TW201201442A - Electrode material and use thereof for production of electrochemical cells - Google Patents

Electrode material and use thereof for production of electrochemical cells Download PDF

Info

Publication number
TW201201442A
TW201201442A TW100117856A TW100117856A TW201201442A TW 201201442 A TW201201442 A TW 201201442A TW 100117856 A TW100117856 A TW 100117856A TW 100117856 A TW100117856 A TW 100117856A TW 201201442 A TW201201442 A TW 201201442A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
range
compound
electrode
electrochemical cell
present
Prior art date
Application number
TW100117856A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Schulz-Dobrick
Hartmut Hibst
Jordan Keith Lampert
Robert Glaum
Helmut Ehrenberg
Katharina Gerber
Markus Herklotz
Frieder Scheiba
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of TW201201442A publication Critical patent/TW201201442A/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

201201442 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於通式（I)之化合物
AaMbPcOd (I) 其中該等變數各自係如以下定義： Μ為至少一種選自Co、Ni、Mn、Fe及Cr之過渡金屬， A為Li或LixNa〗-x，其中x係介於0·2至1.0之範圍内， a係介於3.5至4.5之範圍内， b係介於0.8至1.2之範圍内， c係介於1.8至2.2之範圍内及 d係介於7.2至8.8之範圍内。 本發明進一步係關於包括至少一種本發明電極材料之電 極。本發明進一步係關於包括至少一種本發明電極之電化 學電池。本發明進一步係關於適用於製備電化學電池之化 合物。 【先前技術】 具有與最大操作電壓耦合之高儲存容量之電化學電池越 來越具重要性。所期容量一般無法藉由基於含水系統工作 之電化學電池實現。 在链離子電池中，不是藉由呈或多或少水合形式之質子 而是藉由於非水性溶劑或非水性溶劑系統中之鋰離子來確 保電荷轉移。依據電極材料假設特殊作用。 自文獻中悉知之許多電極材料為鋰與一或多種過渡金屬 之混合氧化物；參見，例如us 2003/0087154。在電池之 156303.doc 201201442 充電狀態中，該等材料趨於分解並與電解質系統發生反 應，以致在許多情況下，最大充電電壓受到限制。此限制 對於電池之可實現能量密度具有不利效應。特別對於行動 應用而言’電池之高能量密度一般係有利的。 其他悉知之電極材料為具有橄欖石結構之通式LiMetp〇4 (Met=Fe、Μη ' Ni、Co)之鋰金屬磷酸鹽；參見，例如Ep 〇 904 607。然而，該等鋰金屬磷酸鹽具有低能量密度。 因此，已發現最初所定義之化合物，在本發明内容中， 其亦稱為本發明化合物或通式（I)之本發明化合物。 【發明内容】 在通式（I)之本發明化合物中
AaMbPc〇d (I) 該等變數各自係如以下定義： Μ 為至少一種選自Co、Ni、Μη、Fe及Cr之過渡金屬， 較佳為C 〇。 Α 係選自Li及LixNa〗_x，其中χ係介於〇 2至1 〇之範圍 内，較佳為0.2至0.99。 a 係介於3.5至4.5之範圍内，較佳為3·6至41及更佳為 4， b 係介於〇.8至i.2之範圍内，較佳為0.9至l.i及更佳為 1.0， c 係介於丨·8至2.2之範圍内，較佳為1.9至2.1及更佳為 2·0，及 d 係介於7.2至8.8之範圍内’較佳為7.6至8.2及更佳為 156303.doc 201201442 8.0。 在本發明之一較佳實施例中，d係c之4倍大。 在本發明之一實施例中，變數&至£1各係選擇如下： a=4，b=l，c=2及 d=8。 Μ可在不超過20莫耳％之範圍内，較佳在不超過⑺莫耳 %之範圍内經Ζη置換。在本發明之一實施例中，Μ係選自 C〇yZni.y ’其中y係介於〇_75至丨〇(例如，至〇99)之範圍 内。 在本發明之一實施例中，P係在不超過1〇莫耳％之範圍 内經B、Si或As(較佳經Si或B)置換。 在本發明之一實施例中，M之形式氧化態為+2。 在其中P係由Si置換之該等情況下，河之平均氧化態可 大於+2。 本發明化合物一般無法以撖欖石結構結晶 通式（I)之本發明化合物可以不同晶體多形體存在。特定 晶格之結構可藉由本身已知之方法（例如狀線繞射或電子 繞射）測定。 在本發明之-實施例中，通式⑴之本發明化合物係呈非 晶形粉末形式。在本發明之另-實施财，通式⑴之本發 明化合物係呈晶形粉末形式。 在本發明之—實施例中，依據電子顯微圖之評定所測， 通式⑴之本發明化合物係呈平均直徑（數量平均值）介於10 nm至200 μηΐ2範圍内 式0 較佳為20 nm至30 μπι之顆粒形 156303.doc
S -6 - 201201442 本發明化合物具有高能量密度且胜4 m 也復且特別適用於發明複合物 之製備及本發明電極之製備。 在本發明之-實施例中，通式⑴之本發明化合物係_ 導電碳質材料（B)之複合物％式存於本發明電極中。例 如，可例如利用導電碳質材料（B)塗覆來處理本發明電極 中之通式（I)之化合物。該等複合物同樣構成本發明之主旨 之部分。 9 導電碳質材料可選自，例如’石墨、碳黑、碳奈米管、 石墨烯或前述材料中至少兩者之混合物。在本發明内容 中’導電碳質材料亦可稱為導電碳質材料（B)或簡稱為^ (B) 〇 在本發明之一實施例中，導電碳質材料（B)為碳黑。例 如，妷黑可選自燈黑、爐黑、焰黑 '熱裂解碳黑、乙炔黑 及工業碳黑。碳黑可包含雜質，例如烴（尤其係芳族烴）、 或含氧化合物或含氧基團（例如此外，含硫-或鐵 雜質可能存於碳黑中。 在一種變體巾，導電碳質材料（Β)為經部分氧化之碳 在本發明之一實施例中，導電碳質材料（Β)包括碳奈米 管。本身悉知碳奈米管（簡稱為CNT)(例如單壁碳奈米管 (SW CNT)及較佳多壁碳奈米管（mw CNT))。其製法及一 二 I*生質例如由 A. Jess等人描述於 chemie Ingenieur Technik 2006, 78, 94至 100 中。 在本發明之一實施例中，碳奈米管具有介於〇 4至5〇 I56303.doc 201201442 nm(較佳1至25 nm)範圍内之直徑。 在本發明之一實施例中，碳奈米管具有介於1〇 〇〇1至1 mm(較佳1〇〇 nm至500 nm)範圍内之長度。 碳奈米管可藉由本身悉知之方法製得。例如，可使揮發 性碳化合物（例如甲烷或一氧化碳、乙炔或乙烯）或揮發性 碳化合物之混合物（例如合成氣體）在一或多種還原劑（例如 氫氣及/或另一種氣體（例如氮氣））之存在下分解。另一種 適且之氣體混合物為一氧化碳與乙烯之混合物。例如，用 於分解之適宜溫度係介於4〇〇至1〇〇(rc(較佳5〇〇至8〇〇。〇之 範圍内。例如，用於分解之適宜壓力條件係介於標準壓力 至100巴（較佳至10巴）之範圍内。 1列如 J衍疋S之在分解觸媒之存在或不存在下藉由利 用弧光燈分解含碳化合物來獲得單_或多壁碳奈米管。 在一實施例中，揮發性含碳化合物或含碳化合物之分解 係在分解觸媒（例如Fe、co或較佳Ni)之存在下進行。 在本發明内谷中，應明瞭石墨烯意指具有與單一石墨層 類似之結構之幾乎理想或理想之二維六方碳結晶。 在本發明之—實施例中，通式⑴化合物與碳⑻之重量 比係"於200.1至5:1(較佳1〇〇:1至1〇:1)之範圍内。 本發月之另態樣為包括至少一種通式（I)化合物、至少 -種導電碳質材料（B)及至少—種黏結劑（〇之電極。 X上描述了通式⑴化合物及導電碳質材料（B)。 適宜之黏結劑較佳係選自有機(共)聚合物。例如，適宜 (八）聚。物（即均聚物或共聚物）可選自可經陰離子、觸 I56303.doc 201201442 媒或自由基（共）聚合作用，特 丁二烯、聚苯乙稀及選自乙聚乙稀、聚丙稀腈、聚 選自乙烯、丙烯、苯乙烯、（曱基)丙 烯腈及1，3-丁二烯之至少兩種 (址)聚人物年體之共聚物獲得之 :上/物。聚丙稀亦為適宜的。此外，聚異戍二烯及聚 丙烯酸醋為適宜的。尤佳為聚丙稀腈。 在本發明内容中，應明瞭聚㈣腈不但意指聚丙稀腈均 W ㈣腈與13·τ二埽或苯乙烯之共聚物。 較佳為聚丙烯腈均聚物。 在本發月内谷中’應明瞭聚乙烯不但意指均聚乙烯，而 且意指乙稀之共聚物，盆M K . • 1 ，、取物其包含至少50莫耳％共聚合乙稀及 不超過50莫耳％之至少—種其他共聚單體，例如^稀煙（諸 如丙稀、丁浠（1_丁稀）、1_己稀、卜辛婦、i•癸稀十二 烯、1-戊稀)’亦及異丁稀、乙稀基芳族化合物(例如苯乙 烯）’亦及（甲基）丙稀酸、乙酸乙嫦酯、丙酸乙稀醋、（甲 土）丙烯燒基酯（尤其係丙烯酸甲酯、曱基丙烯 酸甲醋、丙稀酸乙酷、曱基丙烯酸乙醋、丙烯酸正丁醋、 丙稀酸2·乙基己㉜、f基丙烯酸正丁@|、f基丙埽酸2•乙 基己酿）’亦及馬來酸、馬來酸酐及衣康酸肝。聚乙稀可 為 HDPE 或 LDPE。 在本發明内容中，應明瞭聚丙烯不但意指均聚丙烯，而 且意指丙烯之共聚物，其包含至少5〇莫耳％之共聚合丙烯 及不超過50莫耳❶/。之至少一種其他共聚單體，例如乙烯及 α-烯烴（諸如丁烯、丨_己烯、丨_辛烯、丨_癸烯、卜十二烯及 1-戊烯）。聚丙烯較佳為等規或基本上等規聚丙烯。 J56303.doc 201201442 在本發明内容中，應明瞭聚苯乙烯不但意指笨乙烯之均 聚物，而且意指與丙烯腈、1，3-丁二烯、（曱基）丙烯酸、 (曱基）丙烯酸之Ci-Cio-烷基酯、二乙烯苯（尤其係1，3-二乙 稀苯）、1,2-二苯基乙烯及心曱基苯乙烯之共聚物。 另一較佳之黏結劑為聚丁二烯。 其他適宜之黏結劑係選自聚環氧乙烷（PEO)、纖維素、 羧甲基纖維素、聚醯亞胺及聚乙烯醇。 在本發明之一實施例中，黏結劑係選自具有介於50 〇〇〇 至1 000 〇〇〇 g/mol(較佳至5〇〇 〇〇〇 g/m0l)範圍内之平均分 子量Mw之該等（共）聚合物。 黏結劑（C)可為交聯或非交聯（共）聚合物。 在本發明之一尤佳實施例中，黏結劑（c)係選自鹵化（共） 聚合物，特別係選自氟化（共）聚合物。應明瞭南化或氟化 (共）聚合物意指包含至少一種每分子具有至少一個鹵原子 或至少一個氟原子（更佳地，每分子具有至少兩個函原子 或至少兩個氟原子）之（共）聚合（共）單體之該等（共）聚合 物。 實例為聚氣乙烯、聚偏二氣乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二 氟乙烯（PVdF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯_ 六氟丙烯共聚物（PVdF-HFP)、偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚 物、全氟炫基乙稀基喊共聚物、乙稀-四氟乙烯共聚物、 偏一氟乙烯-二氟氣乙烯共聚物及乙烯_氟氣乙烯共聚物。 適宜之黏結劑（C)尤其為聚乙烯醇及齒化（共）聚合物，例 如聚氣乙烯或聚偏二氣乙烯，尤其係氟化（共）聚合物（諸如 156303.doc
S -10- 201201442 聚氟乙烯及尤其係聚偏二氟乙烯及聚四氟乙稀）。 在本發明電極之一實施例中，例如，導電碳質材料（B) 係選自石墨、碳黑、碳奈米管、石墨烯或前述材料中至少 兩者之混合物。 在本發明之一實施例中，本發明電極材料包含： (A) 介於60至98重量％，較佳7〇至96重量％範圍内之通 式（I)化合物， (B) 介於1至20重量％，較佳2至15重量％範圍内之黏結 劑， (c)介於丨至25重量％，較佳2至2〇重量％範圍内之導電 峡質材料。 可在寬限度範圍内選擇本發明電極之幾何形狀。較佳係 將本發明電極組態成薄層，例如具有介於1〇 μηι(較佳20至130μπι)範圍内之厚度之層。 在本發明之-實施例中，本發明電極進—步包括羯（例 如金屬則尤其係紹㈣或可未經處理或㈣化之聚合物薄 膜（例如聚酯薄膜）。 本發明進-步提供-種本發明電極材料或本發明電極於 電化學電池中之践。本發明進一步提供一種採用本發明 電極材料或本發明電極製備電化學電池之方法。本發明進 一步提供包括至少-種本發明電極材料或至少_種本發明 電極之電化學電池。 根據定義’本發明電化學電池中之本發明電極係充者陰 極。本發明電化學電池包括反電極，其係定義為本發二 156303.doc 201201442 容中之陽極，且其可例如為碳陽極（尤其係石墨陽極）、裡 陽極、矽陽極或鈦酸鋰陽極。 本發明電化學電池可例如為電池組或蓄電池。 除了陽極及本發明電極之外，本發明電化學電池可包括 其他成分，例如導電鹽、非水性溶劑、分離器、例如由金 屬或合金製得之輸出導體亦及電纜連接及外殼。 在本發明之一實施例中，發明電池包含至少一種於室溫 下可為液態或固態之非水性溶劑，其較佳係選自聚合物、 環狀或非環狀醚、環狀及非環狀縮醛及環狀或非環狀有機 碳酸醋》 適宜聚合物之實例尤其為聚烷二醇，較佳為聚_C〗_C4-烷 二醇且尤其係聚乙二醇。此等聚乙二醇可包括不超過2〇莫 耳％之呈共聚合形式之一或多種Ci_C4_烷二醇。該等聚烷 二醇較佳為經甲基或乙基雙封端之聚烷二醇。 適宜聚烷二醇（且尤其適宜聚乙二醇）之分子量Mw可為至 少 400 g/mol ° 適宜聚烧二醇（且尤其適宜聚乙二醇）之分子量Mw可高達 5 000 000 g/mol，較佳高達2 〇〇〇 〇〇〇 g/rn〇i。 例如’適宜非環狀醚之實例為二異丙醚、二正丁醚、 1，2-二曱氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷，較佳為12-二甲氧 基乙炫I。 適宜環狀趟之實例為四氫咬β南及1，4-二°惡烧。 例如’適宜非環狀縮醛之實例為二甲氧基曱烷、二乙氧 基曱烷、1，1-二甲氧基乙烷及1}1 •二乙氧基乙烷。 156303.doc -12- 201201442 適宜環狀縮醛之實例為1，3-二噁烷（且尤其係丨，3_二氧戊 環）。 適宜非環狀有機碳酸酯之實例為碳酸二甲酯、碳酸乙酯 甲酉旨及碳酸二乙醋。 適宜環狀有機碳酸酯之實例為通式（11)及（m)之化合物
其中R、R2及R3可相同或不同且係選自氫及Cl_c4烷基（例 如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二 丁基及第三丁基）’其中R2與R3較佳係不同時為第三丁 基。 在尤佳之實施例中，R1為甲基及R2與R3各為氫，或R1、 R2及R3各為氫。 另一種較佳環狀有機碳酸酯為碳酸伸乙烯酯（式（IV))。 Λ \=j 溶劑較佳係以所謂之無水狀態使用，即：具有可例如藉 由Karl Fischer滴定測得介於1 ppm至0.1重量％範圍内之水 156303.doc -13- 201201442 含量。 本發明電化學電池進一步包含一或多種導電鹽。適宜之 導電鹽尤其為鋰鹽。適宜鋰鹽之實例為LipF6、LiBF4、
LiCl〇4、LiAsF6、LiCF3S03、LiC(CnF2n+lS〇2)3、諸如
LiN(CnF2n+1S〇2)2之醯胺鐘（其中n為介於1至2〇範圍内之整 數）、LiN(S02F)2、Li2SiF6、LiSbF6、LiAlCl4，及通式 (CnF2n+iS〇2)mXLi之鹽，其係如以下定義： 當X係選自氧及硫時，m= i， 當X係選自氛及碟時，,及 當X係選自碳及矽時，m=3。 較佳之導電鹽係選自Lic(CF3S〇2)3、LiN(CF3S〇2)2、 L!PF6、L!BF4、LiC104，尤佳係選自 LipF6 及 UN (CF3S02)2 〇 在本發明之一實施例中，本發明電化學電池包含一或多 個電極藉由其機械分離之分離器。適宜之分離器為聚合物 薄膜（尤其係多孔聚合物薄膜），其對金屬鋰不具反應性。 用於分離器之特別適宜之材料為聚烯烴，尤其係呈薄膜形 式之多孔聚乙烯及呈薄膜形式之多孔聚丙烯。 由聚烯烴製得（尤其係由聚乙烯或聚丙烯製得）之分離器 可具有介於35至45。/。範圍内之孔隙率。例如，適宜之孔隙 直徑係介於30至5〇〇 nm範圍内。 在本發明之另一實施例中，分離器可選自經無機顆粒充 填之PET不織布。該等分離器可具有介於4()至训範圍内 之孔隙率。例如，適宜之孔隙直徑係介於8〇至75〇 nm範圍 156303.doc -14· 201201442 内。 本發明電化學電池進—步包括可具有任何所期形狀（例 如立方形或圓柱盤狀）之外殼。在一種變體中，所使用之 外设為稱為囊之金屬箔。 —本發明電化學電池可提供高電壓且值得一提的係高能量 後度及良好穩定性。 例如，本發明電化學電池可以串聯或並聯形式彼此組 5。串聯為較佳。 本發明進—步提供本發明電化學電池於單元中（尤其係 於=動單元中）之用途。行動單元之實例為機動車輛，例 如汽車、自行車、飛行器或諸如船隻或船艦之水上交通工 具。行動單元之其他實例為人工移動之彼等，例如電腦 (尤其係膝上型電腦)、電話或例如建築領域中之電動工具 (尤其係鑽機、電池供電鑽或電池供電釘機）。 〃 於單元中使用本發明電化學電池有在再充電之前之運行 時間較長之優點。若希望達到與具有較低能量密度之電化 學電池相同的運行時間，則電化學電池必須承受較大的重 量0 本發明進—步提供-種製備電極之方法，其包括： 以一或多個步驟使以下材料彼此混合·· (A)至少一種通式⑴之化合物
AaMbPc〇d (I) 其中該等變數各自係如以下定義： 為至/種選自co、Ni、Mn、Fe及Cr之過渡金屬， 156303.doc -15- 201201442 A 為Li或LixNa丨_x，其中x係介於0.2至1.0之範圍内， a 係介於3.5至4.5之範圍内， b 係介於0·8至1.2之範圍内， c 係介於1.8至2.2之範圍内及 d 係介於7·2至8.8之範圍内， (Β)至少一種導電碳質材料及 (C) 至少一種黏結劑， 然後’視需要將其等施用於 (D) 至少一金屬箔或聚合物薄膜。 以上已定義通式（I)化合物、導電碳質材料或碳（Β)及黏 結劑（C)。 此混合可以一或多個步驟實施。 在根據本發明方法之一種變體中，例如，通式⑴化合 物、碳（Β)及黏結劑（C)係在研磨機（尤其係球磨機）中以一 個步驟混合。隨後’可將可由此獲得之混合物以薄層形式 施覆至載體（例如金屬箔或聚合物薄膜（D))。於併入電化學 電池中之前或之時，可移除該載體。在其他變體中，保留 該載體。 在根據本發明方法之另一變體中，例如，通式⑴化合 物、故（B)及黏結劑（c)係在研磨機（尤其係球磨機）中以複 數個步驟混合。例如’可先將通式⑴化合物及碳（B)彼此 混合。接著與黏結劑（c)混合。隨後’將可由此獲得之混 合物以薄層形式施覆至載體（例如金屬箔或聚合物薄膜 (D))。於併入電化學電池中之前或之時，可移除該載體。 156303.doc 201201442 在其他變體中，並未移除該載體β 在根據本發明方法之一變體中，通式⑴化合物、碳（Β) 及黏結劑（C)係在水或有機溶劑（例如Ν-甲基吡咯啶酮或丙 綱）中混合。將可由此獲得之懸浮液以薄層形式施覆至載 體（例如金屬箔或聚合物薄膜（D)) ’然後藉由熱處理移除該 溶劑°於併入電化學電池中之前或之時，可移除該載體。 在其他變體中，並未移除該載體。 例如’本發明内容中之薄層可具有介於2 μιη至250 μιη範 圍内之厚度。 爲了改良機械穩定性，電極可經熱處理或較佳經機械處 理（例如壓製或壓延）。 在本發明之一實施例中，碳質導電層係藉由獲得包含至 少一種通式（I)化合物及至少一種碳質可熱分解化合物之混 合物’繼而使該混合物經歷熱分解而獲得。 在本發明之一實施例中，碳質導電層係藉由在合成通式 (I)化合物期間，存有至少一種碳質可熱分解化合物，該化 合物分解於該通式（I)化合物上形成碳質導電層而獲得》 根據本發明之方法極適用於製備本發明電極材料及可由 其獲得之電極。 本發明進一步提供包含至少一種通式（I)之化合物及至少 一種導電碳質材料（亦稱為碳（Β))之複合物：
AaMbPcOd (I) 其中該等變數各自係如以下定義： Μ 為至少一種選自c〇、Ni、Μη、Fe及Cr之過渡金屬， 156303.doc -17· 201201442 A為^或1^、，其中χ係介於〇之範圍内， a 係介於3.5至4.5之範圍内， b 係介於0.8至1.2之範圍内， c 係介於U至2.2之範圍内， d 係介於7.2至8.8之範圍内。 在發明複合物中，通式⑴化合物已（例如）經碳（B)塗佈處 理》 在本發明之一實施例中，發明複合物中之通式⑴化合物 及碳（B)係以介於98:1至12:5(較佳48:1至7:2)範圍内之重量 比存在。 發明複合物特別適用於製備本發明電極材料。以上描述 其製法且其同樣構成本發明主旨之一部分。 本發明進一步提供一種製備通式⑴之本發明化合物之方 法（亦稱為根據本發明之合成法）。根據本發明之合成法可 以使金屬Μ及Li之至少一種磷酸鹽、碳酸鹽或氧化物、及 視需要之其他化合物（例如構酸氫錄（尤其係（NH4)H2p〇44 (NH4)2HP〇4))彼此加熱達到700°C以上之溫度，例如於介於 800至l〇〇〇°C之間（較佳至95(TC)之溫度下之方式進行。此 加熱可於不存有溶劑下，例如在掛禍、安瓶、搜拌槽、高 壓釜或旋轉爐中實施。 在根據本發明合成法之另一實施例中，在實際加熱之 前，使金屬Μ及Li之至少一種破酸鹽、碳酸鹽或氧化物、 及視需要之其他化合物（例如磷酸氫銨（尤其係（ΝΗ4)Η2Ρ04 或（NH4)2HP〇4))在溶劑或溶劑混合物中彼此混合且加熱達 156303.doc •18- 201201442 之彼等，例如乙二醇 (DMSO) 到"於15〇至35()(：範_之溫度1著衫存有 熱達到幫以上之溫度，例如於介於_至刚代之間（較 佳至950 C)之溫度。有用之溶劑較佳為具有至μ代沸點 乙二醇、三乙二醇或二曱亞砜 夕irf?楚，/ft丨夕 一 在根據本發明合成法之一具體變體中，在實際加熱之 前’使金屬Μ及Li之至少—種磷酸鹽、碳酸鹽或氧化物、 及視需要之其他化合物（例㈣酸氫錢（尤其係'⑽眞叫 或（NH4)2HP〇4))在溶劑或溶劑混合物中且額外在二…三1 或聚羧酸(例如己二酸或尤其檸檬酸)存在下彼此混合。- 根據本發明之合成法可在保護性氣體下或在空氣下進 行。 根據本發明之合成法可在標準壓力下進行。在本發明之 另一實施例中，根據本發明之合成法可在介於“至^巴 範圍内之壓力下進行。在本發明之另一實施例中，根據本 發明之合成法可在減壓下（例如，在介於i毫巴至5〇〇毫巴 範圍内之壓力下）進行。 根據本發明合成法中之加熱可在總計丨至丨〇〇小時（較佳1 小時至24小時）之期間内進行。 於加熱之後，再次冷卻混合物。較佳係在1〇分鐘内例如 自7〇〇至1000°C快速冷卻至50至7〇t。冷卻速度越快，本 發明化合物越純。 【實施方式】 由工作實例例示本發明„ -Ϊ9- 156303.doc 201201442 使用材料： 導電碳質材料： 碳（B.1):碳黑，BET表面積為62 m2/g，以「Super P Li」購自Timcal 黏結劑（C.l):聚偏二氟乙烯（丸狀），以Solef® PVDF 1013購自 Solvay 〇 I.本發明化合物之製法 1.1本發明化合物（1.1)之製法 以CoC03、Li2C03及（NH4)2HP04作為反應物開始製得 Li4Co(P〇4)2。於瑪蹈研体中以1:2:2之莫耳比相互研製該等 反應物。將由此獲得之粉末引入氧化鋁坩堝中且在4〇〇。〇 下於空氣中加熱2小時（加熱速率150 K/h)。將所得材料在 瑪瑙研缽中研製且使用粉末來製備壓製盤（丨g材料/盤）。 將該等盤引入氧化鋁坩堝中且在9〇〇 t：下於空氣中加熱12 小時（加熱速率150 K/h)。隨後，自900°C之爐中移出該氧 化鋁坩堝且在使其數分鐘内冷卻至室溫。粉碎該等盤。如 此獲得之粉末為深藍色。藉由粉末之X射線繞射圖（Cu_Kai 輻射）’可識別本發明化合物（Ι·1)為Li4Co(P〇4)2。 1.2本發明化合物（1_2)之製法 以c〇o及LiAO7作為反應物開始製得Li4C〇(p〇4)2。於瑪 瑙研缽中以1:1之莫耳比相互研製該等反應物。使用由此 獲得之粉末來製備藉由熔融密封於抽真空石英玻璃安瓿 (15 cm3)中之壓製棒狀物並將其引入單區爐中。將該石英 玻璃安瓿於850°C下加熱72小時，然後自該爐中移出，繼 156303.doc -20· 201201442 而在數分鐘内冷卻至室温。粉碎該壓製棒狀物。如此獲得 之粉末為深藍色。藉由粉末之X射線繞射圖（Cu-Kal輻 射），可識別本發明化合物（1.2)為Li4Co(P04)2。 1.3經LiCoP04污染之本發明化合物（1.2)之製法
Li4Co(P04)2之一種替代性製法係由CoO及Li4P2〇7作為反 應物開始。使該等反應物懸浮於乙二醇與檸檬酸（40:60 份’按重量計）之混合物中。隨後將由此獲得之懸浮液加 熱達250 °C直到形成棕色、焦糖狀殘餘物。於瑪蹈研蛛中 研製此殘餘物，然後於一側打開之石英玻璃安瓿中在 3 50°C下於空氣中加熱24小時且然後在85(TC下加熱72小 時。然後自爐中移出該安瓿且在數分鐘内冷卻至室溫。存 於該安瓿中之粉末為深藍色。藉由粉末之X射線繞射圖 (Cu-Kal輻射），識別Li4Co(P04)2為主要相及LiCoP04為次 要相（約5%)。 1.4本發明化合物（1.3)之製法 由 CoC03、ZnO、Li2C03及（NH4)2HP〇4 為反應物開始 製備Li4Co〇.8Zn〇.2(P〇4)2。於瑪堪研蛛中以〇.8·〇 2.2.2之莫 耳比相互研製該等反應物。將由此獲得之粉末引入氧化鋁 掛渴中且在400°C下於空氣中加熱2小時（加熱速率1 5〇 K/h)。將所得材料在瑪瑙研缽中研製且使用由此獲得之粉 末來製備壓製盤（1 g材料/盤）。將該等壓製盤引入氧化銘 掛禍中且在90(TC下於空氣中加熱12小時（加熱速率15〇 κ/h)。隨後’將該氧化銘掛堝自90(rc之爐中移出且使該 等壓製盤在數分鐘内冷卻至室溫。粉碎該等壓製盤。如此 156303.doc 201201442 獲得之粉末為深藍色。藉由粉末之X射線繞射圖（Cu-Kal輻 射广可識別本發明化合物^…為以^❶“乙^〆？。*、。 1.5本發明化合物（1.4)之製法 由 CoC03、Li2C03、Na2C03及（NH4)2HP〇4作為反應物開 始製備1^3."3〇.4(：〇(?04)2。於瑪瑙研缽中以1:1.8:0.2:2之 莫耳比相互研製該等反應物》將由此獲得之粉末引入氧化 鋁坩堝中且在40(TC下於空氣中加熱2小時（加熱速率150 K/h) »將由此形成之材料在瑪瑙研缽中研製且使用所得粉 末來製備壓製盤（1 g材料/盤）。將該等壓製盤引入氧化鋁 坩堝中且在900°C下於空氣中加熱12小時（加熱速率150 K/h) »隨後’自900°C之爐中移出該坩堝且使該等盤在數 分鐘内冷卻至室溫。粉碎該等盤。如此獲得之粉末為深藍 色。藉由粉末之X射線繞射圖（Cu-Kal賴射），可識別本發 明化合物（Ι·4)為 Li3.6Na〇.4Co(P04)2。 1.6本發明化合物（1.5)之製法 由 C〇C03、Li2C03、Na2C03及（NH4)2HP04作為反應物開 始氣備LiNa3Co(PO4)2。於瑪蹈研蛛中以I:0 5·l 5·2之莫耳 比相互研製該等反應物。將由此獲得之粉末引入氧化鋁坩 堝中且在400°C下於空氣中加熱2小時（加熱速率丨5〇 K/h)。 將由此形成之材料在瑪瑙研缽中研製且使用所得粉末來製 備壓製盤（1 g材料/盤）。將該等壓製盤引入氧化鋁坩堝中 且在60〇t下於空氣中加熱12小時（加熱速率15〇 K/h)。隨 後，自鐵之爐中移出該时禍且使該等盤在數分鐘内冷 卻至室溫。粉碎該等盤。存有之粉末為亮藍色。藉由粉末 156303.doc -22· 201201442 之X射線繞射圖（Cu-Kcxl輻射），可識別本發明化合物（j 5) 為 LiNa3Co(P04)2。 II.採用實例Ι·1中之Li4C〇(P〇4)2之實例製造本發明之電化 學電池 Π.1發明陰極（電極）之製法 後文中所述之電極製法均係在以氬氣作為保護性氣體及 排除水及氧氣之惰性氣體手套箱中進行。 在瑪瑙研缽中使48 mg之實例〗〗之Li4C〇(p〇4)2之粉末與 6 mg(B.l)及6 mg(C.l)混合，且利用研杵碾碎1〇分鐘。此 舉得到混合物。爲製備電極’將該混合物壓製於鋁網格 (標稱孔徑：0.11 _，線徑：0」mm)上（壓力=5 〇。然 後於95 Cf，將由此獲得之電極儲存於真空乾燥箱中歷 時24小時《此舉得到本發明電極。 II.2本發明電化學電池之製法 在本發明電化學電池之組件中，根據圖1中之示意圖， 將其自底部向上裝配在一起。在圖i中，陽極侧位於頂 部’陰極側位於底部。 標記含義： 1，1'模頭 2, 2’螺帽 3’ 3雄、封環—在各情況下有兩個，此處並沒有出示在各 況下稍小之第二密封環 4盤簧 5鎳輸出導體 156303.doc -23- 201201442 6外殼 將已壓製於鋁網格上並乾燥之陰極材料施覆至陰極倩 之模頭1，。隨後將兩個玻璃纖維分離器側上 、子沒υ.5 mm)置於 該鋁網格上。將電解質施覆至該等分離 、 且再係由溶於 碳酸乙二酯及碳酸二甲酯（質量比為丨 、 上 之1 M LiPF6組 成。所使用之陽極為已置於浸潰分離器 丄心兀素鋰之箔 (厚度0.5 mm)。所使用之輸出導體為直接施用至鋰之鎳 板》隨後，將該組件螺栓在一起。藉由鋼板彈簧，及藉由 陽極模頭之螺旋連接所產生之壓力，確保電接觸。 此得到本發明之電化學電池Ez. 1。 II-3本發明電化學電池EZ.1之特徵 電化學特徵化係藉由獲自Bio_L〇gic SAS，aaix，卜anee 之VMP3穩壓器進行。使本發明之電化學電池ezi在環境 控制箱中平衡至25。〇。 所採用之電化學表徵法為一種稱為ριττ(恒電位間歇滴 疋技術）之方法。在該方法中，電壓並非係以固定時間間 隔增加，反而，每個電位步進之時間係藉由極限電流 疋義。若電流降至低於“ m ,則使電位增加ΔΕ。在選擇充 分小的極限電流之情況中，對照循環伏安法，該測量原理 可相對準確地測得具有緩慢動力之電極製程之氧化還原電 位。藉由最大值，考量每個電位步進流過之電荷的量dq顯 示發生氧化及還原過程之電位。 研究各情況下兩個本發明電池EZ. 1之第一次充電及放電 操作。相對於鋰所施加之電位係在3. 〇 V與5 2 V之間變 156303.doc
S -24· 201201442 化。將I極限設定至5.25 μΑ。 對於EZ.i ’在充電循環及放電循環兩者中，在介於45 V與5.0 V之間之區域内觀察電化學操作。 【圖式簡單說明】 圖1用於測試本發明電極之經拆卸之電化學電池之示音 圖。 【主要元件符號說明】 1，Γ 模頭 2, 2' 螺母 3, 3， 密封環 4 盤簧 5 鎳輸出導體 6 外殼 156303.doc -25-

Claims (1)

  1. 201201442 七、申請專利範圍： 1· 一種通式（I)之化合物 AaMbPc〇d (I) 其中該等變數各自係如以下定義： Μ 為至少一種選自Co、Ni、Μη、Fe及Cr之過渡金 屬， A 為Li或LixNai_x，其中x係介於0.2至1.0之範圍内， a 係介於3.5至4.5之範圍内， b 係介於0·8至1.2之範圍内， c 係介於1.8至2.2之範圍内及 d 係介於7.2至8.8之範圍内。 2. 如請求項丨之化合物，其中a在不超過10莫耳％之範圍内 經K、Be、Mg或Ca置換。 3. 如請求項1或2之化合物，其中該等變數各自係選擇如 下· a=4，b=l，c=2及 d==8。 4. 如請求項1或2之化合物，其中Μ在不超過20莫耳％之範 圍内經Ζη置換》 5·如請求項1或2之化合物，其中Μ係選自C〇yZni-y，其中y 係介於0.75至ΐ·〇之範圍内。 6.如明求項1或2之化合物，其中p在不超過1〇莫耳％之範圍 内經B、Si或As置換。 7· 一種電極’.其包括至少一種如請求項丨至6中任一項之化 至少一種導電碳質材料及至少一種黏結劑。 8·如凊求項7之電極，其中該導電碳質材料係選自石墨、 156303.doc 201201442 碳黑、碳奈米管、 物。 石墨稀或前述材料中至少 兩者之混合 9. 一種如請求項1至6中任-項之化合物或如請求項7或8之 電極於電化學電池中之用途。 種使用至少一種如請求項⑴中任一項之化合物或如 凊求項7或8之電極製備電化學電池之方法。 11·:種使用至少一種如請求項…中任一項之化合物或如 請求項7或8之電極製備電極之方法。 項之化合物或如請求項7或8之電極。 12. —種電化學電池，其包括至少一種如請求項1 13. -種將如請求項12之電化學電池作為行動單元之電源之 用途。 M.如請求項13之電化學電池之用途，其中該行動單元為汽 車、自行車、飛行器、電腦、電話或電動工具。 15. —種製備電極之方法，其包括 於一或多個步驟中使以下材料彼此混合： (A)至少一種通式（I)之化合物 AaMbPc〇d (I) 其中該等變數各自係如以下定義： Μ為至少一種選自Co、Ni、Μη、Fe及Cr之過渡金 屬， A為，其中x係介於〇·2至1.0之範圍内， a 係介於3.5至4.5之範圍内， b 係介於〇·8至1.2之範圍内， 156303.doc 201201442 C 係介於1.8至2.2之範圍内及 d 係介於7.2至8.8之範圍内， (B) 至少一種導電碳質材料及 (C) 至少一種黏結劑， 然後視需要將其等施用於 (D) 至少一金屬猪或聚合物薄膜。 16. —種複合物，其包含： (A) 至少一種通式（I)之化合物 AaMbPcOd (I) 其中該等變數各自係如以下定義： Μ 為至少一種選自Co、Ni、Mn、Fe及Cr之過渡金 屬， A 為Li或LixNaNx，其中X係介於0.2至1.0之範圍内， a 係介於3.5至4.5之範圍内， b 係介於0.8至1.2之範圍内， c 係介於1.8至2.2之範圍内及 d 係介於7.2至8.8之範圍内，及 (B) 至少一種導電碳質材料。 156303.doc
TW100117856A 2010-05-21 2011-05-20 Electrode material and use thereof for production of electrochemical cells TW201201442A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34691910P 2010-05-21 2010-05-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201201442A true TW201201442A (en) 2012-01-01

Family

ID=44971738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100117856A TW201201442A (en) 2010-05-21 2011-05-20 Electrode material and use thereof for production of electrochemical cells

Country Status (2)

Country Link
US (1) US8709298B2 (zh)
TW (1) TW201201442A (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014010570A1 (ja) * 2012-07-11 2014-01-16 日本電気株式会社 二次電池
CN121583862A (zh) * 2025-11-27 2026-02-27 苏州新中能源科技有限公司 一种干法电极及其制备方法、电池

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5910382A (en) 1996-04-23 1999-06-08 Board Of Regents, University Of Texas Systems Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries
US8658125B2 (en) 2001-10-25 2014-02-25 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
US7008566B2 (en) * 2003-04-08 2006-03-07 Valence Technology, Inc. Oligo phosphate-based electrode active materials and methods of making same
JP5069007B2 (ja) * 2006-01-12 2012-11-07 石原産業株式会社 リチウム・遷移金属複合酸化物の製造方法
TWI440597B (zh) 2008-08-26 2014-06-11 Basf Se 於水熱條件下合成ＬｉＦｅＰＯ4
US20110227001A1 (en) 2010-03-19 2011-09-22 Basf Se Electrode material and use thereof for production of electrochemical cells

Also Published As

Publication number Publication date
US20110284806A1 (en) 2011-11-24
US8709298B2 (en) 2014-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201541691A (zh) 電子絕緣層及電池裝置
CN106029577A (zh) 制备氟化锂化混合过渡金属氧化物的方法
JP2013533904A (ja) 複合材料、これらの製造方法、及びこれらを電気セルに使用する方法
TW201203676A (en) Composite materials, production thereof and use thereof in electrical cells
JP2015531967A (ja) 硫黄‐炭素複合材料並びにその製造方法及びその使用方法、カソード材料、電気化学電池及びその使用方法、リチウムイオンバッテリー
JP2016170930A (ja) 負極活物質層及びその負極活物質層を具備する蓄電装置
CN103109409A (zh) 制备电极材料的方法
JP2010510625A (ja) 非水二次電池用電極活物質
KR20140125856A (ko) 입자, 이의 제조 방법 및 이의 용도
Gao et al. Carbon nanotube-wrapped Fe2O3 anode with improved performance for lithium-ion batteries
JP5440488B2 (ja) 二次電池用炭素材
CN105378983A (zh) 用于锂离子电池组的电极材料
WO2013183490A1 (ja) 電解液、これに含まれるエステル化合物の製造方法及びリチウム二次電池
JP6305059B2 (ja) 電極材料の製造方法
US20110227001A1 (en) Electrode material and use thereof for production of electrochemical cells
CN102906910B (zh) 化合物及其在制备电化学电池中的用途
US20130175482A1 (en) Materials, and the production and use thereof
WO2025095066A1 (ja) 電池反応補助材料、これを含む正極または負極、その正極または負極を備えるリチウムイオン電池、ならびに、電極の製造方法
JP6203053B2 (ja) 遷移金属複合酸化物前駆体の製造方法
US8709298B2 (en) Electrode material and use thereof for production of electrochemical cells
CN102893433A (zh) 电极材料及其在制备电化学电池中的用途
JP2016035814A (ja) スラリーの製造方法
TW201223959A (en) Process for preparing modified mixed transition metal oxides
KR102853401B1 (ko) 이차전지의 제조방법
JP7107177B2 (ja) 電解液及び蓄電装置