TW201443119A - 無水糖醇組合物、其製造方法及樹脂 - Google Patents

無水糖醇組合物、其製造方法及樹脂 Download PDF

Info

Publication number
TW201443119A
TW201443119A TW103107516A TW103107516A TW201443119A TW 201443119 A TW201443119 A TW 201443119A TW 103107516 A TW103107516 A TW 103107516A TW 103107516 A TW103107516 A TW 103107516A TW 201443119 A TW201443119 A TW 201443119A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
carbon atoms
group
formula
sugar alcohol
hydrocarbon group
Prior art date
Application number
TW103107516A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideaki Onishi
Hiroyuki Kurahashi
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Publication of TW201443119A publication Critical patent/TW201443119A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本發明提供一種無水糖醇組合物、及無水糖醇組合物之製造方法、以及使用該無水糖醇組合物而製造之樹脂，上述無水糖醇組合物含有無水糖醇(A)與受阻胺化合物(B)，且不含環狀亞磷酸酯；上述無水糖醇組合物之製造方法包含：(步驟1)對無水糖醇(A)進行純化之步驟，及(步驟2)於不添加環狀亞磷酸酯之情形下將經純化之無水糖醇(A)與受阻胺化合物(B)加以混合之步驟。

Description

無水糖醇組合物、其製造方法及樹脂
本發明係關於一種無水糖醇組合物、其製造方法及使用該無水糖醇組合物而製造之樹脂。
近年來，開始擔憂石油資源之枯竭或全球暖化，作為其對策，關注使用可再生之生質原料之材料。特別是無水糖醇由於可自糖或澱粉獲得，故而獲取容易，開始廣泛用作聚碳酸酯樹脂等之原料。
此種無水糖醇中，已知異山梨糖醇(isosorbide)可藉由山梨糖醇之分子內脫水反應而製造。然而，異山梨糖醇由於穩定性相對較低而存在容易經時性地產生分解等之問題。
作為解決該問題之方法，例如於專利文獻1中揭示有如下之方法：藉由於經純化之異山梨糖醇中添加硼氫化鈉或磷酸氫二鈉，可使組合物之穩定性提高。
又，例如於專利文獻2中揭示有如下之方法：藉由於無水糖醇中添加環狀亞磷酸酯與受阻胺，可使組合物之穩定性提高。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特表2005-509667號公報
[專利文獻2]國際公開WO2009/057609號公報
然而，已明確若使用添加有硼氫化鈉或磷酸氫二鈉之無水糖醇而製造樹脂，則所得之樹脂著色，因此根據情形而於使用前必需蒸餾等純化步驟。
又，亦明確若使用添加有環狀亞磷酸酯之無水糖醇而製造樹脂，則存在所得之樹脂著色之虞。
因此，本發明之課題在於提供一種保存穩定性優異，且可抑制使用其所得之樹脂之著色的無水糖醇組合物、其製造方法及使用該無水糖醇組合物而製造之樹脂。
為了解決上述課題，本發明之無水糖醇組合物含有無水糖醇(A)與受阻胺化合物(B)，且不含環狀亞磷酸酯。
又，本發明之樹脂係使用上述無水糖醇組合物而製造者。
又，本發明之無水糖醇組合物之製造方法包含：(步驟1)對無水糖醇(A)進行純化之步驟，及(步驟2)於不添加環狀亞磷酸酯之情形下將經純化之無水糖醇(A)與受阻胺化合物(B)加以混合之步驟。
以下，對本發明之較佳之實施形態加以說明。
本發明之無水糖醇組合物含有無水糖醇(A)。
作為無水糖醇(A)，例如可列舉山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇等糖在分子內進行脫水縮合而成之無水糖醇，具體而言，可列舉：山梨糖醇酐及甘露糖酯(mannitan)等在分子內1分子脫水縮合而成之無水糖醇；異山梨糖醇、異甘露糖醇(isomannide)及異艾杜糖醇(isoidide) 等在分子內2分子脫水縮合而成之無水糖醇等。該等中，較佳為在分子內2分子脫水縮合而成之無水糖醇。
無水糖醇(A)之製造方法並無特別限定。作為無水糖醇(A)，例如可使用藉由將糖與濃硫酸之混合物加熱至100~180℃，進而利用氫氧化鈉等鹼成分進行中和而製造者。又，亦可使用：使用鹽酸、磷酸、硫化聚苯乙烯、對甲苯磺酸、甲磺酸等代替濃硫酸所得之無水糖醇，或於水之存在下及/或二甲苯、甲苯等有機溶劑之存在下而製造之無水糖醇。作為無水糖醇，較佳為使用藉由減壓蒸餾、活性碳、離子交換、再結晶等進行了純化者。
本發明之無水糖醇組合物含有受阻胺化合物(B)。
受阻胺化合物(B)係具有如下結構之化合物：氮原子鍵結於至少2個碳原子上，該等碳原子為4級碳原子，進而經至少2個烷基取代。作為此種化合物，可列舉2,2,6,6-四烷基-4-哌啶衍生物及3,3,5,5-四烷基哌酮衍生物等。
作為2,2,6,6-四烷基-4-哌啶衍生物，例如可列舉下述通式(1)所表示之化合物。
於通式(1)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，X係包含選自氫原子、碳原子、氧原子及氮原子之至少1種之基，R1~R4分別獨立為碳 數1~10之烷基，n係1~40之整數。通式(1)中，A及R1~R4於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同。該等中，就無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相更優異之方面而言，A較佳為氫原子、碳數1~12之烷基、碳數1~12之烷氧基、或碳數1~12之醯基。又，R1~R4較佳為分別獨立為碳數1~4之烷基，更佳為甲基。進而，n較佳為1~20，更佳為1~10。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
關於通式(1)所表示之化合物，就無水糖醇組合物之穩定性與使用其之樹脂之色相更優異之方面而言，較佳為通式(2)~(6)所表示之任意化合物。
於通式(2)~(6)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨 立為碳數1~10之烷基。通式(2)~(6)中，A及R1~R4於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同。該等中，A較佳為氫原子、碳數1~12之烷基、碳數1~12之烷氧基、碳數1~12之醯基。又，R1~R4較佳為碳數1~4之烷基，更佳為甲基。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(2)中，Z1係氫原子、羥基、胺基或下述通式(8)所表示之取代基。
於通式(8)中，R10及R11分別獨立為氫原子或碳數1~18之烴基。
於通式(3)中，R5係碳數1~24之烴基，R6係碳數1~18之烴基，a係0~30之整數，b係1~30之整數。通式(3)中，R6於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同。該等中，R5較佳為碳數1~10之烴基，R6較佳為碳數1~14之烴基。又，a較佳為0~20之整數，更佳為0~10之整數。進而，b較佳為1~20之整數，更佳為1~10之整數。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(5)中，R7係碳數1~18之烴基，c係1~20之整數。該等中，R7較佳為伸苯基，c較佳為2。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(6)中，R8係碳數1~18之烴基，Z2係氫原子或下述通式(9)所表示之取代基，d係1~20之整數，Z2於包含複數個之情形時，可分 別相同亦可不同。該等中，R8較佳為碳數1~8之伸烷基，d較佳為2。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(9)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，R12係碳數1~18之烴基。該等中，A較佳為氫原子、碳數1~12之烷基、碳數1~12之烷氧基、碳數1~12之醯基。又，R1~R4較佳為分別獨立為碳數1~4之烷基，更佳為甲基。進而，R12較佳為碳數1~6之烷基。
又，作為2,2,6,6-四烷基-4-哌啶衍生物，亦可使用下述通式(7)所表示之化合物。
於通式(7)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧 基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基。該等中，A較佳為氫原子、碳數1~12之烷基、碳數1~12之烷氧基、碳數1~12之醯基。又，R1~R4較佳為碳數1~4之烷基，更佳為甲基。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(7)中，R9係碳數1~18之烴基，較佳為碳數1~14之烷基。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
又，作為2,2,6,6-四烷基-4-哌啶衍生物，亦可使用下述通式(10)~(15)所表示之任意化合物。
於通式(10)中，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，R13及R14分別獨立為碳數1~18之烴基，R15係氫原子或碳數1~18之烴基，e係1~40之整數。通式(10)中，R13及R14於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同。該等中，R1~R4較佳為分別獨立為碳數1~4之烷基，更佳為甲基。又，R13及R14較佳為分別獨立為碳數2~8之伸烷基，R15較佳為氫原子或碳數1~3之烷基。進而，e較佳為1~30，更佳為1~20。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(11)中，R16係碳數1~30之烴基，Y1係下述通式(16)所表示之取代基，f係1~30之整數。Y1及R16於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同。該等中，R16較佳為碳數1~26之伸烷基，f較佳為1~20，更佳為1~10。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(12)中，R17係碳數1~10之烴基，Y1係下述通式(16)所表示之取代基，Z3係下述式(17)所表示之取代基，g係1~20之整數，R17及Y1可分別相同亦可不同。該等中，g較佳為1~10，更佳為1~5。
於通式(13)中，R18係碳數1~18之烴基，R19係氫原子或碳數1~18之烴基，Y1係下述通式(16)所表示之取代基，Z4係氫原子、碳數1 ~18之烴基或下述通式(16)所表示之取代基，h係1~20之整數，Y1可分別相同亦可不同，R18、R19、及Z4於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同。該等中，R18較佳為碳數1~8之伸烷基，R19較佳為氫原子或碳數1~6之烷基，Z4較佳為碳數1~10之烴基或通式(16)所表示之取代基，h較佳為1~10。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(14)中，R20及R21分別獨立為碳數1~18之烴基，R22係氫原子或碳數1~18之烴基，Y1係下述通式(16)所表示之取代基，Y2係下述通式(18)或(19)所表示之取代基，i係1~20之整數，Y1及Y2可分別相同亦可不同，R20及R22於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同。R20及R21較佳為分別獨立為碳數1~8之伸烷基，R22較佳為碳數1~6之烷基，i較佳為1~10。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(15)中，R23及R24分別為碳數1~18之烴基，Y3係下述通式(19)所表示之取代基。該等中，R23及R24較佳為分別獨立為碳數1~5之伸烷基。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(16)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基。又，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，較佳為碳數1~4之烷基，更佳為甲基。
於通式(18)中，R25及R26分別獨立為氫原子或碳數1~18之烴基，較佳為碳數1~6之烷基。
於通式(19)中，R27係氫原子或碳數1~18之烴基，較佳為碳數1~6之烷基。又，Y1係上述通式(16)所表示之取代基。
作為3,3,5,5-四烷基哌酮衍生物，可列舉通式(20)及(21)所表示之化合物。
於通式(20)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，R28係碳數1~18之烴基，j係1~20之整數，A及R1~R4於具有複數個之情形時，可分別相同亦可不同。該等中，R1~R4 較佳為碳數1~4之烷基，更佳為甲基。又，R28較佳為碳數1~8之伸烷基，j較佳為2。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(21)中，R29係氫原子或碳數1~18之烴基，Y4係下述通式(22)所表示之取代基。該等中，R29較佳為碳數1~10之環狀烴基。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
於通式(22)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，R30係碳數1~18之烴基。該等中，R1~R4較佳為分別獨立為碳數1~4之烷基，更佳為甲基。又，R30較佳為碳數1~4之伸烷基。
上述受阻胺化合物中，特佳之化合物係癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基哌啶、N-乙醯基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,6-己二胺、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N'- [4-[丁基(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-1,3,5-三-2-基]-1,6-己二胺、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、N,N',N",N'''-四-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、1,1'-(1,2-伸乙基)雙(3,3,5,5-四甲基哌酮)、1,1',1"-[1,3,5-三-2,4,6-三基三[(環己基亞胺基)-2,1-伸乙基]]三[3,3,5,5-四甲基哌酮]、1,1',1"-[1,3,5-三-2,4,6-三基三[(環己基亞胺基)-2,1-伸乙基]]三[3,3,4,5,5-五甲基哌酮]、癸二酸1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、1-(2'-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
本發明之無水糖醇組合物不含環狀亞磷酸酯。此處，「不含環狀亞磷酸酯」係表示實質上不含環狀亞磷酸酯，此處包含相對於無水糖醇(A)100質量份含有未達0.0005質量份、較佳為0.0003質量份以下、更佳為0.0001質量份以下之環狀亞磷酸酯之情況。
藉由本發明之無水糖醇組合物，可使保存穩定性優異，且即使於將無水糖醇組合物長期保管之情形時，亦可抑制所得之樹脂之著色。
本發明之無水糖醇組合物相對於無水糖醇100質量份，較佳為含有0.00005~1質量份之受阻胺化合物，更佳為含有0.00005~0.5質量份之受阻胺化合物，進而更佳為含有0.0001~0.2質量份之受阻胺化合物。藉由設為上述範圍內，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。
本發明之無水糖醇組合物較佳為不含鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬硼酸鹽及鹼金屬磷酸鹽。此處，「不含鹼金屬氫氧化 物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬硼酸鹽及鹼金屬磷酸鹽」係表示實質上不含該等，此處亦包含相對於無水糖醇(A)100質量份含有未達0.0001質量份、較佳為0.00005質量份以下之鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬硼酸鹽或鹼金屬磷酸鹽之情況。
作為上述鹼金屬氫氧化物，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀等。
作為上述鹼金屬碳酸鹽，可列舉碳酸鈉等。
作為上述鹼金屬硼酸鹽，可列舉硼氫化鈉、偏硼酸鈉等。
作為上述鹼金屬磷酸鹽，可列舉磷酸氫二鈉等。
藉由不含上述鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬硼酸鹽及鹼金屬磷酸鹽，可使無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相變得更優異。又，於使用無水糖醇之樹脂之製造之前，可無需蒸餾等純化步驟。亦即，即使無需此種純化步驟，亦可抑制所得之樹脂之色相變化。
本發明之無水糖醇組合物之製造方法包含：對無水糖醇(A)進行純化之步驟(步驟1)；於不添加環狀亞磷酸酯之情形下將經純化之無水糖醇(A)與受阻胺化合物(B)加以混合之步驟(步驟2)。特別是就無水糖醇組合物之保存穩定性與使用其之樹脂之色相更優異之方面而言，較佳為於經純化之無水糖醇(A)熔融之狀態下，於惰性氣體氣流下加入受阻胺化合物(B)並混合0.1~5小時。
又，於上述無水糖醇組合物之製造方法中，較佳為於上述步驟2中，進而於不添加鹼金屬鹽之情形下將無水糖醇(A)與受阻胺化合物(B)加以混合。
又，本發明之樹脂係使用上述無水糖醇組合物而製造。
進而，本發明之樹脂係使用藉由上述製造方法所得之無水糖醇組合物而製造。
作為該樹脂，例如可列舉聚碳酸酯樹脂或聚酯樹脂等。聚碳酸 酯樹脂例如可藉由如下方式而製造：將無水糖醇組合物與碳酸二酯於0.01~100kPa、150~270℃之條件下，一面蒸餾除去醇或酚等副產物一面進行酯交換反應。又，聚酯樹脂例如可藉由如下方式而製造：將無水糖醇組合物與二羧酸二甲酯於0.01~100kPa、130~270℃之條件下，一面蒸餾除去甲醇等副產物一面進行酯交換反應。
[實施例]
基於實施例及比較例對本發明進行更具體之說明，但本發明並不限定於此。本領域人員可於不脫離本發明之範圍之情形下進行各種變更、修正、及改變。
所使用之受阻胺化合物(B)如下所示，將各結構表示於下述式[化9]及[化10]中。再者，於式中，X1~X7如下述式[化11]所示，Z3如上述式(17)所示。
(B-1)
Adekastab LA-77(商品名，艾迪科(ADEKA)公司製造)
(B-2)
Adekastab LA-72(商品名，艾迪科公司製造)
(B-3)
TINUVIN123(商品名，巴斯夫(BASF)公司製造)
(B-4)
2,2,6,6-四甲基哌啶
(B-5)
1,2,2,6,6-五甲基哌啶
(B-6)
4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶
(B-7)
Sanduvor 3058(商品名，科萊恩日本公司(Clariant Japan K.K.)製 造)
(B-8)
Adekastab LA-57(商品名，艾迪科公司製造)
(B-9)
Adekastab LA-52(商品名，艾迪科公司製造)
(B-10)
Adekastab LA-67(商品名，艾迪科公司製造)
(B-11)
Adekastab LA-62(商品名，艾迪科公司製造)
(B-12)
Adekastab LA-81(商品名，艾迪科公司製造)
(B-13)
Nylostab S-EED(商品名，科萊恩日本公司製造)
(B-14)
N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,6-己二胺
(B-15)
Chimassorb 2020(商品名，巴斯夫公司製造)
(B-16)
TINUVIN 440(商品名，巴斯夫公司製造)
(B-17)
TINUVIN 622(商品名，巴斯夫公司製造)
(B-18)
UVINUL 5050H(商品名，巴斯夫公司製造)
(B-19)
Adekastab LA-68(商品名，艾迪科公司製造)
(B-20)
Adekastab LA-63(商品名，艾迪科公司製造)
(B-21)
Chimassorb 944(商品名，巴斯夫公司製造)
(B-22)
Chimassorb 2020FDL(商品名，巴斯夫公司製造)
(B-23)
CHIMASSORB 119(商品名，巴斯夫公司製造)
(B-24)
Goodrite UV-3034(商品名，BF Goodrich Chemical公司製造)
(B-25)
Goodrite UV-3150(商品名，BF Goodrich Chemical公司製造)
(B-26)
Goodrite UV-3159(商品名，BF Goodrich Chemical公司製造)
(比較例用原料) (B'-1)
硼氫化鈉
(B'-2)
磷酸氫二鈉
(B'-3)
2,2'-亞甲基-雙(4-第三辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)，商品名：Adekastab LA-31(艾迪科公司製造)
(B'-4)
2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-(己氧基)苯酚，商品名：TINUVIN1577(巴斯夫公司製造)
(B'-5)
6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二磷環庚烷，商品名：SUMILIZERGP(住友化學公司製造)
[實施例1：無水糖醇組合物之製造 製法1]
於具有攪拌機之減壓反應器中裝入山梨糖醇之70質量%水溶液1930g，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去。繼而，於所得之殘留物中加入98%濃硫酸15g，於5kPa、120℃之條件下使該等反應5小時。將所得之產物冷卻至90℃，藉由加入50質量%之氫氧化鈉水溶液24g而進行中和，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去，進而於1 kPa、200℃下進行10小時蒸餾，藉此獲得粗製異山梨糖醇788g。繼而，於所得之粗製異山梨糖醇中加入純水760g而製成均勻溶液，於該溶液中加入粉末狀活性碳146g並攪拌3小時後，藉由進行過濾而將活性碳除去。進而，於5kPa、120℃之條件下自所得之濾液將水蒸餾除去，藉此獲得異山梨糖醇(A-1)733g。繼而，相對於所得之異山梨糖醇(A-1)100g而混合受阻胺化合物(B-1)0.02g，藉此獲得無水糖醇組合物。
[實施例2：無水糖醇組合物之製造 製法2]
於具有攪拌機之減壓反應器中裝入山梨糖醇之70質量%水溶液1930g，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去。繼而，於所得之殘留物中加入對甲苯磺酸一水合物57g，於5kPa、150℃之條件下使該等反應20小時。將所得之產物冷卻至90℃，藉由加入50質量%氫氧化鈉水溶液24g而進行中和，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去，進而於1kPa、200℃下進行10小時之蒸餾，藉此獲得粗製異山梨糖醇780g。繼而，於所得之粗製異山梨糖醇中加入純水760g而製成均勻溶液，於該溶液中加入粉末狀活性碳146g並攪拌3小時後，藉由進行過濾而將活性碳除去。進而，藉由陽離子交換樹脂及陰離子交換樹脂對所得之濾液進行處理後，於5kPa、120℃之條件下自所得之處理液將水蒸餾除去後，於1kPa之減壓下分取190℃之餾分，藉此獲得異山梨糖醇(A-1)720g。繼而，相對於所得之異山梨糖醇(A-1)100g而混合受阻胺化合物(B-1)0.02g，藉此獲得無水糖醇組合物。
[實施例3 無水糖醇組合物之製造 製法3]
於具有攪拌機之減壓反應器中裝入山梨糖醇之70質量%水溶液1930g，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去。繼而，於所得之殘留物中加入甲磺酸28g，於5kPa、150℃之條件下使該等反應20小時。將所得之產物冷卻至90℃，藉由加入50質量%氫氧化鈉水溶液24 g而進行中和，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去，進而於1kPa、200℃下進行10小時之蒸餾，藉此獲得粗製異山梨糖醇782g。繼而，於所得之粗製異山梨糖醇中加入純水760g而製成均勻溶液，於該溶液中加入粉末狀活性碳146g並攪拌3小時後，藉由進行過濾而將活性碳除去。進而，於5kPa、120℃之條件下自所得之濾液將水蒸餾除去後，於1kPa之減壓下分取190℃之餾分，藉此獲得異山梨糖醇(A-1)727g。繼而，相對於所得之異山梨糖醇(A-1)100g而混合受阻胺化合物(B-1)0.02g，藉此獲得無水糖醇組合物。
[實施例4 無水糖醇組合物之製造 製法4]
於具有攪拌機之減壓反應器中裝入山梨糖醇之70質量%水溶液1930g，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去。繼而，於所得之殘留物中加入85質量%磷酸11g，於5kPa、180℃之條件下使該等反應10小時。將所得之產物冷卻至90℃，藉由加入50質量%氫氧化鈉水溶液24g而進行中和，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去，進而於1kPa、200℃下進行10小時之蒸餾，藉此獲得粗製異山梨糖醇780g。繼而，於所得之粗製異山梨糖醇中加入純水760g而製成均勻溶液，於該溶液中加入粉末狀活性碳146g並攪拌3小時後，藉由進行過濾而將活性碳除去。進而，於5kPa、120℃之條件下自所得之濾液將水蒸餾除去後，利用乙醇進行再結晶，藉此獲得異山梨糖醇(A-1)718g。相對於所得之異山梨糖醇(A-1)100g而混合含有受阻胺化合物(B-1)0.02g之丙酮溶液0.5g，於5kPa、80℃之條件下進行脫溶劑，藉此獲得無水糖醇組合物。
[實施例5~36]
作為受阻胺化合物(B)，使用表1中所記載之化合物及調配量，除此以外，進行與實施例1同樣之操作，獲得無水糖醇組合物。
[實施例37]
進行與實施例1同樣之操作，獲得異山梨糖醇(A-1)733g。繼而，相對於所得之異山梨糖醇(A-1)100g而混合受阻胺化合物(B-1)0.02g、及環狀亞磷酸酯(B'-5)0.0003g，藉此獲得無水糖醇組合物。
[實施例38]
進行與實施例1同樣之操作，獲得異山梨糖醇(A-1)733g。繼而，相對於所得之異山梨糖醇(A-1)100g而混合受阻胺化合物(B-1)0.02g、及環狀亞磷酸酯(B'-5)0.0001g，藉此獲得無水糖醇組合物。
[實施例39]
進行與實施例1同樣之操作，獲得異山梨糖醇(A-1)733g。繼而，相對於所得之異山梨糖醇(A-1)100g而混合受阻胺化合物(B-1)0.02g、鹼金屬磷酸鹽(B'-2)0.0001g，藉此獲得無水糖醇組合物。
[實施例40]
進行與實施例1同樣之操作，獲得異山梨糖醇(A-1)733g。繼而，相對於所得之異山梨糖醇(A-1)100g而混合受阻胺化合物(B-1)0.02g、鹼金屬磷酸鹽(B'-2)0.00005g，藉此獲得無水糖醇組合物。
[實施例41]
於具有攪拌機之減壓反應器中裝入結晶甘露糖醇1350g，於170℃下進行加熱而使其熔融。繼而，於所得之熔融物中加入98%濃硫酸15g，於5kPa、170℃之條件下使該等反應20小時。將所得之產物冷卻至90℃，藉由加入50質量%氫氧化鈉水溶液24g而進行中和，於5kPa、120℃之條件下將水蒸餾除去，進而於1kPa、200℃下進行10小時蒸餾，藉此獲得粗製異甘露糖醇546g。繼而，於所得之粗製異甘露糖醇中加入純水760g而製成均勻溶液，於該溶液中加入粉末狀活性碳146g並攪拌3小時後，藉由進行過濾而將活性碳除去。相對於所 得之濾液中相當於異甘露糖醇(A-2)100g之量之溶液，混合含有受阻胺化合物(B-1)0.02g之丙酮溶液0.5g，於5kPa、120℃之條件下將水及丙酮蒸餾除去，藉此獲得無水糖醇組合物524g。
[實施例42]
作為受阻胺化合物(B)，使用表1中所記載之化合物及調配量，除此以外，進行與實施例41同樣之操作，獲得無水糖醇組合物。
[比較例1]
除了不使用受阻胺化合物(B)以外，進行與實施例1同樣之操作，獲得無水糖醇組合物。
[比較例2~6]
使用表1中所記載之化合物及調配量而代替受阻胺化合物(B)，除此以外，進行與實施例1同樣之操作，獲得無水糖醇組合物。
[比較例7]
將環狀亞磷酸酯(B'-5)之調配量設為0.0005g，除此以外，進行與實施例37同樣之操作，獲得無水糖醇組合物。
使用所得之無水糖醇組合物而進行下述評價。將所得之結果示於表1中。
(1)無水糖醇組合物之穩定性 (穩定性試驗)
於100ml之容器中投入實施例1~42及比較例1~7中所得之無水糖醇組合物30g，於氮氣環境下進行密閉。將其於50℃之環境下靜置1000小時，藉由下述方法測定色相(ΔYI值)。又，為了確認剛製造後之無水糖醇組合物之色相，於參考例1中，使用藉由實施例1之方法剛製造後之無水糖醇組合物，同樣地測定色相。將結果示於表1中。
(色相(ΔYI值)之測定)
依據JIS K 2580，測定無水糖醇組合物之40質量%水溶液之YI 值，算出與預先測定之水之YI值之差作為ΔYI值。再者，ΔYI值之數值越低則表示越接近無色。
(2)樹脂之色相
將實施例1~42或比較例1~7中所得之無水糖醇組合物於50℃之環境下靜置1000小時，以由此所得者作為原料，藉由下述方法製造樹脂1~3，評價樹脂之色相。又，為了確認剛製造後之無水糖醇組合物之著色，於參考例1中，使用藉由實施例1之方法剛製造後之無水糖醇組合物，同樣地製造樹脂1~3，評價樹脂之色相。將結果示於表1中。
(樹脂1(聚碳酸酯樹脂之均聚物)之評價)
於具有攪拌器與流出冷凝器之反應器中投入無水糖醇組合物73g、碳酸二苯酯107g、及作為聚合觸媒之氫氧化鈉8×10-5g，於氮氣環境下加熱混合至165℃而將其熔融。繼而，為了將副產之苯酚除去而緩緩減壓，於反應器內之壓力達到13.3kPa後，進而使其反應15分鐘。繼而，於升溫至190℃後，緩緩減壓，於反應器內之壓力達到5kPa後進而使其反應15分鐘，然後於230℃下進而反應30分鐘，繼而於250℃下進而反應30分鐘。進而，進行減壓直至達到0.1kPa，於250℃下進而反應30分鐘。其後，對所得之反應物進行顆粒化，藉此獲得聚碳酸酯樹脂之均聚物(樹脂1)。使用所得之樹脂1，藉由下述方法測定色相。
(樹脂2(聚碳酸酯樹脂之共聚物)之評價)
將使用原料設為無水糖醇組合物55g、1,4-環己烷二甲醇26g、碳酸二苯酯118g、及作為聚合觸媒之氫氧化鈉13×10-5g，除此以外，進行與聚碳酸酯樹脂(均聚物)之製造同樣之操作，獲得聚碳酸酯樹脂之共聚物(樹脂2)。使用所得之樹脂2，藉由下述方法測定色相。
(樹脂3(聚酯樹脂)之評價)
於具有攪拌器與流出冷凝器之反應器中添加對苯二甲酸二甲酯761g、無水糖醇組合物48g、乙二醇553g、及丁醇鈦(IV)0.8g，於氮氣環境下升溫至135℃，進行30分鐘之反應後，升溫至200℃，進而進行30分鐘之反應。繼而，升溫至220℃且減壓至13.3kPa，進而進行30分鐘之反應，進而於270℃、6.7kPa之條件下進而進行30分鐘之反應，繼而減壓至0.02kPa，進而進行1小時之反應，藉此獲得聚酯樹脂(樹脂3)。使用所得之樹脂3，藉由下述方法而測定色相。
(色相(ΔYI值)之測定)
依據JIS K 2580，使用石油製品測定裝置(商品名：OME-2000，日本電色工業公司製造)，測定樹脂1~3之10%二氯甲烷溶液之YI值，算出與預先測定之二氯甲烷之YI值之差而作為ΔYI值。
根據表1可知：實施例1~42之無水糖醇組合物之穩定性優異，且即使於長期保存之情形時，亦可抑制樹脂之著色。另一方面，比較例1~7之無水糖醇組合物於長期保存之情形時，可見樹脂之著色。
[產業上之可利用性]
本發明之無水糖醇組合物可用作聚碳酸酯樹脂或聚酯樹脂等各種樹脂之原料。

Claims (12)

  1. 一種無水糖醇組合物，其含有無水糖醇(A)與受阻胺化合物(B)，且不含環狀亞磷酸酯。
  2. 如請求項1之無水糖醇組合物，其中相對於上述無水糖醇(A)100質量份，含有0.00005~1質量份之上述受阻胺化合物(B)。
  3. 如請求項1之無水糖醇組合物，其中上述受阻胺化合物(B)係2,2,6,6-四烷基-4-哌啶衍生物或3,3,5,5-四烷基哌酮衍生物。
  4. 如請求項3之無水糖醇組合物，其中上述2,2,6,6-四烷基-4-哌啶衍生物係下述通式(1)所表示之化合物： (式中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，X係包含選自氫原子、碳原子、氧原子及氮原子之至少1種之基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，n係1~40之整數，A及R1~R4於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同)。
  5. 如請求項4之無水糖醇組合物，其中上述通式(1)所表示之化合物係下述通式(2)~(6)所表示之任意化合物：[化2] (於式(2)~(6)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，A及R1~R4於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同；於式(2)中，Z1係氫原子、羥基、胺基或下述通式(8)所表示之取代基；於式(3)中，R5係碳數1~24之烴基，R6係碳數1~18之烴基，a係0~30之整數，b係1~30之整數，R6於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同；於式(5)中，R7係碳數1~18之烴基，c係1~20之整數；於式(6)中，Z2係氫原子或下述通式(9)所表示之取代基，R8係碳數1~18之烴基，d係1~20之整數，Z2於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同)[化3] (於式(8)中，R10及R11分別獨立為氫原子或碳數1~18之烴基) (於式(9)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，R12係碳數1~18之烴基)。
  6. 如請求項3之無水糖醇組合物，其中上述2,2,6,6-四烷基-4-哌啶衍生物係下述通式(7)所表示之化合物： (於式(7)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨 立為碳數1~10之烷基；於式(7)中，R9係碳數1~18之烴基)。
  7. 如請求項3之無水糖醇組合物，其中上述2,2,6,6-四烷基-4-哌啶衍生物係下述通式(10)~(15)所表示之任意化合物： (於式(10)中，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，R13及R14分別獨立為碳數1~18之烴基，R15係氫原子或碳數1~18之烴基，e係1~40之整數，R13及R14於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同；於式(11)中，R16係碳數1~30之烴基，Y1係下述通式(16)所表示之取代基，f係1~30之整數，Y1及R16於具有複數個之情形時，可分別相同亦可不同；於式(12)中，R17係碳數1~10之烴基，Y1係下述通式(16)所表示之取代基，Z3係下述式(17)所表示之取代基，g係1~20之整數，R17及Y1可分別相同亦可不同；於式(13)中，R18係碳數1~18之烴基，R19係氫原子或碳數1~18之烴基，Y1係下述通式(16)所表示之取代基，Z4係氫原子、碳數1~18之烴基或下述通式(16)所表示之取代基，h係1~20之整數，Y1可分別相同亦可不同，R18、R19、及Z4於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同；於式(14)中，R20及R21分別獨立為碳數1~18之烴基，R22係氫原子或碳數1~18之烴基，Y1係下述通式(16)所表示之取代基，Y2係下述通式(18)或(19)所表示之取代基，i係1~20之整數，Y1及Y2可分別相同亦可不同，R20及R22於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同；於式(15)中，R23及R24分別為碳數1~18之烴基，Y3係下述通式(19)所表示之取代基)[化7] (於式(16)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基；於式(18)中，R25及R26分別獨立為氫原子或碳數1~18之烴基；於式(19)中，R27係氫原子或碳數1~18之烴基，Y1係上述通式(16)所表示之取代基)。
  8. 如請求項3之無水糖醇組合物，其中上述3,3,5,5-四烷基哌酮衍生物係下述通式(20)或下述通式(21)所表示之化合物： (於式(20)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨 立為碳數1~10之烷基，R28係碳數1~18之烴基，j係1~20之整數，A及R1~R4於包含複數個之情形時，可分別相同亦可不同；於式(21)中，R29係氫原子或碳數1~18之烴基，Y4係下述通式(22)所表示之取代基) (於式(22)中，A係氫原子、碳數1~18之烴基、碳數1~18之烷氧基、碳數1~18之羥基烷基或碳數1~18之醯基，R1~R4分別獨立為碳數1~10之烷基，R30係碳數1~18之烴基)。
  9. 如請求項1之無水糖醇組合物，其不含有鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬硼酸鹽及鹼金屬磷酸鹽。
  10. 一種樹脂，其係使用如請求項1之無水糖醇組合物而製造。
  11. 一種無水糖醇組合物之製造方法，其包含：(步驟1)對無水糖醇(A)進行純化之步驟，及(步驟2)以不含環狀亞磷酸酯之方式將經純化之無水糖醇(A)與受阻胺化合物(B)加以混合之步驟。
  12. 一種樹脂，其係使用藉由如請求項11之製造方法所得之無水糖醇組合物而製造。
TW103107516A 2013-04-30 2014-03-05 無水糖醇組合物、其製造方法及樹脂 TW201443119A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013095126A JP2016121200A (ja) 2013-04-30 2013-04-30 無水糖アルコール組成物
PCT/JP2013/075696 WO2014178150A1 (ja) 2013-04-30 2013-09-24 無水糖アルコール組成物、その製造方法及び樹脂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201443119A true TW201443119A (zh) 2014-11-16

Family

ID=51843299

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103107516A TW201443119A (zh) 2013-04-30 2014-03-05 無水糖醇組合物、其製造方法及樹脂

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2016121200A (zh)
TW (1) TW201443119A (zh)
WO (1) WO2014178150A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108367077A (zh) * 2015-11-30 2018-08-03 株式会社三养社 储存稳定性得到提高的无水糖醇组合物及储存无水糖醇的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015145353A (ja) * 2014-02-04 2015-08-13 第一工業製薬株式会社 無水糖アルコールの精製方法、無水糖アルコール及び樹脂
KR101663255B1 (ko) * 2015-11-30 2016-10-10 주식회사 삼양사 안정성이 향상된 농축 무수당 알코올 제조용 조성물 및 무수당 알코올의 농축 방법
FR3116533B1 (fr) * 2020-11-26 2023-08-04 Roquette Freres Produit de déshydratation interne du sorbitol de haute pureté

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009000662A1 (de) * 2009-02-06 2010-08-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Ketonen aus primären und sekundären Alkoholen
DE102009000661A1 (de) * 2009-02-06 2010-08-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dioxabicyclo-(3.3.0)-octan-4,8-dion[1S,5S]
JP5966251B2 (ja) * 2010-03-26 2016-08-10 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
EP3476897A1 (en) * 2010-06-25 2019-05-01 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin composition and molded article
US8633265B2 (en) * 2011-01-19 2014-01-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. UV stabilization of isosorbide polycarbonates
JP5655657B2 (ja) * 2011-03-22 2015-01-21 三菱化学株式会社 Ｌｅｄ信号用部材
KR101898306B1 (ko) * 2011-03-30 2018-09-12 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리카보네이트 수지의 제조 방법
JP2013049847A (ja) * 2011-08-03 2013-03-14 Mitsubishi Chemicals Corp 自動車内装品
JP2013049846A (ja) * 2011-08-03 2013-03-14 Mitsubishi Chemicals Corp 遮音部材

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108367077A (zh) * 2015-11-30 2018-08-03 株式会社三养社 储存稳定性得到提高的无水糖醇组合物及储存无水糖醇的方法
CN108367077B (zh) * 2015-11-30 2021-08-06 株式会社三养社 储存稳定性得到提高的无水糖醇组合物及储存无水糖醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016121200A (ja) 2016-07-07
WO2014178150A1 (ja) 2014-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8329787B2 (en) Weakly basic hindered amines compounds having carbonate skeletons, synthetic resin compositions and coating compositions
TW201443119A (zh) 無水糖醇組合物、其製造方法及樹脂
EP1999166B1 (en) Modified waxes, a process for their preparation, and their use
WO2009044907A1 (ja) 植物由来成分を有するポリカーボネート及びその製造方法
US4442250A (en) Piperidyl derivatives of macrocyclic triazine compounds, possessing a stabilizing activity for polymers, and processes for their preparation
CN113631622B (zh) 抗静电剂、包含其的抗静电剂组合物、包含这些的抗静电性树脂组合物及其成型体
KR101475769B1 (ko) 인산 에스테르계 난연제의 고체화 방법
JP4370000B2 (ja) ポリアルキル−１−オキサジアザスピロデカン化合物をベースとする化合物
EP0314472B1 (en) Novel piperidyl-triazine derivatives and their use as polymer stabilizers
TWI665191B (zh) 紫外線吸收劑及合成樹脂組合物
JP2015145353A (ja) 無水糖アルコールの精製方法、無水糖アルコール及び樹脂
KR20130122938A (ko) 폴리프로필렌계 수지 조성물
TWI680125B (zh) 新穎三𠯤化合物及使用其之合成樹脂組合物
KR20180024018A (ko) 난연성 폴리올레핀 시스템
KR100851177B1 (ko) 폴리올레핀의 무-페놀 안정화
JP2016037481A (ja) 無水糖アルコールの精製方法、無水糖アルコール及び樹脂
JP2022165548A (ja) 帯電防止剤、これを含む帯電防止剤組成物、これらを含む帯電防止性樹脂組成物、および、その成形体
JP2008143813A (ja) トリアジン系芳香族リン酸エステル化合物
US7270772B2 (en) Benzopyran colorants, method of manufacture, and method of use
US4668722A (en) Hindered piperidinoalcohol 1,1,1-trioxyalkane stabilizers
US4797436A (en) Oligomeric diazaoxaspirodecanes, preparation thereof and use thereof as light stabilizers for polymers
WO2021065727A1 (ja) 帯電防止剤、これを含有する帯電防止剤組成物、これらを含有する帯電防止性樹脂組成物、およびその成形体
JP7497180B2 (ja) 流動性向上剤、これを含む流動性向上剤組成物、これらを含む熱可塑性樹脂組成物、およびその成形体
TW200302863A (en) Process for preparing synergistic stabilizer mixtures
JP2021102684A (ja) 帯電防止性樹脂組成物、ならびにこれを用いた容器および包装材