至多30、25、20或15質量%之量。混合物中之碳酸鈣的比例可主要地或完全地存在作為原始白雲石之一成份。
混合物中之氧化鎂(MgO)的比例，例如，可位於 從20至60質量%之範圍，即，例如，亦係於至少25、30、35、40或45質量%之量，及例如，亦係於至多55或50質量%之量。氧化鎂，例如，可特別地存在於由氧化鎂-碳苛性菱鎂礦構成之組份中。
碳可以，例如，範圍從3至15質量%之比例存在 於依據本發明之混合物中，即，例如，亦係至少4、5或6質量%之比例，及例如，亦係至多14、13、12、11或10質量%之比例。碳可主要或完全地以氧化鎂-碳之型式的組份存在於混合物中。
例如可以苛性菱鎂礦之一微量成份引至混合物 內之氧化鈣(CaO)可，例如，以範圍從0至40質量%之比例存在於混合物中，即，例如，亦係至少5、10或15質量%之 比例，及例如，亦係至多35、30、25或20質量%之比例。
例如SiO2、Fe2O3、Al2O3、H2O或P2O5之另外物質可經由混合物之組份以雜質引至混合物內。此處，此等材料可以，例如，下列比例存在於混合物中，其中，此等物質之比例係以下列比例個別地或以任何組合存在於混合物中：SiO2：0至10質量%，即，例如，亦係至少0.5或1質量%之比例，及例如，至多9、8、7、6、5、4、3或2質量%之比例；Fe2O3：0至10質量%，即，例如，亦係至少0.5或1質量%之比例，及例如，至多9、8、7、6、5、4、3或2質量%之比例；Al2O3：0至5質量%，即，例如，亦係至少0.5或1或1.5或2質量%，及例如，至多4、3或2.5質量%之比例；H2O：0至3質量%，即，例如，亦係至少0.5或1質量%之比例，及例如，至多2或1質量%之比例；P2O5：0至0.5質量%。
依據本發明已發現混合物可極敏感地與另外之組份及物質反應。於此方面，其可能係除了呈原始菱鎂礦、氧化鎂-碳，及苛性菱鎂礦之型式的組份外，依據本發明之混合物亦含有少於10質量%之比例的各比例之另外組份，即，例如，亦係少於9、8、7、6、5、4、3、2或1質量%之比例。其可能係除了上述物質MgCO3、CaCO3、MgO、C、CaO、SiO2、Fe2O3、Al2O3、H2O、P2O5外，特別是以上述 質量比例，混合物亦含有僅為少於10質量%之比例的另外物質，即，例如，亦係少於9、8、7、6、5、4、3、2或1質量%之比例。
為了以依據本發明之丸粒型式提供依據本發明 之混合物，混合物可於壓製成丸粒前與一結合劑組成。例如，一以硫酸鹽為主之結合劑可被提供，例如，一Epsom鹽溶液。Epsom鹽溶液中之Epsom鹽的濃度可位於，例如，從0.1至0.3質量%之範圍。相對於無結合劑之混合物，混合物可與範圍從5至15質量%之比例的結合劑組成。
為了改良丸粒之生胚強度，可被提供者係合物另 外亦可包含一或多種斬時結合劑，例如，下列暫時結合劑之一或多者：葡萄糖、澱粉、一或多種以二氧化矽為主之結合劑，或一或多種以磷酸鹽為主之結合劑。
本發明亦係有關於一種用於在鋼鐵冶金中調節 冶金容器中位於金屬熔體上的熔渣之方法，該方法包含下列步驟：提供依據本發明之一混合物；使混合物引至冶一金容器中位於金屬熔體上之熔渣內。
如此處所述，混合物因此亦可，例如，以經密實或壓製之型式提供，例如，以丸粒之型式。
此處，混合物可與一或多種此述所述之結合劑混合，然後，壓製成丸粒，特別是具有此處所述之尺寸。
以例如丸粒型式提供之混合物被引至熔渣上，且沉入其內，使得其可發展其依據本發明之功效。
依據本發明之混合物原則上係適於作為在任何冶金容器中之金屬熔體(例如，用於轉化爐、電弧爐，或澆桶中之金屬熔體)上之熔渣的一熔渣調節劑。依據本發明之混合物係特別較佳地作為位於具有一鹼性內襯(即，特別是以下列材料之至少一者為主之內襯：氧化鎂、氧化鎂-碳、煆燒白雲石，或煆燒白雲石-碳)之一冶金容器中之金屬熔體上的熔渣之一熔渣調節劑。
本發明亦係此處所述之依據本發明之一混合物用於在鋼鐵冶金中調節冶金容器中位於金屬熔體上的熔渣之用途。
此處，此用途可如此處所揭露般實施。
此處揭露之本發明所有特徵可彼此任意地、個別地或組合地組合。
本發明將以下列實際範例為基礎作更詳細解釋。
於實際範例中，先提供含有依據表1之下列組份的一混合物。
相對於原始白雲石，使用之原始白雲石含有多於95質量%之白雲石比例。特別地，Al2O3、Fe2O3及SiO2係以微量成份存在。
呈氧化鎂-碳型式之組份係呈回收氧化鎂-碳產物型式之斷裂材料。除了主要成份MgO，相對於此等組份之總質量，此組份亦含有28質量%之碳比例。
原始白雲石係以少於5mm之顆粒尺寸存在，氧化鎂-碳及苛性菱鎂礦組份係以少於1mm之顆粒尺寸存在。
相對於無結合劑之混合物的質量，混合物係與10%之呈Epsom鹽溶液型式之結合劑混合，且被壓製成具有約15mm厚度及約30mm長度之杏仁狀丸粒。
然後，丸粒於約攝式300°乾燥，一旦冷卻，係以此型式提供作為熔渣調節劑。

Claims (7)

  1. 一種欲被引至在鋼鐵冶金中位於金屬熔體上的熔渣之混合物，該混合物包含下列質量比例之下列組份：1.1 範圍從10至90質量%之原始白雲石；1.2 範圍從90至10質量%之一或多種另外組份，其包含至少下列成份：1.2.1 MgO，及1.2.2 碳。
  2. 如請求項1之混合物，具有範圍從10至55質量%之原始白雲石比例。
  3. 如請求項1或2之混合物，其中，該等另外組份係以氧化鎂-碳及苛性菱鎂礦之型式存在。
  4. 如請求項1至3中至少一項之混合物，其中，該混合物包含下列質量比例之呈氧化鎂-碳及苛性菱鎂礦的型式之另外組份：氧化鎂-碳：10至50質量%；苛性菱鎂礦：10至50質量%。
  5. 如請求項1至4中至少一項之混合物，該混合物係以丸粒型式存在。
  6. 一種用於在鋼鐵冶金中調節冶金容器中位於金屬熔體上的熔渣之方法，該方法包含下列步驟：6.1 提供如請求項1至5中至少一項之混合物；6.2 使該混合物引至該冶金容器中位於該金屬熔體上之 該熔渣內。
  7. 一種如請求項1至5中至少一項的混合物之用途，其係用於在鋼鐵冶金中調節冶金容器中位於金屬熔體上之熔渣。
TW104137004A 2014-12-17 2015-11-10 用於在鋼鐵冶金中調節冶金容器中位於金屬熔體上的熔渣之混合物、此混合物之用途，以及用於前述調節之方法 TW201623189A (zh)

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