TW201438904A - 透明雙面接著性片材、使用其之圖像顯示裝置構成用積層體、該積層體之製造方法、及使用該積層體而成之圖像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之一形態係提供一種新穎之透明雙面接著性片材,其於經由透明雙面接著性片材對貼合面具備階差部之圖像顯示裝置構成構件進行貼合時,可追隨該階差部填充至各個角落,而且可緩和接著性片材內產生之應變,可不損及處理性而維持高溫或高濕環境下之耐發泡性。本發明之一形態係提出一種B階段狀態之透明雙面接著性片材,其第1特徵在於:含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、波長365 nm之莫耳吸光係數為10以上且波長405 nm之莫耳吸光係數為0.1以下的紫外線聚合起始劑(A)、及波長405 nm之莫耳吸光係數為10以上之可見光聚合起始劑(B);且其第2特徵在於:利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E')除以利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G')所得之值(E'/G')為10以上。

Description

透明雙面接著性片材、使用其之圖像顯示裝置構成用積層體、該積層體之製造方法、及使用該積層體而成之圖像顯示裝置
本發明係關於一種可較佳地用於貼合例如電腦、移動終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航儀、觸控面板、圖形輸入板等圖像顯示裝置之構成構件的透明雙面接著性片材,使用其之圖像顯示裝置構成用積層體,該積層體之製造方法,及使用該積層體而成之圖像顯示裝置。尤其係關於一種可較佳地用於對貼合面具有階差部之圖像顯示裝置用構成構件進行貼合的透明雙面接著性片材。
近年來,為了提高圖像顯示裝置之視認性而進行有如下操作:利用接著性片材或液狀之接著劑等填充液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)或電致發光顯示器(ELD)等之圖像顯示面板、與配置於其前面側(視認側)之保護面板或觸控面板構件之間的空隙,抑制入射光或來自顯示圖像之出射光於空氣層界面之反射。
作為使用黏著劑填充此種圖像顯示裝置用構成構件間之空隙的方法,已知將包含紫外線硬化性樹脂之液狀接著樹脂組合物填充至該空隙後,照射紫外線使之硬化的方法(專利文獻1)。
然而,此種方法存在如下課題:不僅填充液狀接著樹脂組合物時之作業較為繁雜而生產性較差,而且於隱蔽於印刷隱蔽層之部分等紫外線難以到達之部位亦難以使黏著劑硬化,不易獲得穩定之品質。
因此,使用黏著劑片材填充圖像顯示裝置用構成構件間之空 隙。例如於專利文獻2中,作為可較佳地用於將保護面板或觸控面板等透明面板貼合於圖像顯示面板之透明接著性片材,揭示有如下者,其特徵在於:其係具備如下構成者:具備具有不同黏彈性行為之第1黏著層及第2黏著層各1層以上,且將該等層積層並進行一體化而成;且以頻率1Hz之溫度分散測得之動態剪切儲存模數G'之值為特定範圍內。
專利文獻3中揭示有如下透明雙面黏著片材,其特徵在於:其係具有中間樹脂層(A)、及作為正背面層之感壓接著劑層(B)者,且各層均為將1種以上(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物作為基礎樹脂之層,於溫度範圍0℃~100℃下,頻率1Hz下之中間樹脂層(A)之儲存剪切彈性模數(G'(A))高於感壓接著劑層(B),且片材整體之壓入硬度(ASKER C2硬度)為10~80。
於專利文獻4中,作為可應用於具有階差或隆起之表面的較薄(例如30~50μm厚)之黏著片材,揭示有如下紫外線交聯性黏著片材,其係包含含有具有紫外線交聯性部位之(甲基)丙烯酸酯之單體的(甲基)丙烯酸系共聚物而成者,且紫外線交聯前之黏著片材之儲存模數於30℃、1Hz下為5.0×104Pa以上且1.0×106Pa以下,並且於80℃、1Hz下為5.0×104Pa以下,進而,紫外線交聯後之黏著片材之儲存模數於130℃、1Hz下為1.0×103Pa以上。
進而,於專利文獻5中,作為具備於透明雙面接著性片材之至少單側積層圖像顯示裝置構成構件而成之構成的圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,揭示有將藉由紫外線進行1次交聯之黏著片材貼合於圖像顯示裝置構成構件後,介隔圖像顯示裝置構成構件向黏著片材進行紫外線照射而使之2次硬化的方法。
專利文獻6中揭示有如下方法:將使自由基聚合單體以聚合物轉化率成為30~60%之方式部分聚合而獲得之1000~125000mPa.s之漿 液與自由基聚合起始劑混合,並將由此獲得之組合物覆著於基材上後實施光化射線照射使之硬化,而獲得黏著片材。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:國際公開第2010/027041號公報
專利文獻2:國際公開第2010/044229號公報
專利文獻3:國際公開第2011/129200號公報
專利文獻4:日本專利特開2011-184582號公報
專利文獻5:日本專利第4971529號公報
專利文獻6:日本專利特表2007-510035號公報
於以行動電話或移動終端等為中心之圖像顯示裝置之領域中,除了薄壁化、高精密化以外,亦推進設計之多樣化,隨之產生新課題。例如,先前通常於表面保護面板之周緣部將黑色之隱蔽部印刷成框狀,但隨著設計之多樣化,開始以黑色以外之顏色形成該框狀之隱蔽部。於以黑色以外之顏色形成隱蔽部之情形時,由於黑色以外之顏色之隱蔽性較低,故而與黑色相比有隱蔽部即印刷部之高度變高之傾向。因此,對用以貼合具備此種印刷部之構成構件的接著性片材要求可追隨較大之印刷階差而填充至各個角落的印刷階差追隨性。
又,存在因印刷部之厚度變大,而跟圖像顯示裝置之印刷部接觸之部分與其他部分相比會施加更大應力,產生應變而對光學特性造成不良影響的可能性,故而亦要求抑制此種應變。
因此,對接著性片材等填充構件要求更高之應力緩和性(流動性),但僅提高流動性時,有接著性片材之保管穩定性或處理時之作業性受損、並且所貼合之積層構件之耐發泡可靠性下降之虞。
又,於圖像顯示裝置之構成構件中,包括如塑膠製保護面板等般於高溫或高濕環境下經時地產生氣體(亦稱為「逸氣」)之構件,因此於利用透明雙面接著性片材貼合該等圖像顯示裝置之構成構件之情形時,亦必須可使透明雙面接著性片材具有儘可能充分地對抗逸氣之氣壓之黏著力與凝集力。
因此,本發明提供一種於經由透明雙面接著性片材對貼合面具備階差部之圖像顯示裝置構成構件進行貼合時,可追隨貼合面之階差部將透明雙面接著性片材填充至各個角落,而且亦可緩和接著性片材內產生之應變,進而可不損及處理時之作業性而維持高溫或高濕環境下之耐發泡性的新穎透明雙面接著性片材,使用其之圖像顯示裝置構成用積層體,該積層體之製造方法,及使用該積層體而成之圖像顯示裝置。
本發明提出一種B階段狀態之透明雙面接著性片材,其第1特徵在於:含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、波長365nm之莫耳吸光係數為10以上且波長405nm之莫耳吸光係數為0.1以下之紫外線聚合起始劑(A)、及波長405nm之莫耳吸光係數為10以上之可見光聚合起始劑(B);且其第2特徵在於:利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E')除以利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G')所得之值(E'/G')為10以上。
又,本發明亦提出一種圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,其特徵在於:其係具備於透明雙面接著性片材之至少單面積層圖像顯示裝置構成構件而成之構成之圖像顯示裝置構成用積層體的製造方法,且至少具有以下(1)及(2)之步驟: (1)使未交聯狀態之接著劑組合物成形為單層或多層之片狀,對上述接著劑組合物照射可見光線,使該接著劑組合物進行可見光線交 聯,藉此形成B階段狀態之透明雙面接著性片材的步驟;(2)於上述B階段狀態之透明雙面接著性片材之至少單面積層圖像顯示裝置構成構件,介隔該圖像顯示裝置構成構件對上述透明雙面接著性片材照射包含紫外線之光線而進行紫外線交聯的步驟。
本發明所提出之透明雙面接著性片材含有紫外線聚合起始劑(A)及可見光聚合起始劑(B),故而藉由對未交聯之透明雙面接著性片材照射可見光而進行可見光交聯,可製成殘留有紫外線交聯性之B階段狀態之透明雙面接著性片材。或者藉由對未交聯之透明雙面接著性片材照射紫外線而進行紫外線交聯,可製成殘留有可見光交聯性之B階段狀態之透明雙面接著性片材。
此種B階段狀態之透明雙面接著性片材中,片材之E'/G'為10以上的情況表示:與於相對於片材面之平行方向上延伸或施加壓縮應力之情況相比,片材於片材面之垂直方向即通過片材面施加應力之情況下容易變形;尺寸穩定性較高,且由對面方向之應力引起之變形感度較高,即可追隨貼合面之階差部。
因此,若使用本發明所提出之透明雙面接著性片材對貼合面具備階差部之圖像顯示裝置構成構件進行貼合,則可追隨貼合面之階差部填充至各個角落,而且亦可緩和接著性片材內產生之應變,進而,可不損及處理時之作業性而維持高溫或高濕環境下之耐發泡性。
上述專利文獻6中揭示之發明中,使用聚合物轉化率較低之原料作為基礎樹脂,故而存在如下可能性:硬化後單體為低分子量物或未反應狀態而容易殘存,構件貼合後低分子成分污染被黏著體,或與被黏著體界面之凝集力降低而無法充分地獲得高溫下之耐發泡可靠性。相對於此,本發明提出之透明雙面接著性片材係使用經高分子量化之丙烯酸酯共聚物作為基礎樹脂,低分子量成分較少,因此可消除此種 問題。
上述步驟(1)中獲得之B階段狀態之透明雙面接著性片材留有進一步進行紫外線交聯之餘地,至少該餘地部分較為柔軟,故而即便於被黏著體之表面有由印刷階差引起之凹凸,或於黏著界面因存在雜質等而有凹凸,亦可靈活地追隨該等凹凸而進入至各個角落。又,亦可緩和接著性片材內產生之應變。
因此,上述步驟(2)中,可使此種B階段狀態之透明雙面接著性片材較佳地密接於圖像顯示裝置構成構件。
又,上述步驟(2)中,介隔圖像顯示裝置構成構件而對上述B階段狀態之透明雙面接著性片材照射包含紫外線之光線進行紫外線交聯,藉此可使該透明雙面接著性片材澈底交聯,可使該透明雙面接著性片材牢固地接著於該圖像顯示裝置構成構件,因此例如可具有儘可能充分地對抗由保護面板等產生之逸氣之氣壓的黏著力與凝集力。
如上所述,根據本發明所提出之圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,可同時實現通常存在取捨關係之凹凸追隨性與耐發泡可靠性。
以下,對本發明之實施形態之一例進行說明。但是,本發明並不限制於下述實施形態之例。
<本接著性片材1>
本發明之第1實施形態之透明雙面接著性片材(以下稱為「本接著性片材1」)係使如下接著劑組合物(以下稱為「本接著劑組合物1」)1次硬化而得之單層構成的B階段狀態之透明雙面接著性片材,該接著劑組合物含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、藉由紫外線區域之 光開始交聯之紫外線聚合起始劑(A)、及藉由可見光區域之光開始交聯之可見光聚合起始劑(B),進而含有視需要之交聯劑(C)、視需要之黏著賦予劑(D)、及視需要之其他成分(E)。
本接著性片材1含有紫外線聚合起始劑(A)與可見光聚合起始劑(B),故而可藉由對未交聯之本接著劑組合物1照射可見光進行可見光交聯,而進行1次硬化製成B階段狀態之透明雙面接著性片材。又,亦可藉由對未交聯之本接著劑組合物1照射包含紫外線之光線進行紫外線交聯,而進行1次硬化製成B階段狀態之透明雙面接著性片材。
其中,就提高本接著性片材1之凹凸追隨性之觀點而言,較佳為,對未交聯之接著劑組合物1照射可見光進行可見光交聯,而製成殘留有紫外線反應性之B階段狀態之透明雙面接著性片材。
因此,作為本接著性片材1之較佳製法之一例,可列舉將如下本接著劑組合物1於脫模片材上成形為片狀,並藉由照射可見光線而使之1次硬化獲得本接著性片材1的方法,本接著劑組合物1含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、藉由紫外線區域之光開始交聯之紫外線聚合起始劑(A)、藉由可見光區域之光開始交聯之可見光聚合起始劑(B),進而含有視需要之交聯劑(C)、視需要之黏著賦予劑(D)、及視需要之其他成分(E)。但是,並不限定於此種製法。
上述製法中,於照射可見光線之情形時,為了避免紫外線聚合起始劑(A)發生反應,較佳為照射實質上不含紫外線區域之光、例如未達380nm之波長區域之光的可見光線。
此處,所謂實質上不含,有即便意欲截斷紫外線區域之光亦會多少含有一些之情況,因此意欲包括此種情況,例如若相對於380nm以上之波長區域(例如410nm波長)之光線強度,未達380nm之波長區域之光線強度(例如350nm波長)未達10%,則當作實質上不含。
<本接著性片材2>
本發明之第2實施形態之透明雙面接著性片材(以下稱為「本接著性片材2」)係具備如下各層之B階段狀態之透明雙面接著性片材: 中間層S1,其係使含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、藉由可見光區域之光開始交聯之可見光聚合起始劑(B),且進而含有視需要之交聯劑(C)、視需要之黏著賦予劑(D)、及視需要之其他成分(E)的接著劑組合物(以下稱為「本接著劑組合物2」)1次硬化而獲得; 最外層S2,其係由含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、藉由紫外線區域之光開始交聯之紫外線聚合起始劑(A),且進而含有視需要之交聯劑(C)、視需要之黏著賦予劑(D)、及視需要之其他成分(E)的接著劑組合物(以下稱為「本接著劑組合物3」)形成。
本接著性片材2只要具備上述中間層S1及最外層S2即可,因此可於中間層S1與最外層S2之間介置其他層,又,可為於中間層S1之正背兩側具備最外層S2之構成,又,亦可為於中間層S1之一側具備最外層S2、且於中間層S1之另一側具備其他層之構成。
其中,較佳為具有於中間層S1之正背兩側具備最外層S2之構成(S2/S1/S2)的構成。
本接著性片材2之製作步驟中,例如藉由照射可見光使含有可見光聚合起始劑(B)之本接著劑組合物3進行可見光交聯,可使中間層S1硬化。此時,最外層S2可維持未交聯之狀態,故而可維持較軟且流動之狀態。因此,本接著性片材2係藉由中間層S1之硬化而維持操作(操作性),且即便於貼合面上存在凹凸階差等,最外層S2亦可流動地追隨該凹凸。如此,就可使表面層更柔軟而提高凹凸可靠性之觀點而言,可謂本接著性片材2優於本接著性片材1。
B階段狀態之本接著性片材2中,最外層S2之本接著劑組合物3可為未交聯狀態即未硬化狀態,又,若紫外線反應性殘留,則亦可為一部分進行交聯即硬化而成之狀態。
(最外層S2)
形成最外層S2之本接著劑組合物3中之基礎樹脂可使用與本接著性片材1相同之基礎樹脂、即(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。詳細內容於下文敍述。
再者,最外層S2亦可含有可見光聚合起始劑(B),但為了於藉由可見光使中間層S1交聯時不進行交聯,可見光聚合起始劑(B)之含量以少為佳。
具體而言,最外層S2中每100質量份(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之可見光聚合起始劑(B)之質量份數(最外Bm)相對於中間層S1中每100質量份(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物之可見光聚合起始劑(B)之質量份數(中間Bm)的比率(最外Bm/中間Bm)較佳為低於1,尤佳為低於0.5,其中尤佳為低於0.05。
(中間層S1)
作為形成中間層S1之本接著劑組合物2中之基礎樹脂,可使用本接著性片材1之基礎樹脂、即(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。詳細內容於下文敍述。
其中,形成中間層S1之本接著劑組合物2中之基礎樹脂可為與形成最外層S2之本接著劑組合物3中之基礎樹脂相同之樹脂,亦可為不同之樹脂。就透明性之確保或製作容易度、以及防止中間層S1與最外層S2之分界面上之折射的觀點而言,基礎樹脂彼此較佳為相同樹脂。
又,本接著劑組合物2中之可見光聚合起始劑(B)、交聯劑(C)、黏著賦予劑(D)及其他成分(E)分別可使用與本接著性片材1相同者。詳細內容於下文敍述。
B階段狀態之中間層S1可以不藉由其他電磁波進行交聯之方式形成,可以藉由其他電磁波進一步進行交聯之方式形成,或者亦可以藉由熱進一步進行交聯之方式形成。
例如,中間層S1中,除了可見光聚合起始劑(B)以外,亦可含有紫外線聚合起始劑(A)。若中間層S1含有紫外線聚合起始劑(A),則可藉由紫外線照射使中間層S1進一步進行交聯。
其中,若交聯起始劑之含量變多,則光透過率降低,因此中間層S1中之交聯起始劑之量較佳為設為低於最外層S2中之含量之比例。
(各層之利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G'))
本接著性片材2中,就使向由具有50μm以上之高度之印刷部引起的階差(稱為「高印刷階差」)等凹凸部貼合時之追隨性或貼合後之平滑性、加工性平衡的觀點而言,中間層S1於60℃下之利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')較佳為成為低於最外層S2於60℃下之利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')的值。
其中,中間層S1於60℃下之利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')相對於最外層S2於60℃下之利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')的比率較佳為1.5~1000,其中,進而較佳為2以上或500以下。
中間層S1於60℃下之利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')較佳為1.0×103Pa~1.0×107Pa。藉由為1.0×103Pa以上,使作為接著性片材之尺寸穩定性優異,藉由為1.0×107Pa以下,於貼合於凹凸面後接著性片材內不易產生應變,故而較佳。
就此種觀點而言,中間層S1於60℃下之利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')較佳為5.0×103Pa以上或5.0×106Pa以下,其中尤佳為1.0×104Pa以上或1.0×106Pa以下。
中間層S1及最外層S2均於調整各層之上述利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')時,例如只要調整形成基礎聚合物即丙烯酸(共)聚合物之共聚合單體之種類或組成比率,或者調整光之照射條件而調整交聯度即可。
(層厚度)
本接著性片材2中,中間層S1之層總厚度相對於最外層S2之層總厚度的比率((S1)/(S2))較佳為0.1<(S1)/(S2)<10。
若中間層S1與最外層S2之厚度之比率為上述範圍,則下述之圖像顯示裝置構成用積層體及圖像顯示裝置中,本接著性片材2之厚度之影響不會變得過大,因此不會過於柔軟而使裁斷或處理時之作業性較差,故而較佳。又,亦無對凹凸或彎曲面之追隨性較差之情況,可維持對被黏著體之接著力或潤濕性,故而較佳。
就降低對印刷階差之追隨性或貼合後凹凸附近之光學應變之觀點而言,進一步較佳為0.1<(S1)/(S2)<1。
(製法)
本接著性片材2可利用以下方法製造。
例如,於2片透明脫模片材間分別共擠出本接著劑組合物2及本接著劑組合物3而製作2層之積層片材,對該積層片材照射可見光線,藉此使中間層S1一次硬化,可獲得B階段狀態之本接著性片材2。
於包含最外層S2、中間層S1及最外層S2之3層構成之情形時,例如,於2片透明脫模片材間分別共擠出本接著劑組合物2及本接著劑組合物3而製作3層之積層片材,對該積層片材照射可見光線,藉此使中間層S1一次硬化,可獲得B階段狀態之本接著性片材2。
上述製法中,於對積層片材照射可見光線之情形時,為了避免含有紫外線聚合起始劑(A)之本接著劑組合物3進行紫外線交聯,較佳為照射實質上不含紫外線區域之波長之光之可見光線,例如實質上不含未達380nm之波長區域之光的可見光線。
作為照射實質上不含紫外線區域之波長之光之可見光線的方法,可使用僅出射不含紫外線區域之波長之光之可見光線的光源,亦可使用介隔不透過紫外線區域之波長之光之濾光片的光源進行照射。又,亦可藉由在本接著性片材1、2之單面或雙面積層不透過紫外線區 域之波長之光之膜並介隔該膜照射光,而使紫外線區域之波長不到達本接著性片材1、2。
再者,所謂實質上不含,有即便意欲截斷紫外線區域之光亦會多少含有一些之情況,因此意欲包含此種情況,例如若相對於380nm以上之波長區域(例如410nm波長)之光線強度,未達380nm之波長區域之光線強度(例如350nm波長)未達10%,則當作實質上不含。
本接著性片材2之製法並不限定於上述製法。例如,亦可於對用以形成中間層S1之片材S1照射可見光線進行交聯而形成中間層S1後,以於該中間層S1之單側或兩側積層包含本接著劑組合物3之最外層S2之方式製作本接著性片材2。
<本接著性片材1、2之特徵>
本接著性片材1、2之共通方面在於均為如下B階段狀態之透明雙面接著性片材:含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物作為基礎樹脂,且含有藉由紫外線區域之光開始交聯之紫外線聚合起始劑(A)、藉由可見光區域之光開始交聯之可見光聚合起始劑(B),視需要進而含有作為交聯劑之多官能(甲基)丙烯酸酯樹脂(C),且視需要進而含有黏著賦予劑(D)。
此處,所謂「B階段狀態」,係表示具有接著性或黏著性之接著性片材之硬化中間狀態,即未進行最終硬化之狀態,係表示若進行光照射則進一步進行硬化(交聯)而成為接著性進而高之狀態的狀態。此時,包括進行加熱使之變軟後進行光照射而使之硬化(交聯)之熱熔型。又,亦包括不加熱而進行光照射使之硬化(交聯)之感壓型。作為光照射,較佳為照射紫外線而使之硬化(交聯)。
於藉由紫外線交聯使透明雙面接著性片材1次硬化後藉由紫外線交聯使之2次硬化的先前之接著性片材中,1次硬化中之反應殘渣成為2次硬化之開始原因,因此2次硬化前後之物性變化量有限制。例如, 難以於2次硬化前後使B階段狀態下之柔軟性或流動性、或者2次硬化後之接著性或耐發泡性等大幅變化。相對於此,本接著性片材1、2中,由於有助於1次硬化之交聯起始劑與有助於2次硬化之交聯起始劑種類不同,故而至少與前者相比,可增大2次硬化前後之物性變化量。因此,1次硬化後(2次硬化前)之B階段狀態下,可具有更高之流動性,可提高對凹凸面之貼合可靠性。另一方面,於2次硬化後,可藉由紫外線照射澈底地硬化,故而可提高貼合後之耐發泡性。
又,使用兼具光硬化性與熱硬化性之接著材料並於1次硬化後進行2次硬化的先前之方法中,存在如下課題:不僅有機過氧化物或異氰酸酯化合物、環氧化合物或胺化合物等熱硬化劑成為加工組合物時發生凝膠化之原因,而且於反應結束前需要數日之老化期間,故而生產性較差。相對於此,本接著性片材1、2中,1次硬化、2次硬化均藉由光交聯進行,因此具有可解決此種熱硬化步驟中之課題之優點。
又,若與使用不實施1次交聯處理之接著性片材或熱熔接著樹脂片材貼合被黏著構件彼此,此後利用熱或紫外線照射等實施交聯處理的方法相比,該等方法於實施上述交聯處理前之階段無法藉由交聯而保持片材形狀,因此存在作為片材之加工性或保管穩定性較差之問題。相對於此,本接著性片材1、2可製成藉由選擇性地使用可見光線實施1次交聯而保持形狀之狀態的B階段狀態,因此與前者相比,具有可獲得優異之加工性或保管穩定性之優點。
(E'/G')
本接著性片材1、2均可製成利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E')除以利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G')所得的值(E'/G')為10以上。
利用拉伸法求出之動態儲存模數(E')係表示對相對於片材面之平行方向施加之應力所對應之變形之困難度的物性值。即,上述動態儲 存模數(E')越高,該片材之尺寸穩定性或保管穩定性越優異。
另一方面,利用剪斷法求出之剪切方向之動態儲存模數(G')表示對相對於片材面之垂直方向、即通過片材面所施加之應力所對應的變形困難度。上述動態儲存模數(G')越低,貼合於具有凹凸部之黏著面時追隨性越優異。
根據上文可認為,藉由兼具較高之拉伸方向之動態儲存模數(E')與較低之剪切方向之動態儲存模數(G'),可同時克服優異之保管穩定性與凹凸追隨性之矛盾之技術課題。
本接著性片材1、2之E'/G'為10以上係表示與對相對於片材面之平行方向延伸或施加壓縮應力之情況相比,於片材面之垂直方向即通過片材面施加應力之情況下容易變形。通常,拉伸方向之動態儲存模數(E')與剪切方向之動態儲存模數(G')之關係於將材料假定為理想彈性體(變形時無體積變化)之情形時,E'/G'=3。通常之樹脂構件中,E'/G'通常約為3左右。因此,若本接著性片材1、2於60℃下之E'/G'之值為10以上,則本接著性片材1、2與先前之接著或接著性片材相比,尺寸穩定性較高,且由對面方向之應力引起之變形感度較高,即貼合時之凹凸追隨性優異。
就上述觀點而言,本接著性片材1、2之E'/G'較佳為10以上,其中更佳為15以上,其中尤佳為20以上。
若60℃下之E'/G'為10以上,則於將本接著性片材長期保管之情形或暴露於高溫環境下之情形時,不易引起由本接著性片材延伸或將本接著性片材貼合於被黏著體後自被黏著體之端部溢出等變形導致的不良情況。進而,於將本接著性片材貼合於凹凸部分時,不易產生於階差部附近殘留空隙等不良情況,故而較佳。
另一方面,上限並無特別限制。其中,於上述E'/G'為100以下之情形時,容易消除拉伸方向之動態儲存模數(E')過高而使接著性片材 之柔軟性惡化、或剪切方向之動態儲存模數(G')過低而接著性片材發生塌陷或凹痕等之擔憂,故而較佳。又,由於就將貼合後之積層體於高溫或高濕度環境下保管時獲得保管穩定性或耐發泡可靠性方面而言較佳,故而E'/G'較佳為100以下,尤以70以下為佳,其中進一步較佳為50以下。
作為使本接著性片材1、2之E'/G'為10以上之方法,例如可列舉:(I)‥將60℃下之剛性不同之填料填充至接著組合物中而進行調整的方法;(II)‥積層60℃下之剛性不同之樹脂層而進行調整的方法;(III)‥藉由使片材內(垂直方向上)交聯度不同且使對拉伸方向與剪斷方向上之應力之感度不同,而進行調整的方法等。但是,並不限定於該等方法。
上述(I)之方法中,為了表現彈性模數之各向異性,必須調配大量填料,而可能發生由分散不良等導致之外觀不良等。又,上述(II)之方法中,存在因積層剛性不同之層而損及光學特性、或成本或生產性較差等課題。相對於此,上述(III)之方法、即於片材之厚度方向上使交聯度不同之方法由於無該等課題,故而較佳為採用上述(III)之方法作為本接著片材1之製法。
(利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E'))
本接著性片材1、2中,利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E')較佳為1.0×104Pa~1.0×105Pa,其中更佳為5.0×104Pa以上或5.0×105Pa以下。但是,並不限定於該等範圍。
若上述利用拉伸法獲得之動態儲存模數(E')為1.0×104Pa以上,則就接著性片材之裁斷加工性方面而言,較佳。又,若上述利用拉伸法獲得之動態儲存模數(E')為1.0×105Pa以下,則就可緩和貼合於凹凸面後接著性片材內產生之應變方面而言,較佳。
本接著性片材1、2之利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數 (E')例如可藉由如下方式求出:使用動態黏彈性測定裝置,以拉伸模式:振動頻率1Hz、測定溫度:0℃至100℃、升溫速度:3℃/min之速度對60℃下之上述利用拉伸法獲得之動態儲存模數E'進行測定。
關於本接著性片材1、2,作為對利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E')進行調整之方法,例如可列舉如下方法等:調整形成基礎聚合物即(甲基)丙烯酸酯共聚物之共聚合單體之種類或組成比率等,或調整交聯單體之添加量,或藉由調整光線照射量等而調整交聯度。但是,並不限制於上述方法。
(利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G'))
本接著性片材1、2中,利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G')較佳為5.0×102Pa~1.0×105Pa,其中尤佳為5.0×103Pa以上或5.0×104Pa以下。但是,並不限定於該等範圍。
若上述利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')為5.0×102Pa以上,則就接著性片材之保管穩定性方面而言,較佳。又,若上述利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')為1.0×105Pa以下,則就對具有凹凸之被黏著面之追隨性方面而言,較佳。
本接著性片材1、2之利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G')例如可藉由如下方式求出:使用流變儀,將以成為1mm~2mm厚度之方式積層接著性片材而成者設為測定試樣,以應變:0.5%、頻率:1Hz、溫度:-50~200℃、升溫速度:3℃/min對60℃下之利用剪斷法獲得之動態儲存模數(G')進行測定。
關於本接著性片材1、2,作為對利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G')進行調整之方法,例如可列舉如下方法等:調整形成基礎聚合物即(甲基)丙烯酸酯共聚物之共聚合單體之種類或組成比率等,或調整交聯單體之添加量,或藉由調整光線照射量等而調整交聯度。但是,並不限定於該等方法。
(透明性)
本接著性片材1、2具有透明之特徵。如包含發泡樹脂等之接著性片材般,與非透明之接著性片材加以區別。
<厚度>
本接著性片材1、2之總厚度較佳為50μm~1mm,更佳為100μm以上或500μm以下。
若本接著性片材1、2之總厚度為50μm以上,則可追隨高印刷階差等凹凸,若為1mm以下,則可應對薄壁化之要求。
進而,就先前之圖像顯示裝置中之周緣隱蔽層之印刷高度更高,具體而言甚至為50μm左右之階差亦可被填補之觀點而言,本接著性片材1、2之總厚度進一步較佳為100μm以上,尤其進而較佳為150μm以上。另一方面,就應對薄壁化之要求之觀點而言,進而較佳為500μm以下,尤其進而較佳為350μm以下。
<基礎樹脂>
作為本接著劑組合物1、2、3之基礎樹脂,就黏著性、透明性及耐候性等觀點而言,較佳為使用(甲基)丙烯酸酯系聚合物(包含共聚物之含義,以下稱為「丙烯酸酯系(共)聚合物」)。
作為基礎樹脂之丙烯酸酯系(共)聚合物可藉由適當選擇用以使其聚合之丙烯酸系單體或甲基丙烯酸系單體之種類、組成比率、以及聚合條件等,而適當調整玻璃轉移溫度(Tg)或分子量等物性從而進行製備。
作為用以使丙烯酸酯(共)聚合物聚合之丙烯酸系單體或甲基丙烯酸系單體,例如可列舉:丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等。亦可使用該等中具有親水基或有機官能基等的丙烯酸羥乙酯、丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、氟丙烯 酸酯、聚矽氧丙烯酸酯等。
又,可與上述丙烯酸系單體或甲基丙烯酸系單體共聚合的乙酸乙烯酯或烷基乙烯醚、羥基烷基乙烯醚等各種乙烯基單體亦可適當地用於聚合。
作為使用該等單體之聚合處理,可採用溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合、懸浮聚合等公知之聚合方法,此時,可藉由對應聚合方法而使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等聚合起始劑而獲得丙烯酸酯共聚物。
較佳為,本接著劑組合物1、2、3為非溶劑系,即不含溶劑,且能夠進行熱熔成形,而且於經1次硬化之階段發揮適當之黏著力,且具有可追隨被黏著體表面之凹凸或雜質的柔軟性。
又,於本接著劑組合物1、2、3之基礎樹脂,若其分子量過小,則即便進行1次硬化亦有未發揮黏著力、或過於柔軟而使操作性較差之可能性,反之,若分子量過大,則於經1次硬化之階段變硬,而使可追隨被黏著體表面之凹凸或雜質的柔軟性消失。
就此種觀點而言,該基礎樹脂之質量平均分子量(Mw)較佳為10萬~70萬,尤佳為20萬以上或60萬以下,其中尤佳為25萬以上或50萬以下。
本接著劑組合物1、2、3之基礎樹脂進而較佳為使用質量平均分子量(Mw)相對於數量平均分子量(Mn)之比率(Mw/Mn)為2~10、較佳為5~10、其中進而較佳為2.5以上或9以下的丙烯酸酯系(共)聚合物。
質量平均分子量/數量平均分子量較大時,表示分子量分佈較廣,若該值為2~10左右,則低分子量成分及高分子量成分各者會發揮流動性或潤濕性、凝集力等與分子量相當之性能,故而與分子量分佈較窄(均勻)者相比,有加工性或黏著性能良好之傾向,故而較佳。
又,丙烯酸酯系(共)聚合物之中,較佳為使用丙烯酸酯無規共聚 物,尤其較佳為使用如下丙烯酸酯無規共聚物:包含構成無規共聚物之各單體成分之玻璃轉移溫度(Tg)、即關於構成丙烯酸酯無規共聚物之各單體成分而僅以各單一之單體進行聚合而成之聚合物之玻璃轉移溫度(亦稱為「Tg」)之差較大的2種單體。
此時,2種單體成分之利用示差掃描熱量測定(DSC)法求出之玻璃轉移溫度(Tg)之差較佳為25~300℃,尤其較佳為40℃以上或200℃以下,其中尤其較佳為60℃以上或180℃以下,進而較佳為100℃以上或180℃以下。具體而言,較佳為一單體之玻璃轉移溫度(Tg)為-100℃~0℃、尤其是-80℃~-20℃,另一單體成分之玻璃轉移溫度(Tg)為0~250℃、尤其是20~180℃。
藉由製成含有玻璃轉移溫度之差較大之2種單體的共聚物,玻璃轉移溫度較低之成分作為流動性成分發揮功能,玻璃轉移溫度較高之成分作為凝集成分發揮功能,可獲得兼具柔軟性與凝集力之接著性片材。
作為利用示差掃描熱量測定(DSC)法求出之玻璃轉移溫度(Tg)為-100~0℃之共聚合成分,例如可列舉:丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸烷基酯,另外亦可列舉:丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯、二乙二醇單丁醚丙烯酸酯、丙烯酸四氫糠酯、烷氧基化丙烯酸四氫糠酯、4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚、甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、己內酯丙烯酸酯等包含有機官能基之丙烯酸系單體。
另一方面,作為利用示差掃描熱量測定(DSC)法求出之玻璃轉移溫度(Tg)為0~250℃之共聚合成分,例如可列舉:乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯酯、4-乙氧基化異丙苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、3,3,5-三甲基環己醇(甲基)丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛(甲基)丙烯酸酯、甲基丙 烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸鯨蠟酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸甲苯甲醯酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、二乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-萘酯、丙烯酸2-甲氧基羰基苯酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、乙氧基化壬基苯酚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯醯胺、羥乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基乙基丙烯醯胺、丙烯腈等。
作為基礎樹脂之丙烯酸酯共聚物中,藉由調整Tg較高之單體成分(即,使該單體單獨進行聚合物化時之玻璃轉移溫度較高之單體)與Tg較低之單體成分(即,使該單體單獨進行聚合物化時之玻璃轉移溫度較低之單體)之比率,可適當調整本接著性片材1、2之流動性或凝集力。例如,為了對本接著性片材1、2賦予作為感壓接著片材之觸黏性、或對被黏著體表面之凹凸面或雜質之潤濕容易度,只要增加Tg較低之單體成分之量即可。又,為了獲得本接著性片材1、2之處理或截斷性,只要增加Tg較高之單體成分之量即可。
可藉由塑化劑使本接著性片材1、2柔軟化而降低硬度,或以低聚物等添加劑適當調整本接著性片材1、2之硬度。
<紫外線聚合起始劑(A)>
作為紫外線聚合起始劑(A),只要為藉由照射紫外線、例如波長300nm~380nm區域之光線而產生自由基而成為基礎樹脂之聚合反應之起點者即可。
因此,本接著性片材1、2藉由含有紫外線聚合起始劑(A),而於紫外線、例如波長300nm~380nm之範圍之任一波長下具有使紫外線 交聯反應開始之波長吸收區域。
B階段狀態之本接著性片材1、2與先前之雙面接著性片材相比,更具有柔軟性,故而紫外線聚合起始劑(A)較佳為於可見光區域之光下不反應之紫外線聚合起始劑。於此情形時,藉由照射可見光線、例如波長300nm~380nm之波長區域之光線,可僅選擇性地使可見光聚合起始劑(B)反應,因此可實施僅利用可見光交聯之1次硬化。此時,紫外線聚合起始劑(A)未被光激發,無助於1次硬化反應之開始,因此實施1次硬化後,亦可成為充分地殘留有利用紫外線之反應之餘地的B階段狀態。
就上述觀點而言,作為紫外線聚合起始劑(A),較佳為具有於可見光之波長區域(波長380nm以上之區域)之光線照射下不易產生自由基的性質者。具體而言,較佳為波長365nm之莫耳吸光係數為10以上者。
紫外線聚合起始劑(A)可根據(甲基)丙烯酸酯或乙烯酯系中之自由基產生機制大體分為兩類,即大致區分為:可使光聚合性起始劑本身之單鍵斷鍵分解而產生自由基之「分子內斷鍵型光聚合性起始劑」(亦稱為「分子內斷鍵型」);與經光激發之起始劑與體系中之供氫體形成激發錯合物,可使供氫體之氫轉移之「分子間奪氫型光聚合性起始劑」(亦稱為「分子間奪氫型」)。
其中,作為紫外線聚合起始劑(A),尤佳為分子間奪氫型。
分子間奪氫型係即便進行一次激發,起始劑中未反應者亦會恢復至基底狀態,因此可作為反應起始劑再次利用。因此,與分子內斷鍵型相比,分子間奪氫型於反應後亦容易作為活性種殘存。因此,較佳為用作貼合後照射紫外線進而進行交聯(2次硬化)時的反應起始劑。又,與分子內斷鍵型相比,於低分子量之分解產物較少、源自分解物之逸氣或溶出物之產生較少方面,分子間奪氫型較優異。
作為紫外線聚合起始劑(A),較佳為波長365nm之莫耳吸光係數為10以上、且波長405nm之莫耳吸光係數為0.1以下之紫外線聚合起始劑(A),例如可列舉:2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-[4-{4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-甲基-1-(4-甲基噻吩基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(1,3-丙烯醯基-1,4,7,10,13-五氧代十三烷基)二苯甲酮等。該等可使用該等中之任一種或其衍生物,又,亦可組合該等中之兩種以上而使用。
其中,分子間奪氫型之二苯甲酮及其衍生物於反應後亦無分解產物,又,容易作為用以使組合物成為B階段狀態之反應活性種而潛在,故而較佳。
<可見光聚合起始劑(B)>
作為可見光聚合起始劑(B),只要為藉由照射可見光線、例如380nm~700nm之波長區域之光線而產生自由基而成為基礎樹脂之聚合反應之起點者即可。
可見光聚合起始劑(B)可為藉由僅照射可見光線而產生自由基者,又,亦可為藉由照射可見光區域以外之波長區域之光線亦產生自由基者。
可見光聚合起始劑(B)較佳為波長405nm之莫耳吸光係數為10以上之光起始劑。
可見光聚合起始劑之反應性自由基產生機制亦大體分為兩類,即分類為:使本身之單鍵斷鍵進行分解而產生自由基之分子內斷鍵 型;與由體系中之羥基等使氫激發而產生自由基之分子間奪氫型(亦稱為「奪氫型」)。
其中,作為可見光聚合起始劑(B),尤佳為分子內斷鍵型。
分子內斷鍵型係藉由光照射而產生自由基時發生分解而成為另一化合物,若進行一次激發則會失去作為反應起始劑之功能。因此,若使用該分子內斷鍵型作為於可見光線區域具有吸收波長之可見光聚合起始劑(B),則與使用分子間奪氫型之情況相比,藉由可見光線照射而使接著性片材進行1次交聯後,可見光線反應性之光聚合性起始劑(亦稱為「可見光線硬化型光聚合性起始劑」)於接著組合物中以未反應殘渣之形式殘留,導致接著性片材之未預期之經時變化或交聯之促進的可能性較低,故而較佳。又,關於可見光線硬化型光聚合性起始劑特有之著色,亦可適當地選擇藉由成為反應分解物而於可見光線區域無吸收而消色者,故而較佳。
作為可見光聚合起始劑(B),較佳為波長405nm之莫耳吸光係數為10以上、且波長365nm之莫耳吸光係數為10以上之可見光聚合起始劑,例如可列舉:2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)鈦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、9-氧硫、2-氯9-氧硫、3-甲基9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、1,2-辛二酮,1-(4-(苯硫基),2-(鄰苯甲醯基肟))等。該等可使用該等中之任一種或其衍生物,又,亦可組合該等中之兩種以上而使用。
其中,就利用分子內斷鍵型光聚合性起始劑於反應後成為分解物而消色方面而言,較佳為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物,進而,就對樹脂之溶解 性方面而言,較佳為2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物。
(交聯起始劑之含量)
含有紫外線聚合起始劑(A)及可見光聚合起始劑(B)之交聯起始劑的含量並無特別限制。作為標準,相對於構成各層之基礎樹脂100質量份,較佳為以0.1~10質量份、尤其是0.2質量份以上或5質量份以下、其中0.5質量份以上或3質量份以下之比率進行調整。但是,亦可於與其他要素之平衡下超過該範圍。
本接著性樹脂組合物1中,就可增大2次硬化前後之物性變化的觀點而言,紫外線聚合起始劑(A)與可見光聚合起始劑(B)之含量比尤佳為100:1~1:1,其中尤佳為50:1~1.5:1,進而尤佳為30:1~2:1。其中,亦可於與其他要素之平衡下超過該範圍。
最外層S2中之可見光聚合起始劑(B)相對於中間層S1中之可見光聚合起始劑(B)之含有比率較佳為低於1,更佳為0.5以下,尤佳為0.3以下。
關於上述含有比率,就於藉由可見光線使中間層S1進行1次硬化後,最外層S2可成為充分殘留有紫外線反應之餘地之B階段狀態方面而言,較佳。
<交聯劑(C)>
根據基礎樹脂之種類,即便無交聯劑,亦可進行利用可見光之交聯及利用紫外線之交聯。因此,交聯劑(C)只要視需要添加即可。其中,就可擴大2次硬化前後之物性變化之觀點而言,較佳為含有交聯劑。
作為調配於本黏著劑組合物1、2、3之交聯劑(C),例如可列舉:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚 乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯變性三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二酯之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等紫外線硬化型之多官能單體類,另外亦可列舉:聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸系低聚物類。
其中,就反應性或所獲得之硬化物之強度方面而言,作為使丙烯酸酯系(共)聚合物進行交聯時使用之交聯單體(交聯劑),例如較佳為具有3個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯。
關於交聯劑(C)之量,若交聯劑之量較多,則反應急速進行而控制反應變得困難,故而較佳為調整交聯劑之量以使於中途亦可停止交聯。
就該觀點而言,交聯劑(C)之量係相對於構成各層之基礎樹脂100質量份較佳為設為0~30質量份,尤佳為設為20質量份以下,其中較佳為設為10質量份以下,其中尤佳為設為5質量份以下。
<黏著賦予劑(D)>
本黏著劑組合物1、2、3亦可視需要含有黏著賦予樹脂黏著賦予劑(D)。
黏著賦予樹脂(D)具有調整本接著性片材1、2之彈性模數或玻璃轉移溫度、調整剝離力或觸黏性等黏著特性之作用。抗剝離力係表示於剝離時黏著材料發生變形時之能量損失最高時、即Tanδ曲線之分散波峰附近較高之值。通常,黏著組合物具有低於室溫之Tanδ之波峰溫度,故而添加黏著賦予樹脂(D)而提高組合物總體之玻璃轉移溫度,藉此可提高常溫至高溫區域之表觀之抗剝離力。
因此,亦可於欲獲得表觀之抗剝離力時含有黏著賦予樹脂(D)。
黏著賦予樹脂(D)之軟化溫度較佳為60℃~150℃,尤佳為60℃~130℃。若軟化溫度過高,則有與作為黏著主劑之(甲基)丙烯酸酯共聚物之相溶性較差之傾向,若軟化溫度過低,則有難以獲得調整黏著特性之效果、又損及高溫環境下之接著性片材之耐久性之虞。
作為軟化溫度為60℃~150℃之黏著賦予樹脂,就透明性或獲取容易度、與(甲基)丙烯酸酯共聚物之相溶性等觀點而言,可列舉:苯乙烯樹脂、松香樹脂、萜烯樹脂及脂肪族烴系樹脂等黏著賦予樹脂。可使用該等中之一種或組合兩種以上而使用。
其中,就具有耐熱黃變性或範圍較廣之調配比時之相溶性的觀點而言,較佳為氫化松香酯樹脂。
氫化松香酯樹脂可自荒川化學公司(Pinecrystal)、Inova公司(Picolight)等獲取。
<其他>
本黏著劑組合物1、2、3亦可含有通常調配於黏著劑組合物中之公知之成分作為上述以外之成分。例如,亦可視需要適當調配抗氧化劑、抗老化劑、吸濕劑等各種添加劑。
又,亦可視需要適當添加反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系 化合物、月桂酸錫化合物等)。
<本接著性片材1、2之用途>
本接著性片材1、2均不僅透明且具有接著性,而且可追隨貼合面之階差部填充至各個角落,亦可緩和接著性片材內產生之應變,進而,可不損及處理時之作業性而維持高溫或高濕環境下之耐發泡性。因此,例如於電腦、移動終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航儀、觸控面板、圖形輸入板等使用LCD、PDP或EL等之圖像顯示面板之平面型圖像顯示裝置中,可較佳地用於將保護面板或觸控面板等透明面板貼合於圖像顯示面板。
例如,行動電話之顯示畫面等係採用如下構成:於液晶面板顯示器(LCD)上積層偏光膜等,並於其上經由接著性片材積層塑膠製之保護面板。此時,若對該保護面板之背面於周緣部附設隱蔽用印刷部(厚度5μm~80μm左右),而接著劑充分地進入至形成於隱蔽用印刷部邊緣之階差部之內角部內,則氣泡殘留而使畫面之視認性降低。
本接著性片材1、2中,此種5μm~20μm左右之階差自不必說,即便為50~80μm左右之階差,亦可追隨階差填充至各個角落而不殘留氣泡地進行貼合。而且,例如於85℃左右之高溫環境下,亦可不發泡而貼合,凹凸追隨性極為優異。因此,本接著性片材1、2可較佳地用於對貼合面具備高印刷階差等階差部或凹凸部之圖像顯示裝置構成構件進行貼合。
又,本接著性片材1、2之形狀保持性優異,可預先加工成任意形狀,故而較佳為結合圖像顯示面板預先進行截斷。
此時之截斷方法通常為利用湯姆生刀進行沖裁、利用超級切割器或雷射進行截斷,更佳為以容易剝離脫模膜之方式將正背之任一脫模膜殘留成邊框狀而截斷一半。
更具體而言,可使用本接著性片材1、2將保護面板與圖像顯示 面板、或觸控面板體與圖像顯示面板、或觸控面板體與保護面板直接貼合而製作圖像顯示裝置構成用積層體或圖像顯示裝置。
<圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法>
繼而,對具備於本接著性片材1或2之至少單面積層圖像顯示裝置構成構件而成之構成的圖像顯示裝置構成用積層體(稱為「本圖像顯示裝置構成用積層體」)之製造方法進行說明。
本圖像顯示裝置構成用積層體係具備於本接著性片材1或2之雙面積層圖像顯示裝置構成構件而成之構成者,此外,亦包括具備於本接著性片材1或2之單面積層圖像顯示裝置構成構件、且於另一面積層脫模片材等而成之構成者。
本圖像顯示裝置構成用積層體可至少經過以下(1)及(2)之步驟進行製造。
(1)使未交聯狀態之接著劑組合物成形為單層或多層之片狀,對上述接著劑組合物照射可見光線,使該接著劑組合物進行可見光線交聯,藉此形成B階段狀態之本接著性片材1或2的步驟。
(2)於上述B階段狀態之本接著性片材1或2之至少單面積層圖像顯示裝置構成構件,並介隔該圖像顯示裝置構成構件對上述透明雙面接著性片材照射紫外線而進行紫外線交聯的步驟。
(步驟(1))
步驟(1)中,藉由上述方法製作本接著性片材1或2即可。例如,於2片透明脫模片材之間使未交聯狀態之本接著劑組合物1、2、3成形為單層或多層之片狀,並自至少一面對上述接著劑組合物照射可見光線,使該接著劑組合物進行可見光線交聯即可。
此時,例如,亦可將本接著劑組合物1、2、3加熱熔融(熱熔),將其塗佈於透明脫模樹脂片材上而成形為單層或多層之片狀。
照射可見光線時,較佳為照射實質上不含紫外線區域之波長之 光、例如波長未達380nm之光的可見光線。
作為照射實質上不含紫外線區域之波長之光之可見光線的方法,如上所述,可使用僅出射不含紫外線區域之波長之光之可見光線的光源,亦可介隔不透過紫外線區域之波長之光之濾光片進行照射。
例如可列舉:介隔波長380nm之光線透過率未達10%、且波長405nm之光線透過率為80%以上之透明脫模片材,將可見光線照射至接著劑組合物的方法。
再者,所謂實質上不含,存在即便意欲截斷紫外線區域之光亦多少含有一些之情況,因此意欲包括此種情況,例如,若相對於380nm以上之波長區域(例如410nm波長)之光線強度,未達380nm之波長區域之光線強度(例如350nm波長)未達10%,則當作實質上不含。
步驟(1)中,調整可見光交聯之程度時,除控制可見光之照射量之方法以外,亦可藉由介隔透明脫模片材照射可見光,而以遮斷一部分可見光之透過之方式調整可見光交聯之程度。
此處,作為可用於此種目的之透明脫模片材、即具有遮斷一部分可見光之透過之作用的透明脫模片材,例如可適當選擇於聚酯系、聚丙烯系、聚乙烯系之流延膜或延伸膜上塗佈聚矽氧樹脂進行脫模處理而成者等,尤其可列舉剝離力不同之脫模膜或厚度不同之脫模膜。
再者,透明雙面接著性片材之厚度、可見光之照射量、照射波長、照射裝置等只要適當調整即可。
(步驟(2))
步驟(2)中,於步驟(1)中獲得之B階段狀態之本接著性片材1或2之至少單面積層圖像顯示裝置構成構件,並介隔該圖像顯示裝置構成構件對上述透明雙面接著性片材照射紫外線而進行紫外線交聯。
如此,介隔圖像顯示裝置構成構件對上述B階段狀態之透明雙面接著性片材照射紫外線而進行紫外線交聯,藉此可使該透明雙面接著 性片材澈底地進行交聯,可使該透明雙面接著性片材牢固地接著於該圖像顯示裝置構成構件。
此處,作為上述圖像顯示裝置構成構件,例如可列舉觸控面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏光膜等,可為該等中之任一種或包含2種以上之組合之積層體。
再者,如上所述,亦可於本接著性片材1或2之單面積層圖像顯示裝置構成構件,且於另一面積層脫模片材等。
步驟(2)中,必須介隔圖像顯示裝置構成構件照射紫外線而引起紫外線交聯反應。因此,為了激發本接著性片材1、2內之光起始劑而產生自由基,必須接收足夠量之有效波長之光,因此介隔圖像顯示裝置構成構件對透明雙面接著性片材照射紫外線時,該圖像顯示裝置構成構件較佳為紫外線透過率為一定以上。
具體而言,例如,於在照射紫外線側之本接著性片材1或2之單面積層玻璃板作為圖像顯示裝置構成構件之情形時,較佳為該玻璃板之紫外線透過率為一定以上。又,例如,於在本接著性片材1或2之一側之單面積層玻璃板,且於另一側之單面積層保護片材之情形時,較佳為至少玻璃板或保護片材中任一者之紫外線透過率為一定以上。
因此,介隔圖像顯示裝置構成構件對透明雙面接著性片材照射紫外線時,該圖像顯示裝置構成構件之紫外線透過率、即UV(Ultraviolet,紫外線)-A波之波長範圍300nm~380nm下之光線透過率較佳為20%以上,尤其進一步較佳為30%以上,其中尤佳為40%以上。
作為此種可具備光線透過率之構件,例如可列舉包含聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、環狀聚烯烴樹脂、苯乙烯樹脂等者。根據本發明之圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,可抑制由塑膠構件之溫濕度變化導致的尺寸變化、或由逸氣之釋 放或透過引起之發泡,因此作為構成積層體之樹脂構件,除包含上述聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂及環狀聚烯烴樹脂構成者外,亦可使用包含三乙醯纖維素樹脂等之樹脂構件。
(本圖像顯示裝置構成用積層體)
作為上述製造方法中可使用之圖像顯示裝置構成構件,例如可列舉:電腦、移動終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、汽車導航儀、觸控面板、圖形輸入板等LCD、PDP或EL等之圖像顯示裝置之構成構件。
若列舉具體之一例,則行動電話之圖像顯示裝置有於液晶面板顯示器(LCD)上積層偏光膜等、並於其上經由黏著劑或片材積層塑膠製之保護面板的情況。此時,作為該偏光膜之構成材料,有使用PVA(聚乙烯醇)或三乙醯纖維素樹脂之情況,判明該等容易釋放逸氣。
因此,若製作包含保護面板/本接著性片材1、2/偏光膜之構成的積層體,則即便於在高溫下使用之情形時,亦可有效地抑制由自保護面板或偏光膜釋放之逸氣導致之發泡。
此外,作為本積層體之構成例,例如可列舉:脫模片材/本接著性片材1、2/觸控面板、脫模片材/本接著性片材1、2/保護面板、脫模片材/本接著性片材1、2/液晶面板、液晶面板/本接著性片材1、2/觸控面板、液晶面板/本接著性片材1、2/保護面板、液晶面板/本接著性片材1、2/觸控面板/本接著性片材1、2/保護面板、偏光膜/本接著性片材1、2/觸控面板、偏光膜/本接著性片材1、2/觸控面板/本接著性片材1、2/保護面板等構成。
<詞語之說明等>
再者,通常所謂「片材」,於JIS之定義上係指較薄、其厚度比長度與寬度小之平坦製品,通常所謂「膜」,係指與長度及寬度相比厚 度極小、最大厚度被任意限定之較薄之平坦製品,通常以卷之形式進行供給(日本工業標準JISK6900)。然而,片材與膜之分界並不確定,於本發明中無需於用語上區別兩者,故而於本發明中,於稱為「膜」之情形時亦包括「片材」,於稱為「片材」之情形時亦包括「膜」。
又,於如圖像顯示面板、保護面板等般表達為「面板」之情形時,包括板體、片材及膜。
於本說明書中,於記載為「X~Y」(X、Y為任意數字)之情形時,只要無特別事先說明,則包含「X以上且Y以下」之含義,並且亦包含「較佳為大於X」或「較佳為小於Y」之含義。
又,於記載為「X以上」(X為任意數字)之情形時,只要無特別事先說明,則包含「較佳為大於X」之含義,於記載為「Y以下」(Y為任意數字)之情形時,只要無特別說明,則亦包含「較佳為小於Y」之含義。
[實施例]
以下,藉由實施例及比較例進一步詳細地進行說明。但是,本發明並不限定於該等。
(中間組合物A)
對使丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)75質量份、乙酸乙烯酯(Tg32℃)20質量份、丙烯酸(Tg105℃)5質量份無規共聚合而成之丙烯酸酯共聚物(Mw:40萬、Mn:9萬、Mw/Mn:4.4)1kg,均勻地混合作為交聯劑之紫外線硬化樹脂丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造之「ATM-4PL」)250g、作為可見光線聚合起始劑之2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(BASF公司製造之「Lucirin TPO」,365nm莫耳吸光係數160,405nm莫耳吸光係數60)3g、作為紫外線聚合起始劑之4-甲基二苯甲酮(Lambson公司製造之SpeedCureMBP,365nm莫耳吸光係數30,405nm莫耳吸光係數0.1以下)10g,而製備中間 層組合物A。
(中間層組合物B)
於中間層組合物A中,代替2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物及4-甲基二苯甲酮,作為光聚合性起始劑,使用作為紫外線聚合起始劑之4-甲基二苯甲酮(Lambson公司製造之SpeedCureMBP,365nm莫耳吸光係數30,405nm莫耳吸光係數0.1以下)20g,除此以外,以與中間層組合物A相同之方式製作中間層組合物B。
(中間層組合物C)
於中間層組合物A中,代替2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物及4-甲基二苯甲酮,作為光聚合性起始劑,使用作為可見光線聚合起始劑之2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(BASF公司製造之「Lucirin TPO」,365nm莫耳吸光係數160,405nm莫耳吸光係數60)10g,除此以外,以與中間層組合物A相同之方式製作中間層組合物B。
(接著層組合物A)
對使丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)75質量份、乙酸乙烯酯(Tg32℃)20質量份、及丙烯酸(Tg105℃)5質量份無規共聚合而成之丙烯酸酯共聚物(Mw:50萬、Mn:9萬、Mw/Mn:5.6)1kg,混合作為交聯劑之紫外線硬化樹脂丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造之「ATM-4PL」)50g、作為紫外線聚合起始劑之4-甲基二苯甲酮(Lambson公司製造之SpeedCureMBP,365nm莫耳吸光係數30,405nm莫耳吸光係數0.1以下)15g,而製備接著層組合物A。
(接著組合物B)
對使丙烯酸丁酯(Tg-55℃)69質量份、乙酸乙烯酯(Tg32℃)30質量份、及丙烯酸(Tg105℃)1質量份無規共聚合而成之丙烯酸酯共聚物(Mw:35萬、Mn:7萬、Mw/Mn:5.0)1kg,混合作為交聯劑之丙氧 基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學公司製造之「ATM-4PL」)70g、作為黏著賦予劑之氫化松香樹脂(荒川化學公司製造之「Pinecrystal KR311」:軟化溫度77℃)100g、作為紫外線聚合起始劑之4-甲基二苯甲酮(Lambson公司製造之SpeedCureMBP,365nm莫耳吸光係數30,405nm莫耳吸光係數0.1以下)20g,而製備接著層組合物B。
(接著組合物C)
對使丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)75質量份、乙酸乙烯酯(Tg32℃)20質量份、及丙烯酸(Tg105℃)5質量份無規共聚合而成之丙烯酸酯共聚物(Mw:40萬、Mn:9萬、Mw/Mn:4.4)1kg,混合作為紫外線聚合起始劑之4-甲基二苯甲酮(365nm莫耳吸光係數30,405nm莫耳吸光係數0.1以下)20g,而製備接著層組合物C。
(接著組合物D)
代替接著組合物A之4-甲基二苯甲酮,作為光聚合性起始劑,調配2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(BASF公司製造之「Lucirin TPO」,365nm莫耳吸光係數160,405nm莫耳吸光係數60)10g,除此以外,以與接著組合物A相同之方式製作接著組合物D。
(接著組合物E)
對使丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)88質量份、丙烯酸(Tg105℃)11.5質量份、及4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮0.5質量份無規共聚合而成之丙烯酸酯共聚物(Mw:15萬、Mn:5萬、Mw/Mn:3.0)1kg,添加光聚合性起始劑2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(BASF公司製造之「Lucirin TPO」,365nm莫耳吸光係數160,405nm莫耳吸光係數60)1g,而製作接著層組合物E。
<實施例1>
製作已實施剝離處理之UV截斷聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂 製造之「O700E100」)(波長380nm下之光線透過率為0.7%、且波長405nm下之光線透過率為87%)。
於上述經可剝離處理之上述脫模膜之該單側面,以成為接著層組合物A/中間層組合物A/接著層組合物A=50μm/50μm/50μm之方式進行共擠壓而成形為片狀,於其表面積層上述脫模膜而製作積層體。
自上述積層體之正背兩側經由脫模膜1、2以波長405nm之累積光量成為1000mJ之方式利用高壓水銀燈照射光線,進行可見光線交聯,而製作B階段狀態之透明雙面接著性片材1(總厚度150μm)。此時,藉由UV截斷聚對苯二甲酸乙二酯膜遮斷波長380nm以下之光,因此實質上僅波長380nm以上之光(可見光)會到達透明雙面黏著片材。
<實施例2>
於實施例1中,以成為接著層組合物B/中間層組合物A/接著層組合物B=50μm/50μm/50μm之方式進行共擠壓而成形為片狀,除此以外,以與實施例1相同之方式製作B階段狀態之透明雙面接著性片材2(總厚度150μm)。
<比較例1>
於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(藤森工業公司製造之「Byna 100GT」:波長365nm下之光線透過率為87%、且波長405nm下之光線透過率為90%)之單側面,以成為接著層組合物C/中間層組合物B/接著層組合物C=40μm/70μm/40μm之方式進行共擠壓而成形為片狀,於表面積層經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂製造之「MRF75」:波長365nm下之光線透過率為88%、且波長405nm下之光線透過率為90%)而製作積層體。
自上述積層體之正背兩側介隔上述聚對苯二甲酸乙二酯膜以波長365nm之累積光量成為1000mJ之方式利用高壓水銀燈進行照射而 進行紫外線交聯,製作B階段狀態之透明雙面接著性片材1(總厚度150μm)。
<比較例2>
於實施例1中,以成為接著組合物D/中間組合物C/接著組合物D=50μm/50μm/50μm之方式進行共擠壓而成形為片狀,除此以外,以與實施例1相同之方式製作B階段狀態之透明雙面接著性片材4(總厚度150μm)。
<比較例3>
於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(藤森工業公司製造之「Byna 100GT」)之該單側面,以成為接著組合物D=150μm之方式進行擠壓而成形為片狀,於表面積層經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱樹脂製造之「MRF75」),而製作硬化前透明雙面接著性片材5(總厚度150μm)。
<圖像顯示裝置構成用積層體之製作>
作為具有高印刷階差之圖像顯示裝置構成構件之代替構件,對60mm×90mm×厚度0.5mm之鈉鈣玻璃之周緣部實施寬度10mm、厚度80μm之白色印刷,製作於周緣部形成80μm之印刷階差而成之評價用玻璃基板(波長300nm~380nm之範圍下之光線透過率為90%以上)。
並且,將裁斷為特定大小之透明雙面接著性片材1~4之一剝離膜剝離,將露出之黏著面以被覆上述玻璃基板之印刷階差部之方式於減壓下(絕對壓5kPa)加熱至80℃而進行壓製貼合,其後,介隔該玻璃基板,以波長365nm之累積光量成為1000mJ之方式利用高壓水銀燈使上述透明雙面接著性片材1~4進行紫外線交聯,而製作圖像顯示裝置構成用積層體1~4。
<評價>
對實施例及比較例中所獲得之透明雙面接著性片材1~5進行如下評價。
(利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E'))
利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E')係將實施例及比較例中所獲得之透明雙面接著性片材1~5裁斷成試樣尺寸:寬4mm×長15mm,使用動態黏彈性測定裝置(IT Meter and Control股份有限公司製造,itkDVA-200),以拉伸模式:振動頻率1Hz、測定溫度:0℃至100℃、升溫速度:3℃/min之速度對60℃下之利用拉伸法獲得之動態儲存模數E'進行測定。
(利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G'))
利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G')係分別使用複數片實施例及比較例中所獲得之透明雙面接著性片材1~5,以成為1mm~2mm之厚度之方式進行積層,將沖裁成直徑20mm之圓狀者設定為測定試樣,使用流變儀(英弘精機股份有限公司製造之「MARS」),以黏著治具:Φ25mm平行板、應變:0.5%、頻率:1Hz、溫度:-50~200℃、升溫速度:3℃/min對60℃下之利用剪斷法獲得之動態儲存模數G'進行測定。
(裁斷加工性、保管穩定性評價)
將上述透明雙面接著性片材1~5於積層有剝離膜之狀態下使用湯姆生沖裁機以55mm×85mm之湯姆生刀截斷為100片。對剛裁斷後、及將100片裁斷品積層並於25℃、50%濕度環境下保管1週後的端部形狀進行觀察。
將剛貼合後或保管後可見10片以上之糊溢出或端部塌陷者評價為「×」,將無10片以上之糊溢出或端部塌陷者判定為「○」。
(印刷階差追隨性試驗)
於如上所述般製作圖像顯示裝置構成用積層體1~4時,以目視 觀察該積層體1~4之外觀,將於印刷階差附近產生透明雙面接著性片材之隆起或剝離者評價為「×」,將於未隆起者之印刷階差附近之開口部可見紋理不均或光學不均者評價為「△」,將無隆起或剝離者評價為「○」。
(耐發泡性試驗)
作為具有高印刷階差之圖像顯示裝置構成構件之代替構件,對60mm×90mm×厚度0.5mm之鈉鈣玻璃之周緣部施加寬度10mm、厚度80μm之白色之印刷,製作於周緣部形成80μm之印刷階差而成之評價用玻璃基板(開口部之波長300nm~380nm之範圍下之光線透過率為90%以上)。
如此,分別製作50片評價用玻璃基板,介隔已實施印刷之玻璃基板以365nm之紫外線以累積光量計達到2000mJ/cm2之方式對透明雙面接著性片材1~5照射紫外線,製作耐發泡性試驗之樣品。
將各樣品於常態(溫度23℃濕度50%)下靜置一日後,利用溫度85℃濕度25%之恆溫恆濕機進行6小時老化,以目視觀察老化後之外觀。
將老化後產生5塊以上之新隆起或發泡者評價為「×」,將產生5塊以下者評價為「△」,將未產生新隆起或發泡者評價為「○」。
<考察>
可知,上述接著性片材1、2(實施例1、2)均藉由併用對紫外線發生反應之光聚合性起始劑(A)與對可見光線感度較高之聚合起始劑(B)將E'/G'之值調整為10以上,而具備優異之裁斷加工性或保管穩定性,並且可緩和與階差部相接之部分產生之應變,可抑制對光學特性之不良影響。進而,可形成充分殘留有紫外線交聯之餘地之B階段狀態,因此,藉由在貼合後介隔構件照射紫外線,而獲得耐發泡可靠性優異之積層體。
接著性片材3(比較例1)不含可見光硬化型之光聚合性起始劑(B),雖藉由進行紫外線1次交聯而獲得優異之加工性或保管穩定性,但貼合時之流動性受損,因此雖可無氣泡地對印刷階差進行貼合,但與實施例相比,無法充分地緩和與階差部相接之部分產生之應變,結果於凹凸部附近殘留若干紋理不均。
又,利用紫外線之2次交聯反應之感度因1次交聯而受損,因此耐發泡可靠性與實施例相比,結果較差。
接著性片材4(比較例2)僅含有可見光硬化型之光聚合性起始劑,於1次硬化之時間點交聯反應過度進行而使貼合時之柔軟性受損,結果凹凸追隨性較差。又,幾乎未殘留2次交聯之餘地,而無法獲得耐發泡可靠性。
接著性片材5(比較例3)中,E'/G'之值為10以下,故而難以兼具操作性與凹凸追隨性,雖柔軟性優異且印刷階差取入性優異,但裁斷加工性較差。又,由於未實施1次交聯,故而於保管時容易發生片材整體之永久變形而穩定性較差。

Claims (17)

  1. 一種B階段狀態之透明雙面接著性片材,其第1特徵在於:含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、波長365nm之莫耳吸光係數為10以上且波長405nm之莫耳吸光係數為0.1以下之紫外線聚合起始劑(A)、及波長405nm之莫耳吸光係數為10以上之可見光聚合起始劑(B),且其第2特徵在於:利用拉伸法求出之60℃下之動態儲存模數(E')除以利用剪斷法求出之60℃下之動態儲存模數(G')所得之值(E'/G')為10以上。
  2. 如請求項1之透明雙面接著性片材,其進而含有作為交聯劑之多官能(甲基)丙烯酸酯樹脂(C)。
  3. 如請求項1或2之透明雙面接著性片材,其進而含有包含軟化溫度60℃~150℃之樹脂之黏著賦予劑(D)。
  4. 如請求項1至3中任一項之透明雙面接著性片材,其係具備如下各層之積層片材:中間層S1,其含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、及波長405nm之莫耳吸光係數為10以上之可見光聚合起始劑(B),及最外層S2,其含有1種以上(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、及波長365nm之莫耳吸光係數為10以上且波長405nm之莫耳吸光係數為0.1以下之紫外線聚合起始劑(A)。
  5. 如請求項4之透明雙面接著性片材,其中最外層S2中之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物每100質量份之可見光聚合起始劑(B)之質量份數(最外Bm)相對於中間層S1中之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物每100質量份之可見光聚合起始劑(B)之質量份數(中間Bm)的比率(最外Bm/中間Bm)小於1。
  6. 如請求項1至5中任一項之透明雙面接著性片材,其中上述紫外線聚合起始劑(A)為分子間奪氫型光起始劑,上述可見光聚合起始劑(B)為斷鍵型光聚合性起始劑。
  7. 一種圖像顯示裝置構成用積層體,其具備如下構成:於如請求項1至6中任一項之透明雙面接著性片材之至少單面積層圖像顯示裝置構成構件,介隔該圖像顯示裝置構成構件向上述透明雙面接著性片材照射包含紫外線之光線,使該透明雙面接著性片材進行紫外線交聯而成。
  8. 如請求項7之圖像顯示裝置構成用積層體,其中上述圖像顯示裝置構成構件為由觸控面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏光膜所組成之群中之任一種或者包含2種以上之組合之積層體。
  9. 一種圖像顯示裝置,其係使用如請求項8之積層體而構成。
  10. 一種圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,其特徵在於:其係具備於透明雙面接著性片材之至少單面積層圖像顯示裝置構成構件而成的構成之圖像顯示裝置構成用積層體的製造方法,且至少具有以下(1)及(2)之步驟:(1)使未交聯狀態之接著劑組合物成形為單層或多層之片狀,對上述接著劑組合物照射可見光線,使該接著劑組合物進行可見光線交聯,藉此形成B階段狀態之透明雙面接著性片材的步驟;(2)於上述B階段狀態之透明雙面接著性片材之至少單面積層圖像顯示裝置構成構件,介隔該圖像顯示裝置構成構件對上述透明雙面接著性片材照射包含紫外線之光線,而進行紫外線交聯的步驟。
  11. 如請求項10之圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,其中未 交聯狀態之上述接著劑組合物含有僅藉由紫外線區域之光而開始交聯之紫外線聚合起始劑、及藉由可見光區域之光而開始交聯之可見光聚合起始劑。
  12. 如請求項10或11之圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,其中上述步驟(1)係對上述接著劑組合物照射實質上不含波長未達380nm之光的可見光線,使該接著劑組合物進行可見光線交聯。
  13. 如請求項10至12中任一項之圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,其中上述步驟(1)係於2片透明脫模片材之間,使未交聯狀態之接著劑組合物成形為單層或多層之片狀,並自至少一面對上述接著劑組合物照射可見光線,而使該接著劑組合物進行可見光線交聯。
  14. 如請求項10至13中任一項之圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,其中B階段狀態之透明雙面接著性片材於波長300nm~380nm之範圍之任一波長下具有開始紫外線交聯反應之波長吸收區域。
  15. 如請求項10至14項中任一項之圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,其中上述步驟(2)中,介隔圖像顯示裝置構成構件向B階段狀態之透明雙面接著性片材照射紫外線時,該圖像顯示裝置構成構件於波長300nm~380nm之範圍下之光線透過率為20%以上。
  16. 如請求項10至15中任一項之圖像顯示裝置構成用積層體之製造方法,其中上述圖像顯示裝置構成構件為由觸控面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏光膜所組成之群中之任一種或者包含2種以上之組合之積層體。
  17. 一種圖像顯示裝置,其係使用藉由如請求項10至16中任一項之製造方法製造而成之積層體而構成。
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