CN106634290B - 无甲醛环保型墙面漆及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无甲醛环保型墙面漆及其制备工艺，其中，无甲醛环保型墙面漆包括自交联丙烯酸乳液、金红石型二氧化钛、煅烧高岭土Ultrex96、重质碳酸钙、羟乙基纤维素胶体、聚丙烯酸钠盐、纯度为90%的脂肪醇聚氧乙烯醚类、有机硅基pH调节剂BS168、流变改性剂RM2020、流变改性剂TT‑935、流变改性剂RM8W、去离子水；所述重质碳酸钙的尺寸不低于1250目；所述羟乙基纤维素胶体中羟乙基纤维素占2.5 wt/%。本发明具有优异的粘结性能且可与墙体形成紧密粘结，未添加也未检测出甲醛和VOC等化学成分；同时，本发明还具有消除甲醛的作用，环保、净化室内空气且对人体健康无危害。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，更具体地说，它涉及一种无甲醛环保型墙面漆及其制备工艺。
背景技术
家庭装修时，通常采用传统的溶剂型墙面漆，其所产生的有机溶剂挥发物，如甲醛等，对室内环境造成了污染，会损害人体的呼吸系统、造血机能、免疫系统，甚至会导致某些遗传方面的疾病，严重危害人体健康。随着人们对身体健康的重视程度不断提高，对室内装修用的墙面漆的选择要求也越来越高，传统溶剂型墙面漆逐渐被水性墙面漆所替代。除了环保利于身心健康的要求之外，同时还提高了对墙面漆的涂抹效果、防水效果以及抗污效果等要求，当墙面溅到污渍时，经擦洗后不会残留痕迹。
授权公告号为CN103242727B、授权公告日为2016年03月09日的中国专利公开了一种具抗污性的水溶性环保型纳米活性炭墙面漆，以质量份数计其原料部分配方由以下组分组成：去离子水20份、水溶性丙烯酸树脂15份，柠檬酸钠12份，氧化锌8份，硫酸锌10份，纳米活性炭15份，钛白粉5份，乳液2份，蜡乳液0.7份，PH调节剂0.3份；所述墙面漆还包括由分散剂，润滑剂，生物防腐剂组成的辅料部分；所述具抗污性的水溶性环保型防腐性墙面漆的TVOC值为0g/l，甲醛释放量为0g/l。
现有技术中采用的原料均为环保型材料，且不含常规有毒化学有机溶剂，无毒无味，不易造成对人体的伤害，有利于环保要求。同时，氧化锌、硫酸锌、钛白粉的尺寸较小，与乳液和水溶性丙烯酸树脂等物质相互作用，形成的墙面漆涂覆于墙体表面后，可具有较好的光泽度和致密度，使污渍容易清理。本申请将各类尺寸较小的原料分散于液态树脂或乳液中，并通过液态树脂或乳液的粘连性与墙体连接。然而，细小的原料，如氧化锌、钛白粉等，相互之间的连接强度较小，在使用过程中，随着树脂类材料的老化，易导致墙面漆中的细小原料与墙体之间相互分离，从而导致墙面漆与墙体之间粘结不够牢固而出现松动甚至掉落的现象。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的一在于提供一种无甲醛环保型墙面漆，其解决了墙面漆与墙体之间粘结不够牢固而出现松动甚至掉落的问题，具有优异的粘结性能且具有可与墙体形成紧密粘结的优点。
为实现上述目的一，本发明提供了如下技术方案：
一种无甲醛环保型墙面漆，包括如下重量份数的组分：
自交联丙烯酸乳液30-50份；
金红石型二氧化钛17.5-25份；
煅烧高岭土Ultrex96为5-10份；
重质碳酸钙5-15份；
羟乙基纤维素胶体4-10份；
聚丙烯酸钠盐0.6-0.9份；
脂肪醇聚氧乙烯醚类0.09-0.11份；
有机硅基pH调节剂BS168为0.2-0.3份；
流变改性剂RM2020为0.8-1.5份；
流变改性剂TT-935为0-0.2份；
流变改性剂RM8W为0.15-0.25份；
去离子水8-15份；
所述自交联丙烯酸乳液为E-3030自交联丙烯酸乳液或SF-500自交联丙烯酸乳液；所述重质碳酸钙的尺寸不低于1250目；所述羟乙基纤维素胶体中羟乙基纤维素占2.5wt/％。
本申请中，金红石型二氧化钛具有较大的比表面和良好的亲水性，且其硬度较高，热稳定性和化学稳定性好，在持久着色、补强、填充以及防老化方面具有较好的效果。煅烧高岭土Ultrex96具有更高的粘结性、延展性和很低的阳离子交换量，更易被分散在水性体系中；且煅烧高岭土Ultrex96的尺寸在1250目及以上，比表面积较大，更易被其他成分吸附连接，增加组分之间的连接强度。煅烧高岭土Ultrex96与重质碳酸钙相互配合使用，使本申请在涂覆于墙体表面时，形成哑光效果。脂肪醇聚氧乙烯醚类具有良好的润湿效果。其不含烷基酚聚氧乙烯醚类化合物，不会对环境造成污染和危害，在本申请中作为非离子脂肪醇聚氧乙烯醚类以及乳液聚合用乳化剂。且有助于提高本申请的展色性和稳定性，避免浮色发花的现象出现。
流变改性剂RM2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W均不含不含有机溶剂、有机锡以及无机重金属有害成分，无毒无味，不危害人体健康。流变改性剂RM2020是一种非离子缔合型流变改性助剂，呈微浊乳白色或半透明状。且具有极佳的流动、流平性能和遮盖效果，提供高剪切粘度，有助于本申请形成均一的成膜厚度，同时还可提高涂刷手感，赋予本申请优异的抗辊涂飞溅性、耐水性、耐碱性、耐擦洗性、耐玷污性以及抗出水性能；流变改性剂TT-935为复合疏水改性的丙烯酸酯共聚物，是一种高效缔合型、碱溶胀流变改性助剂。具有优异的流平性，可有效改进低、中剪切粘度，使本申请具有防流挂和防沉淀的效果。流变改性剂RM8W中含有21.5％的聚氨酯，是一种疏水基团改性的非离子型缔合型流变改性助剂。其具有优异的耐水性、耐碱性、耐擦洗性、耐玷污性、抗腐蚀性和抗出水性，有助于本申请形成良好的流动、流平性能，提供本身本申请的中剪切粘度，且提高本申请的提刷性能并使其具有较好的遮盖效果。因此，流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W三者之间形成良好的联合作用，较大程度上提高本申请的流动效果和剪切粘度，且使本申请中的其他成分可充分混合于其中，使本申请可与墙体之间形成良好的粘结作用。此外，三者复配使用后，显著提高抗微生物降解性能，有助于本申请长期具有稳定的抗菌效果。并且与有机硅基pH调节剂BS168协同使用，进行pH值调节，使本申请的pH值处于8.5-9.0的范围内，从而使本申请在贮存和使用过程中，均可保持稳定的粘结性能。羟乙基纤维素无毒、无味、易溶于水，在pH值为2-12的范围内，粘度变化较小，具有增稠、悬浮、粘合、乳化、分散、保持水分及保护胶体等性能。可通过相似相容的原理，与金红石型二氧化钛、煅烧高岭土Ultrex96、重质碳酸钙进行混合和连接，增强组分之间的连接紧密程度，并形成网络状的结构，使本申请更易粘结于墙体表面，待干燥后，可使本申请形成膜状保护物质，并使本申请具有良好的致密性，从而提高本申请的耐擦洗性能。
流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W三者复配使用后，并与自交联丙烯酸乳液、尺寸不低于1250目的金红石型二氧化钛、羟乙基纤维素胶体、纯度为90％的脂肪醇聚氧乙烯醚类产生协同作用，使金红石型二氧化钛、煅烧高岭土Ultrex96、重质碳酸钙均被液态的物质润湿和包覆，并被充分混合在液态物质中；羟乙基纤维素具有保护胶体的作用，使形成的本申请长期具有良好的均一稳定性，使各成分均匀分散在水性体系中，且与金红石型二氧化钛、煅烧高岭土Ultrex96、重质碳酸钙之间相互连接形成稳定的水相体系。
E-3030自交联丙烯酸乳液、SF-500自交联丙烯酸乳液中均不含苯，同时还具有较好的自成膜性能，使其可与金红石型二氧化钛、流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W、脂肪醇聚氧乙烯醚类、羟乙基纤维素胶体等物质之间形成连接并促进相互之间作用，形成膜状物质，当本申请涂覆于墙体表面时，可使各组分与墙体表面充分接触，且相互之间连接得更为紧密。且E-3030自交联丙烯酸乳液、SF-500自交联丙烯酸乳液具有消除甲醛的作用，反应形成的水存在于形成的膜表面，并可随室温蒸发，达到净化室内空气醛的功效。
本申请中未添加甲醛和VOC等化学成分，也未检出甲醛和VOC等化学成分，环保且对人体健康无危害。
进一步优选为：所述无甲醛环保型墙面漆还包括重量份数为0.4-0.5份的非离子改性有机硅消泡剂。
非离子改性有机硅消泡剂具有优异的抑制泡沫生成和破除已生成的泡沫的作用。非离子改性有机硅消泡剂中含有Si-O键，具有较高的热稳定性和化学稳定性，即使在碱性条件下也不易与本申请中的其他物质发生反应。而非离子改性有机硅消泡剂的表面张力较小，因此，可对本申请起到稳定的消泡作用，使本申请中的各组分混合均匀并减小相互之间的间距，在使用过程中，由于泡沫被消除，可减小本申请与墙体之间的间隙，从而提高与墙体之间的接触面积，从而提高与墙体之间的粘结效果。
进一步优选为：所述无甲醛环保型墙面漆还包括重量份数为0.2-0.4份的杀菌剂，所述杀菌剂包括甲基异噻唑啉酮、1，2-苯并异噻唑-3-酮中的至少一种。
甲基异噻唑啉酮可适用于pH值为2-12的范围内，可抑制细菌、真菌、霉菌生长并将其杀灭，易被生物降解。1，2-苯并异噻唑-3-酮具有突出的抑制真菌、细菌等微生物在有机介质中的滋生作用，在本申请中使用1，2-苯并异噻唑-3-酮，可使本申请防止发霉、滋生细菌等现象出现，从而可长期保存本申请；且在涂覆本申请后，减小细菌滋生的可能，从而不影响人体健康。
本发明的目的二在于提供一种无甲醛环保型墙面漆的制备工艺。
为实现上述目的二，本发明提供了如下技术方案：
一种无甲醛环保型墙面漆的制备工艺，包括如下步骤：
S1，称取7-12份去离子水进行搅拌，在搅拌速度为400-800rpm的状态下缓慢加入0.6-0.9份聚丙烯酸钠盐、0.09-0.11份脂肪醇聚氧乙烯醚类、0.2-0.35份非离子改性有机硅消泡剂，混合3-10min，形成第一混合物；
S2，于S1获得的第一混合物中缓慢加入17.5-25份金红石型二氧化钛、5-10份煅烧高岭土Ultrex96、5-15份重质碳酸钙，搅拌速度在800-1250rpm的范围内逐渐提高，混合20-25min，形成第二混合物；
S3，于S2获得的第二混合物中缓慢加入剩余重量份数的去离子水和4-10份羟乙基纤维素胶体，搅拌速度为1000-1250rpm，混合10-15min，获得第三混合物；
S4，调节搅拌速度为900-1000rpm，在搅拌状态下于第三混合物中缓慢加入0.2-0.4份杀菌剂和剩余重量份数的非离子改性有机硅消泡剂，混合5-10min，形成第四混合物；
S5，调节搅拌速度为800-900rpm，在搅拌状态下于第四混合物中缓慢加入30-50份自交联丙烯酸乳液和0.2-0.3份有机硅基pH调节剂BS168，混合5-20min，形成初步产品；
S6，调节搅拌速度至800-1000rpm，在搅拌状态下于初步产品中加入0.8-1.5份流变改性剂RM2020，混合5-10min；再加入0-0.2份流变改性剂TT935，混合5-10min；再加入0.15-0.25份流变改性剂RM8W，混合5-10min，获得成品；
S7，将成品进行检测，包装，入库。
本申请中，先将大部分去离子水进行搅拌，再将聚丙烯酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚类、非离子改性有机硅消泡剂缓慢加入并充分溶于去离子水中，形成第一混合物，并提前做好防止泡沫出现的准备。然后，将金红石型二氧化钛、煅烧高岭土Ultrex96、重质碳酸钙按照同样的方式进行添加，由于第一混合物中已经添加非离子改性有机硅消泡剂，可有效抑制金红石型二氧化钛、煅烧高岭土Ultrex96和重质碳酸钙在混合时产生泡沫；搅拌速度从800rpm逐渐提高至1250rpm，使三者与第一混合物之间混合得更为充分；而混合时间较长，使已添加的各物质具有充足的时间进行相互连接，形成均匀的第二混合物。再将羟乙基纤维素胶体加入，使形成的第三混合物更为稳定并且更为粘稠，便于长期存放且不易出现沉积的现象。加入非离子改性有机硅消泡剂以及杀菌剂，之后再加入自交联丙烯酸乳液和有机硅基pH调节剂BS168，使整个体系处于pH值为8.5-9.0的范围内，使形成的初步产品具有良好的粘度，并且组分之间充分且稳定地分散开。最后加入流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W，调节本申请的剪切粘度，从而使整个体系在具有更好的粘度时，还具有良好的稳定性且可具有提刷性能。
且通过边搅拌边加入物质的方式，可使混合更为充分，防止产生结块或沉淀的现象。
进一步优选为：所述第一混合物的温度为20-35℃，所述S2中的金红石型二氧化钛预先进行冷冻处理。
采用上述结构，控制S1中加入的去离子水的温度，尤其是冬季，可将去离子水温度加热至25-35℃，边搅拌边加入聚丙烯酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚类、非离子改性有机硅消泡剂后，会使形成的第一混合物的温度略低于加入的去离子水的温度，使其保持在20-35℃。在此温度范围下的第一混合物中，根据热胀冷缩原理，经冷冻处理后的金红石型二氧化钛上的细微的孔被充分打开，增加了与周围的其他物质之间的接触面积，从而增加金红石型二氧化钛与其他物质相互之间的连接强度。将本申请涂覆于墙体表面时，可增加本申请的与墙体之间的粘结效果。另一方面，在该温度的第一混合物的基础上再逐步添加其他组分，使各组分易被充分分散，同时还可减小对羟乙基纤维素胶体、杀菌剂、有机硅基pH调节剂BS168等组分的影响。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
1.流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W三者之间形成良好的联合作用，较大程度上提高本申请的旋转粘度，且使本申请中的其他成分可充分混合于其中，使本申请可与墙体之间形成良好的粘结作用；
2.流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W三者复配使用后，与金红石型二氧化钛、羟乙基纤维素、脂肪醇聚氧乙烯醚类相互混合后形成协同作用，从而提高与本申请中各组分之间的连接紧密程度，使本申请具有良好的耐擦洗性，并提高本申请与墙面之间的粘结效果。
具体实施方式
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
实施例1：无甲醛环保型墙面漆，其中各组分及其重量份数如表1所示。
实施例1中，无甲醛环保型墙面漆的制备工艺，包括如下步骤：
S1，称取相应重量份数的去离子水进行搅拌，在搅拌速度为400-800rpm的状态下缓慢加入相应重量份数的聚丙烯酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚类、非离子改性有机硅消泡剂，混合3-10min，形成第一混合物；
S2，于S1获得的第一混合物中缓慢加入相应重量份数且尺寸大于等于1250目的金红石型二氧化钛、煅烧高岭土Ultrex96、重质碳酸钙，搅拌速度在800-1250rpm的范围内逐渐提高，混合20-25min，形成第二混合物；
S3，于S2获得的第二混合物中缓慢加入相应重量份数的去离子水和2.5％羟乙基纤维素胶体，搅拌速度为1000-1250rpm，混合10-15min，获得第三混合物；
S4，调节搅拌速度为800-900rpm，在搅拌状态下于第四混合物中缓慢加入相应重量份数的自交联丙烯酸乳液和有机硅基pH调节剂BS168，混合5-20min，形成初步产品；
S5，调节搅拌速度至800-1000rpm，在搅拌状态下于初步产品中加入相应重量份数的流变改性剂RM2020，混合5-10min；再加入相应重量份数的流变改性剂TT935，混合5-10min；再加入相应重量份数的流变改性剂RM8W，混合5-10min，获得成品；
S6，将成品进行检测，包装，入库。
实施例2：无甲醛环保型墙面漆，与实施例1的区别在于，其各组分及其重量份数如表1所示。
实施例2中，无甲醛环保型墙面漆的制备工艺，包括如下步骤：
S1，称取相应重量份数的去离子水进行搅拌，在搅拌速度为400-800rpm的状态下缓慢加入相应重量份数的聚丙烯酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚类、非离子改性有机硅消泡剂，混合3-10min，形成第一混合物；
S2，于S1获得的第一混合物中缓慢加入相应重量份数的金红石型二氧化钛、煅烧高岭土Ultrex96、重质碳酸钙，搅拌速度在800-1250rpm的范围内逐渐提高，混合20-25min，形成第二混合物；
S3，于S2获得的第二混合物中缓慢加入相应重量份数的去离子水和羟乙基纤维素胶体，搅拌速度为1000-1250rpm，混合10-15min，获得第三混合物；
S4，调节搅拌速度为900-1000rpm，在搅拌状态下于第三混合物中缓慢加入相应重量份数的杀菌剂和非离子改性有机硅消泡剂，混合5-10min，形成第四混合物；
S5，调节搅拌速度为800-900rpm，在搅拌状态下于第四混合物中缓慢加入相应重量份数的自交联丙烯酸乳液和有机硅基pH调节剂BS168，混合5-20min，形成初步产品；
S6，调节搅拌速度至800-1000rpm，在搅拌状态下于初步产品中加入相应重量份数的流变改性剂RM2020，混合5-10min；再加入相应重量份数的流变改性剂TT935，混合5-10min；再加入相应重量份数的流变改性剂RM8W，混合5-10min，获得成品；
S7，将成品进行检测，包装，入库。
实施例3：无甲醛环保型墙面漆，其中各组分及其重量份数如表1所示。
实施例3中，无甲醛环保型墙面漆的制备工艺，与实施例2中无甲醛环保型墙面漆的制备工艺的区别在于：S1中的第一混合物的温度为20-35℃，且S2中加入的金红石型二氧化钛预先进行冷冻处理。
实施例4-7：无甲醛环保型墙面漆，其中各组分及其重量份数如表1所示。
实施例4-7中，无甲醛环保型墙面漆的制备工艺参照实施例3中无甲醛环保型墙面漆的制备工艺。
表1 实施例1-7的组分及其重量份数
对比例1-2：墙面漆，其中各组分及其重量份数如表2所示。
对比例1-2中，墙面漆的制备工艺，在室温下，将各组分进行混合。
对比例3-4：墙面漆，其中各组分及其重量份数如表2所示。
对比例3-4：墙面漆的制备工艺参考实施例2中无甲醛环保型墙面漆的制备工艺。
对比例5-8：墙面漆，其中各组分及其重量份数如表2所示。
对比例5-8中，墙面漆的制备工艺参考实施例3中无甲醛环保型墙面漆的制备工艺。
对比例9：墙面漆，与对比例8的区别在于，采用环氧树脂替换自交联丙烯酸乳液，其重量份数不变。
对比例10：墙面漆，与对比例9的区别在于，采用水溶性酚醛树脂替换环氧树脂，其重量份数不变。
对比例9和10中，墙面漆的制备工艺参考实施例3中无甲醛环保型墙面漆的制备工艺。
表2 对比例1-8的组分及其重量份数
其中，E-3030自交联丙烯酸乳液、SF-500自交联丙烯酸乳液、聚丙烯酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚类、流变改性剂RM2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W均购自美国陶氏化学；金红石型二氧化钛购自四川龙蟒集团；煅烧高岭土Ultrex96购自德国巴斯夫BASF公司；重质碳酸钙购自广福建材(蕉岭)精化有限公司；羟乙基纤维素胶体购自美国亚跨龙公司；有机硅基pH调节剂BS168购自德国瓦克化学；非离子改性有机硅消泡剂和杀菌剂购自公耀国际贸易(上海)有限公司；去离子水购自杭州科邦水处理设备有限公司。
试验一：旋转粘度试验
试验样品：以实施例1-4制备获得的样品为试验样1-4，对比例1-4制备获得的样品为对照样1-4。
试验方法：在室温为(23±2)℃的条件下，准备24组规格为2000mL的烧杯，平均分成八组，编号1-8组。其中，向1-4组烧杯中分别加入1000mL的试验样1-4，向5-8组烧杯中分别加入1000mL的对照样1-4。采用三号转子分别在转速为30转/min和60转/min的条件下进性旋转粘度(ICI)测试，记录数据，并对数据进行平均处理和对比分析。
试验结果：试验样1-4和对照样1-4的旋转粘度测试情况如表3所示。
表3 试验样1-4和对照样1-4的旋转粘度测试情况
由表3可知，当三号转子的转速为30转/min时，试验样1-4中的旋转粘度比对照样1-4中旋转粘度高出1000mPa.s以上；当三号转子的转速为60转/min时，试验样1-4中的旋转粘度为对照样1-4中旋转粘度的两倍及以上。出现该现象的原因在于：流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W相互作用可产生协同作用，较大程度上提高试验样的旋转粘度。
试验二：粘结试验
试验样品：采用试验一中的试验样品作为本试验的试验样品。
试验方法：
1.选取24块平整的水泥基材板，平均分成八组，编号1-8组。当每块水泥基材板的一面均匀涂刷有一道C06-1铁红醇酸底漆(ZBG51010)，将喷涂后的底板置于105±2℃下烘烤30min，干漆膜厚度为30±3μm。再在1-4组带有干漆膜的水泥基材板上分别涂刷两道试验样1-4，在5-8组带有干漆膜的水泥基材板上分别涂刷两道对比样5-8，在(23±2)℃、相对湿度为(50±5)％的条件下干燥7天，获得试验样板A-H，观察试验样板A-H的外观，并考察其粘结效果，记录并分析。
2.选取24块平整的水泥基材板，平均分成八组，编号1-8组。1-4组水泥基材板上分别涂覆有两道试验样1-4，5-8组水泥基材板上分别涂覆有两道对照样1-4。在(23±2)℃、相对湿度为(50±5)％的条件下干燥7天，获得试验样板A’-H’，观察试验样板A’-H’的外观，并考察其粘结效果，记录并分析。
3.选取24块平整的水泥基材板，平均分成八组，编号1-8组。1-4组水泥基材板上分别涂覆有厚度为1mm的试验样1-4；5-8组水泥基材板上分别涂覆有厚度为1mm的对照样1-4。在QUV机紫外光照射下加速老化，每隔6h取出并观察其粘结效果，记录并分析。
以上三种试验方法对粘结效果的评价可分为开裂、起泡、剥落、黄变、粉化。
试验结果：试验样板A-H的外观变化情况如表4所示；试验样板A’-H’的外观变化情况如表5所示；试验样板A”-H”的外观变化情况如表6所示。
由表4、表5和表6可知，试验样1-4与水泥基材板之间形成优异的粘结作用，即使受到紫外线作用，仍能与水泥基材板保持较长时间的粘结作用；而在干漆对水泥基材板形成贴合的前提下，随着时间延长，对照样1-4仅出现轻微的开裂和剥落，但当对照样直接涂刷于水泥基材板的表面时，出现较为严重的开裂、剥落、气泡等现象，甚至还出现黄变；通过紫外等照射后，对照样1-4与水泥基材板之间的粘结效果更差。出现上述差异的原因是：流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W三者复配使用后，与金红石型二氧化钛、羟乙基纤维素、脂肪醇聚氧乙烯醚类相互混合后形成协同作用，提高与试验样1-4中各组分之间的连接强度，并提高试验样1-4与水泥基材板之间的粘结效果。
表4 试验样板A-H的外观变化情况
表5 试验样板A’-H’的外观变化情况
表6 试验样板A”-H”的外观变化情况
试验三：耐擦洗性试验
试验样品：采用实施例5-7制备获得的样品为试验样1-3，对比例5-8制备获得的样品为对照样1-4。
试验方法：准备21块规格为430mm×150mm×3mm，洁净且干燥的玻璃板作为底板，平均分成3组，编号A-G。在底板的一面喷涂一道C06-1铁红醇酸底漆(ZBG51010)，将喷涂后的底板置于105±2℃下烘烤30min，干漆膜厚度为30±3μm；将试验样1-3和对照样1-4分别配置成固含量为55％的涂料，分别对A-C组和D-G组涂有干漆的底板涂刷两道，第一道涂布两位150±20g/m2，第二道涂布量为100±20g/m2，施涂间隔时间为4h，涂完末道涂层使样板涂漆面向上，于温度为(23±2)℃、相对湿度为(50±5)％的条件下干燥7天，获得试验样板。将试验样板涂漆面向上，水平固定于洗刷试验机的试验台板上，将经预处理后的刷子置于试验样板的涂漆面上，试板承受约450g的负荷，往复摩擦涂膜，同时以0.04g/s的滴加速度滴加洗刷介质，使洗刷面保持润湿。每隔500次，取下试验样板并用水冲洗，在散射日光下检查试验样板被洗刷过的中间长度100mm区域的涂膜，观察是否破损并露出干漆颜色。三块试板中至少有两块试验样板的样品膜无破损，不露出干漆颜色，则视其耐擦洗性合格。记录A-G组中试验样板耐擦洗性合格时的擦洗次数并进行对比分析。
试验结果：A-G组中试验样板耐擦洗性合格时的擦洗次数如表7所示。
表7 A-G组中试验样板耐擦洗性合格时的擦洗次数
| A | B | C | D | E | F | G | |
| 耐擦洗次数(次) | 13500 | 15500 | 16500 | 5000 | 6000 | 6500 | 6000 |
由表7可知，A-C组中试验样1-3的耐擦洗次数远远高于D-G组中对照样1-4的耐擦洗次数，而D组中至少有两块试验样板上的样品膜无破损时的擦洗次数最少。出现该现象的原因主要是：流变改性剂RM-2020、流变改性剂TT-935、流变改性剂RM8W、金红石型二氧化钛、羟乙基纤维素、脂肪醇聚氧乙烯醚类中的物质未在对照样使用或者物质的使用量不在合适的范围内，导致对照样中的各组分之间的连接不够紧密，表面不够光滑，从而导致耐擦性较差。
试验四：有害物质检测试验
试验样品：采用实施例1、实施例3、实施例5和实施例7制备获得的样品作为试验样1-4，对比例1-2和对比例9-10制备获得的样品作为对照样1-4。
试验方法：根据GB18583-2008对各试验样品进行有害物质的含量进行检测。
试验结果：试验样1-4和对照样1-4中有害物质含量如表8所示。
表8 试验样1-4和对照样1-4中有害物质含量
由表8可知，实施例1-4和对比例1-2所制备出的试验样1-4和对照样1-2中未检测出游离甲醛、苯等有害物质，而对照样3和对照样4中则检测出有害物质，因此，原料以及制备工艺对获得样品中的有害物质含量具有较大的影响。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种无甲醛环保型墙面漆，其特征在于，包括如下重量份数的组分：
自交联丙烯酸乳液30-50份；
金红石型二氧化钛17.5-25份；
煅烧高岭土Ultrex96为5-10份；
重质碳酸钙5-15份；
羟乙基纤维素胶体4-10份；
聚丙烯酸钠盐0.6-0.9份；
脂肪醇聚氧乙烯醚类0.09-0.11份；
有机硅基pH调节剂BS168为0.2-0.3份；
流变改性剂RM2020为0.8-1.5份；
流变改性剂TT-935为0.05-0.2份；
流变改性剂RM8W为0.15-0.25份；
去离子水8-15份；
所述自交联丙烯酸乳液为E-3030自交联丙烯酸乳液；所述重质碳酸钙的尺寸不低于1250目；所述羟乙基纤维素胶体中羟乙基纤维素占2.5 wt/%。
2.根据权利要求1所述的无甲醛环保型墙面漆，其特征在于，所述无甲醛环保型墙面漆还包括重量份数为0.4-0.5份的非离子改性有机硅消泡剂。
3.根据权利要求2所述的无甲醛环保型墙面漆，其特征在于，所述无甲醛环保型墙面漆还包括重量份数为0.2-0.4份的杀菌剂，所述杀菌剂包括甲基异噻唑啉酮、1,2-苯并异噻唑-3-酮中的至少一种。
4.权利要求3所述的一种无甲醛环保型墙面漆的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：
S1，称取7-12份去离子水进行搅拌，在搅拌速度为400-800rpm的状态下缓慢加入0.6-0.9份聚丙烯酸钠盐、0.09-0.11份脂肪醇聚氧乙烯醚类、0.2-0.35份非离子改性有机硅消泡剂，混合3-10min，形成第一混合物；
S2，于S1获得的第一混合物中缓慢加入17.5-25份金红石型二氧化钛、5-10份煅烧高岭土Ultrex96、5-15份重质碳酸钙，搅拌速度在800-1250 rpm的范围内逐渐提高，混合20-25min，形成第二混合物；
S3，于S2获得的第二混合物中缓慢加入剩余重量份数的去离子水和4-10份羟乙基纤维素胶体，搅拌速度为1000-1250 rpm，混合10-15min，获得第三混合物；
S4，调节搅拌速度为900-1000 rpm，在搅拌状态下于第三混合物中缓慢加入0.2-0.4份杀菌剂和剩余重量份数的非离子改性有机硅消泡剂，混合5-10min，形成第四混合物；
S5，调节搅拌速度为800-900 rpm，在搅拌状态下于第四混合物中缓慢加入30-50份自交联丙烯酸乳液和0.2-0.3份有机硅基pH调节剂BS168，混合5-20min，形成初步产品；
S6，调节搅拌速度至800-1000 rpm，在搅拌状态下于初步产品中加入0.8-1.5份流变改性剂RM2020，混合5-10min；再加入0-0.2份流变改性剂TT935，混合5-10min；再加入0.15-0.25份流变改性剂RM8W，混合5-10min，获得成品；
S7，将成品进行检测，包装，入库。
5.根据权利要求4所述的无甲醛环保型墙面漆的制备工艺，其特征在于，所述第一混合物的温度为20-35℃，所述S2中的金红石型二氧化钛预先进行冷冻处理。
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