TW201334690A - 具有自附（ｂｕｉｌｔ－ｉｎ）佐劑之經改良的固態除草劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本揭示係關於含有自附佐劑之經改良的固態除草劑組成物，諸如粒劑與粉劑，當用於防治浸水稻田或水田，或是穀類作物田地中的雜草時，其具有經改良的安定性且展現可接受的除草功效。

Description

具有自附(BUILT-IN)佐劑之經改良的固態除草劑組成物 相關申請案之交叉引述
此申請案主張2012年1月25日提申之美國臨時申請案專利第61/590,388之利益，其之揭示以其之整體併入本文以作為參考資料。
發明領域
本文提供含有一種或多種除草劑和一種或多種自附佐劑之經改良的固態除草劑組成物，諸如粒劑與粉劑，以及其等的製備方法與用途。此等經改良的固態除草劑組成物在各種作物方面展現對於雜草之經改良的安定性與可接受的除草功效。
發明背景
農用化學調配物之設計一般係根據客戶的需求及有效成分的物理化學性質，舉例而言，有效成分在水或非水溶劑中的溶解度。調配物的主要類別有兩種，即固態調配物與液態調配物。
含有農用有效成分的粒劑產品係代表一種固態調配物類型，以及因其等相較於液態調配物之相對安全性 及因其等所提供之節省包裝與運輸成本的優點，目前觀察到被採用的情況日益增加多。供撒播施用之粒劑產品，例如，可乳化性粒劑(EG)、水分散性粒劑(DG)，及粒劑(GR)形式，可使用於昆蟲、雜草、真菌病原體及線蟲防治以及通常使用於土壤與水生環境。相較於空中噴灑液體之施用方式，空中噴灑施用的粒劑因為顆粒重量，而可能減少因偏離目標漂移所造成的危害。
含有農用有效成分之粉劑或可濕性粉劑(WP)產品，係代表亦用於農業之另一種固態調配物的類型，及其與粒劑的主要差異在於其等較小的粒徑。粒劑的粒徑範圍係典型介於大約200至大約4000微米之間(維基百科：粒化作用-顆粒之製作)且遠大於粉劑調配物中的顆粒，以及因此所呈現的呼吸道危害較少。可在一種粒化或黏聚製程中，自粉劑或可濕性粉劑製成粒劑產品。
固態或液態形式的有效成分可調配成為顆粒，以及包括殺蟲劑、除草劑、殺真菌劑、殺線蟲劑及植物生長調節劑。顆粒調配物通常含有相對少量的有效成分，因為在使用前通常不再以一種載體溶劑，諸如水來稀釋該顆粒，而是直接施用至所感興趣的區域，例如，舉例而言，土壤或水。一旦施用後，顆粒中所含有的有效成分一般在接觸到水時釋出至施用的區域。
包含有效成分的農用粒劑亦含有可作用為一種稀釋劑及/或有助於將該粒劑維持在安定的、固體狀態之固態惰性成分。此等固態惰性成分可包括，例如黏土、澱 粉、矽石、硫酸鹽類、氯化物、木質磺酸鹽類、醣類諸如糊精、烷基化纖維素、三仙膠及瓜爾豆膠，及包括合成聚合物諸如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷、聚乙烯吡咯啶酮及尿素/甲醛聚合物如PergoPak M®(雅保(Albemarle Corporation)公司之註冊商標)。粒劑物中所包含的有效成分可熔化成一液體、溶於一溶劑中或分散於一液體中，然後可將其噴塗在固態惰性成分上或吸收至固態惰性成分中。在缺乏有效的固態惰性成分時，乾粒劑可能在物理上不安定，及在固態顆粒的情況下緩慢碎裂形成粉塵或粉末，或是在含有液態自附佐劑的粒劑之情況下，因奧斯華(Ostwald)粗化作用的結果而緩慢碎裂形成大型液滴。用於農用粒劑調配物中之多種固態惰性成分一般具有良好的水溶性或可分散性。
稻米係在世界許多地方生長及同時在潮濕與乾旱的條件下種植之一種重要的穀類作物。為了維持高位準的農業生產力，稻中雜草之防治係重要的。使用除草劑粒劑來防治浸水稻田與水田中的雜草，係許多稻米產區常見的農藝做法。需要新的除草劑粒劑產品，以提供優於現有產品之性能。
丁基賽伏草(Cyhalofop-butyl)，(2R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁基酯(CAS# 122008-78-0)，係芳氧苯氧基丙酸類型除草劑之一成員，其在技藝中被稱為fop字尾型除草劑，及係用於防治稻中的禾本科雜草。丁基賽伏草係以Clincher®除草劑(道氏益農(Dow AgroSciences LLC)公司之註冊商標)上市以及以粒劑(GR)、水包油型(EW)與可乳化性濃縮物(EC)調配物形式銷售，以及當在旱田與浸水稻田施用時展現對於稻米的良好選擇性。
現有的丁基賽伏草商品化粒劑調配物係含有較大量的固態惰性成分，諸如氯化鉀、黏土或澱粉，加上較少量的自附佐劑諸如芳族溶劑。目前粒劑產品中之有限的自附佐劑含量可能由於最小的除草性佐劑效應，而限制丁基賽伏草除草劑的生物性能。
本文中所說明為2012年1月19日公開之美國專利 申請公開案中揭示的改良的除草劑粒劑或粉劑組成物。此等經改良的組成物於各種環境中顯示出經改良的儲存安定性以及當用於防治浸水稻田或水田，或是其他的作物時，提供可接受的除草功效。
發明概要
於一個具體例中，本文提供了含有自附佐劑之經改良的固態除草劑組成物，其於潮濕及高壓縮的環境中具有經改良的安定性，其包含：a)至少一種除草劑，其係選自於ACCase和ALS酵素抑制劑類型，或選自於具下列式的化合物 其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自於鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C4鹵烷氧基烷基、C2-C6鹵烷基羰基、C1-C6鹵烷硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-；R代表H或F；X代表Cl或乙烯基；以及Y代表Cl、乙烯基或甲氧基；和其等的鹽類與酯類；其中該(等)除草劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約每公斤1克(克/公斤)至大約200克/公斤的量存在於該組成物內；b)一個或多個自附佐劑，其中該(等)自附佐劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約50克/公斤至大約750克/公斤的量存在於該組成物內；以及c)一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物，其中該(等)固態、水溶性聚合物或寡聚物相關於該組成物的總重量而言係以自大約200克/公斤至大約700克/公斤的量存在於該組成物內；以及其中該組成物不包含固態醣類。
本揭示同樣有關於含有自附佐劑之經改良的除 草劑粒劑或是經改良的除草劑粉劑。
本文亦提供了製備本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物之方法。
本文亦提供了使用本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物之方法。
圖1顯示出一個具體例之本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物，粉劑B(不含醣類)，相較於一個具體例之參考組成物，粉劑C(含醣類)之比較式微差掃描熱量測定法(DSC)的資料(進入或離開一個樣本之熱流vs.溫度的圖)。
詳細說明
水溶性低的農用有效成分有時可能很難有效地施用在作物上而消滅有害的植物。當有效成分並非直接施用至植物葉部時，諸如，例如，當除草劑顆粒產品係用於控制浸水水稻與其他的水生環境中的雜草時，這種情況是特別具有挑戰性的。施用至浸水水稻的除草劑顆粒通常直接添加至稻田的水中且在施用期間鮮少直接接觸植物葉部。舉例而言，丁基賽伏草係一種除草劑有效成分，當以顆粒形式施用至水中時其需要使用一種自附佐劑，以提供將除草劑送入標的雜草中所需之輸送與吸收作用，以及表現可接受的雜草控制位準。就每公頃的有效成分克數(有效成分克數/公頃)之基礎而言，可以含有高位準的自附佐 劑之粒劑可以增進水生的環境，諸如，例如浸水水稻中之雜草防治。
固體農用產品諸如除草劑粒劑與粉劑可能在製備與儲存期間易受非所欲的物理變化影響，例如，舉例而言，粒劑或粉劑結塊或黏著在一起。此等物理變化可使得粒劑與粉劑產物不易操作，或不易使分散於水中或與其他粒劑或粉劑產物摻合。必須於各種各樣的儲存條件下實施適當的候選者固體農用產品之篩選俾以發展具有可接受的物理性質之產品供現今的農用化學市場使用。
I.經改良的固態組成物
於一個具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物包含至少一種除草劑有效成分、一個或多個自附佐劑，以及一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物。於一個具體例中，本文中所提供之此等經改良的固態除草劑組成物不包含固態醣類。
於一個具體例中，本文提供一種固態除草劑組成物，其包含：a)至少一種除草劑，其係選自於ACCase和ALS酵素抑制劑類型及具下列式的化合物 其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該 取代基係獨立地選自於鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C4鹵烷氧基烷基、C2-C6鹵烷基羰基、C1-C6鹵烷硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-；R代表H或F；X代表Cl或乙烯基；以及Y代表Cl、乙烯基或甲氧基；和其等的鹽類與酯類；其中該(等)除草劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約每公斤1克(克/公斤)至大約200克/公斤的量存在於該組成物內；b)一個或多個自附佐劑，其中該(等)自附佐劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約50克/公斤至大約750克/公斤的量存在於該組成物內；以及c)一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物，其中該(等)固態、水溶性聚合物或寡聚物相關於該組成物的總重量而言係以自大約200克/公斤至大約700克/公斤的量存在於該組成物內；其中該組成物不包含固態醣類。
於一個具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物基本上由一個或多個除草劑有效成分、一個或多個自附佐劑，以及一個或多個固態、水溶性聚合物 或寡聚物所組成。於一個具體例中，本文中所提供之此等經改良的固態除草劑組成物可含有一或多種附加的農用有效成分，包括但不限於，農藥、殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、植物生長調節劑，與安全劑；及/或除了固態醣類之一或多種附加的農用可接受的賦形劑。
於一個具體例中，本文提供一種固態除草劑組成物，其基本上由以下所組成：a)至少一種除草劑，其係選自於ACCase及ALS酵素抑制劑類型及具下列式的化合物 其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自於鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C4鹵烷氧基烷基、C2-C6鹵烷基羰基、C1-C6鹵烷硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-；R代表H或F；X代表Cl或乙烯基；以及Y代表Cl、乙烯基或甲氧基；和其等的鹽類與酯類； 其中該(等)除草劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約每公斤1克(克/公斤)至大約200克/公斤的量存在於該組成物內；b)一個或多個自附佐劑，其中該(等)自附佐劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約50克/公斤至大約750克/公斤的量存在於該組成物內；以及c)一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物，其中該(等)固態、水溶性聚合物或寡聚物相關於該組成物的總重量而言係以自大約200克/公斤至大約700克/公斤的量存在於該組成物內；其中該組成物不包含固態醣類。
於一個具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物由一個或多個除草劑有效成分、一個或多個自附佐劑，以及一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物所組成。於一個具體例中，本文中所提供之此等經改良的固態除草劑組成物不包含固態醣類，以及可含有一或多種附加的農用有效成分，包括但不限於，農藥、殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、植物生長調節劑，與安全劑；及/或一或多種附加的農用可接受的賦形劑。
於一個具體例中，本文提供一種固態除草劑組成物，其由以下所組成：a)至少一種除草劑，其係選自於ACCase及ALS酵素抑制劑類型及具下列式的化合物 其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自於鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C4鹵烷氧基烷基、C2-C6鹵烷基羰基、C1-C6鹵烷硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-；R代表H或F；X代表Cl或乙烯基；以及Y代表Cl、乙烯基或甲氧基；和其等的鹽類與酯類；其中該(等)除草劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約每公斤1克(克/公斤)至大約200克/公斤的量存在於該組成物內；b)一個或多個自附佐劑，其中該(等)自附佐劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約50克/公斤至大約750克/公斤的量存在於該組成物內；以及c)一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物，其中該(等)固態、水溶性聚合物或寡聚物相關於該組成物的總重量而言係以自大約200克/公斤至大約 700克/公斤的量存在於該組成物內；其中該組成物不包含固態醣類。
於一個具體例中，不受理論束縛，本文中所提供之組成物內存在至少大約200克/公斤的一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物會提供含有高位準的自附佐劑之安定的組成物。本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物於參考組成物內省略固態醣類成分，其於某些條件下能使不安定性發生。
本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物包括含有有效成分與惰性成分之該等固態農用組成物，以及包括粒劑、可分散性粒劑、可乳化性粒劑、粉劑、可濕性粉劑，及其類。於一個具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物為粒劑。於一個具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物為粉劑。於一個具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物進一步包含一或多種附加的惰性成分。於一個具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物進一步包含一或多種附加的農用有效成分(諸如，農藥、除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、植物生長調節劑，或安全劑)。
已經意外地發現到本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物在移除參考組成物內存在之固態醣類成分後顯示出經改良的安定性。安定性固態除草劑組成物一般定義為在其等製造與儲存環境中具有物理與化學安定性之該等。藉由移除參考組成物內存在之固態醣類成分，本文 中所說明之經改良的組成物能較佳地保留其等原始的物理形式以及較不易受非所欲的物理變化之影響，其可能防止其等不自由流動且容易操作及施用在作物上。
於某些具體例中，本文中所提供為含有自附佐劑之經改良的固態除草劑組成物，其於潮濕及高壓縮的環境中具有經改良的安定性，其包含：a)至少一種除草劑，其係選自於ACCase及ALS酵素抑制劑類型，或選自於具下列式的化合物 其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自於鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C4鹵烷氧基烷基、C2-C6鹵烷基羰基、C1-C6鹵烷硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-；R代表H或F；X代表Cl或乙烯基；以及Y代表Cl、乙烯基或甲氧基；和其等的鹽類與酯類；其中該(等)除草劑相關於該組成物的總重量而言 係以自大約1克/公斤至大約200克/公斤的量存在於該組成物內；b)一個或多個自附佐劑，其中該(等)自附佐劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約50克/公斤至大約750克/公斤的量存在於該組成物內；c)一個或多個固態醣類，其中該(等)固態醣類相關於該組成物的總重量而言係以自大約10克/公斤至大約700克/公斤的量存在於該組成物內，以及d)一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物，其中該(等)固態、水溶性聚合物或寡聚物相關於該組成物的總重量而言係以自大約50克/公斤至大約700克/公斤的量存在於該組成物內，但有條件是該固態醣類與該固態、水溶性聚合物或寡聚物的總量相關於該組成物的總重量而言為至少大約200克/公斤；其中該改良包含移除該固態醣類(c)，但有條件是該固態、水溶性聚合物或寡聚物(d)相關於該組成物的總重量而言係以至少大約200克/公斤的量存在。
於此處使用時，除非另有指明，固態醣類係定義為具有良好的水溶性或可分散性之單醣、雙醣或多醣類，或是及其之混合物。然而，於此處使用時，固態醣類不包括任何非糖的化合物(例如，聚合物或寡聚物，或佐劑)，即便此非糖的化合物係共價連結至醣類或是與醣類 非共價錯合醣類。此外，應該了解到某些具有痕量的固態醣類之固態除草劑組成物(例如，低於10克/公斤，低於9克/公斤，低於8克/公斤，低於7克/公斤，低於6克/公斤，低於5克/公斤，低於4克/公斤，低於3克/公斤，低於2克/公斤，或低於1克/公斤)被認為是相等於本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物。因而，諸如“不包含固態醣類”、“不含有固態醣類”、“省略固態醣類”，或“移除固態醣類”之片語於此處使用時，意指沒有顯著量的固態醣類存在(例如，相關於該組成物的總重量而言為不超過10克/公斤，不超過9克/公斤，不超過8克/公斤，不超過7克/公斤，不超過6克/公斤，不超過5克/公斤，不超過4克/公斤，不超過3克/公斤，不超過2克/公斤，或不超過1克/公斤)。
A.除草劑有效成分
於一個具體例中，本文中所提供之此等經改良的固態除草劑組成物之除草劑有效成分可選自於ACCase(乙醯輔酶A羧化酶)酵素抑制劑類型的除草劑和ALS(乙醯乳酸合成酶)酵素抑制劑類型的除草劑。本技藝中已知為“fop字尾型”與“dim字尾型”除草劑之ACCase抑制性除草劑有效成分包括，但不限於，剋草同(clethodim)、炔丙基炔草酯(clodinafop-propargyl)、環殺草(cycloxydim)、丁基賽伏草、乙基芬殺草(fenoxaprop)、丁基伏寄普(fluazifop)-P、甲基合氯氟(haloxyfop)、甲基合氯氟(haloxyfop)-P、唑醯草胺(metamifop)、普拔草 (propaquizafop)、乙基快伏草(quizalofop)-P、四氫呋喃甲基快伏草(quizalofop)-P、氯苯噻草酮(profoxydim)、西殺草(sethoxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)及其等之衍生物。ALS抑制性除草劑有效成分包括，但不限於，四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、甲基免速隆(bensulfuron)、雙草醚(bispyribac)-Na、西速隆(cinosulfuron)、甲基氯酯磺草胺(cloransulam)、環磺隆(cyclosulfamuron)、雙氯磺草胺(diclosulam)、亞速隆(ethoxysulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、闊草清(flumetsulam)、甲基合速隆(halosulfuron)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、磺草唑胺(metosulam)、甲基磺隆(metsulfuron)、平速爛(penoxsulam)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、乙基百速隆(pyrazosulfuron)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、甲基嘧草醚(pyriminobac)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、吡唑磺草胺(pyroxsulam)、咪草啶酸(imazamox)、依滅草(imazapyr)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)和triafamone以及其等之衍生物。
於一個具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物之除草劑有效成分具有低於大約3000 ppm，低於大約1000 ppm，或是低於大約100 ppm的水溶性。於一個具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物之除草劑有效成分具有低於大約百萬分之20000(ppm)，低於大約10000 ppm，低於大約5000 ppm，， 低於大約4000 ppm，，低於大約2000 ppm，低於大約500 ppm，或是低於大約200 ppm的水溶性。
於一個具體例中，該(等)除草劑有效成分相關於該組成物的總重量而言係以自大約1克/公斤至大約200克/公斤或是自大約2克/公斤至大約75克/公斤的量存在於該組成物內。於一個具體例中，該(等)除草劑有效成分相關於該組成物的總重量而言係以以下的量存在於該組成物內，自大約1克/公斤至大約150克/公斤，自大約1克/公斤至大約125克/公斤，自大約1克/公斤至大約100克/公斤，自大約1克/公斤至大約75克/公斤，自大約3克/公斤至大約75克/公斤，自大約5克/公斤至大約75克/公斤，自大約10克/公斤至大約75克/公斤，自大約15克/公斤至大約75克/公斤。
於一些具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物含有丁基賽伏草、平速爛、甲基免速隆、四唑嘧磺隆、依速隆，以及乙基芬殺草-P中之至少一者。於一些具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物含有丁基賽伏草、平速爛，以及甲基免速隆中之至少一者。
於一些具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物之除草劑有效成分可以選自於具下式的化合物 其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自於鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C4鹵烷氧基烷基、C2-C6鹵烷基羰基、C1-C6鹵烷硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-；R代表H或F；X代表Cl或乙烯基；以及Y代表Cl、乙烯基或甲氧基；及其等的鹽類與酯類，如例如US7314849 B2、US7300907 B2、US7786044 B2及US7642220 B2中所揭露的，其等之全體併入本文以作為參考資料。
於特定的具體例中，適宜的除草劑包括具下式之化合物 及其之C1-C6烷基酯類或鹽衍生物，諸如，例如，在此稱作化合物A之甲基酯。
於特定的具體例中，適宜的除草劑包括具下式之化合物 及其之C1-C12烷基與C7-C12芳基烷基酯類或鹽衍生物，諸如，例如，在此稱作化合物B之苯甲酯。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物包含下式的化合物作為除草劑有效成分 或是其之C1-C6烷基酯類或鹽衍生物，例如，舉例而言，甲基酯，以及丁基賽伏草、雙氯磺草胺、甲基氯酯磺草胺(chloransulam)、雙氟磺草胺、平速爛、甲基免速隆、四唑嘧磺隆、依速隆，或乙基芬殺草-P中之至少一者。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物包含下式的化合物作為除草劑有效成分 或是其之C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯類或鹽衍生物，諸如，例如，苯甲酯，以及丁基賽伏草、乙基芬殺草、甲 基合氯氟-P、唑醯草胺、氯苯噻草酮、四唑嘧磺隆、甲基免速隆、雙草醚-Na、亞速隆、氟吡磺隆、甲基合速隆、依歐芬速隆(iofensulfuron)、雙醚氯吡嘧磺隆、甲基磺隆、平速爛、咪唑嘧磺隆、乙基百速隆、嘧啶肟草醚、環酯草醚、嘧啶硫蕃、依速隆或triafamone。
B.自附佐劑
佐劑係農用化學產品的重要成分以及可以定義為可增加有效成分的生物活性之物質，但其等本身並不具有顯著的生物活性。佐劑有助於有效成分的效用，諸如，例如，藉由增進除草劑輸送與吸收進入一標的雜草植物，從而增進生物控制。
在一種調配型農用產品，諸如粒劑中，可直接添加固態或液態形式的佐劑，以增進產品在施用時之性能。常用的佐劑可包括，例如，表面活性劑、塗布劑、石油與植物衍生性油類及溶劑與潤濕劑。常用佐劑之實例包括，但不限於，石蠟油、園藝用噴淋油類(如夏油)、甲基化菜籽油、甲基化大豆油、高度精煉植物油及其類、多元醇脂肪酸酯類、聚乙氧基化酯類、乙氧基化醇類、烷基多醣類與摻合物、乙氧化胺類、乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇酯類、有機聚矽氧式表面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元聚合物、乙氧基化烷基芳基磷酸酯類及其類。此等與其他的佐劑係描述於“Compendium of Herbicide Adjuvants，第九版”乙書，其係美國伊利諾州62901卡本岱爾(Carbondale)林肯道1205號的南伊利諾大學MC-4415之植 物、土壤與農業系統系之Bryan Young所編輯，該書可在網際網路http：//www.herbicide-adjuvants.com/上查看。
“自附佐劑”一詞係指在產品的生產階段已添加至一特定的調配物，諸如一種顆粒或液態調配物中之一或多種佐劑，而非在產品的使用時點添加至諸如，例如，一噴液。自附佐劑之使用係藉由減少必需個別測量與施用的成分之數目，而簡化終端用戶之農用化學產品使用。
所說明之經改良的固態除草劑組成物之自附佐劑可為一種液體或一種固體之形式，以及可包括一種或多種非離子性表面活性劑或水混溶性液體。於一個具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之自附佐劑為一種或多種水混溶性液體。於一個具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之自附佐劑為一種或多種非離子性表面活性劑。
可使用作為自附佐劑之非離子性表面活性劑包括，但不限於，多元醇脂肪酸酯類、聚乙氧基化酯類、聚乙氧基化醇類、烷基多醣類諸如烷基聚醣苷與其摻合物、乙氧化胺類、乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯、有機聚矽氧式表面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元聚合物、乙氧基化烷基芳基磷酸酯類及脂肪酸的蔗糖酯類。
可使用作為自附佐劑之水混溶性液體一般而言具有低於大約1體積百分比的水中溶解度，以及可包括，但不限於，石油分餾物或烴類諸如礦物油、煤油、石蠟油、混合萘與烷基萘分餾物、芳族溶劑，尤其是經烷基取 代的苯類，諸如二甲苯或丙苯分餾物及其類；植物衍生性油類，諸如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻仁油、棕櫚油、花生油、紅花籽油、芝麻油、桐油及其類；上述植物衍生性油之酯類，諸如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉荳蔻酸異丙酯、丙二醇二油酸酯及其類；及二酸酯類，諸如琥珀酸二辛酯、己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(十三基)酯及其類。
於某些具體例中，自附佐劑包括一或多種石油分餾物或烴類，諸如礦物油、石蠟油及芳族溶劑如二甲苯、丙苯分餾物、烷基萘分餾物及其類；植物衍生性油類諸如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻仁油、棕櫚油、花生油、紅花籽油、芝麻油、桐油及其類；植物衍生性油之C1-C6酯類諸如甲基化籽油；二酸酯類諸如琥珀酸二辛酯、己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(十三基)酯及其類；多元醇脂肪酸酯類、聚乙氧基化酯類、聚乙氧基化醇類、烷基多醣類諸如烷基聚醣苷與其摻合物、乙氧化胺類、乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯、有機聚矽氧式表面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元聚合物、乙氧基化烷基芳基磷酸酯類及脂肪酸的蔗糖酯類。
於一些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之自附佐劑係石油衍生性石蠟烴、石油衍生性芳族烴、植物衍生性油，或是植物衍生性油的C1-C6酯中之 一或多者。於一些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之自附佐劑為籽油，或是植物衍生性油的C1-C6酯中之一或多者。於一些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之自附佐劑為黃豆甲基酯。
於一些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之自附佐劑相關於該組成物的總重量而言係以自大約50克/公斤至大約750克/公斤，自大約200克/公斤至大約600克/公斤，或是自大約300克/公斤至大約600克/公斤的量存在於該組成物內。
於一些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之自附佐劑相關於該組成物的總重量而言係以以下的量存在於該組成物內，自大約100克/公斤至大約700克/公斤，自大約150克/公斤至大約650克/公斤，自大約200克/公斤至大約650克/公斤，自大約200克/公斤至大約600克/公斤，自大約250克/公斤至大約600克/公斤，自大約300克/公斤至大約600克/公斤，自大約325克/公斤至大約550克/公斤，自大約350克/公斤至大約500克/公斤，自大約375克/公斤至大約450克/公斤，自大約375克/公斤至大約425克/公斤，或是自大約380克/公斤至大約420克/公斤。於一些具體例中，該組成物內自附佐劑的量相關於該組成物的總重量而言為自大約75克/公斤至大約750克/公斤，自大約100克/公斤至大約750克/公斤，自大約125克/公斤至大約750克/公斤，自大約150克/公斤至大約750克/公斤，自大約200克/公斤至大約750克/公斤，自大約250克 /公斤至大約750克/公斤，自大約300克/公斤至大約750克/公斤，自大約350克/公斤至大約750克/公斤，自大約300克/公斤至大約700克/公斤，自大約300克/公斤至大約600克/公斤，自大約300克/公斤至大約550克/公斤，或是自大約300克/公斤至大約500克/公斤。
於一些具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物不包含甲萘。於一些具體例中，當本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物之包含聚乙烯醇時，該等經改良的固態除草劑組成物之不包含甲萘。
C.固態、水溶性聚合物或寡聚物
所說明之經改良的固態除草劑組成物之固態、水溶性聚合物或寡聚物包括於環境溫度下在水中膨脹、分散或溶解之一種或多種合成或部分合成的聚合物或寡聚物。典型的固態、水溶性聚合物或寡聚物包括木質磺酸鹽、烷基萘磺酸酯甲醛縮合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚環氧乙烷，及聚乙烯吡咯啶酮，以及其之共聚物、衍生物及混合物。
於某些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之固態、水溶性聚合物或寡聚物包括自聚乙酸乙烯酯的水解作用所衍生之聚乙烯醇類，其於自大約87至大約99%的水解程度上而變化，其中Selvol® 205(積水(Sekisui)化學株式會社之註冊商標)係一實例，木質磺酸鹽，例如，木質磺酸鈉，其中Borresperse® NA(鮑利葛木質素技術(Borregaard Ligno Tech)公司之註冊商標)係一實例，以及 烷基萘磺酸酯甲醛縮合物，其中莫衛特(Morwet)® D425(阿克蘇諾貝爾(Akzo Nobel)公司之註冊商標)係之一實例，以及其共聚物、衍生物及混合物。
於某些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之固態、水溶性聚合物或寡聚物為木質磺酸鹽、具有自大約87至大約99百分比的水解程度之聚乙烯醇類，或是烷基萘磺酸酯甲醛縮合物之一或多者。於某些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之固態、水溶性聚合物或寡聚物為聚乙烯醇類或是木質磺酸鹽之一或多者。於某些具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之固態、水溶性聚合物或寡聚物為自聚乙酸乙烯酯的水解作用所衍生之聚乙烯醇類之一或多者，其於自大約87至大約99%的水解程度上而變化。
於一個具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之固態、水溶性聚合物或寡聚物相關於該組成物的總重量而言係以自大約200克/公斤至大約700克/公斤，或是自大約200克/公斤至大約600克/公斤的量存在於該組成物內。
於一個具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之固態、水溶性聚合物或寡聚物相關於該組成物的總重量而言係以以下的量存在於該組成物內，自大約250克/公斤至大約650克/公斤，自大約300克/公斤至大約600克/公斤，自大約325克/公斤至大約550克/公斤，自大約350克/公斤至大約525克/公斤，自大約375克/公斤至大 約500克/公斤，自大約400克/公斤至大約475克/公斤，或是自大約425克/公斤至大約450克/公斤。於一個具體例中，所說明之經改良的固態除草劑組成物之固態、水溶性聚合物或寡聚物相關於該組成物的總重量而言係以以下的量存在於該組成物內，自大約200克/公斤至大約650克/公斤，自大約200克/公斤至大約600克/公斤，自大約200克/公斤至大約550克/公斤，自大約200克/公斤至大約500克/公斤，自大約200克/公斤至大約450克/公斤，自大約200克/公斤至大約400克/公斤，自大約200克/公斤至大約300克/公斤，自大約250克/公斤至大約650克/公斤，自大約250克/公斤至大約600克/公斤，自大約250克/公斤至大約550克/公斤，自大約250克/公斤至大約500克/公斤，自大約250克/公斤至大約450克/公斤，自大約250克/公斤至大約400克/公斤，自大約300克/公斤至大約650克/公斤，自大約300克/公斤至大約600克/公斤，自大約300克/公斤至大約550克/公斤，或是自大約300克/公斤至大約500克/公斤。
於一些具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物不含聚乙烯醇類。於一些具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物含有聚乙烯醇類，其中聚乙烯醇類具有自大約87至大約99 mol%的水解程度。於一些具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物相關於該組成物的總重量而言含有以下量的聚乙烯醇，低於大約20%，低於大約15%，低於大約10%，低於大約9%，低於大約8%，低於大約7%，低於大約6%，低 於大約5%，低於大約4%，低於大約3%，低於大約2%，或低於大約1% w/w。於一些具體例中，聚乙烯醇相關於該組成物的總重量而言係以以下的量存在於該組成物內，大約1%，大約2%，大約3%，大約4%，大約5%，大約6%，大約7%，大約8%，大約9%，或是大約10% w/w。此等固態除草劑組成物包含除了聚乙烯醇之一或多種固態、水溶性聚合物或是寡聚物(例如，木質磺酸鈉)以及固態、水溶性聚合物或寡聚物的總量相關於該組成物的總重量而言係超過大約20% w/w。
D.安定性性質
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物在加工製造與儲存的期間提供經改良的化學與物理的安定性以及在噴霧施用之前當於噴霧槽內添加至水中時或是直接至水生環境中例如，舉例而言，浸水稻田或水田，容易分散，其等在用來防治標的有害的植物時提供可接受的生物活性位準。本文中所說明之固態除草劑組成物之經改良的安定性包括，但不限於，抑制固態除草劑組成物中所含成分之滲漏或損耗，特別是液態成分諸如液態有效成分或液態自附佐劑。該等經改良的固態除草劑組成物之安定性於存在高裝載量(例如，>150克/公斤或是>200克/公斤)的液態成分的情況中，諸如液態自附佐劑，為特別改善的。當儲存於各種各樣的環境時，諸如，但不限於，提高的溫度、提高的濕度，及/或高重量壓縮，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物提供經改良的物 理的安定性。舉例而言，於高濕度的環境中，該等經改良的固態除草劑組成物具有減少的結塊、黏在一起或是降解之傾向，及/或滲漏其等之液態成分之傾向，特別存在高重量壓縮的期間，諸如遇到在以成堆的可撓容器，諸如紙、塑膠或布袋，之產物儲存期間。一特定組成物於界定的溫度和濕度環境中能吸收的濕氣量可以經由其之平衡濕氣含量來說明。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物於大於或等於大約54℃的溫度下歷時至少1、2、3、4、5、6、7，或8天的期間，同時在低濕度的(例如，<30%的相對濕度)環境中、於重量壓縮下，展現出經改良的安定性。於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物於大於或等於大約40℃的溫度下歷時至少1、2、3、4、5、6、7，或8天的期間，同時於重量壓縮下及中等的濕度(例如，45%的相對濕度)環境中，展現出經改良的安定性。於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物於大於或等於約20℃的環境溫度下歷時至少1、2、3、4、5、6、7，或8天的期間，同時於重量壓縮下及高濕度的(例如，65%的相對濕度)環境中，展現出經改良的安定性。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物提供其等在製備期間接受的高溫乾燥條件(例如，自大約80℃至大約150℃)良好的安定性，因其等在傾注至水中時容易分散且在舉例而言，藉由噴灑施用而施 用至標的雜草有害植物時保留其等之生物功效。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物提供經改良的安定性於大於或等於大約54℃的環境溫度下歷時至少1、2、3、4、5、6、7、8、10、12，或14天的期間，以及傾注至水中時容易分散且保留如同其等最初製備時之相同或相似的粒徑剖繪。
於其他的具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物之相對的安定性可以藉由熱分析來判定。此可以使用一種熱分析方法來完成，諸如微差掃描熱量測定法(DSC)，進入或離開一個樣本之熱流相對於惰性標準品係隨著樣本溫度的緩慢增高而測量。吸收或產生熱的樣本通常經歷化學或物理的轉換，諸如，但不限於，相變例如熔化、結晶，或玻璃轉移，化學分解，氧化，或化學反應。此等熱誘發的轉換發生之溫度指示出此等組成物之相對的安定性。於較低的溫度有熱事件發生之組成物通常比高溫發生熱事件的該等為較不安定的。
E.製備的方法
本文中所說明之組成物和方法之另外的態樣係關於製備經改良的固態除草劑組成物之方法。於一個具體例中，可使用下列一或多種加工方法來製造粒劑調配物：(1)盤式粒化作用、(2)混合式黏聚作用、(3)擠壓粒化作用作用、(4)流化床粒化作用、(5)噴霧粒化作用或黏聚作用，及(6)轉筒式粒化作用。於一些具體例中，粒劑可藉由使用壓粒機來製備。在選擇所用製程時，需慎重考量有效 成分與添加劑的物理化學性質。G.A.Bell與D.A.Knowles於D.A.Knowles所編輯之“農業化學調配作用之化學與技術(Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations)”乙書(克魯沃學術出版社(Kluwer Academic Publishers)於1998年出版)第41-114頁，併入本文以作為參考資料，述及用於農用化學調配物中之粒劑類型，及提供有關製造此等固態調配物的參考文獻。於一個具體例中，可藉由該等具一般技藝者眾所週知之真空乾燥作用、旋轉蒸發器乾燥作用、噴霧乾燥作用、轉筒式乾燥作用，或其他加工方法來製造粉劑調配物。
本文中所說明之任一加工方法中，選擇性惰性成分可在加工之前、期間或之後添加至組成物中，以增進加工作用或增進該粉劑或粒劑的最終品質、安定性或是水內的再分散性。此等選擇性惰性成分可包括，但不限於，流動性添加劑，安定性添加劑例如，舉例而言，抗氧化劑來安定自附佐劑，以及防結塊劑，諸如，舉例而言，親水性沉澱矽石、親水性燻矽石與黏土、消泡劑、潤濕劑、黏合劑、分散劑、固態稀釋劑及載劑。
本文中亦提供在製造安定性粉劑的期間使用固態添加劑，以安定水不溶性液體之實例。此等添加劑的實例為明膠、甘胺酸、酪蛋白、諸如聚乙烯醇與聚乙烯吡咯啶酮的水溶性聚合物，以及多醣類。此等應用中之一部分係述於，舉例而言，US 4,244,836與WO 2006/076943內，併入本文以作為參考資料。然而，在加工製造農用粒劑或 是粉劑的期間，試圖使高位準的自附佐劑安定之努力為非常有限。
一種製備本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物的方法之實例包含：(1)在水中混合所有固態、水溶性聚合物或寡聚物以形成一水相；(2)混合自附佐劑與油溶性或油可分散性的有效成分，以形成一油相；(3)在高剪切均質化作用下，將步驟(2)所製備的油相添加至步驟(1)所製備的水相中，以提供一混合物；以及(4)乾燥(3)中所製備的混合物，以提供該等經改良的固態除草劑組成物為粒劑或粉劑。
於一些具體例中，製備本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物的方法進一步包含(5)選擇性地藉由一種低剪切粒化方法來黏聚步驟(4)所製備的該除草劑粉劑以製備除草劑粒劑。
考慮到本揭示，熟悉此藝者可容易地判定實施本文中所說明之方法的最佳方式以製備本文中所說明之經改良的除草劑粒劑或粉劑組成物。
一種製備該等經改良的固態除草劑組成物之特別適合的方法係涉及取得以上所述之製備方法的步驟3中所得之混合物且使其噴霧乾燥以提供粉劑或粒劑形式之該等經改良的固態除草劑組成物。該等經改良的粉劑可以使用一種低剪切粒化方法諸如盤式粒化作用、流化床黏聚作 用或噴霧黏聚作用，將其進一步加工成為經改良的粒劑。為了使對於經改良的粒劑的機械損傷及自附佐劑的損耗減到最少，必需使用此等低剪切的加工方法。
於另一個具體例中，本文中提供了依據本文中所說明的方法所製備之經改良的固態除草劑組成物，諸如粒劑或粉劑。
F.另外的有效成分具體例
於另一個具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物進一步包含一或多種附加的農用有效成分，包括農藥有效成分、植物生長調節劑，或安全劑。此等農藥有效成分、植物生長調節劑，及安全劑可包括一或多種除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物生長調節劑，或除草劑安全劑。
於一個具體例中，可存在於本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物內之適宜的除草劑包括，但不限於，2,4-D、乙草胺(acetochlor)、亞喜芬(acifluorfen)、拉草(alachlor)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、胺基三唑、硫氰酸銨、莎稗磷(anilifos)、呋草黃(benfuresate)、本達隆(bentazon)、殺丹(benthiocarb)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、溴丁醯草胺(bromobutide)、丁基拉草(butachlor)、苯酮唑(cafenstrole)、克繁草(carfentrazone)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、克普芬(chlorpropham)、可滅蹤(clomazone)、克普草(clomeprop)、畢克草(clopyralid)、草 隆(cumyluron)、汰草龍(daimuron)、甲基禾草靈(diclofop)、吡氟草胺(diflufenican)、哌草丹(dimepiperate)、愛落殺(dimethametryn)、大刈特(diquat)、汰硫草(dithiopyr)、．EK2612、EPTC、戊草丹(esprocarb)、ET-751、乙氧苯草胺(ethbenzanid)、乙基芬殺草(fenoxaprop)+乙基雙苯唑酸(isoxidifen)、芬碸(fenoxasulfone)、四唑醯草胺(fentrazamide)、伏速隆(flazasulfuron)、氟噻草胺(flufenacet)、氟噠草酯(flufenpyr)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟氯比(fluroxypyr)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、固殺草(glufosinate)、嘉磷塞(glyphosate)、咪草酸(imazamethabenz)、甲咪唑烟酸(imazapic)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘苯腈(ioxynil)、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、異草胺(isoxaben)、MCPA、MCPB、滅芬草(mefenacet)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮(mesotrione)、莫多草(metolachlor)、稻得壯(molinate)、單嘧磺隆(monosulfuron)、MSMA、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、歐拉靈(oryzalin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、草酮(oxazichlomefone)、復祿芬(oxyfluorfen)、巴拉刈(paraquat)、施得圃(pendimethalin)、環戊草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、畢克爛(picloram)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、普拉草(pretilachlor)、調環酸(prohexadione)、雷蒙得(propachlor)、除草靈(propanil)、普 樂寶(propisochlor)、戊炔草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocar)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、稗草丹(pyributicarb)、雙唑草腈(pyraclonil)、雙唑草腈(pyrazogyl)、苄草唑(pyrazolynate)、匹唑芬(pyrazoxyfen)、必汰草(pyridate)、莫克草(quinoclamine)、快克草(quinclorac)、S-3252、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、草滅淨(simazine)、西草淨(simetryne)、s-莫多草(metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、氟磺唑草胺(sulfentrazone)、硫復松(sulfosate)、特呋三酮(tefuryltrione)、得殺草(tepraloxydim)、欣克草(thenylchlor)、噻草啶(thiazopyr)、殺丹(thiobencarb)、三氯比(triclopyr)、三福林(trifluralin)、抗倒酯(trinexapac)及三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
於一個具體例中，可存在於本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物內之適宜的殺蟲劑包括，但不限於，阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、α-賽滅寧(cypermethrin)、α-安殺番(endosulfan)、印楝素(azadirachtin)、乙基谷速松(azinphos)、甲基谷速松(azinphos)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、免速達(bensultap)、β-賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽滅寧(cypermethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、必克蝨(bufencarb)、布芬淨(buprofezin)、畜蟲威(butacarb)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、培丹(cartap)鹽酸鹽、 剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、氯芬松(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos)、可芬諾(chromafenozide)、可尼丁(clothianidin)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、大利松(diazinon)、雙特松(dicrotophos)、二福隆(diflubenzuron)、大滅松(dimethoate)達特南(dinotefuran)、二硫松(disulfoton)、因滅汀(emamectin)、因滅汀(emamectin)苯甲酸鹽、安殺番(endosulfan)、因毒磷(endothion)、安特靈(endrin)、EPN、益化利(esfenvalerate)、益他松(etaphos)、愛芬克(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲腈(ethiprole)、益硫磷、依芬寧(etofenprox)、芬滅松(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬硫克(fenethacarb)、撲滅松(fenitrothion)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬普寧(fenpropathrin)、繁福松(fensulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松(fenthion)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、大福松(fonofos)、呋喃蟲醯肼(fufenozide)、呋線威(furathiocarb)、γ-賽洛寧(cyhalothrin)、γ-HCH、合芬寧(halfenprox)、合芬隆(halofenozide)、飛達松(heptenophos)、海奎克(hyquincarb)、益達胺(imidacloprid)、因得克 (indoxacarb)、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、亞芬松(isofenphos)、甲基亞芬松(isofenphos)、滅必蝨(isoprocarb)、獲賜松(isothioate)、加褔松(isoxathion)、烯蟲炔酯(kinoprene)、λ-賽洛寧(cyhalothrin)、里琵菌素(lepimectin)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、達馬松(methamidophos)、納乃得(methomyl)、滅芬諾(methoxyfenozide)、美文松(mevinphos)、治克威(mexacarbate)、密滅汀(milbemectin)、亞素靈(monocrotophos)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、諾伐隆(novaluron)、歐滅松(omethoate)、歐殺滅(oxamyl)、滅多松(oxydemeton-methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion)、氟幼脲(penfluron)、百滅寧(permethrin)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、硫環磷(phosfolan)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、pirimetaphos、比加普(pirimicarb)、必滅松(pirimiphos-ethyl)、亞特松(pirimiphos-methyl)、primidophos、佈飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、普滅克(promecarb)、加護松(propaphos)、安丹(propoxur)、普硫松(prothiofos)、派滅淨(pymetrozine)、吡氟蟲腈(pyrafluprole)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、pyriprole、百利普芬(pyriproxyfen)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、硫丙 磷(sulprofos)、τ-福化利(fluvalinate)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福隆(teflubenzuron)、汰福寧(tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、θ-賽滅寧(cypermethrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、thicrofos、硫賜安(thiocyclam)、硫賜安(thiocyclam)草酸鹽、硫敵克(thiodicarb)、硫滅松(thiometon)、殺蟲雙(thiosultap)、殺蟲雙(thiosultap)二鈉鹽、殺蟲雙(thiosultap)單鈉鹽、蘇力菌素(thuringiensin)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、三落松(triazophos)、三福隆(triflumuron)，及ζ-賽滅寧(cypermethrin)。
於一個具體例中，可存在於本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物內之適宜的殺真菌劑包括，但不限於，三賽唑(tricyclazole)、鄰苯二甲內酯、加普胺(carpropamide)、百快隆(pyroquilon)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、芬諾尼(fenoxanil)、撲殺熱(probenazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、丙基喜樂松(iprobenfos)、異噻菌胺(isotianil)、噻醯菌胺(tiadinil)、春日黴素(kasugamycin)、福多寧(flutolanil)、滅普寧(mepronil)、賓克隆(pencycuron)、保粒黴素(polyoxins)、維利黴素(validamycin)、脫克松(tolclofos-methyl)、白克列(boscalid)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、賽氟滅(thifluzamide)、bixafen、氟吡菌醯胺(fluopyram)、isopyrazam、普克利(propiconazole)、待克利 (difenoconazole)、芬克座(fenbuconazole)、種菌唑(ipconazole)、三泰芬(triadimefon)、菲克利(hexaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)，及甲基阿拉酸式苯(acibenzolar)-S。於一個具體例中，此等殺真菌劑中的一些係在施用一種除草劑粒劑的時點施用時，可能無法有效防治病害，因為黴菌的病害傳播與生長周期可能與標的雜草的生長周期不相符。熟悉此藝者可容易判定該等殺真菌劑的有效使用與施用時點。
於一個具體例中，可存在於該等經改良的固態除草劑組成物內之適宜的除草劑安全劑包括，但不限於，解草酮(benoxacor)、殺丹(benthiocarb)、解草酯(cloquintocet)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、汰草龍(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二環酮(dicyclonon)、哌草丹(dimepiperate)、乙基解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、致敏蛋白、乙基雙苯唑酸(isoxadifen)、二乙基吡唑解草酯(mefenpyr)、mephenate、MG 191、MON 4660、萘二甲酸酐(NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148，及N-苯基-磺醯基苯甲酸醯胺類。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物含有，相對於總組成物而言，自大約0.1克/公斤至大約100克/公斤，自大約1克/公斤至大約100克/公斤，或是自大約1克/公斤至大約50克/公斤的解草酯或是 解毒喹。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物含有，相對於該(等)除草劑有效成分、基於重量而言，自大約0.5至大約3倍，自大約0.5至大約2倍，或是自大約0.5至大約1倍的量之解草酯或解毒喹。於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物含有相對於其他的除草劑有效成分而言、以基於重量自大約0.5至大約3倍，自大約0.5至大約2倍，或是自大約0.5至大約1倍的量之解草酯或解毒喹。
於一些具體例中，可存在於本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物內之適宜的植物生長調節劑包括，但不限於，2,4-D、2,4-DB、IAA、IBA、萘乙醯胺、α-萘乙酸、細胞裂殖素、玉米素、益收生長素(ethephon)、艾維激素(aviglycine)、1-甲基環丙烯(1-MCP)、益收生長素(ethephon)、激勃素(gibberellin)、激勃酸、離層酸、環丙嘧啶醇(ancymidol)、呋嘧醇(flurprimidol)、美福泰(mefluidide)、巴克素(paclobutrazol)、得拉生長素(tetcyclacis)、單克素(uniconazole)、蕓苔素內酯(brassinolide)、乙基蕓苔素內酯(brassinolide)，及乙烯。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物含有具下式的除草劑化合物 或是其之C1-C6烷基酯類或鹽衍生物，諸如，例如，在此稱作化合物A之甲基酯，及甲基氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、雙氟磺草胺、闊草清、磺草唑胺、平速爛、吡唑磺草胺、2,4-D、氯胺吡啶酸、畢克草、吡氟草胺、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr-meptyl)、畢克爛，或戊炔草胺或其衍生物中之至少一者，以及，選擇性地，除草劑安全劑解草酯或解毒喹。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物含有該除草劑化合物A，和雙氟磺草胺，以及，選擇地除草劑安全劑解毒喹。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物含有具下式的除草劑化合物 或是其之C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯類或鹽衍生物，諸如，例如，苯甲酯，以及2,4-D、呋草黃、苯并雙環酮、溴丁醯草胺、丁基拉草、可滅蹤、汰草龍、鹵苯胺唑、MCPA、MCPB、滅芬草、稻得壯、嘧苯胺磺隆、丙 炔草酮、樂滅草、草酮、環戊草酮、烯草胺、普拉草、除草靈、稗草丹、雙唑草腈、苄草唑、快克草、特呋三酮、欣克草、殺丹，或三氯比，或是其衍生物中之至少一者。
於一些具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物含有除草劑丁基賽伏草，和平速爛。
G.附加的相容性成分
除了以上所列的組成物與方法之外，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物可以與一或多種附加的相容性成分組合使用。此等附加的相容性成分可包括，例如，一或多種農用化學有效成分、表面活性劑、染料、肥料、微量營養素、費洛蒙，以及提供功能效用的多種其他附加成分，諸如，舉例而言，安定劑例如，抗氧化劑來安定自附佐劑，芳香劑及分散劑。當本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物係與附加的有效成分組合使用時，目前申請專利之組成物可與其他一或多種有效成分調配成為固態組成物，而在水中與其他一或多種有效成分槽式混合以供噴灑施用，或與位於不同的固體或噴灑施用中之其他一或多種有效成分依序施用。
在調配技藝中傳統上所用及可選擇地使用於本調配物之表面活性劑係描述於，尤其美國紐澤西州瑞奇伍德(Ridgewood)的MC出版公司於1998年出版之“麥氏清潔劑與乳化劑年刊(McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual)”乙書與美國紐約的化學(Chemical)出版公司於 1980-81年出版之“表面活性劑百科全書(Encyclopedia of Surfactants)”乙書第I-III冊，二者均併入本文以作為參考資料。此等表面活性劑的性質可為陰離子性、陽離子性或非離子性，及可使用作為乳化劑、潤濕劑、懸浮劑，或供其他用途之用。典型的表面活性劑包括，但不限於，硫酸烷基酯的鹽類，諸如二乙醇-月桂基硫酸銨；烷基芳基磺酸酯鹽類，諸如十二基苯磺酸鈣；烷基酚-環氧烷加成產物，諸如壬基酚-C18乙氧基化物；肥皂，諸如硬脂酸鈉；烷基-萘-磺酸酯鹽類，諸如二丁基-萘磺酸鈉；磺-琥珀酸鹽的二烷基酯類，諸如二(2-乙基己基)磺-琥珀酸鈉；四級胺類，諸如氯化月桂基三甲基銨；環氧乙烷與環氧丙烷的嵌段共聚物；以及單烷基與二烷基磷酸酯的鹽類。
在通常的情況下，此等表面活性劑中之一些可以互換方式使用作為一種農用佐劑、作為一種液態載劑或作為一種表面活性劑。
於一個具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物不含有礦物型粉劑(例如，黏土)。於一個具體例中，本文中所提供之經改良的固態除草劑組成物含有相關於該組成物的總重量而言以下量之礦物型粉劑(例如，黏土)，低於大約60%，低於大約50%，低於大約40%，低於大約30%，低於大約25%，低於大約20%，低於大約15%，低於大約10%，或低於大約5% w/w。
H.防治雜草的方法
本文中所說明之組成物和方法之另一個具體例 係關於一種防治雜草的方法，其係藉由在諸如稻田、池、湖與溪流及其類的水生環境中撒播或添加該等經改良的固態除草劑組成物或噴灑自該等經改良的固態除草劑組成物所製成的一種水溶液或混合物，而用於防治非所欲的植被。於一個具體例中，在一水區施用一除草有效量之該等經改良的固態除草劑組成物，或是自該除草劑固態組成物所製成的一種含水噴液或混合物以提供對於不受歡迎的雜草植物之適宜防治。該等經改良的固態除草劑組成物或是自該除草劑固態組成物所製成的含水噴液或混合物係特別適用於防治浸水稻田或水田中之禾本科、闊葉型及莎草科雜草。
本文中所說明之組成物和方法之另一個具體例係關於一種防治非所欲的植被的方法，其包含添加所說明之經改良的固態除草劑組成物至一種載體諸如水，且使用所產生之含有經分散的除草劑有效成分之水溶液或混合物用於噴灑施用來防治作物或非作物環境之非所欲的植被。於一個具體例中，在，舉例而言，土壤區或標的植物葉部施用一除草有效量之自該等經改良的固態除草劑組成物之所衍生的含水噴液混合物以提供對於不受歡迎之有害的植物適宜的控制。自該等經改良的固態除草劑組成物所製成的噴液或混合物係特別適用於防治穀類作物田地中之禾本科及/或闊葉型雜草。
於一個具體例中，本文提供了一種在水生環境中防治非所欲的植被之方法，其包括在該非所欲的植被萌 芽之前或萌芽之後在水生環境中撒播、噴灑或添加一除草有效量之本文所提供的固態除草劑組成物。
於一個具體例中，本文提供了一種在浸水稻田中防治非所欲的植被之方法，其包括在該非所欲的植被萌芽之前或萌芽之後在該浸水稻田中撒播、噴灑或添加一除草有效量之本文所提供的固態除草劑組成物。
於另一個具體例中，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物可額外用以控制藉由基因操縱或藉由突變及選擇對其等或其它除草劑具耐受性或抗性之許多作物之非所欲的植被。所說明之組成物可進一步與嘉磷塞、固殺草、麥草畏、咪唑啉酮、芳氧基苯氧基丙酸酯或2,4-D結合使用於嘉磷塞耐受性、固殺草耐受性、麥草畏耐受性、咪唑啉酮耐受性、芳氧基苯氧基丙酸酯耐受性或2,4-D耐受性之作物上。於一些具體例中，一般較佳係將所說明之組成物與對於欲被處理之作物具選擇性且補足藉由此等化合物以使用之施加率控制之雜草範圍之除草劑結合使用。於一些具體例中，進一步普遍較佳係將所說明之組成物及其它互補性除草劑以組合調配物或以槽式混合同時施加。相似地，所說明之組成物可與乙醯乳酸合成酶抑制劑結合用於乙醯乳酸合成酶耐受性之作物。
I.附加的具體例
在用於製備該等經改良的固態除草劑組成物之一例示性程序中，藉由在水中混合水溶性或水分散性成分而製備一水相，該等水溶性或水分散性成分包括，但不限 於，固態、水溶性聚合物或寡聚物，及選擇性地任何有效成分或附加的惰性成分。藉由將任何油溶性成分混合在一起而製備一油相，該等油溶性成分包括，但不限於，自附佐劑與油溶性有效成分或附加的惰性成分。在高剪切均質化作用下，將油相緩慢地添加至水相中，直至達到所欲的混合物為止。然後乾燥該混合物而提供粒劑或粉劑形式之該等經改良的固態除草劑組成物。粉劑可選擇性地經進一步加工而提供本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物之粒劑形式。於一個具體例中，本文提供固態除草劑組成物依據本文提供之程序來製備。
於一個例示性具體例中，本文提供之一種含有自附佐劑之固態除草劑組成物包含：a)除草劑有效成分，其相對於總組成物而言包含自大約2克/公斤至大約75克/公斤(例如，自大約10克/公斤至大約60克/公斤)的量之丁基賽伏草；b)除草劑有效成分，其相對於總組成物而言包含自大約0克/公斤至大約20克/公斤(例如，自大約0克/公斤至大約5克/公斤)的量之平速爛；c)自附佐劑，其相對於總組成物而言包含自大約300克/公斤至大約600克/公斤(例如，自大約350克/公斤至大約450克/公斤)的量之黃豆甲基酯；d)固態、水溶性聚合物或寡聚物，其相對於總組成物而言包含自大約10克/公斤至大約100克/公斤(例如，大約20克/公斤)的量之一種87-99%水解的 聚乙烯醇；e)固態、水溶性聚合物或寡聚物，其相對於總組成物而言包含自大約150克/公斤至大約600克/公斤(例如，自大約450克/公斤至大約550克/公斤)的量之木質磺酸鈉；以及f)選擇性地，其他惰性調配物成分；以及其中該固態除草劑組成物不包含固態醣類。
於一個例示性具體例中，本文提供之一種含有自附佐劑之固態除草劑組成物包含：a)除草劑有效成分，其相對於總組成物而言包含自大約2克/公斤至大約75克/公斤(例如，自大約5克/公斤至大約30克/公斤)的量之化合物A；b)除草劑有效成分，其相對於總組成物而言包含自大約0克/公斤至大約50克/公斤(例如，自大約2克/公斤至大約25克/公斤)的量之雙氟磺草胺；c)自附佐劑，其相對於總組成物而言包含自大約300克/公斤至大約700克/公斤(例如，自大約500克/公斤至大約700克/公斤)的量之Agnique ME 12-18；d)固態、水溶性聚合物或寡聚物，其相對於總組成物而言包含自大約10克/公斤至大約100克/公斤(例如，大約20克/公斤)的量之一種87-99%水解的聚乙烯醇；e)固態、水溶性聚合物或寡聚物，其相對於總組成 物而言包含自大約150克/公斤至大約600克/公斤(例如，自大約250克/公斤至大約500克/公斤)的量之木質磺酸鈉；f)選擇性地，解草酯(例如，相對於總組成物而言自大約5克/公斤至大約30克/公斤的量)；以及g)選擇性地，其他惰性調配物成分；以及其中該固態除草劑組成物不包含固態醣類。
此外，本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物可選擇性地與含有附加有效成分的其他粒劑或粉劑組成物摻合，以形成含有，舉例而言，物理上均一的粒劑摻合物或物理上均一的粉劑摻合物之組成物。此等含有二種或更多種有效成分之粒劑或粉劑組成物的摻合物可用於，舉例而言，防治水生環境諸如浸水稻田與水田中不受歡迎的雜草。
J.實施例
所說明的具體例和下列的實施例係為了闡釋的目的以及不打算限制申請專利範圍之範疇。本文中所說明之關於組成物的其他修飾、用途，或是組合對熟悉此藝者會是明顯的而不背離本揭示之精神和範疇。
實施例1 含有丁基賽伏草和高位準的自附佐劑之粉劑之經改良的固態除草劑組成物之製備
藉由將5.4克的丁基賽伏草溶於39.4克的黃豆甲基酯(自附佐劑；Agnique® ME18S-U；科寧(Cognis))中，而製備一油相。藉由將10克的Selvol® 205(聚乙烯醇；積 水化學株式會社)之20%(w/w)水溶液及51.5克的木質素磺酸鈉(Borresperse® NA；鮑利葛木質素技術公司)溶於95.64克的水中而製備一水相。然後將油相緩慢添加至水相，同時以席維森(Silverson)高剪切混合器在約11,000 rpm混合30分鐘，以製造在水中之體積平均直徑(d50)為大約1至2微米的分散型油滴之一混合物，體積平均直徑係如使用Malvern Mastersizer 2000雷射繞射粒子分析儀(laser diffraction particle analyzer)來測量。一旦獲得所欲的液滴尺寸，該混合物係以300毫升/小時之進料速率在布奇(BUCHI)290噴霧乾燥器中進行噴霧乾燥(入口temp.：135℃；出口temp.：90℃)，以提供乾燥的固體(粉劑A；表1)，就試樣總重而言其殘餘含水量為2至3重量百分比。當再分散於水中時，自粉劑A所製造的固態顆粒之體積平均直徑之範圍係自2至4微米。將矽石(1.5克；Hi-SilTM 233，可得自於PPG Industries Inc.，Monroeville，PA)添加至粉劑A以改善其之流動特性。粉劑B和比較粉劑C係使用表1中顯示的成分、以類似於粉劑A的方式來製備。並且，以類似於粒劑A的方式以及使用表1中顯示的成分，藉由添加Granite SC除草劑(240克/升的平速爛；道氏益農)至以上含有丁基賽伏草之預噴霧乾燥的、水-油混合物來製備粉劑A1和粉劑A2(二者均含有平速爛)。
實施例2 含有化合物A、雙氟磺草胺、解毒喹和高位準的自附佐劑之粉劑之經改良的固態除草劑組成物之製備
使用表2中所示的成分與量，如所述製備粉劑D-G。藉由將化合物A與解毒喹(CQM)溶解(視需要伴隨加熱與音波處理)或是分散(伴隨非常高剪切混合)於Agnique ME 12-18(自附佐劑)中，而製備一種油相。藉由將木質素磺酸鈉(Borresperse® NA；木質素技術公司)及聚乙烯醇(PVA；SelvolTM 205；積水化學株式會社)溶於水中而製備一水相。然後將油相緩慢添加至水相，同時設若油的裝 載量低於60乾wt%則以席維森高剪切混合器在約3000 rpm混合，或是設若油的裝載量高於60乾wt%則以約6000 rpm混合，直到乳化液液滴之體積平均直徑(d50)為大約5-10微米(μm)為止。一旦獲得所欲的乳化液尺寸，添加配於水中的雙氟磺草胺懸浮液伴隨混合以提供懸乳劑(suspoemulsion)。以磁性攪拌棒來攪拌懸乳劑以及藉由使其進料至入口溫度為135℃及液態流速為300毫升/小時之布奇290噴霧乾燥器中來乾燥。獲得之噴霧乾燥的粉劑具有3-5 wt%的濕氣含量以及當再分散於水中時，顯示出與生產該粉劑之乳化液相似的粒徑剖繪。
實施例3 經改良的固態除草劑組成物之安定性測試 壓縮-濕度測試：
粉劑B和比較粉劑C於變化的溫度和濕度環境中接受壓縮測試。
測試程序：10克的粉劑B和比較粉劑C樣本放置 於個別的圓柱形的玻璃容器(具4.5公分內徑之150 mL玻璃燒杯)中。藉由將裝滿金屬珠的玻璃瓶子(稍微小於4.5公分直徑)放置於粉劑之上來將大約835克的重量放置於粉劑的樣本(52.53克/平方公分)之上。繼而將各個此等的樣本各自放置於3種不同的儲存條件歷時8天：(1)54℃ @<30%的相對濕度，(2)室溫@ 65%的相對濕度，以及(3)40℃ @ 45%的相對濕度。檢查所有的3種樣本在儲存8天之後之結塊的安定性和油性佐劑的滲漏(黃豆甲基酯)以及結果列舉於表3中。以類似於此說明的方式，可以測試其他的本文中所說明之經改良的固態除草劑組成物於高壓縮與高濕度的條件下之儲存安定性。
1儲存安定性計分：
1-高安定性(沒有或輕微的結塊而形成團塊，該團塊以輕微的壓力容易轉變回粉劑；油性佐劑無滲漏)； 2-中等安定性(中等的結塊而形成團塊，該團塊以中等壓力轉變回粉劑；油性佐劑無滲漏)；3-低安定性(大量的結塊而形成硬的團塊，該團塊以高壓轉變回粉劑；油性佐劑無滲漏)；4-不安定的(嚴重的結塊而形成團塊，該團塊以高壓不會變為碎塊；油性佐劑滲漏一些)；5-非常不安定(嚴重的結塊而形成硬玻璃；包含的油性佐劑大量的滲漏)。
經改良的固態除草劑組成物之水內再分散性：
藉由使樣本分散於水中以及使用一種Malvern Mastersizer 2000來測量粒徑分佈而判定粉劑E和已經儲存於54℃之數個粉劑E的樣本之粒徑分佈(表4中顯示的資料)。資料指出粉劑E對於製備和儲存條件兩者都為非常安定的。
微差掃描熱量測定法分析：
粉劑B和比較粉劑C藉由於TA Instruments DSC分析儀(Model Q2000)上的微差掃描熱量測定法(DSC)來分析。如同圖1中顯示的，二個的樣本展現確實不同的熱性質剖繪，如同各種各樣的熱事件(吸熱和放熱)發生在不同的溫度所指出的。因為粉劑B展現的熱事件發生在比粉劑C展現的該等為高得多的溫度，此方法指出粉劑B具有較佳的安定性。此等結果與表3中顯示的儲存安定性之測試結果為一致的。
實施例4 含有高位準的自附佐劑之粉劑之經改良的固態除草劑組成物供用於雜草防治之用途 材料和方法： 植物繁殖作用
一種泥炭基的盆栽土壤，Metro-mix 360®，使用作為此實驗之土壤培養基。Metro-mix為一種生長培養基，其係由35至45%特別加工的椰子纖維髓、10至20%園藝等級的蛭石、15至25%加工的白蠟樹樹皮(Ash Bark)、20至30%精選的加拿大高沼泥炭蘚(Canadian Sphagnum Peat Moss)和專有的營養物以及其他的成分所組成。將各個物種數個種子各自栽種於個別的10平方公分花盆內。植物材料於，道氏益農全球總部(印第安納波里，印第安納，USA)之溫室區E2內繁殖以及維持於18至20℃的溫度和50至60%的相對濕度。以平均照度為每平方公尺每秒500微愛因斯坦(μEm-2s-1)光合有效照射之1000瓦金屬鹵素高架燈，補充自然光每天歷時16小時。在處理之前頂部澆 灌植物以及在處理之後地下灌溉植物。
除草劑施用
用由Allen Machine Works(Midland,Michigan)所製造之軌道式噴灑器來實施處理。軌道式噴灑器經校正以使用40 psi的壓力、以1.9 mph(3.1 km/hr)的速度之8002E等寬式扇形(even fan)噴嘴遞送94公升/公頃。將如由套裝軟體ARM8(Gylling Data Management Inc.)所計算之適當量的調配型產物添加至噴霧小瓶。用乾淨的印第安納波里自來水稀釋除草劑整分部分達60 mL的總體積。噴霧溶液沒有添加佐劑。處理係於噴灑施用之後20天予以評估以及資料係以4種雜草物種之防治百分比來表達(表5)。
評估的雜草物種：
顯示出的1比率為關於化合物A+雙氟磺草胺+解毒喹每公頃之克酸當量(g ae/ha)；2 OD標準：化合物A+雙氟磺草胺+解毒喹(6+5+6 g ae/L配於甲基化籽油溶劑)。

Claims (23)

  1. 一種固態除草劑組成物，其包含：a)至少一除草劑，其係選自於ACCase和ALS酵素抑制劑類型及具下列式的化合物 其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自於鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C4鹵烷氧基烷基、C2-C6鹵烷基羰基、C1-C6鹵烷硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-；R代表H或F；X代表Cl或乙烯基；以及Y代表Cl、乙烯基或甲氧基；和其等的鹽類與酯類；其中該(等)除草劑相對於該組成物的總重量而言係以自大約每公斤1克(克/公斤)至大約200克/公斤的量存在於該組成物內；b)一個或多個自附佐劑，其中該(等)自附佐劑相對於該組成物的總重量而言係以自大約50克/公斤至大約 750克/公斤的量存在於該組成物內；以及c)一個或多個固態、水溶性聚合物或寡聚物，其中該(等)固態、水溶性聚合物或寡聚物相對於該組成物的總重量而言係以自大約200克/公斤至大約700克/公斤的量存在於該組成物內；其中該組成物不包含固態醣類。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該固態除草劑組成物為粉劑。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該固態除草劑組成物為粒劑。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之組成物，其進一步包含一個或多個附加的惰性成分。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其進一步包含一個或多個附加的農用有效成分。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物，其中該固態除草劑為以下之至少一者：丁基賽伏草(Cyhalofop)；平速爛(penoxsulam)；甲基免速隆(bensulfuron)；四唑嘧磺隆(azimsulfuron)；依速隆(imazosulfuron)；乙基芬殺草(fenoxaprop)-P；下式的化合物 或其之C1-C6烷基酯類或鹽類；或是下式的化合物 或是其之C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯類或鹽類。
  7. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物，其中該固態除草劑為以下之至少一者：丁基賽伏草；平速爛；甲基免速隆；下式的化合物 或其之C1-C6烷基酯類或鹽類；或是下式的化合物 或是其之C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯類或鹽類。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物，其中該自附佐劑為水混溶性有機液體之一者或多者。
  9. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物，其中該自附佐劑為石油衍生性石蠟烴、石油衍生性芳族烴、植物衍生性油，或是植物衍生性油的C1-C6酯中之一者或多者。
  10. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物，其中該自附佐劑為籽油，或是植物衍生性油的C1-C6酯中之一者或多者。
  11. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物，其中該自附佐劑為黃豆甲基酯。
  12. 如申請專利範圍第1至11項中任一項之組成物，其中該自附佐劑相對於該組成物的總重量而言為自大約200克/公斤至大約600克/公斤的量。
  13. 如申請專利範圍第1至11項中任一項之組成物，其中該自附佐劑相對於該組成物的總重量而言為自大約300克/公斤至大約600克/公斤的量。
  14. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之組成物，其中該固態、水溶性聚合物或寡聚物為木質磺酸鹽、具有自大約87至大約99百分比的水解程度之聚乙烯醇類，或是烷基萘磺酸酯甲醛縮合物之一或多者。
  15. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之組成物，其中該 固態、水溶性聚合物或寡聚物為聚乙烯醇類或是木質磺酸鹽之一或多者。
  16. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之組成物，其中該固態、水溶性聚合物或寡聚物為自聚乙酸乙烯酯的水解作用所衍生之聚乙烯醇類之一或多者，其於自大約87至大約99%的水解程度上而變化。
  17. 如申請專利範圍第1至16項中任一項之組成物，其中該固態、水溶性聚合物或寡聚物相對於該組成物的總重量而言為自大約300克/公斤至大約600克/公斤的量。
  18. 如申請專利範圍第1至17項中任一項之組成物，其不包含聚乙烯醇，或是其包含相對於該組成物的總重量而言小於10% w/w的量之聚乙烯醇。
  19. 如申請專利範圍第1至18項中任一項之組成物，其不包含聚乙烯醇，或是其包含聚乙烯醇類，其中該聚乙烯醇類具有自大約87至大約99百分比的水解程度。
  20. 如申請專利範圍第1至19項中任一項之組成物，其不包含礦物粉劑，或是其包含相對於該組成物的總重量而言低於大約60% w/w的量之礦物粉劑。
  21. 一種在水生環境中防治非所欲的植被之方法，其包含在該非所欲的植被萌芽之前或萌芽之後在該水生環境中撒播、噴灑或添加一除草有效量之如申請專利範圍第1至20項中任一項之組成物。
  22. 一種在浸水稻田中防治非所欲的植被之方法，其包含在該非所欲的植被萌芽之前或萌芽之後在該浸水稻田中 撒播、噴灑或添加一除草有效量之如申請專利範圍第1至20項中任一項之組成物。
  23. 一種製備粒劑或粉劑形式之如申請專利範圍第1至20項中任一項之固態除草劑組成物的方法，其包含：a)在水中混合所有固態、水溶性聚合物或寡聚物以形成一水相；b)混合該自附佐劑與油溶性或油可分散性有效成分，以形成一油相；c)在高剪切均質化作用下，將步驟b)中製備的該油相添加至步驟a)中製備的該水相中，以提供一混合物；d)乾燥c)中所製備的該混合物，以提供除草劑粉劑或除草劑粒劑；以及e)選擇性地藉由低剪切粒化方法來黏聚d)中所製備的該除草劑粉劑以製備除草劑粒劑。
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