TW201432007A - 光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物、黏著劑、黏著劑片、顯示裝置及顯示裝置的製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其於在顯示裝置組裝時發生不良狀況而將貼合於顯示體的光學機能材料剝離並進行重加工的情形時,顯示體上的硬化物的殘糊少。上述光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物含有:反應性聚合物(A成分),於主鏈中含有來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元,於側鏈中含有雙鍵,雙鍵當量為10,000 g/mol~150,000 g/mol,且重量平均分子量(Mw)為25,000~2,000,000;僅含有一個聚合性雙鍵、且不含醯胺基的單體(B成分);含醯胺基的單體(C成分);以及光聚合起始劑(D成分)。
Description
本發明是有關於一種光學機能材料用的丙烯酸系黏著劑組成物。更詳細而言,本發明是一種可用於填埋圖像顯示面板等顯示體與保護蓋板等光學機能材料的間隙等用途中的丙烯酸系黏著劑組成物。另外,本發明是有關於一種由該丙烯酸系黏著劑組成物所得的黏著劑、及使用上述黏著劑組裝的顯示裝置。
於在液晶顯示面板等顯示體上使用黏著劑來貼合保護蓋板(cover plate)或透明觸控面板(touch panel plate)等光學機能材料的顯示裝置的組裝步驟中,於顯示體與光學機能材料貼合位置偏離的情形時,若將顯示面板本身廢棄則經濟損失大,故剝離並進行修復(重加工(rework))。
例如,於專利文獻1中揭示有一種光學樹脂黏著劑組成物,其含有側鏈上具有(甲基)丙烯醯基的丙烯酸系聚合物及光聚合
起始劑作為必要成分,且填埋作為顯示體的圖像顯示面板與作為光學機能材料的保護蓋板之間的間隙,且說明該組成物適於重加工。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-117028號公報
然而,專利文獻1中記載的黏著劑組成物的硬化物若於重加工時將被黏接物彼此剝離,則於圖像顯示面板的表面上殘留黏著劑(以下稱為「殘糊(adhesive residue)」),故必須利用溶劑使其膨潤並加以去除。
本發明是為了解決如上所述的課題而成,其目的在於提供一種光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物、及使該組成物硬化所得的黏著劑片或使用黏著劑而製造的顯示裝置,上述光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物於在顯示裝置組裝時發生不良狀況而將貼合於顯示體的光學機能材料剝離並進行重加工的情形時,顯示體上的硬化物的殘糊少。
[1]一種光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物(以下稱為本組成物1),含有:反應性聚合物(A成分),於主鏈中含有來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元,於側鏈中含有雙鍵,雙鍵當量為10,000g/mol~150,000g/mol,且重量平均分子量(Mw)為25,000~2,000,000;僅含有一個聚合性雙鍵、且不含醯胺基的
單體(B成分);含醯胺基的單體(C成分);以及光聚合起始劑(D成分)。
[2]如[1]所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述反應性聚合物(A成分)為含有醯胺基的反應性聚合物(A'成分)。
[3]一種光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物(以下稱為本組成物2),含有:反應性聚合物(A'成分),含有醯胺基,於主鏈中含有來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元,於側鏈中含有聚合性雙鍵,雙鍵量為10,000g/mol~150,000g/mol,且重量平均分子量(Mw)為25,000~2,000,000;僅含有一個聚合性雙鍵、且不含醯胺基的單體(B成分);以及光聚合起始劑(D成分)。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元為來源於含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體的重複單元。
[5]如[4]所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體為N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺(N,N-disubstituted(meth)acrylamide)。
[6]如[5]所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺為丙烯醯基嗎啉(acryloyl morpholine)。
[7]如[1]或[2]所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述含醯胺基的單體(C成分)為N,N-二取代(甲
基)丙烯醯胺。
[8]如[7]所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺為丙烯醯基嗎啉。
[9]如[1]至[8]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中相對於上述A成分或上述A'成分、及上述B成分的合計量100質量份,上述光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物所含的含羧基的單體的量為5質量份以下。
[10]如[1]至[9]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸液黏著劑組成物,其中上述反應性聚合物(A成分或A'成分)於側鏈中含有胺基甲酸酯鍵(urethane bond)。
[11]如[1]至[10]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,更含有多官能(甲基)丙烯酸酯(E成分)。
[12]如[1]至[11]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,更含有矽烷化合物(F成分)。
[13]一種黏著劑,其是藉由活性能量線使如[1]至[12]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬化而獲得。
[14]一種黏著劑片,其是藉由活性能量線使如[1]至[12]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬化而獲得。
[15]如[14]所記載的黏著劑片,其厚度為25μm~1000μm。
[16]一種顯示裝置,其是於顯示體上具備黏著劑層,且於該黏著劑層上具備光學機能材料的層的顯示裝置,並且該黏著劑層含有如[13]所記載的黏著劑。
[17]一種顯示裝置,其是於顯示體上具備黏著劑層,且於該黏著劑層上具備光學機能材料的層的顯示裝置,並且該黏著劑層為如[14]所記載的黏著劑片。
[18]一種顯示裝置的製造方法,包括以下步驟:將如[1]至[12]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物塗佈於光學機能材料上,自該光學機能材料側照射活性能量線,使該光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬化而獲得黏著劑層,藉由該黏著劑層將上述光學機能材料與顯示裝置黏接。
[19]一種顯示裝置的製造方法,包括以下步驟:在相隔開而設置的膜狀或片狀的光學機能材料與膜狀或片狀的顯示體之間,注入如[1]至[12]中任一項所記載的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,自該光學機能材料側照射活性能量線,使該光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬化而獲得黏著劑層。
[20]一種顯示裝置的製造方法,包括以下步驟:以使膜狀或片狀的光學機能材料、如[14]或[15]所記載的黏著劑片、以及膜狀或片狀的顯示體依序積層的方式,將該光學機能材料與該顯示體貼合。
使本發明的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬
化所得的黏著劑(以下記作本黏著劑)於在顯示裝置組裝時發生不良狀況而進行修復(重加工)的情形時,顯示體的表面並無殘糊,故重加工性優異。另外,本黏著劑對氧化銦錫(以下稱為ITO(Indium Tin Oxide))等透明導電性皮膜的耐腐蝕性優異。
以下,對本發明加以具體說明。其中,本發明包含具備其發明特定事項的所有實施形態,不限定於以下所示的實施形態。再者,「(甲基)丙烯酸」表示「丙烯酸」或「甲基丙烯酸」。
本組成物1為以反應性聚合物(A成分)、含有一個聚合性雙鍵且不含醯胺基的單體(B成分)、含醯胺基的單體(C成分)及光聚合起始劑(D成分)作為必要成分的丙烯酸系黏著劑組成物。另外,本組成物2為以A成分中的含有醯胺基的反應性聚合物(A'成分)、含有一個聚合性雙鍵且不含醯胺基的單體(B成分)及光聚合起始劑(D成分)作為必要成分的丙烯酸系黏著劑組成物。以下,對各成分加以說明。
本組成物1中,使用主鏈中含有來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元、且於側鏈中含有雙鍵的反應性聚合物作為A成分。
A成分於主鏈中含有來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元(以下有時將「來源於單體X的重複單元」簡單地記作「X
單元」)。換言之,A成分是以(甲基)丙烯酸系聚合物作為基本骨架。藉由在主鏈中含有(甲基)丙烯酸系單體單元,可發揮優異的耐候性、光學性質(透光性、透明性)。再者,本說明書中,「主鏈」是指反應性聚合物中碳數最多的碳鏈。
所謂「(甲基)丙烯酸系單體」,是指丙烯酸、甲基丙烯酸或該等的衍生物。具體可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯等(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯縮水甘油醚等含縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、壬基苯酚環氧乙烷(Ethylene Oxide,EO)加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸鄰聯苯氧基乙酯等含芳香族環的(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸異氰酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸銨、(甲基)丙烯酸鈉、(甲基)
丙烯酸鉀等(甲基)丙烯酸鹽類;(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺類;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氰基丙烯酸酯、二氰基亞乙烯、反丁烯二腈(fumaronitrile)等丙烯腈(vinyl cyanide)類等。該些單體可使用一種,亦可併用兩種以上。
就本黏著劑發揮良好的黏著性的方面而言,A成分較佳為含有醯胺基的反應性聚合物(A'成分)。另外,A'成分較佳為具有來源於含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體的重複單元作為來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元。
含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體可列舉:(甲基)丙烯醯胺;N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、巰基甲基(甲基)丙烯醯胺、巰基乙基(甲基)丙烯醯胺等N-取代(甲基)丙烯醯胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基-N-丙烷(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶等N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺等。該些單體中,更佳為N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺。N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺更佳為以下者:鍵結於醯胺基的N原子上的2個取代基(以下稱為R1及R2)為可具有取代基的飽和或不飽和的羥基者;由R1與R2形成環者;由
R1與R2所形成的環經由氮原子、氧原子或硫原子者;以及R1、R2及由R1與R2所形成的環具有取代基者。進而,N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺較佳為由R1與R2所形成的環經由氮原子、氧原子或硫原子者,尤佳為丙烯醯基嗎啉。再者,該些含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體可單獨使用一種,或組合使用兩種以上。
就發揮良好的黏著性的方面而言,A成分較佳為具有來源於(甲基)丙烯酸酯類、含羥基的(甲基)丙烯酸酯類、含異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯類的重複單元,更佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥乙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、(甲基)丙烯酸異莰酯。
A成分的主鏈可為含有一種(甲基)丙烯酸系單體單元的均聚物,亦可為含有兩種以上的(甲基)丙烯酸系單體單元的共聚物。其中,就於製成黏著劑時容易精密地調整其塗膜的物性的理由而言,A成分的主鏈較佳為含有兩種以上的(甲基)丙烯酸系單體單元的共聚物。
再者,A成分的主鏈只要含有(甲基)丙烯酸系單體單元即可,不必使所有的重複單元為(甲基)丙烯酸系單體單元。即,只要不損及本發明的效果,則亦可含有(甲基)丙烯酸系單體以外的單體單元。
「(甲基)丙烯酸系單體以外的單體」的種類並無特別限制,例如可使用具有雙鍵的單體。具體可列舉:苯乙烯、α-甲基
苯乙烯等芳香族乙烯類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類;馬來酸酐、衣康酸、富馬酸等不飽和二羧酸類;N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺等N-乙烯基內醯胺類等。該些單體可使用一種,亦可併用兩種以上。
於A成分的主鏈中,就本黏著劑的黏著性能的觀點而言,於將構成A成分的主鏈的單體單元的合計量設定為100質量%的情形時,(甲基)丙烯酸系單體單元的含有率較佳為50質量%以上,更佳為90質量%以上,尤佳為100質量%。即,較佳為主鏈全部是由(甲基)丙烯酸系單體單元所構成。
A成分於側鏈中具有含雙鍵的官能基。換言之,A成分為藉由化學修飾來對成為基本骨架的(甲基)丙烯酸系聚合物導入(甲基)丙烯醯基系官能基及乙烯基等含雙鍵的官能基而改質所得的結構。
於側鏈中具有雙鍵的聚合物藉由活性能量線而使該聚合物彼此交聯,故具有對活性能量線的硬化性。另外,除了耐候性高以外,還發揮以下較佳效果:將本黏著劑剝離時顯示體上並無殘糊,不易污染顯示體等。
另外,側鏈中的雙鍵例如是由丙烯醯基骨架、甲基丙烯醯基骨架、乙烯基骨架等含雙鍵的骨架所提供。含有此種骨架的官能基例如可列舉丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基。就A成分的聚合性的觀點而言,較佳為於側鏈中含有丙烯醯氧基。
A成分的雙鍵當量需要設定為10,000g/mol~150,000
g/mol的範圍內。雙鍵當量亦視主鏈的結構、重量平均分子量、玻璃轉移溫度、黏著物性等而不同,較佳為12,000g/mol~110,000g/mol的範圍內,更佳為20,000g/mol~90,000g/mol的範圍內,進而佳為30,000g/mol~70,000g/mol的範圍內。此處所謂雙鍵當量,是指每1mol雙鍵的聚合物的質量。若雙鍵當量小於10,000g/mol,則黏著劑的凝聚力增加而其黏著劑片的黏著力變得過高,故重加工性降低。另外,若雙鍵當量超過150,000g/mol,則黏著劑的凝聚力消失,顯示體上的殘糊變多。
A成分的重量平均分子量(Mw)為25,000~2,000,000。藉由將重量平均分子量設定為該範圍內,而發揮以下較佳效果:與B成分及C成分的混合性變良好而容易製備本組成物,另外本黏著劑於顯示體上的殘糊少,不易污染顯示體等。
A成分的重量平均分子量(Mw)較佳為50,000~1,000,000的範圍內,更佳為70,000~800,000的範圍內,進而佳為90,000~600,000的範圍內。若重量平均分子量小於25,000,則有黏著劑於顯示體上的殘糊增多,污染顯示體的傾向,故欠佳。另一方面,若重量平均分子量超過2,000,000,則有於製備本組成物時A成分與B成分及C成分的混合性降低的傾向,故欠佳。
重量平均分子量(Mw)可藉由適當控制以下條件來調節:聚合成為主鏈的(甲基)丙烯酸系聚合物時的聚合條件,例如聚合起始劑的種類及量、溶劑的種類及量、反應溫度、反應時間等。再者,於本說明書中,「重量平均分子量」是指利用凝膠滲透層析
法(Gel Permeation Chromatography,GPC)所測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
A成分的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為-55℃~0℃的範圍內,更佳為-55℃~-10℃的範圍內。藉由將玻璃轉移溫度設定為該範圍內,於製成黏著劑時表現出適當的黏著性能。
再者,於本說明書中,「玻璃轉移溫度」是指依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K7121(塑膠的轉移溫度測定方法)所測定的玻璃轉移溫度。
A成分的製造方法並無特別限定,例如可藉由以下方法(化學修飾法)來製造A成分:將成為主鏈的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基質聚合物(base polymer),藉由化學修飾對該基質聚合物導入(甲基)丙烯醯基系官能基。
化學修飾法的例子可列舉以下方法:將具有羥基的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基質聚合物,使具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸系化合物藉由胺基甲酸酯鍵而鍵結於上述基質聚合物的羥基,藉此於側鏈中導入(甲基)丙烯醯基系官能基。
具有羥基的(甲基)丙烯酸系聚合物例如可藉由以下方式獲得:使丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-4-羥丁酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯類與其他(甲基)丙烯酸系單體進行共聚合。「具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸系化合物」例如可列舉:2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(商品名:卡蘭茨(Carenz)MOI,昭和電工公司製造)、2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,昭
和電工公司製造)等。該些化合物可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
化學修飾法的其他例子可列舉以下方法:將具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸系聚合物作為基質聚合物,使具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物藉由胺基甲酸酯鍵而鍵結於上述基質聚合物的異氰酸酯基,藉此於側鏈中導入(甲基)丙烯醯基系官能基。
具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸系聚合物例如可藉由以下方式獲得:使2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯等含異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯類與其他(甲基)丙烯酸系單體進行共聚合。「具有羥基的(甲基)丙烯酸系化合物」例如可列舉:丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。該些化合物可使用一種,亦可併用兩種以上。
A成分較佳為於側鏈中含有胺基甲酸酯鍵。藉由A成分於側鏈中含有胺基甲酸酯鍵,可表現出本黏著劑對顯示體的適當的黏著力、重加工性提高等性能。
本組成物1中的A成分的含量亦視A成分的聚合物的結構、B成分的種類、C成分的種類、顯示體的種類、所要求的黏著特性等而不同,於將A成分、B成分及C成分的合計量設定為100質量%的情形時,A成分的含量較佳為5質量%~80質量%的範圍內,更佳為10質量%~70質量%的範圍。A成分的含量越多則黏度越變高,本組成物的成膜性越良好,A成分含量越低,有
使用B成分或C成分作為稀釋劑時與該些成分的混合性越提高的傾向。
另外,本組成物2中的A'成分的含量亦視A'成分的聚合物的結構、B成分的種類、顯示體的種類、所要求的黏著特性等而不同,於將A'成分及B成分的合計量設定為100質量%的情形時,A'成分的含量較佳為5質量%~80質量%的範圍內,更佳為10質量%~70質量%的範圍。A'成分的含量越多則黏度越變高,本組成物的成膜性越良好,A'成分的含量越低,有使用B成分作為稀釋劑時與該些成分的混合性越提高的傾向。
本組成物1及本組成物2(以下統稱為本組成物)含有作為B成分的僅含有一個聚合性雙鍵、且不含醯胺基的單體作為構成成分。藉由含有B成分,本組成物的塗佈變容易,表現出本黏著劑對顯示體的適當的黏著力、重加工性提高等性能。
B成分例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯等具有烴骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸、琥珀酸單(2-(甲
基)丙烯醯氧基乙基)酯、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等含羧基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、烯丙氧基聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、辛氧基(聚環氧乙烷-聚環氧丙烷)單(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基(聚環氧乙烷-環氧丙烷)單(甲基)丙烯酸酯等含聚環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸-1,2-二羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-1,2-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-1,2-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-1,2-二羥基-5-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-1,2,3-三羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-1,2,3-三羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-1,1-二羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-1,1-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-1,1-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-1,1,2-三羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-1,1,2-三羥基丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、羥基聚環氧乙烷單(甲基)丙烯酸酯、羥基聚環氧丙烷單(甲基)丙烯酸酯、羥基(聚環氧乙烷-聚環氧丙烷)單(甲基)丙烯酸酯、羥基(聚環氧乙烷-環氧丙烷)單(甲基)丙烯酸酯、羥基(聚環氧乙烷-聚氧化四亞甲基)單(甲基)丙烯酸酯、羥基(聚環氧乙烷-氧化四亞甲基)單(甲基)丙烯酸酯、羥基(聚環氧丙烷-聚氧化四亞甲基)單(甲基)丙烯酸酯、羥基(聚環氧丙
烷-聚氧化四亞甲基)單(甲基)丙烯酸酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯;N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等含胺基的(甲基)丙烯酸酯;2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯-單乙醇胺鹽、二苯基((甲基)丙烯醯氧基乙基)磷酸酯、(甲基)丙烯醯氧基丙基酸式磷酸酯、3-氯-2-酸式磷氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、酸式磷氧基聚氧乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、酸式磷氧基聚氧丙二醇(甲基)丙烯酸酯等含磷酸基的單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯縮水甘油醚等含縮水甘油基的單體;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯等芳香族乙烯系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氰基丙烯酸酯、二氰基亞乙烯、反丁烯二腈等丙烯腈單體;丁烯酸、異丁烯酸、肉桂酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸等含羧基的單體;(甲基)丙烯酸銨、(甲基)丙烯酸鈉、(甲基)丙烯酸鉀等(甲基)丙烯酸鹽類;乙烯基磺酸等含磺酸基的單體;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯系單體等。該些丙烯酸系單體以外的單體成分可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。該些化合物可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。其中,就與A成分的反應容易性的方面而言,較佳為具有烴骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為具有碳數為2~25的烴骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,進而佳為具有碳數為6~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
該些單體中,就表現出更良好的透明性、黏著力的方面
而言,較佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯。
另外,就提高本黏著劑的黏著性的觀點而言,更佳為調配丙烯酸-2-乙基己酯與丙烯酸異莰酯兩者作為B成分。
本組成物1中的B成分的含量亦視A成分的聚合物的結構或分子量、B成分的種類、C成分的種類、D成分的種類、顯示體的種類、所要求的黏著特性而不同,於將A成分、B成分及C成分的合計量設定為100質量%的情形時,B成分的含量較佳為20質量%~95質量%的範圍內,更佳為30質量%~80質量%的範圍內。關於該些含量的範圍,於本組成物2中亦除了不以C成分作為必要成分以外與本組成物1相同。B成分的含量越多,有與A成分的混合性越提高的傾向。另一方面,B成分的含量越少,有黏度越變高而容易成膜的傾向。
本組成物1含有含醯胺基的單體作為C成分。藉由含有C成分,而表現出本黏著劑對顯示體的適當的黏著力、重加工性提高等性能。
含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體可列舉:(甲基)丙烯醯胺;N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、巰基甲基(甲基)丙烯醯胺、巰基乙基(甲基)丙烯醯胺、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸等N-取代(甲基)丙烯醯胺;
N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基-N-丙烷(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶等N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺等。該些單體中,就A成分的溶解性的方面而言,較佳為N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺。N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺更佳為以下者:鍵結於醯胺基的N原子上的2個取代基(以下稱為R1及R2)為可具有取代基的飽和或不飽和的羥基者;由R1與R2形成環者;由R1與R2形成的環經由氮原子、氧原子或硫原子者;以及R1、R2及由R1與R2形成的環為具有取代基者。進而,N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺較佳為由R1與R2形成的環經由氮原子、氧原子或硫原子者,尤佳為丙烯醯基嗎啉。再者,該些含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體可單獨使用一種,或組合使用兩種以上。
本組成物1中的C成分的含量亦視A成分的聚合物的結構或分子量、B成分的種類、C成分的種類、D成分的種類、顯示體的種類、所要求的黏著特性而不同,於將A成分、B成分及C成分的合計量設定為100質量%的情形時,C成分的含量較佳為5質量%~30質量%的範圍,更佳為10質量%~25質量%。C成分的含量越多,越表現出本黏著劑的黏著力。另一方面,C成分的含量越少,有本組成物的黏度越變高而容易成膜的傾向。
本組成物含有光聚合起始劑作為D成分。所謂光聚合起始劑,是指具有於聚合系中藉由活性能量線的照射而引發聚合反應的作用的添加劑。本發明中,其種類並無特別限制。
D成分可列舉:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1,2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙[2,6-二氟-3(1H-吡咯-1-基)-苯基]鈦、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等。該些成分可單獨使用或併用兩種以上。其中,就硬化性的觀點而言,較佳為使用2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮。
本組成物中的D成分的含量亦視A成分的聚合物的結構、B成分的種類、C成分的種類、顯示體的種類、所要求的黏著特性等而不同,於將A成分、B成分及C成分的合計量設定為100質量份的情形時,D成分的含量較佳為0.1質量份~10質量份的範圍內,更佳為0.1質量份~5質量份的範圍內,進而佳為0.1質量份~3質量份的範圍內。關於該些範圍,於本組成物2中亦除了不以C成分作為必要成分以外與本組成物1相同。D成分的含量越多,越充分發揮作為光聚合起始劑的作用。另一方面,D成分的含量越少,本黏著劑中的D成分的殘留量越變少,故黏著劑的性能降低變少。
相對於A成分及B成分的合計量100質量份,本組成物中所含的含羧基的單體的量較佳為5質量份以下。藉由相對於A成分及B成分的合計100質量份而使本組成物所含的含羧基的單體的量為5質量份以下,可防止於形成有含有ITO等金屬的透明導電性皮膜的光學機能材料的貼合時金屬被腐蝕的情況,可維持導電性。相對於A成分及B成分的合計100質量份,本組成物所含的含羧基的單體的量更佳為3質量份以下,進而佳為1.5質量份以下。再者,本組成物中亦可不含有含羧基的單體。
含羧基的單體例如可列舉:(甲基)丙烯酸、琥珀酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、丁烯酸、異丁烯酸、肉桂酸等一元酸;衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸等二元酸等。含羧基的單體亦可為分子內或分子間的2個羧基脫水所得的酸酐。就與A成分及B成分的反應容易性的方面而言,含羧基的單體較佳為一元酸,更佳為(甲基)丙烯酸、琥珀酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯。含羧基的單體可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
另外,本組成物亦可含有多官能(甲基)丙烯酸酯作為E成分。多官能(甲基)丙烯酸酯較佳為含有兩個以上的聚合性雙鍵、且不含醯胺基的單體。E成分例如可列舉:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、
羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、己內酯改質二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯氧基乙基異三聚氰酸酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸環己酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改質三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷基酯或9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等二官能丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能型(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯或三(甲基)丙烯醯氧基乙基異三聚氰酸酯等三官能丙烯酸酯;二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能丙烯酸酯;丙酸改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能丙烯酸酯;及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(例如異氰酸酯單體及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應物等六官能丙烯酸酯);二乙烯基苯、二乙烯基萘、二乙烯基醚等多官能單體等。該些具有兩個以上的聚合性雙鍵的單體中,為了表現出黏著力,較佳為二官能丙烯酸酯及三官能丙烯酸酯。就提高本組成物的塗佈性、及可使本黏著劑於顯示體上的殘糊少的觀點而言,更佳為1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯及聚乙二醇二丙烯酸
酯、聚丙二醇二丙烯酸酯。本發明中,可將上述多官能(甲基)丙烯酸酯中的一種或兩種以上混合而使用。
另外,E成分的含量亦視A成分的聚合物的結構、B成分的種類、C成分的種類、顯示體的種類、所要求的黏著特性等而不同,於將A成分、B成分及C成分的合計量設定為100質量份的情形時,就提高重加工性的觀點而言,E成分的含量較佳為0.05質量份~5質量份的範圍內,更佳為0.05質量份~1質量份的範圍內。關於該些範圍,於本組成物2中亦除了不以C成分作為必要成分以外與本組成物1相同。
另外,本組成物亦可含有矽烷化合物作為F成分。F成分可列舉:乙烯基三氯矽烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
本發明中,可將上述矽烷化合物中的一種或兩種以上混合而使用。其中,就本黏著劑的濕熱耐久性的觀點而言,較佳為γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。
本組成物中的F成分的含量亦視A成分的聚合物的結構、B成分的種類、C成分的種類、顯示體的種類、所要求的黏著特性而不同,於將A成分、B成分及C成分的合計量設定為100質量份的情形時,就本黏著劑的濕熱耐久性及透明性的觀點而
言,F成分的含量較佳為0.05質量份~1質量份的範圍,更佳為0.1質量份~0.5質量份的範圍內。關於該些範圍,於本組成物2中亦除了不以C成分作為必要成分以外與本組成物1相同。
本組成物中亦可調配紫外線吸收劑。藉由調配紫外線吸收劑,可遮蔽紫外線,抑制存在於較本硬化物更靠下層側的物質的氧化或變質,或抑制因有機物的分解所致的變色、退色及脆化等劣化。
紫外線吸收劑例如可列舉:二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物;水楊酸酯類、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物等有機系紫外線吸收劑;氧化鋅、氧化鈦等無機系紫外線吸收劑等。該些紫外線吸收劑可使用一種,亦可併用兩種以上。
本組成物中,亦可添加增黏劑、抗老化劑、著色劑、光穩定劑、熱聚合起始劑、熱聚合抑制劑、勻平劑、界面活性劑、保存穩定劑、塑化劑、填料、胺化合物、環氧化合物等。
本組成物可藉由將A成分、B成分、C成分、D成分、E成分、F成分及其他成分以既定的比率混合而獲得。
本組成物的調配方法例如可列舉:於藉由溶液聚合法所製造的丙烯酸系聚合物(A成分或A'成分)的溶液中添加B成分,充分攪拌後,進行減壓加熱而去除溶劑後,適當添加混合C成分、D成分、E成分、F成分、G成分及其他成分的方法。另外,其他方法可列舉:於藉由溶液聚合法所製造的丙烯酸系聚合物(A成分或A'成分)的溶液中適當添加B成分、C成分、D成分、E成
分、F成分、G成分及其他成分,充分攪拌後,進行減壓加熱而去除溶劑的方法。然而,調配方法並無特別限定。任意方法中,均將各成分充分攪拌混合而製成均勻的組成物。
就可於不混入氣泡的情況下成膜的方面而言,本組成物於25℃下利用E型黏度計測定的黏度較佳為1mPa.s~10,000mPa.s。本組成物可不溶解於有機溶劑中而保持原狀態進行塗佈。
再者,本組成物亦可含有有機溶劑。有機溶劑的含量只要根據塗佈性來適當調整即可,相對於反應性聚合物(A成分或A'成分)100質量份,較佳為100質量份以下,更佳為50質量份以下,進而佳為5質量份以下。
有機溶劑具體可列舉:乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑;庚烷、己烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑;甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑;甲醇(沸點為65℃)、乙醇、異丙醇、異丁醇等醇系溶劑等,但不限定於該些溶劑。
本組成物可藉由照射活性能量線而硬化。活性能量線例如可列舉α射線、β射線、γ射線、X射線、紫外線及可見光線。就作業性及硬化性的觀點而言,尤佳為紫外線。照射紫外線的光源可列舉:高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、氙氣閃光燈(Xeon flash lamp)、發光二極體(Light Emitting Diode,LED)燈等。
本黏著劑可用於將顯示體與光學機能材料貼合而製造顯示裝置。顯示體可列舉:於玻璃上貼附有偏向板的液晶顯示器
(Liquid Crystal Display,LCD)、電致發光(Electroluminescent,EL)顯示器、EL照明、電子紙或電漿顯示器(plasma display)等顯示元件。光學機能材料可列舉:以提高視認性或防止由外部衝擊導致的顯示元件破裂為目的之壓克力板(亦可經單面或兩面硬塗處理、或者抗反射(Anti-Reflection,AR)塗佈)、聚碳酸酯板、聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate,PET)板、聚萘二甲酸乙二酯(Polyethylene naphthalate,PEN)板等透明塑膠板,強化玻璃(亦可帶有防飛散膜)及觸控面板輸入或感測器等。
使用本黏著劑將顯示體與光學機能材料貼合的方法例如可列舉:將本組成物塗佈於光學機能材料上,於所得的塗膜上積層顯示體,自光學機能材料側照射活性能量線,使本組成物硬化而製成黏著劑層,藉由該黏著劑層將上述光學機能材料與上述顯示體黏接的方法(方法1)。另外,該方法可列舉:將本組成物注入至相隔開而設置的膜狀或片狀的光學機能材料與膜狀或片狀的顯示體之間,自光學機能材料側照射活性能量線,使本組成物硬化而製成黏著劑層,將顯示體與光學機能材料貼附而使其一體化的方法(方法2)。進而,該方法可列舉:以使膜狀或片狀的光學機能材料、後述黏著劑片、以及膜狀或片狀的顯示體依序積層的方式,將上述光學機能材料、黏著劑片及顯示體貼合的方法(方法3);於顯示體的表面上塗佈本組成物,於本組成物未硬化的狀態下於其上載置膜狀或片狀的光學機能材料後,自光學機能材料側照射活性能量線而使本組成物硬化,於顯示體與光學機能材料
之間形成黏接劑層進行貼合的方法(方法4)等。然而,貼合方法不限於該些方法。
上文記載的方法3中使用的黏著劑片為藉由活性能量線使本組成物以片狀硬化所得者(以下稱為本黏著劑片)。本黏著劑片的製造方法例如可列舉:將本組成物塗佈於隔片(separator)上後,藉由活性能量線的照射進行硬化反應而形成黏著劑層,貼合隔片並捲取成卷狀的方法。另外,其他方法可列舉:將本組成物塗佈於隔片上後,以隔片夾持未硬化的本組成物,進行光硬化反應,並捲取成卷狀的方法。隔片可使用:經三聚氰胺或矽酮等進行了表面處理的PET膜、或烯烴系膜等樹脂膜,經矽酮或剝離性丙烯酸系樹脂等進行了表面處理的透明紙(glassine paper)、塗佈紙(coated paper)、積層紙(laminated paper)等脫模紙。尤佳為PET膜等樹脂膜。進而,隔片亦可為對背面實施了防密接或抗靜電等處理者。本組成物的塗佈時,可適當選擇使用塗敷器(applicator)、模塗機(die coater)、唇口塗佈機(lip coater)、逆轉輥塗佈機(reverse roll coater)、接觸輥塗佈機(kiss roll coater)、刮刀輥塗佈機(comma roll coater)、浸漬輥塗佈機(dip roll coater)、凹版輥塗佈機(gravure roll coater)、棒塗機(bar coater)、刮刀塗佈機(blade knife coater)、氣刀塗佈機(air knife coater)、簾幕式塗佈機(curtain coater)、旋塗機(spin coater)、噴霧塗佈機(spray coater)等方法。再者,於光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物中含有有機溶劑的情形時,亦可於光硬化反應前或光
硬化反應後將有機溶劑乾燥去除。有機溶劑的乾燥去除方法並無特別限制,例如可列舉送風乾燥、溫風乾燥、紅外線加熱、遠紅外線加熱機、真空乾燥等。乾燥溫度只要根據組成物所含的溶劑的沸點來適當選擇即可。
上文記載的方法3的將光學機能材料與顯示體貼合的具體順序例如可列舉以下方法。於在圖像顯示面板等顯示體上積層光學片或光學膜等光學機能材料時,首先於光學機能材料上貼附兩面具有黏著性的本黏著劑片的一個面,製作將本黏著劑片積層於光學機能材料上的積層體。繼而,將黏著劑片的另一面貼附於顯示體上。亦可與該方法相反,先於顯示體上貼附黏著劑片,其後貼附光學機能材料。根據該些方法,可製造於圖像顯示面板等顯示體上具備本黏著劑片層、且於其上具備光學片或光學膜等光學機能材料層的圖像顯示裝置等顯示裝置。
本黏著劑片的厚度較佳為25μm以上、1000μm以下。若該厚度為25μm以上,則可填埋20μm左右的階差,若為1000μm以下,則可應對薄型化的要求。進而,就填埋20μm左右的階差的觀點而言,該厚度更佳為50μm以上,進而佳為75μm以上。另外,就可應對薄型化的要求的觀點而言,該厚度較佳為500μm以下,更佳為350μm以下。另外,將顯示體與光學機能材料貼合的上述方法1及方法2的黏著劑層的厚度亦與上述黏著劑片的厚度相同。
[實施例]
以下,利用實施例對本發明加以具體說明。
於實施例及比較例中,製造各種黏著劑組成物,製作使該些黏著劑組成物硬化而成的黏著劑片,並進行各種評價。關於作為黏著劑組成物的構成成分的A成分,重量平均分子量是藉由測定而求出,雙鍵當量是藉由理論計算而算出。對黏著劑組成物測定黏度。對黏著劑片進行黏著力、被黏附體上的殘糊、ITO腐蝕性試驗。
[A成分的重量平均分子量]
A成分的重量平均分子量是藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)來測定。管柱是使用聚苯乙烯凝膠,移動相是使用四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF),使用由聚苯乙烯標準物質所得的換算值。
[A成分的雙鍵當量]
A成分的雙鍵當量是指於作為反應性聚合物的A成分中每1mol雙鍵的聚合物的質量,是利用以下的式子以理論方式算出。再者,以下的式子表示用於導入雙鍵的單體具有一個雙鍵的情形。
以下為求出後述製造例1的反應性聚合物(A-1)的雙
鍵當量的計算例。
[黏著劑組成物的黏度]
黏著劑組成物的黏度是依據JIS-K-7117-1使用E型黏度計(東機美(Tokimec)公司製造),於將試樣約1ml保持於25℃下的狀態下測定。
[黏著劑片的製作]
利用抽氣器(aspirator)對上述黏著劑組成物進行10分鐘真空抽吸。將其滴加於厚度為100μm的透明聚酯膜(東麗公司製造,商品名:魯米拉(Lumirror)#100)上,進而自其上覆蓋經矽酮進行了表面處理的厚度為50μm的透明聚酯膜(琳得科(Lintec)公司製造,商品名:P501031)。使該積層物於間隙一定的輥間以一定速度滑動,使厚度一定。其後使用金屬鹵化物燈,以累計光量成為3000mJ/cm2的方式設定輸送帶速度(conveyor speed),進行光硬化(照射強度:100mW/cm2)。作為黏著劑組成物的硬化物的黏著劑片的厚度為175μm。
[黏著力]
黏著劑的黏著力是依據JIS-Z-0237來測定。使用不鏽鋼板(工
程測試服務(Engineering Test Service)股份有限公司製造,商品名:SUS304BA處理品,厚度為1.5mm,寬度為50mm,長度為125mm)作為被黏附體。將兩面上附有作為隔片的聚酯膜的黏著劑片以寬度為24mm、長度為250mm切斷,將經矽酮進行了表面處理的厚度為50μm的透明聚酯膜剝離並貼合於不鏽鋼板上。繼而,將所貼合的黏著劑片於23℃×50%RH的條件下朝180度方向以300mm/min的速度進行撕拉剝離,測定黏著力。將黏著力為1.0N/24mm以上的情形評價為「A」,黏著力小於1.0N/24mm的情形評價為「B」。
[被黏附體上的殘糊]
於上述黏著力的評價後,目測觀察被黏附體(不鏽鋼板)的表面,將並無黏著劑的殘糊的情形評價為「A」,有殘糊的情形評價為「B」。
[ITO腐蝕性]
將兩面上附有作為隔片的聚酯膜的黏著劑片以100mm×50mm切斷後,將經矽酮進行了表面處理的厚度為50μm的透明聚酯膜剝離。將其於利用ITO進行了濺鍍處理的100mm×100mm×1.1mm的玻璃的ITO面上,使2Kg的手動式橡膠輥往返2次來進行貼合,藉此獲得試片。對於該試片,利用試驗機(卡斯特姆(Custom)公司製造,產品名:CDM-03)來測定於溫度85℃、濕度85%RH的恆溫恆濕槽中放置25小時前後的電阻值。ITO腐蝕性是根據電阻值的上升率來評價,上述電阻值的上升率是根據試驗開始前測
定的電阻值(R0)及試驗後的電阻值(R1)由下述計算式所求出。電阻值的上升率越少,意味著腐蝕ITO的程度越低而黏著片越良好。將ITO腐蝕性(%)小於10%的情形評價為「A」,ITO腐蝕性(%)為10%以上的情形評價為「B」。
ITO腐蝕性(%)=(R1-R0)/R0×100
[製造例1]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中添加甲苯(400g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(390g)、丙烯酸羥乙酯(0.9g)及偶氮雙異丁腈(Azobisisobutyronitrile,AIBN)(5g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於100℃~110℃的燒瓶內,進而於100℃~110℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,1.1g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲苯去除至系統外直至甲苯的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-1)。反應性聚合物(A-1)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、以及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-1)的重量平均分子量為570,000(GPC:聚苯乙烯換
算),雙鍵當量為50932g/mol。
[實施例1]
於反應性聚合物(A-1)(100g)中混合丙烯酸-2-乙基己酯(B-1)(333g)、丙烯酸異莰酯(B-2)(100g)、丙烯醯基嗎啉(C-1)(133g)及1-羥基-環己基-苯基-酮(D-1)(2g),獲得丙烯酸系黏著劑組成物。該組成物的黏度為2800mPa.s/25℃。使用該組成物來製作黏著劑片,評價黏著力、被黏附體上的殘糊、ITO腐蝕性。將結果示於表1中。
[實施例2]
於反應性聚合物(A-1)(100g)中混合丙烯酸-2-乙基己酯(B-1)(350g)、丙烯酸異莰酯(B-2)(83g)、丙烯醯基嗎啉(C-1)(133g)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(E-1)(1.3g)及1-羥基-環己基-苯基-酮(D-1)(2g),獲得丙烯酸系黏著劑組成物。該組成物的黏度為2600mPa.s/25℃。使用該組成物來製作黏著劑片,並進行各種評價。將結果示於表1中。
[實施例3]
於反應性聚合物(A-1)(100g)中混合丙烯酸-2-乙基己酯(B-1)(350g)、丙烯酸異莰酯(B-2)(83g)、丙烯醯基嗎啉(C-1)(133g)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(E-1)(1.3g)、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(F-1)(1.3g)及1-羥基-環己基-苯基-酮(D-1)(2g),獲得丙烯酸系黏著劑組成物。該組成物的黏度為2700mPa.s/25℃。使用該組成物來製作黏著劑片,並進行各種評價。將
結果示於表1中。
[實施例4]
於反應性聚合物(A-1)(100g)中混合丙烯酸-2-乙基己酯(B-1)(420g)、丙烯酸異莰酯(B-2)(120g)、丙烯醯基嗎啉(C-1)(160g)、作為增黏劑的派克李斯特(Pinecrystal)PE-590(商品名,荒川化學工業公司製造)(80g)、1-羥基-環己基-苯基-酮(D-1)(2g),獲得丙烯酸系黏著劑組成物。該組成物的黏度為1400mPa.s/25℃。使用該組成物來製作黏著劑片,並進行各種評價。將結果示於表1中。
[製造例2]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中,投入黏度為14000mPa.s、重量平均分子量為11000、羥基當量(OHV)為20mgKOH/g的含羥基的乙烯系聚合物(東亞合成公司製造,商品名:阿爾峰(Arufon)UH-2000)(800g)以及2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)MOI)(53g),於氮氣流下保持於50℃。其後,將二月桂酸二丁基錫(0.12g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束,獲得反應性聚合物(A-2)853g。反應性聚合物(A-2)具有來源於用作原料的含羥基的乙烯系聚合物的主鏈、以及含有來源於2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-2)的重量平均分子量為12,000(GPC:聚苯乙烯換算),
雙鍵當量為2497g/mol。
[比較例1]
於反應性聚合物(A-2)(100g)中添加丙烯酸四氫糠酯(B-3)(5.4g)、1-羥基-環己基-苯基-酮(D-1)(1.1g)並進行混合,獲得丙烯酸系黏著劑組成物。該組成物的黏度為9000mPa.s/25℃。使用該組成物來製作黏著劑片,並進行各種評價。將結果示於表1中。
[製造例3]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中添加甲苯(370g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(390g)、丙烯酸羥乙酯(0.97g)及AIBN(5g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於100℃~110℃的燒瓶內,進而於100℃~110℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,1.19g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲苯去除至系統外直至甲苯的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-3)。反應性聚合物(A-3)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸-羥乙酯的重複單元的主鏈、及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-3)的重量平均分子量為430,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為47000g/mol。
[製造例4]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中添加甲基乙基酮(200g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(390g)、丙烯酸羥乙酯(3.5g)及AIBN(0.4g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於85℃~90℃的燒瓶內,進而於85℃~90℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,4.28g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲基乙基酮去除至系統外直至甲基乙基酮的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-4)。反應性聚合物(A-4)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-4)的重量平均分子量為110,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為13000g/mol。
[製造例5]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中添加甲基乙基酮(200g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(390g)、丙烯酸羥乙酯(5.80g)及AIBN(0.4g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於85℃~90℃的燒瓶內,進而於85℃~90℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和
電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,7.09g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲基乙基酮去除至系統外直至甲基乙基酮的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-5)。反應性聚合物(A-5)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、以及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-5)的重量平均分子量為110,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為8000g/mol。
[製造例6]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中,添加甲基乙基酮(200g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(390g)、丙烯酸羥乙酯(0.37g)及AIBN(0.4g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於85℃~90℃的燒瓶內,進而於85℃~90℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,0.45g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻,即8小時後結束。繼而,將甲基乙基酮去除至系統外直至甲基乙基酮的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-6)。反應性聚合物(A-6)具有含有來源於丙烯酸
-2-乙基己酯及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、以及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-6)的重量平均分子量為110,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為120000g/mol。
[製造例7]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中,添加甲基乙基酮(200g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(390g)、丙烯酸羥乙酯(0.25g)及AIBN(0.4g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於85℃~90℃的燒瓶內,進而於85℃~90℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,0.31g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲基乙基酮去除至系統外直至甲基乙基酮的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-7)。反應性聚合物(A-7)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、以及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-7)的重量平均分子量為110,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為180000g/mol。
[製造例8]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中添加
甲基乙基酮(400g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(390g)、丙烯酸羥乙酯(0.96g)及AIBN(0.4g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於85℃~90℃的燒瓶內,進而於85℃~90℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,1.17g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲基乙基酮去除至系統外直至甲基乙基酮的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-8)。反應性聚合物(A-8)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、以及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-8)的重量平均分子量為45,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為47000g/mol。
[製造例9]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中,添加甲基乙基酮(500g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(390g)、丙烯酸羥乙酯(0.96g)及AIBN(1.0g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於85℃~90℃的燒瓶內,進而於85℃~90℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,1.17g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相
同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲基乙基酮去除至系統外直至甲基乙基酮的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-9)。反應性聚合物(A-9)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、以及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-9)的重量平均分子量為18,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為47000g/mol。
[製造例10]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中,添加甲基乙基酮(200g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(363g)、丙烯醯基嗎啉(27g)、丙烯酸羥乙酯(0.96g)及AIBN(0.4g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於85℃~90℃的燒瓶內,進而於85℃~90℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,1.17g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲基乙基酮去除至系統外直至甲基乙基酮的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-10)。反應性聚合物(A-10)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯醯基嗎啉及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、以及含有來源於2-丙烯醯氧基乙
基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-10)的重量平均分子量為102,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為47000g/mol。
[製造例11]
於具備冷凝器、滴液漏斗及溫度計的2L的四口燒瓶中添加甲基乙基酮(200g)。將丙烯酸-2-乙基己酯(331g)、丙烯醯基嗎啉(59g)、丙烯酸羥乙酯(0.96g)及AIBN(0.4g)的混合液添加至滴液漏斗中,用2小時滴加至保持於85℃~90℃的燒瓶內,進而於85℃~90℃下進行6小時聚合反應。繼而,將2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造,商品名:卡蘭茨(Carenz)AOI,1.17g)、對苯二酚(0.16g)及月桂酸二丁基錫(0.16g)添加至燒瓶內,於相同溫度下開始加成反應。反應是於由異氰酸酯值測定所得的反應率達到99%以上的時刻即8小時後結束。繼而,將甲基乙基酮去除至系統外直至甲基乙基酮的殘留量達到1%以下為止,獲得反應性聚合物(A-11)。反應性聚合物(A-11)具有含有來源於丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯醯基嗎啉及丙烯酸羥乙酯的重複單元的主鏈、及含有來源於2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯的雙鍵的側鏈。反應性聚合物(A-11)的重量平均分子量為128,000(GPC:聚苯乙烯換算),雙鍵當量為47000g/mol。
[實施例5~實施例13、比較例2~比較例4]
按照表1所示的調配量利用與實施例1相同的方法來獲得丙烯酸系黏著劑組成物。將所得的丙烯酸系黏著劑組成物的各種評價結果示於表1中。
如表1所示,使實施例1~實施例13的丙烯酸系黏著劑組成物硬化所得的黏著劑均於黏著力、被黏附體上的殘糊、ITO腐蝕性的所有評價項目中顯示出良好的結果。相對於此,雙鍵量與重量平均分子量中的任一者或兩者在既定範圍外的情形時,於黏著力、被黏附體上的殘糊、ITO腐蝕性的任一評價項目中無法獲得良好的結果。
本申請案主張以2012年12月20日提出申請的日本專利申請案特願2012-278591為基礎的優先權,將其揭示的所有內容併入至本文中。
以上,參照實施形態及實施例對本申請案發明進行了說明,但本申請案發明不限定於上述實施形態及實施例。關於本申請案發明的構成或詳細情況,可於本申請案發明的範圍(scope)內實施本領域技術人員可理解的各種變更。
Claims (20)
- 一種光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,含有:反應性聚合物(A成分),於主鏈中含有來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元,於側鏈中含有雙鍵,雙鍵當量為10,000g/mol~150,000g/mol,且重量平均分子量(Mw)為25,000~2,000,000;僅含有一個聚合性雙鍵、且不含醯胺基的單體(B成分);含醯胺基的單體(C成分);以及光聚合起始劑(D成分)。
- 如申請專利範圍第1項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述反應性聚合物(A成分)為含有醯胺基的反應性聚合物(A'成分)。
- 一種光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,含有:反應性聚合物(A'成分),含有醯胺基,於主鏈中含有來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元,於側鏈中含有聚合性雙鍵,雙鍵量為10,000g/mol~150,000g/mol,且重量平均分子量(Mw)為25,000~2,000,000;僅含有一個聚合性雙鍵、且不含醯胺基的單體(B成分);以及光聚合起始劑(D成分)。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元為來源於含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體的重複 單元。
- 如申請專利範圍第4項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述含醯胺基的(甲基)丙烯酸系單體為N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺。
- 如申請專利範圍第5項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺為丙烯醯基嗎啉。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述含醯胺基的單體(C成分)為N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺。
- 如申請專利範圍第7項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中上述N,N-二取代(甲基)丙烯醯胺為丙烯醯基嗎啉。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,其中相對於上述A成分及上述B成分的合計量100質量份,上述光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物所含的含羧基的單體的量為5質量份以下。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸液黏著劑組成物,其中上述反應性聚合物(A成分)於側鏈中含有胺基甲酸酯鍵。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,更含有多官能(甲基)丙烯酸酯(E 成分)。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,更含有矽烷化合物(F成分)。
- 一種黏著劑,其是藉由活性能量線使如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬化而獲得。
- 一種黏著劑片,其是藉由活性能量線使如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬化而獲得。
- 如申請專利範圍第14項所述的黏著劑片,其厚度為25μm~1000μm。
- 一種顯示裝置,其為於顯示體上具備黏著劑層,且於上述黏著劑層上具備光學機能材料層的顯示裝置,並且上述黏著劑層含有如申請專利範圍第13項所述的黏著劑。
- 一種顯示裝置,其為於顯示體上具備黏著劑層,且於上述黏著劑層上具備光學機能材料的層的顯示裝置,並且上述黏著劑層為如申請專利範圍第14項所述的黏著劑片。
- 一種顯示裝置的製造方法,包括:將如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物塗佈於光學機能材料上,自上述光學機能材料側照射活性能量線,使上述光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬化而獲得黏著劑層,並藉由上述黏著劑層將上述光學機能材料與顯示裝置黏 接的步驟。
- 一種顯示裝置的製造方法,包括:在相隔開而設置的膜狀或片狀的光學機能材料與膜狀或片狀的顯示體之間,注入如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物,自上述光學機能材料側照射活性能量線,使上述光學機能材料用丙烯酸系黏著劑組成物硬化而獲得黏著劑層的步驟。
- 一種顯示裝置的製造方法,包括:以使膜狀或片狀的光學機能材料、如申請專利範圍第14項所述的黏著劑片、以及膜狀或片狀的顯示體依序積層的方式,將上述光學機能材料、上述黏著劑片及上述顯示體貼合的步驟。
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