TW201311938A - 偶氮二甲醯胺之新穎製造法 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題在於提供一種偶氮二甲醯胺之安全且可減輕環境負荷之製造方法。本發明之解決手段則是藉由在水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中進行尿素的電解氧化,來製造偶氮二甲醯胺。
Description
本發明係有關於一種利用電解反應來從尿素直接得到偶氮二甲醯胺之製造方法。
偶氮二甲醯胺,從其分解行為、物理性質、化學性質優異的觀點來看,係一種已廣為使用來作為發泡劑的有用化合物。
最為一般被實施的習知製造方法係如下列反應式(1)所示,包含利用將以尿素或氨作為原料製造的聯胺水合物及2莫耳尿素之反應的數階段反應來製造偶氮二甲醯胺的方法(專利文獻1)。此習知製造法會發生白白消費無法對目的物偶氮二甲醯胺分子構造產生貢獻的原料的情形,而成為成本提高的原因。又,副帶產生的大量氨、會成為地球暖化原因的二氧化碳等之產生亦是一個問題。此外,於此方法中,由於會使用氯化劑、氧化劑等或者強酸、重金屬催化劑等,而會產生作為廢棄物之含有大量鹽類、酸、重金屬、氨性氮等之大量廢水。為了要丟棄該等物質而必須要進行處理,因此會花費龐大的處理費用,除了會提高製品成本,也恐怕會成為公害的原因,故也會有即便進行了處理仍無法丟棄的情形。
【化1】
目前已實用化的偶氮二甲醯胺製造法係於40年前所開發的技術,其後並未進行重大的技術革新。關於較近期的專利所揭示的技術,係有報告提出將上述反應式1之胺基異氰酸酯(式(3)所表示的化合物)進行加氨分解而得到半卡肼(semicarbazide)(式(5)所表示者)之方法(專利文獻2)。然而,此係僅縮短1個步驟,卻必須要為此在加壓容器中使用極過剩的液體氨,而會有高壓反應之危險性。又,必須要有高
壓反應容器。此外,由於亦會有過剩液體氨之回收、等量氯化銨之副帶產生等問題,對生產之合理化而言並無法成為經濟性的革新。總合地來說會造成反效果。
專利文獻1:美國專利第2799631號說明書
專利文獻2:日本專利第2952712號公報
本發明之課題在於提供一種偶氮二甲醯胺之簡便、安全且可減輕環境負荷之劃時代製造方法。
本發明人為了解決前述課題,而對簡便且效率佳的尿素之電解氧化二聚化方法全心地進行了研究。結果發現到藉由在水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中,且於常壓下進行尿素的電解氧化之1步驟的實用且對工業上有利且環境負荷減輕效果極佳的偶氮二甲醯胺之製造方法,以至於完成了本發明。
用以解決課題的手段之詳細說明
本發明係提供有關於下列第1~9項之偶氮二甲醯胺之製造方法。
第1項:一種偶氮二甲醯胺之新穎製造方法,其特徵在於:在水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中將
以式(1)表示的尿素進行電解氧化反應,而從尿素直接得到以式(7)表示的偶氮二甲醯胺。
第2項:如第1項之偶氮二甲醯胺之製造方法,其特徵在於:在包含1種或2種以上選自於由以式(8)表示的化合物、以式(9)表示的化合物、以式(10)表示的化合物、鹵化氫及鹵素所構成之群(第一化合物群)之化合物的水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中電解以式(1)表示的尿素。
【化4】MXm (8)[式中,M表示選自於由Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Zn、Sn所構成之群之1~4價金屬。X表示鹵素;m表示1~4之整數。]
【化6】M(XOY)Z (10)[式中,M”表示Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Zn、Sn等之金屬離子、式(9)之陽離子部分或H;X表示鹵素。Y及Z表示選自於1~4之整數。]
第3項:如第1或2項所記載的偶氮二甲醯胺之製造方法,係在包含至少1種或2種以上選自於由以式(8)表示的化合物、以式(9)表示的化合物、以式(10)表示的化合物、鹵化氫及鹵素所構成之群(第一化合物群)的化合物之水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中,添加1種或2種以上選自於由以式(11)表示的化合物及鹵素所構成之群(第二化合物群)的化合物(但,不與選自於第一化合物群之化合物重複)來進行電解。
【化7】M' iX' j (11)[式中,M’表示Li、Na、K、Mg、Ca、Ti、Zr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Zn、Al、Si、Sn等之金屬離子、以式(9)表示的化合物之陽離子部分或H;X’表示以下之陰離子類:鹵素
離子、以式(10)表示的化合物之陰離子部分、BF4陰離子、PF6陰離子、PO4陰離子、H2PO4陰離子、HPO4陰離子、PO3陰離子、HPO3陰離子、PO2陰離子、SO4陰離子、HSO4陰離子、SO3陰離子、HSO3陰離子、SO2陰離子、BO3陰離子、HBO3陰離子、H2BO3陰離子、鋁酸陰離子、矽酸陰離子、鈦酸陰離子等之無機陰離子、磺酸陰離子、亞磺酸陰離子、次磺酸陰離子、膦酸陰離子、次膦酸陰離子、OCOR5陰離子、OCOR6CX”3陰離子、三氟甲磺酸陰離子、雙三氟甲磺醯亞胺陰離子、草酸陰離子、順丁烯二酸陰離子、檸檬酸陰離子、乳酸陰離子、羥乙酸陰離子、蘋果酸陰離子、己二酸陰離子、苯甲酸陰離子、對苯二甲酸陰離子、丙二酸陰離子等之1價至多價的有機酸陰離子(但,當X’為鹵素離子及以式(10)表示的化合物之陰離子部分時,M’係排除Ti、Zr、Al、Si。但,並不排除多氯化鋁。)。X”表示鹵素;R5表示H或直鏈或分支狀的烷基、芳基及於其等上具有取代基的基團;R6表示伸烷基、伸芳基及於其等上具有取代基的基團。i及j表示1~4之整數。]
第4項:如第1~3項中任一項所記載之偶氮二甲醯胺之製造方法,係使用選自於由以下所構成之群的材料來作為電極材料:貴金屬、稀有金屬(minor metal)、以貴金屬被覆在貴金屬以外的金屬基材上而成之電極、於金屬以外的基材上被覆有貴金屬的電極、氧化銥或氧化釕等金屬氧化物與鉑的複合被覆電極、藉由稀有金屬而得之被覆電極,以及碳、玻璃狀碳、石墨、石墨烯、碳板、碳纖維、類鑽被
覆電極等之碳系電極及其等之複合化電極。
第5項:如第1~4項中任一項所記載的偶氮二甲醯胺之製造方法,係使用選自於由以下所構成之群之任一電解裝置:無隔膜電解裝置、具有隔膜的電解裝置、於隔膜使用離子交換膜之電解裝置及流動式電解槽(flow cell)電解裝置。
第6項:如請求項第1~5項所記載的偶氮二甲醯胺之製造方法,其特徵在於重複以下一連串操作:在分離以固體形式析出的偶氮二甲醯胺之後,於選自於由經回收的未反應尿素及以式(8)~(10)表示的化合物、鹵化氫與鹵素之第一化合物群及以化學式(11)表示的化合物與鹵素所構成的第二化合物群之化合物以及水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中,因應需要添加選自於由尿素及以式(8)~(10)表示的化合物、鹵化氫與鹵素之第一化合物群及以化學式(11)表示的化合物與鹵素所構成之第二化合物群之化合物以調整溶液組成,而再度供作電解。
第7項:如第1~6項中任一項所記載的偶氮二甲醯胺之製造方法,其中係使用氣體擴散電極作為陰極。
又,本發明包含以下態様。
第8項:如第1~4項所記載的偶氮二甲醯胺之製造方法,其特徵在於重複以下一連串操作:在分離以固體形式析出的偶氮二甲醯胺之後,在包含選自於由經回收的未反應尿素及選自於由以式(8)~(10)表示的化合物、鹵化氫與鹵素之第一化合物群之化合物的溶液中,因應需要添加尿素
及選自於由以式(8)~(10)表示的化合物、鹵化氫與鹵素之第一化合物群之化合物以調整溶液組成,而再度供作電解。
第9項:如第1~5項中任一項所記載的偶氮二甲醯胺之製造方法,其特徵在於:在分離以固體形式析出的偶氮二甲醯胺後的溶液中,添加尿素及選自於由式(8)~以式(10)表示的化合物及鹵素所構成之群(第一化合物群)之化合物以調整溶液組成來進行電解反應。
第10項:如第9項所記載的偶氮二甲醯胺之製造方法,其特徵在於進一步添加選自於由以式(11)表示的化合物及鹵素所構成之群(第二化合物群)的化合物來調整溶液組成。
本發明係一種可從式(1)所表示的尿素以1個步驟直接得到式(7)所表示的偶氮二甲醯胺之有效率的製造方法。由於是在水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系水中進行,故為一種簡便、安全且廉價又對環境負荷小的製造方法。又,由於所生成的偶氮二甲醯胺係以固體的形式析出,因此分離、純化亦十分容易。此外,可將包含反應中使用的式(8)~(11)所表示的化合物、鹵化氫或鹵素及未反應尿素之水溶液直接循環、再利用,因此幾乎不會將廢棄物排出系統外,而為一種對環境負荷小的製造方法。又,若使用氣體擴散電極,亦不會產生氫,而能夠抑制消費電力。
以下,詳細說明本發明。
本發明係一種藉由在水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中進行尿素之電解氧化反應來製造偶氮二甲醯胺的方法,且可以下列反應式表示。
前述電解氧化反應係藉由以下方式進行:在包含1種或2種以上選自於由式(8)所表示的化合物、式(9)所表示的化合物、式(10)所表示的化合物、鹵化氫或鹵素所構成的第一化合物群之化合物的水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中,將2分子尿素進行四電子氧化電解。
【化8】MXm (8)(式中,M表示選自於由Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Zn、Sn所構成之群之1~4價金屬。X表示鹵素;m表示1~4之整數。)
【化10】M"(XOY)Z (10)(式中,M”表示選自於Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Zn、Sn等之金屬離子、式(9)之陽離子部分或H;X表示鹵素。Y及Z表示選自於1~4之整數。)
式(8)之X中的鹵素可列舉:氟、氯、溴、碘。
式(8)所表示的化合物可舉例如:氟化鋰、氟化鈉、氟化鉀、氟化鈣、氟化鎂、氟化鐵、氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化銅、氯化鎂、氯化鐵、氯化鋅、氯化鎳、氯化錫、氯化銀、溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化鈣、溴化銅、溴化鎂、溴化鐵、溴化錳、溴化鋅、溴化鎳、溴化錫、溴化銀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化鈣、碘化銅、碘化鎂、碘化鐵、碘化錳、碘化鋅、碘化鎳、碘化錫、碘化銀等。
較佳雖可列舉:氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅、氯化鐵、氯化銅、溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化鈣、溴化鎂、溴化鋅、溴化銅、碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化銅,但並不限定於該等化合物。
在式(9)所表示的化合物中,當A為N時表示氮鎓鹽,當A為P時則表示鏻鹽。
式(9)之X中的鹵素可列舉:氟、氯、溴、碘。
當式(9)所表示的化合物為氮鎓之鹽時,R1、R2、R3或R4中的烴基可舉例如:直鏈或分支的C1~C6之飽和或不飽和的烴基、C3~C8的飽和或不飽和的環狀烴基、C6~C18的芳香族烴基等。具體而言,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、環丙基、環戊基、環己基、苯基、萘基、蒽基、茀基等。
較佳為甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、苯基。然而,並不限定於其等。
又,該烴基上亦可具有的取代基可舉例如:烷基(C1~C6之烷基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基等)、鹵基、硝基、胺基、烷基硫基等。
較佳為C1~C6左右之烷基、甲氧基、乙氧基、甲氧乙氧基、鹵基、硝基。然而,並不限定於其等。
又,在式(9)中的R1、R2、R3或R4之至少2者以上可以隔著或不隔著其他雜原子的方式互相鍵結而形成包含該等取代基所鍵結的A之飽和或不飽和環之中,該雜原子可舉例如:O、N、S等。又,所形成的環係5或8員環、螺環,舉例而言,隔著其他雜原子而形成的環可列舉:吡唑環、咪唑環、苯并咪唑環、咪唑啉環、嘧啶環、唑環、噻唑環、嘌呤環、三氮環、吡環、啡噻環、啡環、啉環、哌環、咪唑啉環、異唑啉環等,不隔著其他雜原子而形成的環可列舉:氮呾環、吡咯環、吡咯啶環、哌啶環、六伸甲基亞胺環、吡啶環、氮呯環、喹啉環、吲哚環、異
喹啉環、咔唑環等。
又,於式(9)中,R1、R2、R3或R4之至少1者以上亦可隔著雜原子與A鍵結而不與A直接鍵結,以形成環。該環可舉例如:三唑環、四唑環、吡唑啶環等。
較佳為吡唑環、咪唑環、咪唑啉環、三唑環、吡環、吡咯環、吡啶環、喹啉環、吡咯啶環、哌啶環。然而,並不限定於其等。
此外,該環上亦可具有的取代基可舉例如:烷基(C1~C6之烷基)、芳香環基、雜環基、烷氧基、硝基、胺基等。
較佳為C1~C6左右之烷基、苯基、萘基、甲氧基、乙氧基、甲氧乙氧基、三烷基胺基。然而,並不限定於其等。
式(9)所表示的氮鎓之鹽可列舉:鹵化銨鹽、鹵化一級銨鹽、鹵化二級銨鹽、鹵化三級銨鹽、鹵化四級銨鹽、化合物中之氮成為陽離子之鹵素鹽。更具體而言,係鹵化銨、鹵化烷基銨、鹵化芳基銨、鹵化吡唑啉鎓、鹵化咪唑啉鎓、鹵化嘧啶鎓、鹵化唑鎓、鹵化噻唑鎓、鹵化嘌呤鎓、鹵化三唑鎓、鹵化四唑鎓、鹵化三氮鎓、鹵化吡鎓、鹵化啡噻鎓、鹵化啡鎓、鹵化啉鎓、鹵化哌鎓、鹵化吡唑啶鎓、鹵化異唑啉鎓、鹵化吡鎓、鹵化哌啶鎓、鹵化吡咯啶鎓、鹵化吡啶鎓、鹵化螺環接化合物鹵素鹽等、至少包含N的複數雜原子相鄰或分離存在之飽和、不飽和的雜環化合物及其稠環化合物鹽等。
鹵化銨可列舉:氯化銨、溴化銨、碘化銨。
鹵化烷基銨可舉例如:氯化單甲基銨、溴化單甲基銨、
碘化單甲基銨、氯化二甲基銨、溴化二甲基銨、碘化二甲基銨、氯化三甲基銨、溴化三甲基銨、碘化三甲基銨、氯化四甲基銨、溴化四甲基銨、碘化四甲基銨、氯化乙基銨、溴化乙基銨、碘化乙基銨、氯化二乙基銨、溴化二乙基銨、碘化二乙基銨、氯化三乙基銨、溴化三乙基銨、碘化三乙基銨、氯化四乙基銨、溴化四乙基銨、碘化四乙基銨、氯化三乙基甲基銨、溴化三乙基甲基銨、碘化三乙基甲基銨、氯化二甲基二乙基銨、溴化二甲基二乙基銨、碘化二甲基二乙基銨、氯化環己基三甲基銨、溴化環己基三甲基銨、碘化環己基三甲基銨、氯化N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨、溴化N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨、碘化N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧乙基)銨等。
又,鹵化芳基銨可舉例如:氯化苯基三甲基銨、氯化二苯基二甲基銨等之氯化芳基銨、溴化苯基三甲基銨、溴化二苯基二甲基銨等之溴化芳基銨、碘化苯基三甲基銨、碘化二苯基二甲基銨等之碘化芳基銨等。
又,鹵化吡唑啉鎓可舉例如:氯化1-N-二甲基吡唑啉鎓、氯化1-N-二乙基吡唑啉鎓、氯化1-N-異丙基-1-甲基吡唑啉鎓、氯化1-甲基-1-乙基吡唑啉鎓、溴化1-N-二甲基吡唑啉鎓、溴化1-N-二乙基吡唑啉鎓、溴化1-N-異丙基-1-甲基吡唑啉鎓、溴化1-甲基-1-乙基吡唑啉鎓、碘化1-N-二甲基吡唑啉鎓、碘化1-N-二乙基吡唑啉鎓、碘化1-N-異丙基-1-甲基吡唑啉鎓、碘化1-甲基-1-乙基吡唑啉鎓等。
又,鹵化咪唑啉鎓可舉例如:氯化1-丁基-2,3-二甲基
咪唑啉鎓、氯化1-丁基-3-甲基咪唑啉鎓、溴化1-丁基-3-甲基咪唑啉鎓、碘化1-丁基-3-甲基咪唑啉鎓、氯化1,3-二甲基咪唑啉鎓、碘化1,2-二甲基-3-丙基咪唑啉鎓、溴化1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、氯化1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、碘化1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、溴化1-己基-3-甲基咪唑啉鎓、氯化1-己基-3-甲基咪唑啉鎓、溴化1-甲基-3-正辛基-咪唑啉鎓、氯化1,2,3-三甲基咪唑啉鎓、溴化1,2,3-三甲基咪唑啉鎓、碘化1,2,3-三甲基咪唑啉鎓、氯化苯并咪唑啉鎓、溴化苯并咪唑啉鎓、碘化苯并咪唑啉鎓等。
又,鹵化嘧啶鎓可舉例如:氯化1-甲基嘧啶鎓、溴化1-甲基嘧啶鎓、碘化1-甲基嘧啶鎓、氯化1-乙基嘧啶鎓、溴化1-乙基嘧啶鎓、碘化1-乙基嘧啶鎓、氯化1-異丙基嘧啶鎓、溴化1-異丙基嘧啶鎓、碘化1-異丙基嘧啶鎓等。
又,鹵化唑鎓可舉例如:氯化N-甲基唑鎓、溴化N-甲基唑鎓、碘化N-甲基唑鎓、氯化N-乙基唑鎓、溴化N-乙基唑鎓、碘化N-乙基唑鎓、氯化N-異丙基唑鎓、溴化N-異丙基唑鎓、碘化N-異丙基唑鎓等。
又,鹵化噻唑鎓可舉例如:氯化N-甲基噻唑鎓、溴化N-甲基噻唑鎓、碘化N-甲基噻唑鎓、氯化N-乙基噻唑鎓、溴化N-乙基噻唑鎓、碘化N-乙基噻唑鎓、氯化N-異丙基噻唑鎓、溴化N-異丙基噻唑鎓、碘化N-異丙基噻唑鎓等。
又,鹵化嘌呤鎓可舉例如:氯化1,1-二甲基嘌呤鎓、溴化1,1-二甲基嘌呤鎓、碘化1,1-二甲基嘌呤鎓、氯化1,1-二乙基嘌呤鎓、溴化1,1-二乙基嘌呤鎓、碘化1,1-二乙基嘌呤
鎓、氯化1-甲基-1-乙基嘌呤鎓、溴化1-甲基-1-乙基嘌呤鎓、碘化1-甲基-1-乙基嘌呤鎓等。
又,鹵化三唑鎓可舉例如:氯化1,1-二甲基三唑鎓、溴化1,1-二甲基三唑鎓、碘化1,1-二甲基三唑鎓、氯化1,1-二乙基三唑鎓、溴化1,1-二乙基三唑鎓、碘化1,1-二乙基三唑鎓、氯化1-甲基-1-乙基三唑鎓、溴化1-甲基-1-乙基三唑鎓、碘化1-甲基-1-乙基三唑鎓等。
又,鹵化四唑鎓可舉例如:氯化1,1-二甲基四唑鎓、溴化1,1-二甲基四唑鎓、碘化1,1-二甲基四唑鎓、氯化1,1-二乙基四唑鎓、溴化1,1-二乙基四唑鎓、碘化1,1-二乙基四唑鎓、氯化1-甲基-1-乙基四唑鎓、溴化1-甲基-1-乙基四唑鎓、碘化1-甲基-1-乙基四唑鎓等。
又,鹵化三氮鎓可舉例如:氯化1-甲基三氮鎓、溴化1-甲基三氮鎓、碘化1-甲基三氮鎓、氯化1-乙基三氮鎓、溴化1-乙基三氮鎓、碘化1-乙基三氮鎓、氯化1-異丙基三氮鎓、溴化1-異丙基三氮鎓、碘化1-異丙基三氮鎓等。
又,鹵化吡鎓可舉例如:氯化1-甲基吡鎓、溴化1-甲基吡鎓、碘化1-甲基吡鎓、氯化1-乙基吡鎓、溴化1-乙基吡鎓、碘化1-乙基吡鎓、氯化1-異丙基吡鎓、溴化1-異丙基吡鎓、碘化1-異丙基吡鎓等。
又,鹵化啡噻鎓可舉例如:氯化10,10-二甲基啡噻鎓、溴化10,10-二甲基啡噻鎓、碘化10,10-二甲基啡噻鎓、氯化10,10-二乙基啡噻鎓、溴化10,10-二乙基啡噻
鎓、碘化10,10-二乙基啡噻鎓、氯化10-甲基-10-乙基啡噻鎓、溴化10-甲基-10-乙基啡噻鎓、碘化10-甲基-10-乙基啡噻鎓等。
又,鹵化啡鎓可舉例如:氯化5,5-二甲基啡鎓、溴化5,5-二甲基啡鎓、碘化5,5-二甲基啡鎓、氯化5,5-二乙基啡鎓、溴化5,5-二乙基啡鎓、碘化5,5-二乙基啡鎓、氯化5-甲基-5-乙基啡鎓、溴化5-甲基-5-乙基啡鎓、碘化5-甲基-5-乙基啡鎓等。
又,鹵化啉鎓可舉例如:氯化4,4-二甲基啉鎓、溴化4,4-二甲基啉鎓、碘化4,4-二甲基啉鎓、氯化4,4-二乙基啉鎓、溴化4,4-二乙基啉鎓、碘化4,4-二乙基啉鎓、氯化4-甲基-4-乙基啉鎓、溴化4-甲基-4-乙基啉鎓、碘化4-甲基-4-乙基啉鎓等。
又,鹵化哌鎓可舉例如:氯化1,1-二甲基哌鎓、溴化1,1-二甲基哌鎓、碘化1,1-二甲基哌鎓、氯化1,1-二乙基哌鎓、溴化1,1-二乙基哌鎓、碘化1,1-二乙基哌鎓、氯化1-甲基-1-乙基哌鎓、溴化1-甲基-1-乙基哌鎓、碘化1-甲基-1-乙基哌鎓等。
又,鹵化吡唑啶鎓可舉例如:氯化1,1-二甲基吡唑啶鎓、溴化1,1-二甲基吡唑啶鎓、碘化1,1-二甲基吡唑啶鎓、氯化1,1-二乙基吡唑啶鎓、溴化1,1-二乙基吡唑啶鎓、碘化1,1-二乙基吡唑啶鎓、氯化1,1-二丙基吡唑啶鎓、溴化1,1-二丙基吡唑啶鎓、碘化1,1-二丙基吡唑啶鎓等。
又,鹵化異唑啉鎓可舉例如:氯化2,2-二甲基異唑
啉鎓、溴化2,2-二甲基異唑啉鎓、碘化2,2-二甲基異唑啉鎓、氯化2,2-二乙基異唑啉鎓、溴化2,2-二乙基異唑啉鎓、碘化2,2-二乙基異唑啉鎓、氯化2,2-二丙基異唑啉鎓、溴化2,2-二丙基異唑啉鎓、碘化2,2-二丙基異唑啉鎓等。
又,鹵化吡鎓可舉例如:氯化1-甲基吡鎓、溴化1-甲基吡鎓、碘化1-甲基吡鎓、氯化1-乙基吡、溴化1-乙基吡鎓、碘化1-乙基吡鎓、氯化1-異丙基吡鎓、溴化1-異丙基吡鎓、碘化1-異丙基吡鎓等。
又,鹵化哌啶鎓可舉例如:氯化1,1-二甲基哌啶鎓、溴化1,1-二甲基哌啶鎓、碘化1,1-二甲基哌啶鎓、氯化1,1-二乙基哌啶鎓、溴化1,1-二乙基哌啶鎓、碘化1,1-二乙基哌啶鎓、氯化1,1-二丙基哌啶鎓、溴化1,1-二丙基哌啶鎓、碘化1,1-二丙基哌啶鎓等。
又,鹵化吡咯啶鎓可舉例如:氯化1,1-二甲基吡咯啶鎓、溴化1,1-二甲基吡咯啶鎓、碘化1,1-二甲基吡咯啶鎓、氯化1-甲基-1-乙基吡咯啶鎓、溴化1-甲基-1-乙基吡咯啶鎓、碘化1-甲基-1-乙基吡咯啶鎓、溴化1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓、氯化1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓、氯化1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓、溴化1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓、碘化1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓、氯化1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓、溴化1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓、碘化1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓、氯化1-甲基-1-甲氧甲基吡咯啶鎓、溴化1-甲基-1-甲氧甲基吡咯啶鎓、碘化1-乙基-1-甲氧甲基吡咯啶鎓等。
又,鹵化吡啶鎓可舉例如:氯化1-丁基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-丁基-4-甲基吡啶鎓、碘化1-丁基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-丁基-3-甲基吡啶鎓、氯化1-丁基-3-甲基吡啶鎓、碘化1-丁基-3-甲基吡啶鎓、溴化1-丁基吡啶鎓、氯化1-丁基吡啶鎓、碘化1-丁基吡啶鎓、溴化1-乙基吡啶鎓、氯化1-乙基吡啶鎓、碘化1-乙基吡啶鎓等。
螺環接化合物鹵素鹽可舉例如:氯化5-氮鎓螺[4,4]壬烷、溴化5-氮鎓螺[4,4]壬烷、碘化5-氮鎓螺[4,4]壬烷等。
在該等式(9)所表示的氮鎓鹽之中,較佳雖可列舉:氯化銨、溴化銨、碘化銨、氯化四甲基銨、溴化四甲基銨、碘化四甲基銨、氯化三乙基甲基銨、溴化三乙基甲基銨、碘化三乙基甲基銨、氯化苯基三甲基銨、溴化苯基三甲基銨、溴化1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、氯化1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、碘化1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、氯化1,1-二甲基吡咯啶鎓、溴化1,1-二甲基吡咯啶鎓、碘化1,1-二甲基吡咯啶鎓、氯化1-丁基-4-甲基吡啶鎓、溴化1-丁基-4-甲基吡啶鎓、碘化1-丁基-4-甲基吡啶鎓、氯化5-氮鎓螺[4,4]壬烷、溴化5-氮鎓螺[4,4]壬烷、碘化5-氮鎓螺[4,4]壬烷等,但並不限定於該等化合物。
當式(9)所表示的化合物為鏻鹽時,R1、R2、R3或R4中的烴基可舉例如:直鏈或分支的C1~C14之飽和或不飽和的烴基、C3~C14之飽和或不飽和的環狀烴基、C6~C18之芳香族烴基等。具體而言,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正辛
基、正癸基、正十六基、環丙基、環戊基、環己基、苯基、萘基等。
較佳為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、環戊基、環己基、苯基。然而,並不限定於其等。
又,該烴基上亦可具有的取代基可舉例如:烷基(C1~C6之烷基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基等)、鹵基、硝基、胺基、烷基硫基等。
較佳為C1~C6左右之烷基、甲氧基、乙氧基、甲氧乙氧基、鹵基、硝基。然而,並不限定於其等。
式(9)所表示的鏻鹽可舉例如:氯化四甲基鏻、溴化四甲基鏻、碘化四甲基鏻、氯化四乙基鏻、溴化四乙基鏻、碘化四乙基鏻、氯化四丁基鏻、溴化四丁基鏻、碘化四丁基鏻、氯化甲基-乙基-丙基-丁基鏻、氯化四苯基鏻、溴化四苯基鏻、碘化四苯基鏻等。
較佳雖可列舉:氯化四甲基鏻、溴化四乙基鏻、溴化四丁基鏻、甲基、乙基、丙基、氯化丁基鏻、溴化四苯基鏻、四乙基鏻雙三氟甲磺醯亞胺、四氟硼酸四丙基鏻、六氟磷酸四丁基鏻等,但並不限定於其等。
式(10)之X中的鹵素可舉例如:氟、氯、溴、碘。
式(10)所表示的化合物可舉例如:次氯酸、次氯酸鋰、亞氯酸、亞氯酸鋰、氯酸、氯酸鋰、過氯酸、過氯酸鋰、次氯酸鈉、亞氯酸鈉、氯酸鈉、過氯酸鈉、次氯酸鉀、亞氯酸鉀、氯酸鉀、過氯酸鉀、次氯酸鈣、亞氯酸鈣、氯酸鈣、過氯酸鈣、次氯酸鎂、亞氯酸鎂、氯酸鎂、過氯酸鎂、
次溴酸、次溴酸鋰、亞溴酸、亞溴酸鋰、溴酸、溴酸鋰、過溴酸、過溴酸鋰、次溴酸鈉、亞溴酸鈉、溴酸鈉、過溴酸鈉、次溴酸鉀、亞溴酸鉀、溴酸鉀、過溴酸鉀、次溴酸鈣、亞溴酸鈣、溴酸鈣、過溴酸鈣、次溴酸鎂、次碘酸、次碘酸鋰、亞碘酸、亞碘酸鋰、碘酸、碘酸鋰、過碘酸、過碘酸鋰、次碘酸鈉、亞碘酸鈉、碘酸鈉、過碘酸鈉、次碘酸鉀、亞碘酸鉀、過碘酸鉀、次碘酸鈣、亞碘酸鈣、碘酸鈣、過碘酸鈣、次碘酸鎂、亞碘酸鎂、碘酸鎂、過碘酸鎂等之次鹵素酸、亞鹵素酸、鹵素酸、過鹵素酸及其等之鹽。
較佳雖可列舉:次氯酸鈉、氯酸鈉、次氯酸鉀、氯酸鉀、次氯酸鈣、氯酸鈣、次氯酸鎂、氯酸鎂、次溴酸鈉、溴酸鈉、次溴酸鉀、溴酸鉀、次溴酸鈣、溴酸鈣、次溴酸鎂、溴酸鎂、次碘酸鈉、碘酸鈉、次碘酸鉀、碘酸鉀、次碘酸鈣、碘酸鈣、次碘酸鎂、碘酸鎂等,但並不限定於該等化合物。
又,上述鹵化氫可舉例如:氯化氫、溴化氫、碘化氫。
又,上述鹵素可舉例如:氯、溴、碘。
使用相對於尿素為0.001~10莫耳當量之1種或2種以上選自於由式(8)~(10)所表示的化合物、鹵化氫及鹵素所構成之群(第一化合物群)之化合物來進行電解。且較佳為0.01~5莫耳當量。
此外,本發明之電解氧化反應,除了至少1種選自於第一化合物群之化合物之外,併用至少1種與前述所選化合物
不同且選自於由式(11)所表示的化合物及鹵素所構成之第二化合物群者,來進行電解係有效的。此時,選自於第二化合物群之至少1種化合物係可與選自於第一化合物群之化合物同時添加,亦可分別添加或者是錯開時間添加。
【化11】M' iX' j (11)(式中,M’表示選自於Li、Na、K、Mg、Ca、Ti、Zr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Zn、Al、Si、Sn等之金屬離子、式(9)所表示的化合物之陽離子部分或H;X’表示鹵素離子、式(10)所表示的化合物之陰離子部分、BF4陰離子、PF6陰離子、PO4陰離子、H2PO4陰離子、HPO4陰離子、PO3陰離子、HPO3陰離子、PO2陰離子、HSO4陰離子、SO4陰離子、SO3陰離子、HSO3陰離子、SO2陰離子、BO3陰離子、HBO3陰離子、H2BO3陰離子、鋁酸陰離子、矽酸陰離子、鈦酸陰離子等之無機陰離子、磺酸陰離子、亞磺酸陰離子、次磺酸陰離子、膦酸陰離子、次膦酸陰離子、OCOR5陰離子、OCOR6CX”3陰離子、三氟甲磺酸陰離子、雙三氟甲磺醯亞胺陰離子、草酸陰離子、順丁烯二酸陰離子、檸檬酸陰離子、乳酸陰離子、羥乙酸陰離子、蘋果酸陰離子、己二酸陰離子、苯甲酸陰離子、對苯二甲酸陰離子、丙二酸陰離子等之1價至多價之有機酸陰離子(但,當X’為鹵素離子及式(10)所表示的化合物之陰離子部分時,M’係排除Ti、Zr、Al、Si。但,並不排除多氯化鋁。)。X”表示鹵素;R5表示H或直鏈或分支狀的烷基、芳基及於其等上具有取代基的基團;R6表示
伸烷基、伸芳基及於其等上具有取代基的基團。i及j表示1~4之整數。)
式(11)之X’中的鹵素離子可列舉:氟、氯、溴、碘。較佳為氯、溴、碘。
當式(11)之M’為H時,式(11)所表示的化合物係可列舉無機酸,且具體而言,氯化氫酸、過氯酸、亞氯酸、次氯酸、溴化氫酸、過溴酸、亞溴酸、次溴酸、碘化氫酸、過碘酸、亞碘酸、次碘酸、硫酸、亞硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸、亞磷酸、次磷酸、硼酸、矽酸、鋁酸、鈦酸等。
較佳雖可列舉:氯化氫酸、溴化氫酸、硫酸、磷酸、硼酸等,但並不限定於其等。
當X’為鹵素離子時,式(11)所表示的化合物可列舉:鹵化氫、金屬鹵化物及與式(9)所表示的陽離子部分形成鹵素鹽等。
鹵化氫可舉例如:氯化氫、溴化氫、碘化氫等。
較佳雖可列舉:氯化氫、溴化氫,但並不限定於該等化合物。
金屬鹵化物可舉例如:氟化鋰、氟化鈉、氟化鉀、氟化鈣、氟化鎂、氟化鐵、氟化鈦、氟化鋁、氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化銅、氯化鎂、氯化鐵、氯化鋁、多氯化鋁、氯化鋅、氯化鎳、氯化錫、氯化銀、溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化鈣、溴化銅、溴化鎂、溴化鐵、溴化錳、溴化鋁、溴化鋅、溴化鎳、溴化錫、溴化銀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化鈣、碘化銅、碘化鎂、碘化鐵、
碘化錳、碘化鋁、碘化鋅、碘化鎳、碘化錫、碘化銀等。
較佳雖可列舉:氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅、氯化鐵、氯化銅、氯化氫、溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化鈣、溴化鎂、溴化鋅、溴化銅、溴化氫、碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化銅、碘化氫,但並不限定於該等化合物。
當X’為式(10)所表示的化合物之陰離子部分時,式(11)所表示的化合物可列舉:鹵素氧化物。
鹵素氧化物可舉例如:次氯酸、次氯酸銨、次氯酸鋰、亞氯酸、亞氯酸銨、亞氯酸鋰、氯酸、氯酸銨、氯酸鋰、過氯酸、過氯酸銨、過氯酸鋰、次氯酸鈉、亞氯酸鈉、氯酸鈉、過氯酸鈉、次氯酸鉀、亞氯酸鉀、氯酸鉀、過氯酸鉀、次氯酸鈣、亞氯酸鈣、氯酸鈣、過氯酸鈣、次氯酸鎂、亞氯酸鎂、氯酸鎂、過氯酸鎂、次溴酸、次溴酸銨、次溴酸鋰、亞溴酸、亞溴酸銨、亞溴酸鋰、溴酸鋰、過溴酸、過溴酸銨、過溴酸鋰、次溴酸鈉、亞溴酸鈉、溴酸鈉、過溴酸鈉、次溴酸鉀、亞溴酸鉀、溴酸鉀、過溴酸鉀、次溴酸鈣、亞溴酸鈣、溴酸鈣、過溴酸鈣、次溴酸鎂、次碘酸、次碘酸銨、次碘酸鋰、亞碘酸、亞碘酸銨、亞碘酸鋰、碘酸、碘酸銨、碘酸鋰、過碘酸、過碘酸鋰、次碘酸鈉、亞碘酸鈉、碘酸鈉、過碘酸鈉、次碘酸鉀、亞碘酸鉀、過碘酸鉀、次碘酸鈣、亞碘酸鈣、碘酸鈣、過碘酸鈣、次碘酸鎂、亞碘酸鎂、碘酸鎂、過碘酸鎂等。
較佳雖可列舉:次氯酸鈉、氯酸鈉、次氯酸鉀、氯酸
鉀、次氯酸鈣、氯酸鈣、次氯酸鎂、氯酸鎂、次溴酸鈉、溴酸鈉、次溴酸鉀、溴酸鉀、次溴酸鈣、溴酸鈣、次溴酸鎂、溴酸鎂、次碘酸鈉、碘酸鈉、次碘酸鉀、碘酸鉀、次碘酸鈣、碘酸鈣、次碘酸鎂、碘酸鎂等,但並不限定於其等。
當X’為BF4陰離子時,式(11)所表示的化合物可列舉:四氟硼酸鹽、四氟硼酸氮鎓鹽、四氟硼酸鏻鹽等。
四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸鋰、四氟硼酸鈉、四氟硼酸鉀、四氟硼酸鈣、四氟硼酸鎂、四氟硼酸鋁、四氟硼酸鎳、四氟硼酸銀、四氟硼酸鋅、四氟硼酸鐵等。
四氟硼酸氮鎓鹽之具體例係可列舉:四氟硼酸銨、四氟硼酸一級銨鹽、四氟硼酸二級銨鹽、四氟硼酸三級銨鹽、四氟硼酸四級銨鹽。
四氟硼酸銨鹽可舉例如:四氟硼酸單甲基銨、四氟硼酸單甲基銨、四氟硼酸單甲基銨、四氟硼酸二甲基銨、四氟硼酸二甲基銨、四氟硼酸二甲基銨、四氟硼酸三甲基銨、四氟硼酸三甲基銨、四氟硼酸三甲基銨、四氟硼酸四甲基銨、四氟硼酸四甲基銨、四氟硼酸四甲基銨、四氟硼酸乙基銨、四氟硼酸乙基銨、四氟硼酸乙基銨、四氟硼酸二乙基銨、四氟硼酸二乙基銨、四氟硼酸二乙基銨、四氟硼酸三乙基銨、四氟硼酸三乙基銨、四氟硼酸三乙基銨、四氟硼酸四乙基銨、四氟硼酸四乙基銨、四氟硼酸四乙基銨、四氟硼酸三乙基甲基銨、四氟硼酸三乙基甲基銨、四氟硼酸三乙基甲基銨、四氟硼酸環己基三甲基銨、四氟硼酸環
己基三甲基銨、四氟硼酸環己基三甲基銨等。
又,芳基銨四氟硼酸鹽之具體例可舉例如:四氟硼酸苯基三甲基銨、四氟硼酸二苯基二甲基銨、四氟硼酸苯基三甲基銨等。
又,吡唑啉鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1-N-二甲基吡唑啉鎓、四氟硼酸1-N-二乙基吡唑啉鎓、四氟硼酸四氟硼酸1-N-異丙基-1-甲基吡唑啉鎓、四氟硼酸1-甲基-1-乙基吡唑啉鎓、四氟硼酸1-甲基-1-甲氧乙基吡唑啉鎓等。
又,咪唑啉鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1-丁基-2,3-二甲基咪唑啉鎓、四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑啉鎓、四氟硼酸1,3-二甲基咪唑啉鎓、四氟硼酸1,2-二甲基-3-丙基咪唑啉鎓、四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、四氟硼酸1-己基-3-甲基咪唑啉鎓、四氟硼酸1-甲基-3-正辛基-咪唑啉鎓等。
又,嘧啶鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1-甲基嘧啶鎓、四氟硼酸1-乙基嘧啶鎓、四氟硼酸1-丙基嘧啶鎓、四氟硼酸1-異丙基嘧啶鎓、四氟硼酸1-甲氧乙基嘧啶鎓、四氟硼酸1-苯甲基嘧啶鎓等。
又,唑鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸N-甲基唑鎓、四氟硼酸N-乙基唑鎓、四氟硼酸N-異丙基唑鎓、四氟硼酸N-苯甲基唑鎓、四氟硼酸N-甲氧乙基唑鎓等。
又,噻唑鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸N-甲基噻唑鎓、四氟硼酸N-乙基噻唑鎓、四氟硼酸N-異丙基噻唑鎓、四氟硼酸N-苯甲基噻唑鎓、四氟硼酸N-甲氧乙基噻唑鎓等。
又,嘌呤鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1,1-二甲基嘌呤鎓、四氟硼酸1,1-二乙基嘌呤鎓、四氟硼酸1,1-丙基嘌呤鎓、四氟硼酸1-甲基-1-乙基嘌呤鎓、四氟硼酸1-甲氧乙基-1-甲基嘌呤鎓等。
又,三唑鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1,1-二甲基三唑鎓、四氟硼酸1,1-二乙基三唑鎓、四氟硼酸1-甲基-1-乙基三唑鎓、四氟硼酸1-甲基-1-甲氧乙基三唑鎓、四氟硼酸1-甲基-1-丙基三唑鎓等。
又,四唑鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1,1-二甲基四唑鎓、四氟硼酸1,1-二乙基四唑鎓、四氟硼酸1,1-丙基四唑鎓、四氟硼酸1-甲基-1-乙基四唑鎓、四氟硼酸1-甲氧乙基-1-乙基四唑鎓、四氟硼酸1-甲基-1-丙基四唑鎓等。
又,三氮鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1-甲基三氮鎓、四氟硼酸1-乙基三氮鎓、四氟硼酸1-異丙基三氮鎓、四氟硼酸1-苯甲基三氮鎓、四氟硼酸1-丁基三氮鎓等。
又,吡鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1-甲基吡鎓、四氟硼酸1-乙基吡鎓、四氟硼酸1-丙基吡鎓、四氟硼酸1-異丙基吡鎓、四氟硼酸1-甲氧乙基吡鎓等。
又,啡噻鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸10,10-二甲基啡噻鎓、四氟硼酸10,10-二乙基啡噻鎓、四氟硼酸10-甲基-10-乙基啡噻鎓、四氟硼酸10-甲氧乙基-10-乙基啡噻鎓、四氟硼酸10-甲氧乙基-10-甲基啡噻鎓等。
又,啡鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸5,5-二甲基
啡鎓、四氟硼酸5,5-二乙基啡鎓、四氟硼酸5-甲基-5-乙基啡鎓、四氟硼酸5-甲氧乙基-5-乙基啡鎓、四氟硼酸5-甲基-5-丙基啡鎓等。
又,啉鎓四氟硼酸鹽可列舉:四氟硼酸4,4-二甲基啉鎓、四氟硼酸4,4-二乙基啉鎓、四氟硼酸4-甲基-4-乙基啉鎓、四氟硼酸4-乙基-4-丙基啉鎓、四氟硼酸4-甲氧乙基-4-乙基啉鎓等。
又,哌鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1,1-二甲基哌鎓、四氟硼酸1-甲基-1-乙基哌鎓、四氟硼酸1-甲基-1-甲氧乙基哌鎓、四氟硼酸1,1-二乙基哌鎓等。
又,吡唑啶鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1,1-二甲基吡唑啶鎓、四氟硼酸1-甲基-1-乙基吡唑啶鎓、四氟硼酸1-甲基-1-甲氧乙基吡唑啶鎓、四氟硼酸1,1-二乙基吡唑啶鎓、四氟硼酸1,1-二丙基吡唑啶鎓等。
又,異唑啉鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸2,2-二甲基異唑啉鎓、四氟硼酸2,2-二乙基異唑啉鎓、四氟硼酸2,2-二丙基異唑啉鎓、四氟硼酸2-甲基-2-丙基異唑啉鎓、四氟硼酸2-甲基-2-乙基異唑啉鎓、四氟硼酸2-乙基-2-甲氧乙基異唑啉鎓等。
又,吡鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1-甲基吡鎓、四氟硼酸1-乙基吡鎓、四氟硼酸1-異丙基吡鎓、四氟硼酸1-苯甲基吡鎓、四氟硼酸1-甲氧乙基吡鎓等。
又,哌啶鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1,1-二甲基哌啶鎓、四氟硼酸1,1-二乙基哌啶鎓、四氟硼酸1,1-二丙基
哌啶鎓、四氟硼酸1-甲基-1-乙基哌啶鎓、四氟硼酸1-甲基-1-甲氧乙基哌啶鎓等。
又,吡咯啶鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1,1-二甲基吡咯啶鎓、1-甲基-1-乙基吡咯啶鎓、四氟硼酸1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓、四氟硼酸1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓、四氟硼酸1-甲基-1-甲氧甲基吡咯啶鎓、四氟硼酸1-乙基-1-甲氧甲基吡咯啶鎓、四氟硼酸1-甲氧乙氧甲基-1-甲基吡咯啶鎓等。
又,吡啶鎓四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸1-丁基-4-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-丁基吡啶鎓、四氟硼酸1-乙基吡啶鎓、四氟硼酸3-氟吡啶鎓、四氟硼酸2-氟-N-甲基吡啶鎓、四氟硼酸1-甲基吡啶鎓等。
螺環接化合物四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸5-氮鎓螺[4,4]壬烷、四氟硼酸5-氮鎓螺[5,5]十一酮等。
又,鏻四氟硼酸鹽可舉例如:四氟硼酸四甲基鏻、四氟硼酸四乙基鏻、四氟硼酸四丙基鏻、四氟硼酸四丁基鏻、四氟硼酸二甲基、二乙基鏻、四氟硼酸二甲基、二丁基鏻、四氟硼酸甲基、乙基、丙基、丁基鏻、四氟硼酸四苯基鏻、四氟硼酸二甲基、二苯基鏻、四氟硼酸二丙基、二苯基鏻等。
在該等X’為BF4陰離子之式(11)所表示的化合物之中,較佳雖可列舉:四氟硼酸鋰、四氟硼酸鈉、四氟硼酸鉀、四氟硼酸鈣、四氟硼酸鎂、四氟硼酸銀、四氟硼酸四甲基銨、四氟硼酸四乙基銨、四氟硼酸1-N-二甲基吡唑、
四氟硼酸1-甲基-1-乙基吡唑、四氟硼酸1,3-二甲基咪唑啉鎓、四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、四氟硼酸1-甲基嘧啶、四氟硼酸1-甲氧乙基嘧啶、四氟硼酸N-甲基唑、四氟硼酸N-乙基唑、四氟硼酸N-甲基噻唑、四氟硼酸N-乙基噻唑、四氟硼酸1,1-二甲基嘌呤、四氟硼酸1,1-二乙基嘌呤、四氟硼酸1,1-二甲基三唑、四氟硼酸1-甲基-1-乙基三唑、四氟硼酸1,1-二甲基四唑、四氟硼酸1,1-二乙基四唑、四氟硼酸1-甲基三氮、四氟硼酸1-乙基三氮、四氟硼酸1-甲基吡、四氟硼酸1-乙基吡、四氟硼酸10,10-二甲基啡噻、四氟硼酸10-甲基-10-乙基啡噻、四氟硼酸5,5-二甲基啡、四氟硼酸5,5-二乙基啡、四氟硼酸4,4-二甲基啉、四氟硼酸4-甲基-4-乙基啉、四氟硼酸1,1-二甲基哌、四氟硼酸1-甲基-1-甲氧乙基哌、四氟硼酸1,1-二甲基吡唑啶、四氟硼酸1-甲基-1-乙基吡唑啶、四氟硼酸2,2-二甲基異唑啉、四氟硼酸2,2-二乙基異唑啉、四氟硼酸1-甲基吡、四氟硼酸1-乙基吡、四氟硼酸1,1-二甲基哌啶、四氟硼酸1-甲基-1-甲氧乙基哌啶、四氟硼酸1-丁基-4-甲基吡啶鎓、四氟硼酸2-氟-N-甲基吡啶鎓、四氟硼酸5-氮鎓螺[4,4]壬烷等來作為較佳四氟硼酸鹽、四氟硼酸氮鎓鹽、四氟硼酸鏻鹽,但並不限定於該等化合物。
當X’為PF6陰離子時,式(11)所表示的化合物可列舉:六氟磷酸鹽、六氟磷酸氮鎓鹽等。
六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸鋰、六氟磷酸鈉、六氟磷酸鉀、六氟磷酸鎂、六氟磷酸鈣、六氟磷酸鎳、六氟
磷酸銅、六氟磷酸銀、六氟磷酸鐵、六氟磷酸鋅、六氟磷酸鋁等。
較佳雖可列舉:六氟磷酸鋰、六氟磷酸鈉、六氟磷酸鉀、六氟磷酸鈣、六氟磷酸鎳、六氟磷酸銀,但並不限定於該等化合物。
六氟磷酸氮鎓鹽可舉例如:六氟磷酸銨、六氟磷酸一級銨鹽、六氟磷酸二級銨鹽、六氟磷酸三級銨鹽、六氟磷酸四級銨鹽。
六氟磷酸銨鹽可舉例如:六氟磷酸單甲基銨、六氟磷酸單甲基銨六氟、六氟磷酸單甲基銨、六氟磷酸二甲基銨、六氟磷酸二甲基銨、六氟磷酸二甲基銨、六氟磷酸三甲基銨、六氟磷酸三甲基銨、六氟磷酸三甲基銨、六氟磷酸四甲基銨、六氟磷酸四甲基銨、六氟磷酸四甲基銨、六氟磷酸乙基銨、六氟磷酸乙基銨、六氟磷酸乙基銨、六氟磷酸二乙基銨、六氟磷酸二乙基銨、六氟磷酸二乙基銨、六氟磷酸三乙基銨、六氟磷酸三乙基銨、六氟磷酸三乙基銨、六氟磷酸四乙基銨、六氟磷酸四乙基銨、六氟磷酸四乙基銨、六氟磷酸三乙基甲基銨、六氟磷酸三乙基甲基銨、六氟磷酸三乙基甲基銨、六氟磷酸環己基三甲基銨、六氟磷酸環己基三甲基銨、六氟磷酸環己基三甲基銨等。
又,芳基銨六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸苯基三甲基銨、六氟磷酸二苯基二甲基銨、六氟磷酸苯基三甲基銨等。
又,吡唑啉鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1-N-二
甲基吡唑啉鎓、六氟磷酸1-N-二乙基吡唑啉鎓、六氟磷酸1-N-異丙基-1-甲基吡唑啉鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基吡唑啉鎓、六氟磷酸1-甲基-1-甲氧乙基吡唑啉鎓等。
又,咪唑啉鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1-丁基-2,3-二甲基咪唑啉鎓、六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑啉鎓、六氟磷酸1,3-二甲基咪唑啉鎓、六氟磷酸1,2-二甲基-3-丙基咪唑啉鎓、六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、六氟磷酸1-己基-3-甲基咪唑啉鎓、六氟磷酸1-甲基-3-正辛基-咪唑啉鎓等。
又,嘧啶鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1-甲基嘧啶鎓、六氟磷酸1-乙基嘧啶鎓、六氟磷酸1-丙基嘧啶鎓、六氟磷酸1-異丙基嘧啶鎓、六氟磷酸1-甲氧乙基嘧啶鎓、六氟磷酸1-苯甲基嘧啶鎓等。
又,唑鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸N-甲基唑鎓、六氟磷酸N-乙基唑鎓、六氟磷酸N-異丙基唑鎓、六氟磷酸N-苯甲基唑鎓、六氟磷酸N-甲氧乙基唑鎓等。
又,噻唑鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸N-甲基噻唑鎓、六氟磷酸N-乙基噻唑鎓、六氟磷酸N-異丙基噻唑鎓、六氟磷酸N-苯甲基噻唑鎓、六氟磷酸N-甲氧乙基噻唑鎓等。
又,嘌呤鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1,1-二甲基嘌呤鎓、六氟磷酸1,1-二乙基嘌呤鎓、六氟磷酸1,1-丙基嘌呤鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基嘌呤鎓、六氟磷酸1-甲氧乙基-1-甲基嘌呤鎓等。
又,三唑鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1,1-二甲基
三唑鎓、六氟磷酸1,1-二乙基三唑鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基三唑鎓、六氟磷酸1-甲基-1-甲氧乙基三唑鎓、六氟磷酸1-甲基-1-丙基三唑鎓等。
又,四唑鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1,1-二甲基四唑鎓、六氟磷酸1,1-二乙基四唑鎓、六氟磷酸1,1-丙基四唑鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基四唑鎓、六氟磷酸1-甲氧乙基-1-乙基四唑鎓、六氟磷酸1-甲基-1-丙基四唑鎓等。
又,三氮鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1-甲基三氮鎓、六氟磷酸1-乙基三氮鎓、六氟磷酸1-異丙基三氮鎓、六氟磷酸1-苯甲基三氮鎓、六氟磷酸1-丁基三氮鎓等。
又,吡鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1-甲基吡鎓、六氟磷酸1-乙基吡鎓、六氟磷酸1-丙基吡鎓、六氟磷酸1-異丙基吡鎓、六氟磷酸1-甲氧乙基吡鎓等。
又,啡噻鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸10,10-二甲基啡噻鎓、六氟磷酸10,10-二乙基啡噻鎓、六氟磷酸10-甲基-10-乙基啡噻鎓、六氟磷酸10-甲氧乙基-10-乙基啡噻鎓、六氟磷酸10-甲氧乙基-10-甲基啡噻鎓等。
又,啡鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸5,5-二甲基啡鎓、六氟磷酸5,5-二乙基啡鎓、六氟磷酸5-甲基-5-乙基啡鎓、六氟磷酸5-甲氧乙基-5-乙基啡鎓、六氟磷酸5-甲基-5-丙基啡鎓等。
又,啉鎓六氟磷酸鹽可舉例如:4,4-二甲基啉鎓、六氟磷酸4,4-二乙基啉鎓、六氟磷酸4-甲基-4-乙基啉
鎓、六氟磷酸4-乙基-4-丙基啉鎓、六氟磷酸4-甲氧乙基-4-乙基啉鎓等。
又,哌鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1,1-二甲基哌鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基哌鎓、六氟磷酸1-甲基-1-甲氧乙基哌鎓、六氟磷酸1,1-二乙基哌鎓、六氟磷酸1,1-二乙基哌鎓等。
又,吡唑啶鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1,1-二甲基吡唑啶鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基吡唑啶鎓、六氟磷酸1-甲基-1-甲氧乙基吡唑啶鎓、六氟磷酸1,1-二乙基吡唑啶鎓、六氟磷酸1,1-二丙基吡唑啶鎓等。
又,異唑啉鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸2,2-二甲基異唑啉鎓、六氟磷酸2,2-二乙基異唑啉鎓、六氟磷酸四氟硼酸2,2-二丙基異唑啉鎓、2-甲基-2-丙基異唑啉鎓、六氟磷酸2-甲基-2-乙基異唑啉鎓、六氟磷酸2-乙基-2-甲氧乙基異唑啉鎓等。
又,吡鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1-甲基吡鎓、六氟磷酸1-乙基吡鎓、六氟磷酸1-異丙基吡鎓、六氟磷酸1-苯甲基吡鎓、六氟磷酸1-甲氧乙基吡鎓等。
又,哌啶鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1,1-二甲基哌啶鎓、六氟磷酸1,1-二乙基哌啶鎓、六氟磷酸1,1-二丙基哌啶鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基哌啶鎓、六氟磷酸1-甲基-1-甲氧乙基哌啶鎓等。
又,吡咯啶鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1,1-二甲基吡咯啶鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基吡咯啶鎓、六氟磷酸
1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓、六氟磷酸1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓、六氟磷酸1-甲基-1-甲氧甲基吡咯啶鎓、六氟磷酸1-乙基-1-甲氧甲基吡咯啶鎓、六氟磷酸1-甲氧乙氧甲基-1-甲基吡咯啶鎓等。
又,吡啶鎓六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸1-丁基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-丁基吡啶鎓、六氟磷酸1-乙基吡啶鎓、六氟磷酸3-氟吡啶鎓、六氟磷酸2-氟-N-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-甲基吡啶鎓等。
螺環接化合物六氟磷酸鹽可舉例如:六氟磷酸5-氮鎓螺[4,4]壬烷、六氟磷酸5-氮鎓螺[5,5]十一酮等。
又,鏻六氟磷酸鹽可舉例如:四甲基鏻、六氟磷酸四乙基鏻、六氟磷酸四丙基鏻、六氟磷酸四丁基鏻、六氟磷酸二甲基、二乙基鏻、六氟磷酸二甲基、二丁基鏻、六氟磷酸甲基、乙基、丙基、丁基鏻、六氟磷酸四苯基鏻、六氟磷酸二甲基、二苯基鏻、六氟磷酸二丙基、二苯基鏻等。
在該等X’為PF6陰離子之式(11)所表示的化合物之中,雖可列舉:六氟磷酸四甲基銨、六氟磷酸四乙基銨、六氟磷酸1-甲基嘧啶鎓、六氟磷酸1-乙基嘧啶鎓、六氟磷酸1,3-二甲基咪唑啉鎓、六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑啉鎓、六氟磷酸1-甲基嘧啶鎓、六氟磷酸1-乙基嘧啶鎓、六氟磷酸N-甲基唑鎓、六氟磷酸N-乙基唑鎓、六氟磷酸N-甲基噻唑鎓、六氟磷酸N-乙基噻唑鎓、六氟磷酸1,1-二甲基嘌呤鎓、六氟磷酸1,1-二乙基嘌呤鎓、六氟磷酸1,1-二甲基三唑
鎓、六氟磷酸1-甲基-1-甲氧乙基三唑鎓、六氟磷酸1,1-二甲基四唑鎓、六氟磷酸1,1-二乙基四唑鎓、六氟磷酸1-甲基三氮鎓、六氟磷酸1-乙基三氮鎓、六氟磷酸1-甲基吡鎓、六氟磷酸1-乙基吡鎓、六氟磷酸10,10-二甲基啡噻鎓、六氟磷酸10-甲氧乙基-10-甲基啡噻鎓、六氟磷酸5,5-二甲基啡鎓、六氟磷酸5-甲基-5-乙基啡鎓、六氟磷酸4,4-二甲基啉鎓、六氟磷酸4-甲基-4-乙基啉鎓、六氟磷酸1,1-二甲基哌鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基哌鎓、六氟磷酸1,1-二甲基吡唑啶鎓、六氟磷酸1-甲基-1-乙基吡唑啶鎓、六氟磷酸2,2-二甲基異唑啉鎓、六氟磷酸2-甲基-2-乙基異唑啉鎓、六氟磷酸1,1-二甲基哌啶鎓、六氟磷酸1,1-二乙基哌啶鎓、六氟磷酸1-丁基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸2-氟-N-甲基吡啶鎓、六氟磷酸5-氮鎓螺[4,4]壬烷等來作為較佳的六氟磷酸鹽、六氟磷酸氮鎓鹽,但不特別限定於該等化合物。
當X’為PO4陰離子、H2PO4陰離子、HPO4陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:磷酸、磷酸鹽、磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽等。
磷酸鹽、磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽可舉例如:磷酸銨、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鎂、磷酸鈣、磷酸錳、磷酸鐵、磷酸鎳、磷酸銅、磷酸銀、磷酸鋅、磷酸鋁、磷酸一氫銨、磷酸一氫鋰、磷酸一氫鈉、磷酸一氫鉀、磷酸一氫鎂、磷酸一氫鈣、磷酸一氫錳、磷酸一氫鐵、磷酸一氫鎳、磷酸一氫銅、磷酸一氫銀、磷酸一氫鋅、磷酸一氫鋁、
磷酸二氫銨、磷酸二氫鋰、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鎂、磷酸二氫鈣、磷酸二氫錳、磷酸二氫鐵、磷酸二氫鎳、磷酸二氫銅、磷酸二氫銀、磷酸二氫鋅、磷酸二氫鋁等。
較佳雖可列舉:磷酸銨、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鐵、磷酸鎳、磷酸銅、磷酸銀、磷酸鋅、磷酸一氫鋰、磷酸一氫鈉、磷酸一氫鉀、磷酸一氫鐵、磷酸一氫鎳、磷酸一氫銅、磷酸一氫銀、磷酸一氫鋅、磷酸二氫鋰、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鐵、磷酸二氫鎳、磷酸二氫銅、磷酸二氫銀、磷酸二氫鋅等,但並不限定於其等。
此外,於式(9)及(11)之具體化合物之記載中,可列舉磷酸銨、磷酸一氫銨、磷酸二氫銨、表示將以上列記的各氮鎓鹽例及鏻鹽例之陰離子部分改寫成磷酸鹽、磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽之化合物者。
當X’為PO3陰離子、HPO3陰離子時,可列舉表示將上述磷酸鹽類之化合物改寫成亞磷酸、亞磷酸一氫之化合物者。又,於式(9)及(11)之具體化合物的記載之中,可列舉亞磷酸銨、亞磷酸一氫銨及表示將以上列記的各氮鎓鹽及鏻鹽之陰離子部分改寫成亞磷酸鹽、亞磷酸一氫鹽之化合物者。
當X’為HSO4陰離子、SO4陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:硫酸、硫酸鹽、硫酸一氫鹽等。
硫酸鹽、硫酸一氫鹽可舉例如:硫酸、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸錳、硫酸鐵、硫酸鎳、硫酸銀、硫酸鋅、
硫酸鋁、硫酸鈦、硫酸一氫鋰、硫酸一氫鈉、硫酸一氫鉀、硫酸一氫錳、硫酸一氫鐵、硫酸一氫鎳、硫酸一氫銀、硫酸一氫鋅、硫酸一氫鋁等。
較佳雖可列舉:硫酸、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鐵、硫酸銀、硫酸鋁、硫酸鈦、硫酸一氫鋰、硫酸一氫鈉、硫酸一氫鉀、硫酸一氫鐵、硫酸一氫銀、硫酸一氫鋁等,但並不限定於該等化合物。
此外,於式(9)及(11)之具體化合物之記載中,可列舉硫酸銨、硫酸一氫銨及表示將以上列記的氮鎓鹽及鏻鹽之陰離子部分改寫成硫酸鹽、硫酸一氫或硫酸一氫鹽之化合物者。
當X’為SO3陰離子、HSO3陰離子、SO2陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:亞硫酸、亞硫酸鹽、亞硫酸一氫鹽、次硫酸、次硫酸鹽等。
亞硫酸鹽、亞硫酸一氫鹽、次硫酸、次硫酸鹽之具體例可舉例如:亞硫酸、亞硫酸鋰、亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸錳、亞硫酸鐵、亞硫酸鎳、亞硫酸銀、亞硫酸鋅、亞硫酸鋁、亞硫酸鈦、亞硫酸一氫鋰、亞硫酸一氫鈉、亞硫酸一氫鉀、亞硫酸一氫錳、亞硫酸一氫鐵、亞硫酸一氫鎳、亞硫酸一氫銀、亞硫酸一氫鋅、亞硫酸一氫鋁、次硫酸、次硫酸鋰、次硫酸鈉、次硫酸鉀、次硫酸錳、次硫酸鐵、次硫酸鎳、次硫酸銀、次硫酸鋅、次硫酸鋁、次硫酸鈦等。
較佳雖可列舉:亞硫酸、亞硫酸鋰、亞硫酸鈉、亞硫
酸鉀、亞硫酸鐵、亞硫酸銀、亞硫酸鋁、亞硫酸鈦、亞硫酸一氫鋰、亞硫酸一氫鈉、亞硫酸一氫鉀、亞硫酸一氫鐵、亞硫酸一氫銀、亞硫酸一氫鋁、次硫酸、次硫酸鋰、次硫酸鈉、次硫酸鉀、次硫酸鎳、次硫酸銀、次硫酸鋅等,但並不限定於該等化合物。
此外,於式(9)及(11)之記載中,可列舉亞硫酸銨、亞硫酸一氫銨、次硫酸銨及表示將以上列記的氮鎓鹽及鏻鹽之陰離子部分改寫成亞硫酸鹽、亞硫酸一氫鹽、次硫酸鹽之化合物者。
當X’為BO3陰離子、HBO3陰離子、H2BO3陰離子時,式(11)所表示的化合物可列舉:硼酸、硼酸鹽、硼酸一氫鹽、硼酸二氫鹽等。
硼酸鹽、硼酸一氫鹽、硼酸二氫鹽可舉例如:硼酸鋰、硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸鎂、硼酸鈣、硼酸錳、硼酸鐵、硼酸鎳、硼酸銅、硼酸銀、硼酸鋅、硼酸鋁、硼酸錫、硼酸一氫鋰、硼酸一氫鈉、硼酸一氫鉀、硼酸一氫鎂、硼酸一氫鈣、硼酸一氫錳、硼酸一氫鐵、硼酸一氫鎳、硼酸一氫銅、硼酸一氫銀、硼酸一氫鋅、硼酸一氫鋁、硼酸一氫錫、硼酸二氫鋰、硼酸二氫鈉、硼酸二氫鉀、硼酸二氫鎂、硼酸二氫鈣、硼酸二氫錳、硼酸二氫鐵、硼酸二氫鎳、硼酸二氫銅、硼酸二氫銀、硼酸二氫鋅、硼酸二氫鋁、硼酸二氫錫等。
較佳雖可列舉:硼酸、硼酸鋰、硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸鎳、硼酸銀、硼酸鋁、硼酸一氫鋰、硼酸一氫鈉、硼酸
一氫鉀、硼酸一氫鎳、硼酸一氫銀、硼酸一氫鋁、硼酸二氫鋰、硼酸二氫鈉、硼酸二氫鉀、硼酸二氫鎳、硼酸二氫銀、硼酸二氫鋁,但並不限定於該等化合物。
當X’為BO3陰離子、HBO3陰離子、H2BO3陰離子時,可列舉:硼酸銨、硼酸一氫銨、硼酸二氫銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為磺酸陰離子、亞磺酸陰離子、次磺酸陰離子時,可列舉:烷基磺酸、烷基磺酸鹽、芳基磺酸、芳基磺酸鹽、烷基亞磺酸、烷基亞磺酸鹽、芳基亞磺酸、芳基亞磺酸鹽、芳基次磺酸、芳基次磺酸鹽等。該烷基可舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基等之C1~C6之直鏈或分支狀的烷基。又,芳基可列舉:苯基、聯苯基、萘基、蒽基、咔唑基等。又,該烷基或芳基上亦可具有取代基,該亦可具有的取代基可舉例如:甲基、乙基等之烷基及乙烯基、丙烯基等之芳烷基及甲氧基、乙氧基等之烷氧基、硝基、鹵基、胺基、烷基胺基、苯基、苯氧基及乙醯氧基、丙酸根基等之羧酸根基等。具有取代基的基團可舉例如:苯甲基、二苯基甲基等。
當X’為磺酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:烷基磺酸、烷基磺酸鹽、芳基磺酸、芳基磺酸鹽等。
烷基磺酸可舉例如:甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、異丙磺酸、丁磺酸、異丁磺酸、第三丁磺酸等。
較佳雖可列舉:甲磺酸、丁磺酸,但並不限定於該等化合物。
烷基磺酸鹽可舉例如:甲磺酸鋰、甲磺酸鈉、甲磺酸鉀、甲磺酸鎂、甲磺酸鐵、甲磺酸鎳、甲磺酸銀、甲磺酸鋅、甲磺酸鋁、甲磺酸錫、三氟甲磺酸鋰、三氟甲磺酸鈉、三氟甲磺酸鉀、三氟甲磺酸鎂、三氟甲磺酸鐵、三氟甲磺酸鎳、三氟甲磺酸銀、三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸鋁、三氟甲磺酸錫、三氯甲磺酸鋰、三氯甲磺酸鈉、三氯甲磺酸鉀、三氯甲磺酸鎂、三氯甲磺酸鐵、三氯甲磺酸鎳、三氯甲磺酸銀、三氯甲磺酸鋅、三氯甲磺酸鋁、三氯甲磺酸錫、三溴甲磺酸鋰、三溴甲磺酸鈉、三溴甲磺酸鉀、三溴甲磺酸鎂、三溴甲磺酸鐵、三溴甲磺酸鎳、三溴甲磺酸銀、三溴甲磺酸鋅、三溴甲磺酸鋁、三溴甲磺酸錫、乙磺酸鋰、乙磺酸鈉、乙磺酸鉀、乙磺酸鎂、乙磺酸鈣、乙磺酸鎳、乙磺酸鋅等。
較佳雖可列舉:甲磺酸鋰、甲磺酸鈉、三氟甲磺酸鋰、三氟甲磺酸鈉、乙磺酸鋰、乙磺酸鉀等,但並不限定於其等。
芳基磺酸可舉例如:苯磺酸、對甲苯磺酸、二甲苯磺酸、對硝基苯磺酸、對甲氧苯磺酸、萘磺酸、聯苯磺酸、二甲苯磺酸等。
較佳雖可列舉:苯磺酸、對甲苯磺酸、聯苯磺酸等,但並不限定於該等化合物。
芳基磺酸鹽可舉例如:苯磺酸鋰、苯磺酸鈉、苯磺酸鉀、苯磺酸鎂、苯磺酸鈣、苯磺酸鐵、苯磺酸鎳、苯磺酸銀、苯磺酸鋅、對甲苯磺酸鋰、對甲苯磺酸鈉、對甲苯磺
酸鉀、對甲苯磺酸鎂、對甲苯磺酸鈣、對甲苯磺酸鎂、對甲苯磺酸鎳、對甲苯磺酸銀、對甲苯磺酸鋅、對甲苯磺酸鋁、萘磺酸鋰、萘磺酸鈉、萘磺酸鉀、萘磺酸銀等。
較佳雖可列舉:苯磺酸鈉、苯磺酸鉀、對甲苯磺酸鈉、對甲苯磺酸鉀、萘磺酸鈉、萘磺酸鉀等,但並不限定於該等化合物。
此外,當式(11)所表示的X’為磺酸陰離子時,亦可列舉磺酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為亞磺酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:烷基亞磺酸、烷基亞磺酸鹽、芳基亞磺酸、芳基亞磺酸鹽等。
烷基亞磺酸可舉例如:甲亞磺酸、乙亞磺酸、丙亞磺酸、異丙亞磺酸、丁亞磺酸等。
烷基亞磺酸鹽可舉例如:甲亞磺酸鋰、甲亞磺酸鈉、甲亞磺酸鉀、甲亞磺酸鎂、甲亞磺酸鐵、甲亞磺酸鎳、甲亞磺酸銀、甲亞磺酸鋅、甲亞磺酸鋁、甲亞磺酸錫、乙亞磺酸鋰、乙亞磺酸鈉、乙亞磺酸鉀、乙亞磺酸鎂、乙亞磺酸鈣、乙亞磺酸鎳、乙亞磺酸鋅等。
芳基亞磺酸可舉例如:苯亞磺酸、對甲苯亞磺酸等。
芳基亞磺酸鹽雖可舉例如:苯亞磺酸鋰、苯亞磺酸鈉、苯亞磺酸鉀、苯亞磺酸鎂、苯亞磺酸鈣、苯亞磺酸鐵、苯亞磺酸鎳、苯亞磺酸銀、苯亞磺酸鋅、苯亞磺酸鋁、苯亞磺酸錫、對甲苯亞磺酸鋰、對甲苯亞磺酸鈉、對甲苯亞磺
酸鉀、對甲苯亞磺酸鎂、對甲苯亞磺酸鈣、對甲苯亞磺酸鋅、對甲苯亞磺酸鋁、對甲苯亞磺酸錫、萘亞磺酸鋰、萘亞磺酸鈉、萘亞磺酸鉀、萘亞磺酸銀、萘亞磺酸鎂、萘亞磺酸鈣、萘亞磺酸鐵、萘亞磺酸鎳、萘亞磺酸鋅、萘亞磺酸鋁、萘亞磺酸錫等。
較佳為甲亞磺酸、苯亞磺酸、甲亞磺酸鈉、甲亞磺酸鉀、甲亞磺酸鋰、苯亞磺酸鈉、苯亞磺酸鉀、苯亞磺酸銀、苯亞磺酸鋅、對甲苯亞磺酸鋰、對甲苯亞磺酸鈉、對甲苯亞磺酸鉀等,但並不限定於該等化合物:。
當式(11)所表示的X’為亞磺酸陰離子時,亦可列舉亞磺酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為次磺酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可列舉:芳基次磺酸、芳基次磺酸鹽等。
芳基次磺酸可舉例如:苯次磺酸、對甲苯次磺酸等。
芳基次磺酸鹽可舉例如:苯次磺酸鋰、苯次磺酸鈉、苯次磺酸鉀、苯次磺酸鎂、苯次磺酸鈣、苯次磺酸鋅、苯次磺酸鐵、苯次磺酸鎳、苯次磺酸銀、苯次磺酸鋁、苯次磺酸錫、對甲苯次磺酸鋰、對甲苯次磺酸鈉、對甲苯次磺酸鉀、對甲苯次磺酸鎂、對甲苯次磺酸鈣、對甲苯次磺酸鐵、對甲苯次磺酸鎳、對甲苯次磺酸銀、對甲苯次磺酸鋅、苯次磺酸鋁、苯次磺酸錫、萘次磺酸鋰、萘次磺酸鈉、萘次磺酸鉀、萘次磺酸銀、萘次磺酸鋅等。
較佳雖可列舉:苯次磺酸、對甲苯次磺酸、苯次磺酸
鋰、苯次磺酸鈉、苯次磺酸鉀、對甲苯次磺酸鋰、對甲苯次磺酸鈉、對甲苯次磺酸鉀等,但並不限定於該等化合物。
當式(11)所表示的X’為次磺酸陰離子時,亦可列舉次磺酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為膦酸陰離子、次膦酸陰離子時,可列舉:烷基膦酸、烷基膦酸鹽、芳基膦酸、芳基膦酸鹽、芳基次膦酸、芳基次膦酸鹽等。該烷基可舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基等之C1~C6之直鏈或分支狀的烷基。又,芳基可列舉:苯基、聯苯基、萘基、蒽基、咔唑基等。又,該烷基或芳基上亦可具有取代基,且該亦可具有的取代基可舉例如:甲基、乙基等之烷基及乙烯基、丙烯基等之芳烷基及甲氧基、乙氧基等之烷氧基、硝基、鹵基、胺基、烷基胺基、苯基、苯氧基及乙醯氧基、丙酸根基等之羧酸根基等。具有取代基的基團可舉例如:苯甲基、二苯基甲基等。
當X’為膦酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可列舉:烷基膦酸、烷基膦酸鹽、芳基膦酸、芳基膦酸鹽等。
烷基膦酸可舉例如:甲基膦酸、乙基膦酸等。
烷基膦酸鹽可舉例如:甲基膦酸鋰、甲基膦酸鈉、甲基膦酸鉀、甲基膦酸鎂、甲基膦酸鈣、甲基膦酸鐵、甲基膦酸鎳、甲基膦酸銀、甲基膦酸鋅、乙基膦酸鋰、乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀、乙基膦酸鎂、乙基膦酸鎳、乙基膦酸銀、乙基膦酸鋅等。
芳基膦酸之具體例可舉例如:苯基膦酸等。
芳基膦酸鹽之具體例可舉例如:苯基膦酸鋰、苯基膦酸鈉、苯基膦酸鉀、苯基膦酸鎂、苯基膦酸鈣、苯基次膦酸鐵、苯基膦酸鎳、苯基膦酸銀、苯基膦酸鋅等。
較佳雖可列舉:甲基膦酸、苯基膦酸、甲基膦酸鋰、甲基膦酸鈉、甲基膦酸鉀、乙基膦酸鋰、乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀、苯基膦酸鋰、苯基膦酸鈉、苯基膦酸鉀等,但並不限定於該等化合物。
當式(11)所表示的X’為膦酸陰離子時,亦可列舉膦酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為次膦酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可列舉:芳基次膦酸、芳基次膦酸鹽等。
芳基次膦酸可舉例如:苯基次膦酸、二苯基次膦酸等。
芳基次膦酸鹽可舉例如:苯基次膦酸鋰、苯基次膦酸鈉、苯基次膦酸鉀、苯基次膦酸鎂、苯基次膦酸鈣、苯基次膦酸鐵、苯基次膦酸鎳、苯基次膦酸銀、苯基次膦酸鋅、二苯基次膦酸鋰、二苯基次膦酸鈉、二苯基次膦酸鉀、二苯基次膦酸鎂、二苯基次膦酸鈣、二苯基次膦酸鐵、二苯基次膦酸鎳、二苯基次膦酸銀、二苯基次膦酸鋅等。
較佳雖可列舉:苯基次膦酸、二苯基次膦酸、苯基次膦酸鋰、苯基次膦酸鈉、苯基次膦酸鉀、二苯基次膦酸鋰、二苯基次膦酸鈉、二苯基次膦酸鉀等,但並不限定於該等化合物。
當式(11)所表示的X’為次膦酸陰離子時,亦可列舉次膦酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為OCOR5陰離子時,R5為H、直鏈或分支狀的烷基、芳基及於其等上具有取代基的基團,且直鏈或分支狀的烷基可列舉:C1~C8之烷基,例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、己基、辛基等,芳基可列舉:苯基、萘基、蒽基、咔唑基等。又,可取代於該烷基或芳基上的基團可舉例如:水酸基、甲氧基、乙氧基等之烷氧基、硝基、甲基、乙基等之烷基、鹵基、胺基、苯氧基、苯基等。
當X’為OCOR5陰離子時,式(11)所表示的化合物可列舉:甲酸(鹽)、乙酸(鹽)、丙酸(鹽)等之單羧酸(鹽)等。
甲酸(鹽)(當R5為H時)可舉例如:甲酸、甲酸銨、甲酸鋰、甲酸鈉、甲酸鉀、甲酸鈣、甲酸鎂、甲酸錳、甲酸鐵、甲酸鎳、甲酸銅、甲酸銀、甲酸鋅、甲酸鋁、甲酸錫等。
乙酸(鹽)(當R5為甲基時)可舉例如:乙酸、乙酸銨、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸鎂、乙酸錳、乙酸鎳、乙酸銅、乙酸銀、乙酸鋅、乙酸鋁、乙酸鋯、三氟乙酸、三氟乙酸銨、三氟乙酸鋰、三氟乙酸鈉、三氟乙酸鉀、三氟乙酸鈣、三氟乙酸鎂、三氟乙酸錳、三氟乙酸鎳、三氟乙酸銅、三氟乙酸銀、三氟乙酸鋅、三氟乙酸鋁、三氟乙酸鋯、三氯乙酸、三氯乙酸銨、三氯乙酸鋰、三氯乙酸鈉、三氯乙酸鉀、三氯乙酸鈣、三氯乙酸鎂、三氯乙酸錳、
三氯乙酸鎳、三氯乙酸銅、三氯乙酸銀、三氯乙酸鋅、三氯乙酸鋁、三氯乙酸鋯、苯基乙酸、苯基乙酸銨、苯基乙酸鋰、苯基乙酸鈉、苯基乙酸鉀、苯基乙酸鈣、苯基乙酸鎳、苯基乙酸銀等。
其他單羧酸(鹽)可舉例如:丙酸、丙酸銨、丙酸鋰、丙酸鈉、丙酸鉀、丙酸銅、丙酸銀、丙酸鋁、酪酸、酪酸銨、酪酸鋰、酪酸鈉、酪酸鉀、酪酸銅、酪酸銀、酪酸鈣、苯甲酸、苯甲酸銨、苯甲酸鋰、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銅、苯甲酸銀、苯甲酸鎳、水楊酸、水楊酸鋰、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸銀、水楊酸鋅、乳酸、乳酸銨、乳酸鋰、乳酸鈉、乳酸鉀、乳酸鈣、乳酸鎂、乳酸鋁、乳酸銅、乳酸銀、乳酸鎳、乳酸鈦、甘胺酸、甘胺酸鋰、甘胺酸鈉、甘胺酸鉀、甘胺酸銅、甘胺酸銀、丙胺酸、丙胺酸鋰、丙胺酸鈉、丙胺酸鉀、丙胺酸鋅、丙胺酸銀、萘羧酸、萘羧酸鋰、萘羧酸鈉、萘羧酸鉀、萘甲酸、萘甲酸鋰、萘甲酸鈉、萘甲酸鉀、蒽羧酸、蒽羧酸鋰、蒽羧酸鈉、蒽羧酸鉀、苯基乙酸、苯基乙酸鋰、苯基乙酸鈉、苯基乙酸鉀、苯基乙酸銀、苯基丙酸、苯基丙酸鋰、苯基丙酸鈉、苯基丙酸鉀、羥乙酸、羥乙酸鋰、羥乙酸鈉、羥乙酸鉀、羥乙酸鎂、羥乙酸鈣、羥乙酸鐵、羥乙酸鎳、羥乙酸銀、羥乙酸銅、羥乙酸鋅、羥乙酸鋁等。
較佳雖可列舉:甲酸、甲酸銨、甲酸鋰、甲酸鈉、甲酸鉀、甲酸銀、甲酸鎂、乙酸、乙酸銨、乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銅、乙酸銀、丙酸、丙酸銨、丙酸鋰、丙酸
鈉、丙酸鉀、苯基乙酸銨、苯基乙酸鋰、苯基乙酸鈉、苯基乙酸鉀、苯基乙酸銀、水楊酸、水楊酸銨、水楊酸鋰、水楊酸鈉、水楊酸鉀、乳酸、乳酸銨、乳酸鋰、乳酸鈉、乳酸鉀、乳酸鈦、乳酸鈣、甘胺酸、甘胺酸銨、甘胺酸鋰、甘胺酸鈉、甘胺酸鉀、萘羧酸、羥乙酸鋰、羥乙酸鈉、羥乙酸鉀、羥乙酸鈣、羥乙酸銀等,但並不限定於其等。
當式(11)所表示的X’為OCOR5陰離子(當R5為烷基及芳基時)時,亦可列舉OCOR5陰離子所表示的有機羧酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為OCOR6CX”3陰離子時,R6為伸烷基、伸芳基、伸烷基伸芳基及於其等上具有取代基的基團,且伸烷基係C1~C6之伸烷基,可舉例如:伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基等,且伸芳基可列舉:伸苯基、伸萘基等。又,X”之鹵素可列舉:氟、氯、溴、碘。
當X’為OCOR6CX”3陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:2,2,2-三氟丙酸鹽、2,2,2-三氯丙酸鹽、2,2,2-三溴丙酸鹽、對三氟甲基苯甲酸鹽、對三氯甲基苯甲酸鹽、對三溴甲基苯甲酸鹽等。
2,2,2-三氟丙酸鹽可舉例如:2,2,2-三氟丙酸鋰、2,2,2-三氟丙酸鈉、2,2,2-三氟丙酸鉀、2,2,2-三氟丙酸鎳、2,2,2-三氟丙酸鋅、2,2,2-三氟丙酸銀等。
2,2,2-三氯丙酸鹽可舉例如:2,2,2-三氯丙酸鋰、2,2,2-三氯丙酸鈉、2,2,2-三氯丙酸鉀、2,2,2-三氯丙酸鎂、2,2,2-三氯丙酸鎳、2,2,2-三氯丙酸銀、2,2,2-三氯丙酸鋁等。
對三氟甲基苯甲酸鹽可列舉:對三氟甲基苯甲酸鋰、對三氟甲基苯甲酸鈉、對三氟甲基苯甲酸鉀、對三氟甲基苯甲酸鎂、對三氟甲基苯甲酸鋁、對三氟甲基苯甲酸銅、對三氟甲基苯甲酸銀等。
當式(11)所表示的X’為OCOR6CX”3陰離子時,亦可列舉OCOR6CX”3陰離子所表示的有機羧酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為雙三氟甲磺醯亞胺陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:雙三氟甲磺醯亞胺、雙三氟甲磺醯亞胺銨、雙三氟甲磺醯亞胺鋰、雙三氟甲磺醯亞胺鈉、雙三氟甲磺醯亞胺鉀、雙三氟甲磺醯亞胺鎂、雙三氟甲磺醯亞胺鈣、雙三氟甲磺醯亞胺鈦、雙三氟甲磺醯亞胺鋯、雙三氟甲磺醯亞胺錳、雙三氟甲磺醯亞胺鐵、雙三氟甲磺醯亞胺鐵、雙三氟甲磺醯亞胺鎳、雙三氟甲磺醯亞胺銅、雙三氟甲磺醯亞胺銀、雙三氟甲磺醯亞胺鋅、雙三氟甲磺醯亞胺鋁、雙三氟甲磺醯亞胺矽、雙三氟甲磺醯亞胺錫等。
於式(11)中,當X’為雙三氟甲磺醯亞胺陰離子時,亦可列舉雙三氟甲磺醯亞胺銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為草酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:草酸、草酸鋰、草酸單鋰、草酸鈉、草酸鉀、草酸單鉀、草酸鈣、草酸鎂、草酸單鈉、草酸鐵、草酸1鐵、草酸鎳、草酸單鎳、草酸銅、草酸1銅、草酸銀、草酸1銀、草酸鋅、草酸1鋅、草酸鋁、草酸1鋁等。
較佳可列舉:草酸、草酸鋰、草酸鈉、草酸鉀、草酸鈣、草酸鎂、草酸鋅、草酸鎳、草酸銀等。
於式(11)中,當X’為草酸陰離子時,亦可列舉草酸單銨、草酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為順丁烯二酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:順丁烯二酸單鋰、順丁烯二酸二鈉、順丁烯二酸單鈉、順丁烯二酸二鈉、順丁烯二酸單鉀、順丁烯二酸二鉀、順丁烯二酸一銅、順丁烯二酸二銅、順丁烯二酸一銀、順丁烯二酸二銀等。
較佳雖可列舉:順丁烯二酸單鋰、順丁烯二酸二鋰、順丁烯二酸單鈉、順丁烯二酸二鈉、順丁烯二酸單鉀、順丁烯二酸二鉀、順丁烯二酸一銅、順丁烯二酸二銅、順丁烯二酸一銀、順丁烯二酸二銀等,但並不限定於該等化合物。
於式(11)中,當X’為順丁烯二酸陰離子時,亦可列舉順丁烯二酸單銨、順丁烯二酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為檸檬酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:檸檬酸、檸檬酸第一鋰、檸檬酸二鋰、檸檬酸三鋰、檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、檸檬酸一鈣、檸檬酸二鈣、檸檬酸三鈣、檸檬酸一鋅、檸檬酸二鋅、檸檬酸三鋅、檸檬酸三銅等。
較佳雖可列舉:檸檬酸、檸檬酸鋰、檸檬酸鈉、檸檬
酸鉀、檸檬酸銀、檸檬酸一鋰、檸檬酸二鋰、檸檬酸一鈉、檸檬酸二鈉、檸檬酸一鉀、檸檬酸二鉀、檸檬酸一銀、檸檬酸二銀等,但並不限定於該等化合物。
於式(11)中,當X’為檸檬酸陰離子時,亦可列舉檸檬酸單銨、檸檬酸二銨、檸檬酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為乳酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:乳酸、乳酸銨、乳酸鋰、乳酸鈉、乳酸鉀、乳酸鈣、乳酸鎂、乳酸鋁、乳酸銅、乳酸銀、乳酸鎳、乳酸鈦等。
較佳雖可列舉:乳酸、乳酸銨、乳酸鋰、乳酸鈉、乳酸鉀、乳酸鈦、乳酸鈣等,但並不限定於該等化合物。
於式(11)中,當X’為乳酸陰離子時,亦可列舉乳酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為羥乙酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:羥乙酸、羥乙酸鋰、羥乙酸鈉、羥乙酸鉀、羥乙酸鎂、羥乙酸鈣、羥乙酸鐵、羥乙酸鎳、羥乙酸銀、羥乙酸銅、羥乙酸鋅、羥乙酸鋁等。
較佳雖可列舉:羥乙酸鋰、羥乙酸鈉、羥乙酸鉀、羥乙酸鈣、羥乙酸銀等,但並不限定於該等化合物。
於式(11)中,當X’為羥乙酸陰離子時,亦可列舉羥乙酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為蘋果酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例
如:蘋果酸、蘋果酸鋰、蘋果酸二鋰、蘋果酸一鈉、蘋果酸二鈉、蘋果酸一鉀、蘋果酸二鉀、蘋果酸一鈣、蘋果酸二鈣、蘋果酸一銅、蘋果酸二銅、蘋果酸一鐵、蘋果酸二鐵、蘋果酸一鎳、蘋果酸二鎳、蘋果酸一銀、蘋果酸二銀等。
較佳雖可列舉:蘋果酸一鋰、蘋果酸二鋰、蘋果酸一鈉、蘋果酸二鈉、蘋果酸一鉀、蘋果酸二鉀等,但並不限定於該等化合物。
於式(11)中,當X’為蘋果酸陰離子時,亦可列舉蘋果酸單銨、蘋果酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為己二酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:己二酸、己二酸鋰、己二酸鈉、己二酸鉀等。
於式(11)中,當X’為己二酸陰離子時,亦可列舉己二酸單銨、己二酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為苯甲酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:苯甲酸、苯甲酸鋰、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鎂、苯甲酸鈣、苯甲酸鐵、苯甲酸鎳、苯甲酸銅、苯甲酸銀。
於式(11)中,當X’為苯甲酸陰離子時,亦可列舉苯甲酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
較佳雖可列舉:苯甲酸、苯甲酸銨、苯甲酸鋰、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸氮鎓鹽、苯甲酸鏻鹽等,但並不
限定於該等化合物。
當X’為對苯二甲酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:對苯二甲酸、對苯二甲酸單鋰、對苯二甲酸鋰、對苯二甲酸單鈉、對苯二甲酸鈉、對苯二甲酸單鉀、對苯二甲酸鉀等。
於式(11)中,當X’為對苯二甲酸陰離子時,亦可列舉對苯二甲酸單銨、對苯二甲酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
當X’為鋁酸陰離子、矽酸陰離子、鈦酸陰離子時,式(11)所表示的化合物可舉例如:鋁酸、鋁酸鈉、鋁酸鉀、鋁酸鎂、鋁酸鈣、鋁酸銅、鋁酸銀、鋁酸鋅、鋁酸銨、鈦酸、鈦酸鋰、鈦酸鈉、鈦酸鉀、鈦酸銨、矽酸、矽酸鋁、矽酸銨、矽酸鈉、矽酸鉀等。
於式(11)中,當X’為鋁酸陰離子、矽酸陰離子、鈦酸陰離子時,亦可列舉鋁酸銨、矽酸銨、鈦酸銨及式(9)所表示的各氮鎓化合物與鏻化合物之陽離子部分之鹽。
式(11)所表示的化合物係以相對於尿素使用0.01~50莫耳當量為佳。更佳係在0.05~40莫耳當量之範圍。
藉由併用選自於由式(11)所表示的化合物構成的群且與選自於由式(8)~(10)所表示的化合物、鹵化氫及鹵素所構成之群的化合物不同之化合物,可使得到的偶氮二甲醯胺之產率、選擇性或是電流效率提升。
選自於由式(8)~(10)所表示的化合物及鹵化氫及鹵素所構成之群(第一化合物群)的至少1種化合物,以及選自於
由式(11)所表示的化合物及鹵素所構成之群(第二化合物群)之至少1種化合物的組合,係以不同的金屬離子種或陽離子種或不同的陰離子種及不同的鹵素種之化合物之組合較具效果。
本發明之電解氧化反應係在水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中進行。可與水混合的有機溶劑可舉例如:一種或二種以上選自於四氫呋喃、1,2-二甲氧乙烷、二烷、甲基-第三丁基醚等醚類、乙腈、丙腈等腈類、丙酮、甲乙酮、環己酮等酮類、甲醇、乙醇、異丙醇等醇類、離子液體者。
當為水與有機溶劑之均勻混合液時,選自於第一化合物群及第二化合物群之化合物必須要於上述濃度範圍內溶解,且原料尿素必須同時要溶解,且有機溶劑中較佳的水之混合比例係在10%以上以任意比例溶解水之比例。
水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中,較佳係以0.1~50 mol/L之濃度包含原料尿素。較佳為0.3~30mol/L之濃度。
又,包含上述溶劑及尿素之電解液可為均勻相,亦可為不均勻相(液相分離狀況)。在使用水與有機溶劑之混合溶劑時,在不均勻系的情況下,原料及各種試劑主要係溶解於水層中,而在均勻系的情況下,原料及各種試劑主要是溶解於有機溶劑中所含的水中。
本電解反應中,並無必要在通過電極之間時使所添加的原料尿素全部反應,而可設定成連續分離反應所直接生
成的偶氮二甲醯胺之固體,且再循環含有尿素、支持電解質、反應促進劑(藉由選自於第一化合物群之化合物及選自於第二化合物群之化合物的組合,當其中一者表現支持電解質之作用時,另一者則表現反應促進劑之作用。或是亦可為第一化合物群與第二化合物群任一者或兩者同時表現支持電解質之功能與反應促進劑之功能情況)之溶液,且可因應需要,一邊添加尿素、支持電解質、反應促進劑來調整液組成一邊使其循環之製造方法。
亦即,可在作為濾液回收的包含未反應尿素及選自於由式(8)~(10)所表示的化合物、鹵化氫及鹵素所構成之群之化合物以及依情況包含選自於由式(11)所表示的化合物及鹵素所構成之群的化合物之溶液中,適當追加已消費掉的尿素及前述化合物而將經調整濃度的水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系,再度作為電解溶液使用。藉由此等處理,可以能達成最高的尿素反應轉換率之尿素濃度、反應混合液於電解槽中的流速、外加電壓、電流密度、反應溫度、支持電解質濃度、反應促進劑濃度等條件,來將反應系再循環。
本電解反應可為定電壓電解亦可為定電流電解。又,電解方法可為無隔膜、隔膜、離子交換膜之任何方法。此外,亦可於該等電解裝置之陰極射製氣體擴散電極。
本發明電解中的陽極可使用金屬系電極、碳系電極及其等之複合化電極。
陽極材料可列舉:金、銀、鉑、釕等貴金屬及鈦、鉻、
鎳、錳等稀有金屬及以貴金屬被覆於鈦、不鏽鋼、鐵、赫史持合金(HASTELLOY)等貴金屬以外的金屬基材上而成的電極及在烯烴樹脂、工程樹脂、碳系基材等之金屬以外的基材上被覆貴金屬而成的電極、氧化銥、氧化釕等金屬氧化物與鉑之複合被覆電極、以稀有金屬與上述相同方式進行而得的被覆電極等。
又,碳系電極可舉例如:碳、玻璃狀碳、石墨、石墨烯、碳板、碳纖維碳板、碳纖維布、類鑽被覆電極等之碳系電極及其等之複合化電極。
作為陽極較佳者雖可為:鉑、鈦及在鈦、不鏽鋼、鐵、赫史持合金等之貴金屬以外之金屬基材上被覆有鉑的電極以及在烯烴樹脂、工程樹脂、碳系基材等之金屬以外的基材上被覆有鉑的電極及氧化銥、氧化釕等金屬氧化物與鉑之複合被覆電極及碳、玻璃狀碳、石墨、石墨烯、碳板、碳纖維板、碳纖維布、類鑽被覆電極等之碳系電極及其等之複合化電極等,但並不特別限定於其等。
陰極係並未特別限制,而可使用例示作為陽極電極之材料及鐵、銅、鋁等之汎用金屬及不鏽鋼、赫史持合金、各種合金及其等之複合化電極全部。
作為陰極較佳者雖可為:鉑、不鏽鋼、鈦、不鏽鋼、赫史持合金、鐵及於鈦、不鏽鋼、鐵、赫史持合金等之貴金屬以外的金屬基材上被覆有鉑的電極及於烯烴樹脂、工程樹脂、碳系基材等之金屬以外的基材上被覆有鉑的電極及氧化銥、氧化釕等金屬氧化物與鉑之複合被覆電極及
碳、玻璃狀碳、石墨、碳板、碳纖維板、碳纖維布等之碳系電極及其等之複合化電極等,但並不特別限制於其等。
電極之形狀可使用板狀、布狀、竹簾狀、管狀、不織布狀、以抄紙方法得到的形狀物、毛氈狀等形狀,且進一步可使用將該等材料加工成網狀、打孔狀、網格(mesh)狀之物。且較佳地,由於在使用氣體擴散電極時,陽極為無縫隙狀態的形狀且陰極為具有孔洞或縫隙之形狀物在陰極不會有氫產生,因此陰極的形狀並無限定。且並不特別限定於其等。
本發明之電解係將電流密度保持於1~20.000mA/cm2不變(且以保持於10~5000mA/cm2不變)的狀態來進行。或者,可將電極電位以0.5~100V vs.Ag/AgCl、較佳為1~70V vs.Ag/AgCl保持不變來進行電解,但並不特別限定於其等。
又,反應溫度落在-70~100℃即可。雖較佳為-30~80℃,但並非特別限定於該溫度。
以下雖利用實施例更詳細地說明本發明,但本發明當不受實施例所限定。
藉由以下各實施例所得到的偶氮二甲醯胺係藉由紅外線吸收光譜(IR)及質子核磁共振光譜(1H-NMR)來識別。
IR(KBr):3337、3187cm-1(N-H伸縮)、1743.1731cm-1(C=O伸縮)、1637cm-1(N-H彎曲)、1369.1331cm-1(C-N伸縮).
1H-NMR(D6-DMSO):δ8.02(s.2H.NH).7.97(s.2H.NH).
以下各實施例中未反應尿素之定量係藉由高效能液相層析法來進行。
藉由高效能液相層析法的分析條件係如以下所列。
管柱:ODS-3(4.6mm φ x 250mm)
移動相:10mM乙酸水溶液
流速:1 mL/min
檢測波長:205nm
下述實施例中的轉換率係表示消費尿素量,且係藉由下列式算出者。
轉換率(%)=[(原料尿素之量-回收尿素之量)/(原料尿素之量)]X100
又,產率係藉由下列式計算出。
產率(%)=[(得到的偶氮二甲醯胺之莫耳數×2)/(原料尿素之莫耳數-回收尿素之莫耳數)]X100
於裝設有2枚鉑板電極(1.5X1.0cm2)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(1.2g、20mmol)、溴化鈉(41mg、0.4mmol)、水(2.0g),並攪和而作成均勻溶液。將電解電池一邊浸於冰水浴中冷卻,一邊使電流密度於66.7mA/cm2保持不變以電解5.4小時,通電1F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.32g、轉換率37%、產率74%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(0.746g)。
除了使用表1所示化合物取代溴化鈉之外,與實施例1所記載的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑板電極(1.5X1.0cm2)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(0.3g、5mmol)、溴化鈉(41mg、0.4mmol)、水(2.0g),並攪和而作成均勻溶液。將電解電池一邊浸於冰水浴中冷卻,一邊使電流密度於66.7mA/cm2保持不變以電
解2.7小時,通電2F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.032g、轉換率11%、產率99.9%)。於減壓下濃縮濾液、乾燥且將得到的殘渣以IPA洗淨,且濃縮洗液,藉此回收未反應的尿素(0.261g)。
除了將尿素之饋送量變更成表2所示量之外,與實施例21所記載的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑板電極(1.5X1.0cm2)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(6.0g、100mmol)、溴化銨(0.39g、4mmol)、氯化鈉(5.0g)、水(16.0g),並攪和而作成均勻溶液。將電解電池一邊浸於冰水浴中冷卻,一邊穩定地保持電位2.00V vs Ag/AgCl一邊進行電解6.6小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(1.107g、轉換率23%、產率83%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(4.54g)。
除了將電位變更成表3所示電位之外,與實施例25所記
載的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑電極(1.5 x 1cm2)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(6.0g、0.1mol)、溴化銨(0.39g、0.004mol)、氯化鈉(5g、0.085 mol)、水(18 mL),並攪和而作成均勻溶液。一邊將電解電池浸於設定成0℃的低溫恆溫水槽中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以電解6.7小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.79g、轉換率18%、產率76%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(4.83g)。
除了將溴化銨相對於尿素之莫耳當量變更成表4所示值之外,與實施例31的方法相同的方式進行電解。
除了將氯化鈉相對於尿素之莫耳當量變更成表5所示值之外,與實施例31的方法相同的方式進行電解。
除了以表6所示之鹽代替氯化鈉,並分別製備成同表所示濃度(相對於尿素之莫耳當量)之外,以與實施例31所示方法相同的方式進行電解。
除了通電表7所示電量(F/mol)之外,以與實施例31所示方法相同的方式進行電解。
除了將溴化銨替換成溴化鈉(0.41g、0.004mol),且通電表8所示電量(F/mol)之外,以與實施例31所示方法相同的方式進行電解。
除了將溴化銨替換成溴化氫(0.69g、0.004mol),且通電表9所示電量(F/mol)之外,以與實施例31所示方法相同的方式進行電解。
除了將溴化銨替換成溴(0.32g、0.002mol),且通電表10所示電量(F/mol)之外,以與實施例31所示方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑電極(1.5X1.0cm2)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(1.2g、20mmol)、溴(20μL、0.4mmol)、25wt%氯化鈉水溶液(2mL),並攪和而作成均勻溶液。將電解電池一邊浸於冰水浴中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以電解5.4小時,通電2F/mol之電量。反應結束後,
藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺7(0.423g、轉換率45%、產率81%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(0.64g)。
除了將供作反應之溴量變更成表11所示量之外,與實施例125的方法相同的方式進行電解。
除了以1M鹽酸代替25wt%氯化鈉水溶液,且將通電量變更成表12所記載的條件之外,與實施例125的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑電極(15mm×10mm)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(6.0g、0.1mol)及包含25wt%氯化鈉之0.05M
溴化氫(20mL、HBr:0.001mol),並攪和而作成均勻溶液。將電解電池一邊浸於冰水浴中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以電解6.7小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.846g、轉換率20%、產率73%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(4.74g)。
除了將溶劑之溴化氫酸之濃度變更成表13所示濃度(相對於尿素之莫耳當量數)之外,與實施例132的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑電極(15mm×10mm)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(6.0g、0.1mol)、溴化鈉(0.41g、0.004mol)及0.1M之鹽酸(20mL、HCl:0.002mol),並攪和而作成均勻溶液。將電解電池一邊浸於冰水浴中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以電解6.7小時,通電0.5F/mol之電
量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,得到藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.334g、轉換率14%、產率96%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(5.11g)。可知有包含的情形。
除了將酸的種類及濃度變更成如表14所示者之外,與實施例139的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑電極(15mm×20mm)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(6.0g、0.1mol)、溴化鈉(0.41g、0.004mol)、25wt%氯化鈉水溶液(20mL),並攪和而作成均勻溶液。一邊將電解電池浸於設定成0℃的低溫恆溫水槽中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以電解6.7小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.618g、轉換率15.0%、產率71.0%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(5.01g)。
除了將反應溫度變更成表15所示溫度之外,與實施例156的方法相同的方式進行電解。再者,實施例162~165係使用冷媒從外部冷卻,而實施例160-161係不使用低溫恆溫水槽來進行電解。此外,於實施例157~159中係使用熱媒從外部進行加熱。
除了以表16所記載的鹵化物或鹵化氫(0.004mol)代替溴化鈉,且將反應溫度變更成同表所記載的溫度之外,與實施例156的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑電極(15mm×20mm)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(6.0g、0.1mol)、溴化氫(47%水溶液、0.69g、0.004mol)、25wt%氯化鈉水溶液(20mL),並攪和而作成均勻溶液。一邊將電解電池浸於設定成0℃的低溫恆溫水槽中
冷卻,一邊使電流密度於267mA/cm2保持不變以電解3.3小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.65g、轉換率14%、產率80%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(5.11g)。
除了將電流密度變更成表17所記載的條件之外,與實施例178的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑電極(15mm×20mm)之試驗管型電解電池,秤取尿素(1.5g、0.025mol)、溴化氫(47%水溶液、0.17g、0.001mol)、20wt%氯化鈉水溶液(5mL),並攪和而作成均勻溶液。一邊將電解電池浸於設定成0℃的低溫恆溫水槽中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以電解1.7小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生
成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.184g、轉換率15%、產率85%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(1.268g)。
除了將尿素及溴化氫之添加量變更成表18所示量之外,與實施例187的方法相同的方式進行電解。
於裝設有鉑板電極(1.5X1.0cm2)以作為陽極以及鉑板電極(1.5X1.0cm2)以作為陰極之燒杯型電解電池中,秤取尿素(1.2g、20mmol)、47%溴化氫酸(0.14g、0.8mmol)、20%食鹽水(4g),並攪和而作成均勻溶液。將電解電池一邊浸於冰水浴中冷卻,一邊使電流密度於267mA/cm2保持不變以電解80分鐘,通電1F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.251g、轉換率23%、產率94%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(0.919g)。
除了將陽極或陰極變更成表19所示的電極之外,與實施例194所記載的方法相同的方式進行電解。
於裝設有2枚鉑電極(15mm×20mm)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(6.0g、0.1mol)、溴化鈉(0.41g、0.004mol)、25wt%氯化鈉水溶液(20mL),並攪和而作成均勻溶液。一邊將電解電池浸於設定成0℃的低溫恆溫水槽中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以進行電解6.7小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.765g、轉換率15.0%、產率88.0%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(5.02g)。
於回收的濾液中添加尿素(0.9g、0.015mol)而調製成初期尿素濃度(尿素6.0g/20mL)之後,以與上述相同的條件再度進行電解。再重複該等操作2次。將結果總括地示於表20。
於裝設有2枚鉑電極(15mm×20mm)之燒杯型電解電池中,秤取尿素(6.0g、0.1mol)、溴化鈉(0.41g、0.004mol)、四氟硼酸鈉(0.44g、0.004mol),並攪和而作成均勻溶液。一邊將電解電池浸於設定成0℃的低溫恆溫水槽中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以電解6.7小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(0.765g、轉換率15.0%、產率85.0%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(5.02g)。
除了將供作反應的四氟硼酸鈉變更成表21所記載條件之外,與實施例227的方法相同的方式進行電解。
使用以玻璃濾器分離陽極室與陰極室而成的H型分離型電池來進行電解。於陽極室及陰極室中秤取25wt%氯化鈉水溶液(各10mL),此外,於陽極室中添加尿素(3.0g、0.05mol)與溴(52μL、1.0mmol)。於陽陰極室分別裝著鉑電極(15mm x 10mm),且將電解電池一邊浸於冰水浴中冷卻,一邊使電流密度於133mA/cm2保持不變以電解3.4小時,通電0.5F/mol之電量。反應結束後,藉由過濾來分取於陽極室生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺7(0.255g、轉換率10%、產率85%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(2.62g)。
除了將供作反應的溴及碘之量變更成表21所記載條件之外,與實施例262的方法相同的方式進行電解。
於陰極使用被覆有鉑的鈦電極且於陽極使用鉑電極(電極面積分別為9.6cm2)且將電極間距離設定成3.2 mm的
流動式電解槽來進行電解。首先。於貯留槽中秤取尿素(18g、0.3mol)、溴化鈉(1.2g、0.012mol)、氯化鈉(7g、0.12mol)、鹽酸(3.2g、0.03mol)、水54.5g,並攪和而作成均勻溶液,冷卻至-5~5℃。接著,一邊使用送液泵而以流速260 mL/分鐘將貯留槽之溶液送液製流動式電解槽,一邊使電流密度於135mA/cm2保持不變以電解6.2小時,通電1.0F/mol之電量。於此其間,使通過流動式電解槽之電解液再度返回貯留槽並循環。電解結束後,藉由過濾來分取生成的沉澱物,並水洗、乾燥後,以淡橙色結晶的形式得到目的之偶氮二甲醯胺(5.29g、轉換率35%、產率87%)。藉由高效能液相層析法進行濾液分析後,確認濾液中未反應的尿素(11.4g)。
Claims (7)
- 一種偶氮二甲醯胺之製造方法,該偶氮二甲醯胺係以式(7)表示者:
- 如申請專利範圍第1項之偶氮二甲醯胺之製造方法,其特徵在於:在包含1種或2種以上選自於第一化合物群之化合物的水或是有機溶劑與水之均勻系或不均勻混合系中電解尿素,該第一化合物群係由以式(8)表示的化合物、以式(9)表示的化合物、以式(10)表示的化合物、鹵化氫及鹵素所構成:【化2】MXm (8)[式中,M表示選自於由Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Zn、Sn所構成之群的1~4價之金屬;X表示鹵素;m表示1~4之整數];
- 如申請專利範圍第1或2項之偶氮二甲醯胺之製造方法,係在包含至少1種或2種以上選自於由以式(8)表示的化合物、以式(9)表示的化合物、以式(10)表示的化合物、鹵化氫及鹵素所構成之群(第一化合物群)的化合物之水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中,添加1種或2種以上選自於由以式(11)表示的化合物及鹵素所構成之群(第二化合物群)的化合物(但,不與選自於第一化合物群之化合物重複)來進行電解:【化5】M' iX' j (11)[式中,M’表示Li、Na、K、Mg、Ca、Ti、Zr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ag、Zn、Al、Si、Sn之金屬離子、以式(9)表示的化合物之陽離子部分或H;X’表示鹵素離子、 以式(10)表示的化合物之陰離子部分、BF4陰離子、PF6陰離子、PO4陰離子、H2PO4陰離子、HPO4陰離子、PO3陰離子、HPO3陰離子、PO2陰離子、SO4陰離子、HSO4陰離子、SO3陰離子、HSO3陰離子、SO2陰離子、BO3陰離子、HBO3陰離子、H2BO3陰離子、鋁酸陰離子、矽酸陰離子、鈦酸陰離子、磺酸陰離子、亞磺酸陰離子、次磺酸陰離子、膦酸陰離子、次膦酸陰離子、OCOR5陰離子、OCOR6CX”3陰離子、三氟甲磺酸陰離子、雙三氟甲磺醯亞胺陰離子、草酸陰離子、順丁烯二酸陰離子、檸檬酸陰離子、乳酸陰離子、羥乙酸陰離子、蘋果酸陰離子、己二酸陰離子、苯甲酸陰離子、對苯二甲酸陰離子、丙二酸陰離子(但,當X’為鹵素及以式(10)表示的化合物之陰離子部分時,M’係排除Ti、Zr、Al、Si;但並不排除多氯化鋁);X”表示鹵素;R5表示H或直鏈或分支狀的烷基、芳基及於其等上具有取代基的基團;R6表示伸烷基、伸芳基及於其等上具有取代基的基團;i及j表示1~4之整數]。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之偶氮二甲醯胺之製造方法,係使用選自於由以下所構成之群的材料來作為電極材料:貴金屬、稀有金屬(minor metal)、以貴金屬被覆在貴金屬以外的金屬基材上而成之電極、於金屬以外的基材上被覆有貴金屬的電極、金屬氧化物與鉑的複合被覆電極、藉由稀有金屬而得之被覆電極,以及碳、玻璃狀碳、石墨、石墨烯、碳板、碳纖維、類鑽被 覆電極之碳系電極及其等之複合化電極。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之偶氮二甲醯胺之製造方法,係使用選自於由以下所構成之群之任一電解裝置:無隔膜電解裝置、具有隔膜的電解裝置、於隔膜使用離子交換膜之電解裝置及流動式電解槽(flow cell)電解裝置。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之偶氮二甲醯胺之製造方法,其特徵在於重複以下一連串操作:在分離以固體形式析出的偶氮二甲醯胺之後,於選自於由經回收的未反應尿素及以式(8)~(10)表示的化合物、鹵化氫與鹵素之第一化合物群及以化學式(11)表示的化合物與鹵素所構成的第二化合物群之化合物以及水或是有機溶劑與水的均勻系或不均勻混合系中,因應需要添加選自於由尿素及以式(8)~(10)表示的化合物、鹵化氫與鹵素之第一化合物群及以化學式(11)表示的化合物與鹵素所構成之第二化合物群之化合物以調整溶液組成,而再度供作電解。
- 如申請專利範圍第1至6項中任一項之偶氮二甲醯胺之製造方法,其中係使用氣體擴散電極作為陰極。
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