TW201336930A

TW201336930A - 屋外設置用透明成形體

Info

Publication number: TW201336930A
Application number: TW102108418A
Authority: TW
Inventors: Naoshi Takahashi
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Priority date: 2012-03-15
Filing date: 2013-03-11
Publication date: 2013-09-16
Also published as: JP6159710B2; WO2013137364A1; JPWO2013137364A1

Abstract

本發明係提供一種屋外設置用透明成形體，其透明性、耐氣候性、抗衝擊性、高溫抗熱性、濕熱穩定性、難燃性、防污性、及射出成形時之減低鑄模附著物優異。本發明之屋外設置用透明成形體，係由聚碳酸酯樹脂組成物所形成，其相對於(1)100重量份聚碳酸酯樹脂，含有：(2)0.02至2.5份重量份之2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧-酚及/或2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧)乙氧基]酚；(3)0.005至0.1重量份磷系熱穩定劑；(4)0.05至0.5重量份脂肪酸酯系脫模劑；(5)0.005至0.2重量份全氟鏈烷金屬鹽。

Description

屋外設置用透明成形體

本發明係關於屋外設置用透明成形體。更詳言之，係關於一種屋外設置用透明成形體，其係由特定聚碳酸酯樹脂組成物所組成，透明性、耐氣候性、抗衝擊性、高溫抗熱性、濕熱穩定性、難燃性、防污性優異，且射出成形時鑄模附著物可予減低。

近年來，隨著太陽光能源之有效利用或LED所代表之照明器具之普及、無線基礎建設(infrastructure)社會改良(improvement)之進展，而與該等相關，設置於屋外的裝置更進一步增加。

在該等裝置中，覆蓋LED、有機EL等光源之透明或半透明之照明外罩；覆蓋太陽光發電用太陽能板之透明外罩；覆蓋液晶、計量儀器等之各種計量計外罩等，因光之透過性或顯示裝置之可見度被視為必要，故會有具有透明性為必要的外罩構件之情形。

在此種透明外罩構件，係使用透明材料，而由加工容易性，或輕量化之觀點觀之，與其是玻璃寧可使用熱塑性樹脂為理想(專利文獻1至4)。

但是，通常所使用之熱塑性樹脂，在屋外環境，因各式各樣環境條件較弱，故在假定比較長時間使用的上述裝置中，在耐久性方面並不充分。

例如，作為透明樹脂最為一般的丙烯酸樹脂，因抗衝擊性低，故容易發生破裂。再加上，因抗熱性或難燃性不良，故作為電子電氣裝置用之外罩而言，並不適合。

一方面，聚碳酸酯樹脂，抗衝擊性優異具有自行熄滅(self-extinguishing)性，雖然在高分子材料中為耐氣候性較優異的材料，不過如在屋外使用之情形，若經長時間曝曬於紫外線時，則因表面之變黃或龜裂而使透明性降低，且機械物性亦降低。為了抑制這樣的紫外線所致樹脂劣化，亦即，其係為了賦予耐氣候性為有效之調配紫外線吸收劑之方法，其廣泛適用於汽車頭燈鏡片、摩托車擋風(wind shield)、建材用薄片材料等(專利文獻5至6)。

紫外線吸收劑之有效量，一般而言較熱穩定劑或脫模劑等之其他添加劑更多，結果是在賦予耐氣候性之聚碳酸酯樹脂組成物中調配的添加劑之比率變高。對應於此，加工時之揮發成分亦變多，因此在射出成形時，鑄模附著物變多，對成形品外觀帶來極大的缺點。

作為解決該問題之方法，雖然鑄模之定期的清除較為有效，不過為了安全地進行充分的清掃，則有必要停止運轉，而使得生產效率降低。又，減少紫外線吸收劑之調配量之方法亦非常有效，不過過度減少時，則不再能保持屋外可使用的耐氣候性。

進一步，在屋外使用於照明、看板、太陽能板、儀表板(panel board)、瓦特計(wattmeter)、智能電表(smartmeter)、氣量計、水量計、無線基地台、天線之透明外罩等透明外罩之情形，確保透明外罩內側之顯示裝置之可見度非常重要。耐氣候性並非充分的聚碳酸酯樹脂所製透明成形體，在屋外之使用環境中，由於紫外線劣化，故在成形品表面發生微小龜裂，在其龜裂上附著水垢(scale)或微小灰塵，使可見度惡化。

在聚碳酸酯樹脂所製透明成形體之屋外使用環境中，關於防污性，有效的方法目前為止尚未發現。

汽車頭燈鏡片、摩托車風擋等在屋外長時間被使用，不過為了保持高耐氣候性，一般是實施丙烯酸系硬塗布，不過會發生生產成本提高的不利之處。

又，有提案一種將聚碳酸酯樹脂組成物製成屋外設置用成形體，該聚碳酸酯樹脂組成物含有：聚碳酸酯共聚物，其含有特定之構成單元，且製成特定之矽含量(專利文獻7)，該樹脂組成物相較於被廣泛作一般使用的雙酚A型之聚碳酸酯樹脂組成物，原料成本顯著提高。

(專利文獻1)日本實開平6-84669號公報

(專利文獻2)日本特開平11-39910號公報

(專利文獻3)日本特開平11-44557號公報

(專利文獻4)日本特開2000-174297號公報

(專利文獻5)日本專利第3827924號公報

(專利文獻6)日本特開2004-51885號公報

(專利文獻7)日本特開2011-246530號公報

本發明之目的在於提供一種優異的屋外設置用透明成形體，其透明性、耐氣候性、抗衝擊性、高溫抗熱性、濕熱穩定性、難燃性、防污性、及減低射出成形時之鑄模附著物之優異性。

本發明人等，為了達成該目的，就使用於聚碳酸酯樹脂組成物之紫外線吸收劑，熱穩定劑、脫模劑、難燃劑及發藍劑，經戮力研究，結果首先發現藉由使用特定量的特定化合物，不必阻礙透明性、成形性、耐氣候性、抗衝擊性、濕熱穩定性、難燃性等的聚碳酸酯樹脂原來具有的特性，即可獲得優異防污性與射出成形時鑄模附著物之減低效果，因而達成本發明。

亦即，根據本發明係提供以下之發明。

一種屋外設置用透明成形體，其係由含有下列組成份之聚碳酸酯樹脂組成物所成形：(1)100重量份聚碳酸酯樹脂、(2)0.02至2.5重量份之2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧-酚及/或2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧)乙氧基]酚；(3)0.005至0.1重量份磷系熱穩定劑；(4)0.05至0.5重量份脂肪酸酯系脫模劑；及(5)0.005至0.2重量份全氟鏈烷金屬鹽。

2.如前項1記載之屋外設置用透明成形體，其中磷系熱穩定劑係具有2,4-二-三級丁基苯基骨架之磷系熱穩定劑。

3.如前項1記載之屋外設置用透明成形體，其中相對於100重量份聚碳酸酯樹脂，進一步含有0.00001至0.001重量份發藍劑。

4.如前項1記載之屋外設置用透明成形體，其係平均厚度0.5至6mm之成形體。

5.如前項1記載之屋外設置用透明成形體，其中在耐候促進試驗3000hr前後之成形體的霧值變化度(△Haze)為8.5以下。

6.如前項1記載之屋外設置用透明成形體，其中在耐候促進試驗3000hr前後之成形體之黃色變化度(△YI)為10以下。

7.如前項1記載之屋外設置用透明成形體，其係照明、看板、太陽能板、儀表板、瓦特計、智能電表、氣量計、水量計、無線基地台、或天線之透明外罩。

茲就本發明詳細說明如下。

[聚碳酸酯樹脂]

在本發明使用之聚碳酸酯樹脂，係將二元酚與碳酸酯先質反應所得聚碳酸酯樹脂。以在此使用之二元酚之具體例而言，可例舉例如2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(通稱雙酚A)、雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、2,2-雙(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-3-三級丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷等之雙(羥芳基)鏈烷類；1,1-雙(羥苯基)環戊烷、1,1-雙(羥苯基)環己烷等之雙(羥苯基)環鏈烷類；4,4'-二羥二苯醚、4,4'-二羥基3,3'-二甲基二苯醚等之二羥芳醚類；4,4'-二羥二苯基硫化物、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫化物等之二羥二芳基硫化物類；4,4'-二羥二苯亞碸、4,4'-二羥基 -3,3'-二甲基二苯基亞碸等之二羥二芳基亞碸類；4,4'-二羥二苯碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯碸等之二羥二芳基碸類等。該等二元酚可單獨使用，亦可併用二種以上。

在該二元酚中，較佳為將2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)製成主要的二元酚成分，全二元酚成分中較佳為70莫耳%以上，更佳為80莫耳%以上，進一步較佳為90莫耳%以上以雙酚A之物為理想。最佳為二元酚成分實質上為雙酚A之芳香族聚碳酸酯樹脂。

茲簡單說明製造聚碳酸酯樹脂之基本方法。在使用作為碳酸酯前驅物之光氣的溶液法，通常係在酸結合劑及有機溶劑之存在下，進行二元酚成分及光氣之反應。以酸結合劑而言，可使用例如氫氧化鈉或氫氧化鉀等鹼金屬之氫氧化物或吡啶等之胺化合物。以有機溶劑而言，係使用例如二氯甲烷、氯苯等之鹵素化烴。又為了促進反應，可使用例如三級胺或四級銨鹽等之觸媒，作為分子量調節劑，較理想係可使用例如酚或對三級丁酚般之烷基取代酚等之封端劑。反應溫度通常為0至40℃，反應時間為數分鐘至5小時，反應中之pH較佳為保持10以上。

使用碳酸二酯作為碳酸酯先質之酯交換法(熔融法)，係在惰性氣體之存在下，一面加熱預定比率之二元酚成分與碳酸二酯，一面攪拌，將產生之醇或酚類餾出之方法。反應溫度因產生之醇或酚類之沸點等而不同，不過通常在120至350℃之範圍。反應係自其初期進行減壓，一面餾出產生之醇或酚類，一面予以反應。又為了促進反應，可使用通常之酯交換反應觸媒。以使用於該酯交換反應之碳酸二酯而言，可列舉例如碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等，特佳為碳酸二苯酯。

本發明使用之聚碳酸酯樹脂之分子量，以黏度平均分子量表示較佳為1.7×10⁴至3.0×10⁴，特佳為1.8×10⁴至2.6×10⁴。在以射出成形時，成形溫度亦可設定為低，因可抑制聚碳酸酯樹脂之熱劣化，故以熔融流動性良好的低黏度之樹脂為理想，要是黏度過低，則無法保持為聚碳酸酯樹脂之特徵的衝撃強度。相反地黏度過高流動性惡化，故有必要設定高的成形溫度，而使聚碳酸酯樹脂熱劣化。

在此，聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量(M)，係使用奧士華(Ostwald)黏度計，自於20℃溶解0.7g聚碳酸酯樹脂於100ml二氯甲烷的溶液求得的比黏度(η_SP)，帶入次式所求得之物。

η_SP/c=[η]+0.45×[η]²c(但[η]為極限黏度)

[η]=1.23×10^-4M^0.83

c=0.7

[紫外線吸收劑]

在本發明，樹脂組成物含有紫外線吸收劑。以紫外線吸收劑而言，係使用特定之羥苯基三嗪系化合物。其為2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧-苯酚(以市售品而言，可例示BASF股份有限公司公司製，Tinuvin 1577ED(商品名))及/或2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧)乙氧基]酚(以市售品而言，可例示ADEKA股份有限公司公司製、Adeca Stab LA-46(商品名))。

相對於100重量份聚碳酸酯樹脂，該等羥苯基三嗪系紫外線吸收劑之含量為0.02至2.5重量份，較佳為0.05至2.2重量份，更佳為0.1至2 重量份，再更佳為0.1至1.5重量份。在含量較0.02重量份為少之情形，則無法獲得充分的耐氣候性，若超過2.5重量份時，則屋外設置用透明成形體之高溫成形抗熱性惡化。

[磷系熱穩定劑]

在本發明中，樹脂組成物含有磷系熱穩定劑。以磷系熱穩定劑而言，可列舉亞磷酸、磷酸、亞膦酸(phosphonous acid)、膦酸及該等酯等。

具體言之，可列舉亞磷酸三苯酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸參(2,4-二-三級丁基苯基)酯、亞磷酸參(2,6-二-三級丁基苯基)酯、亞磷酸十三酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三-十八酯、亞磷酸二癸基單苯酯、亞磷酸二辛基單苯酯、亞磷酸二異丙基單苯酯、亞磷酸單丁基二苯酯、亞磷酸單癸基二苯酯、亞磷酸單辛基二苯酯、二亞磷酸雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯基)新戊四醇酯、亞磷酸2,2-亞甲雙(4,6-二-三級丁基苯基)辛酯、二亞磷酸雙(壬基苯基)新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基苯基)新戊四醇酯、二亞磷酸二硬脂醯基新戊四醇酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基單鄰聯苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、二亞膦酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,4'-聯伸苯酯、二亞膦酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,3'-聯伸苯酯、二亞膦酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)-3,3'-聯伸苯酯、亞膦酸雙(2,4-二-三級丁基苯基)-4-苯基苯酯及亞膦酸雙(2,4-二-三級丁基苯基)-3-苯基苯酯等。該等可使用一種或二種以上。

其中較佳可使用具有2,4-二-三級丁基苯基骨架之磷系熱穩定劑。

較佳可使用亞磷酸參(2,4-二-三級丁基苯基)酯、二亞磷酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,4'-聯伸苯酯、二亞磷酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,3'-聯伸苯酯、二亞磷酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)-3,3'-聯伸苯酯、亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基苯基)-4-苯基-苯酯及亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基苯基)-3-苯基-苯酯，特佳為使用二亞磷酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,4'-聯伸苯酯。

相對於100重量份聚碳酸酯樹脂，該等磷系熱穩定劑含量為0.005至0.1重量份，較佳為0.008至0.08重量份，特佳為0.01至0.06重量份。在含量較0.005重量份少之情形，作為目的之在聚碳酸酯樹脂之高溫帶的穩定化效果減少，超過0.1重量份時，則對成形品之耐沸水性或霧值帶來不良影響。

在本發明之樹脂組成物，可使用不損及本發明目的的量之硫系熱穩定劑。以該熱穩定劑而言，可列舉新戊四醇-肆(3-月桂基硫丙酸酯)、新戊四醇-肆(3-肉荳蔻基硫丙酸酯)、新戊四醇-肆(3-硬脂醯基硫丙酸酯)、二月桂基-3,3'-硫二丙酸酯、二肉荳蔻基3,3'-硫二丙酸酯、二硬脂醯基3,3'-硫二丙酸酯等，其中較佳為新戊四醇-肆(3-月桂基硫丙酸酯)、新戊四醇-肆(3-肉荳蔻基硫丙酸酯)、二月桂基-3,3'-硫二丙酸酯、二肉荳蔻基3,3'-硫二丙酸酯。特佳為新戊四醇-肆(3-月桂基硫丙酸酯)。該硫醚系化合物係由住友化學工業股份有限公司以Sumilizer TP-D(商品名)及Sumilizer TPM(商品名)等販售，而可容易地利用。相對於100重量份聚碳酸酯樹脂，樹脂組成物中硫系熱穩定劑之含量較佳為0.001至0.2重量份。

在本發明之樹脂組成物，可在不損及原來具有之特性的範圍含有受阻酚系抗氧化劑。

以受阻酚系抗氧化劑而言，可列舉例如三乙二醇-雙[3-(3-三級丁基5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、新戊四醇-肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥苄基)苯、N,N-六亞甲雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基-氫桂皮醯胺)、3,5-二-三級丁基-4-羥基-苄基膦酸酯-二乙酯、參(3,5-二-三級丁基-4-羥苄基)異三聚氰酸酯及3,9-雙{1,1-二甲基-2-[β-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧]乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺旋(5,5)十一烷等。該等可使用一種或二種以上。其中，較佳可使用具有新戊四醇骨架之受阻酚系抗氧化劑。特佳為新戊四醇-肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯]。

相對於100重量份聚碳酸酯樹脂，該等受阻酚系抗氧化劑之含量較佳為0.01至0.3重量份，更佳為0.02至0.25重量份，特佳為0.03至0.2重量份。

[脂肪酸酯系脫模劑]

在本發明之樹脂組成物，含有脂肪酸酯系脫模劑。脂肪酸酯系脫模劑，在熔融成形時，可提高來自樹脂成形品之鑄模之脫模性。

以脂肪酸酯系脫模劑而言，可使用選自包含碳原子數1至20之一元醇與碳原子數10至30之飽和脂肪酸之酯及碳原子數1至25之多元醇與碳原子數10至30之飽和脂肪酸之部分酯或全酯之群組中至少一種之脫模劑。

以一元醇與飽和脂肪酸之酯而言，可列舉硬脂酸硬脂醯酯、棕櫚酸棕櫚酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯等，其中較佳為硬脂酸硬脂醯酯。

以多元醇與飽和脂肪酸之部分酯或全酯而言，單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、參硬脂酸甘油酯、單蘿酸甘油酯、單硬脂酸新戊四醇酯、四硬脂酸新戊四醇酯、四壬酸新戊四醇酯、單硬脂酸丙二醇酯、聯苯酸聯苯酯、單硬脂酸山梨聚糖酯、硬脂酸2-乙基己酯、六硬脂酸二新戊四醇酯等之二新戊四醇之全酯或部分酯等。

該等脂肪酸酯系脫模劑，可使用一種或二種以上。在上述脂肪酸酯中，較佳可使用一元醇與飽和脂肪酸之酯及甘油與飽和脂肪酸之三酯之混合物；單硬脂酸甘油酯、參硬脂酸甘油酯、四硬脂酸新戊四醇酯、參硬脂酸甘油酯與硬脂酸硬脂醯酯之混合物。

相對於100重量份聚碳酸酯樹脂，脂肪酸酯系脫模劑之含量為0.05至0.5重量份，較佳為0.08至0.4重量份，特佳為0.1至0.3重量份。在含量較0.05重量份更少之情形，則無法獲得良好的脫模性，若超過0.5重量份時，則屋外設置用透明成形體之高溫成形抗熱性惡化。脂肪酸酯系脫模劑，雖可與熟悉該項技藝人士所已知的其他脫模劑一起併用，不過即使在併用的情形，脂肪酸酯系脫模劑之含量亦為0.05至0.5重量份，較佳為脫模劑之主成分。

[全氟鏈烷金屬鹽難燃劑]

在本發明之樹脂組成物，係含有全氟鏈烷金屬鹽。全氟鏈烷金屬鹽可提高難燃性。

以全氟鏈烷磺酸金屬鹽而言，可列舉較佳為全氟鏈烷磺酸之鹼金屬鹽、全氟鏈烷磺酸之鹼土類金屬鹽等，更佳為具有碳數4至8之全氟鏈烷基之磺酸鹼金屬鹽、具有碳數4至8之全氟鏈烷基之磺酸鹼土類金屬鹽等。

以全氟鏈烷磺酸金屬鹽之具體例而言，可列舉全氟丁烷磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鉀、全氟甲基丁烷磺酸鈉、全氟甲基丁烷磺酸鉀、全氟辛烷磺酸鈉、全氟辛烷磺酸鉀、全氟丁烷磺酸之四乙基銨鹽等。該等中，特佳為全氟丁烷磺酸鉀。

相對於100重量份聚碳酸酯樹脂組成物，全氟鏈烷金屬鹽之含量為0.005至0.2重量份，較佳為0.01至0.15重量份，特佳為0.02至0.1重量份。含量低於0.005重量份之情形，則難以獲得充分的難燃性，超過0.2重量份時，則熱穩定性或耐水解性、耐沸水性易於降低，進一步會損及為聚碳酸酯樹脂之特徵的透明性(霧度上升)。

[發藍劑]

在本發明之樹脂組成物，在屋外設置用透明成形體成形之情形，為了消除基於聚碳酸酯樹脂或紫外線吸收劑之帶黃色，較佳為含有發藍劑。以發藍劑而言，只要是使用於聚碳酸酯樹脂之物，則可特別無障礙的使用。一般而言，以蒽醌系染料取得容易故佳。

以發藍劑而言，代表例可列舉例如一般名稱溶劑紫13[CA.No(色料索引No)60725；商標名拜耳公司製「Macrolex violet B」、三菱化學股份有限公司製「Diaresin blue G」、住友化學工業股份有限公司製「Sumiplast violet B」]；一般名稱溶劑紫31[CA.No 68210；商標名三菱化學股份有限公司製「Diaresin violet D」]；一般名稱溶劑紫33[CA.No 60725；商標名三菱化學股份有限公司製「Diaresin blue J」]；一般名稱溶劑藍94[CA.No 61500；商標名三菱化學股份有限公司製「Diaresin blue NJ]；一般名稱溶劑紫36[CA.No 68210；商標名拜耳公司製「Macrolex violet 3R」]；一般名稱溶劑藍97[商標名拜耳公司製「Macro-lex blue RR」]；及一般名稱溶劑藍45[CA.No 61110；商標名 Sandoz公司製「四唑藍 RLS」]。

相對於100重量份聚碳酸酯樹脂，該等發藍劑之含量較佳為0.00001至0.001重量份，更佳為0.00001至0.0003重量份，再更佳為0.00005至0.00025重量份、特佳為0.0001至0.0002重量份。含有過多量之發藍劑時，發藍劑之吸收變強，視感透過率(luminous transmittance)降低，成為暗淡(dull)成形品。又，在添加紫外線吸收劑等之情形，因聚碳酸酯樹脂著色成了濃黃色，若真的含有少量之發藍劑，則無法以藍色消除黃色，結果是屋外設置用透明成形體著色成了黃色，外觀上不佳。

[具有熱線吸收能之化合物]

在本發明之樹脂組成物，可使用不損及本發明目的之量之具有熱線吸收能之化合物。以該化合物而言，可適當例示酞菁系近紅外線吸收劑、ATO、ITO、氧化銥及氧化釕等之金屬氧化物系近紅外線吸收劑、硼化鑭、硼化鈰及硼化鎢等之金屬硼化物系近紅外線吸收劑等之近紅外吸收能優異的各種金屬化合物，以及碳充填劑。再者，金屬顏料(例如金屬氧化物被覆板狀填充材、金屬被覆板狀填充材、及金屬薄片(flake)等)亦主要反射熱線，並顯現熱射線屏蔽能(heat ray shield ability)。以此等酞菁系近紅外線吸收劑而言，例如三井化學股份有限公司製MIR-362所販售，而可容易取得。以碳充填劑而言，可例示碳黑、石墨(亦含有天然、及人工之任一種，進一步亦含有晶鬚)、碳纖維(含有氣相成長法所成之物)、碳奈米管、及富勒烯(fullerence)等，較佳為碳黑及石墨。該等可單體使用或併用二種以上使用。

酞菁系近紅外線吸收劑，每100重量份聚碳酸酯樹脂，較佳為0.0005至0.2重量份，更佳為0.0008至0.1重量份、再更佳為0.001至0.07重量份。相對於聚碳酸酯樹脂，金屬氧化物系近紅外線吸收劑及金屬硼化物系近紅外線吸收劑較佳為0.1至200ppm(重量比率)之範圍，更佳為0.5至100ppm之範圍。相對於聚碳酸酯樹脂，碳充填劑較佳為0.05至5ppm(重量比率)之範圍。又，金屬顏料，每100重量份聚碳酸酯樹脂，較佳為0.0001至1重量份，更佳為0.0005至0.8重量份。

在本發明之樹脂組成物，進一步在不損及本發明之目的之範圍，可含有其他熱穩定劑、抗靜電劑、其他難燃劑、螢光增白劑、顏料、光擴散劑、強化填充劑、其他樹脂或彈性體等。

[屋外設置用透明成形體]

本發明之屋外設置用透明成形體，係使前述樹脂組成物成形而成之成形體。較佳為平均厚度0.5至6mm之成形體。平均厚度係指如以下方式測定的值之平均值。成形體為平板之情形，則為以下9點厚度之平均值。

(1)平板之重心點之厚度(1點)；及(2)以重心點為中心，以角度45度之間隔朝向周邊線，畫出直線8條成放射狀，測定在和周邊線之交點與重心之連結線上中點之厚度(8點)。

此外，在成形體為箱型之情形，在各平板部分則進行與上述 (1)(2)相同之測定。

雖然成形體為平板狀，但在非完全的平板之情形(例如如鏡片般之形狀之情形)，(1')重心點之厚度(1點)；(2')將重心點作為中心，以角度45度之間隔，朝向周邊線使用如紗或細繩般之撓性的線上物，沿著面上部畫出線8條成放射狀，並測定在和周邊線之交點與重心連結之線上之中點厚度(8點)。

平均厚度小於0.5mm之情形，以屋外設置用機器之透明外罩材料而言，因剛性‧抗衝擊性等之機械物性不充分，故因長時間使用，而使成形體傾向於易於混濁，可見度顯著降低。一方面，在超過6mm之情形，在本發明之成形體成形時，易於發生縮孔或翹曲，在尺寸精度傾向於顯著劣化，除此以外，為了減低縮孔或翹曲，在射出成形時在對策為延伸保壓力、保壓時間、冷卻時間等時，則在成形機內聚碳酸酯樹脂之滯留時間變長，易於產生樹脂之熱分解所致機械物性降低或色調惡化(變黃)。由此種視點觀之，平均厚度更佳為0.7至5mm，再佳為0.8至4mm。

本發明之屋外設置用透明成形體，較佳為霧值(Haze)值1.5以下。藉由使用顯示此種霧值之屋外設置用成形體，則可見度提高，例如可適當使用作為光源、顯示裝置、開關等之外罩。由此種觀點可知，上述霧值更佳為1.2以下，再更佳為1.0以下，特佳為0.8以下。

又，屋外設置用透明成形體，在耐候促進試驗(黑色面板溫度63℃、有下雨(18分/120分)之條件)，進行3000hr處理，處理後之霧值度(Haze)與處理前霧值度之差(△Haze)較佳為8.5以下，更佳為8以下，再佳為 7.5以下。

進一步，屋外設置用透明成形體，係以耐候促進試驗(黑色面板溫度63℃，有下雨(18分/120分)之條件)，進行3000hr處理，處理前後之黃色變化度(△YI)較佳為10以下，更佳為9.5以下，再更佳為9以下。

本發明之屋外設置用透明成形體，可使用於照明、看板、太陽能板、儀表板、瓦特計、智能電表、氣量計、水量計、無線基地台、天線之透明外罩等。

本發明係包含使用該樹脂組成物作為屋外設置用透明成形體之成形材料為其特徵之該成形體之提高透明性、耐氣候性、抗衝擊性、高溫抗熱性、濕熱穩定性、難燃性或防污性之方法。又本發明包含使用該樹脂組成物作為屋外設置用透明成形體之成形材料為其特徵之射出成形時減低鑄模附著物之方法。

實施例

茲列舉實施例說明本發明，不過本發明並非受該等實施例之限定。此外評價係以下述方法實施。

(1)透明性：

就使用日本製鋼所製射出成形機J85-ELIII，以圓筒溫度350℃、鑄模溫度85℃、2分鐘循環，將各實施例所得顆粒予以成形所得成形板(縱80mm×橫65mm×厚度3mm)，係使用日本電色股份有限公司製NDH-2000型，按照ISO14782，測定霧度。霧度之數值越大，則光之擴散越大，顯示透明性不良。

(2)耐氣候性：

就使用日本製鋼所製射出成形機J85-ELIII，以圓筒溫度350℃、鑄模溫度85℃、2分鐘循環，將各實施例所得顆粒予以成形所得的成形板(縱80mm×橫65mm×厚度3mm)，使用Suga試驗機股份有限公司製Sunshine Weather Meter WEL-SUN-HC-B，在黑色面板溫度63℃、有下雨(18分/120分)之條件，進行3000hr處理。於耐候促進試驗3,000hr處理前後，測定成形品之YI(黃色度)，並評價黃色變化度(△YI)。評價機器係使用日本電色股份有限公司製SE2000型，以C光源、視野角2°、透過法測定。

(3)防污性(可見度)：

就使用日本製鋼所製射出成形機J85-ELIII，以圓筒溫度350℃、鑄模溫度80℃、2分鐘循環，將各實施例所得顆粒成形所得的成形板(縱80mm×橫65mm×厚度3mm)，係使用Suga試驗機股份有限公司製Sunshine Weather Meter WEL-SUN-HC-B，以黑色面板溫度63℃、有下雨(18分/120分)之條件進行3000hr處理。評價係使用日本電色股份有限公司製NDH-2000型，按照ISO14782測定，處理前後之霧度，與其變化(△霧度)係以下述式求得。△霧度越大則防污性越不良，表示可見度惡化。

△霧度=處理後成形板之霧度-處理前成形板之霧度

(4)耐沸水性：

使用日本製鋼所製射出成形機J85-ELIII，以圓筒溫度350℃、鑄模溫度80℃、1分鐘循環，將各實施例所得顆粒予以成形所得的成形板(縱90mm×橫50mm×厚度2mm)，使用Yamato科學股份有限公司製高壓釜SN510，在溫度120℃、濕度100%之條件進行11小時處理。處理前霧度係使用日本電色股份有限公司製NDH-2000型，按照ISO14782測定，以下述式求得處理前後之霧度與霧度之變化(△霧度)。△霧度越大表示耐沸水性不良。△霧度較佳為1.5以下，更佳為1.0以下。

△霧度=處理後成形板之霧度-處理前成形板之霧度

(5)高溫抗熱性：

使用日本製鋼所製射出成形機J85-ELIII，於圓筒溫度365℃、鑄模溫度80℃、1分鐘循環，求得將各實施例所得顆粒予以成形所得的成形板(縱90mm×橫50mm×厚度2mm)與滯留10分鐘後所得成形板之色調變化(△E)。△E較佳為1.0以下，更佳為0.5以下。各成形板之色調(L、a、b)值係依照JIS K-7105，以C光源反射法測定，色調變化(△E)係根據下述式求得。色調變化越大則表示高溫抗熱性不良。

△E={(△L)²+(△a)²+(△b)²}^1/2

「滯留前之成形板」之色調：L、a、b

「滯留後之成形板」之色調：L'、a'、b'

△L：L-L'

△a：a-a'

△b：b-b'

(6)鑄模附著物：

使用日本製鋼所製射出成形機J85-ELIII，在圓筒溫度370℃、鑄模溫度85℃、1.5分鐘循環，將各實施例所得顆粒成形所得的成形板(縱80mm×橫65mm×厚度3mm)予以成形。使成形連續進行200發(shot)後，將鑄模可動部側之成形品鑄模內以及固定部側之成形品接觸之部分，以漂白布擦拭時，確認漂白布之表面著色狀態。

○：在漂白布無法確認大部分著色

△：在漂白布有些許著色

×：在漂白布有顯著著色

(7)難燃性評價(UL94)：

在120℃乾燥各實施例所得之顆粒5小時後，使用日本製鋼所製射出成形機J85-ELIII，於圓筒溫度310℃、鑄模溫度90℃之條件下進行射出成形，將長度125mm、寬度13mm、厚度3.0mm及6.0mm之UL試驗用試驗片予以成形。難燃性之評價係在溫度23℃、濕度50%之恆溫室中將UL試驗用試驗片，進行48小於調濕，依照美國Underwriters Laboratories(UL)訂定的UL94試驗(機器之零件用塑膠材料之燃燒試驗)進行。UL94V係由將引火焰燈(burner)之火焰與保持於垂直的預定大小之試驗片接觸火焰10秒後之殘焰時間或由滴下(drip)性評價難燃性之方法，以良好的順序表示V-0、V-1及V-2之規格。表中，係就UL試驗用試驗片之厚度3.0mm及6.0mm兩片，滿足V-0規格者評價為V-0，就兩片滿足V-2規格者評價為V-2、任一片為NG之情形，評價為NG。

[實施例1]

在以通常方法，用界面聚合法聚合雙酚A及光氣所得的100份之黏度平均分子量20,900之聚碳酸酯樹脂粉粒體(PC-1)中，添加作為紫外線吸收劑之0.3份之2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧-酚(UV-1)、0.05份下述磷系熱穩定劑(P-1)、作為脫模劑之0.3份下述脂肪酸酯系脫模劑(R-1)、0.02份下述全氟鏈烷金屬鹽難燃劑(FR-1)、及作為發藍劑之0.00015份重量份下述式(1)所示之化合物，用滾磨機(tumbler)予以充分混合後，以 30mmΦ通氣式二軸擠壓成形機，在溫度290℃、真空度4.7kPa予以顆粒化。

[實施例2至15、比較例1至10]

除了將表1記載之各種材料以表1記載之量使用以外，其他進行與實施例1相同之操作，其評價結果如表1所示。

表1記載之各記號表示下述化合物。

(聚碳酸酯樹脂粉粒體)

PC-1；以界面聚合法聚合雙酚A及光氣所得的黏度平均分子量20,900之芳香族聚碳酸酯樹脂粉末(帝人化成股份有限公司製：Panlite L-1225WS)

PC-2；以界面聚合法聚合雙酚A及光氣所得的黏度平均分子量23,900之芳香族聚碳酸酯樹脂粉末(帝人化成股份有限公司製：Panlite L-1250WP)

(紫外線吸收劑)

UV-1；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧-酚(BASF股份有限公司公司製：Tinuvin1577ED)

UV-2；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧)乙氧基]酚(ADEKA股份有限公司公司製：Adeka Stab LA-46)

UV-3；2-(2'-羥基-5'-三級辛基苯基)苯并三唑(BASF股份有限公司公司製：Tinuvin329)

UV-4；2-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(BASF股份有限公司公司製：Tinuvin326)

(磷系熱穩定劑)

P-1；主成分二亞膦酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)-4,4'-聯伸苯酯(日本Clariant股份有限公司製：Hostanox P-EPQ)

P-2；亞磷酸參(2,4-二-三級丁基苯基)酯(BASF股份有限公司：Irgafos168)

(脂肪酸酯系脫模劑)

R-1；四硬脂酸新戊四醇酯(Emery Oleochemicals股份有限公司製：Loxiol VPG861)

(全氟鏈烷金屬鹽難燃劑)

FR-1；全氟丁烷磺酸鉀鹽(大日本油墨公司製：megafac F-114P)

發明效果

本發明之屋外設置用透明成形體，透明性、耐氣候性、抗衝擊性、高溫抗熱性、濕熱穩定性、難燃性、防污性、射出成形時之減低鑄模附著物為優異。因此，由於可提供即使在各式各樣使用環境，也可經長期使用的屋外設置機器，故其達成之產業上效果極為優異。

產業上可利用性

本發明之屋外設置用透明成形體，可適當使用作為屋外所使用之照明、看板、太陽能板、儀表板、瓦特計外罩、智能電表外罩、氣量計、水量計、無線基地台、或天線之透明外罩。

Claims

一種屋外設置用透明成形體，其係由含有下列組成份之聚碳酸酯樹脂組成物所成形：(1)100重量份之聚碳酸酯樹脂；(2)0.02至2.5重量份之2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧-酚及/或2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧)乙氧基]酚；(3)0.005至0.1重量份之磷系熱穩定劑；(4)0.05至0.5重量份之脂肪酸酯系脫模劑；及(5)0.005至0.2重量份之全氟鏈烷金屬鹽。
如申請專利範圍第1項之屋外設置用透明成形體，其中磷系熱穩定劑係具有2,4-二-三級丁基苯基骨架之磷系熱穩定劑。
如申請專利範圍第1項之屋外設置用透明成形體，其中相對於100重量份聚碳酸酯樹脂，進一步含有0.00001至0.001重量份發藍劑。
如申請專利範圍第1項之屋外設置用透明成形體，其係平均厚度0.5至6mm之成形體。
如申請專利範圍第1項之屋外設置用透明成形體，其中在耐候促進試驗3000hr前後之成形體的霧值變化度(△Haze)為8.5以下。
如申請專利範圍第1項之屋外設置用透明成形體，其中在耐候促進試驗3000hr前後之成形體之黃色變化度(△YI)為10以下。
如申請專利範圍第1項之屋外設置用透明成形體，其係照明、看板、太陽能板、儀表板、瓦特計、智能電表、氣量計、水量計、無線基地台或天線之透明外罩。