TW201437304A

TW201437304A - 活性能量線硬化性組成物及帶有硬化塗膜的構件

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Publication number: TW201437304A
Application number: TW103111587A
Authority: TW
Inventors: Mitsuhito Ito
Original assignee: Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd; Toyo Ink Co Ltd
Priority date: 2013-03-29
Filing date: 2014-03-28
Publication date: 2014-10-01
Also published as: JP5374761B1; TWI470045B; KR101437093B1; JP2014193978A; CN104073036B; CN104073036A

Abstract

本發明提供一種可形成透明性優異且容易滑動、不易損傷的硬化塗膜的活性能量線硬化性組成物。本發明的活性能量線硬化性組成物如下：相對於活性能量線硬化性成分(B)100質量份，以0.01質量份以上、3質量份以下的範圍而含有數量平均分子量為320以上且1000以下、並且在25℃下為液體的特定分子量的石蠟或聚烯烴(A)。

Description

活性能量線硬化性組成物及帶有硬化塗膜的構件

本發明是有關於一種活性能量線硬化性組成物、及具備使用該組成物的硬化塗膜的構件。

與熱硬化型塗膜相比較，活性能量線硬化型塗膜的硬化快而生產性良好，且高硬度及耐擦傷性也優異，因此急速普及。

例如已公開了以下技術：通過含有熔點為125℃以上且粒徑為0.1μm以下的蠟(wax)成分，而欲形成耐刮傷性或耐損傷性優異、並且難以滑動的塗膜(專利文獻1)。

此外，雖然技術領域與活性能量線硬化型塗膜不同，但已在專利文獻2中公開了在後述解決問題的手段中含有特定石蠟(paraffin)的技術。更詳細來說，在以提供能在空氣中進行硬化且正面相位差充分大等雙軸性膜所需求的性能為課題的聚合性液晶組成物中(第6段)，關於為了在塗布時迅速獲得良好的平面配向(planar orientation)而含有的優選化合物(聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、石蠟、流動性石蠟、氯化聚丙烯、氯化石蠟、導入了氟原子的化合物)的一例，記載了石蠟、流動性石蠟(第90段、第92段)。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2002-121247號公報

[專利文獻2]國際公開第2010/095680號

近年來，作為智慧手機(smartphone)、可擕式終端、個人電腦(personal computer)、家電產品等中的各種顯示器，觸控螢幕面板(touch screen panel)開始迅速普及。因此，對於觸控螢幕面板的最表面，要求透明性優異且具有高度的耐擦傷性或高的硬度，並且進一步要求手指滑動良好的特性。

但是，以前的活性能量線硬化型塗膜雖然具有高度的耐擦傷性或高的硬度，但硬化物表面的摩擦係數高，有使手指滑動時受阻的問題。

本發明的目的在於解決所述現有技術的問題，提供一種活性能量線硬化性組成物，所述活性能量線硬化性組成物可以形成透明性優異、並且手指滑動性(使手指滑動時的阻力低的特性)優異且不易損傷的硬化塗膜。

本發明是有關於一種活性能量線硬化性組成物，相對於活性能量線硬化性化合物(B)100質量份，以0.01質量份以上、3質量份以下的範圍而含有石蠟或聚烯烴(A)，所述石蠟或聚烯烴(A)的數量平均分子量為320以上且1000以下，並且在25℃下為液體。

本發明是有關於一種帶有硬化塗膜的構件，其是在選自玻璃、塑膠、金屬、木質構件及紙中的至少一個構件的至少一部分上，設置由所述本發明的活性能量線硬化性組成物所形成的硬化塗膜而成。

本發明的活性能量線硬化性組成物可以形成透明性優異且不易損傷、進而手指滑動性(使手指滑動時的低阻力性)也優異的硬化塗膜。

對本發明中所用的數量平均分子量為320以上且1000以下、並且在25℃下為液體的石蠟或聚烯烴(A)加以說明。該石蠟或聚烯烴(A)作為對硬化塗膜賦予良好的滑動性的成分、即滑動性賦予劑而發揮功能，因此有時也稱為滑動性賦予劑(A)。滑動性賦予劑(A)的數量平均分子量優選320~1000(包括上限值、下限值(以下相同))，更優選350~1000，進而優選400~1000。

滑動性賦予劑(A)在25℃下為液體，且數量平均分子量在所述範圍內，由此可以形成透明性優異、不易損傷、且手指滑動性優異的硬化塗膜。

若滑動性賦予劑(A)在25℃下為固體，則有硬化塗膜的手指滑動性降低的傾向。

若滑動性賦予劑(A)的數量平均分子量小於320，則有以下傾向：與後述活性能量線硬化性化合物(B)的相容性過於良好、滑動性賦予劑(A)未上浮至硬化塗膜的表面上，手指滑動性降低。另一方面，若滑動性賦予劑(A)的數量平均分子量超過1000，則可能與後述活性能量線硬化性化合物(B)的相容性降低，發生分離而無法獲得均勻的塗液，或滑動性賦予劑(A)以「液滴」狀浮起到硬化塗膜表面上。

這種滑動性賦予劑(A)具備既定的分子量與結構及狀態，只要可以形成透明性優異且不易損傷、進而手指滑動性優異的硬化塗膜，則並無特別限定。

數量平均分子量為320以上且1000以下、並且在25℃下為液體的石蠟或聚烯烴(A)例如可以例示如下物質。

這種石蠟可以舉出：松村白(Moresco-White)P-80(松村(MORESCO)公司製造：數量平均分子量為400)、松村白(Moresco-White)P-120(松村(MORESCO)公司製造：數量平均分子量為470)、松村白(Moresco-White)P-260(松村(MORESCO)公司製造：數量平均分子量為550)等。進而也可以例示帕里姆6(日油公司製造：數量平均分子量為350)等氫化異丁烯(isobutene)。

聚烯烴可以舉出作為聚乙烯的瓦薩弗洛(Versaflow)LV(三葉科技(Shamrock)公司製造：數量平均分子量為890)等。

滑動性賦予劑(A)特別優選聚乙烯化合物。

滑動性賦予劑(A)可以單獨使用也可以混合使用兩種以上，也可以將石蠟與聚烯烴混合使用。

此外，關於本發明中所述的數量平均分子量，使用凝膠滲透層析儀(gel permeation chromatography，GPC)(HLC-8220GPC：東曹公司製造)、3根管柱(TSK-gel Super HM-H：東曹公司製造)，將四氫呋喃(Tetrahydrofuran，THF)作為展開溶劑，在攝氏40度、流量為0.6mL/min的條件下，測定、算出標準聚苯乙烯換算的分子量。

本發明的硬化性組成物含有選自石蠟或聚烯烴中的至少一種滑動性賦予劑(A)、及活性能量線硬化性化合物(B)(以下也簡單地記作「硬化性化合物(B)」)。以下，對硬化性化合物(B)加以說明。

硬化性化合物(B)優選的是主要使用所謂多官能的化合物，以可形成耐損傷性(耐擦傷性)、耐溶劑性優異且強韌的硬化塗膜，所述多官能的化合物具有2個以上的有助於硬化的乙烯性不飽和雙鍵，特別優選的是具有3個以上的乙烯性不飽和雙鍵。在該情況下，也可以輔助使用單官能的化合物。乙烯性不飽和雙鍵優選丙烯醯基、甲基丙烯醯基，特別優選丙烯醯基。硬化性化合物(B)也可以將以下例示的化合物多種組合使用。以下，對活性能量線硬化性化合物(B)加以說明。

硬化性化合物(B)中，多官能的具體例可以舉出：二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯、(乙氧基化)雙酚A二丙烯酸酯、(丙氧基化)雙酚A二丙烯酸酯、環己烷二甲醇二丙烯酸酯、(聚)乙二醇二丙烯酸酯、(乙氧基化)1,6-己二醇二丙烯酸酯、(丙氧基化)1,6-己二醇二丙烯酸酯、(乙氧基化)新戊二醇二丙烯酸酯、(丙氧基化)新戊二醇二丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯、己內酯改質三(丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2,3-環己烷四(甲基)丙烯酸酯等多元醇與(甲基)丙烯酸的酯化合物；聚胺基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸聚(甲基)丙烯酸酯、聚醇酸聚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧聚(甲基)丙烯酸酯、聚螺縮醛聚(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯聚(甲基)丙烯酸酯、聚硫醇多烯聚(甲基)丙烯酸酯、多晶矽聚(甲基)丙烯酸酯等多官能的聚(甲基)丙烯酸酯化合物；由多元醇與多元酸及(甲基)丙烯酸所合成的酯化合物，例如由三羥甲基乙烷/琥珀酸/丙烯酸=2/1/4(摩爾比)所合成的酯化合物等。

硬化性化合物(B)中，從強韌性、耐擦傷性的觀點來看，可以適當地使用具有6個以上的官能基的聚胺基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧聚(甲基)丙烯酸酯等聚(甲基)丙烯酸酯類，及分子內具有4個以上的丙烯醯基的多官能丙烯酸酯類。

所述聚環氧聚(甲基)丙烯酸酯例如是使(甲基)丙烯酸的羧基與環氧樹脂的環氧基反應而導入(甲基)丙烯醯基而成，可以舉出酚醛清漆型環氧樹脂的(甲基)丙烯酸加成物等。

所述聚胺基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯例如有：(i)使聚異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類反應所得的聚胺基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯；及(ii)使多元醇與聚異氰酸酯在異氰酸基過剩的條件下反應，形成含異氰酸基的胺基甲酸酯聚合物，使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類與所述含異氰酸基的胺基甲酸酯聚合物反應而獲得的聚胺基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯。另外，(iii)也可以使多元醇與聚異氰酸酯在羥基過剩的條件下反應而形成含羥基的胺基甲酸酯聚合物，使具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯類與所述含羥基的胺基甲酸酯聚合物反應而獲得聚胺基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯。

所述多元醇可以舉出：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、己三醇、三羥甲基丙烷、聚四亞甲基二醇、己二酸與乙二醇的縮聚物等。

所述聚異氰酸酯可以舉出：甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、降冰片烷-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。另外，也可以使用所述二異氰酸酯化合物的三羥甲基丙烷加合物、與水反應所得的縮二脲(biuret)體、具有異三聚氰酸酯環的三聚物等。

所述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類可以舉出：丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯等。

所述具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯類可以舉出：(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、(甲基)丙烯醯氧基丙基異氰酸酯、(甲基)丙烯醯基異氰酸酯等。

本發明的硬化性組成物如下：相對於硬化性化合物(B)100質量份，以0.01質量份~3質量份的範圍而含有滑動性賦予劑(A)，優選為含有0.02質量份~1.5質量份，更優選為含有0.1質量份~0.5質量份。若少於0.01質量份，則可能手指滑動性的效果不足，若超過3質量份，則可能有損作為硬化塗膜的耐損傷性、透明性、密接性等基本性能。

本發明的硬化性組成物是通過照射紫外線、電子束等活性能量線而硬化。在通過紫外線照射來進行硬化的情況下，硬化性組成物含有光聚合起始劑。

光聚合起始劑並無特別限定，例如可以舉出：苯乙酮類、安息香類、二苯甲酮類、膦氧化物類、縮酮類、蒽醌類、硫雜蒽酮類等。具體可以舉出：安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香丁醚、二乙氧基苯乙酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮(2-hydroxy-2-methylpropiophenone)、1-羥基環己基苯基酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、米其勒酮、N,N-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、2-氯硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮等。光聚合起始劑可單獨使用也可以併用兩種以上。

從確保適當的交聯密度及硬塗性的觀點來看，在所述滑動性賦予劑(A)、活性能量線硬化性化合物(B)及光聚合起始劑的合計量100質量%中，優選為含有0.1質量%~20質量%的所述光聚合起始劑，更優選為1質量%~15質量%。

鑒於塗布的便利性，本發明的硬化性組成物可以含有溶劑。即，溶劑是為了調整硬化性組成物(也稱為塗液或塗布用組成物)的黏度或整平性(leveling)、或者塗布時的乾燥性而使用，只要根據硬化性組成物的塗布方法等視需要適量調配即可。因此，硬化性組成物的固體成分並無特別限定，例如可以設定為20質量%~100質量%。

溶劑的種類並無特別限定，可以例示以下溶劑。溶劑可以單獨使用或組合使用多種。

醚系溶劑可以舉出：二丁醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、環氧丙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜環戊烷、1,3,5-三噁烷、四氫呋喃、苯甲醚、苯乙醚等。

酮系溶劑可以舉出：丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二丙基酮、二異丁基酮、甲基異丁基酮、2-辛酮、2-戊酮、2-己酮、環戊酮、環己酮、甲基環己酮、乙醯丙酮、1,2-二乙醯氧基丙酮等。

酯系溶劑可以舉出：甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁內酯、2-甲氧基乙酸甲酯、2-乙氧基乙酸甲酯、2-乙氧基乙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、乙酸異丁酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯等。

醇系溶劑可以舉出：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、環己醇、2-甲氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、二丙酮醇等。

飽和烴系溶劑可以舉出：己烷、庚烷、辛烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷等。

芳香族系溶劑可以舉出：苯、甲苯、二甲苯等。

二醇系溶劑可以舉出：乙二醇乙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、乙基卡必醇、丁基卡必醇等。

本發明的硬化性組成物中，視需要可以在不妨礙本發明效果的範圍內，進一步適當添加光增感劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、催化劑、著色劑、整平劑、消泡劑、聚合促進劑、抗氧化劑、阻燃劑、紅外線吸收劑、界面活性劑、表面改質劑、觸變劑等的一種以上。

將本發明的硬化性組成物塗布到各種構件上，在含有有機溶劑的情況下進行乾燥後，照射活性能量線，由此可以形成硬化塗膜。

從確保鉛筆硬度及耐磨損性，另外避免與構件的密接性降低或硬化塗膜中產生裂縫的觀點來看，硬化塗膜的厚度優選3μm~20μm，更優選4μm~15μm，進而優選4μm~10μm。

用來設置硬化塗膜的構件並無特別限定，例如可以從由玻璃、塑膠、金屬、木質構件、紙及陶瓷、碳纖維所組成的組群中適當選擇。進而，也可以選擇由多個構件所構成的複合構件。這些構件可為膜、紙那樣平坦的形狀，也可為立體形狀。

塑膠製的膜優選的是透明的膜。

所述塑膠的原材料例如可以舉出：聚酯系聚合物、纖維素系聚合物、聚碳酸酯系聚合物、丙烯酸系聚合物等透明聚合物。

所述聚酯系聚合物可以舉出聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯等。纖維素系聚合物可以舉出二乙醯纖維素、三乙醯纖維素(Triacetyl cellulose，TAC)等。丙烯酸系聚合物可以舉出聚甲基丙烯酸甲酯等。

所述塑膠的原材料也可以舉出：苯乙烯系聚合物、烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物及醯胺系聚合物等透明聚合物。

所述苯乙烯系聚合物可以舉出聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等。烯烴系聚合物可以舉出：聚乙烯、聚丙烯、具有環狀或降冰片烯結構的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等。醯胺系聚合物可以舉出尼龍或芳香族聚醯胺等。

進而，所述塑膠的原材料也可以舉出：醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚酮系聚合物、聚苯硫醚(polyphenyl sulfide)系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯基縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛(polyoxymethylene)系聚合物及環氧系聚合物、以及所述聚合物的摻合物等透明聚合物等。尤其可以適當地使用雙折射少的聚合物。

在使用塑膠膜作為構件的情況下，也可以使用所謂易黏接型的膜，即，在形成硬化塗膜的面上，設置了選自丙烯酸系樹脂、共聚合聚酯系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、苯乙烯-馬來酸接枝聚酯樹脂及丙烯酸系接枝聚酯樹脂等的組群中的樹脂層的膜。

構件中，平坦形狀的構件的厚度可以適當決定，塑膠膜的情況下，通常從強度或操作等的作業性、薄層性等方面來看，優選10μm~500μm左右。特別優選20μm~300μm，更優選30μm~200μm。在構件為立體形狀的情況下，厚度並無限定。

硬化性組成物的塗布只要利用通常的方法來進行即可，例如只要利用棒塗法(bar coat method)、刀塗法(knife coat method)、輥塗法(roll coat method)、刮刀塗布法(blade coat method)、模塗法(die coat method)、凹版塗布法(gravure coat method)來進行塗布即可。在含有溶劑的情況下，優選的是在塗布硬化性組成物後，使塗膜在50℃~150℃左右下乾燥。

如上所述，塗布後的硬化性組成物的硬化可以通過照射活性能量線來進行。活性能量線可以舉出紫外線、電子束等。在使用紫外線的情況下，使用高壓水銀燈、無電極燈、氙氣燈等光源，紫外線照射量例如優選100mJ/cm²~2000mJ/cm²左右。所得的硬化塗膜的手指滑動性優異。

根據本發明的活性能量線硬化性組成物，可以提供兼具手指滑動性(使手指滑動時的低阻力性)與耐擦傷性、及高硬度的硬化塗膜。

[實施例]

以下，通過實施例對本發明加以具體說明。此外，實施例中，「份」、「%」分別是指「質量份」、「質量%」。

(實施例1)

相對於作為硬化性化合物(B)的季戊四醇三丙烯酸酯(商品名：「亞羅尼斯(Aronix)M305」，東亞合成公司製造)100份，混合作為石蠟的數量平均分子量為350的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)6」：日油公司製造)0.5份、作為光聚合起始劑的伊魯卡(Irgacure)184(汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司製造)5份、及作為溶劑的乙酸乙酯101.5份，獲得不揮發成分為50%的硬化性組成物(也稱為塗布用組成物或塗液)。

使用棒塗機將該組成物塗布在厚度為約100μm的經表面易黏接處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜(商品名：「科斯莫尚(Cosmoshine)A4100」，東洋紡公司製造)的易黏接處理面上，利用熱風烘箱將溶劑去除後，使用輸出為80W/cm²的高壓水銀燈以400mJ/cm²照射紫外線，使塗膜聚合硬化，獲得具有乾燥膜厚為約6μm的塗層的帶有硬化塗膜的構件。

(實施例2~實施例3)

將實施例1中使用0.5份的數量平均分子量為350的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)6」：日油公司製造)使用1.5份(實施例2)、3份(實施例3)，除此以外，與實施例1同樣地獲得硬化性組成物，同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(實施例4~實施例6)

使用作為聚烯烴的數量平均分子量為890的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)LV」，三葉科技(Shamrock)公司製造)0.02份(實施例4)、0.1份(實施例5)、0.2份(實施例6)代替數量平均分子量為350的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)6」：日油公司製造)，除此以外，與實施例1同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(實施例7~實施例8)

使用數量平均分子量為400的石蠟(商品名：「松村白(Moresco-White)P-80」，松村(MORESCO)公司製造)0.02份(實施例7)、0.3份(實施例8)代替數量平均分子量為350的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)6」：日油公司製造)，除此以外，與實施例1同樣地獲得硬化性組成物，同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(實施例9~實施例10)

使用數量平均分子量為550的石蠟(商品名：「松村白 (Moresco-White)P-260」，松村(MORESCO)公司製造)0.02份(實施例9)、0.3份(實施例10)代替數量平均分子量為350的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)6」：日油公司製造)，除此以外，與實施例1同樣地獲得硬化性組成物，同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例1)

除了不使用實施例1中所用的石蠟以外，與實施例1同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例2)

將數量平均分子量為350的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)6」：日油公司製造)變更為數量平均分子量為280的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)4」：日油公司製造)，除此以外，與實施例2同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例3)

將數量平均分子量為350的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)6」：日油公司製造)變更為數量平均分子量為1200的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)18」：日油公司製造)，除此以外，與實施例2同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例4)

使用數量平均分子量為2150的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)EV」，三葉科技(Shamrock)公司製造)0.1份代替實施例5中所用的數量平均分子量為890的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)LV」，三葉科技(Shamrock)公司製造)，除此以外，與實施例5同樣地獲得硬化性組成物，同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例5)

使用數量平均分子量為3200的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)HV」，三葉科技(Shamrock)公司製造)0.1份代替實施例5中所用的數量平均分子量為890的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)LV」，三葉科技(Shamrock)公司製造)，除此以外，與實施例3同樣地獲得硬化性組成物，同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例6)

欲使用數量平均分子量為2500的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)BASE」，三葉科技(Shamrock)公司製造)0.1份代替實施例5中所用的數量平均分子量為890的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)LV」，三葉科技(Shamrock)公司製造)獲得塗布劑，但未形成均勻的溶液，無法獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例7)

使用數量平均分子量為900、熔點為118℃的固體聚乙烯化合物(商品名：「聚合蠟(Hi-wax)100P HP10A」，三井化學公司製造)0.1份代替實施例5中所用的數量平均分子量為890的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)LV」，三葉科技(Shamrock)公司製造)，除此以外，與實施例5同樣地獲得硬化性組成物，同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例8)

除了使用實施例1中所用的數量平均分子量為350的氫化異丁烯(商品名「帕里姆(Parleam)6」：日油公司製造)5份以外，與實施例1同樣地獲得硬化性組成物，同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

(比較例9)

除了使用實施例2中所用的數量平均分子量為890的聚乙烯(商品名：「瓦薩弗洛(Versaflow)LV」，三葉科技(Shamrock)公司製造)5份以外，與實施例2同樣地獲得硬化性組成物，同樣地獲得帶有硬化塗膜的構件。

對實施例1~實施例10及比較例1~比較例10的帶有硬化塗膜的構件進行以下物性評價，將結果匯總於表1中。

(鉛筆硬度)

對帶有硬化塗膜的構件的硬化塗膜面，使用克里門斯(Klemens)式刮痕硬度試驗機(型式：HA-301，檢測機產業(Tester Sangyo)公司製造)依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)K5400以負荷750g進行測定。

(耐擦傷性)

將安裝了#0000的鋼絲絨(steel wool)的1平方厘米的方形墊(pad)放置在帶有硬化塗膜的構件的硬化塗膜面上，以負荷500g往返10次後，目測評價外觀，測定傷痕的條數。

(霧值、全光線透射率)

使用霧度計(Haze Meter)(型式：NDH2000，日本電色公司製造)來測定帶有硬化塗膜的構件的霧值(Hz)及全光線透射率(T.t.)。

(動摩擦係數的測定)

對於帶有硬化塗膜的構件的硬化塗膜面，在負荷為200g、拉伸速度為500mm/min、測定時間為60秒、測定溫度為25度、測定次數為5次的條件下，測定平面壓頭與硬化塗膜面的動摩擦係數，求出5次測定值的單純平均值。

(手指的滑動性)

將食指輕放在帶有硬化塗膜的構件的硬化塗膜面上並往返摩擦10次，評價滑動性。

○：對手指的阻力少，可容易地滑動。

×：對手指有阻力，難以滑動。

由表1的結果表明，對於使用實施例1~實施例10的硬化性組成物的帶有硬化塗膜的構件而言，透明性、耐擦傷性、鉛筆硬度、滑動性等優異且平衡良好。因此，這些帶有硬化塗膜的構件可以適當地用於顯示器、觸控螢幕面板、建材等需要硬塗性、透明性及滑動性的用途中。

相對於此，在不含滑動性賦予劑(A)的比較例1中，雖然硬化塗膜的耐擦傷性、鉛筆硬度等硬塗性良好，但摩擦係數高，手指的滑動性不足。

含有數量平均分子量為280的氫化聚異丁烯的比較例2中，雖然硬化塗膜的耐擦傷性、鉛筆硬度等硬塗性良好，但摩擦係數高，手指的滑動性不足。

含有數量平均分子量為1200的氫化聚異丁烯的比較例3中，在帶有硬化塗膜的構件的表面上確認到液滴，無法評價。

分別含有數量平均分子量為2100、2500的聚乙烯的比較例4、比較例5也與比較例3相同，在帶有硬化塗膜的構件的表面上確認到液滴，無法評價。

含有數量平均分子量為3200的聚乙烯的比較例6的情況下，硬化性組成物發生分離，無法製作帶有硬化塗膜的構件。

含有數量平均分子量為900的固體聚乙烯化合物的比較例7中，雖然硬化塗膜的耐擦傷性、鉛筆硬度等硬塗性良好，但霧值高而不透明，且摩擦係數高，手指的滑動性也不足。

含有5份氫化聚異丁烯的比較例8、含有5份聚乙烯的比較例9中，均與比較例3同樣地在帶有硬化塗膜的構件的表面上確認到液滴，無法評價。

即得知，通過作為滑動性賦予劑(A)的石蠟及烯烴滿足(i)在25℃下為液體的條件，且滿足(ii)相對於活性能量線硬化性化合物(B)100質量份而設定為特定的質量範圍，進而(iii)將數量平均分子量設定為特定的範圍的所有條件，可以提供透明性優異且不易損傷、進而兼具優異的手指滑動性的硬化塗膜。

[產業上的可利用性]

本發明的活性能量線硬化性組成物可以用於欲賦予滑動性的所有用途。例如，可以適當地用於對光學膜構件賦予滑動性。另外，可以用於對各種塑膠成型品、照相機的最表面部的鏡頭、眼鏡的鏡片、建築物或車輛等的窗玻璃及各種印刷物各自的表面賦予相同的功能。進而，也可以用於對木質構件表面賦予滑動性。

Claims

一種活性能量線硬化性組成物，相對於活性能量線硬化性化合物(B)100質量份，以0.01質量份以上、3質量份以下的範圍而含有石蠟或聚烯烴(A)，所述石蠟或聚烯烴(A)的數量平均分子量為320以上且1000以下，並且在25℃下為液體。
一種帶有硬化塗膜的構件，其是在選自玻璃、塑膠、金屬、木質構件及紙中的至少一個構件的至少一部分上，設置由如申請專利範圍第1項所述的活性能量線硬化性組成物所形成的硬化塗膜而成。