TW201341465A - 聚碳酸酯摻合物物件及生產其之方法 - Google Patents

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Abstract

提供一種包含摻合物之耐刮性物件，該摻合物包含：由50至95重量百分比之聚碳酸酯；及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係選自於經修飾的甲基丙烯酸甲酯同元聚合物、經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物，及其之組合所構成之群組；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，及胺基烷基硫醇，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有由5,000至100,000克/莫耳之Mw；以及其中該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度。亦提供一種製造耐刮性物件的方法。

Description

聚碳酸酯摻合物物件及生產其之方法 發明領域
本發明有關於聚碳酸酯摻合物所製造之耐刮性物件及製造其之方法。
發明背景
大體而言，聚碳酸酯(PC)組成物展現例如高的衝擊強度、阻燃性和良好的透明度等性質以及因為此等原因其為電子、器具以及汽車應用方面設計精選的樹脂。可惜，聚碳酸酯組成物有低劣的耐刮性。一種處理低劣的耐刮性之方法需要昂貴的硬式塗佈步驟，其施用一種防護性塗料至PC物件的表面。因而，能摻合以PC之較不昂貴的添加劑以生產一種耐刮性的PC會是具有商業價值的。
聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物之摻合物為已知的以及已經研究作為改善PC的耐刮性之方法。可惜，PC和典型的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMAs)之摻合物經常為不透明的，其為半透明的或透明的應用不能接受的，以及其等通常受低劣的機械性質之困擾。
並且，PC和PMMA於多數比例上為不互溶的， 以及其之摻合物於廣泛的組成範圍內為不透明的且不具有任何一個聚合物所展現的有利性質。
先前已經提出克服典型的PC/PMMA摻合物之不互溶性相關聯的缺點之技術。在此等技術之中為添加共聚物添加劑，例如含碳環基團的PMMA/丙烯醯胺共聚物和PMMA-酯共聚物以及使用PC和PMMA的嵌段共聚物而不是二種組份的實際的混合物。
對於一種經修飾的PC組成物，其具有超越未經修飾的PC組成物之鉛筆硬度等級增加三至四倍位準的硬度，其排除了硬式塗佈步驟的需要，以及物件和製造包含此等摻合物之此等物件的方法存在有需求。
發明概要
本發明提供一種耐刮性聚碳酸酯物件及製造其之方法。
於一具體例中，本發明提供一種包含摻合物之耐刮性物件，該摻合物包含：由50至95重量百分比之聚碳酸酯；及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係選自於甲基丙烯酸甲酯同元聚合物、甲基丙烯酸甲酯共聚物及其之組合所構成之群組；其中該經修飾的聚合物具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，及胺 基烷基硫醇；以及其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有由5,000至100,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw；以及其中該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度。
於一個任擇的具體例中，本發明進一步提供一種製造耐刮性物件的方法，其包含：藉由熔化摻合(melt blending)來形成一種摻合物，該摻合物包含由50至95重量百分比之聚碳酸酯及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylatemethyl methacrylate)聚合物具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，及胺基烷基硫醇；以及其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有等於由5,000至100,000克/莫耳之Mw且其中該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度；以及透過選自於以下所構成之群組的一個或更多個方法由該摻合物來形成該耐刮性物件：擠壓成型、壓製成型(press molding)，及壓延(calendaring)。
較佳實施例之詳細說明
本文中使用下列縮寫字： “PMMA”意指聚甲基丙烯酸甲酯(polymethmethacrylate)；“PC”意指聚碳酸酯；“BMP”意指巰基丙酸丁酯；“MMA”意指甲基丙烯酸甲酯；“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；“CHMA”意指環己基甲基丙烯酸酯(cyclohexmethyl methacrylate)；“nDDM”意指正十二基硫醇；本發明提供一種耐刮性物件及製造其之方法。
依據本發明之耐刮性物件包含一種摻合物，其包含：由50至95重量百分比之聚碳酸酯；及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylatemethyl methacrylate)聚合物，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯聚合物係選自於甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯同元聚合物、甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯共聚物及其之組合所構成之群組；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯聚合物具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，及胺基烷基硫醇；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯聚合物具有由5,000至100,000克/莫耳之Mw；以及其中 該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度。
於一個任擇的具體例中，本發明進一步提供一種製造耐刮性物件的方法，其包含：藉由熔化摻合來形成一種摻合物，該摻合物包含由50至95重量百分比之聚碳酸酯及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯聚合物；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯聚合物具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，及胺基烷基硫醇；以及其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有等於由5,000至100,000克/莫耳之Mw且其中該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度；以及透過選自於以下所構成之群組的一個或更多個方法由該摻合物來形成該耐刮性物件：擠壓成型、壓製成型，及壓延。
所有由50至95重量百分比之聚碳酸酯之個別的數值及次範圍均含括於本文中且揭示於本文中；舉例而言，摻合物內PC的量可以由50、60、70、80或90重量百分比的下限至55、65、75、85或95重量百分比的上限。舉例而言，摻合物內PC的量可以由50至95重量百分比的範圍內，或是任擇地，摻合物內PC的量可以由55至85重量百分比的範圍內，或是任擇地，摻合物內PC的量可以由75至95重量百分比的範圍內。
所有由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸甲酯(methacrylatemethyl methacrylate)聚合物之個別的數值及次範圍均含括於本文中且揭示於本文中；舉例而言，經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物的量可以由5、15、25、35或45重量百分比的下限至10、20、30、40或50重量百分比的上限。舉例而言，摻合物內經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物的量可以由5至50重量百分比的範圍內，或是任擇地，經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物的量可以由15至45重量百分比的範圍內，或是任擇地，經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物的量可以由5至25重量百分比的範圍內。
具體例內有用之本發明摻合物的經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係選自於經修飾的甲基丙烯酸甲酯同元聚合物、經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物及其之組合所構成之群組。
當使用於本文中，術語「經修飾的」意指該甲基丙烯酸甲酯甲基(methyl methacrylatemethyl)聚合物(經修飾的甲基丙烯酸甲酯同元聚合物、經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物或其之組合)具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，及胺基烷基硫醇。本發明中使用的鏈轉移劑係添加至自由基聚合方法。鏈轉移劑之使用與機轉為熟悉此藝者熟知的，鏈轉移劑之多數結束於聚合物鏈的末端。透過小心地篩選(甲基)丙烯酸酯單體之聚合作 用所使用的鏈轉移劑，可以影響聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯之交互作用，提供一種具有良好的耐刮性、清晰度和衝擊效能之摻合物。
當使用於本文中，術語巰基酯包括具有部分HS-X-C(=O)O-R或HS-X-OC(=O)R之該等化合物，其中X為具有至少2價之經取代的或未經取代的烴基，以及R為烷基或芳基部分。於本發明的摻合物及/或方法之具體例中，可以使用一種或多種合適的巰基酯。於本發明的摻合物及/或方法之再任擇的具體例中，沒有使用巰基酯。
例示性巰基酯包括，但不限於，巰基丙酸丁酯、巰基丙酸甲酯、2-乙基己基乙硫醇酯、乙硫醇酸甲酯、乙硫醇酸乙酯、巰基乙基油酸酯，以及乙硫醇妥爾油酸酯(mercaptoethyltallate)，例示性環烷基硫醇與經取代的環烷基硫醇包括，但不限於，呋喃甲基硫醇、環己硫醇，以及2-呋喃甲硫醇。
例示性芳基與經取代的芳基硫醇包括，但不限於，苯硫酚、苄硫醇、2或4溴苄硫醇、2,4,6-三甲基苄硫醇、2或4-胺基硫酚，以及硫酚
例示性羥基烷基硫醇包括，但是不限於，6-巰基-1-己醇、4-巰基-1-丁醇、8-巰基-1-辛醇、1-硫甘油、巰基乙醇
例示性胺基硫醇包括，但不限於，4-乙醯胺基硫酚，胺基乙硫醇(amionoethanethiol)。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：聚碳酸酯為一種具有由10,000至250,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)之雙酚A型及/或商業型的聚碳酸酯。所有由10,000至250,000克/莫耳之次範圍和數值均含括於本文中且揭示於本文中。舉例而言，聚碳酸酯可以具有由10,000至250,000克/莫耳之Mw，或是任擇地，聚碳酸酯可以具有由20,000至100,000克/莫耳之Mw，或是任擇地，聚碳酸酯可以具有由30,000至90,000克/莫耳之Mw，或是任擇地，聚碳酸酯可以具有由50,000至100,000克/莫耳之Mw。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：鏈轉移劑係選自於以下所構成之群組：巰基丙酸丁酯、巰基丙酸甲酯、苄硫醇、呋喃甲基硫醇、1-苯基乙基硫醇、環己硫醇、2-乙基己基乙硫醇酯，以及巰基乙醇。
在本發明摻合物之具體例內有用之經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物包括甲基丙烯酸甲酯和選自於以下所構成之群組的一個或是更多個共聚單體之共聚物：(環)烷基(甲基)丙烯酸酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、芳基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯，及經取代的苯乙烯為基的單體。於本發明摻合物的特定具體例內，該經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物包含由選自於以下所構成之群組的一個或是更多個共聚 單體：環己基甲基丙烯酸酯、異基甲基丙烯酸酯、四氫呋喃甲基甲基丙烯酸酯、環戊基甲基丙烯酸酯、三氟乙基甲基丙烯酸酯、羥乙基甲基丙烯酸酯以及二環戊二烯基甲基丙烯酸酯。
某些具體例內有用之本發明摻合物的甲基丙烯酸甲酯共聚物包含等於或大於70重量百分比之衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元(derived from methyl methacrylate units)以及由大於一(greater than one)及等於或小於30重量百分比之衍生自一個或更多個共聚單體(derived from of one or more comonomers)。所有由至少70重量百分比之衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元之個別的數值及次範圍均含括於本文中且揭示於本文中；舉例而言，衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元的量可以為由70、75、80、85、90、95或98重量百分比的下限。所有由大於一至小於30重量百分比之衍生自一個或更多個共聚單體單元之個別的數值及次範圍均含括於本文中且揭示於本文中；舉例而言，衍生自共聚單體單元的量可以為由1.5、5、10、20，或25重量百分比的下限至2、7.5、15、25或29重量百分比的上限。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有由5,000至100,000克/莫耳之Mw。所有由5,000至100,000克/莫耳之個別的數值及次範圍均含括於本文中且揭示於本文中；舉例而言，Mw可以為由5,000；25,000；35,000；45,000； 55,000；65,000；75,000；85,000；或95,000克/莫耳的下限至10,000；20,000；30,000；40,000；50,000；60,000；70,000；80,000；90,000或100,0000克/莫耳的上限。舉例而言，Mw可以為由5,000至100,000克/莫耳的範圍內，或是任擇地，Mw可以由25,000至75,000克/莫耳的範圍內，或是任擇地，Mw可以由55,000至95,000克/莫耳的範圍內。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：本發明摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度。所有由等於或大於F之個別的數值及次範圍均含括於本文中且揭示於本文中；舉例而言，摻合物鉛筆硬度可以等於或大於F，或是任擇地，摻合物鉛筆硬度可以等於或大於H。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：一種測試樣本，其係由該摻合物所製造且具有依據ASTM D1003-11測量為等於或小於50%之霧度。所有由等於或小於50%之個別的數值及次範圍均含括於本文中且揭示於本文中；舉例而言，霧度可以為由5%、10%、20%、30%、40%或50%的上限。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種摻合物，以及生產其之方法，除了以下之外：該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係由以該甲基丙烯酸甲酯聚合物的總重量為基準由0.2至10重量百分 比的鏈轉移劑之反應所形成的。所有由0.2至10重量百分比之個別的數值以及次範圍均含括於本文中且揭示於本文中；舉例而言，使用來形成該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物之鏈轉移劑的量可以為由0.2、0.5、1、2、4、6、8，或9重量百分比的下限至1、3、5、7、9，或10重量百分比的上限。舉例而言，使用來形成該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物之鏈轉移劑的量可以為由0.5至10重量百分比的範圍內，或是任擇地，使用來形成該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物之鏈轉移劑的量可以為由2至10重量百分比的範圍內，或是任擇地，使用來形成該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物之鏈轉移劑的量可以為由5至10重量百分比的範圍內，或是任擇地，使用來形成該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物之鏈轉移劑的量可以為由1至5重量百分比的範圍內，於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有小於1.52之折射指數，任擇地小於1.51之折射指數，任擇地小於1.50之折射指數。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係藉由選自於以下所構成之群組的一種或多種標準的自由基聚合作用技術來製備：乳化聚合作用、懸浮聚合作用、分散聚合作 用、整體聚合作用，及溶液聚合作用。於一個具體例中，該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係藉由溶液聚合作用來製備。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：該摻合物具有依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件，和製造其之方法，除了以下之外：該經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物包含等於或大於70重量百分比之甲基丙烯酸甲酯單元以及介於大於一和等於或小於30重量百分比之間的一個或更多個單體，該單體係選自於以下所構成之群組：烷基(甲基)丙烯酸酯、芳基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯，經取代的苯乙烯為基的單體。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：該物件係選自於以下所構成之群組：鏡片、膜、薄片、護面罩、窗、防塵罩、風屏、屏幕、結構組件、電子組件、結構材料、醫療器材、資料儲存器材、汽車組件、航空器組件、船用組件、照明組件、儲存組件、通訊設備、太陽能組件、攝影設備、錄放影設備、全像材料、光學器材，以及小器具組件。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述 具體例的任一者之一種耐刮性物件以及製造其之方法，除了以下之外：該物件係透過選自於以下所構成之群組的一個或更多個方法來生產：壓延、擠壓、壓縮成型以及射出成型。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：該物件係透過選自於以下所構成之群組的一個或更多個方法來生產：擠壓、積層、共擠壓、鑄型擠壓(cast extrusion)，以及吹氣成型。
聚合物摻合物之成分可以使用熟悉此藝者已知的方法予以混合或摻合，較佳為可以提供經修飾的甲基丙烯酸甲酯於聚碳酸酯內實質均勻分佈之方法。合適的摻合方法之非限制性實例包括舉例而言，於擠壓機內熔化摻合及熔化捏和(melt kneading)，及類似物。
該物件可以以連續或不連續的方式在摻合之後使用本文討論的一個或更多個方法來製造。此等形成含有該摻合物的物件之方法包括任何熟悉此藝者已知的適當方法，包括舉例而言，壓延、擠壓、壓縮成型、射出成型、共擠壓、鑄型擠壓，與吹氣成型。舉例而言，一層或更多層含有該經修飾的甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯之摻合物的多層薄片可以首先藉由在擠壓機內熔化捏和來形成該摻合物，接著與另一層適當材料共擠壓或是至另一層適當材料之上來製造。任擇地，該摻合物可以藉由熔化摻合及/或熔化捏和來生產且在分開的製程中完成該物件之成形。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：該摻合物進一步包含選自於以下所構成之群組的一種或多種組份：阻燃劑、色素、一級抗氧化劑、二級抗氧化劑、加工助劑、衝擊改質劑、UV安定劑、塑化劑、其之摻合物，和其之組合。
於一個任擇的具體例中，該耐刮性物件包含一種摻合物，該摻合物基本上由以下所組成：由50至95重量百分比之聚碳酸酯；及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係選自於甲基丙烯酸甲酯同元聚合物、甲基丙烯酸甲酯共聚物及其之組合所構成之群組；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有以下的一個或更多個端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，及胺基烷基硫醇，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有由5,000至100,000克/莫耳之Mw；以及其中該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度。
於再另一個任擇的具體例中，本發明進一步提供一種製造耐刮性物件的方法，其基本上由以下所組成：藉由熔化摻合來形成一種摻合物，該摻合物包含由50至95重量百分比之聚碳酸酯及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組 的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，和胺基烷基硫醇以及其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有由5,000至100,000克/莫耳之Mw；以及其中該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度；以及透過選自於以下所構成之群組的一個或更多個方法由該摻合物來形成該耐刮性物件：擠壓成型、壓製成型，及壓延。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了以下之外：該摻合物在大多數的組成範圍為熱力互溶的。當使用於本文中，術語「熱力互溶的」提及一種聚合物摻合物，其於分子位準上混合而形成僅展現一玻璃轉移之單一均質相。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件和製造其之方法，除了該摻合物展現超過一個玻璃轉移之外。
於一個任擇的具體例中，本發明提供依據前述具體例的任一者之一種耐刮性物件，和製造其之方法，除了該摻合物不包含任何交聯劑衍生的單元之外。此等不存在於摻合物的特定具體例中或是使用於方法的具體例中之交聯劑含括舉例而言，二乙烯苯；含乙烯基的單體含括；烯丙基化合物包括烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基反丁烯二酸酯、二烯丙基酞酸酯、二烯丙基丙烯醯胺、三烯丙基 異氰酸酯，及偏苯三酸三烯丙酯(triallyl trimelitate)；聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯((poly)alkylene glycol di(meth)acrylate)化合物包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(EGDMA)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚伸丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，及甘油三(甲基)丙烯酸酯和混合物以及其之組合。
實施例
下列實施例闡釋本發明但是不打算限制本發明的範疇。
實施例1 使用溶液聚合方法來製備甲基丙烯酸甲酯和環己基甲基丙烯酸酯聚合物(Mod.MMA 1)的共聚物
將1000 g的甲基乙基酮(MEK)裝至一個安裝有進入口與冷凝器之5公升圓底燒瓶。將內含物加熱至75℃同時用一個槳式攪拌器以90 rpm的速率來攪拌以及用氮予以溫和地掃掠。在掃掠30分鐘之後，將0.94 g的TRIGONOX 125-C75的裝至水壺(第三丁基過氧化三級戊酸酯，可得自於AkzoNobel Company)；隨後於3小時的期間內饋入752 g的甲基丙烯酸甲酯、189 g的環己基甲基丙烯酸酯、9.6 g的Trigonox 150-C75(配於47 g的MEK)及28 g的巰基丙酸丁酯 為三股不同的物流，同時維持溫度在75℃。
在饋入完成之後，將反應燒瓶的內含物加熱至80℃以及維持在該溫度歷時2 hrs。此時典型的轉化為>98%。隨後，於2 hrs的期間內添加4.3 g的TRIGONOX 150-C75同時將反應燒瓶維持在80℃。然後將反應燒瓶的內含物冷卻至50℃，傾注至托盤內以及乾燥至<5000 ppm的溶劑含量。用研缽和杵來研磨生成的聚合物團塊以及於真空烘箱(<18”Hg和75℃)內進一步乾燥至低於<1000 ppm的溶劑含量。於以100 rpm操作之相對旋轉LEISTRITZ雙螺桿擠壓機內使經單離的聚甲基丙烯酸甲酯與LEXAN 141R化合。桶溫於模(die)處範圍由248℃，至265℃。將生成的組成部分製成小丸且於60℃真空烘箱內乾燥過夜。用LEXAN 141R聚碳酸酯和發明實施例1之經化合的摻合物於170℃的溫度，和5000 psi的壓力下壓出1.5 mm的斑塊。斑塊維持在該溫度和壓力下歷時2分鐘以及使用CARVER實驗室用壓機予以脫模(demolded)。使用相似的條件來製備LEXAN 141R的斑塊。藉由將LEXAN 141R聚碳酸酯斑塊和摻合物所製備的斑塊夾在中間，並且使用相似的條件，而製備3 mm厚度的積層板。測試生成的樣本之霧度、鉛筆硬度以及衝擊。
測試方法 鉛筆硬度
當使用於本文中，硬度係提及如同依據ASTM D3363-05“依照鉛筆試驗之膜硬度的標準測試方法”來判定之硬度。除了會於具有3 x 50 x 50 mm之尺寸的斑塊形狀之射出成型的測試樣本上進行測試之外，其他均會遵從此標準測試。鉛筆會維持在45°角且開始以750 g負載之最硬的鉛筆來劃過斑塊的表面遠離操作者。基材硬度會報告為不刮傷表面之最硬的鉛筆硬度。由較軟的至較硬的鉛筆硬度規模為2B、B、HB、F、H、2H、3H等等。
GPC
術語「分子量」當使用時係提及如同使用聚合物實驗室資料調處軟體(Polymer Laboratories’data manipulation software)、於25℃、經由凝膠滲透層析法對配於四氫呋喃溶劑之狹小分子量的聚苯乙烯標準品所判定的峰值平均分子量。
DSC
玻璃轉移係使用密封於小的鋁平底鍋內之小樣本的聚合物(5-20 mg)而於一種TA INSTRUMENTS Q1000示差掃描熱析儀之內予以測量。平底鍋放置於DSC設備內，以及藉由以10℃/min的速率由室溫掃瞄至180℃來紀錄其之熱流反應。觀察到玻璃轉移溫度於熱流曲線中清楚的位移。
Haze
使用透明塑膠之霧度和光透射比的ASTM之標準測試方法，D1003-11來測量不同的樣本之霧度值。
耐衝擊性
使用藉由落下的鏢之平的剛性塑膠樣本之耐衝擊性之ASTM的標準測試方法，D5628-10來判定不同的樣本之耐衝擊性。
本發明可以以其他形式予以具體化而不背離其之精神與基本屬性，以及因此，應該參照附隨的申請專利範圍，而不是前述的說明書，作為指示本發明的範疇。

Claims (15)

  1. 一種耐刮性物件，其包含：一摻合物，其包含：由50至95重量百分比之聚碳酸酯；及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係選自於由該經修飾的甲基丙烯酸甲酯同元聚合物、經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物，及其之組合所構成之群組；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，及胺基烷基硫醇其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有由5,000至100,000克/莫耳之重量平均分子量(Mw)；以及其中該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度(pencil hardness)。
  2. 如申請專利範圍第1項之耐刮性物件，其中該摻合物具 有依據ASTM D1003來測量為等於或小於50%之霧度(haze)。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之耐刮性物件，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物為經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物，其包含等於或大於70重量百分比之衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元以及介於大於一和等於或小於30重量百分比之間的衍生自一個或更多個單體之單元，該單體係選自於以下所構成之群組：(環)烷基(甲基)丙烯酸酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、芳基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯，及經取代的苯乙烯為基的單體。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之耐刮性物件，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物包含等於或大於70重量百分比之衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元以及介於大於一和等於或小於30重量百分比之間的衍生自一個或更多個單體單元之單元，該單體單元係選自於以下所構成之群組：環己基甲基丙烯酸酯、異基甲基丙烯酸酯、四氫呋喃甲基甲基丙烯酸酯、環戊基甲基丙烯酸酯、羥乙基甲基丙烯酸酯、三氟乙基甲基丙烯酸酯，以及二環戊二烯基甲基丙烯酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之耐刮性物件，其中以該甲基丙烯酸甲酯聚合物的總重量為基準計，該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係由0.5至10重量百分比的鏈轉移劑之反應所形成的。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之耐刮性物件，其中 該鏈轉移劑係選自於以下所構成之群組：巰基丙酸丁酯、巰基丙酸甲酯、苄硫醇、呋喃甲基硫醇、1-苯基乙基硫醇、環己硫醇、2-乙基己基乙硫醇酯(2-ethylhexyl thioglycolate)，以及巰基乙醇。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之耐刮性物件，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯係藉由選自於以下所構成之群組的一個或多個自由基聚合作用技術來製備：乳化聚合作用、懸浮聚合作用、分散聚合作用、整體聚合作用，及溶液聚合作用。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之耐刮性物件，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物係藉由溶液聚合作用來製備。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之耐刮性物件，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有小於1.52之折射指數。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之耐刮性物件，其中該物件係透過選自於以下所構成之群組的一個或更多個方法來生產：壓延、擠壓、壓縮成型與射出成型。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項之耐刮性物件，其中該物件係透過選自於以下所構成之群組的一個或更多個方法來生產：擠壓、積層、共擠壓、鑄型擠壓(cast extrusion)，與吹氣成型。
  12. 一種生產耐刮性物件的方法，其包含：藉由熔化摻合(melt blending)來形成摻合物，該摻 合物包含由50至95重量百分比之聚碳酸酯及由5至50重量百分比之經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物；其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物為經修飾的甲基丙烯酸甲酯同元聚合物、經修飾的甲基丙烯酸甲酯共聚物或其之組合，其具有一個或更多個藉由與選自於以下所構成之群組的一個或更多個鏈轉移劑之反應所提供的端基：巰基酯、環烷基與經取代的環烷基硫醇、羥基硫醇、芳基與經取代的芳基硫醇，和胺基烷基硫醇以及其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物具有等於由5,000至100,000克/莫耳之Mw；其中該摻合物展現依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度；以及透過選自於以下所構成之群組的一個或更多個方法由該摻合物來形成該耐刮性物件：擠壓、射出成型、壓縮成型(compression molding)，以及壓延(calendaring)。
  13. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該摻合物具有依據ASTM D1003來測量為小於或等於50%之霧度。
  14. 如申請專利範圍第14或15項之方法，其中該摻合物具有依據ASTM D3363-05來測量為等於或大於F的鉛筆硬度。
  15. 如申請專利範圍第14至16項中任一項之方法，其中該經修飾的甲基丙烯酸甲酯聚合物為經修飾的甲基丙烯酸 甲酯共聚物，其包含等於或大於70重量百分比之衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元以及介於大於一和等於或小於30重量百分比之間的衍生自一個或更多個單體之單元，該單體係選自於以下所構成之群組：烷基(甲基)丙烯酸酯、芳基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯，及經取代的苯乙烯為基的單體。
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