TW201442737A

TW201442737A - 水中油型防曬化妝料

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Publication number: TW201442737A
Application number: TW102116711A
Authority: TW
Inventors: Sugiko Takahashi; Masanori Orita; Hideki Kodashima; Takeshi Murata; Yasushi Haryu
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2013-05-10
Filing date: 2013-05-10
Publication date: 2014-11-16
Also published as: TWI644684B

Abstract

本發明係提供一種水中油型防曬化妝料，其係抑制紫外線吸收劑的沾黏、黏膩、二次附著，且塗膜不會發生起皺、可均勻地塗佈、並具透明性的水嫩使用感與保濕感。本發明的水中油型防曬化妝料，係含有：(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)糊精脂肪酸酯及(C)丙烯酸系聚合物，且滿足下述條件(1)~(3)：(1)(D)粉體含有量係5質量%以下；(2)(A)油溶性紫外線吸收劑與(B)糊精脂肪酸酯的質量比(A/B)係2.5以上且47以下；(3)(A)油溶性紫外線吸收劑與(C)丙烯酸系聚合物的質量比(A/C)係4.5以上且35以下。

Description

水中油型防曬化妝料

本發明係關於水中油型防曬化妝料。

習知防曬化妝料為能獲得對皮膚紫外線照射的阻隔較高之SPF(Sun Protection Factor，防曬係數)值，而摻合入紫外線吸收劑、紫外線散射劑。特別係含有該等的油中水型組成物，由於能獲得耐水性優異的高SPF防曬化妝料，因而被廣泛使用。

然而，油中水型組成物在塗佈時會發生沾黏、黏膩，且會因紫外線散射劑而出現摩擦感、死白情形。又，若欲在未摻合紫外線散射劑之情況下製造高SPF之油中水型組成物，便會導致紫外線吸收劑成為高摻合，造成油膩、沾黏之情形，進而會因對衣服的二次附著而發生髒污附著之情形。

另一方面，為求改善沾黏或黏膩，揭示有：由聚矽氧凝膠組成物、有機改質黏土礦物、油溶性紫外線吸收劑及水溶性高分子組合而成的水中油型防曬化妝料(專利文獻1)。又，為能獲得緊緻感與鬆軟感，揭示有：由固形油分、糊精脂肪酸酯及液狀油分組合而成具有特定粒徑的油性粒子，再將其分散於含有聚乙烯醇的水相中而成之外用組成物，可抑制沾黏(專利文獻2)。

又，揭示有：經摻合入特定苯并三唑衍生物的防曬化妝料，能降低二乙胺基羥基苯甲醯基安息香酸己酯對衣服的上染性(專利文獻3)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利第3579778號公報

[專利文獻2]日本專利特開2011-46629號公報

[專利文獻3]日本專利特開2007-182388號公報

本發明係關於一種水中油型防曬化妝料，其係含有：(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)糊精脂肪酸酯及(C)丙烯酸系聚合物，且滿足下述條件(1)~(3)：(1)(D)粉體含有量係5質量%以下；(2)(A)油溶性紫外線吸收劑與(B)糊精脂肪酸酯的質量比(A/B)係2.5以上且47以下；(3)(A)油溶性紫外線吸收劑與(C)丙烯酸系聚合物的質量比(A/C)係4.5以上且35以下。

又，本發明係關於上述之水中油型防曬化妝料，其中，(B)糊精脂肪酸酯與(C)丙烯酸系聚合物的質量比(B/C)係0.2以上且3.0以下。

如上述專利文獻1或2，藉由形成水中油型防曬化妝料，雖沾黏或黏膩有受一定程度抑制，但仍未達充分滿足程度。又，若為能獲得水中油型組成物的安定性而使用水溶性增黏劑，便造成塗佈時發生「起皺」的問題。又，摻合紫外線吸收劑的防曬化妝料之二次附著問題，因紫外線吸收劑的組合而導致可應用之範圍受限制，而尚未達到改善。

因此，本發明係提供：抑制紫外線吸收劑的沾黏、黏膩、二次附著，防止塗膜起皺、可均勻地塗佈，具有具透明性的水嫩使用感與保濕感的水中油型防曬化妝料。

因此，本發明者為解決上述課題而進行各種檢討的結果，發現含有由(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)糊精脂肪酸酯及(C)丙烯酸系聚合物的組合，並將(A)成分與(B)成分的質量比、及(A)成分與(C)成分的質量比設為特定範圍，且將所含有粉體的總量設為5質量%以下的水中油型防曬化妝料，可抑制油溶性紫外線吸收劑的沾黏、黏膩、二次附著，防止塗膜起皺、可均勻地塗佈、具有透明性的水嫩使用感與保濕感。又，進而將(B)成分與(C)成分的質量比設為特定範圍的水中油型防曬化妝料，除可抑制油溶性紫外線吸收劑的沾黏、黏膩、二次附著性，防止塗膜起皺、可均勻地塗佈、具有透明性的水嫩使用感與保濕感之外，進而可一邊使塗膜持續優異地保持保濕感，一邊抑制塗佈後肌膚的壓迫感，且塗佈後肌膚的觸感變得良好。

根據本發明可提供：抑制油溶性紫外線吸收劑特有的沾黏、黏膩、對衣服的二次附著，且可在塗膜不會起皺情況下均勻地塗佈，透明性的水嫩使用感與保濕效果優異，進而保濕感持續、抑制經塗佈後肌膚的壓迫感、且塗佈後的觸感良好的防曬化妝料。

以下，針對本發明實施形態進行詳述。

本發明所使用的(A)油溶性紫外線吸收劑，可列舉例如：水楊酸三甲環己酯、水楊酸辛酯、水楊酸三乙醇胺等水楊酸系；對胺基安息香酸、乙基二羥丙基對胺基安息香酸、對胺基安息香酸甘油酯、辛基二甲基對胺基安息香酸、對二甲基胺基安息香酸戊酯、對二甲基胺基安息香酸-2-乙基己酯等對胺基安息香酸系；4-(2-β-葡萄呱喃糖基氧基)丙氧基-2-羥基二苯基酮、二羥基二甲氧基二苯基酮、二羥基二甲氧基二苯基酮二磺酸鈉、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-硫酸、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,4-二羥基二苯基酮、2,2',4,4'-四羥基二苯基酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-N-辛氧基二苯基酮等二苯基酮系；對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯(Uvinul MC80；BASF公司製)、二對甲氧基桂皮酸單-2-乙基己酸甘油酯、2,5-二異丙基桂皮酸甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三(Uvinul T150；BASF公司製)、三甲氧基桂皮酸甲基雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基異戊酯、對甲氧基桂皮酸異丙酯．二異丙基桂皮酸酯混合物、p-甲氧基氫化桂皮酸二乙醇胺鹽等桂皮酸系；2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-異丙基二苯甲醯基甲烷、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷(PARSOL® 1789；DSM Nutrition Japan公司製)等苯甲醯基甲烷系；奥克立林(octocrylene)(PARSOL® 340；DSM Nutrition Japan公司製)、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯(SOFT SHADE DH；Ajinomoto公司製)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西諾沙酯、甲基-O-胺基苯甲酸酯、3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦、辛基三酮、二乙胺基羥基苯甲醯基安息香酸己酯(Uvinul Aplus；BASF公司製)、雙乙基己氧基酚甲氧基苯基三(TINOSORB S；BASF公司製)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚(TINOSORB M；BASF公司製)，可從該等之中選擇1種或2種以上使用。當(A)成分係使用於室溫(25℃)下呈固體狀的(A)成分之情形時，較佳係使用在室溫下溶解於液狀油中者，就進一步提升安定性的觀點而言，更佳係使用後述在室溫下溶解於液狀酯油(成分(F))中者。

該等之中，就紫外線吸收效果的觀點而言，較佳係從：對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯(Uvinul MC80；BASF公司製)、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三(Uvinul T150；BASF公司製)、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷(PARSOL® 1789；DSM Nutrition Japan公司製)、奥克立林(PARSOL® 340；DSM Nutrition Japan公司製)、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯(SOFT SHADE DH；Ajinomoto公司製)、二乙胺基羥基苯甲醯基安息香酸己酯(Uvinul Aplus；BASF公司製)、雙乙基己氧基酚甲氧基苯基三(TINOSORB S；BASF公司製)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚(TINOSORB M；BASF公司製)之中選擇1種或2種以上，更佳係組合2種以上。

本發明所使用的(A)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量，就紫外線防護效果的觀點而言，較佳係0.6質量%以上、更佳係2質量%以上、進而更佳係5質量%以上。又，本發明所使用的(A)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量，就抑制沾黏與黏膩、可維持水嫩使用感的觀點而言，較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、進而更佳係20質量%以下。本發明所使用的(A)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量，就進一步減輕塗佈後之壓迫感的觀點而言，較佳係18質量%以下、更佳係16質量%以下。

又，(A)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.6~30質量%、更佳係2~25質量%、進而較佳係5~20質量%、進而更佳係5~18質量%、進而最佳係5~16質量%。

本發明所使用的(B)糊精脂肪酸酯係脂肪酸與糊精的酯，上述脂肪酸的碳數較佳係8~24、更佳係碳數14~18；上述脂肪酸係直鏈或分支鏈的飽和或不飽和脂肪酸；上述(B)成分的平均聚合度較佳係10~50、更佳係20~30。

作為具體例可列舉例如：棕櫚酸糊精酯、棕櫚酸/2-乙基己酸糊精酯、硬脂酸糊精酯、棕櫚酸/硬脂酸糊精酯、油酸糊精酯、異棕櫚酸糊精酯、異硬脂酸糊精酯等，可從該等之中選擇1種或2種以上使用。

作為市售物可列舉例如：棕櫚酸糊精酯(LEOPERL KL2、LEOPERL KS2、LEOPERL TL2)、棕櫚酸/2-乙基己酸糊精酯(LEOPERL TT2)、肉荳蔻酸糊精酯(LEOPERL MKL2)(均為千葉製粉公司製)等。

本發明所使用的(B)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量，就抑制油溶性紫外線吸收劑的沾黏或二次附著之觀點而言，較佳係0.1質量%以上、更佳係0.3質量%以上、進而更佳係0.5質量%以上，且較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下、進而更佳係2質量%以下。又，(B)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.1~5質量%、更佳係0.3~3質量%、進而更佳係0.5~2質量%。

又，就防止二次附著、消除壓迫感、提升清爽感的觀點而言，(B)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.1質量%以上、更佳係0.2質量%以上、進而更佳係0.25質量%以上，且較佳係2質量%以下、更佳係1.5質量%以下、進而更佳係1.3質量%以下。又，(B)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.1~2質量%、更佳係0.25~1.5質量%、進而更佳係0.25~1.3質量%。

本發明為能抑制油溶性紫外線吸收劑的沾黏或二次附著、抑制黏膩或沾黏、獲得水嫩使用感，成分(A)與(B)的質量比(A/B)係2.5以上且47以下。成分(A)與(B)的質量比(A/B)係就抑制二次附著、消除起皺、消除沾黏．黏膩、保濕感佳、透明溶合於肌膚、及獲得水嫩使用感的觀點而言，較佳係3以上、更佳係5以上、進而更佳係6以上，且較佳係40以下、更佳係30以下、進而更佳係25以下。又，成分(A)與(B)的質量比(A/B)較佳係3~40、更佳係5~30、進而更佳係6~25。

本發明所使用的(C)丙烯酸系聚合物，係只要含有以從甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯醯胺、及丙烯醯胺之中選擇的單體，設為構成單元之均聚物、或含有該等單體2種以上的共聚物便可，可列舉例如：羧乙烯聚合物(Synthalen K、L；和光純藥工業公司)、烷基改質羧乙烯聚合物(PEMULEN TR-1、TR-2；Lubrizol公司)、由SEPPIC公司販售的聚丙烯醯胺(SEPIGEL 305)、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物(SIMULGEL EG)、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物(SIMULGEL FL、SIMULGEL NS、SEPIPLUS S、SEPINOV EMT 10)、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物(SEPIPLUS 265)、聚丙烯酸酯-13(SEPIPLUS 400)等。可使用從該等中選擇的丙烯酸系聚合物之1種或2種以上。

該等之中，在使用從烷基改質羧乙烯聚合物及(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物之中選擇1種或2種以上之情況下，就即便少量仍可使製劑安定、且塗佈時起皺的防止效果、提升使用感的觀點而言較佳。

本發明所使用的(C)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量，就製劑安定性的觀點而言，較佳係0.1質量%以上、更佳係0.25質量%以上、進而更佳係0.3質量%以上、進而最佳係0.4質量%以上。又，(C)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量，就因聚合物所引起塗佈時的起皺或沾黏的觀點而言，較佳係2質量%以下、更佳係1.5質量%以下、進而較佳係1.2質量%以下、進而更佳係1質量%以下、進而最佳係0.8質量%以下。又，(C)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.1~2質量%、更佳係0.25~1.5質量%、進而更佳係0.3~1.2質量%、進而最佳係0.4~1.2質量%。又，(C)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量，就塗佈時的起皺、保濕感持續性觀點而言，以及清爽感的觀點而言，較佳係0.25~1質量%、更佳係0.3~0.8質量%。再者，該上述(C)成分的含有量係在含有丙烯酸系聚合物的製品中所含有效成分的含有量(純度量：質量%)，並非市售原料(混合原料)的含有量(質量%)。

本發明中，就抑制二次附著性、防止塗佈後的起皺而獲得均勻分散的塗佈性能、以及防止塗佈後肌膚的壓迫感、獲得清爽良好觸感的觀點而言，成分(B)與(C)的質量比(B/C)較佳係0.2以上、更佳係0.25以上、進而更佳係0.4以上，且較佳係3.0以下、更佳係2.8以下、進而更佳係2.7以下、進而最佳係2.6以下。此處所謂「壓迫感」係指本發明因為在塗佈後形成皮膜，因而塗佈時於肌膚上如覆蓋著必要以上之厚膜而有不舒適的感覺。

就減輕塗佈後肌膚的壓迫感、與進一步提升清爽感的觀點而言，成分(B)與(C)的質量比(B/C)較佳係2.35以下、更佳係2.0以下、進而更佳係1.8以下。又，成分(B)與(C)的質量比(B/C)較佳係0.2~3.0、更佳係0.25~2.35、進而更佳係0.4~1.8。

就抑制沾黏．黏膩、提升水嫩度或透明性的觀點而言，成分(B)與(C)的質量比(B/C)較佳係0.4以上、更佳係0.6以上。又，成分(B)與(C)的質量比(B/C)較佳係0.4~2.8、更佳係0.6~2.7、進而更佳係1~2.6。

本發明中，就提升安定性、紫外線防護效果、及防止塗佈時的起皺或沾黏之觀點而言，成分(A)與(C)的質量比(A/C)係4.5以上、較佳係5以上、進而較佳係6.5以上，就防止起皺發生的觀點而言，進而較佳係7以上。成分(A)與(C)的質量比(A/C)係35以下、較佳係33以下、更佳係30以下，就持續保濕性的觀點而言，進而更佳係25以下。又，成分(A)與(C)的質量比(A/C)就抑制起皺或沾黏的觀點，以及提升塗佈膜與保濕感持續性的觀點而言，係4.5~35、較佳係5~33、更佳係6.5~30、進而較佳係7~30、進而更佳係7~27、進而最佳係6.5~25。

本發明中，(D)成分係(A)成分與(B)成分以外的粉體，在本發明的水中油型防曬化妝料中作為粉體而存在。本發明中，符合(D)成分的「粉體」可列舉：有機粉末、紫外線散射劑等無機粉末、有機粉末上被覆著無機粉末的複合粉末等。

具體而言可列舉：滑石、高嶺土、絹雲母、白雲母、氧化鈦、氧化鐵等無機白色顏料；氧化鐵(紅丹)、鈦酸鐵等無機紅色系顏料；黃氧化鐵、黃土等無機黃色系顏料；芒果紫、鈷紫等無機紫色系顏料；氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等無機綠色系顏料；群青、鐵藍等無機藍色系顏料；氧化鈦塗覆雲母、氧化鈦塗覆氧氯化鉍、氧氯化鉍、氧化鈦塗覆滑石、魚鱗箔、著色氧化鈦塗覆雲母等珍珠顏料；鋁粉、銅粉等金屬粉末顏料；合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽藻土、矽酸鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、α-氧化鐵、水合氧化鐵、二氧化矽、羥磷灰石等無機粉末；尼龍粉末、聚乙烯粉末、苯胍胺粉末、微結晶性纖維素、聚矽氧粉末等有機粉末等。又，亦可列舉例如：微粒子氧化鈦、微粒子氧化鋅等紫外線散射劑、有機粉末上被覆無機粉末的複合粉末等。本發明的水中油型防曬化妝料，就確保安定性的觀點而言，作為(D)粉體較佳係含有氧化鈦。

上述(D)粉體的含有量係就獲得塗佈時的透明性或水嫩使用感之觀點而言，相對於水中油型防曬化妝料全量係5質量%以下、較佳係3質量%以下、更佳係2.7質量%以下、特佳係2.5質量%以下、最佳係2質量%以下、進而較佳係1質量%以下，進而更佳係0.8質量%以下、進而特佳係0.5質量%以下、進而最佳係0.3質量%以下。再者，本發明中包括(D)粉體含有量為0的情況。

本發明的水中油型防曬化妝料，就提升水嫩使用感的觀點而言，可進而含有(E)乙醇。(E)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量，就上述觀點而言，較佳係0.1質量%以上、更佳係1質量%以上、進而較佳係2質量%以上、進而更佳係5質量%以上，且較佳係20質量%以下、更佳係15質量%以下、進而更佳係12質量%以下。又，(E)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.1~20質量%、更佳係1~15質量%、進而更佳係2~12質量%、進而最佳係5~12質量%。

本發明的水中油型防曬化妝料，為賦予潤膚效果，進而可含有(A)成分以外且常溫(25℃)下呈液狀的酯油作為(F)成分。具體的作為(F)成分係可列舉從：肉荳蔻酸辛基十二烷基酯、肉荳蔻酸異鯨蠟酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、異硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、三-2-乙基己酸三甲基丙酯、琥珀酸二-2-乙基己酯、二(辛酸．癸酸)丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、三(辛酸．癸酸)甘油酯、三辛酸三羥甲基丙酯、三辛酸酸甘油酯、二辛酸乙二醇酯、二肉荳蔻酸甘油酯、二月桂酸二乙二醇酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、二醋酸單硬脂酸甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、安息香酸烷基酯(C₁₂~C₁₅)、乳酸辛基十二烷基酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、乳酸油酯、二己酸丙二醇酯、癸二酸二異丙酯、單硬脂酸乙二醇酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、二椰子油脂肪酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單油酸乙二醇酯、乳酸鯨蠟酯、癸二酸二乙酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、棕櫚酸乙二醇酯、二月桂酸聚乙二醇酯及二(三甲基乙酸)三丙二醇酯所構成群組中選擇之1種或2種以上。

該等之中，較佳係碳數12~18之脂肪酸與碳數14~22之分支醇的酯、三(C₁₂~C₁₈分支脂肪酸)甘油酯、C₂~C₁₈二羧酸二(C₂~C₁₈烷基)酯、安息香酸烷基酯(C₁₂~C₁₅)等，具體而言更佳係肉荳蔻酸辛基十二烷基酯、肉荳蔻酸異鯨蠟酯、三-2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、安息香酸烷基酯(C₁₂~C₁₅)、蘋果酸二異硬脂酯。

(F)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量就上述的觀點而言，較佳係0.5質量%以上、更佳係1質量%以上、進而更佳係2質量%以上，且較佳係12質量%以下、更佳係8質量% 以下、進而更佳係7質量%以下。又，(F)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.5~12質量%、更佳係1~8質量%、進而更佳係2~7質量%。進而，當(A)成分係含有常溫(25℃)下呈固體的紫外線吸收材時，為提升(A)成分的溶解性或安定性，較佳係1質量%以上。

本發明中，就抑制紫外線吸收劑的沾黏或二次附著、獲得水嫩使用感的觀點，以及抑制壓迫感的觀點而言，成分(A)與(F)之合計、與成分(B)的質量比((A+F)/B)，較佳係2.75以上、更佳係5以上，且較佳係80以下、更佳係60以下，就更加抑制二次附著、更加提升水嫩使用感的觀點而言，較佳係50以下、更佳係30以下，就更加減輕壓迫感的觀點而言，最佳係10以上。又，成分(A)與(F)之合計、與成分(B)的質量比((A+F)/B)，較佳係2.75~60、更佳係5~30。

本發明中，為提高製劑的安定性，成分(A)與(F)之合計、與成分(C)的質量比((A+F)/C)，較佳係4.6以上、更佳係10以上，且較佳係300以下、更佳係200以下、進而較佳係70以下、進而更佳係45以下。又，成分(A)與(F)之合計、與成分(C)的質量比((A+F)/C)，較佳係4.6~300、更佳係10~200。

本發明的水中油型防曬化妝料中，為提升塗佈時之乾燥時的溶合，進而可含有聚乙二醇作為(G)成分。作為成分(G)較佳係依照以聚苯乙烯為標準的GPC法所得數量平均分子量為1000以上者，較佳係上述分子量為1000~2500000者、更佳係上述分子量為1000~30000者、進而更佳係上述分子量為10000~30000者。

作為成分(G)可使用：聚乙二醇1500、聚乙二醇1540、聚乙二醇2000、聚乙二醇6000、聚乙二醇20000(以上均為三洋化成工業公司製)等市售物。

該等之中，為使塗佈後的肌膚觸感光滑，較佳係聚乙二醇1540、聚乙二醇2000、聚乙二醇6000、聚乙二醇20000，更佳係聚乙二醇20000。

成分(G)係可使用1種或組合2種以上使用，含有量係就提升保濕感的觀點而言，於水中油型防曬化妝料中較佳係0.001質量%以上、更佳係0.01質量%以上、進而更佳係0.05質量%以上，就抑制黏膩、乾燥時的沾黏觀點而言，較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下、進而更佳係1質量%以下。又，(G)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.001~5質量%、更佳係0.01~3質量%、進而更佳係0.05~1質量%。

本發明的水中油型防曬化妝料中，為提升塗佈時的清爽感，可含有聚矽氧油作為(H)成分。具體的作為(H)成分在25℃下的黏度較佳係在50mPa．s以下者、更佳係1~30mPa．s者、進而更佳係1~20mPa．s者。

作為聚矽氧油較佳係二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷，更佳係25℃下的黏度在20mPa．s以下之二甲基聚矽氧烷、八甲基環聚矽氧烷，進而更佳係25℃下的黏度在20mPa．s以下之二甲基聚矽氧烷。黏度的測定係可在25℃下，使用B型黏度計(TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M、東機產業公司製)，以轉子1、60rpm、1分鐘進行測定。

成分(H)係可使用1種或組合2種以上使用，含有量係就提升塗佈時的分散觀點而言，於水中油型防曬化妝料中較佳係0.1質量%以上、更佳係0.2質量%以上、進而更佳係0.3質量%以上，就抑制黏膩的觀點而言，較佳係5質量%以下、更佳係3 質量%以下、進而更佳係2質量%以下。又，成分(H)於水中油型防曬化妝料中的含有量，較佳係0.1~5質量%、更佳係0.2~3質量%、進而更佳係0.3~2質量%。

本發明的水中油型防曬化妝料係含有水。水中油型防曬化妝料中的水含有量，就水嫩使用感、清爽感、減輕壓迫感、及適度的黏度平衡觀點而言，較佳係40質量%以上、更佳係50質量%以上、進而更佳係55質量%以上、進而最佳係60質量%以上，且較佳係90質量%以下、更佳係85質量%以下。

本發明的水中油型防曬化妝料中，除上述成分及水之外，在不致損及本發明效果之範圍內，可使用通常在化妝料中所摻合的非離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑等界面活性劑；低級醇、除低級醇以外的水溶性溶劑、除(A)成分、(F)成分及(H)成分以外的油劑、氟化合物、樹脂、有效成分、酸、鹼、增黏劑、防菌防腐劑、香料、保濕劑、鹽類、溶劑、抗氧化劑、螯合劑、pH調整劑、驅蟲劑、生理活性成分等成分。

上述界面活性劑中，作為非離子界面活性劑，就更加提高乳化安定性的觀點而言，非離子界面活性劑的HLB較佳係10~20、更佳係HLB為12~18。再者，當非離子界面活性劑係使用2種以上時，較佳係所混合非離子界面活性劑的HLB在上述範圍內。

此處，HLB(親水性-親油性平衡(Hydrophilic-Lypophilic Balance))，係指界面活性劑總分子量中所佔的親水基部分之分子量，針對非離子界面活性劑係利用格里芬(Griffin)公式求得。

由2種以上非離子界面活性劑構成的混合界面活性劑之HLB係依如下述求得。混合界面活性劑的HLB係由各非離子界面活性劑的HLB 值依照其摻合比率的相加算平均而得者。

混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx

HLBx係表示非離子界面活性劑X的HLB值。

Wx係表示具有HLBx值的非離子界面活性劑X之重量(g)。

作為非離子界面活性劑可列舉例如：山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物固烷醇醚、聚氧乙烯植物固醇醚、聚氧乙烯膽甾烷醇醚、聚氧乙烯膽固醇醚、聚氧乙烯改質有機聚矽氧烷、聚氧乙烯．烷基共改質有機聚矽氧烷等。

該等之中，較佳係聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，更佳係聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。

非離子界面活性劑係可從上述中選擇1種使用或組合2種以上使用，就安定性的觀點而言，含有量係於水中油型防曬化妝料中較佳為0.001質量%以上、更佳為0.005質量%以上、進而更佳為0.01質量%以上，且較佳為8質量%以下、更佳為5質量%以下、進而更佳為3質量%以下。又，非離子界面活性劑於水中油型防曬化妝料中的含有量，較佳係0.001~8質量%、更佳係0.005~5質量%、進而更佳係0.01~3質量%。

本發明的水中油型防曬化妝料係可含有陰離子界面活性劑。作為陰離子界面活性劑可列舉例如：月桂酸鈉、棕櫚酸鉀、硬脂酸精胺酸等碳數12~24之脂肪酸鹽；月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等烷基硫酸酯鹽；聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等烷基醚硫酸酯鹽；月桂醯基肌胺酸鈉等N-醯基肌胺酸鹽；N-肉荳蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉等脂肪酸醯胺磺酸鹽；單硬脂基磷酸鈉等烷基磷酸鹽；聚氧乙烯油基醚磷酸鈉、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸鈉等聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽；二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉等長鏈磺基琥珀酸鹽；N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸精胺酸、N-硬脂醯基麩胺酸鈉、N-肉荳蔻醯基-L-麩胺酸鈉等長鏈N-醯基麩胺酸鹽等等。該等之中，較佳係脂肪酸醯胺磺酸鹽，脂肪酸較佳係碳數12~24的脂肪酸醯胺磺酸鹽、更佳係N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉。

陰離子界面活性劑可從上述之中選擇1種使用或組合2種以上使用，就安定性的觀點而言，含有量於水中油型防曬化妝料中，較佳係0.001質量%以上、更佳係0.005質量%以上、進而更佳係0.01質量%以上，且較佳係1質量%以下、更佳係0.5質量%以下、進而更佳係0.1質量%以下、進而最佳係0.05質量%以下。作為具體範圍較佳係0.001~1質量%、更佳係0.005~0.5質量%、進而更佳係0.01~0.1質量%、進而最佳係0.01~0.05質量%。

陽離子界面活性劑與兩性界面活性劑係可使用1種或組合2種以上使用，含有量於水中油型防曬化妝料中，較佳係0.5質量%以下、更佳係0.1質量%以下、進而更佳係0.01質量%以下、進而最佳係未含有。

本發明的水中油型防曬化妝料中，可含有(G)成分以外的多元醇作為(E)成分以外的水溶性溶劑。作為上述(G)成分以外的多元醇可列舉例如：丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、己二醇、三羥甲丙烷、甘油、山梨糖醇等。該等之中，較佳係從丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、己二醇、甘油之中選擇1種或2種以上，就保濕性的觀點而言，更佳係1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、異戊二醇、甘油。上述(G)成分以外的多元醇含有量，於水中油型防曬化妝料中較佳係0.1~25質量%、更佳係0.5~20質量%、進而更佳係1~15質量%。

本發明的水中油型防曬化妝料係可含有(A)成分、(F)成分及(H)成分以外的油劑。作為該油劑可列舉例如：荷荷芭油、橄欖油等植物油；液狀羊毛脂等動物油；流動石蠟、輕質異烷烴、角鯊烷、角鯊烯等直鏈或分支鏈烴油；碳數14~22之高級醇等。該等之中，較佳係烴油，就分散容易度的觀點而言，更佳係流動異烷烴。(A)成分、(F)成分及(H)成分以外的油劑含有量，於水中油型防曬化妝料中較佳係0.1~25質量%、更佳係0.5~20質量%、進而更佳係1~15質量%。

作為有效成分可列舉例如：抗壞血酸、菸鹼醯胺、菸鹼酸等水溶性維生素類；黃柏萃取物、甘草萃取物、蘆薈萃取物、場馬尾草萃取物、茶萃取物、黃瓜萃取物、丁香萃取物、紅蘿蔔萃取物、金縷梅萃取液、胎盤萃取物、海藻萃取物、七葉樹萃取物、柚子萃取物、羅漢柏萃取物、蜂王漿萃取物、尤加利萃取物、羅漢柏萃取液等動.植物萃取液等。作為酸可列舉：檸檬酸、酒石酸、乳酸、磷酸、琥珀酸、己二酸等，作為鹼可列舉：氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、精胺酸、碳酸鈉等。

本發明係可含有(B)成分、(C)成分以外的聚合物或增黏劑。作為該聚合物或增黏劑可列舉：褐藻酸鈉、鹿角菜膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、瓜爾膠、三仙膠、羧甲基幾丁聚醣、玻尿酸鈉、唑啉改質聚矽氧、N,N-二甲基胺乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸鹽．N,N-二甲基丙烯醯胺．二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚合體等。

(B)成分、(C)成分以外的聚合物或增黏劑含有量，係就確保安定性、防止起皺的觀點而言，於水中油型防曬化妝料全量中較佳係未滿2質量%、更佳係未滿1質量%、進而更加係未滿0.8質量%、進而特佳係未滿0.5質量%、進而最佳係未滿0.3質量%。亦可未含有(B)成分、(C)成分以外的增黏劑。

作為本發明的水中油型防曬化妝料的劑型係只要屬於水中油型乳化系便可，可適用於液狀、乳液狀、乳霜狀、糊膏狀等，進而可使含潤於薄片中使用、或收集於噴霧容器中而呈霧狀塗佈、或呈慕絲狀塗佈而利用。

本發明的水中油型防曬化妝料的黏度(25℃)，就使用感與安定性的觀點而言，較佳係4000mPa．s以上、更佳係5000mPa．s以上，且較佳係100000mPa．s以下、更佳係80000mPa．s以下。此處的「黏度」，當未滿20000mPa．s時，為使用B型黏度計(TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M、東機產業公司製)，以轉子No.4、30rpm、1分鐘測定的值，當達20000mPa．s以上時，為使用B型黏度計(TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10R、東機產業公司製)，以轉子T-D、5rpm、1分鐘測定的值。

本發明的水中油型防曬化妝料係例如可依如下述進行製造。包括：將在其中一部分的水中添加(C)成分的水相施行攪拌之步驟；進而有在水相中添加鹼的步驟。另一方面，有將含有(A)成分、(B)成分的油相，於80℃以上施行加熱攪拌的步驟。有在上述水相中添加上述油相並攪拌後，再添加其他成分並攪拌的步驟。再者，添加固體的(G)時，在其中一部分的水中添加(G)成分，加熱至(G)成分的熔點以上並攪拌而熔融，再將其與上述其他成分一起添加。

關於前述實施形態，本發明進而揭示以下的水中油型防曬化妝料。

<1>一種水中油型防曬化妝料，係含有：(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)糊精脂肪酸酯及(C)丙烯酸系聚合物，且滿足下述條件(1)~(3)：(1)(D)粉體含有量係5質量%以下；(2)(A)油溶性紫外線吸收劑與(B)糊精脂肪酸酯的質量比(A/B)係2.5以上且40以下；(3)(A)油溶性紫外線吸收劑與(C)丙烯酸系聚合物的質量比(A/C)係4.5以上且35以下。

<2>如上述<1>之水中油型防曬化妝料，其中，(B)成分與(C)成分的質量比(B/C)較佳係0.2以上且3以下。

<3>如上述<1>或<2>之水中油型防曬化妝料，其中，(D)粉體含有量較佳係5質量%以下、更佳係2.7質量%以下、特佳係2.5質量%以下、最佳係2質量%以下、進而較佳係1質量%以下、進而更佳係0.8質量%以下、進而特佳係0.5質量%以下、進而最佳係0.3質量%以下。

<4>如上述<1>~<3>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(A)成分較佳係從水楊酸系、對胺基安息香酸系、二苯基酮系、桂皮酸系、苯甲醯基甲烷系、奥克立林、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西諾沙酯、甲基-O-胺基苯甲酸酯、3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦、辛基三酮、二乙胺基羥基苯甲醯基安息香酸己酯、雙乙基己氧基酚甲氧基苯基三及亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚之中選擇1種或2種以上。

<5>如上述<1>~<4>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(A)成分較佳係從對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、奥克立林、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯、二乙胺基羥基苯甲醯基安息香酸己酯、雙乙基己氧基酚甲氧基苯基三及亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚之中選擇1種或2種以上。

<6>如上述<1>~<5>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(A)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.6質量%以上、更佳係2質量%以上、進而更佳係5質量%以上，且較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、進而較佳係20質量%以下、進而更佳係18質量%以下、進而最佳係16質量%以下。

<7>如上述<1>~<6>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(B)成分較佳係直鏈或分支鏈的飽和或不飽和脂肪酸與糊精之酯，較佳脂肪酸的碳數係8~24、更佳脂肪酸的碳數係14~18，平均聚合度較佳係10~50、更佳係20~30。

<8>如上述<1>~<7>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(B)成分較佳係從棕櫚酸糊精酯、棕櫚酸/2-乙基己酸糊精酯、硬脂酸糊精酯、棕櫚酸/硬脂酸糊精酯、油酸糊精酯、異棕櫚酸糊精酯及異硬脂酸糊精酯中選擇1種或2種以上。

<9>如上述<1>~<8>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(B)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.1質量%以上、更佳係0.2質量%以上、進而較佳係0.25質量%以上、進而更佳係0.3質量%以上、進而最佳係0.5質量%以上，且較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下、進而較佳係2質量%以下、進而更佳係1.5質量%以下、進而最佳係1.3質量%以下。

<10>如上述<1>~<9>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(A)成分與(B)成分的質量比(A/B)較佳係3以上、更佳係5以上、進而更佳係6以上，且較佳係40以下、更佳係30以下、進而更佳係25以下。

<11>如上述<1>~<10>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(C)成分較佳係以從甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺之中選擇的單體為構成單元之均聚物、或含有該等單體2種以上的共聚物，更佳係從羧乙烯聚合物、烷基改質羧乙烯聚合物、聚丙烯醯胺、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、及聚丙烯酸酯-13之中選擇1種或2種以上。

<12>如上述<1>~<11>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(C)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.1質量%以上、更佳係0.25質量%以上、進而更佳係0.3質量%以上、進而最佳係0.4質量%以上，且較佳係2質量%以下、更佳係1.5質量%以下、進而較佳係1.2質量%以下、進而更佳係1質量%以下、進而最佳係0.8質量%以下。

<13>如上述<1>~<12>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(B)成分與(C)成分的質量比(B/C)較佳係0.2以上、更佳係0.25以上、進而更佳係0.4以上、進而最佳係0.6以上，且較佳係3以下、更佳係2.8以下、特佳係2.7以下、最佳係2.6以下、進而更佳係2.35以下、進而特佳係2.0以下、進而最佳係1.8以下。

<14>如上述<1>~<14>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(A)成分與(C)成分的質量比(A/C)較佳係5以上、更佳係6.5以上、進而更佳係7以上，且較佳係33以下、更佳係30以下、進而更佳係25以下。

<15>如上述<1>~<14>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(D)成分較佳係從有機粉末、無機粉末、及有機粉末上被覆著無機粉末的複合粉末之中選擇1種或2種以上。

<16>如上述<1>~<15>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，(D)成分較佳係氧化鈦，且較佳水中油型防曬化妝料中的氧化鈦含有量係5質量%以下、更佳係3質量%以下。

<17>如上述<1>~<16>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係進而含有(E)乙醇。

<18>如上述<17>之水中油型防曬化妝料，其中，(E)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.1質量%以上、更佳係1質量%以上、特佳係2質量%以上、最佳係5質量%以上、進而更佳係20質量%以下、進而特佳係15質量%以下、進而最佳係12質量%以下。

<19>如上述<1>~<18>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係進而含有(F)25℃下呈液狀的酯油。

<20>如上述<19>之水中油型防曬化妝料，其中，(F)成分較佳係從碳數12~18之脂肪酸與碳數14~22之分支醇的酯、三(C₁₂~C₁₈分支脂肪酸)甘油酯、C₂~C₁₈二羧酸二(C₂~C₁₈烷基)酯、及安息香酸烷基酯(C₁₂~C₁₅)之中選擇1種或2種以上，更佳係從肉荳蔻酸辛基十二烷基酯、肉荳蔻酸異鯨蠟酯、三-2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、安息香酸烷基酯(C₁₂~C₁₅)、及蘋果酸二異硬脂酯之中選擇1種或2種以上。

<21>如上述<1>~<20>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係含有(F)25℃下呈液狀的酯油，且(A)成分與(F)成分之合計、與(B)成分的質量比((A+F)/B)，較佳係2.75以上、更佳係5以上、進而更佳係10以上，且較佳係80以下、更佳係60以下、進而更佳係50以下、進而最佳係30以下。

<22>如上述<1>~<21>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係含有(F)25℃下呈液狀的酯油，且(A)成分與(F)成分之合計、與(C)成分的質量比((A+F)/C)，較佳係4.6以上、更佳係10以上，且較佳係300以下、更佳係200以下、進而更佳係70以下、進而最佳係45以下。

<23>如上述<1>~<22>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係進而含有(G)聚乙二醇，且(G)聚乙二醇較佳係數量平均分子量1000以上、(G)成分更佳係數量平均分子量1000~2500000、(G)成分進而更佳係數量平均分子量1000~30000、(G)成分進而最佳係數量平均分子量20000~30000。

<24>如上述<23>之水中油型防曬化妝料，其中，(G)成分於水中油型防曬化妝料中的含有量較佳係0.001質量%以上、更佳係0.01質量%以上、進而更佳係0.05質量%以上，且較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下、進而更佳係1質量%以下。

<25>如上述<1>~<24>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係進而含有(H)聚矽氧油。

<26>如上述<25>之水中油型防曬化妝料，其中，(H)成分較佳係25℃下的黏度為50mPa．s以下、更佳係25℃下的黏度為1~30mPa．s、進而較佳係25℃下的黏度為1~20mPa．s，進而更佳係從二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷之中選擇1種或2種、進而最佳係二甲基環聚矽氧烷。

<27>如上述<25>或<26>之水中油型防曬化妝料，其中，(H)成分的含有量較佳係0.1質量%以上、更佳係0.2質量%以上、進而更佳係0.3質量%以上，且較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下、進而更佳係2質量%以下。

<28>如上述<1>~<27>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係進而含有非離子界面活性劑，更佳非離子界面活性劑的HLB係10~20、進而更佳非離子界面活性劑的HLB係12~18。

<29>如上述<28>之水中油型防曬化妝料，其中，非離子界面活性劑的含有量較佳係0.001質量%以上、更佳係0.005質量%以上、進而更佳係0.01質量%以上，且較佳係8質量%以下、更佳係5質量%以下、進而更佳係3質量%以下。

<30>如上述<1>~<29>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係進而含有陰離子界面活性劑，且陰離子界面活性劑含有量較佳係0.001質量%以上、更佳係0.005質量%以上、進而更佳係0.01質量%以上，且較佳係1質量%以下、更佳係0.5質量%以下、進而更佳係0.1質量%以下、進而最佳係0.05質量%以下。

<31>如上述<1>~<30>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係進而含有陰離子界面活性劑，且較佳係含有脂肪酸醯胺磺酸或其鹽，更佳係含有源自碳數12~24之脂肪酸的脂肪酸醯胺磺酸或其鹽、進而更佳係含有N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉。

<32>如上述<1>~<31>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係進而含有(G)成分以外的多元醇、更佳係含有從1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、異丙二醇、甘油之中選擇1種或2種以上的多元醇。

<33>如上述<32>之水中油型防曬化妝料，其中，(G)成分以外的多元醇含有量較佳係0.1~25質量%、更佳係0.5~20質量%、進而更佳係1~15質量%。

<34>如上述<1>~<33>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，較佳係含有(A)成分、(F)成分、及(H)成分以外的油劑。

<35>如上述<1>~<34>中任一項之水中油型防曬化妝料，其中，25℃下的黏度較佳係4000mPa．s以上、更佳係5000mPa．s以上，且較佳係100000mPa．s以下、更佳係80000mPa．s以下。

[實施例]

以下，利用實施例針對本發明進而進行詳細說明，但本發明並不因該等而受限定。

在說明之初，先針對以下實施例1~14、比較例1~7所施行的官能評價、二次附著性及安定性評價方法進行敘述。

(1)使用感之評價

由專業審查人員10位，針對實際使用表1及表2所示水中油型防曬化妝料時，有無沾黏．黏膩、有無起皺(均勻分散、沒有出現不均勻)、水嫩度．透明性、保濕感等各使用特性，依照下述評價基準進行評價。評價結果的平均值示於表1及表2。

(評價基準) (a)有無沾黏．黏膩

5分：沾黏．黏膩感非常少

4分：沾黏．黏膩感較少

3分：普通(以上皆非)

2分：沾黏．黏膩感較多

1分：沾黏．黏膩感非常多

(b)有無起皺(均勻分散、沒有出現不均勻)

5分：沒有起皺、均勻分散、不均勻非常少

4分：沒有起皺、均勻分散、不均勻較少

3分：普通(以上皆非)

2分：容易起皺、未均勻分散、有出現不均勻

1分：起皺、分散、不均勻非常多

(d)水嫩度．透明性

5分：透明溶合於肌膚、感覺非常水嫩

4分：透明溶合於肌膚、感覺水嫩

3分：雖不易透明溶合於肌膚，但感覺水嫩

2分：不易透明溶合於肌膚、沒有水嫩度

1分：肌膚泛白、沒有水嫩度

(e)保濕感

5分：肌膚滋潤感非常高

4分：肌膚滋潤感高

3分：普通(以上皆非)

2分：肌膚滋潤感較少

1分：肌膚滋潤感非常少

(2)二次附著性評價

在PMMA板上均勻塗佈著試料2mg/cm²，並使乾燥。試料乾燥後，使用SPF分析儀(SPF 290S plus、Optometricus USA,Inc製)，測定PMMA板上的既定8處之吸收光譜(波長350nm)穿透率(%)，求取8處的平均。其後，將PMMA板的塗佈面朝下放置於面紙上，從PMMA板的上方施加450g負荷10分鐘，而使附著於面紙上之後，測定PMMA板的穿透率(%)。計算附著前後的穿透率差(%)，以該差值越小則二次附著性越低的方式進行評價。於表1與2中表示其穿透率差(%)。

(3)安定性評價安定性評價

將試料在室溫30℃下保存1個月，以目視確認化妝料中有無油相分離。針對油相分離之有無，係依據下述判定基準進行評價。

×：看見明顯的油相分離

△：看見些微的油相分離

○：沒有看見油相分離

[實施例1~14及比較例1~7]

依照常法製造表1及表2所示水中油型防曬化妝料，並施行上述評價。結果合併記於表1及表2中。

※1 Uvinul MC80(BASF公司製)

※2 Uvinul Aplus(BASF公司製)

※3 LEOPERL KL2(千葉製粉公司製)

※4 LEOPERL MKL2(千葉製粉公司製)

※5 S faith MX-10(阪本藥品工業公司製)

※6 PEMULEN TR-1(Lubrizol公司製)

※7 SIMULGEL EG(SEPPIC公司製)，含有量為括號內係聚合物純度值

由表1及表2的結果得知，本發明的水中油型防曬化妝料(實施例1~14)係可抑制因紫外線吸收劑造成的沾黏、黏膩、防止塗佈時之起皺而可均勻地塗佈、水嫩透明性良好、保濕感亦良好。又，對衣服等的二次附著性亦低、保存安定性亦良好。

另一方面，(B)成分為其他成分、或未含(B)成分的比較例1及比較例3，有出現沾黏、黏膩，且二次附著性亦大。又，未含(C)成分、或(C)成分為其他成分的比較例2及比較例4，保存安定性偏低、或塗佈時發生起皺、且保濕感、水嫩度等亦不足。又，(A)成分與(B)成分的質量比(A/B)為2.5以上且47以下之範圍外的比較例5及6，出現沾黏、黏膩，且亦發生起皺等使用感差。(A)成分與(C)成分的質量比(A/C)為4.5以上且35以下之範圍外的比較例6，安定性差、可看見製劑之分離。

[實施例15及比較例8]

製造表3所記載之實施例15及比較例8的水中油型防曬化妝料，針對塗佈膜之狀態及保濕感之持續性進行評價。

(製造方法)

．室溫下，在已裝入水的調配槽中，一邊利用分散機攪拌一邊添加成分(C)，進而添加鹼而調整為水相。成分(A)與(B)以約80℃施行加熱攪拌，而調整為油相。其後，在水相中添加油相，經攪拌，而獲得表3所記載的水中油型防曬化妝料。

(1)塗佈膜狀態(外觀評價)

在胺甲酸乙酯製人工皮革直徑4cm的圓形上塗佈化妝料0.2g，利用食指進行1分鐘的溶合。其後，靜置一晚進行乾燥。

皮膜之狀態依照下述評價基準，由專業審查人員3位進行目視判定。評價結果的平均值示於表3。

(評價基準)

5分：形成均勻的膜。

4分：形成大致均勻的膜。

3分：看見膜稍有不均勻的部分。

2分：不太能形成均勻的膜。

1分：未形成均勻的膜。

(2)保濕感之持續

由專業審查人員3位取化妝料約0.1g，在前臂內側塗佈約2cm×5cm面積，針對經3小時後的保濕感，依照下述評價基準施行評價。評價結果的平均值示於表3。

(評價基準)

5分：肌膚滋潤感非常高

4分：肌膚滋潤感高

3分：肌膚滋潤感略高

2分：肌膚滋潤感少

1分：肌膚滋潤感非常少

※1、※3、※6係同表1。

由表3得知，含有成分(A)、(B)及(C)、且A/B為2.5以上且47以下、A/C為4.5以上且35以下、且B/C為0.2以上且3以下的水中油型防曬化妝料，經塗佈後的狀態良好，因而塗佈後的觸感良好、且保濕感持續。

[實施例16~27及比較例9~10]

製造表4所記載實施例16~27及比較例9~10的水中油型防曬化妝料，針對其對肌膚的塗佈性(有無起皺)、保濕感的持續及塗佈後壓迫感的有無，依照後述評價基準進行評價。評價結果的平均值示於表4。

(製造方法)

．室溫下，在已裝入一部分水的調配槽中，一邊利用分散機攪拌一邊添加成分(C)，進而添加鹼而調整為水相。成分(A)與(B)以約80℃施行加熱攪拌，而調整為油相。將(G)成分添加於剩餘的水中，施行加熱攪拌。其後，在水相中添加油相，經攪拌，進而添加剩餘的成分，而獲得水中油型防曬化妝料。

(1)起皺的有無(均勻分散、沒有不均勻)

由專業審查人員3位取化妝料約0.1g，在手背上塗佈約2cm×5cm面積，依照下述評價基準施行評價。

5分：無起皺、呈均勻分散、不均勻非常少

4分：無起皺、呈均勻分散、不均勻少

3分：普通(以上皆非)

2分：容易起皺、未均勻分散、有不均勻

1分：起皺、未分散、不均勻非常多

(2)保濕感之持續

由專業審查人員3位取化妝料約0.1g，在前臂內側塗佈約2cm×5cm面積，針對3小時後的保濕感，依照下述評價基準施行評價。

5分：肌膚滋潤感非常高

4分：肌膚滋潤感高

3分：肌膚滋潤感略高

2分：肌膚滋潤感少

1分：肌膚滋潤感非常少

(3)塗佈後壓迫感之有無

5分：完全沒有感受到壓迫感

4分：幾乎沒有感受到壓迫感

3分：略感受到壓迫感

2分：感受到壓迫感

1分：壓迫感非常強烈

(3)清爽感

5分：非常有清爽感

4分：有清爽感

3分：略有清爽感

2分：不太有清爽感

1分：無清爽感

(4)黏度之測定條件

在25℃下，當黏度未滿20000mPa．s時，以B型黏度計(東機產業製、TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M)轉子No.4、30rpm、1min進行測定，當黏度達20000mPa．s以上時，以B型黏度計(東機產業製、TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10R)轉子T-D、5rpm、1min進行測定。

※1、※2、※3、※6係同表1。

※8係PEMULEN TR-2(Lubrizol公司製)

※9係Cosmol 525(日清Oillio Group股份有限公司)

※10係Finsolv TN(Innospec Active Chemicals LLC製)

※11係PEG-20000S(三洋化成工業股份有限公司)

※12係KF-96A-10CS(信越化學工業股份有限公司製)

由表4得知，本發明的水中油型防曬化妝料係防止起皺、且保濕感持續、並抑制壓迫感、具有清爽良好的使用感。未含有(B)成分的比較例9，有起皺、保濕感未持續。B/C為0.2以上且3以下之範圍外的比較例10，有壓迫感，無法獲得清爽的使用感。

以下列舉本發明之水中油型防曬化妝料的配方例。可期待均能獲得優異的效果。

配方例1(水中油型防曬霜)

配方例2(水中油型防曬霜)

※1：有效成分量

配方例3(水中油型防曬霜)

配方例4(水中油型防曬霜)

Claims

一種水中油型防曬化妝料，其係含有：(A)油溶性紫外線吸收劑、(B)糊精脂肪酸酯及(C)丙烯酸系聚合物，且滿足下述條件(1)~(3)：(1)(D)粉體含有量係5質量%以下；(2)(A)油溶性紫外線吸收劑與(B)糊精脂肪酸酯的質量比(A/B)係2.5以上且47以下；(3)(A)油溶性紫外線吸收劑與(C)丙烯酸系聚合物的質量比(A/C)係4.5以上且35以下。
如申請專利範圍第1項之水中油型防曬化妝料，其中，(B)成分與(C)成分的質量比(B/C)係0.2以上且3以下。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型防曬化妝料，其中，(D)粉體含有量係3質量%以下。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型防曬化妝料，其中，進而含有(F)25℃下呈液狀的酯油。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型防曬化妝料，其中，進而含有(F)25℃下呈液狀的酯油；且(A)成分與(F)成分之合計、與(B)成分的質量比((A+F)/B)係2.75以上且80以下。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型防曬化妝料，其中，進而含有(F)25℃下呈液狀的酯油；且(A)成分與(F)成分之合計、與(C)成分的質量比((A+F)/C)係4.6以上且300以下。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型防曬化妝料，其中，進而含有(E)乙醇。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型防曬化妝料，其中，(A)成分與(B)成分的質量比(A/B)係3以上且30以下。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型防曬化妝料，其中，進而含有(G)聚乙二醇。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型防曬化妝料，其中，進而含有(H)聚矽氧油。