TW201442865A - 雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成形體 - Google Patents

雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成形體 Download PDF

Info

Publication number
TW201442865A
TW201442865A TW103109733A TW103109733A TW201442865A TW 201442865 A TW201442865 A TW 201442865A TW 103109733 A TW103109733 A TW 103109733A TW 103109733 A TW103109733 A TW 103109733A TW 201442865 A TW201442865 A TW 201442865A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
biaxially stretched
stretched nylon
coating layer
packaging material
Prior art date
Application number
TW103109733A
Other languages
English (en)
Inventor
Masao Takashige
Original Assignee
Idemitsu Unitech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Unitech Co Ltd filed Critical Idemitsu Unitech Co Ltd
Publication of TW201442865A publication Critical patent/TW201442865A/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/22Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of tubes
    • B29C55/26Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of tubes biaxial
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/044Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00Layered products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2427/16Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

本發明之雙軸延伸尼龍塗佈膜之特徵在於:其係於以尼龍樹脂作為原料之雙軸延伸尼龍膜上設置有塗佈層者;且上述雙軸延伸尼龍膜之面配向度(P)滿足下述數式(F1)所表示之條件:P=(Nx+Ny)/2-Nz≧0.042‧‧‧(F1) 上述塗佈層包含選自由聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、順丁烯二酸酐改性聚丙烯、聚酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、氟樹脂、纖維素酯、胺基甲酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂所組成之群中之至少一種。

Description

雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成形體
本發明係關於一種尤其可較佳地用作要求耐酸性等耐化學品性之冷成型用之包裝材料的雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成型體。
近年來,作為鋰電池用包裝材,就薄壁化、安全性、形狀自由度、輕量化之觀點而言,對積層包裝材之需求增加。
因此,用作鋰電池用包裝材之積層包裝材中,就成型性或耐針孔性之觀點而言,公知有使用經雙軸延伸之尼龍膜作為表面基材。另一方面,有因內容物之強酸性(氟化氫(HF)等)而尼龍膜溶解之虞。因此,就安全性或生產性(良率)之觀點而言,通常於尼龍膜之外層積層聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜等耐酸性層。
作為製造此種積層耐酸性層之積層包裝材之方法,提出有於尼龍膜上經由接著層而積層聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜等聚酯層(例如參照文獻1:國際公開2010/047354號)。
另一方面,伴隨著電池等之大電容化,冷成型用之包裝材料逐漸要求更進一步之拉拔成型性之提高(深拉拔成型性)。然而,於如文獻1中記載之包含雙軸延伸尼龍膜之積層包裝材中,雖然通常之拉拔成型不成問題,但若進行深拉拔成型,則有產生針孔之虞。
又,用於油電混合車、PHV(Plug in Hybrid Vehicle,插電式混合動力車)及電動汽車(EV)等之電池中,串聯地排列有數十個至數百個 電池胞。如此,於串聯地配置有多個電池胞之情形時,若哪怕一個發生內容物之洩露使其他電池胞表面之尼龍層溶解,則亦有電池整體之功能性降低之虞或生產時之良率變得不良之虞。因此,要求更嚴酷之條件下之耐酸性等耐化學品性及深拉拔成型性。
因此,本發明之目的在於提供一種耐酸性等耐化學品性優異、於冷成型時具有優異之深拉拔成型性之雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成型體。
於本發明中,所謂冷成型,係指不加熱而於常溫下進行之成型。作為該冷成型之一方法,可列舉:使用鋁箔等之成型中所使用之冷成型機,以凸模將片材對凹模進行壓入,且以高速進行壓製。藉由該冷成型,可不進行加熱而產生賦型、彎曲、剪切、拉拔等塑性變形。
為了解決上述課題,本發明者進行銳意研究,結果發現:膜之分子配向與拉拔成型性之間存在關聯,藉由設為特定之分子配向而可提高膜之拉拔成型性,以及,於在具有特定之分子配向之膜上設置有特定之塗佈層之情形時,可同時實現耐酸性等耐化學品性及拉拔成型性。本發明係基於此種見解而完成者,提供一種如下之雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成型體。
即,本發明之雙軸延伸尼龍塗佈膜之特徵在於:其係於以尼龍樹脂作為原料之雙軸延伸尼龍膜上設置有塗佈層者;且上述雙軸延伸尼龍膜係於上述雙軸延伸尼龍膜之三維折射率中,於將上述雙軸延伸尼龍膜面內之最大折射率值設為Nx、將上述雙軸延伸尼龍膜面內之最小折射率值設為Ny、且將上述雙軸延伸尼龍膜之厚度方向之折射率值設為Nz之情形時,面配向度(P)滿足下述數式(F1)所表示之條件: P=(Nx+Ny)/2-Nz≧0.042‧‧‧(F1)
上述塗佈層之特徵在於:其包含選自由聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、順丁烯二酸酐改性聚丙烯、聚酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、氟樹脂、纖維素酯、胺基甲酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂所組成之群中之至少一種。
於本發明之雙軸延伸尼龍塗佈膜中,上述塗佈層之厚度較佳為0.5μm以上。
於本發明之雙軸延伸尼龍塗佈膜中,上述塗佈層較佳為利用溶劑塗佈法形成之層。
於本發明之雙軸延伸尼龍塗佈膜中,上述塗佈層較佳為包含選自由聚偏二氯乙烯及聚酯樹脂所組成之群中之至少一種。
本發明之積層包裝材之特徵在於:其係將上述雙軸延伸尼龍塗佈膜與密封劑膜積層而成。
本發明之成型體之特徵在於:其係使用上述積層包裝材進行冷成型而成。
根據本發明,可提供一種耐酸性等耐化學品性優異、於冷成型時具有優異之深拉拔成型性之雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成型體。
1‧‧‧坯膜
2‧‧‧基材膜
2A‧‧‧膜
2B‧‧‧膜
3‧‧‧雙軸延伸尼龍膜
3A‧‧‧膜
3B‧‧‧膜
10‧‧‧管式延伸裝置
11‧‧‧夾送輥
12‧‧‧加熱部
13‧‧‧引導板
14‧‧‧夾送輥
20‧‧‧第一熱處理裝置
21‧‧‧拉幅機
22‧‧‧加熱爐
30‧‧‧分離裝置
31‧‧‧導輥
32‧‧‧修整裝置
33A‧‧‧分離輥
33B‧‧‧分離輥
34A‧‧‧附槽輥
34B‧‧‧附槽輥
34C‧‧‧附槽輥
40‧‧‧第二熱處理裝置
41‧‧‧拉幅機
42‧‧‧加熱爐
50‧‧‧張力控制裝置
51A‧‧‧導輥
51B‧‧‧導輥
52‧‧‧張力輥
60‧‧‧捲取裝置
61‧‧‧導輥
62‧‧‧捲取輥
90‧‧‧坯製造裝置
91‧‧‧擠出機
92‧‧‧圓形模嘴
93‧‧‧水冷環
94‧‧‧穩定板
95‧‧‧夾送輥
100‧‧‧膜製造裝置
321‧‧‧刀片
圖1係表示製造本發明之雙軸延伸尼龍膜之裝置之一例的概略構成圖。
以下,結合本發明之較佳實施形態對本發明詳細地進行說明。
[雙軸延伸尼龍膜之構成]
本實施形態之雙軸延伸尼龍膜(ONy膜)係將以尼龍樹脂作為原料之坯膜進行雙軸延伸,並以特定之溫度進行熱固定而形成者。
作為原料之尼龍樹脂可使用:尼龍-6、尼龍-8、尼龍-11、尼龍-12、尼龍6,6、尼龍6,10、尼龍6,12等。就物性或熔融特性、使用容易性方面而言,較佳為使用尼龍-6(以下,亦稱為Ny6)。
此處,將上述Ny6之化學式示於下述式(1)。
H-[NH-(CH2)5-CO]n-OH‧‧‧(1)
作為原料之尼龍樹脂之數量平均分子量較佳為15000以上且30000以下,更佳為22000以上且24000以下。
於本實施形態中,ONy膜之三維折射率中,將ONy膜面內之最大折射率值設為Nx、將ONy膜面內之最小折射率值設為Ny、將ONy膜之厚度方向之折射率值設為Nz之情形時,面配向度(P)必需滿足下述數式(F1)所表示之條件:P=(Nx+Ny)/2-Nz≧0.042‧‧‧(F1)
於面配向度(P)未達0.042之情形時,所獲得之膜之深拉拔成型性變得不充分。
此處,三維折射率之各成分Nx、Ny及Nz可使用大塚電子公司製造之RETS-100,對使膜傾斜0°與45°時之折射率進行測定,並對所獲得之結果進行解析,藉此而算出。再者,三維折射率係測定波長589nm時之值。
再者,作為使ONy膜之特性(面配向度(P))成為上述範圍之方法,可列舉:調整ONy膜製造時之延伸倍率或延伸溫度或延伸速度、延伸後之熱固定溫度。又,作為ONy膜之延伸方法,可列舉:拉幅機式同時雙軸延伸方法、拉幅機式逐次雙軸延伸方法、及管式同時雙軸延伸方法等,尤其是為了使ONy膜之特性成為上述範圍,較佳為使用管式同時雙軸延伸方法。
[雙軸延伸尼龍塗佈膜之構成]
本實施形態之雙軸延伸尼龍塗佈膜係於ONy膜上設置有以下說明 之塗佈層者。
作為構成上述塗佈層之樹脂,例如可列舉:聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、順丁烯二酸酐改性聚丙烯、聚酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、氟樹脂、纖維素酯、胺基甲酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂。該等之中,就耐酸性之觀點而言,更佳為聚偏二氯乙烯、聚酯樹脂,尤佳為聚偏二氯乙烯。
作為上述塗佈層之形成方法,例如可採用:(i)塗佈使樹脂溶解於溶劑中而成之溶液之方法(溶劑塗佈法)、(ii)塗佈使樹脂分散於分散介質中而成之分散液(例如懸濁液)之方法等。該等之中,就於塗佈層上不易產生缺陷之觀點而言,較佳為採用(i)之溶劑塗佈法。
上述塗佈層之厚度較佳為0.5μm以上,更佳為0.6μm以上。於厚度未達上述下限之情形時,有耐酸性等耐化學品性之提高效果不足之傾向。再者,厚度之上限值並無特別限制,若超過5μm,則難以獲得耐酸性等耐化學品性之提高效果,且於形成塗佈層時花費時間,故而成本不斷增高,因此欠佳。
[積層包裝材之構成]
本實施形態之積層包裝材係於上述雙軸延伸尼龍塗佈膜(塗層/ONy)之至少與塗佈層相反側之面積層1層或2層以上其他積層基材(至少包含密封劑膜)而構成。具體而言,作為其他積層基材,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)層、鋁層或包含鋁層之膜、聚丙烯系或聚乙烯系之密封層(密封劑膜)等。
又,本實施形態之積層包裝材亦可為於上述雙軸延伸尼龍塗佈膜之至少一面進而積層有例如潤滑劑、抗靜電劑等之塗佈層者。
藉由進而積層上述積層基材或塗佈層,可謀求製造效率之提高或搬送效率之提高,並且可獲得附加有功能性(耐酸性等耐化學品性、電絕緣性、防濕性、耐寒性、加工性等)之積層包裝材。
作為上述積層膜之積層態樣,例如可列舉:塗層/ONy/Al/PP。
又,一般而言,包含鋁層之積層包裝材於冷成型時容易於鋁層中產生由頸縮導致之破斷,故而不適於冷成型。就該方面而言,根據本實施形態之積層包裝材,上述ONy膜具有優異之拉拔成型性,故而於冷成型中之深拉拔成型等時,可抑制鋁層之破斷,可抑制包裝材中產生針孔。因此,於包裝材總厚較薄之情形時,亦可獲得形狀清晰且高強度之成型品。
本實施形態之積層包裝材較佳為ONy膜與其他積層基材之整體厚度為200μm以下。若該整體厚度超過200μm,則有利用冷成型之角部成型變得困難而難以獲得形狀清晰之成型品之傾向。
本實施形態之積層包裝材中,ONy膜之厚度較佳為5μm以上且50μm以下,更佳為10μm以上且30μm以下。此處,若ONy膜之厚度未達5μm,則有積層包裝材之耐衝擊性降低、冷成型性變得不充分之傾向。另一方面,若ONy膜之厚度超過50μm,則變得不易獲得積層包裝材之耐衝擊性之更進一步之提高效果,而僅僅增加包裝材總厚,故而欠佳。
[成型體之構成]
本實施形態之成型體之特徵在於:其係使用上述積層包裝材進行冷成型而成。該成型體使用耐酸性等耐化學品性優異、冷成型時具有優異之深拉拔成型性之上述積層包裝材,故而可尤其較佳地用作油電混合車、PHV及電動汽車(EV)等中使用之鋰電池用成型體。
[雙軸延伸尼龍膜之製造裝置]
繼而,基於圖式對製造本實施形態之雙軸延伸尼龍膜之方法進行說明。
首先,舉一例對製造本實施形態之雙軸延伸尼龍膜之裝置進行說明。
膜製造裝置100係如圖1所示般具備:坯製造裝置90,其係用以製造坯膜1;雙軸延伸裝置(管式延伸裝置)10,其對坯膜1進行延伸;第一熱處理裝置20(預熱爐),其對延伸後經摺疊之基材膜2(以下,亦簡稱為「膜2」)進行預熱;分離裝置30,其將經預熱之膜2分離為上下2片;第二熱處理裝置40,其對經分離之膜2進行熱處理(熱固定);張力控制裝置50,其於膜2進行熱固定時自下游側對膜2施加張力;以及捲取裝置60,其捲取膜2經熱固定而成之雙軸延伸尼龍膜3(以下,亦簡稱為「膜3」)。
坯製造裝置90係如圖1所示般具備:擠出機91、圓形模嘴92、水冷環93、穩定板94、及夾送輥95。
管式延伸裝置10係用以利用內部空氣之壓力對管狀之坯膜1進行雙軸延伸(氣泡延伸)而製造膜2的裝置。該管式延伸裝置10係如圖1所示般具備:夾送輥11、加熱部12、引導板13、及夾送輥14。
第一熱處理裝置20係用以將成為扁平之膜2進行預熱處理之裝置。第一熱處理裝置20係如圖1所示般具備:拉幅機21、及加熱爐22。
分離裝置30係如圖1所示般具備:導輥31、修整裝置32、分離輥33A、33B、及附槽輥34A~34C。又,修整裝置32具有刀片321。
第二熱處理裝置40係如圖1所示般具備:拉幅機41、及加熱爐42。
張力控制裝置50係如圖1所示般具備:導輥51A、51B、及張力輥52。
捲取裝置60係如圖1所示般具備:導輥61、及捲取輥62。
[雙軸延伸尼龍膜之製造方法]
繼而,對使用該膜製造裝置100製造雙軸延伸尼龍膜之各步驟詳細地進行說明。
(坯膜製造步驟)
作為原料之尼龍樹脂係如圖1所示般會被擠出機91熔融混練,並被圓形模嘴92擠出為管狀。管狀之熔融樹脂會被水冷環93冷卻。坯膜1係藉由作為原料之熔融尼龍樹脂被水冷環93急冷而成形。冷卻之坯膜1會被穩定板94摺疊。摺疊之坯膜1會被夾送輥95以扁平膜之形式送至下一雙軸延伸步驟。
(雙軸延伸步驟)
藉由坯膜製造步驟所製造之坯膜1係如圖1所示般會被夾送輥11以扁平膜之形式導入至裝置內部。被導入之坯膜1係藉由在加熱部12內經紅外線加熱而進行氣泡延伸。其後,經氣泡延伸後之膜2會被引導板13摺疊。經摺疊之膜2會被夾送輥14夾送並以扁平膜2之形式送至接下來之第一熱處理步驟。
此時,較佳為MD方向(Machine Direction,機械方向)及TD方向(Transverse Direction,橫向方向)之延伸倍率分別為2.8倍以上。於MD方向及TD方向之延伸倍率之任一者未達2.8倍之情形時,有衝擊強度降低而實用性產生問題之傾向。
又,自TD方向之延伸倍率減去MD方向之延伸倍率之差(TD-MD)較佳為0.1倍以上,更佳為0.2倍以上且0.8倍以下,進而更佳為0.3倍以上且0.8倍以下。若TD-MD之值未達上述下限,則有所獲得之膜之深拉拔成型性變得不充分之傾向,又,有膜之厚度精度降低之傾向。又,尤其是於TD-MD之值為0.1倍以下之情形時,有延伸穩定性變差、並且膜之厚度精度降低之傾向。另一方面,若TD-MD之值超過上述上限,則有所獲得之膜之深拉拔成型性變得不充分之傾向,又,有延伸穩定性降低之傾向。
(第一熱處理步驟)
自雙軸延伸步驟所送出之膜2係一面被拉幅機21之夾具(未圖示) 抓持兩端部,一面以該膜2之收縮開始溫度以上且低於膜2之熔點約30℃之溫度或其以下之溫度對該膜2預先進行熱處理,並被送至下一分離步驟。
較佳為,該第一熱處理中之熱處理溫度為120℃以上且190℃以下,且鬆弛率為15%以下。
藉由該第一熱處理步驟,而膜2之結晶度增加,重疊之膜彼此之滑動性變得良好。
(分離步驟)
經由導輥31被送出之扁平之膜2係如圖1所示般會被修整裝置32之刀片321將兩端部切開而分離為2片之膜2A、2B。然後,膜2A、2B利用分開位於上下之一對分離輥33A、33B而一面使膜2A、2B之間介存空氣一面使該等分離。該扁平之膜2之切開可以藉由使刀片321位於自兩端部起稍內側而產生一部分邊料之方式進行;或亦可以藉由使刀片321位於膜2之折縫部分而不產生邊料之方式進行。
該等膜2A、2B會被依序位於膜之行進方向之3個附槽輥34A至34C再次重疊且送至接下來之第二熱處理步驟。再者,該等附槽輥34A至34C係於附槽加工後對表面實施鍍敷處理者。經由該槽而獲得膜2A、2B與空氣接觸良好之狀態。
(第二熱處理步驟(熱固定步驟))
重疊狀態之膜2A、2B係一面被拉幅機41之夾具(未圖示)抓持兩端部,一面被以構成膜2之樹脂之熔點以下且低於熔點約30℃之溫度以上進行熱處理(熱固定),而成為物性穩定之雙軸延伸尼龍膜3(以下,亦稱為膜3),並被送至下一捲取步驟。
較佳為,該第二熱處理(熱固定)中之熱處理溫度為160℃以上且215℃以下。若熱處理溫度未達上述下限,則有膜收縮率變大而產生剝層之危險性增高之傾向,另一方面,若熱處理溫度超過上述上限, 則有熱固定時之彎曲現象增大而膜之變形增加、又密度變得過高、結晶度變得過高而膜之變形難以進行的傾向。
又,此時之鬆弛率較佳為15%以下。
再者,利用位於下游側之張力控制裝置50對加熱爐42內之膜2A、2B施加較強之張力。
(捲取步驟)
經第二熱處理步驟熱固定之膜3係經歷張力控制裝置50,並經由導輥61以膜3A、3B之形式被捲取於2根捲取輥62上。
[實施形態之變形]
再者,以上說明之態樣係例示本發明之一態樣,本發明並不限定於上述實施形態,當然,具備本發明之構成、可達成目的及效果之範圍內之變形或改良亦包含於本發明之內容中。又,實施本發明時,具體之構造及形狀等於可達成本發明之目的及效果之範圍內,即便製成其他構造或形狀等亦不存在問題。
例如,於本實施形態中,雖然採用管式方式作為雙軸延伸方法,但亦可為拉幅機方式。進而,作為延伸方法,可為同時雙軸延伸,亦可為逐次雙軸延伸。
實施例
繼而,藉由實施例及比較例進而詳細地說明本發明,但本發明並不受該等例任何限定。再者,各例中之特性(雙軸延伸尼龍膜之面配向度、積層包裝材之深拉拔成型性及耐酸性)係以如下之方法進行評價。
(i)面配向度
使用大塚電子公司製造之RETS-100,對使雙軸延伸尼龍膜傾斜為0°與45°時之折射率進行測定,並對獲得之結果進行解析,藉此,算出三維折射率(測定波長:589nm)之各成分Nx、Ny及Nz。又,根 據該等三維折射率之值算出面配向度。
(ii)深拉拔成型性
將積層包裝材裁斷,製作120×80mm之短條片而作為樣品。使用33×55mm之矩形模具,以0.1MPa之面壓進行按壓,自0.5mm之成型深度以0.5mm單位改變成型深度而對各10片樣品進行冷成型(夾帶1次成型)。然後,將於10片樣品之任一者中鋁箔上均未產生針孔之成型深度設為極限成型深度,並將該成型深度作為評價值而顯示,根據以下之基準進行評價。再者,針孔之確認係以目視確認透射光。
A:限界成型深度為7mm以上。
B:限界成型深度未達7mm。
(iii)耐酸性
將積層包裝材製成樣品,向樣品之與密封劑膜相反側之表面上滴加濃鹽酸(20質量%),並每隔特定時間利用目視觀察該表面之狀態。然後,根據以下之基準進行評價。
A:膜表面未溶解。
B:於滴加濃鹽酸後經過1小時後,膜表面溶解。
C:於滴加濃鹽酸後經過1小時前,膜表面溶解。
[實施例1]
(坯膜製造步驟)
如圖1所示,將Ny6顆粒於擠出機91中以270℃進行熔融混練後,將熔融物自圓形模嘴92擠出為管狀之膜,繼而以水(15℃)進行急冷而製作坯膜1。
用作Ny6者係宇部興產(股)製造之尼龍6[UBE NYLON 1022FD(商品名)、相對黏度ηr=3.5]。
(雙軸延伸步驟)
繼而,如圖1所示,將該坯膜1插入至一對夾送輥11間後,一面向 其中壓入氣體一面以加熱部12進行加熱,並且於延伸起點進行吹送而使氣泡膨脹,並利用下游側之一對夾送輥14進行拉取,藉此,利用管式法進行MD方向及TD方向之同時雙軸延伸。該延伸時之倍率係MD方向上設為3.0倍,TD方向上設為3.3倍。
(第一熱處理步驟及第二熱處理步驟)
繼而,如圖1所示,對膜2利用第一熱處理裝置20於溫度170℃下實施熱處理,其後,經歷分離裝置30後,利用第二熱處理裝置40於溫度205℃下實施熱處理,而進行熱固定。
(捲取步驟)
繼而,如圖1所示,使經第二熱處理步驟進行熱固定之膜3經歷張力控制裝置50,並經由導輥61以膜3A、3B之形式捲取於2根捲取輥62上,而製造雙軸延伸尼龍膜。所獲得之雙軸延伸尼龍膜之厚度為15μm。
對所獲得之雙軸延伸尼龍膜之面配向度進行測定。將所獲得之結果示於表1。
(雙軸延伸尼龍塗佈膜之製作)
於所獲得之雙軸延伸尼龍膜上,使於溶劑(THF:四氫呋喃)中溶解有聚偏二氯乙烯(PVDC)之PVDC溶液,以乾燥後之厚度成為2μm之方式施加PVDC塗佈層,獲得雙軸延伸尼龍塗佈膜(塗層/ONy)。
(積層包裝材之製作)
將所獲得之雙軸延伸尼龍延伸膜作為表面基材膜,將厚度40μm之鋁箔作為中間基材,將厚度50μm之CPP(Cast Polypropylene,流延聚丙烯)膜作為密封劑膜,進行乾燥積層,藉此獲得積層膜(塗層/ONy/Al/CPP)。又,乾燥積層後之積層膜係於40℃下進行3天老化。
對所獲得之積層包裝材之深拉拔成型性及耐酸性進行評價。將所獲得之結果示於表1。
[實施例2~7、比較例1~3]
作為實施例2~7及比較例1,以實施例1所示之製造方法適宜調整製造條件(延伸倍率、厚度、塗佈條件),製作雙軸延伸尼龍膜、雙軸延伸尼龍塗佈膜及積層包裝材。再者,於實施例5中,採用使用懸濁液使聚偏二氯乙烯(PVDC)分散於水中而成之PVDC分散液代替PVDC溶液,施加PVDC塗佈層。又,於實施例6中,施加聚酯(PET)塗佈層(厚度2μm)代替PVDC塗佈層。
測定所獲得之雙軸延伸尼龍膜之面配向度。將所獲得之結果示於表1。又,評價所獲得之積層包裝材之深拉拔成型性及耐酸性。將所獲得之結果示於表1。
另一方面,作為比較例2及3,獲取利用表1所示之製造方法所獲得之雙軸延伸尼龍膜,以與實施例1相同之方式,測定面配向度。將所獲得之結果示於表1。又,使用比較例2及3之雙軸延伸尼龍膜製作積層包裝材,以與實施例1相同之方式,評價深拉拔成型性及耐酸性。將所獲得之結果示於表1。
根據表1所示之結果亦可明確,於雙軸延伸尼龍膜之面配向度滿足上述條件、且設置有特定塗佈層之情形(實施例1~7)時,確認到可同時實現耐酸性及深拉拔成型性。
另一方面,於未設置塗佈層之情形(比較例1)時,確認到積層包裝材之耐酸性不充分。於雙軸延伸尼龍膜之面配向度不滿足上述條件之情形(比較例2及3)時,確認到使用該雙軸延伸尼龍膜所獲得之積層包裝材之深拉拔成型性不充分。
1‧‧‧坯膜
2‧‧‧基材膜
2A‧‧‧膜
2B‧‧‧膜
3‧‧‧雙軸延伸尼龍膜
3A‧‧‧膜
3B‧‧‧膜
10‧‧‧管式延伸裝置
11‧‧‧夾送輥
12‧‧‧加熱部
13‧‧‧引導板
14‧‧‧夾送輥
20‧‧‧第一熱處理裝置
21‧‧‧拉幅機
22‧‧‧加熱爐
30‧‧‧分離裝置
31‧‧‧導輥
32‧‧‧修整裝置
33A‧‧‧分離輥
33B‧‧‧分離輥
34A‧‧‧附槽輥
34B‧‧‧附槽輥
34C‧‧‧附槽輥
40‧‧‧第二熱處理裝置
41‧‧‧拉幅機
42‧‧‧加熱爐
50‧‧‧張力控制裝置
51A‧‧‧導輥
51B‧‧‧導輥
52‧‧‧張力輥
60‧‧‧捲取裝置
61‧‧‧導輥
62‧‧‧捲取輥
90‧‧‧坯製造裝置
91‧‧‧擠出機
92‧‧‧圓形模嘴
93‧‧‧水冷環
94‧‧‧穩定板
95‧‧‧夾送輥
100‧‧‧膜製造裝置
321‧‧‧刀片

Claims (6)

  1. 一種雙軸延伸尼龍塗佈膜,其特徵在於:其係於以尼龍樹脂作為原料之雙軸延伸尼龍膜上設置有塗佈層者,且上述雙軸延伸尼龍膜於在上述雙軸延伸尼龍膜之三維折射率中,將上述雙軸延伸尼龍膜面內之最大折射率值設為Nx、將上述雙軸延伸尼龍膜面內之最小折射率值設為Ny、將上述雙軸延伸尼龍膜之厚度方向之折射率值設為Nz之情形時,面配向度(P)滿足下述數式(F1)所表示之條件:P=(Nx+Ny)/2-Nz≧0.042‧‧‧(F1)上述塗佈層包含選自由聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、順丁烯二酸酐改性聚丙烯、聚酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、氟樹脂、纖維素酯、胺基甲酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂所組成之群中之至少一種。
  2. 如請求項1之雙軸延伸尼龍塗佈膜,其中上述塗佈層之厚度為0.5μm以上。
  3. 如請求項1之雙軸延伸尼龍塗佈膜,其中上述塗佈層係利用溶劑塗佈法形成之層。
  4. 如請求項1之雙軸延伸尼龍塗佈膜,其中上述塗佈層包含選自由聚偏二氯乙烯及聚酯樹脂所組成之群中之至少一種。
  5. 一種積層包裝材,其特徵在於:其係積層如請求項1至4中任一項之雙軸延伸尼龍塗佈膜與密封劑膜而成。
  6. 一種成型體,其特徵在於:其係使用如請求項5之積層包裝材進行冷成型而成。
TW103109733A 2013-03-14 2014-03-14 雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成形體 TW201442865A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013051527A JP2014176998A (ja) 2013-03-14 2013-03-14 二軸延伸ナイロンコーティングフィルム、ラミネート包材および成型体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201442865A true TW201442865A (zh) 2014-11-16

Family

ID=51536629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103109733A TW201442865A (zh) 2013-03-14 2014-03-14 雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成形體

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2014176998A (zh)
TW (1) TW201442865A (zh)
WO (1) WO2014141963A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6716834B2 (ja) * 2017-12-28 2020-07-01 ユニチカ株式会社 ポリアミド系フィルムおよびその製造方法
EP3868557B1 (en) 2018-10-18 2023-06-28 Denka Company Limited Laminate, method for producing laminate, structure provided with laminate, and method for protecting or repairing structure

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120301650A1 (en) * 2010-02-05 2012-11-29 Masao Takashige Casing material for pillow packaging and pillow package
JP2013022773A (ja) * 2011-07-15 2013-02-04 Idemitsu Unitech Co Ltd 冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、および成形体
JPWO2013141135A1 (ja) * 2012-03-19 2015-08-03 出光ユニテック株式会社 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014141963A1 (ja) 2014-09-18
JP2014176998A (ja) 2014-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6218582B2 (ja) 延伸ナイロンフィルムの製造方法、多層フィルムの製造方法、包装材の製造方法、および電池の製造方法
JP5226941B2 (ja) 冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネート包材及び冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JP5226942B2 (ja) 冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネート包材及び冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
WO2013011909A1 (ja) 冷間成形用二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、および成形体
JP2015107581A (ja) 多層フィルム、多層フィルム包材、絞り成型品、および、電池
WO2013089081A1 (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法およびラミネート包材
JP2015107585A (ja) 多層フィルム、多層フィルム包材、絞り成型品、および電池
WO2014103785A1 (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
TW201442865A (zh) 雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成形體
WO2013141135A1 (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
TW201446471A (zh) 雙軸延伸尼龍塗佈膜、積層包裝材及成型體
WO2013137395A1 (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材及び二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JP2014054797A (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材、および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JP2015051525A (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材、電池および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JP2015107582A (ja) 多層フィルム、多層フィルム包材、絞り成型品、および、医薬用包装材
WO2013137153A1 (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JP2015107584A (ja) 多層フィルム、多層フィルム包材、および、絞り成型品
WO2023176214A1 (ja) 二軸配向ポリアミドフィルム
JP2015051528A (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材、電池および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
TW201446472A (zh) 雙軸延伸尼龍膜、積層膜及成形體
JP2015051526A (ja) 二軸延伸ナイロンコーティングフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材、電池および二軸延伸ナイロンコーティングフィルムの製造方法
WO2014021425A1 (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材、電池および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JP2015052033A (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材、電池および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JP2022049693A (ja) フィルム、積層体、包装材、外装材、およびフィルムの製造方法
JP2014037076A (ja) 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法