201233736 六、發明說明： 【發明所屬之技術區域】 本發明關於適合於在基板上藉由噴墨方式形成硬化膜 之噴墨油墨組成物，將此噴墨油墨乾燥、硬化而成之硬化 膜。 【先前技術】 近年來，隨著行動電話或個人電腦、薄型彩色電視的 發展，彩色LCD的需求增加，薄型彩色電視的大型化係 特別顯著。然而，配合大型的薄型彩色電視之需求增加， 低價格化的進行亦顯著，於薄型彩色電視的構成構件之中 ，對於成本之比重高的彩色濾光片，成本下降的要求係高 〇 如此的彩色濾光片通常具備紅（R)、綠（G)、藍（B)的3 原色之著色圖型，藉由將對應於R、G及B各自的畫素之 電極開關，液晶係當作快門作動，光通過R、G及B的各 自畫素，進行彩色顯示》 作爲以往進行的彩色濾光片之製造方法，例如可舉出 染色法。此染色法係首先在玻璃基板上，藉由微影術將透 明的水溶性高分子材料圖型化成所欲的形狀後，將所得之 透明圖型浸漬於染料水溶液中而將透明圖型染色，重複此 3次’而形成R、G及B的彩色濾光片層。 又’作爲另一方法，有顏料分散法。此方法係首先在 基板上，形成分散有顏料的感光性樹脂層，藉由光罩，以 -5- 201233736 紫外線照射其必要部分，接著藉由鹼顯像而得到單色的圖 型。再藉由重複此步驟3次，而形成R、G及B的彩色濾 光片層》 再者’作爲再另一方法，可舉出將在熱硬化性樹脂中 分散有顏料的油墨，藉由平版印刷法進行R、G及B的3 次印刷後，使樹脂熱硬化之方法等。 然而，任一方法皆爲了著色R、G及B的3色，必須 重複同一步驟3次，有成本變高的問題，或由於重複同樣 的步驟而良率降低的問題。 作爲解決此等問題點的彩色濾光片之製造方法，近年 來檢討利用噴墨方式的彩色濾光片之製造方法。 作爲使用噴墨方式的彩色濾光片之製造方法，例如記 載於專利文獻1、專利文獻2及專利文獻3等中。 專利文獻1 '專利文獻2中提出作爲解決上述問題的 彩色媳光片之製造方法，在具備經撥液處理的隔牆之基板 上’藉由噴墨方式噴塗著色油墨以形成著色層（畫素部）之 方法"專利文獻3中提出藉由在熱硬化前將樹脂熔融而均 平化’以抑制畫素部的厚度不均之方法。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1 ]特開昭5 9 · 7 5 2 〇 5號公報 [專利文獻2]特開2〇〇1_35〇〇12號公報 [專利文獻3]特開2〇〇8_1527〇號公報 201233736 【發明內容】 [發明所欲解決的問題] 專利文獻1、2之使用噴墨方式的彩色濾光片之製造 方法，係藉由將隔牆撥液處理而抑制油墨的混色，藉由將 開口部親液處理而減低脫色，但無法消除在溶劑的蒸發步 驟中所展現的成膜表面凹凸大之問題。專利文獻3中，係 在樹脂硬化之前，藉由熱流來均平化而減低成膜形狀的凹 凸，對平坦性的效果低。即，包含以往提案的方法，藉由 噴墨方式所形成的硬化膜之平坦性係未達到可充分滿足的 水準。 因此，對於此原因，本發明者們進行驗證，令人驚奇 地，査明阻礙硬化膜的平坦化的主要因素之一個，係在油 墨組成物的硬化時出所出現的硬化膜頂部之凹陷的事實。 硬化後的硬化膜係如圖5 (c)中所示，在被隔牆2所區劃的 區域之平面方向的大致中央，大部分的情況爲形成凹陷。 關於其機構，本發明者們推測，首先在由支持基板1上形 成的隔牆2所區劃的空間區域中，吐出的油墨組成物係在 乾燥步驟或硬化步驟中，溶劑自其表面蒸發出（圖5 (a)的 箭號線）。茲認爲此溶劑的蒸發係周緣部的蒸發速度比中 央部大，伴隨著此，發生油墨組成物自中央部朝向周緣部 之對流（圖5(b)的粗箭號線），最後形成周緣部比中央部隆 起之硬化膜，在中央部產生凹陷。 因此，本發明者等對於得到無凹陷而更平坦的硬化膜 之手段’進行專心致力的檢討，結果發現藉由使與硬化膜 201233736 的硬化有直接關係的硬化性樹脂以指定的比例形成液狀硬 化性樹脂，規定此液狀硬化性樹脂與溶劑之合計量，而儘 可能地防止如上述之油墨組成物自中央部朝向周緣部的對 流，可得到平坦性優異之硬化膜，完成本發明。 本發明之目的在於提供藉由在溶劑蒸發時不展現成膜 的表面凹凸，而可形成平坦性更優異的硬化膜之噴墨油墨 組成物，及使用該油墨組成物所得之硬化膜，以及硬化膜 形成方法。 [解決問題的手段] 即，本發明係一種噴墨方式硬化膜形成用油墨組成物 ，其係在基板上藉由噴墨方式形成硬化膜之油墨組成物， 其特徵爲：由該油墨組成物中的溶劑以外之全部成分（A) 與溶劑（B)所組成，在（A)成分中至少含有在25°C的黏度爲 1 2000mPa · s以下的2官能以上之多官能液狀硬化性樹脂 (A1)，在（B)成分中含有沸點200°C以上的溶劑（Bl)，（A1) 與（B1)的合計係該油墨組成物中的40質量％以上，而且 (A1)係該油墨組成物的（B)成分以外之全部成分（A)的25質 量％以上。 又，本發明係一種硬化膜，其特徵爲將使用上述噴墨 方式硬化膜形成用油墨組成物，藉由噴墨方式所印刷的油 墨乾燥及硬化而得。 此處，較佳爲溶劑（B )中所含有的比沸點2 0 0 °C低的溶 劑（B 2)係未達該油墨組成物中的2 0質量％，而且溶劑以外 201233736 的全部成分（A)中所含有的粒徑l〇〇nm以下的顏料成分 (A2)係該油墨組成物的（B)成分以外之全部成分（A)的50貿· 量％以下。 又，前述液狀硬化性樹脂（A1)在25°C時的黏度較佳爲 6000mPa · s 以下。 另外，前述液狀硬化性樹脂（A 1)較佳爲由具有自硬化 性的液狀丙烯酸樹脂、液狀環氧樹脂及液狀三聚氰胺樹脂 中選出的至少1種之多官能液狀硬化性樹脂。 再者，上述噴墨油墨對於基板或在基板上所形成的隔 牆材之接觸角較佳爲30°以上。 [發明的效果] 於使用以往之油墨組成物的噴墨方式之硬化膜的形成 中，塗佈於由隔牆所形成的空間區域中之油墨組成物，由 於隔牆周邊的溶劑之蒸發速度係比中央部快，故發生油墨 組成物朝向周緣部的對流，而形成在隔牆附近變凸、在中 央具有凹陷的硬化膜。即，茲認爲因爲硬化膜形狀顯示凹 凸，而成爲平坦性降低的主要原因，在溶劑的蒸發步驟中 ，液滴端部（周緣部）的蒸發快，因此發生油墨液滴朝向端 部（周緣部）的對流，溶質係在液滴端部（周緣部）析出及停 滯。若依照本發明，藉由使用沸點2 00 °C以上的溶劑（B 1) 與液狀硬化性樹脂（A 1 )，可抑制上述成膜的凹凸形狀之主 要原因的乾燥速度，而且藉由使用液狀硬化性樹脂（A 1)， 可抑制上述對流所致的溶質對液滴端部（周緣部）的析出及 -9- 201233736 停滯。而且，由於在溶劑的蒸發步驟中不展現凹凸形狀， 故乾燥後的成膜係顯示優異的平坦性。又，乾燥後的平坦 成膜，即使經過硬化步驟也維持形狀，而提供平坦性優異 之硬化膜。再者，若使用本發明的油墨組成物，由於可得 到平坦性優異的極良好之硬化膜，故例如在形成彩色濾光 片等時，可儘量地減低色不均或脫色等的問題。 【實施方式】 [實施發明的形態] 以下說明實施發明用的形態。 於本實施形態的噴墨用油墨組成物中，25 t時的黏度 爲1 2000mPa · s以下的2官能以上之多官能液狀硬化性樹 脂（A1)與沸點200°C以上的溶劑（B1)之合計係佔油墨組成 物中的40質量％以上。又，沸點未達200°C的溶劑（B2)較 佳爲未達油墨組成物中的20質量％。再者，以油墨組成物 內的溶劑成分（B)以外之全部固體成分中的25質量％以上 之範圍，含有上述液狀硬化性樹脂（A1)當作必要成分。更 且，粒徑100nm以下的顔料成分（A2)較佳爲全部固體成分 中的50質量％以下。 液狀硬化性樹脂（A1)的黏度較佳爲25°C時在6000mPa· s 以下的範圍。又，前述多官能液狀硬化性樹脂（A 1)與沸點 200 °C以上的溶劑（B1)之合計較佳係相對於油墨中的液狀成 分而言爲5 0質量％以上。 沸點未達2 00°C的溶劑（B2)若共存，則在乾燥時間的 -10- 201233736 削減上係較佳。但是，沸點未達200°C的溶劑（B2)若爲20 質量％以上，則溶劑的蒸發變快，成膜後的平坦性降低。 關於液狀硬化性樹脂（A1)，若25 °C時的黏度比12000 mPa _s高’或在油墨中的溶劑成分以外之全部固體成分中 的比例小於2纟質量％，則成膜的平坦性降低。 又’本發明的油墨組成物對於印刷對象的基板或在基 板上所形成的隔牆材之接觸角爲30。以上係合適。對於基 板或在基板上所形成的隔牆材之接觸角若未達3 0 °，則噴 墨印刷時相鄰的油墨彼此會混色，彩色濾光片的製造有變 困難的傾向。 另外，若含有比全部固體成分中的50質量％多的顏料 成分（A2)，則由於在溶劑蒸發時，促進溶質對液滴端部的 析出及停滯，而著色硬化膜的平坦性降低。又，顏料成分 的量若過少，則由於著色層的膜厚變高，在噴墨印刷時相 鄰的油墨彼此會混色，彩色濾光片的製造有變困難的傾向 〇 作爲液狀硬化性樹脂（A 1 )，爲了滿足彩色濾光片所要 求的耐熱性、耐熱水性、耐藥品性等物性，宜爲2官能以 上之多官能液狀硬化性樹脂，例如可使用丙烯酸系樹脂、 環氧系樹脂、三聚氰胺系樹脂等。再者，作爲液狀硬化樹 脂’一般而言愈低分子量、顯示非結晶的分子構造，愈可 得到液狀且低黏度。 作爲01/述多官能液狀丙稀酸系樹脂，例如可舉出二乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四 -11 - 201233736 乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、1，3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、 1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯 、乙氧基化雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇 二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三 甲基丙烯酸酯季戊四醇四丙烯酸酯、二個三羥甲基丙烷四 丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六 丙烯酸酯、二季戊四醇羥基五丙烯酸酯等的（甲基）丙烯酸 類等。此等係可單獨僅使用其1種，也可倂用2種以上。 於本發明中，可添加使前述液狀丙烯酸樹脂進行硬化 的觸媒及硬化促進劑。作爲觸媒及硬化促進劑，可舉出苯 乙酮、對第三丁基苯乙酮等的苯乙酮類、二苯基酮、2-氯 二苯基酮、P，P’-雙（二甲基胺基）二苯基酮等的二苯基酮類 、苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻丁基醚等的苯 偶姻醚類、2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]嗎啉基丙烷-1-酮 、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基）-丁酮-1等的α-胺基烷基苯酮類、雙（2,4.6-三甲基苯甲醯基）-苯基膦氧化 物等的雙醯基膦氧化物類、Ν·苯基甘胺酸等的甘胺酸類、 2,4-三氯甲基-(胡椒基）-6-三畊、2,4-三氯甲基-(4，-甲氧基 苯乙烯基）-6-三哄等的三哄類。此等係可單獨使用，也可 倂用2種以上。又’此光或熱聚合引發劑亦可與對二甲基 -12- 201233736 胺基苯甲酸異戊酯、對二甲基胺基苯甲酸乙酯等眾所周知 的光聚合促進劑（增感劑）倂用。 前述多官能液狀環氧樹脂係由在一分子中具有2個以 上的環氧基之環氧化合物所構成。例如可舉出苯酚酚醛清 漆型環氧、甲酚酚醛清漆型環氧等的酚醛清漆型環氧樹脂 系、雙酚A型環氧系、雙酚F型環氧等的雙型環氧樹脂系 或聯苯基型環氧樹脂系、脂環式環氧樹脂系等當作代表者 。此等係可單獨僅使用其1種，也可倂用2種以上。 可在前述液狀環氧樹脂中添加硬化劑。作爲硬化劑， 可舉出酸、酸酐等。作爲具體例，可舉出苯二甲酸酐、伊 康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二烯基琥珀酸酐、 1，2,3-丙三甲酸酐、馬來酸酐、六氫苯二甲酸酐、甲基四 氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、海明克酸酐、納 狄克酸酐、1，2,3，4-丁四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐、 苯均四酸酐、偏苯三酸酐、二苯基酮四羧酸酐、乙二醇雙 偏苯三酸酯、甘油三偏苯三酸酯、琥珀酸、戊二酸、己二 酸、丁四羧酸、馬來酸、伊康酸、六氫苯二甲酸、1,2-環 己烷二羧酸、1,2，4-環己烷三羧酸、環戊烷四羧酸、苯二 甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯均四酸、偏苯三酸、 1，4,5,8-萘四羧酸、二苯基酮四羧酸等當作代表者。此等 硬化劑係使用不損害油墨組成物的黏度安定性之程度》又 ，此等硬化劑宜爲液狀。 又，可添加使上述液狀環氧樹脂硬化之觸媒。作爲硬 化觸媒，使用三級胺類、膦類、四級銨鹽類、路易士酸類 -13- 201233736 。具體例爲三乙胺、三苯胺、三正丁胺、Ν,Ν-二甲基苯胺 、吡啶等的三級胺類、咪唑、Ν-甲基咪唑、2-甲基咪唑、 4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑等的各種咪唑類、1,8-二 氮雜雙環（5,4,0)十一烯-7、1,5-二氮雜雙環（4,3,0)壬烯-5，6-二丁基胺基-1，8-二氮雜雙環（5，4,0)十一烯-7等的脒類 、以上所代表的三級胺系化合物及此等有機酸等的加成物 、前述胺類與鹵素、路易士酸、有機酸、礦酸、四氟化砸 酸等之四級銨鹽、三乙膦、三苯膦、三正丁膦等的膦類、 三氟化硼、三氟化硼的醚化物等所代表的路易士酸類等。 此等觸媒係使用不損害油墨組成物的黏度安定性之程度。 又，此等觸媒宜爲液狀。 作爲前述多官能液狀三聚氰胺樹脂，可舉出下述通式 [惟式中，尺！〜！^表示-Η、CH2OH、CH2OR’（R’表示碳數1 〜4的烷基），可相同或相異）所示的完全烷基型、 亞胺基型、羥甲基型、或其混合系的三聚氰胺樹脂或其寡 聚物、或如通式地具有S-三畊骨架，取代基的-NRR之一 部分換成芳香族烴、碳數1〜4的烷基之胍胺、乙醯胍胺 、苯并胍胺、乙基二胺基-S-三哄、尿素樹脂及彼等的類似 品等。特別地，在三聚氰胺與甲醛的縮合物中羥甲基的一 部分或全部被烷基化的丁基化三聚氰胺樹脂、甲基化三聚 氰胺樹脂、混合烷基化三聚氰胺樹脂、含亞胺基的烷基化 三聚氰胺樹脂、含羥甲基/亞胺基的烷基化三聚#ί胺樹脂 係適用。此等係可單獨僅使用其1種，也可倂用2種以上 -14- 201233736 【化u
可添加使前述液狀三聚氰胺樹脂硬化之觸媒或金屬皂 。作爲硬化觸媒，可舉出芳香族磺酸系、磷酸系等。又’ 亦可使用以胺基等保護酸性基的儲存安定性優異之類型。 作爲金屬皂類，可使用硬脂酸鋅、內豆蔻酸鋅、硬脂酸鋁 及硬脂酸鈣等。 關於前述沸點爲200°C以上的溶劑（B1)，只要沸點在 上述範圍內者，則沒有特別的限制，可選自由二乙二醇單 烷基醚及其末端乙酸酯類、二丙二醇單烷基醚及其末端乙 酸酯類或二醚類、二乙二醇二烷基醚類、二乙二醇單烷基 醚類及其末端乙酸酯類、以及聚乙二醇的二烷基醚類所成 之群組中的至少1種。 本發明的油墨組成物亦可含有顏料，關於此顏料，可爲 有機顏料或無機顔料。作爲有機顏料，例如可舉出偶氮湖系 、不溶性偶氮（PY150)系、含酞花青系（PG7、PG36&PB15.6) 的花青系、奎酞酮系（PY138)、喹吖啶酮系、二噚哄（PV23) 系、異吲哚啉酮（PY139)系、茈酮系、蒽醌（PR177)系、吡 咯并吡咯系（PR254)、茈系等，亦可倂用此之1種或2種 -15- 201233736 以上。作爲無機顏料，例如可舉出米洛麗藍' 氧化鐵、鈷 系、錳系、群青 '普魯士藍、鈷藍、賽璐里安藍、維利迪 安（Viridian)、翡翠綠、鈷綠等，亦可倂用此之ι種或2 種以上。 關於此等顏料，爲了邊維持塗膜的透明性邊著色，較 佳爲以可見光的波長之下限的0.4μιη以下之平均粒徑被分 散’實用上平均粒徑範圍更佳爲100 nm以下。關於此顏料 粒子成分，爲了使顏料微細分散且安定化，要含有必要的 分散劑等，亦可形成由顏料粒子成分與分散劑所成之顏料 組成物。又，關於顏料粒子的比率，相對於油墨組成物中 的溶劑以外之固體成分的合計質量而言，顏料粒子的質量 比率較佳在1 0〜5 0質量％的範圍。 爲了提高顏料在樹脂中的分散性，可使用分散劑。作 爲分散劑，可使用離子性、非離子性界面活性劑等。具體 地，可舉出烷基苯磺酸鈉、聚脂肪酸鹽、脂肪酸鹽烷基磷 酸鹽、四烷基銨鹽、聚氧乙烯烷基醚等，以及有機顏料衍 生物、聚酯等。分散劑係可單獨使用1種類，而且視需要 亦可混合2種以上使用。 如上述，本發明的油墨組成物對於基板或隔牆的接觸 角宜爲30°以上。例如，形成彩色濾光片的黑色矩陣之隔 牆，係通常在隔牆形成後，以電漿處理且進行氟系的處理 ，或預先在黑色矩陣組成內添加具有撥液性的氟、矽成分 ，以將其表面撥液處理，但本發明的油墨組成物對於如此 經撥液處理的隔牆之接觸角宜爲30°以上。對於不具有隔 -16- 201233736 牆的平面基板表面亦同樣。再者，使用本發明的油墨組成 物來形成彩色濾光片等的著色膜時，可與一般的方法同樣 地，使經由噴墨方式所塗佈的油墨組成物進行乾燥、硬化 ，而得到著色膜。 [實施例] 以下，藉由實施例來更詳細說明本發明，惟本發明不 受其所限定。再者，實施例中只要沒有特別預先指明，則 份表示質量份，％表示質量％。又，以下記載含有顏料的 各分散液之調製方法。 [顏料分散液1之調製] 於2公升的不鏽鋼容器中，採集顏料PR254(Ciba日 本（股）製商品名BT-CF)與PY150(Lanxess公司製：YELLOW PIGMENT E4GN)以質量比8 0/20的比例混合者1 42 g，添 加預先在丁基卡必醇（BC)中成爲50%溶液的分散劑（味之 素公司製PB823)160g與丁基卡必醇（BC)20g，藉由施有陶 瓷塗覆的三輥，將其混煉直到出現流動性爲止。接著，添 加二乙二醇單丁基醚乙酸酯（BDGAC)2 78 g及混合後，藉由 橫型砂磨機來分散所得之混煉物，分散直到顏料的平均粒 徑成爲1 OOnm以下爲止。分散結束後，用二乙二醇單丁基 醚乙酸酯（BDGAC)400g進行稀釋，而得到固體成分爲22.2 %的試驗用顏料分散液1。 -17- 201233736 [顔料分散液2之調製] 於2公升的不鏽鋼容器中，採集顔料pg36(BASF株 式會社製：Heliogen Green L936 1 )與 PY150 以質量比 60/40 的比例混合者129g，添加在二乙二醇單乙基醚乙酸酯 0〇〇八〇)中成爲5〇%溶液的分散劑（味之素公司製？8823 )1 2 0 g ’藉由施有陶瓷塗覆的三輕，將其混煉直到出現流 動性爲止。接著，添加二乙二醇單乙基醚乙酸酯（EDGAC )1 5 9 · 3 g及混合後，藉由橫型砂磨機來分散所得之混煉物 ’分散直到顏料的平均粒徑成爲1 OOnm以下爲止。分散結 束後，用1，3-BGDA(1，3-丁二醇二乙酸酯）440g進行稀釋， 而得到固體成分爲22.5%的試驗用顏料分散液2。 [顏料分散液3之調製] 於2公升的不鏽鋼容器中，採集顏料ρ〇36與PY150 以質量比6 0 / 4 0的比例混合者1 2 9 g，添加在丙二醇單甲基 醚乙酸酯（PGMEA)中成爲50%溶液的分散劑（味之素公司 製PB 82 3) 1 20g，藉由施有陶瓷塗覆的三輥，將其混煉直 到出現流動性爲止。接著，添加丙二醇單甲基醚乙酸酯 (PGMEA)159.3g及混合後，藉由橫型砂磨機來分散所得之 混煉物，分散直到顏料的平均粒徑成爲l〇〇nm以下爲止。 分散結束後，用丙二醇單甲基醚乙酸酯（PGMEA)440g進行 稀釋，而得到固體成分爲22.5 %的試驗用顏料分散液3。 [顏料分散液4之調製] -18- 201233736 於2公升的不鏽鋼容器中，採集顏料Pb15.6(BASF株 式會社製：Heliogen Blue L-6700F)126g，於丁基卡必醇（BC) 108g中添加預先成爲丙二醇單甲基醚乙酸酯（PgmEA) 50% 溶液之分散劑（味之素公司製PB823)128g，藉由施有陶瓷 塗覆的三輥，將其混煉直到出現流動性爲止。於所得之混 煉物中，更添加丙二醇單甲基醚乙酸酯（PGMEA) 226.6g 及混合後’藉由橫型砂磨機來分散直到顏料的平均粒徑成 爲1 〇〇mm以下爲止。分散結束後，用丁基卡必醇乙酸酯 (80八）412§稀釋，而得到固體成分爲18.7%的試驗用顏料 分散液4。 <實施例1〜7及比較例1〜7 > 首先，以表1及表2中記載的比例（質量份）來調合溶 劑及（A)〜（D)成分，接著將表示前述製作條件的顏料分散 體，以表1及表2中記載的質量添加。表3中顯示各油墨 組成物的成分比率、平坦性結果。又，使用 E型黏度計 (Brookfield公製DV-II + Pro CP型）’測定液狀硬化性樹脂 的25 °C時黏度。而且，於實施例1〜6'比較例！〜5中， 對基板上所形成的隔牆內進行印刷。又，於實施例7、比 較例6〜7中，對平面基板上進行線印刷。表4中顯示結 果。 再者，表中的縮寫符號之意思係如以下。 A3-1 :莽型環氧型丙烯酸酯/酸酐聚合加成物，樹脂成分 56.5%溶液（新日銭化學（股）製¥259^^溶劑？(}1^£八） -19- 201233736 A3-2:聯苯基型環氧樹脂，固體（日本環氧樹脂公司製 YX4000HK) A3-3 :苯酚酚醛清漆型環氧樹脂（日本環氧樹脂公司製154) A1-1:二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的 混合物，液體（日本化藥（股）製DPHA) A1-2:季戊四醇三丙烯酸酯，液體（Sart〇mer公司製SR-444) A1-3:雙酚F型環氧樹脂，液體（日本環氧樹脂公司製8 0 6) A1-4:雙酚A型環氧樹脂’液狀（日本環氧樹脂公司製827) A1-5:烷基型三聚氰胺樹脂，液體（日本cytec工業株式 會社製 Mycoat 506) C:矽烷偶合劑（Chisso(股）製S-510) D :矽系界面活性劑（BYK化學日本製BYK3 3 0) BDGAC:二乙二醇單丁基醚乙酸醋（沸點247°c) EDGAC :二乙二醇單乙基醚乙酸酯（沸點217°c) PGMEA:丙二醇單甲基醚乙酸酯（沸點M6〇c) -20- 201233736 [表1] 實施例 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 實施例 6 實施例 7 添 加 晕 固形硬 化性樹脂 (A3) A3-1 38.69 31.5 31.5 A3-2 3.6 3.6 A3-3 臓硬 化性樹脂 (A1) A1-1 165 A1 - 2 23.7 23.7 A1-3 58.6 A1-4 58.6 A1-5 32.79 10.7 46.3 10.7 添加劑 C 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 D 0.5 0.5 0.6 0.6 0.6 0.6 0.5 溶劑 BDGAC 194.4 201.4 183.9 201.4 EDGAC 154 154 384.5 PGMEA (g) 顔料 分散體 顏料分 散體1 334.1 334.1 顏料分 散體2 281.032 276 276 顔料分 散體3 顏料分 散體4 316.5 合計(g) 550.2 550.2 550.1 550.1 550.1 550.1 550.2 印刷用基板 的使用狀況 隔牆基 麵液 有 隔牆基 板撥液 有 隔牆基 擁液 有 隔牆基 板撥液 有 隔牆基 板撥液 有 隔牆基 板撥液 有 平面基板 接觸角 10。 -21 - 201233736 [表2] 比較例 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7 添 加 fi (g) 固形硬 化性樹脂 (A3) A3-1 96.4 52.6 49.2 38.69 96.4 31.5 A3-2 5.0 3.6 A3-3 54.5 職硬 化性樹脂 (A1) A1-1 19.8 18.5 A1-2 23.7 A1-3 A1-4 A1-5 32.79 10.7 添加劑 C 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 D 0.6 0.6 0.6 0.6 0.5 0.6 0.5 溶劑 BDGAC 162.5 194.4 201.4 EDGAC 169.3 188.3 169.3 PGMEA 211.2 顏料 分散體 顔料分 散體1 顏料分 散體2 281 281.032 281.032 281 276 顏料分 散體3 281.0 顏料分 散體4 316.5 合計(g) 550.2 550.1 550.1 551 550.2 550.2 550.2 印刷用基板 的使用狀況 隔牆基 板撥液 有 隔牆基 板撥液 有 隔牆基 臟液 有 隔牆基 臓液 有 隔牆基 板撥液 Jhrf. m 平面基板 接觸角 10。 平面基板 接觸角 40。 -22- 201233736 【S】 比較例 7 ς〇 CO 75.5 28.4 81.8 1Λ csi 1 es 糸 X 比較例 6 CO CO 70.4 p 70.4 (Ο 1 X 比較例 5 CO co 74.9 27.1 80.9 s i X 比較例 4 CD CO ο 〇· 35.9 σ> 78.0 1 X 比較例 3 36.5 59.4 16.8 62.8 20.6 1 X 比較例 2 CO CO 73.8 16.4 77.4 CM — 1 X 比較例 1 CO CO 70.4 o o 70.4 CO 1 X 實施例 7 CO CO 75.5 28.4 81.8 in CNi 1 〇 實施例 6 o ο 100.0 100.0 〇 1 〇 實施例 5 34.5 75.0 42.6 85.7 o 1 ◎ 實施例 4 36.5 63.3 42.1 71.7 16.7 1 ◎ 實施例 3 34.5 75.0 42.6 85.7 o 1 〇 實施例 2 CD CO 75.5 28.4 81.8 in csi 1 ◎ 實施例 1 (O CO 74.9 27.1 80.9 in ◎ 顔料(A2) 濃度[wt%/全部固體成分] 重函 珥1 If §s BHs 揉 mm g画 赳铝 1¾¾ 1樹· SJ S垢 PQ ι4Η i違 |i if |s 叫 薩^ «騮 mm S-N 形狀評價結果 著識豳胡網…絮。€]赌賴ss疑¾截·翠c騮¾^ite_EsJ^¾蝴M&s¾¾'teUI:¾雄_垢s^SM¾qί…r-※ -23- 201233736 [表4] 2 5 X：、黏度(mPa.s) D Ρ Η A 119 0 0 S R -4 4 4 12 8 0 雙酚A型環氧樹脂 110 0 0 雙酚F型環氧樹脂 2 5 0 0 Mycoat 506 2 5 6 0 <評價方法> [附隔牆的印刷用基板製作] _有撥液處理的印刷用基板- 首先，如圖1中所示，作爲支持基板的準備，使用旋 塗機，將彩色濾光片隔牆形成用感光性樹脂組成物（新曰 鐵化學社製黑色光阻油墨），以後烘烤後的膜厚成爲2.2 μηι 之方式，塗佈於125mmxl25mmx厚度0.7mm的玻璃基板1 上，以80°C預烘烤1分鐘。然後，將曝光間隙調整至80 μΐΏ，於乾燥塗膜上，蓋上開口部爲400μΙηχ150μιη且隔牆 線3 0μπι的負型光罩，以I射線照度30mW/cm2的超高壓 水銀燈，照射lOOmj/cm2的紫外線，而進行感光部分的光 硬化反應。
其次，將此曝光過的塗板在0.05%氫氧化鉀水溶液中 ，於23°C進行60秒或80秒的lkgf/cm2壓力噴淋顯像及 5 kgf/cm2壓力噴灑水洗，以去除塗膜的未曝光部，而在玻 璃基板上形成畫素圖型，然後使用熱風乾燥機，以2 3 0 °C -24- 201233736 熱後烘烤3 0分鐘。然後，以氧大氣壓力電漿處理3秒後 ，以CF4大氣壓力電漿進行3秒處理，得到具備撥液處理 過的隔牆2之試驗用支持基板。於所得之黑色塗膜（隔牆） 上，使用水或丁基卡必醇乙酸酯（B CA)，測定靜態接觸角 ，結果各自顯示100°、50°。 -無撥液處理的印刷用基板_ 於與上述的評價用撥液處理有隔牆基板製作方法同樣 地到後烘烤爲止，僅以氧大氣壓力電漿將所實施的基板處 理3秒，而得到具備無撥液處理的隔牆之試驗用支持基板 。於所得之黑色塗膜（隔牆）上，使用丁基卡必醇乙酸酯 (BCA)，測定靜態接觸角，結果顯示25°。 [平面印刷用基板製作] -無撥液處理無的平面印刷用基板（接觸角1 〇°) - 使用丙酮，進行125mmxl25mmx厚度0.7mm的玻璃基 板之洗淨，而得到低接觸角的平面印刷基板。於所得之基 板上，使用丁基卡必醇乙酸酯（BCA)，測定靜態接觸角， 結果顯示1〇°。 -有撥液處理的平面印刷用基板（接觸角40°)- 於125mmxl25mmx厚度0.7mm的玻璃基板上，使用氟 系撥液劑（aFA-70D6: Daikin工業製）進行撥液處理’而得 到高接觸角的平面印刷基板。於所得之基板上，使用丁基 -25- 201233736 卡必醇乙酸酯（BCA)，測定靜態接觸角，結果顯示40° ° <評價> [使用隔牆基板的噴墨印刷形成] 朝向前述評價用有無撥液處理的隔牆基板之開口部’ 使用東芝科技製噴墨頭（C A3)，打入實施例1〜6及比較例 1〜5的RGB油墨組成物，以80°C進行5分鐘預烘烤，在 隔牆內形成平均膜厚相對於隔牆的厚度爲0.75〜0.95倍的 RGB成膜（著色膜3)。藉由下述測定方法確認平坦性。 [使用平面基板的噴墨印刷形成] 朝向前述評價用有無撥液處理的平面基板，使用42pl Konica-Minolta製噴墨頭（KM512L)，以擊彈間距爲 50μιη 來噴墨線印刷實施例7及比較例6 ' 7的RGB油墨組成物 ，以80°C進行5分鐘預烘烤，而形成線。藉由下述測定方 法確認形狀。 <測定方法> [形狀評價法] -隔牆內形狀評價- 使用觸針式膜厚計（東京精密（股）製商品名Surfcom)， 測定由隔牆所區劃的空間區域內（1 5 0 μ m X 4 5 0 μ m X高度2.2 μηι(皆內徑））所形成的RGB成膜後之高度形狀（厚度）。其 中，圖4顯示由比較例1的油墨組成物所成的著色膜之 -26- 201233736 X-X’截面及Y-Y’截面方向的各自之高度分布曲線。於X-X’截面方向中，在隔牆2的附近有著色膜爲最高的部分， 其厚度爲2.25 μπι，相反地，在隔牆所區劃的區域之約中 央附近有最低的部分，其厚度爲1.15μιη。於Υ-Υ’截面方 向中亦同樣，在隔牆2的附近有著色膜爲最高的部分，其 厚度爲2·04μιη，相反地，在隔牆2所區劃的區域之約中 央附近有最低的部分，其厚度爲1.15μιη »於比較例1的 著色膜時’確認Χ-Χ’截面及Υ-Υ’截面，最高部分的厚度 與最低部分的厚度之差爲1.10 μιη。再者，於高度.分布曲 線中，附有箭號的地方係表示隔牆部分的高度。 相對於其，圖2係由實施例1的油墨組成物所成之著 色膜的高度分布曲線，於Χ-Χ’截面方向的高度分布中， 沒有看到如比較例1之情況所出現的隔牆2之附近的隆起 、中央的凹陷’最高部分的厚度爲，最低部分的 厚度爲1·72μπι。又，於Y-Y’截面方向的高度分布中，在 隔牆的附近有最高的部分，其厚度爲1.95μιη，在中央附 近有最低的部分，其厚度爲1.8 7μιη，確認Χ-Χ’截面及Υ- Υ’截面’最高部分的厚度與最低部分的厚度之差爲0.23 μιη 〇 又’圖3係由實施例3的油墨組成物所成的著色膜之 高度分布曲線，於Χ-Χ’截面方向的高度分布中，最高部 分的厚度爲2.03 μπι，中央附近的最低部分之厚度爲1.73 μιη’另一方面’於γ-γ’截面方向的高度分布中，最高部 分的厚度爲2.10，中央附近的最低部分之厚度爲ι.73μιη -27- 201233736 ，確認X-X’截面及Y-Y’截面，最高部分的厚度與最低部 分的厚度之差爲〇·37μιη。對於此等以外的著色膜，亦同 樣地求得Χ-Χ’截面方向及Υ_Υ’截面方向的高度分布曲線 ，將最高部分的厚度與最低部分的厚度之差爲〇.4μιη以上 時評價爲X，將0.25〜0.4 μιη的範圍時評價爲〇，將0.25 μιη以下時評價爲◎，以3階段來評價平坦性。表3中顯 示結果。 -平面基板上形狀評價- 使用觸針式膜厚計（東京精密（股）製商品名Surfcom)， 測定已形成平面狀的RGB線形狀。其中，圖6顯示由比 較例6的油墨組成物所成的著色線之3D形狀圖。於3D 形狀圖中，在線的寬度方向之端部附近有最高的部分，相 反地，在線的約中央附近有最低的部分。於比較例6的著 色線之情況，在線寬方向的端部有隆起的傾向，得到與中 心部的厚度差大之結果而不適合。 相對於其，圖7係由實施例7的油墨組成物所成的著 色線之3 D形狀圖。若確認線寬方向的高度分布，則沒有 如比較例6的線端部變高之傾向，而可得到良好的平坦性 <對隔牆的接觸角測定> 爲了測定油墨組成物對上述所得之撥液處理的試驗用 支持基板之隔牆的接觸角，將實施例1的油墨組成物與比 -28- 201233736 較例5的油墨組成物’在溫度23 °C濕度60 %的環境下，使 用接觸角計（英弘精機公司製OCA系列），各自由注射筒滴 下0.5 μΐ ’使附著於隔牆後’測定1秒後的液滴端部角度 。表3中顯示結果。 【圖式簡單說明】 圖1係相當於在形成有隔牆與由其所形成的開口部之 印刷用基板上，塗佈油墨及使硬化後之基板的平面說明圖 〇 圖2係顯示自圖1的Χ-Χ’截面方向及γ-γ’截面方向 所見到之由實施例1的油墨組成物所成之硬化膜的高度分 布。 圖3係與圖2同樣地，顯示實施例3的油墨組成物之 情況的高度分布。 圖4係與圖2同樣地，顯示比較例1的油墨組成物之 情況的高度分布。 圖5係顯示使用以往的油墨組成物，藉由噴墨方式形 成硬化膜時之截面說明圖。 圖6係將比較例6的油墨組成物平面基板線印刷時的 3D形狀圖。 圖7係將實施例7的油墨組成物平面基板線印刷時的 3 D形狀圖， 【主要元件符號說明】 -29- 201233736 1 :支持基板 2 :隔牆 3 :著色膜 -30-