TW201222589A - Solid-state super capacitor and manufacturing method thereof - Google Patents

Description

201222589 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種固態超級電容器，尤指一種利用奈 米線叢增加電極表面積及以直接反應沉積得到高純度介電 材料，達到該材料具有最高介電係數之固態超級電容器。 【先前技術】 電容器是一種儲能元件，具有耦合交流、濾波、調諧、 相移、儲存能量和旁路等用途。因應南頻電力電子電路的 技術演進，高能量密度已是發展的潮流，陶瓷電容雖有很 高介電係數但還可提高，因受限於以往陶瓷電容之生產條 件，陶瓷材料經過煅燒後須粉碎處理，在材料粉碎時，會 造成汙染降低介電係數。在陶瓷材料成形時須加入黏結 劑，降低材料純度同時降低介電係數，且陶瓷材料燒結後 會形成光滑表面，所以只能與平面電極結合、很難產生高 表面積之電極，例如圓板電容及積層陶竞電容(MLCC)，而 且現今的積層陶瓷電容生產時長與寬都不能太大。 目前使用之電容器製程無法兼顧有高表面積導體和超 高介電係數而得到一個超大單位體積容量之電容，例如電 解電容及電雙層超級電容雖然為高導體表面積，但因需使 用電解液所以無法得到高介電係數之介電層、高使用壽 命、高安全性以及高耐電壓值，工作溫度亦受到侷限。 電解電容器是由陽極處理使鋁箔表面產生氧化鋁作為 絕緣層，當使用極性相反或電壓超過時，會破壞絕緣層而 201222589 造成漏電，進而分解電解液產生氣體’便會衍生電容器爆 聚與糸統爆炸的危安事故。 電雙層電容器雖有很大導體表面積、但是使用水系電 解液單體(cell)的耐電壓值及介電係數都非常低，響應速度 慢’ 一般对壓不超過3 V ’當系統規格有耐高電壓設計時， 電雙層電容器需進行串聯，額外增加電力控制管理系統配 置與操作危險性。 鲁 美國EESTOR公司於美國專利公告US7033406與 US7466536中，揭露一種電子能量儲存單元(EESU)，採用 高介電係數之鈦酸鋇改質混合式粉末當作介電材料，利用 材料雙面塗佈氧化铭（aluminurn oxide)與飼鎮氧化銘玻璃 材料（calcium magnesium aluminosilicate)，以及利用網印方 式製作對稱式鎳電極層，然後進行材料之燒結以及熱均壓 疫理以便產生向緻畨性且以薄層化增加表面積之能量儲 存結構。 、 籲μ、4專利所揭露之技術缺失在於，因須採用薄膜製程， 水料之應力不易消除，雜質、微小裂痕及氣孔之 粗^均疋很難克服之技術’即使採用陶免類之玻璃基板材 11作基貝、(matnx) ’間接地降低有效介電係數，同時也很 、处理因為不適當的製程因素產生的熱衝擊（thermal shock)、雜質（impuHties)、機械應力（繼匕―的⑻等因 f &成’丨電層材料之内部微小裂痕㈣⑽幻等問 題另外因採用薄膜製程耐壓不高，須堆疊串聯耐壓才 多句堆宜串聯結構其中某一層開路或短路會造成整組儲能 201222589 元件失效或耐壓降低，對儲能單元造成安全操作上的極大 風險’另外，發明者藉由提供高純度之鈦酸鋇改質材料及 材料薄層化之燒結製程以提高整體之電荷儲存.能力，然而 這種製程模式雖能相當程度的提高儲能元件之能量密度， 但無法真正達到最佳能量密度之提升、及降低生產風險， 而且克服這些瑕疵是很大的技術挑戰過程，所以此項發明 技術會大幅增加製作成本。 另外’加拿大專利公告號CA2598754以及CA2598787 _ 中，揭露了採用純陶瓷材料或陶瓷高分子混合材料當作介 電層’以铭或鋁合金材料當作電極層，並且在内部電極 (internal electrode)製作時，加入不與外部電極（externai electrode)相連接的浮動電極(fl〇ating eiectr〇de)，以堆疊式 製作儲能元件結構，其中有關高表面積之浮動電極若不與 外部電極相連結，實際只是一個虛像電極無法將極化電荷 引出’實質上並無法真正製成高容量電容器，另外，陶兗 高分子混合物之顆粒尺寸、分散處理技術以及介電特性影 鲁 響與緻密性影響，均是製程上的一大挑戰，而且高分子材 料對於溫度之變化非常敏感，會影響材料之緻密性及電極 距離，因而溫度之升高造成整體模組體積膨脹，電容量會 明顯降低’影響儲能的效果，而浮動電極分散不易控制， 很容易造成短路，在製程上是一大挑戰。 【發明内容】 本發明所欲解決之技術問題與目的： 201222589 緣此，本發明之主要目的係提供一種固態超級電容器 及其製備方法，以達到具有高電容量與高能量密度的目的。 本發明解決問題之技術手段： 一種固態超級電容器係包含第一奈米線叢電極、第二 奈米線叢電極與介電材料；第一奈米線叢電極係由第一電 極與第一奈米線叢所構成，其中，第一奈米線叢係自該第 一電極垂直延伸出，並包含複數條互相間隔之第一奈米 • 線；第二奈米線叢電極係由第二電極與第二奈米線叢所構 成，其中，第二電極係平行該第一電極設置，且第二奈米 線叢係自該第二電極垂直延伸出，與該第一奈米線叢間 隔，並包含複數條互相間隔之第二奈米線；介電材料係設 置於該第一奈米線叢電極與該第二奈米線叢電極之奈米線 間隙，以及該兩奈米線叢電極之間隔内。 於本發明之一較佳實施例中，該第一電極與該第二電 極係可以設置於同一平面或不同平面上。 * 除此之外，本發明更揭露一種固態超級電容器之製作 方法，係包含以下步驟：（a)於一基板之表面形成一第一電 極、一第二電極，再將基板製成複數個奈米孔洞，且於該 第一電極與該第二電極上披覆一背膠；（b)將一電極材料填 於該些奈米孔洞内，以形成相互間隔之一第一奈米線叢與 一第二奈米線叢；該第一奈米線叢係與該第一電極電性連 結，形成一第一奈米線叢電極；該第二奈米線叢係與該第 二電極電性連結，形成一第二奈米線叢電極；（c)將該基板 201222589 去除；（d)以一介電材料填滿該些第一奈米線之間隙、該 些第二奈米線間隙以及該第一奈米線叢電極與該第二奈米 線叢電極之間隔内。 於本發明之一較佳實施例中，該第一電極與該第二電 極係可以分別設置於該基板之一上表面與一下表面，或是 一同設置於該基板之該上表面或該下表面。 本發明對照先前技術之功效： 相較於習知技術之電容器，本發明之固態超級電容 器，具備高功率密度以及高能量密度之特性，且其耐壓值 更可由兩奈米線叢電極之間隔寬度決定，因此可用於各種 電壓之直流電源儲能裝置與在交流設備使用。 此一介電層直接由反應堆積生成不需再做其他加工程 序，不會產生其他污染，所以經由固化（或烘燒、燒結）後 為極向純度及南密度之介電層’具有極面介電係數’且該 電極表面為奈米線叢，所以是具有非常高表面積之電極， 故有效提高固態超級電容器容量。 本發明所採用的具體實施例，將藉由以下之實施例及 圖式作進一步之說明。 【實施方式】 本發明係關於一種固態超級電容器，尤指一種利用奈 米線叢增加電極表面積及以直接反應沉積得到高純度介電 材料，達到該材料具有最高介電係數之固態超級電容器。 201222589 以下兹列舉—料實施湘糾本發明 者皆知此僅為-舉例，而並非用以限定發明本身二 較佳實施例之内容詳述如下。 牙有關此 # ί參㈣m係為本發明固態超級電容器之 弟一貫施例立體圓。固態超級電容器係包含第一 = 電極u、第二奈米線叢電極12與介電材料13。不… 第一奈米線叢電極11係由第一電極ln與第一夺米 所構成’其中’第一奈来線叢ιΐ2係自該第二電極 :直延伸出，並包含複數條互相間隔之第一奈米線，·第 極】2係由第二電極121與第二奈米線叢122 ’第二奈米線叢122係、自該第二電極⑵垂 直延伸出，與該m線叢112間隔， 相間隔之第二奈㈣ “灵賴互 第二電極m係平行該第—電極ιη設置，而於本發 日=佳實施例中，第一電極lu與第二電極i2i可以設 sr第一平Γ上，亦可以設置於不同平面上，當第一電極 Π二電極m設置於同一平面時，第一奈米線叢ιΐ2 j二:米線叢122係朝同一方向延伸，而當第-電極m ，第=電極m設置於不同平面時，第一奈米線叢ιΐ2斑 弟：奈米線叢122係分別朝第二電極⑵與第-電極m 延伸。 介電材料13係設置於該㈣—奈米線之間隙、該些第 —米線間隙以及該第-奈米線叢 線叢電極12之間隔16内；介電材料^ 一不米 电材枓13可以依據產品需求 201222589 特丨生之不同’而採用不同的 中之較佳者，介電㈣η了 4數材枓，而於本實施例 互，！讀枓13可以用鈦鍰鋇。 本务明更揭露-種固態超 作方法係包含以下步驟： 電合裔之製作方法’該製 斤請參閱第二Α圖、第二_、第三 第四A圖與第四β圖二 。·_β圖、 Β圖係為純之職圖，第—三之俯視圖’第二 圖案之俯視圖，第：係為於基板上形成電極 視θ，g Λ 圖係為於基板上形成電極圖案之剖 剖視圖皆為覆=之剖視圖;其中’ 之表面形成-第-電極=視，° 須於基板100 孔、、间H，B上^電 卜一第二電極121與複數個奈米 /π ，且於5亥第一電極丨η盥該第二雷楠μ祕费 背膠14，·然而，要強 ，、一電木21上披復一 H周的疋’形成的順序並不影響後續的 是如第二圖至第四圖所示，先於基板 形成卜電極U1與第二電極⑵後，才形成奈米孔 二以及披覆背膠14，也可以是先於基板100上形成奈 後’再形成第—電極111與第二電極121並披覆 n ，此外，奈米孔洞15的形成方式可以有多種選擇， 例如將基板100置於電解液中進行陽極處理就可以在基 100表面形成奈米孔洞15。 ，，繼續參閱第五A圖、第五B圖、第六A圖與第六3 圖第五A圖係為形成奈米線叢後去除基板之俯視圖，第 五B圖係為形成奈米線叢後去除基板之剖視圖與奈米線叢 201222589 之放大圖第A圖係為將介電材料填滿空隙之俯視圖， 第六B圖係為將介電材料填滿空隙之剖視圖與奈米線叢之 放大圖接著，將—電極材料填於該些奈米孔洞15内，以 形成相互fa〗陣之^一定 . ….，之弟—奈米線叢U2與一第二奈米線叢 ,^不米線叢112係與該第一電極111電性連結， 2成Φ第奈米線叢電極u，該第二奈米線叢122係與該 〜2 121 f性連結’形成—第二奈米線叢電極12，當 =二1線|112與第二奈米線叢122形成後，即可將基 複數條第：太由放大圖可以知道，第一奈米線叢112是由 播/、π'米線 U2la、U21b、1121C 與 1121d 所共同 構成’雖然圖中僅以四條第—奈米線112U、1121b、1121e Ϊ 作為示意’然第一奈米線U21a' 1121b、U21c 1 數目並*影響树明之技術原理，同理，第二 2線叢122収由複數條第二奈米線所構成；於本實施 I之較佳者，基板100可以利用餘刻（etching)或溶洗 (dissolution)的方式去除。 接著以一介電材料13填滿該些第一奈米線】⑵&、 第-太間隙、該些第二奈米線間隙以及該 1與該第二奈米線叢電極12之間隔 二則可以為任何可產生介電特性之材料，例 是真空狀態皆可作為介電材料13 ;而部份介 二a I3於填入後可能需要進行固化程序，例如介電材料 ’’’、、陶瓷類材料時，可以利用燒結、固化與烘燒之其中二 弋成3L，然而此固化程序僅為一般成熟之習知技街， 201222589 因此在本說明書中不多做贅述。 請參閱第七A圖與第七3圖’第七八圖係為去除背膠 t視圖，第七B圖係為去除背膠之剖視圖。最後視所用 可種介電材料13再用適當方法固化 们4 土 發明之固態超級電容器;而背膠：去除；；法 成=士 Γ夕種選擇’例如當介電材料13為陶㈣，在燒結 成型訏即可將背膠14同時去除。 堆c固態超級電容器可以簡單藉由同方向重覆 量到電性並聯連接，以組合成各種不同需求電容 夏的固恕超級電容器。 -奈::叢，可經由調整第 度，改變整體固態超級電容V的工二u間之間隔16寬 電=請參閱第八圖’第八圖係為本發明之固態超級 器時:第。於製作本發明之固態超級電容 tn.HA 、…電極21與第二奈米線叢電極22可以 第—夺乎例如鑛齒狀或指又狀等，只要確保 一電二奈米線叢222分別電性連結於第 料並互相保持間隔，以及介電材 結有奈米線叢，：夺超級電容器之電極係連 容器的電容值是與電極面二積：於電 的距離成反比，所以增大電極面積和J高介電= 201222589 瓷介電層就可以有效增加電容值。經由調整第一奈米線叢 電極與第二奈米線叢電極間之間隔寬度，就可改變工作電 壓。此外，可將該固態超級電容器以並聯方式重複堆疊以 達到需要之容量，符合高電壓與高能量密度的規格需求。 藉由以上較佳具體實施例之詳述，係希望能更加清楚 描述本發明之特徵與精神，而並非以上述所揭露的較佳具 體實施例來對本發明之範疇加以限制。相反地，其目的是 希望能涵蓋各種改變及具相等性的安排於本發明所欲申請 •之專利範圍的範疇内。 【圖式簡單說明】 第一圖係為本發明固態超級電容器之第一實施例立體 圖， 第二A圖係為基板之俯視圖； 第二B圖係為基板之剖視圖； 第三A圖係為於基板上形成電極圖案之俯視圖； ® 第三B圖係為於基板上形成電極圖案之剖視圖； 第四A圖係為形成奈米孔洞且彼覆背膠之俯視圖； 第四B圖係為形成奈米孔洞且彼覆背膠之剖視圖； 第五A圖係為形成奈米線叢後去除基板之俯視圖； 第五B圖係為形成奈米線叢後去除基板之剖視圖及奈米 線叢之放大圖； 第六A圖係為將介電材料填滿空隙之俯視圖； 第六B圖係為將介電材料填滿空隙之剖視圖及奈米線叢 [S] 12 201222589 之放大圖； 第七A圖係為去除背膠之俯視圖； 第七B圖係為去除背膠之剖視圖；以及 第八圖係為本發明之固態超級電容器之另一較佳實施 例。 【主要元件符號說明】 基板100 第一奈米線叢電極11 第一電極111 第一奈米線叢112 第一奈米線 1121a、U21b、1121c、1121d 第二奈米線叢電極12 第二電極121 第二奈米線叢122 介電材料13 背膠14 奈米孔洞15 間隔16 第一奈米線叢電極21 第一電極211 第一奈米線叢212 第二奈米線叢電極22 第二電極221 [S] 13 201222589 第二奈米線叢222 介電材料23

Claims (1)

1. 201222589 七、申請專利範圍： 1. 一種固態超級電容器，係包含： 一第一奈来線叢電極，係包含一第一電極與一第一奈米 線叢，該第一奈米線叢係自該第一電極垂直延伸出， 並包含複數條互相間隔之第一奈米線； 一第二奈米線叢電極，係包含一第二電極與一第二奈米 線叢，該第二電極係平行該第一電極設置，該第二奈 I 米線叢係自該第二電極垂直延伸出，與該第一奈米線 叢間隔，並包含複數條互相間隔之第二奈米線；以及 一介電材料，係設置於該些第一奈米線之間隙、該些第 二奈米線之間隙以及該第一奈米線叢電極與該第二奈 米線叢電極之間隔内。 2. —種固態超級電容器之製作方法，係包含以下步驟： (a) 於一基板之表面形成一第一電極、一第二電極與 複數個奈米孔洞，且於該第一電極與該第二電極 φ 上披覆一背膠； (b) 將一電極材料填於該些奈米孔洞内，以形成相互 間隔之一第一奈米線叢與一第二奈米線叢，該第 一奈米線叢係具有複數條第一奈米線，並與該第 一電極電性連結，藉以形成一第一奈米線叢電 極，該第二奈米線叢係具有複數條第二奈米線， 並與該第二電極電性連結，藉以形成一第二奈米 線叢電極； (c) 將該基板去除；以及 [S] 15 201222589 (d)以一介電材料填滿該些第一奈米線之間隙、該些 第二奈米線之間隙以及該第一奈米線叢電極與該 第二奈米線叢電極之間隔内。 3. 如申請專利範圍第3項所述之固態超級電容器之製作方 法，其中該第一電極與該第二電極係分別設置於該基板 之一上表面與一下表面。 4. 如申請專利範圍第3項所述之固態超級電容器之製作方 法，其中該第一電極與該第二電極係設置於該基板之同 ® 一表面之上。

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