TW201325458A - 除草懸浮劑 - Google Patents
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Abstract
提供了一種除草懸浮劑組合物,所述組合物至少包含一種吡啶磺酰胺活性成分和聚醚-聚矽氧烷。所述吡啶磺酰胺化合物優選具有以下通式(I):□其中,X為氫原子、氯原子、溴原子、甲基或二氟甲基。
Description
本發明涉及一種除草懸浮劑(suspension concentrate),更具體涉及一種至少包含一種磺酰胺化合物和/或磺酰胺鹽作為活性成分的除草懸浮劑。
當使用植物處理產品(特別是除草劑)時,可導致對所處理的作物植物的不希望的損傷。雖然意欲使用選擇性除草劑來殺滅特定的目標植物並僅給所期望的作物帶來相對很小的損傷,但大量的選擇性除草劑並非在其選擇性上百分之百有效,會殺死意欲栽培的植物材料。因此,對重要作物植物施用這些除草劑可能受到很大的限制。
有時,這些除草劑根本不能使用,或者僅可以很低的施用速率使用,以至於所期望的抗有害植物或不想要的植物的廣譜除草活性不能保證。特別地,不可以使用吡啶磺酰胺類除草劑以足夠的選擇性來處理玉米、稻米或穀類。作為施用某些吡啶酰胺類的結果,植物毒性副作用在植物發育的不同階段(尤其是在萌發後施用時)對作物植物來說是很明顯的。
因此,能夠避免或減少處理作物期間這樣的植物毒性的除草劑(特別是包含吡啶磺酰脲作為活性成分的除草劑)將是高度有利的並且是理想的。
包含吡啶磺酰脲作為活性成分的除草組合物是現有技術中已知的。
來自磺酰脲類的除草活性化合物(例如N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺)主要以水分散粉末(WP)或水分散顆粒(WG)的形式配製。優選固體製劑的一個原因在於,在大多數情況下,所述活性吡啶磺酰脲化合物對於水解特別敏感。因為吡啶磺酰脲通常在水中相對可溶,所以即便能確保所述磺酰脲的化學穩定性,開發基於水的液體製劑也極為困難。因此,在文獻中,存儲穩定的包含磺酰脲的水混懸劑
(SC)和水懸乳劑(SE)盡在少數情況下有描述。
EP0232067描述了一種包含新的取代吡啶磺酰胺化合物及其鹽作為活性成分的除草組合物以及其製備方法。特別地,EP0232067公開了吡啶磺酰脲化合物表現出極高的除草作用並因此可用於多種雜草,包括對其他除草劑具有抗性的那些。EP 0232067表明吡啶磺酰脲化合物及其鹽可用作用于施用于玉米田的除草劑。
EP 0313317公開了一種懸浮組合物,其包含以一定比例混合在一起的選自磺酰脲系列化合物及其鹽的至少一種、植物油和表面活性劑。EP 0313317表明該組合物提高了吡啶磺酰脲活性成分的除草效力而沒有導致任何不想要的作物損傷。因此,可防治多種雜草。此外,EP0313317提出課減少要使用的活性吡啶磺酰脲成分的量。EP 0313317表明將植物油納入混合物中可提高針對廣譜雜草的除草效果,而不引起對所保護作物(例如玉米)的任何植物毒性。然而,已發現,所述基於油的懸浮劑中的除草劑吡啶磺酰脲化合物的降解是一個問題。
EP 05540158公開了一種控制或減少某些除草活性化合物(包括吡啶磺酰胺類)的降解以使製劑穩定的方法。EP 05540158表明這一目的通過向所述基於油的除草懸浮製劑中添加脲來實現的。
然而,現已發現,如EP 05540158所教導,包含吡啶磺酰脲化合物和脲(作為穩定劑)的基於油的懸浮劑在水中鋪展和分散很差。現已發現,這是由於下述這一事實:添加脲導致體系更高的親水親油平衡值(HLB),增加了水溶性。
還已發現,含有吡啶磺酰脲的基於油的懸浮劑與其他合適的穩定劑的組合在水中鋪展和分散同樣很差。
因此,提供一種或更多種吡啶磺酰脲活性成分的表現出活性成分高度穩定且同時減少所述製劑對所保護植物的植物毒性作用的除草製劑將是有利的。如果這樣的製劑保持針對不想要的植物的廣譜效力,則將是有利的。
出乎意料地,現已發現,經修飾的聚醚-聚矽氧烷特別適合用來解決上述配製吡啶磺酰脲活性成分的基於油的混懸劑的難題。
特別地,已發現聚醚-聚矽氧烷顯著提高所述吡啶磺酰脲化合物的穩定性,同時解決了所述在水中鋪展性和分散性的問題。
在第一個方面,本發明提供了一種除草混懸劑組合物,其包含至少一種吡啶磺酰脲活性成分和聚醚-聚矽氧烷,優選經修飾的聚醚-聚矽氧烷。優選地,所述混懸劑還包含植物油和/或礦物油、穩定劑、以及一種或更多種其他合適的表面活性劑。
在一個優選的實施方案中,本發明提供了一種除草混懸劑組合物,其包含如以下通式(I)所代表的磺酰脲化合物或其鹽作為活性成分以及聚醚-聚矽氧烷:
其中,X是氫原子、氯原子、溴原子、甲基或二氟甲基。優選地,所述混懸劑還包含植物油和/或礦物油、穩定劑、聚醚-聚矽氧烷以及一種或更多種其他合適的表面活性劑。
在又一個方面,本發明提供了聚醚-聚矽氧烷(特別是經修飾的聚醚-聚矽氧烷)在包含至少一種除草活性劑吡啶磺酰脲化合物的基於油的混懸劑組合物中用於提高所述製劑用水稀釋時的鋪展性和分散性的用途。所述吡啶磺酰脲活性成分優選為上述的通式(I)的化合物。
在另一個方面,本發明提供了一種農業化學組合物,其包含:(a)0.5%-20%的至少一種除草活性的吡啶磺酰胺化合物,優選上述通式(I)所代表的吡啶磺酰脲化合物;(b)50%-94.5%的植物油和/或礦物油;(c)0.2%-10%的穩定劑;(d)0.01%-10%的聚醚-聚矽氧烷。
所述組合物還可包含2%-25%的其他合適的表面活性劑。
在又一個方面,本發明提供了一種在一處防治植物的方法,所述方法包括向該處施用上述組合物。
在另一個方面,本發明提供了上述組合物在防治一處植物中的用途。
如上所述,已發現,當進行稀釋以向一處植物施用時,本發明的組合物表現出與現有技術中的組合物相比顯著改進的水面鋪展速率。此外,當進行稀釋以向一處植物施用時,本發明的組合物還表現出與現有技術中的組合物相比顯著改進的水中分散性。
因此,在又一個方面中,本發明提供了聚醚-聚矽氧烷用於提高吡啶磺酰胺在水表面鋪展性和/或用於提高所述吡啶磺酰胺在水中分散性的用途。
本發明的組合物是懸浮劑製劑,並包含一種或更多種除草活性吡啶磺酰胺作為活性成分。用於本發明組合物的合適的除草活性磺酰胺是本領域中已知的並且可商購得到。用在本發明中的優選的吡啶磺酰胺化合物是具有下述通式(I)的那些:
其中,X是氫原子、氯原子、溴原子、甲基或二氟甲基。所述吡啶磺酰胺化合物可以作為鹽存在於所述組合物中。
用於本發明的優選的通式(I)代表的磺酰脲化合物包括:N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺;N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-6-氯-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺;N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-6-溴-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺;
N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-6-甲基-2-吡啶磺酰胺;以及N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-6-二氟甲基-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺。
用於本發明的合適的吡啶磺酰胺化合物的鹽包括鹼金屬鹽(例如鈉鹽和鉀鹽)、鹼土金屬鹽(例如鎂鹽和鈣鹽)、以及胺鹽(例如單甲胺鹽、二甲胺鹽和三甲胺鹽)。優選的鹽的實例是以下化合物的鈉鹽或單甲胺鹽:N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺;以及以下化合物的二甲胺鹽:N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-6-甲基-2-吡啶磺酰胺。
所述組合物可包含單一的吡啶磺酰胺或其鹽。或者,所述組合物可包含兩種或更多種吡啶磺酰胺化合物或其鹽。如果需要,所述組合物還可包含其他的活性成分與所述吡啶磺酰胺的組合。用於與所述吡啶磺酰胺化合物組合的合適的其他活性成分是本領域中已知的並且可商購得到。
在上述吡啶磺酰脲化合物中,N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺及其鹽是特別優選的化合物。
所述吡啶磺酰胺化合物可以任何合適的量存在于本發明的組合物中已提供所期望的除草活性。優選地,所述吡啶磺酰脲活性成分的存在量為按重量計的約0.5%至20%、更優選按重量計的1.0%至15%、還更優選按重量計的1.5%至10%、更優選按重量計的2%至6%。
本發明的懸浮劑組合物還包含聚醚-聚矽氧烷。所述聚醚-聚矽氧烷優選為經修飾的聚醚-聚矽氧烷。所述經修飾的聚醚-聚矽氧烷是優選的,因為其在表面張力、臨界膠束濃度(CMC)、成泡沫能力、增容能力和相容性方面表現出更好的性能。聚醚-聚矽氧烷共聚物包含與聚矽氧烷鏈相連的聚醚鏈。根據所述聚醚鏈段與所述聚矽氧烷鏈段間的不同連接,所述經修飾的聚醚-聚矽氧烷可
分為Si-O-C型和Si-C型。
一類優選的聚醚-聚矽氧烷是聚醚-聚矽氧烷共聚物。
用於本發明的合適的聚醚-聚矽氧烷是本領域中已知的並且可商購得到。例如,經修飾的聚醚-聚矽氧烷可以商品名Breakthrough 9902TM、Breakthrough 9903TM、Breakthrough 5503TM、Breakthrough 9907TM和Breakthrough 9908TM得到(可得自Degussa)。
所述聚醚-聚矽氧烷可以任何合適的量存在於組合物中,特別是足以提供所述懸浮劑所需的鋪展性和分散性的量。優選地,所述聚醚-聚矽氧烷的存在量為所述組合物按重量計的至少0.01%,更優選至少0.05%,還更優選按重量計至少0.1%。優選地,所述聚醚-聚矽氧烷在組合物中的存在量為按重量計的0.01%至10.0%,更優選0.05%至7.5%,還更優選按重量計的0.1%至5%。
本發明的組合物可包含一種或更多種植物油和/或一種或更多種礦物油。用於本發明的合適的植物油和礦物油是本領域中已知的並且可商購得到。可用于本發明的植物油和礦物油的實例包括橄欖油、木棉油、棕櫚油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、亞麻籽油和桐油。植物油特別優選用在本發明的組合物中。在這些植物油中,玉米油和油菜籽油是特別優選的。
所述植物油和/或礦物油可以任何合適的量存在。本發明組合物中所述植物油和/或礦物油的量優選為按重量計約50%至95%、更優選60%至90%、更優選75%至90%。按重量計至少77%的植物油和/或礦物油是特別優選的。
本發明的組合物可包含一種或更多種合適的表面活性劑。合適的表面活性劑是那些可有效使上述植物油和/或礦物油在水中乳化的那些。用於本發明的合適的表面活性劑是本領域中已知的並且可商購得到。合適的表面活性劑的實例包括植物油衍生物例如聚氧乙烯氫化蓖麻油醚;非離子表面活性劑,例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯(丙烯)脂肪酸酯、山梨聚糖單油酸酯、乙氧基化蓖麻油和聚氧乙烯山梨聚糖單油酸酯;以及陰離子表面活性劑,例如烷基芳基磺酸鈉、二烷基磺酸鈉、
二烷基磺酰基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯、以及烷基萘磺酸鈉。
本發明優選包含兩種或更多種表面活性劑的混合物,更優選植物油衍生物、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物。
所述一種或更多種表面活性劑可以任何合適的量存在以提供所需的所述液體混懸劑的分散性和穩定性。優選地,所述一種或更多種表面活性劑的存在量可以為按重量計的至少5%、優選至少10%、更優選按重量級至少15%。已發現,在多個實施方案中,按重量計5%至15%的表面活性劑濃度是特別合適的。
所述組合物優選包含穩定劑。合適的穩定劑是本領域中已知的並且可商購得到。可用于本發明組合物中的穩定劑的實例包括羧酸或無機酸的鹽,例如磷酸氫二銨、乙酸銨、乙酸鈉、乙酸鉀、硫氰酸鈉、碳酸鈣、三磷酸鈉、脲、硫脲或其衍生物。
本發明組合物中穩定劑的量通常為按重量計的0.2%至10%、更優選1%至8%,還更優選為2%至6%。
用於製備本發明懸浮劑的方法和技術是本領域中已知的並且可商購得到。用於製備本發明懸浮劑的合適的通用方法的一個實例如下:將一種或多種吡啶磺酰胺化合物與植物油和/或礦物油和表面活性劑混合均勻。將所得的化合物研磨。然後,向所得研磨的混合物中添加所述聚醚-聚矽氧烷以獲得懸浮劑。
或者,首先將所述活性吡啶磺酰脲化合物細分(例如通過研磨),然後與植物油和/或礦物油、表面活性劑和聚醚-聚矽氧烷混合,以得到懸浮劑。
如果期望增加所述吡啶磺酰胺化合物在所述組合物中懸浮的穩定性,則可添加一種或更多種觸變性材料,例如膨潤土-烷基胺複合物和/或氣霧劑。如果使用,則所述觸變性材料在組合物中的存在量為基於所述懸浮劑總量的按重量計的例如1%至3%。
在使用時,通常用水將本發明的懸浮劑組合物稀釋,以提供用於向所處理植物施用的製劑。用水稀釋組合物的技術是本領域中眾所周知的。同樣,用於施用所述經稀釋的製劑的技術和設備也是本領域中眾所周知的。
向所處理的植物或處所施用所述組合物的速率將根據諸如以下的參數而變化:在所述處所處的植物的性質和條件、待防治植物的性質以及活性吡啶磺酰胺化合物的性質。然而,通常施用所述組合物的量為基於活性成分化合物的量的0.05至50g/a,優選0.1至25g/a,更優選0.1至2.5g/a。
現將通過以下具體實施例描述本發明的組合物和方法,其僅用於舉例說明的目的。
在以下組合物中,Break-Thru 9902和Break-Thru 9903均為可商購得到的經修飾的聚醚-聚矽氧烷。Sorpol 3742是聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯與二烷基磺基琥珀酸酯的混合物。Sorpol 3005X是聚氧乙烯二-苯乙烯基苯基醚甲醛縮合物與聚氧乙烯三-苯乙烯基苯基醚的混合物。
由以下組分製備了懸浮劑製劑,所示量為重量百分數:
將上述組分(1)至(5)合併並混合形成均勻混合物。將所得混合物用Dyno-Mill(由Willy A.Bachofen AG製造)研磨。然後,向所得混合物中添加組分(6)而得到懸浮劑。
製劑實施例2
由以下組分製備了懸浮劑製劑,所示量為重量百分數:(1)N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺 10%
按實施例1中所述方法製備了所述懸浮劑。
由以下組分製備了懸浮劑製劑,所示量為重量百分數:
按實施例1中所述方法製備了所述懸浮劑。
由以下組分製備了懸浮劑製劑,所示量為重量百分數:
使用實施例1中所述方法製備了所述懸浮劑。
由以下組分製備了懸浮劑製劑,所示量為重量百分數:
使用實施例1中所述方法製備了所述懸浮劑。
由以下組分製備了懸浮劑製劑,所示量為重量百分數:
使用實施例1中所述方法製備了所述懸浮劑。
由以下組分製備了懸浮劑製劑,所示量為重量百分數:
(6)Break-Thru 9902(Evonik) 0.5%
使用實施例1中所述方法製備了所述懸浮劑。
用水稀釋時的鋪展性和分散性試驗
測試了實施例1至6的組合物,以確定使用以下方法在水表面的鋪展速率和水中分散性。
向量筒中250ml水表面上添加每種組合物1ml。觀察以此方式添加每一樣品的結果。如果樣品不在水表面上鋪展並且在水表面上保持流體滴狀態,則表明鋪展速率慢。如果樣品在水表面上很容易鋪展,則這表明鋪展速率快。然後將每一量筒輕輕搖動。如果樣品不易分散,則這表明分散性差。如果樣品迅速自發地分散,則這表明樣品在水中的分散性非常好。
以此方式測定了實施例1至6中每一種組合物的性能。將每一組合物與以同樣方式由相同組分但不加聚醚-聚矽氧烷製備的對照組合物相比較。
觀察的結果列在下表中。
表中結果表明,本發明的實施例1至6的包含聚醚-聚矽氧烷的組合物表現出當將懸浮劑稀釋時在水表面上快速鋪展,並且在水中的分散性非常好。相反,不含聚醚-聚矽氧烷的同樣組合物則表現出在水上慢的鋪展速率和在水中差的分散性。
Claims (24)
- 一種除草懸浮劑組合物,其包含至少一種吡啶磺酰胺活性成分和聚醚-聚矽氧烷。
- 權利要求1的組合物,其中所述吡啶磺酰胺化合物具有以下通式(I):
- 權利要求2的組合物,其中所述吡啶磺酰胺化合物選自:N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺;N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-6-氯-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺;N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-6-溴-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺;N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-6-甲基-2-吡啶磺酰胺;以及N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-6-二氟甲基-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶-磺酰胺。
- 前述權利要求中任一項的組合物,其中所述吡啶磺酰胺化合物為鹽。
- 權利要求4的組合物,其中所述吡啶磺酰胺化合物為以下化合物的鈉鹽或單甲胺鹽:N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺;或者以下化合物的二甲胺鹽: N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-6-甲基-2-吡啶磺酰胺。
- 前述權利要求中任一項的組合物,其中所述吡啶磺酰胺化合物為N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺或其鹽。
- 前述權利要求中任一項的組合物,其包含兩種或更多種吡啶磺酰胺化合物。
- 前述權利要求中任一項的組合物,其包含吡啶磺酰胺化合物的存在量為按重量計的2%至6%。
- 前述權利要求中任一項的組合物,其中所述聚醚-聚矽氧烷是經修飾的聚醚-聚矽氧烷。
- 前述權利要求中任一項的組合物,其中所述聚醚-聚矽氧烷的存在量為按重量計的0.01%至10.0%。
- 前述權利要求中任一項的組合物,還包含植物油和/或礦物油。
- 權利要求11的組合物,其中所述油含量為按重量計的50%至90%。
- 前述權利要求中任一項的組合物,其還包含一種或更多種表面活性劑。
- 權利要求13的組合物,其中所述組合物包含非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑。
- 權利要求13或14中任一項的組合物,其中所述表面活性劑的存在量為按重量計的至少5%。
- 前述權利要求中任一項的組合物,其還包含穩定劑。
- 權利要求16的組合物,其中所述穩定劑的存在量為按重量計的0.2%至10%。
- 一種農業化學組合物,其包含:(a)按重量計0.5%-20%的至少一種除草活性的吡啶磺酰胺化合物;(b)按重量計50%-94.5%的植物油和/或礦物油; (c)按重量計0.2%-10%的穩定劑;和(d)按重量計0.01%-10%的聚醚-聚矽氧烷。
- 權利要求18的組合物,其中所述吡啶磺酰胺具有以下通式(I):
- 一種在一處防治植物的方法,所述方法包括向該處施用前述權利要求中任一項的組合物。
- 權利要求1至19中任一項的組合物用於在一處防治植物的用途。
- 聚醚-聚矽氧烷用於增加吡啶磺酰胺在水表面鋪展和/或用於增加吡啶磺酰胺在水中分散度的用途。
- 基本上如前所述的農業化學組合物。
- 基本上如前所述的農業化學組合物的用途。
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