TW201311835A

TW201311835A - 硬塗用分散體組成物、硬塗用塗佈組成物及硬塗被覆物

Info

Publication number: TW201311835A
Application number: TW101118547A
Authority: TW
Inventors: Masanori Omoto; Kazuyuki Kato
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date: 2011-06-06
Filing date: 2012-05-24
Publication date: 2013-03-16
Also published as: JP2012251113A; TWI509035B; CN102816503A; CN102816503B; JP5643155B2

Abstract

本發明提供一種硬塗用分散體組成物，其特徵在於含有：由無機物粒子所構成之分散質粒子、由下述式(1)所示之化合物所構成之分散劑、聚合性化合物、以及製膜助劑。藉由該硬塗用分散體組成物，即能夠獲得一種塗膜，該塗膜在硬化後透明性及折射率高且霧度小。式(1)之R為碳數1~24之烷基及/或烯基，且包括具有支鏈之碳數3~24的烷基及/或烯基；式(1)之AO表示碳數1~4之氧伸烷基；n為表示環氧烷之平均加成莫耳數且在1~30之範圍內之數值；式(1)之X為由碳原子、氫原子及/或氧原子所構成之連結基。□

Description

硬塗用分散體組成物、硬塗用塗佈組成物及硬塗被覆物

本發明是有關一種硬塗(hard coat)用分散體組成物、硬塗用塗佈組成物及硬塗被覆物，更詳細而言，本發明是有關一種硬塗用分散體組成物、硬塗用塗佈組成物及硬塗被覆物，該等組成物能夠獲得一種塗膜，該塗膜在硬化後透明性及折射率高且霧度小，該硬塗被覆物係藉由該硬塗用塗佈組成物所得。

源自無機物之材料，是在太陽眼鏡、光學材料、LED密封樹脂和液晶顯示器等之電子材料等領域中，作為硬塗用塗佈劑之主體材料使用。此時，前述源自無機物之材料，係在水性分散媒或非水性分散媒中以微小粒子之形式調製分散體來利用，而作為有助於提高塗膜硬度之物質來利用。

另一方面，以分散質之材料變更、粒子尺寸微小化或形狀控制作為目標，有難以使分散質安定分散化，而分散質在分散媒中會在短時間內發生凝集之問題。在製造分散體時，分散質凝集，不僅會造成生產性降低、加工特性降低、處理性降低及良率降低，亦會導致最終製品之製品特性、材料物性及品質降低。除此之外，亦已知在外觀上亦會發生下述不佳現象：透明性、光澤、著色力降低；顏色分離；及產生裂縫等。為了抑制如上所述的分散質凝集而達成分散安定化，而使用分散劑。

已提案之低分子量的分散劑，具有羧基之有機化合物有例如：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸等碳數1~20之飽和、不飽和之羧酸類；羥基羧酸類；碳數6~34之脂環族、芳香族羧酸類等。

烯基琥珀酸酐類有：辛烯基琥珀酸酐、十二烯基琥珀酸酐、十六烯基琥珀酸酐等。

具有硫醇基之有機化合物有例如：巰基乙醇、巰基-2-丙醇、1-巰基-2、3-丙二醇、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、巰基琥珀酸、己硫醇、戊二硫醇、十二烷硫醇、十一烷硫醇、癸硫醇等烷硫醇。

具有酚環之有機化合物有例如：三苯基膦、三丁基膦、三辛基膦、三丁基膦等。

具有胺基之有機化合物有例如：丙胺、丁胺、己胺、庚胺、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、十二烷胺、十六烷胺、油胺等。

此外，高分子量的分散劑，亦有將高分子型分散劑轉用於本用途中之情形，該高分子型分散劑係主要開發作為顏料等之分散劑，該高分子型分散劑係具有羧基、胺基、羥基、酯鍵、醯胺鍵、芳香環、雜環等骨架，高分子量的分散劑已市售有：Byk Chemie公司製之DISPERBYK系列；EFKA Additives公司製Ciba EFKA系列；Lubrizol公司製之Solsperse系列；楠本化成公司製之DISPARLON系列等。

除此之外，亦已提案作為現有的界面活性劑之分散劑來利用，陰離子界面活性劑有例如：高級脂肪酸鹽、烷磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、磺基琥珀酸酯鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基醚磷酸酯鹽、烷基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸甲酯鹽、甲基牛磺酸鹽等。非離子界面活性劑有例如：甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(polyoxyethylenesorbitan fatty acid ester)、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸烷醇醯胺、烷基葡萄糖苷等。兩性界面活性劑有例如：烷基甜菜鹼、脂肪醯胺基丙基甜菜鹼、烷胺氧化物等。陽離子界面活性劑有例如：烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽等。除此之外，亦有：氟系界面活性劑和纖維素衍生物、多元羧酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽等高分子界面活性劑。

為了使用上述之現有分散劑來抑制分散體凝集以獲得安定的分散體組成物，而正在進行研究，儘管正在進行分散媒、分散質之多樣化、分散質之粒子尺寸的微小化、形狀之多樣化等，但在硬化後之透明性、折射率、霧度等觀點上，已提案之分散劑仍無法充分滿足要求特性。

例如：當分散媒為水時，係利用：依據分散劑之疏水性相互作用之界面吸附作用、由離子性基所產生之電性吸附作用、和源自芳香環之π電子相互作用，進而在粒子間，係利用由形成電雙層所產生之粒子間之靜電排斥作用，以及由形成立體障壁所產生之分散安定化作用，並且，添加保護膠體劑和增稠劑作為安定化劑，此等均為有效方法，能夠採用能夠達成分散安定化及凝集抑制之多種方法。

另一方面，由於在非水性分散媒中，疏水性相互作用、由離子性基所產生之電性界面吸附作用、靜電排斥作用之效果極為有限，故分散劑對分散粒子之界面吸附，係大幅取決於分散質粒子與分散劑之特定部位間之酸鹼相互作用。換言之，實際上，選擇分散劑，會依分散質之表面特性來個別進行最適化，而分散劑之用途係處於極為受限之狀況下；並且，相對於分散劑之分散媒的親和性，也均必須一併配合所使用之分散媒來個別選擇最適合的分散劑。

前述之各種離子性界面活性劑，作為水系中之分散劑極為有效，但在非水系分散媒中大多無法溶解，因而其適用範圍亦極為有限。

此外，當分散質粒子的大小為微米尺寸時，由於能夠經由採用藉由複數個吸附點來進行之多點吸附、和形成立體障壁之高密度且較厚的保護層，來設計分散系，故較佳選擇高分子量分散劑，但當分散質粒子的大小為奈米尺寸和次奈米(sub-nano)尺寸時，因分散質粒子的大小與分散劑分子的大小不同，因此藉由高分子量分散劑來設計分散系係有困難或有限。換言之，由於若使用分子的大小相對於分散質粒子的大小顯著較大的高分子量分散劑，則在分散質粒子與分散劑之間、或分散劑之分子與分散劑之分子之間，會發生多點吸附、互相纏繞或橋接，而會促進分散質粒子凝集，故在分散安定化之觀點上，具有本質上的問題。

再且，為了以分散安定化作為目標，通常的方法係在分散質粒子與分散劑之間利用更強的相互作用來設計分散系，但除了分散媒之置換和極性變更、確保分散體組成物之機械及化學安定性、取出分散質粒子、成膜(高光澤、在低溫且短時間內之成膜性)以外，在去除分散劑時，作為要求性能，亦要求兼具從分散劑之界面脫離之易脫離性，該性能在最終製品之生產性提高、加工特性、品質安定化方面為重要因素。在此觀點上，使用現有的分散劑而得之硬塗用分散體組成物亦未充分滿足要求性能。

此外，使奈米尺寸的無機微粒(粒徑1~100 nm)微分散在樹脂中而成之複合材料，係稱為聚合物奈米複合材料，但奈米尺寸的粒子，由於容易凝集，且對樹脂之親和性低，故極難以使其均勻分散在樹脂中。在使奈米尺寸的粒子均勻分散在樹脂中時，利用水性分散媒係有困難或有限，通常，有效方法為：使用分散劑使奈米粒子均勻分散在非水性分散媒中而調製分散體，並使樹脂溶於此分散體中而混合；或將使樹脂溶於溶劑中而成之溶液狀態者，與上述分散體混合，並使其溶解及分散。

此外，作為用以使金屬粒子、金屬氧化物、顏料、各種填料類能夠容易地再分散在分散媒和樹脂中之前處理，已知有下述技術：以表面修飾劑和表面保護劑來被覆分散質粒子、或使表面修飾劑等含浸於分散質粒子中來利用之技術(專利文獻1、2)；和以有機酸來進行表面修飾之技術(專利文獻3)，但此等先前技術常受限於分散媒之種類和分散質之添加量，利用範圍極為有限，目前尚未發現能夠解決此問題之分散劑或表面修飾劑和表面保護劑。

[先前技術文獻] (專利文獻)

專利文獻1：日本國特開2007-217242號公報，請求項1

專利文獻2：日本國特開2007-119617號公報，請求項1

專利文獻3：日本國特開2009-191167號公報，請求項1

本發明是鑒於習知技術所具有之如上所述的問題點而研創，目的在於提供一種硬塗用分散體組成物、硬塗用塗佈組成物及硬塗被覆物，該等組成物不受分散媒之種類和分散質之添加量所限制，均能夠獲得一種塗膜，該塗膜在硬化後透明性及折射率高且霧度小，該硬塗被覆物係藉由該硬塗用塗佈組成物所得。

本發明之硬塗用分散體組成物的特徵在於含有：由無機物粒子所構成之分散質粒子、由下述式(1)所示之化合物所構成之分散劑、聚合性化合物、以及製膜助劑；

其中，式(1)之R為碳數1~24之烷基及/或烯基，且包括具有支鏈之碳數3~24之烷基及/或烯基；式(1)之AO表示碳數1~4之氧伸烷基；n為表示環氧烷之平均加成莫耳數且在1~30的範圍內的數值；式(1)之X為由碳原子、氫原子及/或氧原子所構成之連結基。

此處，前述分散劑中，前述式(1)之X以碳數1~15之伸烷基為佳。

此外，本發明之分散劑中，前述式(1)之X以下述式(2)所示之連結基為佳。

其中，式(2)之Y為從碳數1~15之伸烷基、伸乙烯基、伸苯基及含羧基之伸苯基中選出之任一者。

前述分散質粒子以無機物粒子為佳。此外，當要求高折射率時，無機物粒以氧化鋯粒子為佳。

本發明之硬塗用塗佈組成物之特徵在於含有：上述任一種硬塗用分散體組成物、及溶劑。

本發明之硬塗被覆物之特徵在於藉由下述方式來獲得：將上述硬塗用塗佈組成物塗佈於基材上，並使前述溶劑蒸發後，使其硬化。

[實施發明的較佳形態] 1.分散質粒子

本發明之硬塗用分散體組成物中之分散質粒子亦即源自無機物之粒子能夠使用：鐵、鋁、鉻、鎳、鈷、鋅、鎢、銦、錫、鈀、鋯、鈦、銅、銀、金、鉑等；以及此等之合金；或此等之混合物。此時，為了將前述之金屬粒子從介質中安定地取出，亦可經保護劑所被覆，該保護劑為：烷酸類和脂肪酸類、羥基羧酸類、脂環族、芳香族羧酸類、烯基琥珀酸酐類、硫醇類、酚衍生物類、胺類、兩親媒性(amphiphilic)聚合物、高分子界面活性劑、低分子界面活性劑等。除此之外，亦有：高嶺土、黏土、滑石、雲母、膨土、白雲石、矽酸鈣、矽酸鎂、石棉、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鋁、氫氧化鋁、氫氧化鐵、矽酸鋁、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、三氧化二銻、氧化銦、氧化銦錫、碳化矽、氮化矽、氮化硼、鈦酸鋇、矽藻土、碳黑、石墨、岩棉、玻璃棉、玻璃纖維、碳纖維、碳奈米纖維、碳奈米管(單壁奈米管、雙壁奈米管、多壁奈米管)等。在本發明中，藉由分散劑所分散之前述分散質粒子，可為結晶狀或非晶質狀。此外，在本發明中，藉由分散劑所分散之前述分散質粒子，可為等向性粒子或異向性粒子，亦可為纖維狀。

在本發明中，成為被分散質之前述分散質粒子，能夠使用藉由習知方法來獲得之粒子。微粒之調製方法有下述2種方式：將粗大粒子進行機械磨碎、微細化之自上而下 (top-down)方式；及使數個單位粒子生成並經過該粒子凝集而成之叢集狀態來形成粒子之自下而上(bottom-up)方式，能夠較佳使用藉由任一方法所調製之粒子。此外，該等可為藉由濕式法、乾式法之任一方法所調製者。此外，在自下而上方式中，有物理方法及化學方法，可為藉由任一方法所調製者。在本發明中，分散劑可在將粗大粒子進行機械磨碎、微細化之自上而下方式之步驟中使用，亦可在使數個單位粒子生成並經過該粒子凝集而成之叢集狀態來形成粒子之自下而上方式之步驟中使用，或者亦能夠使用下述粒子：事先藉由前述方法來調製微粒後，為了將該分散質粒子從介質中安定地取出而以稱為表面修飾劑或表面保護劑之習知保護劑來被覆或含浸後取出之粒子。保護劑能夠以前述之習知分散劑來替代使用。

為了更具體說明自下而上方式，而例示前述分散質粒子中之金屬奈米粒子之調製法。自下而上方式中，物理方法之代表例有：使塊狀金屬在惰性氣體中蒸發，並藉由與氣體之撞擊來使其冷凝，而生成奈米粒子之氣體中蒸發法。此外，化學方法有：在液相中在保護劑之存在下將金屬離子還原後，使所生成之0價金屬以奈米尺寸安定化之液相還原法；和金屬錯合物之熱分解法等。液相還原法能夠利用：化學還原法、電化學還原法、光還原法、或將化學還原法與光照射法組合之方法等。

此外，在本發明中，能夠較佳使用之分散質粒子，可如前所述，以自上而下方式、自下而上方式之任一手法來獲得，該等可在水系、非水系、氣相中之任一環境中調製。再者，在使用此等分散質粒子時，可使用預先使分散質粒子分散在各種溶劑中而成者。

在本發明中，當使用氧化鋯作為分散質粒子時，會提高塗膜之折射率，當將塗佈此氧化鋯而得之樹脂薄膜等用於例如附有背光源之平板顯示器時，能夠提高顯示器之亮度。

相對於本發明之硬塗用分散體組成整體，分散質粒子之調配量以0.5~80重量%為佳，以30~70重量%較佳，以35~60重量%更佳。此外，分散質粒子之平均粒徑以在1~500 nm之範圍內為佳，以在10~100 nm之範圍內較佳。

2.關於分散劑之疏水基(R)

在本發明中，分散劑之疏水基(R)，為碳數1~24之烷基及/或烯基，且包括具有支鏈之碳數3~24之烷基及/或烯基。相對於R整體，碳數3~24之具有支鏈之烷基及/或烯基的含量，以70重量%以上為佳。

能夠用於生成R之原料醇類，可為單一碳數之醇類、或不同碳數之醇類之混合物。此外，該原料醇類，可源自合成或源自天然，並且，其化學結構可為單一組成、或由複數種異構物所構成之混合物。能夠使用之原料醇類，能夠選擇習知的醇類，具體例為：源自合成之丁醇、異丁醇、戊醇及/或其異構物、己醇及/或其異構物、庚醇及/或其異構物、辛醇及/或其異構物、3,5,5-三甲基-1-己醇。除此之外，能夠較佳使用之高級醇之一例亦有：丙烯或丁烯；或是經過自該等之混合物所衍生之高級烯烴並藉由羰氧化法(oxo process)所製造之異壬醇、異癸醇、異十一烷醇、異十二烷醇、異十三烷醇；Shell Chemicals公司製之NEODOL 23、25、45；SASOL公司製之SAFOL 23；Exxon Mobil公司製之EXXAL 7、EXXAL 8N、EXXAL 9、EXXAL 10、EXXAL 11及EXXAL 13。並且，能夠較佳使用之高級醇之一例亦有：源自天然之辛醇、癸醇、月桂醇(1-十二烷醇)、肉豆蔻醇(1-十四烷醇)、鯨蠟醇(1-十六烷醇)、硬脂醇(1-十八烷醇)、油醇(順9-十八烯-1-醇)等。此外，能夠較佳使用之高級醇之一例亦有：具有2-烷基-1-烷醇型之化學結構之格爾伯特醇(Guerbet Alcohol)類之單一組成、或其混合物等，除了2-乙基-1-己醇、2-丙基-1-己醇、2-丁基-1-己醇、2-乙基-1-庚醇、2-丙基-1-庚醇、2-乙基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-庚基-1-十一烷醇、2-辛基-1-十二烷醇、2-癸基-1-十四烷醇以外，亦有自分枝醇類所衍生之異硬脂醇等。此外，亦能夠調配2種以上的上述各種醇類來使用。其中，在本發明之分散劑中，如前所述，疏水基(R)係包括碳數3~24之分枝型之烷基及/或烯基。

再者，當疏水基(R)為氫或碳數為1~2之烴基時，若碳數超過25；以及即使疏水基(R)之碳數在3~24之範圍內，若直鏈型之烷基及/或烯基之含量超過30重量%，則均有時會無法使分散質在分散媒中安定分散、或是能夠使用之分散媒之選擇範圍受限、或在分散體之調製步驟中置換為不同種的分散媒或與不同種的分散媒混合。結果，分散體之安定性會顯著降低而立刻產生沉積物、或經時安定性顯著降低而產生最終製品之附加價值降低、生產性降低、加工特性降低及品質劣化等問題。為了避免此等問題，並且在本發明中使分散劑之作用特別有效，疏水基(R)以碳數8~18之分枝型之烷基較佳。

3.分散劑之氧伸烷基(AO)n

在本發明中，分散劑中較佳選擇之環氧烷種類，為在式(1)中，AO表示碳數1~4之氧伸烷基之環氧烷，具體而言，碳數2之環氧烷為環氧乙烷。碳數3之環氧烷為環氧丙烷。碳數4之環氧烷為四氫呋喃或環氧丁烷，以1,2-環氧丁烷或2,3-環氧丁烷為佳。在分散劑中，為了調整分散劑之分散媒親和性之目的，氧伸烷基鏈(-(AO)n-)之環氧烷可為單獨聚合鏈、或是2種以上之環氧烷之無規聚合鏈或嵌段聚合鏈，並且，亦可為其組合。式(1)之表示環氧烷之平均加成莫耳數之n，係在1~30之範圍內，以在3~20之範圍內為佳。

4.分散劑之連結基(X)

連結基(X)能夠從由碳原子、氫原子、氧原子所構成之習知結構中選出，以由飽和烴基、不飽和烴基、醚基、羰基、酯基所構成為佳，且可具有脂環結構、芳香環結構，並且，可具有重覆單元。當連結基X中包含氮原子及/或硫原子及/或磷原子等時，由於具有會降低羧基對分散質之親和效果之作用，故不適合作為本發明中之分散劑之結構因素。

此外，式(1)之X以碳數為1~15之伸烷基為佳，以碳數為1~8之伸烷基較佳。

此外，式(1)之X以前述之式(2)所示之物質為佳。其中，式(2)中，Y為從碳數1~15之伸烷基、伸乙烯基、伸苯基及含羧基之伸苯基中選出之任一者。

5.更佳的分散劑

在本發明中，以使用下述式(3)所述之分散劑更佳。

其中，在式(3)中，R以碳數8~18之分枝型之烷基為佳；n表示環氧烷之平均加成莫耳數，且以在3~20之範圍內為佳。將分散劑之組成限定在此範圍內，會擴大調製分散體時所能夠使用之分散媒之選擇範圍，且會提高對不同種的分散媒之混合、置換之適用性。這樣限定分散劑之組成範圍，即能夠更佳地對分散體之經時安定性產生作用，結果能夠達成附加價值提高、生產性提高、加工特性提高及品質安定化等。

6.分散劑之調配量

在本發明中，分散劑之調配量並無特別限定，相對於分散質粒子，為0.1~300重量%，以0.5~20重量%為佳，以1~15重量%較佳，以2~10重量%更佳。

7.分散劑之製造方法

在本發明中，分散劑能夠藉由習知方法來製造。例如能夠以藉由習知方法來使環氧烷加成在醇類、胺類、硫醇類而成之一般的非離子界面活性劑化合物作為原料，並藉由下述方法來製造：使用單鹵化低級羧酸或其鹽，在鹼存在下使其與環氧烷末端之羥基進行反應之方法；或使用酸酐，使其與環氧烷末端之羥基進行開環反應之方法，但並不限定於此等方法。

此外，經由在前述範圍內特別限定疏水基之種類、環氧烷之種類及其加成形態、加成莫耳量、連結基等，來選定最適組成，而在能夠使更廣泛的種類的分散質分散、使分散質在更廣泛的種類的分散媒中分散安定化之觀點上，本發明之分散劑，產業上之利用價值會較習知分散劑更大。

此外，本發明中所使用之分散劑，能夠以藉由習知精製法來降低所含之離子種類之含量之方式使用，該離子種類特別是：鹼金屬離子、鹼土金屬離子、重金屬離子、鹵素離子之各種離子。由於分散劑中之離子種類，會對分散體之分散安定性、耐觸性、耐氧化性、分散塗膜之電特性(導電特性、絕緣特性)、經時安定性、耐熱性、低濕性、耐候性造成大幅影響，故雖上述離子之含量能夠適當決定，但仍宜在分散劑中未達10 ppm。

此外，本發明之硬塗用分散體組成物，能夠使用習知的攪拌手段、均勻化手段、分散化手段來調製。能夠採用之分散機之一例可舉例如：2輥、3輥等輥磨機；球磨機、震動球磨機等球磨機；塗料搖動器(paint shaker)；連續盤型珠磨機、連續環型珠磨機等珠磨機；混砂機；噴射磨機等。此外，亦能夠在超音波產生浴中進行分散處理。

8.聚合性化合物

在本發明中，能夠使用之聚合性化合物，只要具有在形成塗膜後能夠進行硬化反應之聚合性言能基，則並無特別限定，能夠較佳使用：含羧酸基之不飽和聚合性單體、含羧酸基之不飽和聚合性單體之烷基酯、乙烯性化合物、胺酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、及環氧化合物。

含羧酸基之不飽和聚合性單體可舉例如：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、及伊康酸等。

含羧酸基之不飽和聚合性單體之烷基酯可舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三級丁基環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯(isobornyl(metha)acrylate)、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸雙環[3,3,1]壬酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基乙二醇(甲基) 丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯及丙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等單(甲基)丙烯酸酯；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯化合物；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及甘油三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯化合物；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯化合物；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯等六(甲基)丙烯酸酯化合物等。再者，所謂(甲基)丙烯酸酯，係意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

乙烯性化合物可舉例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丁二烯、及異戊二烯。

胺酯丙烯酸酯係使多異氰酸酯與含羥基之(甲基)丙烯酸酯進行反應而得。

能夠用於胺酯丙烯酸酯之多異氰酸酯，無特別限定，可舉例如：甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、多苯基甲烷多異氰酸酯、苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、離胺酸三異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、降冰片烯二異氰酸酯(norbornenediisocyanate)、及此等之改質體。

此外，亦能夠使用使多異氰酸酯與多元醇進行反應而成之異氰酸基末端胺酯預聚物，作為多異氰酸酯。這樣的多元醇，無特別限定，除了烷二醇、三羥甲基烷、甘油及季戊四醇等多元醇化合物以外，亦可舉例如：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚烯烴多元醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。

能夠用於胺酯丙烯酸酯之含羥基之(甲基)丙烯酸酯，為分子中具有1個以上的羥基之(甲基)丙烯酸酯系化合物。這樣的化合物可舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、磷酸2-丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯2-羥基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯氧基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、環己烷二甲醇改質單(甲基)丙烯酸酯等。

環氧化合物，以在分子內具有2個以上的環氧基為佳，可舉例如：多環氧丙基醚、環氧丙基醚酯、多環氧丙酯、環氧丙基胺基環氧丙基醚、環氧丙基胺基環氧丙酯、環氧丙胺等。

多環氧丙基醚可舉例如：使雙酚A、雙酚F、雙酚S、四甲基雙酚A、二芳基雙酚A、氫醌、兒茶酚、間苯二酚、甲酚、四溴雙酚A、三羥基聯苯、二苯甲酮、雙間苯二酚、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙酮、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、參(羥基苯基)甲烷、聯二甲苯酚、酚酚醛及甲酚酚醛等多元醇化合物與表氯醇進行反應而得之芳香族多環氧丙基醚；使甘油、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇及聚丙二醇等脂肪族多元醇與表氯醇進行反應而得之脂肪族多環氧丙基醚；環氧丙基六氫雙酚A、3’4’-環氧環己烷甲酸3,4-環氧環己基甲酯及1,3,5-參(2,3-環氧基丙基)-1,3,5-三-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(1,3,5-tris(2,3-epoxypropyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione)等脂環族多環氧丙基醚等。

環氧丙基醚酯可舉例如：使對羥基苯甲酸及β-羥基萘甲酸等羥基羧酸與表氯醇進行反應而得之環氧丙基醚酯。

多環氧丙酯可舉例如：使鄰苯二甲酸、甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、內亞甲基四氫鄰苯二甲酸(endo-methylenetetrahydroxyphthalic acid)、內亞甲基六氫鄰苯二甲酸、偏苯三甲酸及聚合脂肪酸等多元羧酸與表氯醇進行反應而得之多環氧丙酯。

環氧丙基胺基環氧丙基醚可舉例如：使胺基苯酚、胺基烷基苯酚與表氯醇進行反應而得之環氧丙基胺基環氧丙基醚。

環氧丙基胺基環氧丙酯可舉例如：使胺基苯甲酸與表氯醇進行反應而得之環氧丙基胺基環氧丙酯。

環氧丙胺可舉例如：使苯胺、甲苯胺、三溴苯胺、苯二甲胺、二胺基環己烷、雙(胺基甲基)環己烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷及4,4’-二胺基二苯基碸(4,4’-diaminodiphenylsulfone)與表氯醇進行反應而得之環氧丙胺。

本發明之硬塗用分散體組成物，能夠藉由習知聚合反應來進行聚合，習知聚合反應有：光聚合反應、和熱聚合反應等。此時，能夠使用習知聚合起始劑進行聚合，習知聚合起始劑有：光聚合起始劑、和熱聚合起始劑等。

光聚合起始劑可舉例如：二苯甲酮系聚合起始劑、苯乙酮系聚合起始劑、蒽醌光聚合起始劑等。

熱聚合起始劑，除了偶氮系聚合起始劑、取代乙烷系聚合起始劑以外，亦可舉例如由過氧化物系起始劑與還原劑組合而成之氧化還原系聚合起始劑，該過氧化物系起始劑有過硫酸鹽及過氧化物等，該還原劑有亞硫酸鹽、亞酸氫鹽及金屬鹽等。相對於聚合性化合物100重量份，聚合起始劑之使用量通常宜為0.005~10重量份。

此外，當使用環氧化合物作為聚合性化合物時，可使用習知硬化劑。這樣的硬化劑可舉例如：六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、氫化甲基納迪克酸酐(hydrogenated methylnadic anhydride)等脂肪族酸酐。

此外，聚合方法能夠使用乳化聚合等習知方法。

聚合溫度係依前述聚合起始劑之種類來調整，以例如20℃~100℃為佳。

在本發明中，從硬度提高而更能夠防止損傷之觀點來看，上述聚合性化合物中，以1分子中具有3個以上的聚合性官能基之聚合性化合物為佳。

並且，將此1分子中具有3個以上的聚合性官能基之聚合性化合物、與前述之作為分散質粒子之氧化鋯併用，而獲得硬塗用分散體組成物，該硬塗用分散體組成物即能夠提供具有更高的折射率之塗膜，而能夠在各種領域中利用。

相對於本發明之硬塗用分散體組成整體，聚合性化合物之調配量以1~80重量%為佳，以5~30重量%較佳。

9.製膜助劑

本發明中所使用之製膜助劑，為在1大氣壓下沸點是100~300℃的化合物。這樣的化合物可舉例如：正丁醇(117℃)及3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(174℃)等醇類化合物；丁酸乙酯(121℃)、乙酸辛酯(211℃)、二乙二醇單丁基醚乙酸酯(247℃)及丙二醇單甲基醚乙酸酯(145℃)等酯類化合物；二乙二醇單丁基醚(230℃)及丙二醇單甲基醚(120℃)等醚類化合物；甲基異丁基酮(116℃)及二丁基酮(186℃)等酮類化合物。再者，括號內係表示各化合物在1大氣壓下之沸點。

此等中，因能夠對PET(poly(ethylene terephthalate)，聚對苯二甲酸乙二酯)、玻璃等基材顯現較高的濕潤性，且能夠提高分散質粒子相對於硬塗用分散體組成物整體之調配量，因此以在1大氣壓下沸點是100~300℃的醇類化合物為佳，以3-甲氧基-3-甲基丁醇較佳。

相對於本發明之硬塗用分散體組成整體，製膜助劑之調配量以5~80重量%為佳。以20~70%較佳，以30~55%更佳。

10.任意成分

在本發明之硬塗用分散體組成物或硬塗用塗佈組成物中，除了上述各成分以外，亦能夠無特別限制地使用：各種樹脂類、寡聚物類、單體類，該等一般係利用在塗料用或黏著用、成型用。具體而言，可添加：丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂、醇酸(alkyd)樹脂、胺酯樹脂、矽氧樹脂、氟樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙烯醇等。此外，亦可添加在1大氣壓下沸點未達100℃的有機溶劑。

11.使用方法

經由於基材上塗佈本發明之硬塗用塗佈組成物，並使溶劑蒸發後，使其硬化，即能夠獲得本發明之硬塗被覆物。作為塗刷的對象之基材可舉例如：玻璃、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等之樹脂薄膜、玻璃複合材料、陶瓷、金屬、鋼板等。此外，塗刷方法可舉例如：旋轉塗佈、棒塗佈、噴霧、網版、凹版(gravure)、膠版(offset)、凸版、凹雕(intaglio)、噴墨等，但不限定於此等，能夠使用一般所使用之裝置、器具等來進行。此外，在使塗刷而得之膜硬化時，能夠使用熱、紫外線、輻射等習知手段。

若使用本發明之硬塗用分散體組成物及硬塗用塗佈組成物，則能夠獲得一種塗膜，該塗膜在硬化後透明性及折射率高且霧度小。因此，藉由此硬塗用塗佈組成物所得之硬塗被覆物，會不容易損傷，而外觀優異。

[實施例]

以下說明本發明之實施例及比較例。再者，在下述說明中，表示調配量之「份」係表示「重量份」，「%」係表示「重量%」。當然，本發明並不受下述實施例所限定，能夠在不脫離本發明之技術範圍之範圍內予以適當變更或修正。

<分散劑之合成> [製造例1(分散劑A之合成)]

在甲苯溶劑中，將640 g(1 mol)的分枝C11~14烷醇(製品名：EXXAL 13，Exxon Mobil公司製)環氧乙烷10 mol加成物、及152 g(1.3 mol)的氯乙酸鈉置入反應器中，並攪拌成為均勻。然後，在反應系統之溫度為60℃之條件下添加52 g的氫氧化鈉。然後，使反應系統之溫度升溫至80℃後，使其熟成3小時。熟成後，在反應系統為50℃之條件下滴入117 g(1.2 mol)的98%硫酸，藉此獲得白色懸浮溶液。然後，以蒸餾水來將此白色懸浮溶液洗淨，並將溶劑減壓餾除，藉此獲得分散劑A(R：分枝C11~14烷基，AO：環氧乙烷，n：10，X：O，Y：CH₂)。

[製造例2(分散劑B之合成)]

除了在製造例1中，以598 g(1 mol)的異癸醇環氧乙烷 10 mol加成物，來取代分枝C11~14烷醇環氧乙烷10 mol加成物以外，其餘以與製造例1同樣的方法來進行，而獲得分散劑B(R：異癸基，AO：環氧乙烷，n：10，X：O，Y：CH₂)。

[製造例3(分散劑C之合成)]

除了在製造例1中，以420 g(1 mol)的C11~14烷醇環氧乙烷5 mol加成物，來取代C11~14烷醇環氧乙烷10 mol加成物以外，其餘以與製造例1同樣的方法來進行，而獲得分散劑C(R：分枝C11~14烷基，AO：環氧乙烷，n：5，X：O，Y：CH₂)。

[製造例4(分散劑D之合成)]

在120℃使640 g(1 mol)的分枝C11~14烷醇環氧乙烷10 mol加成物及100 g(1 mol)的琥珀酸酐進行反應2小時，而獲得分散劑D(R：分枝C11~14烷基，AO：環氧乙烷，n：10，X：O，Y：COCH₂CH₂)。

[製造例5(分散劑E之合成)]

除了在製造例1中，以570 g(1 mol)的2-乙基己醇環氧乙烷10 mol加成物，來取代分枝C11~14烷醇環氧乙烷10 mol加成物以外，其餘以與製造例1同樣的方法來進行，而獲得分散劑E(R：2-乙基己基，AO：環氧乙烷，n：10，X：O，Y：CH₂)。

[製造例6(分散劑a之合成)]

除了在製造例1中，以472 g(1 mol)的甲醇環氧乙烷10 mol加成物，來取代分枝C11~14烷醇環氧乙烷10 mol 加成物以外，其餘以與製造例1同樣的方法來進行，而獲得分散劑a(R：甲基，AO：環氧乙烷，n：10，X：O，Y：CH₂)。

[製造例7(胺酯丙烯酸酯A之合成)]

添加504 g(1 mol)的六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)之三聚物、894 g(3 mol)的季戊四醇三丙烯酸酯(商品名：PET-3，第一工業製藥公司製)、及0.8 g的氫醌單甲基醚，並在70℃~80℃使該等進行反應，直到殘留異氰酸酯濃度成為0.1重量%以下為止，而獲得胺酯丙烯酸酯A。

[實施例1]

在100份的市售的氧化鋯分散體(堺化學公司製之商品名SZR-M，初級粒徑3 nm，含有30重量%的氧化鋯之甲醇分散體)中，添加1.5份的製造例1中所記載之分散劑A、11份的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名：KAYARAD DPHA，日本化藥公司製)、及21份的3-甲氧基-3-甲基丁醇並混合後，使用旋轉蒸發器將甲醇減壓去除，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例2]

除了將分散劑A變更為0.6份，將3-甲氧基-3-甲基丁醇變更為42份以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例3]

除了將二季戊四醇六丙烯酸酯變更為28.5份，將3-甲氧基-3-甲基丁醇變更為30份以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例4]

除了將二季戊四醇六丙烯酸酯變更為18.5份，將3-甲氧基-3-甲基丁醇變更為25份以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例5]

除了使用11份的季戊四醇三丙烯酸酯(商品名：PET-3，第一工業製藥公司製)，來取代11份的二季戊四醇六丙烯酸酯以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例6]

除了使用11份的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(商品名：EM311，長興化學工業公司製)，來取代11份的二季戊四醇六丙烯酸酯以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例7]

除了使用11份的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(商品名：EM231，長興化學工業公司製)，來取代11份的二季戊四醇六丙烯酸酯以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例8]

除了使用11份的製造例7中所合成之胺酯丙烯酸酯A，來取代11份的二季戊四醇六丙烯酸酯以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例9]

除了使用1.5份的製造例2中所記載之分散劑B，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例10]

除了使用1.5份的製造例2中所記載之分散劑C，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例11]

除了使用1.5份的製造例3中所記載之分散劑D，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例12]

除了使用1.5份的製造例4中所記載之分散劑E，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例13]

除了使用21份的萜品醇(terpineol)，來取代21份的3-甲氧基-3-甲基丁醇以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例14]

除了使用10份的3-甲氧基-3-甲基丁醇及11份的二乙二醇單丁基醚乙酸酯，來取代21份的3-甲氧基-3-甲基丁醇以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[實施例15]

除了使用21份的1-丁醇，來取代21份的3-甲氧基-3-甲基丁醇以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[比較例1]

除了使用1.5份的對苯二甲酸(nacalai tesque公司製)，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[比較例2]

除了使用1.5份的3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(東京化成工業公司製)，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[比較例3]

除了使用1.5份的己酸(nacalai tesque公司製)，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[比較例4]

除了使用1.5份的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚磷酸酯(PLYSURF AL，第一工業製藥(股)公司製)，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

[比較例5]

除了使用1.5份的製造例6中所記載之分散劑a，來取代1.5份的分散劑A以外，其餘與實施例1同樣進行，而獲得含有氧化鋯之硬塗用分散體。

<分散體(分散液)之特性評估>

對上述實施例及比較例之硬塗用分散體，進行分散性、黏度之評估，結果係如表1所示。評估方法係如下所述。

(分散性)

藉由肉眼來確認有無沉澱物，當無沉澱物時標示為○，當有沉澱物時標示為×。

(黏度)

依據JIS K5600-2-3，使用E型黏度計(東機產業公司製RE80R)，測定25℃時之分散體之黏度。

<硬化塗膜之特性評估>

在5 g的實施例1~15及比較例1~5中所調整之硬塗用分散體中，加入0.15 g的二苯甲酮系聚合起始劑Irgacure 184(商品名，BASF Japan公司製)，並使其溶解後，使用Select Roller塗佈於PET基板上，在80℃使其乾燥5分鐘後，照射累計400 mJ的UV使其硬化，藉此製作塗膜。對此塗膜，進行外觀、折射率、阿貝數(Abbe number)、霧度及鉛筆硬度之評估，結果係如表1所示。評估方法係如下所述。

(塗膜之外觀)

藉由肉眼來觀察塗膜之外觀，當無法觀察到析出物時標示為○，當能夠觀察到析出物時標示為×。

(折射率)

使用稜鏡耦合儀(METRICON公司製METRICON Prism Coupler Model 2010)，測定在波長589 nm之折射率。

(阿貝數)

依據JIS K0062，使用稜鏡耦合儀(商品名：METRICON Prism Coupler Model 2010，METRICON公司製)，測定在波長405 nm、532 nm及633 nm之分散體硬化塗膜之折射率後，從所得之測定值算出阿貝數。

(霧度)

依據JIS K 7136，使用霧度計(Suga製作所製HGM型)，測定塗膜之霧度。

(鉛筆硬度)

依照JIS K 5600-5-4中所記載之方法，測定鉛筆硬度。

<結果>

由表1明顯可知，實施例1之分散體，在分散性及黏度之任一者之評估中均顯示優異的結果。相對地，比較例之分散體，在任一評估項目中均有問題。

此外，由表1明顯可知，由實施例1~15之分散體所得之塗膜，在外觀、折射率、阿貝數、霧度及鉛筆硬度之任一者之評估中均顯示優異的結果。相對地，當使用比較例1、2、3及5之分散體時，無法製膜。此外，由比較例4之分散體所得之塗膜，在塗膜之外觀上能夠確認有析出物，並且霧度亦高，而透明性不良。再者，關於折射率及阿貝數，因透明性不良，所以無法測定。

由本發明所得之塗膜及硬塗用塗佈組成物，能夠在下述領域中使用：混成材料、表面保護劑、導電膏、導電性墨水、感測器、精密分析元件、光記憶體、液晶顯示元件、奈米磁石、導熱介質、燃料電池用高機能觸媒、有機太陽能電池、奈米玻璃元件、研磨劑、藥物載體、環境觸媒、塗料、印刷墨水、噴墨用墨水、濾色片用阻劑、書寫用具用墨水、光學薄膜、黏著劑、抗反射膜、硬塗膜等。本發明之分散劑，可有效地使奈米尺寸的源自無機物或源自有機物之等向性材料及/或異向性材料在分散媒中分散安定化，而抑制分散媒中之分散質凝集，達成長時間分散安定化，而獲得期望的製品特性、加工特性、品質安定化、生產性提高，該等材料係在前述用途製品及其製造步驟中作為主體成分。

以上已詳細地並且參照特定實施態樣來說明本發明，但對本發明所屬技術領域中具有通常知識者而言，能夠在不脫離本發明之精神及範圍之情形下加以各種變更和修正，係屬顯而易知。

本申請案，係依據2011年6月6日所申請之日本專利申請案(日本特願2011-126649)，並且係將其內容援用於此作為參照。

Claims

一種硬塗用分散體組成物，其特徵在於含有：由無機物粒子所構成之分散質粒子、由下述式(1)所示之化合物所構成之分散劑、聚合性化合物、以及製膜助劑；其中，式(1)之R為碳數1~24之烷基及/或烯基，且包括具有支鏈之碳數3~24之烷基及/或烯基；式(1)之AO表示碳數1~4之氧伸烷基；n為表示環氧烷之平均加成莫耳數且在1~30之範圍內之數值；式(1)之X為由碳原子、氫原子及/或氧原子所構成之連結基。
如請求項1所述之硬塗用分散體組成物，其中，前述分散劑中，前述式(1)之X為碳數1~15之伸烷基。
如請求項1所述之硬塗用分散體組成物，其中，前述分散劑中，前述式(1)之X為下述式(2)所示之連結基其中，式(2)之Y為從碳數1~15之伸烷基、伸乙烯基、伸苯基及含羧基之伸苯基中選出之任一者。
一種硬塗用塗佈組成物，其特徵在於含有：請求項1至3中任一項所述之硬塗用分散體組成物、及溶劑。
一種硬塗被覆物，其特徵在於藉由下述方式來獲得：將請求項4所述之硬塗用塗佈組成物塗佈於基材上，並使前述溶劑蒸發後，使其硬化。