TW201522209A - 藉由路易士酸製備第１５族氰氟基化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示一種製備由式(I)表示之具有1至5個氰基殘基之週期表第15族氰氟基化合物之方法，[Catn+][(Z1F6-m(CN)m)-]n (I) 其藉由在路易士酸存在下及在陽離子Catn+存在下使[(Z1F6)-]與氰化三甲基矽烷反應來實現；Catn+為陽離子，Z1為P、As、Sb或Bi，m為1至5之整數，且n為1、2、3或4。

Description

藉由路易士酸製備第15族氰氟基化合物的方法
本發明揭示一種製備由式(I)表示之具有1至5個氰基殘基之週期表第15族氰氟基化合物之方法，[Catn+][(Z1F6-m(CN)m)-]n (I)
其藉由在路易士酸存在下及在陽離子Catn+存在下使[(Z1F6)-]與氰化三甲基矽烷(trimethylsilylcyanide)反應；Catn+為陽離子，Z1為P、As、Sb或Bi，m為1至5之整數，且n為1、2、3或4。
術語「離子液體(ionic liquid)」(IL)通常用於指在100℃以下之溫度下，尤其在室溫下為液體之鹽。該等液體鹽通常包含有機陽離子及有機或無機陰離子，且尤其描述於P.Wasserscheid等人，Angew.Chem.,2000,112,3926-3945中。
離子液體具有一系列引起關注之特性：通常，其為熱穩定的、相對不可燃且具有較低蒸氣壓。其顯示對許多有機及無機物質之良好可溶解性。此外，離子液體具有引起關注之電化學特性，例如通常伴隨高電化學穩定性之導電性。
此等屬性產生離子液體之許多應用：其可首先在合成中用作溶劑、用作電解質、用作潤滑劑及用作液壓流體。此外，其充當相轉移催化劑，萃取介質，熱轉移介質，表面活性物質，塑化劑，電化電池中之導電鹽、有機鹽或添加劑，電解質，電解質調配物中之組分，其中包含離子液體之此類電解質調配物較佳用於電化學及/或光電裝置(諸如光伏打電池、發光裝置、電鉻或光電鉻裝置、電化學感測器及/或生物感測器)中，尤其較佳用於染料敏化之太陽能電池中。
因此，基本需要具有多種特性之離子液體，該等多種特性為離子液體之使用開闢額外機會。
K.B.Dillon等人，J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1983,1089-1090提及一種反PF2(CN)4 -陰離子，但未鑑別該陽離子。
EP 2 410 601 A1揭示包含由式-P(CN)nX6-n(其中X為鹵素)表示之基於氰基磷酸鹽之陰離子的離子液體。特別強調P(CN)3X3(其中X為F或Cl)之某些特定咪唑鎓鹽，因為所有例示物質之n=3且為三氯三氰基磷酸鹽或三氟三氰基磷酸鹽。製備以咪唑鎓氯化物及PCl5開始，隨後與AgCN反應提供各別咪唑鎓P(CN)3Cl3。為了獲得各別咪唑鎓P(CN)3F3，需要第三步驟，即與作為氟化劑之AgBF4反應。在實施例4中，甚至跟隨第四步驟，添加咪唑鎓氯化物。
US 2013/0089777 A1揭示一種用作包含鋰鹽之電解質之材料，其包含以下組分(A1)及(B)，或其包含以下組分(A1)、(A2)及(B)：(A1)鋰陽離子；(A2)有機陽離子； (B)由以下通式(J1)表示之氰氟基磷酸鹽陰離子；-P(CN)nF6-n (J1)
其中n為1至5之整數。
Li P(CN)3F3為作為物質揭示之唯一化合物。其製備以AgCN及PCl3開始提供P(CN)3，用LiCl及氣態Cl2將P(CN)3轉化成Li P(CN)3(Cl)3，用AgBF4將Li P(CN)3(Cl)3轉化成Ag P(CN)3(F)3，用LiI將Ag P(CN)3(F)3轉化成所需Li P(CN)3(Cl)3。
唯一揭示之兩種電解質包含Li+陽離子、三氟三氰基磷酸鹽陰離子及視情況存在之1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子。
JP 2012 009158 A揭示一種包含組分(A1)、(A2)及(B)之適用於鋰二次電池之電解質，其中(A1)為鋰陽離子，(A2)為有機陽離子且(B)為由通式-P(CN)nF6-n表示之基於氰氟基磷酸鹽之陰離子，其中n為1至5之整數。
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟三氰基磷酸鹽為作為物質揭示之唯一化合物。其製備與揭示於EP 2 410 601 A1中之製備相同且以PCl5及1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物開始，隨後與AgCN反應提供1-乙基-3-甲基咪唑鎓P(CN)3Cl3。為了獲得各別咪唑鎓P(CN)3F3，需要第三步驟，即與作為氟化劑之AgBF4反應，隨後跟隨第四步驟，添加1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物。
所揭示之唯一一種特定電解質含有Li+陽離子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子及三氟三氰基磷酸鹽陰離子。
JP 2012 248515 A揭示一種適用於電極保護性成膜劑之金屬鹽，該金屬鹽包含組分(A1)或組分(A2)及組分(B)，(A1)為單價金 屬陽離子(不包括鋰陽離子)，(A2)為二價金屬陽離子且(B)為由式-P(CN)nF6-n表示之氰氟基磷酸鹽型陰離子，其中n為1至5之整數。
僅例示了一個具體實例，其為Ag P(CN)3F3。其製備與揭示於US 2013/0089777 A1中之初始製備步驟相同且以AgCN及PCl3開始提供P(CN)3，用LiCl及氣態Cl2將P(CN)3轉化成Li P(CN)3(Cl)3，用AgBF4將Li P(CN)3(Cl)3轉化成Ag P(CN)3(F)3。無實施例揭示具體實例組分(A2)，其為二價金屬陽離子。
需要具有高產量及令人滿意之純度之製備週期表第15族氟氰化物化合物之簡化方法，該等氟氰化物化合物具有具通式[(Z1F6-m(CN)m)-]之陰離子，其中Z1為P、As、Sb或Bi且m為1、2、3、4或5。該方法應需要儘可能少之步驟。該方法應不僅允許製備m為3之化合物而且允許製備m為1、2、4或5之化合物。該方法應避免使用Cl2、AgCN或AgBF4。該方法應提供可用作離子液體或離子液體之前驅體且可用於例如電解質調配物及電化學或光電裝置中之該式之穩定化合物。此等化合物應能夠在使用之後以環境友好方式棄置。
該方法應允許相對於先前技術中所揭示之方法以較高產量且在溫和條件下製備所需化合物。
此目標藉由將氰化三甲基矽烷用作CN源之方法且藉由在路易士酸存在下進行反應來實現。不需要Cl2、AgCN或AgBF4。另一優勢為反應不需要額外溶劑。與自先前技術已知之方法相比，該方法之步驟數目減少。特定言之，該方法允許已經以週期表第15族元素之六氟陰離子之鹽開始，其具有作為陽離子之最終產物之所需陽離子。從而不再需要複分解 反應之額外步驟。與上述先前技術之方法相比此為極大優勢，在上述先前技術之方法中，始終需要AgBF4或AgCN且其中在一些情況下，甚至需要額外複分解步驟以提供具有除Li+或Ag+之外的陽離子的所需各種鹽。
該方法不僅允許製備m=3之化合物，而且允許製備m=1、2、4或5之化合物，且可特定及單獨地且不僅以混合物之形式製備此等化合物。反應條件比先前技術之方法中所揭示之彼等條件更溫和，可在較低溫度下或在較短時間內進行反應。
在此文本中，若未另外陳述，則使用以下含義：烷基 直鏈或分支鏈烷基；C1-q烷基 指含有1至q個碳原子之任何烷基殘基；例如C1-6烷基尤其包涵甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基(3-甲基丁基)、新戊基(2,2-二甲基丙基)、正己基及異己基(4-甲基戊基)；C2-q烯基 指含有2至q個碳原子且含有至少一個雙鍵、碳鏈可為直鏈或分支鏈之烯基殘基；例如C2-4烯基尤其包涵乙烯基、1-甲基乙烯基、丙-1-烯基、丙-2-烯基、2-甲基丙-2-烯基及丁-1,3-二烯基；C2-q炔基 指含有2至q個碳原子且含有至少一個參鍵、碳鏈可為直鏈或分支鏈之炔基殘基；例如C2-4炔基尤其包涵乙炔基、丙-1-炔基及丙-2-炔基；C6-10芳基 指具有6至10個碳原子且未經取代或經1、2、3或4個彼此獨立地選自由C1-4烷基及C1-4烷氧基組成之群的相同或不同取代基取代之芳基殘基；例如C6-10芳基尤其包涵苯基、甲基苯基、甲氧苯基、二甲基苯基、 乙基甲基苯基、二乙基苯基及萘基；環狀烷基或環烷基包括環脂族殘基及多環(諸如雙環或三環)脂族殘基；C3-q環烷基指具有3至q個碳原子之環烷基；例如C3-10環烷基尤其包涵環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基及環癸基；C1-q烷氧基指具有1至q個碳原子之直鏈或分支鏈烷氧基；例如C1-20烷氧基尤其包涵甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、1,4-二甲基戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、1,5-二甲基己氧基、壬氧基、癸氧基、4-乙基-1,5-二甲基己氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基及二十烷氧基；伸烷基 意謂直鏈或分支鏈伸烷基；例如伸丙基，且例如伸丙基可經由其C1及C2碳原子連接(分支鏈伸烷基)或經由其C1及C3碳原子連接(直鏈伸烷基)； BMMIm 正丁基-2-甲基-3-甲基咪唑鎓 BMPy 正丁基甲基吡啶鎓 BMPyrr 正丁基甲基吡咯啶鎓 BMPip 正丁基甲基哌啶鎓 DCM 二氯甲烷； EMIm 1-乙基-3-甲基咪唑鎓 eq. 莫耳當量；鹵離子 F-、Cl-、Br-或I-，較佳為F-、Cl-或Br-，更佳為Cl-；鹵素 F、Cl、Br或I；較佳為F、Cl或Br； HEIm 1-乙基咪唑鎓 IL 離子液體；「直鏈」及「正」 相對於烷烴之各別異構體同義使用；RT 室溫，其與表述環境溫度同義使用；Tdec 分解溫度；THF 四氫呋喃；TMSCN (CH3)3SiCN，亦即氰化三甲基矽烷；三苯甲基 意謂三苯甲基陽離子，亦即[Ph3C+]；「wt%」、「重量%」及「重量-%」同義使用且意謂重量百分比。
表述染料敏化之太陽能電池及光敏化之太陽能電池同義使用。
本發明之主題為製備式(I)化合物之方法；[Catn+][(Z1F6-m(CN)m)-]n (I)
該方法包含步驟(St1)；步驟(St1)包含反應(Rea1)，其中使[(Z1F6)-]在CATLEWISACID存在 下及在Catn+存在下與氰化三甲基矽烷反應；CATLEWISACID為選自由以下組成之群之路易士酸：週期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15及16族之路易士酸，沸石，胍(guanidinium)及其混合物；Z1 選自由P、As、Sb及Bi組成之群；m 為1、2、3、4或5；n 為1、2、3或4；Catn+ 選自由無機陽離子CatINORGn+及有機陽離子CatORGn+組成之群；CatINORGn+為選自週期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16族之陽離子或為鑭系元素之陽離子或為錒系元素之陽離子或為NH4 +；CatORGn+選自由CatORG-A+、CatORG-B+、CatORG-C+、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+、胍及(H2(R18)N-R16-N(R19)H2)2+組成之群；CatORG-A+為(WR2R3R4R5)+，其中W 為氮或磷；及(i)R2、R3、R4及R5相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-20烷基、C1-20全氟烷基、C3-10環烷基及C6-10芳基組成之群，其限制條件為該等殘基R2、R3、R4及R5中之至少一者不為H；或(ii)R2與R3一起為烴鏈且連同W形成5至7員飽和或不飽和雜環，R4及R5 相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-20烷基、C1-20全氟烷 基、C3-10環烷基及C6-10芳基組成之群；或(iii)R2與R3一起為烴鏈及R4與R5一起為烴鏈且彼此獨立地連同W形成5至7員飽和或不飽和雜環；CatORG-B+為(XR6R7R8)+，其中X 為氮，R6與R7一起為烴鏈且連同X形成5至7員不飽和雜環，其中X藉由單鍵及雙鍵分別與R6及R7連接，R8 選自由H、C1-20烷基、C2-8烯基、C1-20全氟烷基、C3-10環烷基或C6-10芳基組成之群；CatORG-C+為(YR9R10R11)+，其中Y 為硫；(i)R9、R10及R11相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-20烷基、C1-20全氟烷基、C3-10環烷基及C6-10芳基組成之群；或(ii)R9與R10一起為烴鏈且連同Y形成5至7員飽和或不飽和環，R11 選自由H、C1-20烷基、C1-20全氟烷基、C3-10環烷基及C6-10芳基組成之群；該等殘基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11彼此獨立地未經取代或適當時經1、2、3、4、5或6個選自由C1-4烷基、C3-10環烷基、C2-8烯基、苯基、苄基、鹵素、氰基及C1-4烷氧基組成之群之取代基取代；在由R2及R3、由R4及R5、由R6及R7及由R9及R10形成之該等烴 鏈中之任一者中，該等烴鏈之1或2個碳原子可分別交換為1或2個雜原子，該一或兩個雜原子選自由O、N及S組成之群；在交換為N之情況下，此N未經取代或經選自由C1-8烷基、C3-10環烷基、C2-8烯基及C1-8全氟烷基組成之群之殘基取代；R16 選自由C2-8伸烷基、C3-8伸環烷基、伸苯基、C(H)(苯基)、R17(-O-R17)n1組成之群；R17 選自由CH2-CH2、CH2-CH2-CH2、CH2-C(H)(CH3)-CH2、CH2-CH2-C(H)(CH3)及CH2-CH2-CH2-CH2組成之群；R18及R19相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-8烷基、C3-8環烷基、苯基及苄基組成之群；n1 為1至20之整數。
Z1較佳為P，亦結合本說明書中所揭示之任何具體實例。
m較佳為2、3、4或5；m更佳為3、4或5；m甚至更佳為3或4；其亦結合本說明書中所揭示之任何具體實例。
n較佳為1或2，亦結合本說明書中所揭示之任何具體實例。
CATLEWISACID較佳選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Q1(R27)3、胍、(R26)3C+、金剛烷基陽離子(adamantyl cation)、[(R24)3O]+、[(R25)3Si]+、Q2(R36)(R28)3、Q3(R29)3、Q4(R30)5、Q5(R32)3、Q6(R33)2、Q7(R31)、Q8(R34)2、Q9(R35)3、沸石及其混合物；Q1 選自由B、Al及Ga組成之群；R27 選自由C1-10烷氧基、鹵素、C1-10烷基、CN、SCN及C6F5組成之群；R24 為C1-10烷基；R25 為C1-10烷基；R26 選自由CN、SCN、Ph及C1-10烷基組成之群；Q2選自由Si及Ti組成之群；R28及R36相同或不同且彼此獨立地選自由C1-10烷氧基、鹵素、C1-10烷基、CN、SCN及C6F5組成之群；Q3 選自由P、Sb及Bi組成之群；R29 選自由C1-10烷氧基、鹵素、CN、SCN、C1-10烷基及C6F5組成之群；Q4 選自由P、Sb及Nb組成之群；R30 選自由C1-10烷氧基、鹵素、CN、SCN、C1-10烷基及C6F5組成之群；Q5 選自由Cr及Fe組成之群；R32 選自由鹵素、CN及SCN組成之群；Q6 選自由Mn、Fe、Pd及Pt組成之群；R33 選自由鹵素、CN及SCN組成之群；Q7 為Cu或Ag； R31 選自由鹵素、CN及SCN組成之群；Q8 選自由Cu、Zn、Cd及Hg組成之群；R34 選自由鹵素、CN及SCN組成之群；Q9 Sc或Ln；R35 選自由鹵素、CN及SCN組成之群；CATLEWISACID更佳選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Si(Cl)(C6H5)3、B(R27)3、Al(R27)3、GaF3、GaCl3、胍、(R26)3C+、[(R24)3O]+、[(R25)3Si]+、Si(R28)4、TiF4、TiCl4、Q3(鹵素)3、Q3(CN)3、Q3(C1-4烷基)3、Q4(鹵素)5、Q4(C1-10烷基)5、Cr(Cl)3、Fe(鹵素)3、Mn(Cl)2、Fe(鹵素)2、Pd(鹵素)2、Pt(鹵素)2、Pd(CN)2、Pt(CN)2、Pd(SCN)2、Pt(SCN)2、AgCl、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuBr、CuCN、CuF2、CuBr2、Cu(CN)2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、ScBr3、LnF3、LnCl3、LnBr3、沸石及其混合物；CATLEWISACID甚至更佳選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Si(Cl)(C6H5)3、B(R27)3、Al(R27)3、GaF3、GaCl3、(R26)3C+、[(R24)3O]+、[(R25)3Si]+、Si(鹵素)4、Si(C1-10烷基)4、TiF4、TiCl4、P(鹵素)3、P(CN)3、Sb(鹵素)3、Bi(鹵素)3、Bi(CN)3、P(鹵素)5、P(C1-10烷基)5、Sb(鹵素)5、Nb(鹵素)5、CrCl3、FeF3、FeCl3、FeBr3、MnCl2、FeF2、FeCl2、FeBr2、PdF2、PdCl2、PdBr2、PtF2、PtCl2、PtBr2、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuBr、CuCN、CuF2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、LnF3、LnCl3、沸石及其混合物；CATLEWISACID尤其選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、BBr3、B(C1-4烷基)3、B(C6F5)3、AlF3、AlCl3、Al(C1-4烷基)3、Al(C6F5)3、GaF3、GaCl3、(Ph)3C+、(CH3)3C+、[(C1-3烷基)3O]+、[(C1-4烷基)3Si]+、 Si(鹵素)4、Si(C1-10烷基)4、TiF4、TiCl4、P(鹵素)3、P(CN)3、SbF3、SbI3、BiF3、BiI3、Bi(CN)3、P(鹵素)5、SbF5、NbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、FeBr3、MnCl2、FeCl2、FeBr2、PdCl2、PdBr2、PtCl2、PtBr2、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuF2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、LnF3、LnCl3、沸石及其混合物；CATLEWISACID更尤其選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、B(C1-4烷基)3、B(C6F5)3、AlCl3、GaF3、GaCl3、(Ph)3C+、(CH3)3C+、[(C1-4烷基)3Si]+、SiF4、SiCl4、Si(C1-8烷基)4、TiF4、TiCl4、PCl3、PBr3、PI3、P(CN)3、SbF3、SbI3、Bi(CN)3、PF5、PCl5、PBr5、PI5、SbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、FeBr3、MnCl2、FeCl2、FeBr2、PdCl2、PdBr2、PtCl2、PtBr2、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuF2、ZnF2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、LnF3、LnCl3、沸石及其混合物；CATLEWISACID甚至更尤其選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、B(C6F5)3、AlCl3、GaF3、GaCl3、Ph3C+、[(C1-4烷基)3Si]+、SiF4、SiCl4、Si(C1-4烷基)4、TiF4、TiCl4、PCl3、PBr3、PI3、P(CN)3、SbF3、SbI3、Bi(CN)3、PF5、PCl5、PBr5、PI5、SbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、FeBr3、MnCl2、FeCl2、FeBr2、PdCl2、PdBr2、PtCl2、PtBr2、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuF2、ZnF2、ScF3、ScCl3、LnF3、LnCl3、沸石及其混合物；特定言之，CATLEWISACID選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、B(C6F5)3、AlCl3、GaF3、GaCl3、Ph3C+、SiCl4、TiF4、TiCl4、P(CN)3、SbF3、Bi(CN)3、PF5、PCl5、SbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、MnCl2、AgCN、CuCl、CuCl2、ZnF2、沸石及其混合物；更特定言之，CATLEWISACID選自由以下組成之群： [(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、GaF3、GaCl3、Ph3C+、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、SbF5、FeCl3、沸石及其混合物；甚至更特定言之，CATLEWISACID選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、GaF3、GaCl3、Ph3C+、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、SbF5、沸石及其混合物；極其甚至更特定言之，CATLEWISACID為[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、GaF3、GaCl3、Ph3C+、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、沸石或其混合物；極其、極其甚至更特定言之，CATLEWISACID為GaF3、GaCl3、Ph3C+、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、沸石或其混合物。
較佳地，Q1為B。
較佳地，R24 為C1-4烷基；R25 為C1-7烷基；R26 選自由Ph及C1-4烷基組成之群；R27 選自由C1-7烷氧基、Cl、F、Br、C1-7烷基及C6F5組成之群；更佳地，R24 C1-3烷基；R25 為C1-5烷基；R26 選自由Ph及C1-2烷基組成之群；R27 選自由C1-4烷氧基、Cl、F、C1-4烷基及C6F5組成之群；甚至更佳地，R24 為甲基或乙基；R25 為C1-4烷基； R26 為Ph或甲基；R27 選自由C1-3烷氧基、Cl、F、C1-3烷基及C6F5組成之群。
在另一較佳具體實例中，CATLEWISACID選自由[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+、B(C6F5)3及其混合物組成之群；CATLEWISACID較佳為Ph3C+。
CATLEWISACID，其催化反應(Rea1)，且在本發明之意義上可為物質或陽離子，其存在於反應混合物中且在反應(Rea1)中充當催化性路易士酸。
CATLEWISACID較佳以催化劑CAT形式用於反應(Rea1)中；CAT為選自由以下組成之群之路易士酸：衍生自(即基於)週期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15及16族之路易士酸、沸石、胍[ANIO]及其混合物；CAT更佳選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Q1(R27)3、鈲[ANIO]、(R26)3C[ANIO]、金剛烷基[ANIO]、[(R24)3O][ANIO]、[(R25)3Si][ANIO]、Q2(R36)(R28)3、Q3(R29)3、Q4(R30)5、Q5(R32)3、Q6(R33)2、Q7(R31)、Q8(R34)2、Q9(R35)3、沸石及其混合物；CAT甚至更佳選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Si(Cl)(C6H5)3、B(R27)3、Al(R27)3、GaF3、GaCl3，胍[ANIO]、(R26)3C[ANIO]、[(R24)3O][ANIO]、[(R25)3Si][ANIO]、Si(R28)3、TiF4、TiCl3、Q3(鹵素)3、Q3(CN)3、Q3(C1-4烷基)3、Q4(鹵素)5、Q4(C1-10烷基)5、Cr(Cl)3、Fe(鹵素)3、Mn(Cl)2、Fe(鹵素)2、Pd(鹵素)2、Pt(鹵素)2、Pd(CN)2、Pt(CN)2、Pd(SCN)2、Pt(SCN)2、AgCl、 AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuBr、CuCN、CuF2、CuBr2、Cu(CN)2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、ScBr3、LnF3、LnCl3、LnBr3、沸石及其混合物；CAT尤其選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Si(Cl)(C6H5)3、B(R27)3、Al(R27)3、GaF3、GaCl3、(R26)3C[ANIO]、[(R24)3O][ANIO]、[(R25)3Si][ANIO]、Si(鹵素)4、Si(C1-10烷基)4、TiF4、TiCl4、P(鹵素)3、P(CN)3、Sb(鹵素)3、Bi(鹵素)3、Bi(CN)3、P(鹵素)5、P(C1-10烷基)5、Sb(鹵素)5、Nb(鹵素)5、CrCl3、FeF3、FeCl3、FeBr3、MnCl2、FeF2、FeCl2、FeBr2、PdF2、PdCl2、PdBr2、PtF2、PtCl2、PtBr2、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuBr、CuCN、CuF2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、LnF3、LnCl3、沸石及其混合物；CAT更尤其選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、BBr3、B(C1-4烷基)3、B(C6F5)3、AlF3、AlCl3、Al(C1-4烷基)3、Al(C6F5)3、GaF3、GaCl3、(Ph)3C[ANIO]、(CH3)3C[ANIO]、[(C1-3烷基)3O][ANIO]、[(C1-4烷基)3Si][ANIO]、Si(鹵素)4、Si(C1-10烷基)4、TiF4、TiCl4、P(鹵素)3、P(CN)3、SbF3、SbI3、BiF3、BiI3、Bi(CN)3、P(鹵素)5、SbF5、NbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、FeBr3、MnCl2、FeCl2、FeBr2、PdCl2、PdBr2、PtCl2、PtBr2、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuF2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、LnF3、LnCl3、沸石及其混合物；CAT甚至更尤其選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、B(C1-4烷基)3、B(C6F5)3、AlCl3、GaF3、GaCl3、(Ph)3C[ANIO]、(CH3)3C[ANIO]、[(C1-4烷基)3Si][ANIO]、SiF4、SiCl4、Si(C1-8烷基)4、TiF4、TiCl4、PCl3、PBr3、PI3、P(CN)3、SbF3、SbI3、Bi(CN)3、PF5、PCl5、 PBr5、PI5、SbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、FeBr3、MnCl2、FeCl2、FeBr2、PdCl2、PdBr2、PtCl2、PtBr2、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuF2、ZnF2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、LnF3、LnCl3、沸石及其混合物；特定言之，CAT選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、B(C6F5)3、AlCl3、GaF3、GaCl3、Ph3C[ANIO]、[(C1-4烷基)3Si][ANIO]、SiF4、SiCl4、Si(C1-4烷基)4、TiF4、TiCl4、PCl3、PBr3、PI3、P(CN)3、SbF3、SbI3、Bi(CN)3、PF5、PCl5、PBr5、PI5、SbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、FeBr3、MnCl2、FeCl2、FeBr2、PdCl2、PdBr2、PtCl2、PtBr2、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuF2、ZnF2、ScF3、ScCl3、LnF3、LnCl3、沸石及其混合物；更特定言之，CAT選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、B(C6F5)3、AlCl3、GaF3、GaCl3、Ph3C[ANIO]、SiCl4、TiF4、TiCl4,P(CN)3、SbF3、Bi(CN)3、PF5、PCl5、SbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、MnCl2、AgCN、CuCl、CuCl2、ZnF2、沸石及其混合物；甚至更特定言之，CAT選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、GaF3、GaCl3、Ph3C[ANIO]、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、SbF5、FeCl3、沸石及其混合物；極其甚至更特定言之，CAT選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、GaF3、GaCl3、Ph3C[ANIO]、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、SbF5、沸石及其混合物；極其、極其甚至更特定言之，CAT為[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、GaF3、GaCl3、Ph3C[ANIO]、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、沸石或其混合物；極其、極其、極其甚至更特定言之，CAT為GaF3、GaCl3、Ph3C[ANIO]、TiF4、TiCl4、PF5、 PCl5、沸石或其混合物；ANIO選自由[P(R40)6-m1(R41)m1]-、[B(R42)4-m2(R43)m2]-、F-、Cl-、Br-、I-、CN-及SCN-組成之群；R40及R41相同或不同，彼此獨立地選自由CN、SCN、F、Cl、Br及I組成之群；m1 為0、1、2、3、4或5；R42及R43相同或不同，彼此獨立地選自由C6F5、CN、SCN、F、Cl、Br及I組成之群；m2 為0、1、2或3；較佳地，ANIO選自由P(R40)6 -、B(R42)4 -、F-、Cl-、Br-、I-、CN-及SCN-組成之群；R40 選自由CN、SCN、F、Cl、Br及I組成之群；R42 選自由C6F5、CN、SCN、F、Cl、Br及I組成之群；更佳地，ANIO選自由P(R40)6 -、B(R42)4 -、F-、Cl-、Br-、CN-及SCN-組成之群；R40 選自由CN、SCN、F、Cl及Br組成之群；R42 選自由C6F5、CN、SCN、F、Cl及Br組成之群；其中Q1、R27、R24、R25、R26、Q2、R28、R36、Q3、R29、Q4、R30、Q5、R32、Q6、R33、Q7、R31、Q8、R34、Q9及R35亦藉由所有其具體實例如本文中所定義。
[ANIO]較佳為[B(C6F5)4]或[PF6]。
CAT之特別具體實例為[(CH3)3SiFSi(CH3)3][B(C6F5)4]、 Si(Cl)(C6H5)3、BF3、BCl3、B(C6F5)3、AlCl3、GaF3、GaCl3、Ph3C[PF6]、SiCl4、TiF4、TiCl4、P(CN)3、SbF3、Bi(CN)3、PF5、PCl5、SbF5、NbCl5、CrCl3、FeCl3、MnCl2、AgCN、CuCl、CuCl2、ZnF2、沸石及其混合物；較佳為[(CH3)3SiFSi(CH3)3][B(C6F5)4]、Si(Cl)(C6H5)3、BF3、GaF3、GaCl3、Ph3C[PF6]、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、SbF5、FeCl3、沸石及其混合物；更佳為[(CH3)3SiFSi(CH3)3][B(C6F5)4]、GaF3、GaCl3、Ph3C[PF6]、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、SbF5、沸石及其混合物；甚至更佳為[(CH3)3SiFSi(CH3)3][B(C6F5)4]、GaF3、GaCl3、Ph3C[PF6]、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、沸石及其混合物；尤其為GaF3、GaCl3、Ph3C[PF6]、TiF4、TiCl4、PF5、PCl5、沸石及其混合物。
在另一較佳具體實例中，CAT選自由(CH3)3SiFSi(CH3)3[B(C6F5)4]、[Ph3C][PF6]、B(C6F5)3及其混合物組成之群；CAT更佳為[Ph3C][PF6]。
CATLEWISACID及CAT可分別以固定形式用於載劑CARR；CARR為習知用於在非均質催化之反應中固定催化劑之載劑；CARR較佳選自由環氧化物、聚苯乙烯、沸石、活性碳及金屬氧化物組成之群；該金屬氧化物較佳選自由以下組成之群：MnO2、Fe2O3、Co3O4、NiO、CuO、CuMnO2、MgO、Al2O3、SiO2、V2O5、MoO3、WO3及其混合氧化物。
沸石可為任何沸石，較佳為蒙脫石或膨潤土，更佳為蒙脫石K10®,BASF,Germany(亦可在Sigma Aldrich獲得，CAS號1318-93-0)。
較佳地，Catn+，更佳地Catn+及[(Z1F6)-]以式(A1)化合物形式用於反應(Rea1)中；[Catn+][(Z1F6)-]n (A1)
其中Catn+、Z1及n亦藉由所有其具體實例在本文中定義。
在一較佳具體實例中，使式(A1)化合物與氰化三甲基矽烷在催化劑CAT存在下反應；其中式(A1)化合物及催化劑CAT亦藉由所有其具體實例如本文中所定義；催化劑CAT較佳為(CH3)3SiFSi(CH3)3[B(C6F5)4]或[Ph3C][PF6]，催化劑CAT更佳為[Ph3C][PF6]；在一個較佳具體實例中，式(A1)化合物與催化劑CAT不同；在另一較佳具體實例中，式(A1)化合物與催化劑CAT相同。
式(A1)化合物及催化劑CAT可為同一化合物，此意謂式(A1)化合物可同時充當催化劑CAT且反之亦然。
當m為4時，則式(I)中之陰離子[(Z1F6-m(CN)m)-]較佳為[(順PF2(CN)4)-]。
當m為3時，則式(I)中之陰離子[(Z1F6-m(CN)m)-]較佳為[(經PF3(CN)3)-]。
CatINORGn+較佳為選自週期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15族之陽離子或為鑭系元素之陽離子或為NH4 +；CatINORGn+更佳為選自週期表第1、2、4、5、6、7、8、9、10、11、12、 13、14或15族之陽離子或為鑭系元素之陽離子或NH4 +；CatINORGn+甚至更佳選自由以下組成之群：Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ti4+、Ti3+、Zr4+、Zr3+、Hf4+、Hf3+、V4+、V3+、V2+、Nb4+、Ta4+、Cr3+、Mo4+、Mo3+、Mo2+、W4+、W3+、W2+、Mn4+、Mn3+、Mn2+、Fe4+、Fe3+、Fe2+、Ru4+、Ru3+、Ru2+、Os4+、Os3+、Os2+、Co4+、Co3+、Co2+、Rh4+、Rh3+、Ir4+、Ir3+、Ni4+、Ni3+、Ni2+、Pd4+、Pd3+、Pd2+、Pt4+、Pt3+、Pt2+、Cu4+、Cu3+、Cu2+、Cu+、Ag4+、Ag3+、Ag2+、Ag+、Au3+、Au2+、Au+、Zn2、Zn+、Cd2+、Cd+、Hg2+、Hg+、B3+、Al3+、Ga3+、Ga+、In3+、In+、Tl3+、Tl+、Ge4+、Ge2+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、As3+、Sb3+、Bi3+、Bi1+、La3+、Nb3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、及NH4 +；CatINORGn+尤其選自由以下組成之群：Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ti4+、Ti3+、Zr4+、Zr3+、V4+、V3+、V2+、Cr3+、Mo4+、Mo3+、Mo2+、W4+W3+、W2+、Mn4+、Mn3+、Mn2+、Fe4+、Fe3+、Fe2+、Ru4+、Ru3+、Ru2+、Co4+、Co3+、Co2+、Rh4+、Rh3+、Ir4+、Ir3+、Ni4+、Ni3+、Ni2+、Pd4+、Pd3+、Pd2+、Pt4+、Pt3+、Pt2+、Cu4+、Cu3+、Cu2+、Cu+、Ag4+、Ag3+、Ag2+、Ag+、Zn2+、Zn+、Al3+、Ga3+、Ga+、In3+、In+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、Sb3+、Nb3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+及NH4 +；CatINORGn+更尤其選自由以下組成之群：Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ti4+、V4+、V3+、V2+、Cr3+、Fe4+、Fe3+、Fe2+、Co4+、Co3+、Co2+、Cu4+、Cu3+、Cu2+、Cu+、Ag2+、Ag+、Zn2+、Zn+、Al3+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、Sb3+、Eu3+、Gd3+及NH4 +；CatINORGn+甚至更尤其選自由以下組成之群：Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ti4+、V4+、V3+、Cr3+、Fe4+、Fe3+、Fe2+、Co4+、Co3+、Co2+、Cu4+、Cu3+、Cu2+、Cu+、Ag+、Zn2+、Al3+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、Gd3+及NH4 +； 特定言之，CatINORGn+選自由Li+、Na+、K+、NH4 +、Ag+、Mg2+、Ca2+、Zn2+及Cu2+組成之群；更特定言之，CatINORGn+選自由Li+、Na+、K+、NH4 +、Ag+、Mg2+、Ca2+及Zn2組成之群；甚至更特定言之，CatINORGn+為Li+、Na+、K+、Ag+、Mg2+或Zn2+；尤其特定言之，CatINORGn+為Li+、K+、Ag+、Mg2+或Zn2+。
CatInORGn+中之n較佳為1或2。
CatORGn+之定義中之術語「適當時」意謂殘基R2至R11之視情況存在之取代基中的任一者需要各別位點，且例如在R2為全氟側鏈之情況下，不再有各別位點可供取代基使用。
CatORGn+較佳含有選自由氮、磷、硫及氧組成之群之雜原子；CatORGn+更佳含有選自由氮及磷組成之群之雜原子。
較佳地，R16 選自由C2-6伸烷基、C5-6伸環烷基、伸苯基、C(H)(苯基)、R17(-O-R17)n1組成之群；R17 選自由CH2-CH2、CH2-CH2-CH2及CH2-CH2-CH2-CH2組成之群；R18及R19相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-4烷基、C5-6環烷基、苯基及苄基組成之群；n1 為1至10之整數；更佳地，R16 選自由C2-4伸烷基、C6伸環烷基、伸苯基、C(H)(苯基)、 R17(-O-R17)n1組成之群；R17 選自由CH2-CH2及CH2-CH2-CH2組成之群；R18及R19相同且選自由H、C1-4烷基、C5-6環烷基、苯基及苄基組成之群；n1 為1至6之整數；甚至更佳地，就n為2而言，CatORGn+為(H2(R18)N-R16-N(R19)H2)2+；R16 選自由C2-4伸烷基、伸苯基及C(H)(苯基)組成之群；R18及R19相同且選自由H、C1-4烷基、C5-6環烷基、苯基及苄基組成之群；尤其，當n為2時，則CatORGn+為(H3N-CH2-CH2-NH3)2+。
CatORGn+中之n較佳為1。
在較佳具體實例中，CatORGn+選自由以下組成之群：銨、鏻、鋶、吡咯啶鎓、吡咯啉鎓、吡咯鎓、吡唑鎓、吡唑啉鎓、咪唑鎓、咪唑啉鎓、三唑鹽、噁唑鎓、噻唑鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、嗎啉鎓、吡啶鎓、噠嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、1,3-二氧雜環戊烯鎓、哌喃鎓、硫代哌喃鎓、喹喏啉鎓、吲哚啉鎓、吲哚鎓、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+及其混合物；更佳選自由以下組成之群：銨、鏻、鋶、吡咯啶鎓、吡咯啉鎓、吡咯鎓、吡唑鎓、咪唑鎓、三唑鹽、噁唑鎓、噻唑鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、嗎啉鎓、吡啶鎓、噠嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、1,3-二氧雜環戊烯鎓、哌喃鎓、硫代哌喃鎓、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+及其混合物。
CatORGn+更佳選自由以下組成之群： [N(R20)(R21)(R22)R23]+、[P(R20)(R21)(R22)R23]+、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+及其混合物；其中R20、R21、R23 相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-20烷基、C3-10環烷基及烯丙基組成之群；R22 為C1-20烷基、C3-10環烷基或烯丙基；較佳地，R20、R21、R23 相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-14烷基、C5-8環烷基及烯丙基組成之群；R22 為C1-14烷基、C5-8環烷基或烯丙基；更佳地，R20、R21、R23 相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-8烷基、C5-7環烷基及烯丙基組成之群；R22 為C1-8烷基、C5-7環烷基或烯丙基； CatORGn+甚至更佳選自由以下組成之群： 、[NH(C2H5)3]+、[NH(C3H7)3]+、[NH(C4H9)3]+、[N(C2H5)4]+、 [N(C3H7)4]+、[N(C4H9)4]+、[P(C2H5)4]+、[P(C3H7)4]+、[P(C4H9)4]+、[P(C6H13)3(C14H29)]+、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+及其混合物； CatORGn+尤其選自由以下組成之群： 、、、[NH(C2H5)3]+、[NH(C4H9)3]+、 [N(C2H5)4]+、[N(C3H7)4]+、[N(C4H9)4]+、[P(C2H5)4]+、[P(C3H7)4]+、[P(C4H9)4]+、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+及其混合物； CatORGn+更尤其選自由以下組成之群： 、[NH(C2H5)3]+、[NH(C4H9)3]+、[N(C2H5)4]+、[N(C3H7)4]+、[N(C4H9)4]+、 [P(C2H5)4]+、[P(C3H7)4]+、[P(C4H9)4]+、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+及其混合物。
特定言之，Catn+為陽離子(Cat-Part1)；陽離子(Cat-Part1)為CatINORGn+或CatORGn+，其中CatINORGn+選自由Li+、Na+、K+、NH4 +、Ag+、Mg2+、Ca2+及Zn2+組成之群； 且 其中CatORGn+選自由以下組成之群： 、[NH(C2H5)3]+、[NH(C4H9)3]+、[N(C2H5)4]+、[N(C3H7)4]+、[N(C4H9)4]+、 [P(C2H5)4]+、[P(C3H7)4]+、[P(C4H9)4]+、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+及其混合物。
式(I)化合物甚至更佳為化合物(Group-I)，化合物(Group-I)選自由式(Ia)化合物及式(Ib)化合物組成之群；[Catn+][(順PF2(CN)4)-]n (Ia)
[Catn+][(經PF3(CN)3)-]n (Ib)
Catn+及n亦藉由所有其具體實例如上文所定義，Catn+較佳為陽離子(Cat-Part1)。
式(I)化合物之特別具體實例為化合物(GROUP-II)，化合物(GROUP-II)選自由以下組成之群：K+[(順PF2(CN)4)-]、Ag+[(順PF2(CN)4)-]、 Li+[(順PF2(CN)4)-]、Mg2+[(順PF2(CN)4)-]2、Zn2+[(順PF2(CN)4)-]2、Ca2+[(順PF2(CN)4)-]2、[N(n-Pr)4]+[(順PF2(CN)4)-]、[N(n-Bu)4]+[(順PF2(CN)4)-]、[P(n-Bu)4]+[(順PF2(CN)4)-]、1,3-二甲基咪唑鎓[(順PF2(CN)4)-]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[(順PF2(CN)4)-]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[(順PF2(CN)4)-]及其混合物。
式(I)化合物之另一特別具體實例為化合物(GROUP-III)，化合物(GROUP-III)選自由以下組成之群：K+[(經PF3(CN)3)-]、Ag+[(經PF3(CN)3)-]、Li+[(經PF3(CN)3)-]、Mg2+[(經PF3(CN)3)-]2、Zn2+[(經PF3(CN)3)-]2、Ca2+[(經PF3(CN)3)-]2、[N(n-Pr)4]+[(經PF3(CN)3)-]、[N(n-Bu)4]+[(經PF3(CN)3)-]、[P(n-Bu)4]+[(經PF3(CN)3)-]、1,3-二甲基咪唑鎓[(經PF3(CN)3)-]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[(經PF3(CN)3)-]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[(經PF3(CN)3)-]及其混合物。
式(I)化合物之另一特別具體實例為化合物(GROUP-IV)，化合物(GROUP-IV)選自由以下組成之群：K+[順PF4(CN)2 -]、Ag+[順PF4(CN)2 -]、Li+[(順PF4(CN)2)-]、Mg2+[(順PF4(CN)2)-]2、Zn2+[(順PF4(CN)2)-]2、Ca2+[(順PF4(CN)2)-]2、[N(n-Pr)4]+[(順PF4(CN)2)-]、[N(n-Bu)4]+[(順PF4(CN)2)-]、[P(n-Bu)4]+[(順PF4(CN)2)-]、1,3-二甲基咪唑鎓[(順PF4(CN)2)-]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[(順PF4(CN)2)-]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[(順PF4(CN)2)-]及其混合物。
式(I)化合物之另一特別具體實例為化合物(GROUP-V)，化合物(GROUP-V)選自由以下組成之群：K+[順PF5(CN)-]、Ag+[順PF5(CN)-]、Li+[順PF5(CN)-]、Mg2+[順PF5(CN)-]2、Zn2+[順PF5(CN)-]2、Ca2+[順PF5(CN)-]2、[N(n-Pr)4]+[順PF5(CN)-]、[N(n-Bu)4]+[順PF5(CN)-]、[P(n-Bu)4]+[順PF5(CN)-]、1,3-二甲基咪唑鎓[順PF5(CN)-]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[順PF5(CN)-]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[順PF5(CN)-]及其混合物。
式(I)化合物之另一特別具體實例為化合物(GROUP-VI)，化合物(GROUP-VI)選自由以下組成之群：K+[順PF(CN)5 -]、Ag+[順PF(CN)5 -]、Li+[順PF(CN)5 -]、Mg2+[順PF(CN)5 -]2、Zn2+[順PF(CN)5 -]2、Ca2+[順PF(CN)5 -]2、[N(n-Pr)4]+[順PF(CN)5 -]、[N(n-Bu)4]+[順PF(CN)5 -]、[P(n-Bu)4]+[順PF(CN)5 -]、1,3-二甲基咪唑鎓[順PF(CN)5 -]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[順PF(CN)5 -]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[順PF(CN)5 -]及其混合物。
特定言之，式(I)化合物為化合物(GROUP)，化合物(GROUP)選自由以下組成之群：式(1)化合物、式(1a)化合物、式(1b)化合物、式(2)化合物、式(2a)化合物、式(2b)化合物、式(3)化合物、式(3a)化合物、式(3b)化合物、式(4)化合物、式(4a)化合物、式(4b)化合物、式(5)化合物、式(6)化合物、式(7)化合物、式(7a)化合物、式(7b)化合物、式(8)化合物、式(83)化合物、式(8b)化合物、式(9)化合物、式(10)化合物、式(10a)化合物、式(10b)化合物、式(11)化合物、式(11a)化合物、式(11b)化合物、式(12)化合物、式(12a)化合物、式(12b)化合物、式(13)化合物、式(13a)化合物、式(13b)化合物、式(16)化合物、式(17)化合物、式(18)化合物、式(19)化合物、式(20)化合物及其混合物。
[(n-Bu)4N][PF4(CN)2] (1)
[(n-Bu)4N][順PF4(CN)2] (1a)
[(n-Bu)4N][反PF4(CN)2] (1b)
[(n-Bu)4N][PF3(CN)3] (2)
[(n-Bu)4N][經PF3(CN)3] (2a)
[(n-Bu)4N][面PF3(CN)3] (2b)
EMIm[PF4(CN)2] (3)
EMIm[順PF4(CN)2] (3a)
EMIm[反PF4(CN)2] (3b)
EMIm[PF3(CN)3] (4)
EMIm[經PF3(CN)3] (4a)
EMIm[面PF3(CN)3] (4b)
EMIm[順PF2(CN)4] (5)
[(n-Bu)4N][順PF2(CN)4] (6)
K[PF4(CN)2] (7)
K[順PF4(CN)2] (7a)
K[反PF4(CN)2] (7b)
K[PF3(CN)3] (8)
K[面PF3(CN)3] (8a)
K[經PF3(CN)3] (8b)
[(n-Pr)4N][PF4(CN)2] (9)
[(n-Pr)4N][PF3(CN)3] (10)
[(n-Pr)4N][面PF3(CN)3] (10a)
[(n-Pr)4N][經PF3(CN)3] (10b)
Ag[PF3(CN)3] (11)
Ag[面PF3(CN)3] (11a)
Ag[經PF3(CN)3] (11b)
Li[PF3(CN)3] (12)
Li[面PF3(CN)3] (12a)
Li[經PF3(CN)3] (12b)
Li[PF4(CN)2] (13)
Li[順PF4(CN)2] (13a)
Li[反PF4(CN)2] (13b)
[(n-Bu)4N][PF(CN)5] (16)
[(n-Bu)4N][PF2(CN)4] (17)
[(n-Bu)4N][PF5(CN)] (18)
[(n-Bu)4N][反PF2(CN)4] (19)
EMIm[PF2(CN)4] (20)
較佳地，在反應(Rea1)中使用1莫耳當量至40莫耳當量、更佳4莫耳當量至35莫耳當量、甚至更佳6莫耳當量至25莫耳當量、尤其6莫耳當量至15莫耳當量之氰化三甲基矽烷，莫耳當量以陰離子[(Z1F6)-]之莫耳量計。
較佳地，當CATLEWISACID為不帶電化合物時，則Catn+之莫耳量等於陰離子[(Z1F6)-]之莫耳量。
較佳地，當CATLEWISACID為陽離子時，則CATLEWISACID與Catn+之組合莫耳量為陰離子[(Z1F6)-]之莫耳量之1倍至40倍，更佳1倍至35倍，甚至更佳1倍至25倍，尤其1倍至15倍，更尤其1倍至10倍，甚至更尤其1倍至5倍，特定言之，1倍至2倍。
在反應(Rea1)中較佳使用0.0001莫耳當量至40莫耳當量、 更佳0.001莫耳當量至35莫耳當量、甚至更佳0.005莫耳當量至25莫耳當量、尤其0.005莫耳當量至25莫耳當量、更尤其0.005莫耳當量至15莫耳當量、甚至更尤其0.005莫耳當量至5莫耳當量之CATLEWISACID，mol當量以陰離子[(Z1F6)-]之莫耳量計。
在另一較佳具體實例中，在反應(Rea1)中使用0.01mol%至40mol%、更佳0.1mol%至35mol%、甚至更佳0.1mol%至25mol%、尤其0.5mol%至15mol%、更尤其0.5mol%至10mol%、甚至更尤其0.5mol%至5mol%之CATLEWISACID，mol%以陰離子[(Z1F6)-]之莫耳量計。
當藉由使式(A1)化合物與氰化三甲基矽烷在催化劑CAT存在下反應來進行反應(Rea1)時，且當式(A1)化合物與催化劑CAT不同時，則在反應(Rea1)中較佳使用1莫耳當量至40莫耳當量、更佳4莫耳當量至35莫耳當量、甚至更佳5莫耳當量至25莫耳當量、尤其5莫耳當量至15莫耳當量、更尤其5莫耳當量至10莫耳當量之氰化三甲基矽烷，mol當量以式(A1)化合物之莫耳量計；且在反應(Rea1)中較佳使用0.01mol%至40mol%、更佳0.1mol%至35mol%、甚至更佳0.1mol%至25mol%、尤其0.5mol%至15mol%、更尤其0.5mol%至10mol%、甚至更尤其0.5mol%至5mol%之催化劑CAT，mol%以式(A1)化合物與催化劑CAT之組合莫耳量計；而當式(A1)化合物與催化劑CAT相同時，則在反應(Rea1)中較佳使用1莫耳當量至40莫耳當量、更佳4莫耳當量至35莫耳當量、甚至更佳5莫耳當量至25莫耳當量、尤其5莫耳當量至 15莫耳當量、更尤其5莫耳當量至10莫耳當量之氰化三甲基矽烷，mol當量以式(A1)化合物與催化劑CAT之組合莫耳量計。
反應(Rea1)之反應溫度較佳為-75℃至150℃，更佳為-50℃至120℃，更佳為-50℃至100℃，甚至更佳為-50℃至80℃。
反應(Rea1)之反應溫度之另一可能範圍較佳為-10℃至150℃，更佳為-10℃至120℃，更佳為0至100℃，甚至更佳為10℃至80℃。
可在封閉系統中且在由所選溫度引起之壓力下進行反應(Rea1)。
反應(Rea1)之反應時間較佳為15min至96h，更佳為20min至85h，甚至更佳為20min至48h。
反應(Rea1)之反應時間之另一可能範圍較佳為30min至96h，更佳為1h至85h，甚至更佳為1h至48h。
較佳在惰性氛圍下進行反應(Rea1)。惰性氛圍較佳藉由使用較佳選自由以下組成之群之惰性氣體來達成：氬氣、另一稀有氣體、較低沸點之烷烴、氮氣及其混合物。
較低沸點之烷烴較佳為C1-3烷烴，亦即甲烷、乙烷或丙烷。
在反應之後，可藉由熟習此項技術者本身已知之標準方法，諸如使蒸發揮發性組分、萃取、洗滌、乾燥、濃縮、結晶、層析及其任何組合來分離式(I)化合物。
較佳地，在反應之後用過氧化氫，較佳用過氧化氫水溶液處理反應產物。
更佳地，對於分離，將反應產物與過氧化氫水溶液混合以得 到混合物(M)。
較佳地，過氧化氫水溶液之濃度為10wt%至40wt%過氧化氫，wt%以過氧化氫水溶液之總重量計。
較佳使用1莫耳當量至30莫耳當量、更佳1莫耳當量至20莫耳當量之過氧化氫，mol當量以式(A1)化合物之莫耳量計。
較佳將混合物(M)攪拌5min至12h，更佳10min至6h。
較佳在溫度(M)下攪拌混合物(M)，溫度(M)較佳為環境溫度至100℃。
在用過氧化氫處理之後，較佳過濾混合物(M)。較佳用溶劑(WASH)洗滌過濾之殘餘物，溶劑(WASH)較佳為水或醚(諸如二乙醚)，更佳為二乙醚。
較佳地，除步驟(St1)外，方法包含步驟(St2)，步驟(St2)在步驟(St1)之後進行；步驟(St2)包含反應(Rea2)，反應(Rea2)為式(I)化合物中之陽離子Catn+交換為與Catn+不同之陽離子之複分解反應；式(I)化合物已在步驟(St1)中製備；Catn+、n、式(I)化合物及步驟(St1)亦藉由所有其具體實例如上文所定義。
反應(Rea2)較佳提供式(I-Cat-r)化合物之製備；[Cat-rr+][(Z1F6-m(CN)m)-]r (I-Cat-r)
Cat-rr+ 選自由CatINORGn+及CatORGn+組成之群且與Catn+不同；r 為1、2、3或4； 其中步驟(St1)、Z1、m、CatINORGn+及CatORGn+亦藉由所有其具體實例如上文所定義。
較佳在反應(Rea2)中將Catn+交換為來自式(I-Cat-n)化合物之Cat-rr+；(Cat-rr+)t1(AnINORGq-)t2 (I-Cat-n)
q 為1或2；t1 為1或2；t2 為1、2、3或4；當r為1且q為1時，則t1為1且t2為1；當r為2且q為1時，則t1為1且t2為2；當r為3且q為1時，則t1為1且t2為3；當r為4且q為1時，則t1為1且t2為4；當r為1且q為2時，則t1為2且t2為1；當r為2且q為2時，則t1為1且t2為1；當r為3且q為2時，則t1為2且t2為3；當r為4且q為2時，則t1為1且t2為2；AnINORGq-為選自由以下組成之群之陰離子：鹵離子，OH-，CN-，OCN-，SCN-，N3 -，硫酸根，硫酸氫根，硝酸根，CO3 2-，HCO3 -，BF4 -，PF6 -，SbF6 -，CF3SO3 -，(CF3SO2)2N-，(FSO2)2N，C1-6烷基-SO3 -，C1-6烷基-O-SO3 -， ，C1-20單羧基脂族酸之陰離子，C2-6二羧基脂族 酸之單陰離子及二陰離子，苯甲酸之陰離子，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及 對苯二甲酸之單陰離子及二陰離子，N(CN)2 -，C(CN)3 -，B(CN)4 -，P(CN)6 -，Sb(CN)6 -及其混合物；Cat-rr+、r、CatINORGn+及CatORGn+亦藉由所有其具體實例如上文所定義。
反應(Rea2)為複分解反應，亦稱為鹽交換反應。在諸如反應(Rea2)之複分解反應中，第一鹽中之第一陽離子經交換為第二陽離子，該第二陽離子來自第二鹽。
AnINORGq-較佳為選自由以下組成之群之陰離子：鹵離子、OH-、CN-、硫酸根、硫酸氫根、硝酸根、CO3 2-、HCO3 -、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-、H3C-SO3 -、H3C-CH2-SO3 -、H3C-O-SO3 -、H3C-CH2-O-SO3 -、乙酸根、油酸根、反丁烯二酸根、順丁烯二酸根、草酸根、苯甲酸根、N(CN)2 -及其混合物；AnINORGq-更佳為選自由以下組成之群之陰離子：Br-、Cl-、OH-、CN-、硫酸根、硫酸氫根、CO3 2-、HCO3 -、乙酸根及其混合物；AnINORGq-甚至更佳為選自由以下組成之群之陰離子：Cl-、OH-、CN-、硫酸根、硫酸氫根、CO3 2-、HCO3 -、乙酸根及其混合物。
在另一較佳具體實例中，AnINORGq-為選自由以下組成之群之陰離子：鹵離子、OH-、CN-、OCN-、SCN-、N3 -、硫酸根、硫酸氫根、硝酸根、CO3 2-、HCO3 -、BF4 -、PF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-、C1-6 烷基-SO3 -、C1-6烷基-O-SO3 -、、C1-20單羧基脂族 酸之陰離子、C2-6二羧基脂族酸之陰離子、苯甲酸根、鄰苯二甲酸根、N(CN)2 -、C(CN)3 -、B(CN)4 -、P(CN)6 -、Sb(CN)6 -及其混合物。
r較佳為1或2。
在反應(Rea2)之情況下，較佳地，藉由將在式(I)化合物中為CatINORGn+之Catn+交換為CatORGn+來製備其中Cat-rr+為CatORGn+之式(I-Cat-r)化合物。
較佳以式(I-CatORG)化合物之形式在反應(Rea2)中提供該CatORGn+(CatORGn+)q(AnINORGq-)n (I-CatORG)
其中Catn+、n、CatORGn+、CatINORGn+、q及AnINORGq-亦藉由所有其具體實例如上文所定義。
較佳地，在反應(Rea2)中，與Catn+不同之陽離子，即較佳地，Cat-rr+，至少以該等兩種陽離子之化學計量交換所需之相對於Catn+莫耳量的莫耳量存在；更佳地，式(I)化合物及式(I-Cat-n)化合物以將Catn+化學計量交換為Cat-rr+之相對於彼此之莫耳量存在。
甚至更佳地，式(I-Cat-n)化合物之莫耳量為如此，以致存在相對於Catn+之當量之1至1.5、甚至更佳1至1.2所需當量之Cat-rr+。
反應(Rea2)之反應溫度較佳為0至250℃，更佳為10℃至200℃，甚至更佳為10℃至150℃，尤其為10℃至100℃，更尤其為10℃至50℃。
較佳在溶劑(Sol2)中進行反應(Rea2)，溶劑(Sol2)較佳選自由水、DCM、乙酸乙酯、C5-10烷烴及其混合物組成之群。
C5-10烷烴較佳為戊烷、己烷或庚烷。
在一更佳具體實例中，在DCM中或在水與DCM之兩相溶劑系統中進行反應(Rea2)。
作為替代方案，亦可在不存在溶劑之情況下或在作為副產物形成之無機鹽微溶或不溶之溶劑中進行反應(Rea2)。作為另一替代方案，亦可使用負載有所需陽離子Catn+之離子交換劑在水溶液中進行反應。
溶劑之量較佳為式(I)化合物之重量之2至40倍，更佳3至20倍。
可在封閉系統中且在由所選溫度所引起之壓力下進行反應(Rea2)。
反應(Rea2)之反應時間較佳為15min至96h，更佳為15min至48h，甚至更佳為15min至24h。
較佳在惰性氛圍下進行反應(Rea2)。惰性氛圍較佳藉由使用較佳選自由以下組成之群之惰性氣體來達成：氬氣、另一稀有氣體、較低沸點之烷烴、氮氣及其混合物。
較低沸點之烷烴較佳為C1-3烷烴，亦即甲烷、乙烷或丙烷。
在反應(Rea2)之後，可存在另一複分解反應或其他複分解反應。
在反應(Rea2)之後，可藉由熟習此項技術者本身已知之標準方法，諸如過濾、使揮發性組分蒸發、萃取、洗滌、乾燥、濃縮、結晶、層析及其任何組合從反應混合物中分離式(I)化合物。
舉例而言，當在水與DCM之兩相溶劑系統中進行反應 (Rea2)時，分離水相及有機相，較佳洗滌(較佳用水)有機相，隨後較佳將其脫水(較佳用Na2SO4、K2CO3、CaCl2或MgSO4)，且最後將其蒸發。
或作為另一實施例，當在DCM中進行反應(Rea2)且形成懸浮液時，過濾及蒸發溶劑將分離產物。
可能在與氰化三甲基矽烷之類似反應中將藉由本發明之方法獲得之式(I)化合物用作基質。
因此，除步驟(St1)外，本發明之方法可包含步驟(St1-1)，步驟(St1-1)在步驟(St1)之後進行；步驟(St1-1)包含反應(Rea1-1)，其中使在步驟(1)中獲得之式(I)化合物與氰化三甲基矽烷反應；較佳在CATLEWISACID存在下進行反應(Rea(1-1)；其中CATLEWISACID如上文亦在所有其具體實例中所定義。
視陽離子Catn+而定，式(A1)化合物可市售，例如[(n-Bu4)N][PF6]、[(n-Pr)4N][PF6]、K[PF6]及Li[PF6]，以及催化劑CAT可市售。可藉由習知複分解反應，亦即將各別陽離子K+或(n-Bu4)N+取代為另一陽離子來製備具有與K+及(n-Bu4)N+不同之陽離子Catn+且不可市售之其他式(A1)化合物。
實施例
方法
在Bruker AVANCE 300及Bruker AVANCE 250儀器上於CD3CN、CDCl3、D6-DMSO或CD2Cl2中記錄1H、13C、19F及31P NMR光譜。化學位移以百萬分率表示，在1H及13C之情況下其參考TMS，在19F之情況下 參考C19FCl3，且在31P之情況下參考H3 31PO4，且偶合常數(J)以赫茲表示。當基於NMR量測陳述化合物之量之數值%時，該數值%表示面積%，面積%以光譜中之峰之總面積計。在混合物中之組分之個別量之情況下，混合物中之組分之量的陳述數值%表示面積%，若未另外陳述，則此面積%以混合物之所有組分之峰的組合面積計。
在Nicolet 380 FT-IR光譜儀上記錄IR光譜。在環境溫度下進行量測。
在LabRAM HR 800 Horiba Jobin YVON上記錄拉曼(RAMAN)光譜。在環境溫度下進行量測。
在C/H/N/S分析器(Thermoquest Flash EA 1112)上量測C/H/N分析。
在來自Mettler-Toledo之DSC 823e上量測熔點及分解溫度Tdec。以5K/min之加熱速率藉由In(156.6±0.3℃)及Zn(419.6±0.7℃)之熔點進行校準。
在Setaraum Labsys TGA/DSC 1600上進行TGA/DSC量測。在氬氣氛圍下以5K/min之加熱速率進行量測，經由空白量測將其校正。
製備描述A：合成[(n-Bu) 4 N][PF 6 ]
將[(n-Bu4)N]Br(41.91g，130mmol)於200ml CH2Cl2中之溶液添加至K[PF6](23.93g，130mmol)於200ml H2O中之溶液中。在環境溫度下攪拌24h之後分離各相。用30ml水將有機相洗滌三次，用無水Na2CO3將其脫水，且過濾。在旋轉式蒸發器上將濾過物濃縮且獲得呈白色固體狀之[(n-Bu4)N][PF6]。使此[(n-Bu4)N][PF6]自乙醇再結晶且在80℃下真空乾燥10 小時。產量為47.25g(94%，122mmol)。
DSC(10K/min)：m.p.=250℃,Tdec=388℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 49.60(49.76),H 9.37(9.28),N 3.61(3.50)
1 H NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：0.96(t,12H,CH3),1.34(m,8H,CH3-CH2),1.59(m,8H,CH2-CH2N),3.06(m,8H,NCH2)
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-73.0(d,6F,PF6,1J(31P-19F)=707Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-144.6(sept,1P,PF6,1J(31P-19F)=707Hz)
IR(ATR,32次掃描，ν(cm-1))：2966(m),2937(w),2879(w),1472(m),1404(w),1386(w),1360(w),1350(w),1319(w),1260(w),1242(w),1165(w),1109(w),1070(w),1035(w),931(w),880(m),829(s),738(m),555(s)
製備描述B：合成EMIm[PF 6 ]
將溴化1-乙基-3-甲基咪唑(5.2g，27.2mmol)於30ml CH2Cl2中之溶液添加至K[PF6](5.0g,27.2mmol)於30ml H2O中之溶液中。在環境溫度下攪拌5h之後，分離各相。用10ml水將有機相洗滌三次，用無水Na2CO3將其脫水，且將其過濾。在旋轉式蒸發器上將濾過物濃縮以獲得無色油。將所獲得之油在80℃下真空乾燥10小時以獲得呈白色固體狀之EMIm[PF6]。產量為6.27g(90%，24.5mmol)。
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 28.14(28.09),H 4.33(4.42),N 10.94(10.86)
1 H NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：1.42(t,3H, CH3),3.82(s,3H,NCH3),4.16(q,2H,CH2),7.37(m,1H,EtNCH),7.73(m,1H,MeNCH),8.57(s,1H,NCHN)
13 C NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：15.53(s,1C,NCH2-CH3),36.73(s,1C,NCH3),45.80(s,1C,NCH2),123.01(s,1C,EtNCH),124.64(s,1C,MeNCH),136.98(s,1C,NCHN)
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-73.0(d,6F,PF6,1J(31P-19F)=707Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-144.5(sept,1P,PF6,1J(31P-19F)=707Hz)
IR(ATR,32次掃描，ν(cm-1))：3181(m),3132(w),2981(w),2953(w),2889(w),1613(w),1572(m),1473(w),1452(w),1427(w),1395(w),1361(w),1335(w),1297(w),1250(w),1171(m),1118(w),1087(w),1026(w),956(w),880(w),857(m),815(s),749(s),701(m),648(m),624(m),600(m),553(s)
實施例1：合成式(1)化合物
將根據製備描述A製備之[(n-Bu)4N][PF6](216mg，0.56mmol)、(CH3)3SiFSi(CH3)3[B(C6F5)4](1mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與(CH3)3SiFSi(CH3)3[B(C6F5)4]之組合莫耳量計，5mg)及(CH3)3SiCN(556mg，5.6mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌22h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF，產生淡黃色結晶殘餘物，用5mL份正己烷將其洗滌兩次。將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生213mg(94%，0.53mmol)式(1)化合物。
根據19F及31P NMR，產物含有約1%式(2)化合物。根據19F及31P NMR，產物為具有大約87%式(1a)化合物及13%式(1b)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(10K/min)：m.p.=90℃至95℃,Tdec=335℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 53.85(53.83),H 9.04(9.28),N 10.47(10.56)
1 H NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：0.97(t,12H,CH3),1.36(m,8H,CH3-CH2),1.60(m,8H,CH2-CH2N),3.08(m,8H,NCH2)
13 C NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：13.85(s,4C,CH3),20.40(t,4C,CH2-CH3),24.38(s,4C,N-CH2-CH2),59.43(t,4C,NCH2)
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-54.36(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=764Hz),-41.31(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=710Hz),-31.46(d,4F,反PF4(CN)2,1J(31P-19F)=739Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-183.1(五重峰，1P，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=767Hz),-183.1(dt,1P，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=767Hz,1J(31P-19F)=713Hz),-170.1(五重峰，1P，反PF4(CN)2,1J(31P-19F)=740Hz)
IR(ATR,32次掃描，ν(cm-1))：2964(m),2937(m),2877(m),2204(m),1473(m),1383(w),1359(w),1348(w),1319(w),1242(w),1171(w),1111(w),1066(w),1036(w),984(w),926(w),881(w),827(s),812(s),785(s),737(m),716(s),650(m),559(s),550(s)
拉曼(50mW,25℃,8次掃描，cm-1)：2970(s),2936(s),2873(s),2205(m),1446(m),1317(w),1106(w),1055(w),922(w),899(w),875(w),647(w),438 (w),413(w),257(w)
實施例2：合成式(2)化合物
將根據製備描述A製備之[(n-Bu)4N][PF6](283mg，0.73mmol)、[Ph3C][PF6](2mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與[Ph3C][PF6]之組合莫耳量計，5.7mg)及(CH3)3SiCN(725mg，7.3mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌2h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF，產生淡棕色結晶殘餘物，使其懸浮於H2O2水溶液(1mL，10mmol，30w%)中，將懸浮液在70℃下攪拌1h且過濾。將剩餘固體稀釋於CH2Cl2中且過濾。在移除溶劑之後，用5ml乙醚將所獲得之黃色固體物質洗滌三次且將其在50℃下真空乾燥以產生248mg(83%，0.61mmol)式(2)化合物。
根據19F及31P NMR，產物含有約1%式(1)化合物。根據19F及31P NMR，產物為具有大約93%式(2a)化合物及7%式(2b)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(10K/min)：m.p.=59℃至64℃,Tdec=304℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 55.87(56.14),H 8.88(8.87),N 13.72(13.72)
1 H NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：0.96(t,12H,CH3),1.34(m,8H,CH3-CH2),1.59(m,8H,CH2-CH2N),3.06(m,8H,NCH2)
13 C NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：13.86(s,4C,CH3),20.39(t,4C,CH2-CH3),24.38(s,4C,N-CH2-CH2),59.43(t,4C,NCH2)
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-41.24(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=743Hz),-39.86(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=680Hz,2J(19F-19F)= 35Hz),-9.37(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz,2J(19F-19F)=35Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-228.0(q,1P，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-210.8(dt，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=682Hz,1J(31P-19F)=780Hz)
IR(ATR,32次掃描，ν(cm-1))：2967(m),2938(w),2879(w),2209(w),2196(w),1485(m),1463(m),1382(w),1348(w),1152(w),1108(w),1057(w),1030(w),1006(w),878(w),846(m),834(s),786(s),740(w),713(w),686(s),643(m),594(w),552(m),527(w)
實施例3：合成式(2)化合物
將根據製備描述A製備之[(n-Bu)4N][PF6](0.34g，0.88mmol)、B(C6F5)3(1mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與B(C6F5)3之組合莫耳量計，9mg)及(CH3)3SiCN(873mg，8.8mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌80h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF，產生淡棕色結晶殘餘物，用5mL份正己烷將其洗滌兩次。隨後用H2O2水溶液(1mL，10mmol)處理棕色結晶殘餘物。將懸浮液在70℃下攪拌1h，且過濾。將剩餘固體稀釋於CH2Cl2中且過濾。在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生334mg(93%，0.82mmol)式(2)化合物。
根據19F及31P NMR，產物含有約1%式(1)化合物。根據19F及31P NMR，產物為具有大約95%式(2a)化合物及5%式(2b)化合物之兩種異構體之混合物。
NMR及IR資料與實施例2中相同。
實施例4：合成式(4)化合物
重複實施例2，不同之處在於將根據製備描述B製備之EMIm[PF6](323mg，1.23mmol)、[Ph3C][PF6](1.4mol%，mol%以EMIm[PF6]與[Ph3C][PF6]之組合莫耳量計，7mg)及(CH3)3SiCN(1.22g，12.3mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌10h。
在真空乾燥之後，獲得呈黃色液體狀之式(4)化合物(318mg，91%，1.15mmol)。液體顯示低黏度。
根據19F及31P NMR，產物含有少於1%式(3)化合物之雜質。根據19F及31P NMR，產物為具有大約89%式(4a)化合物及11%式(4b)化合物之兩種異構體之混合物。
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 39.00(39.23),H 4.00(4.15),N 25.27(24.99)
1 H NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：1.56(t,3H,CH3),3.92(s,3H,NCH3),4.23(q,2H,CH2),7.30(m,1H,EtNCH),7.34(m,1H,MeNCH),8.3(s,1H,NCHN)
13 C NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：15.21(s,1C,NCH2-CH3),36.91(s,1C,NCH3),45.91(s,1C,NCH2),122.75(s,1C,EtNCH),124.35(s,1C,MeNCH),134.90(s,1C,NCHN)
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-41.56(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=743Hz),-40.00(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=680Hz,2J(19F-19F)=35Hz),-9.75(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz,2J(19F-19F)=35Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-225.0(q,1P，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-210.3(dt，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=682Hz,1J(31P-19F)=780 Hz)
實施例5
將[Ph3C][PF6](221mg，0.57mmol)及(CH3)3SiCN(1.69g，17.1mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌4h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF。獲得黑色產物。
根據19F及31P NMR，產物含有約5%[PF(CN)5]-及95%[順PF2(CN)4]-。
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-6.04(d,2F，順PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=730Hz),20.07(d,1F,PF(CN)5,1J(31P-19F)=708Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-269.2(t,2F，順PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=730Hz),-316.5(d,1F,PF(CN)5,1J(31P-19F)=708Hz)
實施例6
使[Ph3C][PF6](301mg，0.78mmol)及(CH3)3SiCN(1.54g，15.5mmol)在約118℃下在氬氣氛圍下回流4h。在冷卻至環境溫度之後，真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF。獲得黑色產物。
根據19F NMR，產物含有約12%[PF(CN)5]-及88%[順PF2(CN)4]-。
NMR資料與實施例5中陳述之NMR資料相同。
實施例7
將[Ph3C][PF6](238mg，0.61mmol)及(CH3)3SiCN(0.49g，4.9mmol)在殘餘氧氣含量在5ppm以下且殘餘水含量在1ppm以下之氬氣氛圍下填充至高壓釜之鐵氟龍管中。將高壓釜置放於馬弗爐內且在30分鐘 內加熱至130℃。使溫度保持10h。在冷卻至環境溫度之後，將反應混合物轉移至圓底燒瓶中且真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF。獲得黑色產物。
根據19F及31P NMR，產物含有約20%[PF(CN)5]-及80%[順PF2(CN)4]-。
NMR資料與實施例5中陳述之NMR資料相同。
實施例8
將根據製備描述B製備之EMIm[PF6](297mg，1.16mmol)、[Ph3C][PF6](3.0mol%，14mg)及(CH3)3SiCN(1.15g，11.6mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌10h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF，產生淡棕色油狀殘餘物，使其懸浮於H2O2水溶液(2mL，20mmol，30wt%)中。將懸浮液在70℃下攪拌1h。在冷卻至環境溫度之後，添加且混合20ml乙酸丁酯。將混合物轉移至離心管中。在離心(2000rpm，2分鐘)之後，分離清液層。在旋轉式蒸發器上移除乙酸丁酯。
用5ml乙醚將所獲得之黃色油洗滌三次。在70℃下真空乾燥之後，獲得233mg(75%，0.84mmol)式(4)化合物。
根據19F及31P NMR，產物含有少於1%式(3)化合物之雜質。根據19F及31P NMR，產物為具有大約88%式(4a)化合物及12%式(4b)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(10K/min)：Tglas=-36℃,m.p.=-16℃至-9℃,Tdec=229℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 39.00(39.23),H 4.00(4.15),N 25.27(24.99)
1 H NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：1.46(t,3H,CH3),3.82(s,3H,NCH3),4.17(q,2H,CH2),7.32(m,1H,EtNCH),7.37(m,1H,MeNCH),8.39(s,1H,NCHN)
13 C NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：15.53(s,1C,NCH2-CH3),36.89(s,1C,NCH3),45.93(s,1C,NCH2),123.05(s,1C,EtNCH),124.71(s,1C,MeNCH),136.58(s,1C,NCHN)
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-41.59(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=743Hz),-40.08(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=680Hz),-9.87(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-210.4(dt,1P，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz,1J(31P-19F)=780Hz),-225.0(四重峰，1P，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=744Hz)
實施例9：合成式(7)化合物
使[Ph3C][PF6](482mg，1.24mmol)溶解於5ml CH2Cl2中。將此溶液冷卻至-40℃且經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(1.23g，12.4mmol)。將所得無色溶液升溫至-30℃且攪拌30min。隨後添加溶解於4ml THF中之KOtBu(144mg，1.28mmol)。將反應混合物升溫至環境溫度且真空移除所有揮發性化合物。用8ml苯將所獲得之白色固體洗滌三次。使剩餘固體懸浮於H2O中且將其過濾。真空乾燥濾過物。使固體懸浮於CH3CN中且將其過濾。在移除溶劑之後，將所獲得之白色固體物質在50℃下真空乾燥以產生182mg(74%，0.92mmol)式(7)化合物。
根據19F及31P NMR，產物含有約1%式(8)化合物。根據 19F及31P NMR，式(7)化合物為具有大約93%式(7b)化合物及7%式(7a)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(10K/min)：m.p.=227℃至235℃,Tdec=238℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 12.13(12.48),H 0(0),N 14.14(13.20)
13 C NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：124.7(雙五重峰，2C,反PF4(CN)2),1J(13C-31P)=320Hz,2J(13C-19F)=71Hz)
19 F NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：-52.53(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=767Hz),-40.37(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=713Hz),-30.41(d,2F，反PF4(CN)2,1J(31P-19F)=740Hz)
31 P NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：-168.9(五重峰，1P，反PF4(CN)2,1J(31P-19F)=740Hz),-183.3(五重峰，1P，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=767Hz)
為了獲得適合於x射線晶體結構測定之晶體，使少量產物溶解於少量CH3CN中且將溶劑緩慢蒸發。所形成之晶體適合於x射線晶體結構測定。x射線晶體結構測定揭示了兩種氰化物配位體之反式組態，即式(7b)化合物。
實施例10：合成式(10)化合物
重複實施例2，不同之處在於使用[(n-Pr)4N][PF6](0.374g， 1.13mmol)、[Ph3C][PF6](22mg，0.06mmol)及(CH3)3SiCN(1.1g，11mmol)。
獲得呈白色固體狀之式(10)化合物(0.310g，78%，0.88mmol)。
根據19F及31P NMR，產物含有約1%式(9)化合物。根據 19F及31P NMR，式(10)化合物為具有大約10%式(10a)化合物及90%式(10b)化合物之兩種異構體之混合物。
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 51.13(51.01),H 8.01(7.95),N 15.90(15.02)
1 H NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：0.92(t,12H,CH3),1.65(m,8H,CH2),3.08(m,8H,NCH2)
13 C NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：10.77(s,4C,CH3),15.88(s,4C,CH2),60.85(t,4C,NCH2)125.8(dt,PF3(CN)3,2J(13C-19F)=53Hz,1J(13C-31P)=260Hz),126.8(dt,PF3(CN)3,2J(13C-19F)=53Hz,1J(13C-31P)=260Hz),126.8(dt,PF3(CN)3
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-41.51(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-40.01(dd,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=680Hz),-9.78(dt,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=778Hz)
實施例11：合成式(8)化合物
將K[PF6](2.0g，10.87mmol)、[Ph3C][PF6](0.21g，0.54mmol)及(CH3)3SiCN(8.63g，87mmol)在氬氣氛圍下於60℃下攪拌3h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF，產生棕色結晶殘餘物，使其溶解於H2O2水溶液(8mL，80mmol，30w%)中，將懸浮液在70℃下攪拌1h且過濾。真空乾燥濾過物。隨後用苯將固體洗滌三次且使其懸浮於CH3CN中且將其過濾。在移除溶劑之後，將所獲得之白色固體物質在100℃下真空乾燥以產生1.81g(81%，8.82mmol)式(8)化合物。根據19F及31P NMR，產物為具有大約11%式(8a)化合物及89%式(8b)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(10K/min)：m.p.=180℃至189℃,Tdec=221℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 17.57(17.34),N 20.49(20.96)
19 F NMR(25℃,D2O,300.13MHz,δ(ppm))：-41.2(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=748Hz),-39.6(dd,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=687Hz),-9.4(dt,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=782Hz)
31 P NMR(25℃,D2O,300.13MHz,δ(ppm))：-210.3(dt,1P，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=687Hz,1J(31P-19F)=780Hz),-224.8(四重峰，1P，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=744Hz)
IR(25℃,ATR,32次掃描，cm-1)：2226(w),779(s),683(s),640(m),600(m),548(m)
實施例12：合成式(11)化合物
使根據實施例11製備之K[PF3(CN)3](0.858g，4.18mmol)在環境溫度下溶解於15ml H2O中。在無光下將10wt% AgNO3水溶液(0.730g 4.30mmol)添加至K[PF3(CN)3]水溶液中。出現Ag[PF3(CN)3]之白色沈澱物。在攪拌30min之後，將固體過濾且用15ml水洗滌三次。在100℃下真空乾燥之後，獲得0.701g(2.56mmol，61%)式(11)化合物。根據19F及31P NMR，式(11)化合物為具有大約6%式(11a)化合物及94%式(11b)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(10K/min)：Tdec=227℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 13.16(13.15),N 15.34(14.68)
13 C NMR(25℃,CD3CN,250.13MHz,δ(ppm))：125.8(dt,PF3(CN)3,2J(13C-19F)=53Hz,1J(13C-31P)=260Hz),127.5(dt,PF3(CN)3,2J(13C-19F)=53Hz, 1J(13C-31P)=260Hz),126.8(dt,PF3(CN)3
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-9.97(dt,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=779Hz),-40.01(dd,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=680Hz),-41.66(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=741Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-210.6(dt,1P，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=682Hz,1J(31P-19F)=780Hz),225.1(四重峰，1P，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz)
IR(25℃,ATR,32次掃描，cm-1)：2249(w),2233(w),2185(w),2172(w),854(m),793(s),673(s),658(s),550(s)
實施例13：合成式(12)化合物
使根據實施例12製備之Ag[PF3(CN)3](0.316g，1.15mmol)在環境溫度下溶解於10ml CH3CN中。添加LiBr(0.103g，1.15mmol)於2ml水中之溶液。出現淺綠色AgBr沈澱物。在攪拌30min之後，過濾出AgBr。在旋轉式蒸發器上乾燥濾過物。將所獲得之固體稀釋於10ml水中且過濾。在乾燥之後，獲得0.178g(89%，1.03mmol)式(12)化合物。根據19F及31P NMR，式(12)化合物為具有大約6%式(12a)化合物及94%式(12b)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(5K/min)：Tdec=250℃
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-41.7(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-40.1(dd,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=680Hz),-10.0(dt,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=776Hz)
IR(25℃,ATR,32次掃描，cm-1)：2249(w),2237(w),806(s),687(s),648 (m),559(m),534(m)
為了獲得適合於x射線晶體結構測定之晶體，使少量式(12)化合物溶解於少量乙腈中隨後使苯氣相擴散至所製備之乙腈溶液中。所形成之晶體適合於x射線晶體結構測定。x射線晶體結構測定揭示了式(12b)* 2 CH3CN之基本式化合物。
實施例14
使根據製備描述B製備之EMIm[PF6](0.354g，1.38mmol)及[Ph3C][PF6](0.537g，50mol%)溶解於2.74g(27.6mmol)TMSCN中。在環境溫度下攪拌15小時之後，量測反應混合物之19F NMR光譜。根據19F及31P NMR，產物為根據19F及31P NMR具有大約89%式(4)化合物及11%式(5)化合物之式(4)化合物與式(5)化合物之混合物。
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-41.57(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=742Hz),-40.10(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=682Hz),-9.84(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz),-6.1(d,2F，順PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=730Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-210.3(dt,1P，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=682Hz,1J(31P-19F)=780Hz),-225.0(四重峰，1P，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=744Hz),-269.1(t,1P，順PF2(CN)4,1J(31P-19F)=730Hz)
實施例15
使根據製備描述B製備之EMIm[PF6](0.734g，2.87mmol)及[Ph3C][PF6](57.1mg，5mol%)溶解於TMSCN(5.7g，57mmol)中。在環境溫度下每攪拌24小時，量測反應混合物之19F NMR光譜且添加[Ph3C][PF6]以具有所需mol%之[Ph3C][PF6]。表1顯示細節及根據NMR光譜之 反應混合物中之[PF3(CN)3]-及[PF2(CN)4]-之百分比。
發現NMR資料與實施例14中相同。
實施例16
重複實施例15，不同之處在於使用[(n-Pr)4N][PF6](0.552g，1.66mmol)、[Ph3C][PF6]及(CH3)3SiCN(1.7g，17mmol)。
表2顯示各別細節。
發現NMR資料與實施例14中相同。
實施例17：合成式(6)化合物
使[Ph3C][PF6](428mg，1.10mmol)溶解於5ml CH2Cl2中。將此溶液冷卻至-30℃且經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(1.09g，11mmol)。 將所得無色溶液升溫至環境溫度且攪拌90min。隨後添加溶解於3ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(306mg，1.10mmol)。真空移除所有揮發性化合物。使所獲得之棕色油懸浮於H2O2(2mL，20mmol，30wt%)中，將懸浮液在70℃下攪拌1h且傾析。用5ml苯將剩餘黃色物質洗滌三次且在50℃下真空乾燥以產生27mg(6%，0.065mmol)式化(6)合物。
1 H NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：0.96(t,12H,CH3),1.34(m,8H,CH3-CH2),1.59(m,8H,CH2-CH2N),3.07(t,8H,NCH2)
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-6.1(d,2F,PF2(CN)4,1J(31P-19F)=730Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,96.29MHz,δ(ppm))：-269.1(d,1P,PF2(CN)4,1J(31P-19F)=730Hz)
實施例18
使[Ph3C][PF6](323mg，0.83mmol)溶解於3ml CH2Cl2中。將此溶液冷卻至-10℃且經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(165mg，1.66mmol)。將所得無色溶液升溫至0℃且攪拌30min。隨後添加溶解於3ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(231mg，0.83mmol)。將反應混合物升溫至環境溫度且真空移除所有揮發性化合物。量測反應混合物之19F NMR光譜。根據19F NMR，產物為具有大約10%[(n-Bu)4N][PF6]、61%式(18)化合物及29%式(1)化合物之[(n-Bu)4N][PF6]、式(18)化合物及式(1)化合物之混合物。
19 F NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：-77.9(雙五重峰，1F,PF5(CN),1J(31P-19F)=760Hz),-73.5(d,6F,PF6,1J(31P-19F)=710Hz),-54.3(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=767Hz),-49.2(d,4F,PF5(CN),1J(31P-19F)=741Hz),-41.2 (dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=715Hz),-31.3(d,4F，反PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=742Hz)
實施例19
使[Ph3C][PF6](0.56g，1.44mmol)溶解於6ml CH2Cl2中。將此溶液冷卻至-60℃且經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(1.43g，14.4mmol)。將所得無色溶液升溫至-50℃且攪拌30min。隨後添加溶解於4ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(400mg，1.44mmol)。將反應混合物升溫至環境溫度且真空移除所有揮發性化合物。量測反應混合物之19F NMR光譜。根據19F NMR，產物為具有大約2%式(1)化合物、67%式(1a)化合物、31%式(1b)化合物及1%式(2a)化合物之式(1)化合物、式(2a)化合物及式(18)化合物之混合物。
19 F NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：-77.9(雙五重峰，1F,PF5(CN),1J(31P-19F)=760Hz),-54.3(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=767Hz),-49.2(d,4F,PF5(CN),1J(31P-19F)=741Hz),-40.1(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz),-41.2(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=715Hz),-31.3(d,4F，反PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=742Hz),-9.8(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz)
實施例20
重複實施例19，不同之處在於使用4ml CH2Cl2中之[Ph3C][PF6](0.36g，0.93mmol)及(CH3)3SiCN(0.92g，9.3mmol)。在添加(CH3)3SiCN之後，將溶液升溫至-10℃且攪拌30min。隨後添加溶解於2ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(258mg，0.93mmol)。將反應混合物升溫至環境溫度且真空移除所有揮發性化合物。量測反應混合物之19F NMR光譜。根據19F NMR，產物為具有大約45%式(1a)化合物、1%式(1b)化合物及54%式(2a)化合物之式(1)化合物與式(2a)化合物之混合物。
19 F NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：-54.3(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=767Hz),-40.1(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz),-41.2(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=715Hz),-30.8(d,4F，反PF4(CN)2,1J(19F-31P)=740Hz),-9.8(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz)
實施例21：
使[Ph3C][PF6](0.44g，1.13mmol)溶解於5ml CH2Cl2中。將此溶液冷卻至-20℃且經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(1.12g，11.3mmol)。將所得無色溶液升溫至0℃且攪拌30min。隨後添加溶解於3ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(318mg，1.14mmol)。將反應混合物升溫至環境溫度且真空移除所有揮發性化合物。量測反應混合物之19F NMR光譜。根據19F NMR，產物為具有大約3%式(1b)化合物、65%式(2a)化合物及32%式(2b)化合物之式(1b)化合物與式(2)化合物之混合物。
19 F NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：-41.5(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=739Hz),-40.1(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz),-30.8(d,4F,反PF4(CN)2,1J(19F-31P)=740Hz),-9.8(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz),-41.6(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz)
實施例22：合成式(6)化合物
將[Ph3C][PF6](215mg，0.55mmol)及(CH3)3SiCN(1.09g，11mmol)在環境溫度下攪拌90min。隨後添加溶解於3ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(153mg，0.55mmol)。在進一步攪拌10min之後，量測反應混 合物之19F NMR。
發現NMR資料與實施例17中相同。
實施例23
使根據實施例2製備之[(n-Bu)4N][PF3(CN)3](0.47g，1.15mmol)、[Ph3C][PF6](50mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF3(CN)3]與[Ph3C][PF6]之組合莫耳量計，0.45g)及(CH3)3SiCN(2.28g，23mmol)在氬氣氛圍下回流10h。量測反應混合物之19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物為具有大約80%式(6)化合物及20%式(2)化合物之式(6)化合物與式(2)化合物之混合物。
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-41.6(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-40.1(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz),-9.8(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz),-6.1(d,2F，順PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=730Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-210.3(dt,1P，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz,1J(31P-19F)=780Hz),-225.0(四重峰，1P，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-269.1(t,1P，順PF2(CN)4,1J(31P-19F)=730Hz)
實施例24
將根據實施例2製備之[(n-Bu)4N][PF3(CN)3](0.24g，0.59mmol)、[Ph3C][PF6](50mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF3(CN)3]與[Ph3C][PF6]之組合莫耳量計，0.23g)及(CH3)3SiCN(1.19g，12mmol)在殘餘氧氣含量在5ppm以下且殘餘水含量在1ppm以下之氬氣氛圍下填充至高壓釜之鐵氟龍管中。將高壓釜置放於馬弗爐內且在30分鐘內加熱至140℃。使溫度保持15h。
在冷卻至環境溫度之後，將所獲得之黑色油狀反應混合物與 水(10ml)及H2O2水溶液(2ml，20mmol，30wt%)混合。在80℃下攪拌3h且冷卻至環境溫度之後，過濾懸浮液。用4ml苯將濾過物洗滌三次。將剩餘物質稀釋於CH2Cl2中，用Na2SO4脫水且過濾。在真空乾燥之後，獲得90mg產物。根據19F及31P NMR，產物含有大約9%式(16)化合物、80%式(6)化合物及11%式(2)化合物。
19 F NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-41.6(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-40.1(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz),-9.8(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz),-6.1(d,2F，順PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=730Hz),20.1(d,1F,PF(CN)5,1J(31P-19F)=708Hz)
31 P NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：-210.3(dt,1P，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz,1J(31P-19F)=780Hz),-225.0(四重峰，1P，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-269.1(t,1P，順PF2(CN)4,1J(31P-19F)=730Hz),-316.5(d,1F,PF(CN)5,1J(31P-19F)=708Hz)
實施例25：合成式(6)化合物
將[Ph3C][PF6](603mg，1.55mmol)及(CH3)3SiCN(1.54g，15.5mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌90min。隨後添加溶解於3ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(400mg，1.44mmol)。在進一步攪拌10min之後，真空移除所有揮發性化合物。使所獲得之棕色油懸浮於H2O2(2mL，20mmol，30wt%)中，將懸浮液在70℃下攪拌1h且在冷卻至環境溫度之後過濾。用10ml苯將剩餘物質洗滌3次。在真空移除苯之後，分離396mg(95%，1.47mmol)Ph3CCN。使濾過物懸浮於CH3CN中且將其過濾。在真空乾燥之後，獲得43mg(6%，0.084mmol)式(6)化合物。
發現NMR資料與實施例17中相同。
實施例26：合成式(6)化合物
經由油浴將[Ph3C][PF6](203mg，0.52mmol)升溫至50℃。隨後經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(0.52g，5.2mmol)。將所得棕色溶液在50℃下攪拌10min。隨後添加溶解於2ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(145mg，0.52mmol)。在冷卻至環境溫度之後，量測反應混合物之19F及31P NMR。僅發現[(n-Bu)4N][順PF2(CN)4]之信號。
發現NMR資料與實施例17中相同。
實施例27：合成式(6)化合物
使[Ph3C][PF6](556mg，1.43mmol)溶解於3ml CH2Cl2中且經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(1.42g，14mmol)。將所得棕色溶液在溫度下攪拌90min。隨後添加溶解於3ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(397mg，1.43mmol)。在進一步攪拌10min之後，真空移除所有揮發性化合物。使所獲得之棕色油懸浮於H2O2(2mL，20mmol，30wt%)中，將懸浮液在70℃下攪拌1h且傾析。用5ml熱己烷將剩餘黃色物質洗滌7次且在50℃下真空乾燥以產生101mg(17%，0.24mmol)式化(6)合物。
發現NMR資料與實施例17中相同。
實施例28：合成式(2)化合物
將根據製備描述A製備之[(n-Bu)4N][PF6](1.00g，2.58mmol)、PCl5(5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與PCl5之組合莫耳量計，27mg)及(CH3)3SiCN(2.58g，26mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌15h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF。用H2O2水溶液(3mL，30mmol) 處理所得棕色結晶殘餘物。將懸浮液在70℃下攪拌5h，且過濾。將剩餘固體稀釋於CH2Cl2中，用Na2SO4脫水且過濾。在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生1.00g(95%，2.45mmol)式(2)化合物。
根據19F及31P NMR，產物為具有大約95%式(2a)化合物及5%式(2b)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(5K/min)：m.p.=69℃至71℃,Tdec=330℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 55.87(55.65),H 8.88(9.05),N 13.72(13.60)
發現NMR資料與實施例2中相同。
實施例29：合成式(2)化合物
重複實施例28，不同之處在於使用呈於己烷中之溶液之形式之BCl3(0.13ml，1M溶液，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與BCl3之組合莫耳量計)而非PCl5。在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生0.90g(85%，2.20mmol)式(2)化合物。
根據19F及31P NMR，產物為具有大約92%式(2a)化合物及8%式(2b)化合物之兩種異構體之混合物。
發現NMR資料與實施例2中相同。
實施例30：合成式(2)化合物
使[Ph3C][PF6](1.90g，4.89mmol)溶解於60ml CH3CN中。經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(4.9g，49mmol)。將所得淡黃色溶液在環境溫度下攪拌30min。隨後添加溶解於10ml CH2Cl2中之[(n-Bu)4N]Cl(1.36g， 4.89mmol)。在進一步攪拌10min之後，真空移除所有揮發性化合物。用H2O2水溶液(5ml，50mmol)處理所得淡黃色殘餘物。將懸浮液在70℃下攪拌4h，且過濾。用10ml溫己烷將剩餘固體洗滌六次。隨後將殘餘物稀釋於CH2Cl2中，用Na2SO4脫水且過濾。在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生1.38g(69%，3.37mmol)式(2)化合物。
發現NMR資料與實施例2中相同。
實施例31：合成式(13)* 2 CH 3 CN之化合物
將Li[PF6](0.363g，2.38mmol)、[Ph3C][PF6](47mg，0.12mmol)及(CH3)3SiCN(2.38g，24mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌15h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF，產生白色結晶殘餘物，使其溶解於1ml CH3CN中且經由添加10ml苯使其沈澱。在過濾及真空乾燥之後，獲得496mg(84%，2.00mmol)式(13)* 2 CH3CN之化合物。根據19F及31P NMR，產物為具有大約96%式(13a)* 2 CH3CN之化合物及4%式(13b)* 2 CH3CN之化合物之兩種異構體之混合物。
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 29.05(29.09),H 2.44(2.27),N 22.59(21.68)
13 C NMR(25℃,d6-DMSO,250.13MHz,δ(ppm))：1.2(s,2C,CH3),118.1(s,2C,CN),127.2(dt,2C，順PF4(CN)2,1J(31P-13C)=248Hz,2J(19F-13C)=52Hz),127.6(dt,2C，順PF4(CN)2,1J(31P-13C)=248Hz,2J(19F-13C)=53Hz),127.7(dt,2C，順PF4(CN)2,1J(31P-13C)=248Hz,2J(19F-13C)=53Hz),128.2(dt,2C，順PF4(CN)2,1J(31P-13C)=248Hz,2J(19F-13C)=52Hz)
19 F NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：-53.7(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=765Hz),-40.4(dt,2F，順PF4(CN)2 1J(19F-31P)=713Hz),-30.8(d,4F，反PF4(CN)2,1J(19F-31P)=740Hz)
31 P NMR(25℃,d6-DMSO,96.29MHz,δ(ppm))：-183.1(tt,1P，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=765Hz),-183.1(tt,1P，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=713Hz),-170.9(五重峰，1P，反PF4(CN)2,1J(19F-31P)=740Hz)
IR(ATR,32次掃描，ν(cm-1))：2950(w),2312(w),2283(m),2237(w),1375(w),1038(w),935(w),813(s),791(s),719(m),656(s),567(s),550(s)
拉曼(3mW,4次掃描，ν(cm-1))：2948(s),2312(w),2282(s),2235(s),1373(w),932(m),830(w),658(m),387(m),367(w)
為了獲得適合於x射線晶體結構測定之晶體，將在50℃下之(13)* 2 CH3CN之飽和CH3CN溶液緩慢冷卻至環境溫度。所形成之晶體適合於x射線晶體結構測定。x射線晶體結構測定揭示了兩種氰化物配位體之順式組態及式(13a)* 2 CH3CN之化合物之基本式。
實施例33：合成式(12a)* 2 CH 3 CN之化合物
使Li[PF6](0.608g，4.00mmol)、[Ph3C][PF6](109mg，0.28mmol)及(CH3)3SiCN(3.97g，4.00mmol)在氬氣氛圍下回流1h。真空移除過量(CH3)3SiCN及任何(CH3)3SiF，產生棕色結晶殘餘物，使其溶解於1ml CH3CN中且經由添加10ml苯使其沈澱。在過濾及真空乾燥之後，獲得0.84g(82%，3.28mmol)式(12)* 2 CH3CN之化合物。根據19F及31P NMR，產物為具有大約9%式(12a)* 2 CH3CN之化合物及91%式(12b)* 2 CH3CN之化合物之兩種異構體之混合物。
發現NMR資料與實施例13中相同。
實施例34：合成式(13)* 2 CH 3 CN之化合物
重複實施例9，不同之處在於使[Ph3C][PF6](945mg，2.43mmol)溶解於8ml CH2Cl2中。將此溶液冷卻至-40℃且經由針筒逐滴添加(CH3)3SiCN(2.38g，24mmol)。將所得無色溶液升溫至-30℃且攪拌30min。隨後添加溶解於5ml Et2O中之LiBr(211mg，2.43mmol)。在真空移除所有揮發性化合物之後，用6ml Et2O將剩餘固體洗滌兩次。隨後使白色固體溶解於1ml CH3CN中且經由添加10ml苯使其沈澱。在過濾及真空乾燥之後，獲得471mg(78%，1.90mmol)式(13)* 2 CH3CN之化合物。根據19F及31P NMR，產物為具有大約7%式(13a)* 2 CH3CN之化合物及93%式(13b)* 2 CH3CN之化合物之兩種異構體之混合物。
TGA/DSC(5Kmin-1)：150℃損失兩當量CH3CN，260℃開始分解
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 29.05(28.31),H 2.44(2.34),N 22.59(21.81)
13 C NMR(25℃,d6-DMSO,250.13MHz,δ(ppm))：124.7(雙五重峰，2C,反PF4(CN)2,1J(31P-13C)=320Hz,2J(19F-13C)=71Hz)
19 F NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：-53.7(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=765Hz),-40.4(dt,2F，順PF4(CN)2 1J(19F-31P)=713Hz),-30.8(d,4F，反PF4(CN)2,1J(19F-31P)=740Hz)
31 P NMR(25℃,d6-DMSO,96.29MHz,δ(ppm))：-183.1(tt,1P，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=765Hz),-183.1(tt,1P，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=713Hz),-170.9(五重峰，1P，反PF4(CN)2,1J(19F-31P)=740Hz), IR(ATR,32次掃描，ν(cm-1))：2947(w),2308(w),2281(m),1373(m),1036(w),935(w),843(s),766(w),721(s),701(s),550(m)
拉曼(65mW,4次掃描，ν(cm-1))：2947(m),2310(m),2282(s),2249(s),1371(m),933(m),695(s),509(m),391(s),223(s),211(s)
為了獲得適合於x射線晶體結構測定之晶體，將在50℃下之(13)* 2 CH3CN之飽和CH3CN溶液緩慢冷卻至環境溫度。所形成之晶體適合於x射線晶體結構測定。x射線晶體結構測定揭示了兩種氰化物配位體之反式組態及式(13b)* 2 CH3CN之化合物之基本式。
比較實施例1-無CATLEWISACID
重複實施例28，不同之處在於：
1.不向反應混合物中添加PCl5。
2.將反應混合物攪拌100h而非15h。
在環境溫度下攪拌100h之後，量測19F NMR光譜。
根據19F NMR，產物含有約1%式(18)化合物及99%[(n-Bu)4N][PF6]。
19 F NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：-77.7(雙五重峰，1F,PF5(CN),1J(31P-19F)=760Hz),-73.4(d,6F,PF6,1J(31P-19F)=710Hz),-49.4(d,4F,PF5(CN),1J(31P-19F)=741Hz)
實施例36
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用TiCl4(35mg，7mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與TiCl4之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌6h而非15h。
在環境溫度下攪拌6h之後，量測19F及31P NMR光譜。
在移除溶劑之後，將所獲得之白色固體物質在50℃下真空乾燥以產生0.923g(87%，2.28mmol)產物(式(2)化合物)。
根據19F及31P NMR，產物含有約1.3%式(1b)化合物及0.2%式(17)化合物。根據19F及31P NMR，產物含有具大約84.4%式(2a)化合物及14.1%式(2b)化合物之兩種異構體之混合物。
NMR資料與實施例2中相同。
實施例37
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用GaCl3(24mg，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與GaCl3之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌2h而非15h。
在環境溫度下攪拌2h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物(式(2)化合物)含有約1.4%式(1b)化合物及1.8%式(17)化合物。根據19F及31P NMR，產物含有具大約67.4%式(2a)化合物及29.3%式(2b)化合物之兩種異構體之混合物。
NMR資料與實施例2中相同。
實施例38
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用SbF5(137mg，12mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與SbF5之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌3h而非15h。
在環境溫度下攪拌3h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物(式(2)化合物)含有約2.2%式(1b)化合物及1.1%式(17)化合物。根據19F及31P NMR，產物含有具大約77.7%式(2a)化合物及19.0%式(2b)化合物之兩種異構體之混合物。
NMR資料與實施例2中相同。
實施例39
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用SiCl4(0.04ml，12mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與SiCl4之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌135h而非15h。
在環境溫度下攪拌135h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物(式(1)化合物)含有約93.3%式(1a)化合物及6.7%式(1b)化合物。
NMR資料與實施例1中相同。
實施例40
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用P(CN)3(16mg，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與P(CN)3)之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌140h而非15h。
在攪拌140h之後，量測19F NMR及31P NMR光譜。
在移除溶劑之後，將所獲得之白色固體物質在50℃下真空 乾燥以產生1.03g(91%，2.57mmol)式(1)化合物，根據19F及31P NMR，其含有具大約88.8%式(1a)化合物及11.0%式(1b)化合物之兩種異構體之混合物。
DSC(5K/min)：m.p.=99℃至101℃,Tdec=315℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 53.85(53.34),H 9.04(9.07),N 10.47(10.47)
NMR、IR及拉曼資料與實施例1中相同。
實施例41
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用NbCl5(35mg，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與NbCl5之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌2h而非15h。
在攪拌2h之後，量測19F NMR及31P NMR光譜。
在移除溶劑之後，將所獲得之白色固體物質在50℃下真空乾燥以產生0.923g(89%，2.30mmol)產物(式(1)化合物)。根據19F及31P NMR，產物含有約1%以下三種化合物：式(2)化合物、[(n-Bu)4N][PF6]及式(18)化合物。根據19F及31P NMR，產物含有具大約75.7%式(1a)化合物及23.4%式(1b)化合物之兩種異構體之混合物。
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 53.85(53.55),H 9.04(9.17),N 10.47(10.39)
NMR、IR及拉曼資料與實施例1中相同。
實施例42
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用AlCl3(21mg，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與AlCl3之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌3h而非15h。
在環境溫度下攪拌3h之後，量測19F NMR光譜。
根據19F NMR，產物含有約8%式(1a)化合物及91.5%式(18)化合物。
19 F NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：-77.8(雙五重峰，1F,PF5(CN),1J(31P-19F)=759Hz),-54.3(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=766Hz),-49.1(d,4F,PF5(CN),1J(31P-19F)=741Hz),-41.2(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=715Hz),-31.3(d,4F，反PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=743Hz)
實施例43
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用FeCl3(23mg，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與FeCl3之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌4h而非15h。
在環境溫度下攪拌4h之後，量測19F NMR光譜。
根據19F NMR，產物含有約4.2%式(1a)化合物及94.7%式(18)化合物。
NMR資料與實施例42中相同。
實施例44
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用AgCN(23mg，6mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與AgCN之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌21h而非15h。
在攪拌21h之後，量測19F及31P NMR光譜。
在移除溶劑之後，將所獲得之白色固體物質在50℃下真空乾燥以產生1.03g(92%，2.61mmol)產物(式(18)化合物)。
根據19F及31P NMR，產物含有約1.1%[(n-Bu)4N][PF6]、98.7%式(18)化合物及0.2%式(1)化合物。
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 51.76(51.26),H 9.20(9.15),N 7.10(7.14)
1 H NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：0.94(t,12H,CH3),1.31(m,8H,CH3-CH2),1.57(m,8H,CH2-CH2N),3.16(m,8H,NCH2)
13 C NMR(25℃,CD3CN,300.13MHz,δ(ppm))：13.4(s,4C,CH3),19.2(t,4C,CH2-CH3),23.0(s,4C,N-CH2-CH2),57.4(t,4C,NCH2)
19 F NMR(25℃,d6-DMSO,300.13MHz,δ(ppm))：-75.1(雙五重峰，1F,PF5(CN),1J(19F-31P)=762Hz),-47.2(dd,4F,PF5(CN),1J(19F-31P)=740Hz)
31 P NMR(25℃,d6-DMSO,96.29MHz,δ(ppm))：-158.4(雙五重峰，1P,PF5(CN),1J(19F-31P)=763Hz,1J(19F-31P)=740Hz)
IR(ATR,32次掃描，ν(cm-1))：2964(m),2937(m),2879(m),2204(m),1473(m),1385(w),1165(w),1111(w),1066(w),1034(w),926(w),883(w),827(s),812(s),737(s),692(m),557(s),552(s)
拉曼(6mW,25℃,4次掃描，cm-1)：2977(s),2945(s),2883(s),2216(s),1458(m),13287(w),11186(w),1075(w),912(w),888(w),691(w),659(w),451(w), 424(w),270(w),206(w)
實施例45
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用SbF3(25mg，10mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與SbF3之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌120h而非15h。
在攪拌120h之後，量測19F及31P NMR光譜。
在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生0.92g(91%，2.34mmol)式(18)化合物。
DSC(5K/min)：m.p.=166℃至168℃,Tdec=319℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 51.76(51.85),H 9.20(9.50),N 7.10(7.16)
NMR資料與實施例44中相同。
實施例46
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用CrCl3(22mg，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與CrCl3之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌54h而非15h。
在環境溫度下攪拌54h之後，量測19F及31P NMR光譜。
分別根據19F NMR及31P NMR，產物含有99.8%式(18)化合物。
實施例47
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用MnCl2(17mg，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與MnCl2之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌120h而非15h。
在環境溫度下攪拌120h之後，量測19F及31P NMR光譜。
分別根據19F NMR及31P NMR，產物含有99.9%式(18)化合物。
實施例48
重複實施例40，不同之處在於：
1.將反應混合物在回流溫度下攪拌14h而非在環境溫度下攪拌140h。
在回流14h之後，量測19F NMR光譜。根據19F NMR，產物(式(2)化合物)含有約47.8%式(2b)化合物、50.0%式(2a)化合物、1.1%式(6)化合物及1.1%式(19)化合物。
NMR資料與實施例2中相同。
實施例49
重複實施例43，不同之處在於：
1.將反應混合物在回流溫度下攪拌28h而非在環境溫度下攪拌4h。
在回流28h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物(式(1)化合物)含有根據19F及31P NMR之約2.2%式(18)化合物、大約77.2%式(1a)化合物及20.6%式(1b)化合物。
NMR資料與實施例1中相同。
實施例50
重複實施例38，不同之處在於：
1.使反應混合物回流而非將其在環境溫度下攪拌。
在回流3h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物(式(2)化合物)含有根據19F及31P NMR之約0.8%式(1b)化合物、1.3%式(6)化合物、0.6%式(19)化合物、74.7%式(2a)化合物及22.5%式(2b)化合物。
NMR資料與實施例2中相同。
實施例51
重複實施例37，不同之處在於：
1.使反應混合物回流6h而非將其在環境溫度下攪拌2h。
在回流6h之後，量測19F NMR光譜。
根據19F NMR，產物含有根據19F NMR之約11.6%式(6)化合物、2.2%式(19)化合物、46.2%式(2b)化合物及40.0%式(2a)化合物。
19 F NMR(25℃,CDCl3,300.13MHz,δ(ppm))：-49.2(d,2F，反PF2(CN)4,1J(19F-31P)=639Hz)-40.5(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=740Hz),-39.9(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=683Hz),-8.7(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz),-5.7(d,2F，順PF2(CN)4, 1J(31P-19F)=730Hz)
實施例52
重複實施例41，不同之處在於：
1.使反應混合物回流22h而非將其在環境溫度下攪拌2h。
在回流22h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物(式(2)化合物)含有根據19F 及31P NMR之約1.2%式(6)化合物、1.3%式(19)化合物、48.3%式(2a)化合物及49.0%式(2b)化合物。
NMR資料與實施例2中相同。
實施例53
重複實施例36，不同之處在於：
1.使反應混合物回流21h而非將其在環境溫度下攪拌6h。
在回流21h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物為根據19F及31P NMR之約45.9%式(2b)化合物、40.2%式(2a)化合物、12.2%式(6)化合物及1.7%式(19)化合物之混合物。
NMR資料與實施例51中相同。
實施例54
重複實施例29，不同之處在於：
1.使反應混合物回流7h而非將其在環境溫度下攪拌15h。
在回流之後，量測19F及31P NMR光譜。
在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生0.81g(78%，1.98mmol)。根據19F及31P NMR，產物為根據19F及31P NMR之約48.7%式(2b)化合物、43.5%式(2a)化合物、5.6%式(6)化合物及2.2%式(19)化合物之混合物。NMR資料與實施例51中相同。
實施例55
重複實施例28，不同之處在於：
1.使反應混合物回流3h而非將其在環境溫度下攪拌6h。
在回流3h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物為根據19F及31P NMR之約48.0%式(2b)化合物、46.0%式(2a)化合物、3.0%式(6)化合物及2.0%式(19)化合物之混合物。
NMR資料與實施例51中相同。
實施例56
重複實施例42，不同之處在於：
1.使反應混合物回流28h而非將其在環境溫度下攪拌3h。
在回流28h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物為根據19F及31P NMR之約12.1%式(1a)化合物、31.1%式(1b)化合物、43.9%式(2a)化合物及12.6%式(2b)化合物之混合物。
19 F NMR(25℃,CDCl3,300.13MHz,δ(ppm))：-52.7(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=765Hz),-40.5(d,3F，面PF3(CN)3,1J(31P-19F)=743Hz),-40.4(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(31P-19F)=713Hz),-39.9(dd,1F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=680Hz),-30.4(d,4F，反PF4(CN)2,1J(31P-19F)=739Hz),-8.7(dt,2F，經PF3(CN)3,1J(31P-19F)=780Hz)
實施例57
重複實施例45，不同之處在於：
1.使反應混合物回流14h而非將其在環境溫度下攪拌120h。
在回流14h之後，量測19F及31P NMR光譜。
根據19F及31P NMR，產物為根據19F及31P NMR之約17.2% 式(1a)化合物、40.9%式(1b)化合物、8.7%式(2a)化合物及33.2%式(2b)化合物之混合物。
NMR資料與實施例56中相同。
實施例58
重複實施例28，不同之處在於：
1.將反應混合物在環境溫度下攪拌19h而非在環境溫度下攪拌6h。
在19h之後，量測19F及31P NMR光譜。
在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生1g(95%，2.45mmol)產物(式(2)化合物)。根據19F及31P NMR，產物含有21.0%式(2b)化合物及78.0%式(2a)化合物。
DSC(5K/min)：m.p.=69℃至71℃,Tdec=330℃
C/H/N分析計算值%(實驗值)：C 55.87(55.65),H 8.88(9.05),N 13.72(13.60)
發現IR及NMR資料與實施例2中相同。
實施例59
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用呈於己烷中之溶液之形式之BCl3(0.13ml，1M溶液，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與BCl3之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.將反應混合物在環境溫度下攪拌68h而非15h。
在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生0.94g(88%，2.3mmol)產物(式(2)化合物)。
根據19F及31P NMR，產物(式(2)化合物)含有兩種異構 體之混合物，該混合物具有根據19F及31P NMR之大約67.9%式(2a)化合物及29.2%式(2b)化合物。
NMR資料與實施例2中相同。
實施例60
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用呈於己烷中之溶液之形式之BCl3(0.13ml，1M溶液，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與BCl3之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.使反應混合物回流30h而非將其在環境溫度下攪拌15h。
在移除溶劑之後，將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生0.77g(73%，1.88mmol)產物(式(2)化合物)。
根據19F及31P NMR，產物含有根據19F及31P NMR之42%式(2a)化合物、49%式(2b)化合物、6%式(6)化合物及2%式(19)化合物。
NMR資料與實施例2中相同。
實施例61
重複實施例28，不同之處在於：
1.使用Bi(CN)3(42mg，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與Bi(CN)3之組合莫耳量計)而非PCl5。
2.使反應混合物回流24h而非替代地將其在環境溫度下攪拌15h。
在回流24h之後，量測19F及31P NMR光譜。
分別根據19F NMR及31P NMR，產物含有0.1%式(18)化合物、40.6%式(1a)化合物及59.1%式(1b)化合物。
NMR資料與實施例1類似。
表3
表3提供實施例中之一些及其結果之概述，其中已在環境溫度下進行反應。
Ex 實施例
m 如式(I)中之m
t1 反應(Rea1)之反應時間
[%] 為根據19F NMR之在任何分離或純化之前在反應混合物中之粗產率
表4
表4提供實施例中之一些及其結果之概述，其中已在約125℃之回流溫度下進行反應。
Ex 實施例
m 如式(I)中之m
t1 反應(Rea1)之反應時間
[%] 為根據19F NMR之在任何分離或純化之前在反應混合物中之粗產率
實施例62
將根據製備描述A製備之[(n-Bu)4N][PF6](0.699g，1.80mmol)、蒙脫石K10(可在Sigma Aldrich獲得，CAS號1318-93-0)(16mg)及(CH3)3SiCN(1.79g，18.3mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌26h。
在攪拌之後，量測19F及31P NMR光譜。
分別根據19F NMR及31P NMR，產物含有54%式(18)化合物及46%式(1a)化合物。
NMR資料與實施例44及實施例1類似。
實施例64
將MCM-41(中孔結構之二氧化矽，可在Sigma Aldrich獲得，CAS號7631-86-9)(0.93g)及GaCl3(0.38g)在環境溫度下於苯(10ml)中攪拌3h，隨後過濾反應懸浮液，用苯(10ml)洗滌殘餘物，隨後將殘餘物在80℃下真空乾燥以得到以MCM-41為載體之GaCl3催化劑。
實施例65
將根據製備描述A製備之[(n-Bu)4N][PF6](0.391g，1.01mmol)、根據實施例64製備之以MCM-41為載體之GaCl3催化劑(7mg)及(CH3)3SiCN(1.48g，15.1mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌26h。
在攪拌之後，量測19F及31P NMR光譜。
分別根據19F NMR及31P NMR，產物含有6%式(2b)化合物、94%式(2a)化合物及1%式(1)化合物。
NMR資料與實施例2類似。
實施例66
將根據製備描述B製備之EMIm[PF6](0.517g，2.02mmol)、GaCl3(26mg，7mol%，mol%以EMIm[PF6]與GaCl3之組合莫耳量計)及(CH3)3SiCN(2.03g，20.7mmol)在氬氣氛圍下於環境溫度下攪拌3h。
在攪拌之後，量測19F及31P NMR光譜。
分別根據19F NMR及31P NMR，產物含有0.6%式(3)化合物、14%式(4b)化合物、85%式(4a)化合物及0.4%式(20)化合物。
NMR資料分別與實施例8及實施例14類似。
實施例67
重複實施例66，不同之處在於在回流而非環境溫度下進行攪拌。
在攪拌之後，量測19F及31P NMR光譜。
分別根據19F NMR及31P NMR，產物含有25%式(4b)化合物、68%式(4a)化合物及7%式(20)化合物。
NMR資料分別與實施例8及實施例14類似。
實施例68
將Li[PF4(CN)2](根據實施例31製備，隨後在150℃下真空乾燥5h，使0.50g、3.01mmol此乾燥物質溶解於10ml H2O中)之水溶液與EMImBr(0.58g，3.01mmol，溶解於10ml H2O中)之水溶液混合。將混合物攪拌30min。隨後將混合物用二氯甲烷萃取2次(每次20ml)。經Na2SO4脫水組合之有機相。隨後將懸浮液過濾。蒸餾出濾過物中之溶劑，將殘餘物在80℃下真空乾燥5h，以得到0.77g(產率95%，2.86mmol)式(3)化合物。產物含有95%式(3a)化合物及5%式(3b)化合物。
1 H NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：1.45(t,3H,CH2-CH3),3.86(s,3H,NCH3),4.16(q,2H,CH2-CH3),7.23(m,1H,EtNCH),7.26(m,1H,MeNCH),8.27(s,1H,NCHN)
19 F NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：-54.2(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=766Hz),-41.2(dt,2F，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=713Hz),-31.3(d,4F,反PF4(CN)2,1J(19F-31P)=735Hz)
31 P NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：-184.1(tt,1P，順PF4(CN)2, 1J(19F-31P)=766Hz),-184.1(tt,1P，順PF4(CN)2,1J(19F-31P)=713Hz),-171.4(五重峰，1P，反PF4(CN)2,1J(19F-31P)=735Hz)
13 C NMR(25℃,CD2Cl2,300.13MHz,δ(ppm))：15.2(s,1C,CH3),37.0(s,1C,NCH3),46.0(s,1C,NCH2),122.7(s,1C,EtNCH),124.3(s,1C,MeNCH),135.0(s,1C,NCHN)
實施例69
將[(n-Bu)4N][PF6](9.36g，24.2mmol)、PCl5(0.28g，5mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6]與PCl5之組合莫耳量計)及(CH3)3SiCN(23.7g，238mmol)在氬氣氛圍下填充至高壓釜之鐵氟龍管中，該氬氣氛圍之殘餘氧氣含量在5ppm以下且殘餘水含量在1ppm以下。將高壓釜置放於馬弗爐內且在30分鐘內加熱至160℃。使溫度保持20h。在冷卻至環境溫度之後，將所獲得之黑色油狀反應混合物與水(50ml)及H2O2水溶液(20ml，200mmol，30wt%)混合。在80℃下攪拌3h且冷卻至環境溫度之後，過濾懸浮液。用水將剩餘固體洗滌兩次。用150ml CH2Cl2萃取剩餘固體且過濾。在旋轉式蒸發器上蒸發CH2Cl2。將所獲得之黃色固體物質在50℃下真空乾燥以產生8.51g(86%，20.8mmol)式(2)化合物。根據19F及31P NMR，產物含有大約1%式(6)化合物及式(1)化合物之雜質。
將所獲得之產物(0.91g，2.22mmol)、GaCl3(75mg，16mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF3(CN)3]與GaCl3之組合莫耳量計)及(CH3)3SiCN(6.6g，66mmol)在氬氣氛圍下填充至高壓釜之鐵氟龍管中。將高壓釜置放於馬弗爐內且在30分鐘內加熱至150℃。使溫度保持20h。在冷卻至環境溫度之後，如上所述分離產物。根據19F及31P NMR，產物含有20%式(2)化合物、 79%式(6)化合物及1%式(16)化合物。
將所獲得之產物(0.44g，1.06mmol)、GaCl3(40mg，18mol%，mol%以[(n-Bu)4N][PF6-x(CN)x]與GaCl3之組合莫耳量計)及(CH3)3SiCN(3.17g，32mmol)在氬氣氛圍下填充至高壓釜之鐵氟龍管中。將高壓釜置放於馬弗爐內且在30分鐘內加熱至150℃。使溫度保持20h。在冷卻至環境溫度之後，如上所述分離產物。根據19F及31P NMR，產物含有23%式(16)化合物、77%式(6)化合物。
NMR資料與實施例24類似。

Claims (24)

  1. 一種製備式(I)化合物之方法；[Catn+][(Z1F6-m(CN)m)-]n (I)該方法包含步驟(St1)；步驟(St1)包含反應(Rea1)，其中使[(Z1F6)-]在CATLEWISACID存在下及在Catn+存在下與氰化三甲基矽烷(trimethylsilylcyanide)反應；CATLEWISACID為選自由以下組成之群之路易士酸：週期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15及16族之路易士酸、沸石、胍(guanidinium)及其混合物；Z1選自由P、As、Sb及Bi組成之群；m為1、2、3、4或5；n為1、2、3或4；Catn+選自由無機陽離子CatINORGn+及有機陽離子CatORGn+組成之群；CatINORGn+為選自週期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16族之陽離子或為鑭系元素之陽離子或為錒系元素之陽離子或為NH4 +；CatORGn+選自由CatORG-A+、CatORG-B+、CatORG-C+、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+、胍及(H2(R18)N-R16-N(R19)H2)2+組成之群；CatORG-A+為(WR2R3R4R5)+，其中W為氮或磷；及(i)R2、R3、R4及R5相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-20烷基、 C1-20全氟烷基、C3-10環烷基及C6-10芳基組成之群，其限制條件為該等殘基R2、R3、R4及R5中之至少一者不為H；或(ii)R2與R3一起為烴鏈且連同W形成5至7員飽和或不飽和雜環，R4及R5相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-20烷基、C1-20全氟烷基、C3-10環烷基及C6-10芳基組成之群；或(iii)R2與R3一起為烴鏈及R4與R5一起為烴鏈且彼此獨立地連同W形成5至7員飽和或不飽和雜環；CatORG-B+為(XR6R7R8)+，其中X為氮，R6與R7一起為烴鏈且連同X形成5至7員不飽和雜環，其中X藉由單鍵及雙鍵分別與R6及R7連接，R8選自由H、C1-20烷基、C2-8烯基、C1-20全氟烷基、C3-10環烷基或C6-10芳基組成之群；CatORG-C+為(YR9R10R11)+，其中Y為硫；(i)R9、R10及R11相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-20烷基、C1-20全氟烷基、C3-10環烷基及C6-10芳基組成之群；或(ii)R9與R10一起為烴鏈且連同Y形成5至7員飽和或不飽和環，R11選自由H、C1-20烷基、C1-20全氟烷基、C3-10環烷基及C6-10芳基組成之群； 該等殘基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11彼此獨立地未經取代或適當時經1、2、3、4、5或6個選自由C1-4烷基、C3-10環烷基、C2-8烯基、苯基、苄基、鹵素、氰基及C1-4烷氧基組成之群之取代基取代；在由R2及R3、由R4及R5、由R6及R7及由R9及R10形成之該等烴鏈中之任一者中，該等烴鏈之1或2個碳原子可分別交換為1或2個雜原子，該一或兩個雜原子選自由O、N及S組成之群；在交換為N之情況下，此N未經取代或經選自由C1-8烷基、C3-10環烷基、C2-8烯基及C1-8全氟烷基組成之群之殘基取代；R16選自由C2-8伸烷基、C3-8伸環烷基、伸苯基、C(H)(苯基)、R17(-O-R17)n1組成之群；R17選自由CH2-CH2、CH2-CH2-CH2、CH2-C(H)(CH3)-CH2、CH2-CH2-C(H)(CH3)及CH2-CH2-CH2-CH2組成之群；R18及R19相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-8烷基、C3-8環烷基、苯基及苄基組成之群；n1為1至20之整數。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中Z1為P。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中n為1或2。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中CATLEWISACID選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、O1(R27)3、 胍、(R26)3C+、金剛烷基陽離子(adamantyl cation)、[(R24)3O]+、[(R25)3Si]+、Q2(R36)(R28)3、Q3(R29)3、Q4(R30)5、Q5(R32)3、Q6(R33)2、Q7(R31)、Q8(R34)2、Q9(R35)3、沸石及其混合物；Q1選自由B、Al及Ga組成之群；R27選自由C1-10烷氧基、鹵素、C1-10烷基、CN、SCN及C6F5組成之群；R24為C1-10烷基；R25為C1-10烷基；R26選自由CN、SCN、Ph及C1-10烷基組成之群；Q2選自由Si及Ti組成之群；R28及R36相同或不同且彼此獨立地選自由C1-10烷氧基、鹵素、C1-10烷基、CN、SCN及C6F5組成之群；Q3選自由P、Sb及Bi組成之群；R29選自由C1-10烷氧基、鹵素、CN、SCN、C1-10烷基及C6F5組成之群；Q4選自由P、Sb及Nb組成之群；R30選自由C1-10烷氧基、鹵素、CN、SCN、C1-10烷基及C6F5組成之群；Q5選自由Cr及Fe組成之群；R32選自由鹵素、CN及SCN組成之群；Q6選自由Mn、Fe、Pd及Pt組成之群；R33選自由鹵素、CN及SCN組成之群；Q7為Cu或Ag；R31選自由鹵素、CN及SCN組成之群；Q8選自由Cu、Zn、Cd及Hg組成之群； R34選自由鹵素、CN及SCN組成之群；Q9為Sc或Ln；R35選自由鹵素、CN及SCN組成之群。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中CATLEWISACID選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Si(Cl)(C6H5)3、B(R27)3、Al(R27)3、GaF3、GaCl3、胍、(R26)3C+、[(R24)3O]+、[(R25)3Si]+、Si(R28)4、TiF4、TiCl4、Q3(鹵素)3、Q3(CN)3、Q3(C1-4烷基)3、Q4(鹵素)5、Q4(C1-10烷基)5、Cr(Cl)3、Fe(鹵素)3、Mn(Cl)2、Fe(鹵素)2、Pd(鹵素)2、Pt(鹵素)2、Pd(CN)2、Pt(CN)2、Pd(SCN)2、Pt(SCN)2、AgCl、AgCN、CuCl、CuCl2、CuF、CuBr、CuCN、CuF2、CuBr2、Cu(CN)2、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、Zn(CN)2、ScF3、ScCl3、ScBr3、LnF3、LnCl3、LnBr3、沸石及其混合物；其中R27、R24、R25、R26、R28、Q3、R29及Q4如申請專利範圍第4項中所定義。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中CATLEWISACID以催化劑CAT形式用於該反應(Rea1)中；CAT為選自由以下組成之群之路易士酸：週期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15及16族之路易士酸、沸石、胍[ANIO]及其混合物；ANIO選自由[P(R40)6-m1(R41)m1]-、[B(R42)4-m2(R43)m2]-、F-、Cl-、Br-、I-、CN-及SCN-組成之群；R40及R41相同或不同，彼此獨立地選自由CN、SCN、F、Cl、Br及I 組成之群；m1為0、1、2、3、4或5；R42及R43相同或不同，彼此獨立地選自由C6F5、CN、SCN、F、Cl、Br及I組成之群；m2為0、1、2或3。
  7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中CAT選自由以下組成之群：[(CH3)3SiFSi(CH3)3][ANIO]、Q1(R27)3、胍[ANIO]、(R26)3C[ANIO]、金剛烷基[ANIO]、[(R24)3O][ANIO]、[(R25)3Si][ANIO]、Q2(R36)(R28)3、Q3(R29)3、Q4(R30)5、Q5(R32)3、Q6(R33)2、Q7(R31)、Q8(R34)2、Q9(R35)3、沸石及其混合物；其中Q1、R27、R24、R25、R26、Q2、R28、R36、Q3、R29、Q4、R30、Q5、R32、Q6、R33、Q7、R31、Q8、R34、Q9及R35如申請專利範圍第4項中所定義；且其中ANIO如申請專利範圍第6項中所定義。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中Catn+以式(A1)化合物之形式用於該反應(Rea1)中；[Catn+][(Z1F6)-]n (A1)Catn+、Z1及n如申請專利範圍第1項中所定義。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中m為2、3、4或5。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中m為4，則式(I)中之陰離子[(Z1F6-m(CN)m)-]為[(順PF2(CN)4)-]。
  11. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中m為3，則式(I)中之陰離子[(Z1F6-m(CN)m)-]為[(經PF3(CN)3)-]。
  12. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中CatINORGn+為選自週期表第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15族之陽離子或為鑭系元素之陽離子或為NH4 +。
  13. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中CatORGn+選自由以下組成之群：銨、鏻、鋶、吡咯啶鎓(pyrrolidinium)、吡咯啉鎓(pyrrolinium)、吡咯鎓(pyrrolium)、吡唑鎓(pyrazolium)、吡唑啉鎓(pyrazolinium)、咪唑鎓(imidazolium)、咪唑啉鎓(imidazolinium)、三唑鎓(triazolium)、噁唑鎓(oxazolium)、噻唑鎓(thiazolium)、哌啶鎓(piperidinium)、哌嗪鎓(piperazinium)、嗎啉鎓(morpholinium)、吡啶鎓(pyridinium)、噠嗪鎓(pyridazinium)、嘧啶鎓(pyrimidinium)、吡嗪鎓(pyrazinium)、1,3-二氧雜環戊烯鎓(1,3-dioxolium)、哌喃鎓(pyrylium)、硫代哌喃鎓(thiopyrylium)、喹喏啉鎓(quinoxalinium)、吲哚啉鎓(indolinium)、吲哚鎓(indolium)、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、Ph3C+及其混合物。
  14. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中 CatORGn+選自由以下組成之群：、 [N(R20)(R21)(R22)R23]+、[P(R20)(R21)(R22)R23]+、[(CH3)3SiFSi(CH3)3]+、 Ph3C+及其混合物；其中R20、R21、R23相同或不同且彼此獨立地選自由H、C1-20烷基、C3-10環烷基及烯丙基組成之群；R22為C1-20烷基、C3-10環烷基或烯丙基。
  15. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中式(I)化合物為化合物(Group-I)，化合物(Group-I)選自由式(Ia)化合物及式(Ib)化合物組成之群；[Catn+][(順PF2(CN)4)-]n (Ia) [Catn+][(經PF3(CN)3)-]n (Ib)Catn+及n如申請專利範圍第1項或第3項中所定義。
  16. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中式(I)化合物為化合物(GROUP-II)，化合物(GROUP-II)選自由以下組成之群：K+[(順PF2(CN)4)-]、Ag+[(順PF2(CN)4)-]、Li+[(順PF2(CN)4)-]、Mg2+[(順PF2(CN)4)-]2、Zn2+[(順PF2(CN)4)-]2、Ca2+[(順PF2(CN)4)-]2、[N(n-Pr)4]+[(順PF2(CN)4)-]、[N(n-Bu)4]+[(順PF2(CN)4)-]、[P(n-Bu)4]+[(順PF2(CN)4)-]、1,3-二甲基咪唑鎓[(順PF2(CN)4)-]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[(順PF2(CN)4)-]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[(順PF2(CN)4)-]及其混合物。
  17. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中式(I)化合物為化合物(GROUP-III)，化合物(GROUP-III)選自由以下組成之群：K+[(經PF3(CN)3)-]、Ag+[(經PF3(CN)3)-]、Li+[(經PF3(CN)3)-]、Mg2+[(經PF3(CN)3)-]2、Zn2+[(經PF3(CN)3)-]2、Ca2+[(經PF3(CN)3)-]2、[N(n-Pr)4]+ [(經PF3(CN)3)-]、[N(n-Bu)4]+[(經PF3(CN)3)-]、[P(n-Bu)4]+[(經PF3(CN)3)-]、1,3-二甲基咪唑鎓[(經PF3(CN)3)-]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[(經PF3(CN)3)-]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[(經PF3(CN)3)-]及其混合物。
  18. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中式(I)化合物為化合物(GROUP-IV)，化合物(GROUP-IV)選自由以下組成之群：K+[順PF4(CN)2 -]、Ag+[順PF4(CN)2 -]、Li+[(順PF4(CN)2)-]、Mg2+[(順PF4(CN)2)-]2、Zn2+[(順PF4(CN)2)-]2、Ca2+[(順PF4(CN)2)-]2、[N(n-Pr)4]+[(順PF4(CN)2)-]、[N(n-Bu)4]+[(順PF4(CN)2)-]、[P(n-Bu)4]+[(順PF4(CN)2)-]、1,3-二甲基咪唑鎓[(順PF4(CN)2)-]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[(順PF4(CN)2)-]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[(順PF4(CN)2)-]及其混合物。
  19. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中式(I)化合物為化合物(GROUP-V)，化合物(GROUP-V)選自由以下組成之群：K+[順PF5(CN)-]、Ag+[順PF5(CN)-]、Li+[順PF5(CN)-]、Mg2+[順PF5(CN)-]2、Zn2+[順PF5(CN)-]2、Ca2+[順PF5(CN)-]2、[N(n-Pr)4]+[順PF5(CN)-]、[N(n-Bu)4]+[順PF5(CN)-]、[P(n-Bu)4]+[順PF5(CN)-]、1,3-二甲基咪唑鎓[順PF5(CN)-]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[順PF5(CN)-]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[順PF5(CN)-]及其混合物。
  20. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中式(I)化合物為化合物(GROUP-VI)，化合物(GROUP-VI)選自由以下組成之群：K+[順PF(CN)5 -]、Ag+[順PF(CN)5 -]、Li+[順PF(CN)5 -]、Mg2+[順PF(CN)5 -]2、Zn2+[順PF(CN)5 -]2、Ca2+[順PF(CN)5 -]2、[N(n-Pr)4]+[順PF(CN)5 -]、[N(n-Bu)4]+[順PF(CN)5 -]、[P(n-Bu)4]+[順PF(CN)5 -]、1,3-二甲基 咪唑鎓[順PF(CN)5 -]、1-乙基-3-甲基咪唑鎓[順PF(CN)5 -]、1-丙基-3-甲基咪唑鎓[順PF(CN)5 -]及其混合物。
  21. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中式(I)化合物為化合物(GROUP)，化合物(GROUP)選自由以下組成之群：式(1)化合物、式(1a)化合物、式(1b)化合物、式(2)化合物、式(2a)化合物、式(2b)化合物、式(3)化合物、式(3a)化合物、式(3b)化合物、式(4)化合物、式(4a)化合物、式(4b)化合物、式(5)化合物、式(6)化合物、式(7)化合物、式(7a)化合物、式(7b)化合物、式(8)化合物、式(8a)化合物、式(8b)化合物、式(9)化合物、式(10)化合物、式(10a)化合物、式(10b)化合物、式(11)化合物、式(11a)化合物、式(11b)化合物、式(12)化合物、式(12a)化合物、式(12b)化合物、式(13)化合物、式(13a)化合物、式(13b)化合物、式(16)化合物、式(17)化合物、式(18)化合物、式(19)化合物、式(20)化合物及其混合物：[(n-Bu)4N][PF4(CN)2] (1)、[(n-Bu)4N][順PF4(CN)2] (1a)、[(n-Bu)4N][反PF4(CN)2] (1b)、[(n-Bu)4N][PF3(CN)3] (2)、[(n-Bu)4N][經PF3(CN)3] (2a)、[(n-Bu)4N][面PF3(CN)3] (2b)、EMIm[PF4(CN)2] (3)、EMIm[順PF4(CN)2] (3a)、 EMIm[反PF4(CN)2] (3b)、EMIm[PF3(CN)3] (4)、EMIm[經PF3(CN)3] (4a)、EMIm[面PF3(CN)3] (4b)、EMIm[順PF2(CN)4] (5)、[(n-Bu)4N][順PF2(CN)4] (6)、K[PF4(CN)2] (7)、K[順PF4(CN)2] (7a)、K[反PF4(CN)2] (7b)、K[PF3(CN)3] (8)、K[面PF3(CN)3] (8a)、K[經PF3(CN)3] (8b)、[(n-Pr)4N][PF4(CN)2] (9)、[(n-Pr)4N][PF3(CN)3] (10)、[(n-Pr)4N][面PF3(CN)3] (10a)、[(n-Pr)4N][經PF3(CN)3] (10b)、Ag[PF3(CN)3] (11)、Ag[面PF3(CN)3] (11a)、Ag[經PF3(CN)3] (11b)、Li[PF3(CN)3] (12)、Li[面PF3(CN)3] (12a)、Li[經PF3(CN)3] (12b)、 Li[PF4(CN)2] (13)、Li[順PF4(CN)2] (13a)、Li[反PF4(CN)2] (13b)、[(n-Bu)4N][PF(CN)5] (16)、[(n-Bu)4N][PF2(CN)4] (17)、[(n-Bu)4N][PF5(CN)] (18)、[(n-Bu)4N][反PF2(CN)4] (19)、EMIm[PF2(CN)4] (20)。
  22. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中除步驟(St1)外，該方法包含步驟(St2)，步驟(St2)在步驟(St1)之後進行；步驟(St2)包含反應(Rea2)，反應(Rea2)為式(I)化合物中之陽離子Catn+交換為與Catn+不同之陽離子之複分解反應；式(I)化合物已在步驟(St1)中製備；Catn+、n、式(I)化合物及步驟(St1)如申請專利範圍第1項中所定義。
  23. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中除步驟(St1)外，該方法包含步驟(St1-1)，步驟(St1-1)在步驟(St1)之後進行；步驟(St1-1)包含反應(Rea1-1)，其中使在步驟(1)中獲得之式(I)化合物與氰化三甲基矽烷反應。
  24. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應(Rea(1-1)在CATLEWISACID存在下進行； 其中CATLEWISACID如申請專利範圍第1項中所定義。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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