TW201341485A - 水系塗覆劑，防霉劑及抗菌劑 - Google Patents

水系塗覆劑，防霉劑及抗菌劑 Download PDF

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Abstract

本發明係提供一種水系塗覆劑，其特徵係含有(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，(B)硼系化合物，(C)鋅化合物，且(B)硼系化合物與(C)鋅化合物之使用比例以質量比計係10：1~0.1：1。本發明係提供一種水系塗覆劑，其不僅具有優異的防黴、抗菌功能，安全性、耐候性亦優異，且即使暴露於高濕度或風雨等條件下，亦可持續長期性的效果，可利用於房屋內外之塑膠材料、紙材、木材、纖維材、金屬材、混凝土材等無機系材料等。

Description

水系塗覆劑，防霉劑及抗菌劑
本發明係有關即使暴露於容易發黴之高濕度條件或風雨等條件下，亦可發揮長時間效果之具有防黴性以及抗菌性之水系塗覆劑。
另外，本發明係有關由該水系塗覆劑構成之防黴劑、抗菌劑，進而有關經以該水系塗覆劑處理之紙材以及纖維材。
本來，在高溫多濕的日本，黴菌的危害多，且黴菌對於健康上的危害已成為社會問題。另外，在高溫多濕的條件下，難以持續長時間來防禦黴菌的產生。因此，自以往即採用將各種防黴劑摻混於塗覆劑。已知塗料之頂塗層中使用貝芬替(Carbendazim)(BCM)、腐絕(Thiabendazole)(TBZ)、辛基異噻唑啉(Octyl Isothiazolin)(OIT)等有機系的防黴劑(日本特開2010-254597號公報：專利文獻1)、或吡硫鎓鋅(Zinc Pyrithione)系(日本特開2008-137913號公報：專利文獻2)等。另外，已知無機系有記載含有銀沸石(silver loaded zeolite)等之銀系或氧化鈦等光觸媒之塗覆劑。
先前技術之有機系防黴劑或吡硫鎓鋅，除了會因熱或紫外線而產生劣化、變色等缺點以外，由於在家中與水有關的場所或雨水會淋到的地方藥劑會浮出表面，初期發揮高防黴效果，但其持續性卻有問題。另一方面，無機系的銀系物質，則有不是離子就不具效果，防黴效果不佳之缺點。進而，氧化鈦等光觸媒雖然具高耐候性，但光線照射不到的地方就無法發揮效果的缺點之外，由於固體在樹脂中以不連續層存在，而有防黴效果弱之缺點。
另外，以DOT為首之硼化合物係自古以來已知防黴性稍弱，但抗菌性、防蟲性、防藻性等特別優異之安全的生理活性物質。然而其為水溶性，而有即使密封於樹脂中，在與水接觸的地方很容易就流失而立刻失去效力之缺點。
進而，有於聚矽氧橡膠基底聚合物中摻混硼酸鈣化合物之例(日本特開2007-31651號公報：專利文獻3)，在苯乙烯系樹脂中混合氧化硼及硼之例(日本特開平9-25389號公報：專利文獻4)，但任一者其防黴性均未到達能夠滿足的程度。
自古以來亦已知鋅化合物為抗菌劑，然而其亦為高水溶性，而有即使密封於樹脂中，在與水接觸的地方很容易就流失而立刻失去效力之缺點。
先前技術文件 專利文獻
專利文獻1：日本特開2010-254597號公報
專利文獻2：日本特開2008-137913號公報
專利文獻3：日本特開2007-31651號公報
專利文獻4：日本特開平9-25389號公報
本發明係以提供不僅具有優異的防黴、抗菌性，安全性、耐候性亦優異，不會發生變色，即使使用於高濕度條件或在家中與水有關的場所或雨水會淋到的地方，亦可維持高防黴、抗菌性之水系塗覆劑、防黴劑以及抗菌劑為目的。另外，本發明係以提供經該水系塗覆劑處理之紙材、纖維材為其他目的。
本發明團隊為達成上述目的重複專心檢討後發現，含有下述之(A)、(B)、(C)之水系組成物，為具優異的防黴、抗菌性之持續性，且安全性亦優異，不會發生劣化、變色之水系塗覆劑，本發明遂至完成。
因此，本發明係提供下述之水系防黴、抗菌塗覆劑，以及紙材、纖維材。
〔1〕一種水系塗覆劑，其特徵係含有(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，固體成分為100質量份， (B)硼系化合物 0.01~5質量份，(C)鋅化合物 0.01~5質量份，且(B)硼系化合物與(C)鋅化合物之使用比例以質量比計係10：1~0.1：1。
〔2〕如〔1〕之水系塗覆劑，其中相對於(A)成分之固體成分100質量份，(B)硼系化合物為0.1~5質量份，(C)鋅化合物為0.5~5質量份。
〔3〕如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑，其中(B)硼系化合物與(C)鋅化合物之使用比例以質量比計係10：1~1：1。
〔4〕如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑，其中(A)成分之樹脂乳膠係於20~150℃下形成乾燥皮膜。
〔5〕如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑，其中(A)成分之樹脂乳膠係至少1種選自丙烯酸樹脂乳膠、胺基甲酸酯樹脂乳膠、氯乙烯樹脂乳膠、聚矽氧樹脂乳膠以及丙烯酸聚矽氧共聚合樹脂乳膠者。
〔6〕如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑，其中製造(A)成分之樹脂乳膠時之界面活性劑，係至少1種選自陰離子系界面活性劑以及非離子系界面活性劑之群者。
〔7〕如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑，其中(B)成分之硼系化合物係至少1種選自四水八硼酸二鈉、十水四硼酸鈉、硼酸者。
〔8〕如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑，其中(C)成分之鋅化合物係至少1種選自乙酸鋅以及硫酸鋅者。
〔9〕一種防黴劑，其係由如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑構成。
〔10〕一種抗菌劑，其係由如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑構成。
〔11〕一種紙材，其係經如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑處理。
〔12〕如〔11〕之紙材，其係用於壁紙、紙管、和紙製品。
〔13〕一種纖維材，其係經如〔1〕或〔2〕之水系塗覆劑處理。
〔14〕如〔13〕之纖維材，其中經水系塗覆劑處理之纖維係天然聚醯胺纖維、合成聚醯胺纖維、聚胺基甲酸酯纖維、聚酯纖維、聚丙烯纖維、聚乙烯纖維、聚丙烯腈纖維或含纖維素纖維。
〔15〕一種水系塗覆劑之製造方法，其特徵係於使用(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，固體成分為100質量份，(B)硼系化合物 0.01~5質量份，(C)鋅化合物 0.01~5質量份，以質量比計為10：1~0.1：1之比例來使用(B)硼系化合物與(C)鋅化合物以製造水系塗覆劑時，係使(A)及(B)成分混合後，混合(C)成分。
由於本發明係提供不僅具有優異的防黴、抗菌功能，安全性、耐候性亦優異，且即使暴露於高濕度或風雨等條件下，亦可持續長期性的效果之水系塗覆劑，可利用於房屋內外之塑膠材料、紙材、木材、纖維材、金屬材、混凝土材等無機系材料等。特別適用於紙材、纖維材。
本發明之水系塗覆劑係含有，(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，(B)硼系化合物，(C)鋅化合物。
(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，可使用周知之方法，例如使用陰離子或非離子系乳化劑等之經以乳化聚合法合成者，亦可使用市售品。皮膜形成能力係指在一定溫度以上，乾燥後之塗膜表面的粒子性會消失，且，於乾燥時不會引發細小的裂痕等之功能。雖未特別限定溫度範圍，但以20~150℃為佳，更佳係以30~150℃適合用於形成乾燥皮膜。
(A)成分只要係於水份蒸發後可形成皮膜者即可，較佳係期望為於木材、紙材、纖維材等基材上塗膜形成數日後，不會影響塗膜外觀之樹脂乳膠。
(A)成分較佳可舉出丙烯酸樹脂乳膠、胺基甲酸酯樹脂乳膠、氯乙烯樹脂乳膠、聚矽氧樹脂乳膠以及丙烯酸 聚矽氧共聚合樹脂乳膠，可適合使用該等之單獨或混合2種以上之乳膠。
市售之丙烯酸系樹脂乳膠，可舉出日信化學工業(股份有限)製之VINYBLAN、日本漢高(Henkel Japan)公司製之YODOSOL、東亞合成(股份有限)製之ARON等。
市售之胺基甲酸酯系樹脂乳膠可舉出DIC(股份有限)製之WLS系列、三洋化成(股份有限)製之Ucoat、CHEMITYLEN等。
市售之氯乙烯系樹脂乳膠可舉出日信化學工業(股份有限)製VINYBLAN。
市售之聚矽氧系樹脂乳膠可舉出信越化學工業(股份有限)製X-51-1318、X-52-8148，丙烯酸聚矽氧系樹脂乳膠可舉出日信化學工業(股份有限)製之Chaline R-170EM。
上述之乳化聚合，可採用周知之任一種乳化聚合法。可於初期一次添加單體及其他的聚合助劑(例如烷基硫酸酯鹽等乳化劑、過硫酸銨等聚合起始劑、硫醇類等鏈轉移劑、碳酸鈉等pH調整劑、各種消泡劑等)，亦可連續地添加，其中一部分可於聚合中連續地或分割地進行添加。
但於本發明中，進行乳化聚合時使用界面活性劑為必要條件。
上述乳化聚合中所使用之界面活性劑，可舉出下述(1)~(4)之界面活性劑，使用該等界面活性劑之1種 或2種以上。
(1)陰離子系界面活性劑，例如烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基磷酸酯鹽等界面活性劑，或可與丙烯酸單體進行聚合的反應型的界面活性劑。
(2)非離子系界面活性劑，例如聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧伸烷烷基烷基醚、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、烷基鏈烷醇醯胺，或乙炔醇(acetylene alcohol)、乙炔二醇(acetylene glycol)以及該等之環氧乙烷加成物之界面活性劑，或可與丙烯酸單體進行聚合的反應型的界面活性劑。
(3)陽離子系界面活性劑，例如烷基三甲基氯化銨、烷基二甲基氯化銨、烷基苯甲基氯化銨、烷基胺鹽等界面活性劑。
(4)分子中具有游離根聚合能力之具雙鍵之聚合性界面活性劑，例如烷基芳基磺基琥珀酸鹽、甲基丙烯醯聚氧伸烷硫酸酯鹽、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸酯鹽等聚合性界面活性劑。
較佳之界面活性劑係(1)陰離子系界面活性劑或(2)非離子系界面活性劑。
該等界面活性劑之使用量係於樹脂固體成分中，一般為0.5~10質量%，更佳為2~10質量%。
但如聚乙烯醇或聚丙烯酸般之保護膠體則不佳。
(B)硼系化合物係可舉出水溶性的硼酸、十水四硼酸鈉(以下有時稱為硼砂)、四水八硼酸二鈉(以下有時簡寫為DOT)等，而以硼砂，DOT等之硼酸的鹼金屬鹽為佳，DOT為特佳。
(C)鋅化合物若為水溶性者則無特別限制，以乙酸鋅、乳酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅為佳，乙酸鋅為特佳。
(B)硼系化合物與(C)鋅化合物，開始同時使用該二種物質，可持續地發揮優異的防黴、抗菌性。
亦即，已知(B)硼系化合物與(C)鋅化合物，與(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠共存，於水份蒸發時，藉由將不溶於水的硼酸與鋅的鹽類於樹脂內製作為連續層，使防黴活性優異，即使接觸水份，亦發揮耐久性優異之防黴、抗菌性。另外，耐候性、耐熱性亦優異，紫外線或熱也不會使其活性劣化，亦不會產生變色。
此處，(B)硼系化合物，相對於(A)成分之樹脂乳膠的固體成分換算100質量份，為0.01~5質量份，0.1~5質量份更佳，0.5~5質量份最佳，(C)鋅化合物，相對於(A)成分之樹脂乳膠的固體成分換算100質量份，為0.01~5質量份，0.1~5質量份更佳，0.5~5質量份最佳之範圍使用，摻混量過少時無法獲得充分的防黴、 抗菌性，摻混量較該範圍過多時，樹脂乳膠的安定性變不佳，無法獲得好的塗覆膜。
另外，(B)硼系化合物與(C)鋅化合物係必須同時使用，(B)硼系化合物與(C)鋅化合物之使用量，較佳係(C)鋅化合物的使用量為(B)硼系化合物之相同量或以較其為少的量使用，以質量比計(B)：(C)=10：1~1：1為佳，(B)：(C)=5：1~1：1更佳。
摻混方法可使(A)、(B)、(C)成分同時混合，但以使(A)成分與(B)成分混合後，混合(C)成分較佳。
本發明之水系塗覆劑之固體成分以20~50質量%為佳，20~25質量%更佳。
進而，本發明中所得之塗覆劑的平均粒子徑以100~1,000nm為佳，可經過1個月以上不會產生變化，維持安定的特性。
藉由將應被塗覆的材料(基材)，浸漬於本發明之水系塗覆劑或進行塗布、乾燥，被覆塗覆劑，可獲得具有本發明之塗覆皮膜之物品。
並未特別限定浸漬、塗布時間，可以5秒~10小時左右，依據適當基材的厚度等進行調整。塗布時可利用周知之塗布棒、旋轉塗布器等塗布方法，塗布厚度為0.1~1,000μm，較佳係塗布成為1~500μm。儘管與基材的表面狀態有關，但以浸漬本發明之水系塗覆劑深至基材內部為 佳。
接著，將乾燥溫度設定為20~150℃，較佳為30~150℃使其乾燥，使皮膜形成。
且並未特別限制基材，可舉出紙材、纖維材。
紙材可舉出壁紙、紙管、和紙製品。具體而言可舉出單獨只有紙支持體者、於紙支持體上被覆了乙烯系樹脂薄膜者、及於紙或皮革支持體上將乙烯系樹脂薄膜進行層壓者等。
纖維材為天然或合成聚醯胺(羊毛、蠶絲、尼龍等)、聚胺基甲酸酯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯腈，以及全部種類之含纖維素纖維材料，具體而言為天然纖維素纖維(例如棉、亞麻、黃麻以及麻)、縲縈原料纖維以及再生纖維素；以及上述纖維材料之混合物(例如包含聚丙烯腈/聚酯、聚醯胺/聚酯、聚酯/棉、聚酯/縲縈及聚酯/羊毛之材料)。本發明之經塗覆處理纖維材係可對應纖維線、布、織物、踏墊等任何的型態。
〔實施例〕
以下，揭示製造例、實施例以及比較例，具體說明本發明，但本發明未限制於下述之實施例。且下述之例中，份以及%係分別表示質量份、質量%。
〔製造例1〕 (丙烯酸樹脂乳膠)
於具備攪拌機、回流冷卻器及等壓分液漏斗之反應容器內，初期處置為加入550g之去離子水，去除氧氣後通入氮氣，昇溫至76℃。使484g之丙烯酸丁酯、516g之甲基丙烯酸甲酯、11g之N-甲基醇丙烯醯胺、26g之丙烯酸、26g之80%甲基丙烯酸均勻混合後，於該燒杯內與經285g之去離子水稀釋之23g之HITENOL NF-17(第一工業製藥公司製商品名，聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸銨系)進行混合。稍微靜置後，藉由使用均質攪拌機均勻乳化，得單體乳化液。將該乳化液之4%投入反應容器內，將0.004g之硫酸鐵．七水和物溶解於10g之去離子水者，與將2.4g之過硫酸銨溶解於20g之去離子水者初期投入。約10分鐘之種反應終止後，將該單體乳化液以4小時的時間進行等速追加。另外，將2.4g之過硫酸銨溶解於70g之去離子水者，於乳化液等速追加開始1小時後開始追加，以4小時的時間進行等速追加。80℃下進行1小時熟成後，冷卻至室溫，以氨水調整pH為5~7，得樹脂成分約50%之丙烯酸樹脂乳膠。且，該丙烯酸樹脂乳膠具有於30℃之皮膜形成能力。
〔實施例及比較例〕
分別取100質量份之稀釋前的(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，以及(A’)未使用界面活性劑之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，使用攪拌子進行攪拌同時根據表1、2所示之質量 份，依序加入稀釋水、10%硼系化合物水溶液、10%鋅化合物水溶液，得到實施例及比較例之塗覆劑。
(A)作為使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，於實施例3中對照製造例1，使用信越化學工業(股份有限)製X-51-1318(聚矽氧樹脂乳膠，固體成分約40%，有加入非離子系介面活性劑)。實施例5中使用三洋化成(股份有限)製之CHEMITYLEN GA-500(胺基甲酸酯系，固體成分約50%，有加入非離子系介面活性劑)。
(A’)作為未使用界面活性劑之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，於比較例1使用日信化學工業(股份有限)製VINYBLAN 2682(丙烯酸系樹脂乳膠，固體成分約30%，保護膠體)。比較例2使用ADEKA BONTIGHTER HUX-380(胺基甲酸酯系樹脂乳膠，固體成分約38%，自我乳化型乳膠)。
另外，混合之(B)硼系化合物係使用下述者。
(B-1)10%DOT水溶液
(B-2)10%硼砂水溶液
比較例4中，異噻唑啉系防腐防黴劑使用Rebanakkusu BS-50(昌榮化學(股份有限)製)。
混合之(C)鋅化合物係使用10%乙酸鋅水溶液。
進行混合時，係使(A)樹脂乳膠與(B)硼化合物水溶液混合後，混合攪拌(C)乙酸鋅水溶液，得塗覆水溶液。
〔分析方法、評價方法〕 〔混合性〕
製造實施例及比較例之塗覆劑時，加入10%硼系化合物水溶液後，以80網孔目(mesh)進行過濾，藉由目視判斷無異物時記做○。之後，加入10%鋅化合物水溶液後，同樣以80網孔目(mesh)進行過濾，無異物時記做○。
比較例1係保護膠體，比較例2係自我乳化型乳膠，混合後可見發生異物等異常。
比較例3係較本發明的混合比率，硼系化合物、鋅化合物之比例為高，混合時發生異物，造成障礙。
實施例中所使用之(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，係含有陰離子系或非離子系界面活性劑，本發明使用之樹脂乳膠中界面活性劑為必須不可缺。
〔固體成分測定〕
以鋁箔製小皿量取約1g之試料，置入維持於105~110℃之乾燥器內經1小時加熱後，自乾燥器中取出後置於乾燥器(desiccator)內放冷，量測試料乾燥後之重量，利用下述式計算蒸發殘份。
R：蒸發殘份(%)
W：裝有乾燥前之試料之鋁箔小皿的質量(g)
L：鋁箔小皿的質量(g)
T：裝有乾燥後之試料之鋁箔小皿的質量(g)
鋁箔小皿的尺寸：70 ×12h(mm)
〔平均粒子徑測定〕
計量0.01g之試料，使用雷射粒徑分析儀((股份有限)堀場製作所製，商品名：LA-950V2)，測定以循回流量2，攪拌速度2之條件之平均粒子徑(相當粒度累積分布的50%之粒子徑之值)。
〔測定條件〕
測定溫度：25±1℃
溶媒：離子交換水
〔pH測定〕
將試料的液溫維持於23±0.5℃，以pH計(東亞DKK(股份有限)製HM-25R)進行測定。
〔保存安定性試驗〕
將100g之試料加入100ml的玻璃瓶中，以聚乙烯製 蓋子蓋緊瓶口。之後，以鋁箔膠帶完全密封蓋口部分，保管於40℃之恆溫槽內1個月。
以80網孔目過濾確認有無異物，以上述方法測定平均粒子徑與pH的變化。
本發明之水性塗覆劑係達成幾乎未見外觀、性狀產生變化，經時安定性亦良好之結果。
〔變色度〕
將市售之波浪板以塗布棒使試料為10μm進行塗膜，於30℃放置24小時，製作塗膜。
將依上述方法所得之塗膜，使用氙燈光源以下述條件進行500小時之促進耐候性試驗。
放射照度：180W/m2(300~400nm)
黑板(black panel)溫度感測器溫度：63℃
濕潤循環：重複噴水12分鐘，乾燥48分鐘之循環
將促進耐候試驗前後個別的變色度(色差)，使用色差計測定該△E值。
色差係針對塗膜，遵循JIS K5600-4-4~K5600-4-6進行測定可得之數值，色差測定係使用簡易型分光色差計：SE6000(日本電色工業公司製)。色差愈小，顯示變色度愈少。
2個顏色a、b間之色差△E* ab係於(CIE1976)L*a*b*色彩空間(JIS K5600-4-4)中2個顏色間之幾何學上的距離，利用次式計算。參照JIS K5600-4-6。
△E* ab=〔(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2〕1/2
此處，△L*=L* T-L* R
△a*=a* T-a* R
△b*=b* T-b* R
L*、a*、b*係使用2度三刺激值時，表示2度觀察者用之L*、a*、b*值。
比較例4中，發現變色係由於紫外線使塗覆劑中之有機系OIT分解，膜被著色之故。
〔對壁紙的密著性〕
針對壁紙係利用JIS K5600-5-6中之方格試驗法(Cross cut test)，針對初期以及進行上述促進耐候性試驗後之實施例1~6進行試驗。得知實施例1~5密著性均無問題。
〔防黴功能試驗〕
將試料塗布於市售之壁紙(氯乙烯布料)上，厚度為5μm，以30℃乾燥數小時。
針對木材係使用經60℃乾燥之2cm×2cm×1cm之木片，針對棉布係依據JIS L0803將使用的白棉布切斷為2cm×2cm，分別浸漬於試料中20秒，以30℃乾燥數小時。
且比較例7於混合時產生鹽，混合安定性為×，但為進行比較，將其以80網孔目過濾後，進行防黴功能試 驗。
進而對上述壁紙、木材、棉布，使用氙燈光源以下述條件進行500小時之促進耐候性試驗。
放射照度：180W/m2(300~400nm)
黑板溫度感測器溫度：63℃
濕潤循環：重複噴水12分鐘，乾燥48分鐘之循環
進行促進耐候性試驗後，同時接種下述5種黴菌，依據JIS Z2911進行抗黴性試驗(B法)。
評價方法係如下所述。(電子顯微鏡)
另外，針對比較例4使用未進行促進耐候性試驗之壁紙、木材、棉布，進行抗黴菌性試驗。相對於進行促進耐 候性試驗前，壁紙：0，木材：0，棉布：1，由於促進耐候性試驗後均可觀測到菌絲的發育，可稱之為耐久性不佳。
相對於此，本發明中之水系塗覆劑，自促進耐候性試驗中未發現溶出，可認為係對防黴具有非常好的效果，具有耐久性與極高的持續性者。
〔對棉布的密著性之確認〕
針對棉布，將切斷為22cm×3cm者浸漬於試料中20秒，以30℃乾燥數小時，將與JIS L0849為準之學振型磨耗試驗機同規格之棉布固定於摩擦子上，以乾式、200g之重量進行20次磨耗後，實施防黴功能試驗。充分保持了膜之密著性、強度，亦無確認到防黴功能降低。
〔抗菌性試驗方法〕
以JIS Z2801為準之方法進行。大腸菌群係使用Escherichia coli。於市售之壁紙表面上，滴下以1/500普通營養液體培養基(Nutrient broth)調整之菌液，以薄膜使其密著並保存於35℃。測試係針對試驗片上之菌液，測定24小時後之生菌數，n=2之平均值示於下述內容。
本發明之水系塗覆劑可稱之為具優異的抗菌性。
針對壁紙，將切斷為22cm×3cm者浸漬20秒，以30℃乾燥數小時，以根據JIS L0849之學振型磨耗試驗機將 同樣規格之棉布固定於摩擦子上，以乾式、200g之重量進行20次磨耗後，進行上述抗菌性試驗後，實施例充分保持了膜之密著性、強度，亦未確認抗菌功能降低。
相對於此，比較例4、6、7中確認抗菌功能降低。

Claims (15)

  1. 一種水系塗覆劑，其特徵係含有(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，固體成分為100質量份，(B)硼系化合物 0.01~5質量份，(C)鋅化合物 0.01~5質量份，且(B)硼系化合物與(C)鋅化合物之使用比例以質量比計係10：1~0.1：1。
  2. 如申請專利範圍第1項之水系塗覆劑，其中相對於(A)成分之固體成分100質量份，(B)硼系化合物為0.1~5質量份，(C)鋅化合物為0.5~5質量份。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑，其中(B)硼系化合物與(C)鋅化合物之使用比例以質量比計係10：1~1：1。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑，其中(A)成分之樹脂乳膠係於20~150℃下形成乾燥皮膜。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑，其中(A)成分之樹脂乳膠係至少1種選自丙烯酸樹脂乳膠、胺基甲酸酯樹脂乳膠、氯乙烯樹脂乳膠、聚矽氧樹脂乳膠以及丙烯酸聚矽氧共聚合樹脂乳膠者。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑，其中製造(A)成分之樹脂乳膠時之界面活性劑，係至少1種選自陰離子系界面活性劑以及非離子系界面活性劑之群者。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑，其中(B)成分之硼系化合物係至少1種選自四水八硼酸二鈉、十水四硼酸鈉、硼酸者。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑，其中(C)成分之鋅化合物係至少1種選自乙酸鋅以及硫酸鋅者。
  9. 一種防黴劑，其係由如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑構成。
  10. 一種抗菌劑，其係由如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑構成。
  11. 一種紙材，其係經如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑處理。
  12. 如申請專利範圍第11項之紙材，其係用於壁紙、紙管、和紙製品。
  13. 一種纖維材，其係經如申請專利範圍第1或2項之水系塗覆劑處理。
  14. 如申請專利範圍第13項之纖維材，其中經水系塗覆劑處理之纖維係天然聚醯胺纖維、合成聚醯胺纖維、聚胺基甲酸酯纖維、聚酯纖維、聚丙烯纖維、聚乙烯纖維、聚丙烯腈纖維或含纖維素纖維。
  15. 一種水系塗覆劑之製造方法，其特徵係於使用(A)使用界面活性劑進行乳化聚合之具有皮膜形成能力之樹脂乳膠，固體成分為100質量份，(B)硼系化合物 0.01~5質量份， (C)鋅化合物 0.01~5質量份，以質量比計為10：1~0.1：1之比例來使用(B)硼系化合物與(C)鋅化合物以製造水系塗覆劑時，係使(A)及(B)成分混合後，混合(C)成分。
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