TW201127943A - Dichroic dye composition and polarizing membrane and liquid crystal cell and display device - Google Patents

Description

201127943 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種於偏光膜等的各種用途的膜的形 成中有用的二色性色素組成物、及利用該二色性色素組成 物而形成的偏光膜。另外’本發明是有關於一種具有該偏 光膜的液晶胞及液晶顯示裝置。 【先前技術】 先前，對利用有機系的二色性色素而形成的偏光元件 進行了研究。 作為其一例，已提出了如下偏光子（lightpolasizer) 與含碘的偏光元件同樣，使具有二色性的有機色素（二色 性色2)溶解或吸附於聚乙烯醇（polyethylenealc〇h〇1) ^ 類的尚分子材料，並將其膜朝一個方向延伸成薄膜狀，崔 二色性色素配向而製作。但是，若藉由該方法來進行製作 則有延伸處理等的製程費事等的問題。 因此，最近著眼於其他方法。作為該方法，非專利戈 獻1中有如下方法：於玻璃或透明薄膜等的基板上 分子的分子_互作用等來使二色性色素配向]= 成偏光膜（異方性色素膜）。但是，該 治 耐熱性的問題。 料町万去有 用有=去ΐϊ出了藉由在玻璃或透明薄膜等的基板上利 法來製作偏光子。濕式成膜法的製程可$向 ”、土板上堆積、配向的方法或對其配向加以控制的 4 201127943 方法等。專利文獻1〜專利文獻3中提出了適合於上述製 程的材料。另外，關於適合於上述製程的材料，專利文獻 4中提出了（色原）（s〇3M)n所表示的色素。 另一方面提出：為了減輕由於入射至配置於液晶胞内 的彩色濾光片層中的直線偏光受到消偏振而產生的散射 光，而將偏光層配置於液晶胞内（例如，專利文獻5及專 利文獻6)。 [先前技術文獻] [非專利文獻] [非專利文獻 l]Dreyer，J.F.，Journal de Physique，1969, 4, 114.，“Light Polarization Fr〇m Films 〇f Ly〇tr〇pic Nemajk Liquid Crystals” [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開20〇2_180〇52號公報 [專利文獻2]曰本專利特表2002-528758號公報 [專利文獻3]日本專利特開2002-338838號公報 [專利文獻4]曰本專利特表平8 5111〇9號公報 [專利文獻5]日本專利特開平1〇1611〇5號公報 [專利文獻6]曰本專利特開2〇〇8 9〇317號公報 近年來，對各種顯示機器等要求薄型化，對於示 亦要求以薄的膜厚來達成高二光 度。特別疋對於配置於胞内的偏光層，強烈要求 高的二色比、配向性良好的二色性色素組成 201127943 W * ‘ 【發明内容】 本發明的課題在於提供—種表現出高的二色比 、配向 性良好的二色性色素組成物。 另外’本發明的課題在於提供一種能以薄的膜厚來達 成高的偏光度的偏光膜的製作中有用的二色性色素组成 物。 另外，本發明的課題在於提供一種配置於液晶胞内的 偏光膜的形成巾有用的二色性色素組成物。 一另外，本發明的課題在於提供一種能以薄的膜厚來達 成尚的偏光度的偏光膜、具有該偏光膜的液晶胞及顯示裝 置。 用以解決上述課題的手段如下。 [1] 一種二色性色素組成物，含有至少一種的下述通 式（I)所表示的具有液晶性的二色性色素： A^—NasN-Ar2—L1—Ar3—L2—Ar4 通式（I) 式中，Ar1〜Ar4分別表示可具有取代基的芳香族烴 基、芳香族雜環基及環己烷環基；L1及L2分別表示偶氮 基、酯基、亞胺基或伸乙烯基，其中，L1與L2均為偶氮基 的情況不存在。 [2]如第[1]項之二色性色素組成物，實質上不含有液 晶性的非著色材料。 201127943 * -Ί^ΛΑ.

[3] 如第[1]項或第[2]項之二色性色素組成物，其中上 述通式（I)所表示的二色性色素的至少一種為下述通式 〇ι)所表示的化合物： • R13 R14 R15 通式（II) 式中，L11及L12分別表示偶氮基、醋基、亞胺基或伸 乙烯基，其中，1^與L12均為偶氮基的情況不存在；R11 〜R分別表示氫原子或取代基，Rll與亦可彼此形成 環；A1表示經取代或未經取代的碳原子或氮原子。 [4] 如第[3]項之二色性色素組成物，含有至少兩種以 上的通式（II)所表示的具有液晶性的二色性色素，且該 兩種以上的二色性色素中的至少一種為式（H)中Lll為偶 氮基的化合物。 [5] 如第[1]項至第[4]項中任一項之二色性色素組成 物，其中上述通式（I)所表示的二色性色素的至少一為 下述通式（III)所表示的化合物：

R2\1 N R22 通式（III) 201127943 式中，L21表示自旨基、亞胺基或伸乙稀基；L22表示偶 氮基、酯基、亞胺基或伸乙烯基；R21〜R25分別表示氫原 子或取代基，R21與R23亦可彼此而形成環；A2表示經取代 或未經取代的碳原子或氮原子。 [6]如第[1]項至第[5]項中任一項之二色性色素組成 物，其中上述通式（I)所表示的二色性色素的至少一種為 下述通式（IV)所表示的化合物：

通式(IV) 式中’ L31表示亞胺基或伸乙烯基；R31〜R35分別表示 氫原子或取代基’ R31與R33亦可彼此而形成環；A3表示經 取代或未經取代的碳原子或氮原子。 [7]如第[4]項至第[6]項中任一項之二色性色素組成 物，其中R1、R12、R21、R22、R31及R32分別為碳原子數 8 1 原子數1〜6的烷氧基、氰基或經取代的胺基所取代的碳原 子。 201127943 [8] 如第[1]項至第[7]項中任一項之二色性色素組成 物，含有至少一種的上述通式（I)所表示的具有液晶性的 二色性色素作為洋紅色色素及/或黃色色素。 [9] 如第[8]項之二色性色素組成物，含有通式（in) 所表示的化合物的至少一種作為黃色色素。 [10] 如第[8]項或第[9]項之二色性色素組成物，含有 通式（IV)所表示的化合物的至少一種作為洋紅色色素。 [11] 如第[1]項至第[10]項中任一項之二色性色素組成 物’更含有具有液晶性的二色性偶氮色素的至少一種作為 藍綠色色素。 [12] —種偏光膜’其是由如第⑴項至第[u]項中任一 項之二色性色素組成物所形成。 [13] 如第[12]項之偏光膜，其是藉由塗佈而形成。 [14] 如第[13]項之偏光膜，其中使用c光源作為光源 時的透射光於xy色度圖中滿足0.28<χ<〇 36、〇 28<y< 0.36。 [15] —種液晶胞，包括一對基板以及配置於該一對基 板間的液晶層、彩色濾光片層及如第[12]項至第[14]項中任 一項之偏光膜。 [16] 如第[15]項之液晶胞，其中於上述彩色濾光片層 與上述液晶層之間具有上述偏光膜。 [17] —種顯示裝置，包括如第[12]項至第[14]項中任 一項之偏光膜。 [18] —種液晶顯示裝置，包括如第[15]項或第[16]項 201127943 之液晶胞。 [B] —種二色性色素，其是以下述通式（III)所表示， 具有液晶性：

通式（III) 式中，L21表示酯基、亞胺基或伸乙烯基；L22表示偶 氮基、酯基、亞胺基或伸乙烯基；R11〜R15分別表示氫原 子或取代基’ R11與R13亦可彼此而形成環；A2表示經取代 或未經取代的碳原子或氮原子。 [20] 如第[19]項之二色性色素，其中尺21及尺22分別為 碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷基；R23分別為氫 原子；R24及R25分別為氫原子、碳原子數2〜6的烷基、 或碳原子數1〜6的可含有多個雜原子的烷氧基；a2為氮 原子，或者經碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷基、 可含有多個雜原子的碳原子數1〜6的烷氧基、氰基或經取 代的胺基所取代的碳原子。 [21] —種二色性色素，其是以下述通式（IV)所表示， 具有液晶性·

通式(IV) 201127943、 式中，L31表示亞胺基或伸乙烯基；R31〜R35分別表示 氫原子或取代基.，R31與R33亦可彼此而形成環；A3表示經 取代或未經取代的碳原子或氮原子。 [22]如第[21]項之二色性色素，其中R31及R32分別為 碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烧基；R33為氫原 子；R34及R35分別為氫原子、碳原子數1〜6的烷基、或 碳原子數1〜6的可含有多個雜原子的烷氧基；A3為氮原 子’或者經碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷基、可 含有多個雜原子的碳原子數1〜6的烧氧基、氰基或經取代 的胺基所取代的碳原子。 [發明之效果] 本發明的二色性色素組成物表現出高的二色比，配向 I1 生良好。因此’根據本發明的二色性色素組成物，可提供 一種能以薄的膜厚來達成高的偏光度的偏光膜。另外，根 據本發明’可提供—種配置於液晶胞内的偏光膜的形成中 有用的二色性色素組成物。進而，根據本發明，可提供一 種能以薄的膜厚來達成高的偏光度的偏光膜 、具有該偏光 膜的液晶胞及液晶顯示裝置。 λ為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯 易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說 明如下。 【實施方式】 s、以下’對本發明加以詳細說明。再者，本說明書中，「〜」 疋以包括其前後記_數值作為下限值及上限值的含意而 一+ 11 201127943 j^oiypif 使用。 l—色性色素組成物 1··1二色性色素 本發明是有關於一種二色性色素組成物，其含有至少 種的下述通式（I)所表示的具有液晶性的二色性色素。 Α「一NsN-Ar^- |_ι—Ap一L^-~"Ar^ 通式（I) 式中’Ar1〜Ar4分別表示可具有取代基的芳香族烴 基、芳香族雜環基及環己烷環基；Li及L2分別表示偶£ 基、酯基、亞胺基或伸乙烯基，其中，Li與L2均為偶氮基 的情ί兄不存在。 ^上述通式中，Ar1較佳為可具有取代基的芳香族烴 或芳香族雜環基；更佳為可具有取代基的苯基或萘基； 而佳為可具有取代基的苯基。 • Ar所具有的取代基的例子中，較佳為經取代或未 取,的胺基（較佳為碳數〇〜2〇、更佳為碳數、特 為碳數0〜6的胺基，例如可列舉未經取代的胺基、甲基 ，—甲基胺基、二乙基胺基、苯胺基等）、Μ基、烧氧, 又佳為碳數1〜20、更佳為碳數卜⑺、特佳為碳數ι 如可列舉甲氧基、乙氧基、丁氧基等);綱經] 二目峰代的胺基。特佳為Afl為相對於偶氮基而於1 一有經取代或未經取代的胺基的苯基，除了對位上 12 201127943 外’較佳為未經取代。 ^上述通式中，Ar2較佳為可具有取代基的芳香族烴基 或芳香族雜環基；更佳為可具有取代基的伸笨基或伸萘 基；進而佳為可具有取代基的伸苯基。 ”

Ar所具有的取代基的例子中，較佳為可具有取代基 的烷基（較佳為碳數1〜20、更佳為碳數丨〜12、特佳為碳 數1〜8的烷基，例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、異丁基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十二烷 環丙基、環戊基、環己基等）、可含有多個雜原子的烷^某 (較佳為碳數1〜20、更佳為碳數1〜10、特佳為碳數 6 ’例如可聽曱氧基、乙氧基、了氧基i含有雜原子的 烷氧基例如為-(OC^CHAOX所表示的低聚伸乙氧基，η 表示1〜10的整數，較佳為丨〜6，更佳為1〜3，χ表示氫 原子或碳數1〜3的烧基）、齒素原子（例如氟原子、氯原 子、溴原子、碘原子）、及羥基；其中，更佳為烷基、及可 =有多個雜原子的院氧基。特佳為Ar2為未經取代的的伸 苯基、或具有烷基的伸苯基。 —上述通式中，Ar3較佳為可具有取代基的芳香族烴基、 =香知雜％基或環己關基；更佳為可具有取代基的伸苯 基或伸蔡基；進而佳為可具有取代基的伸苯基。所具 有的取代基_子與A:2所具有的取代基關子相同，較 佳範圍亦相同。 述通式中，Ar4較佳為可具有取代基的芳香族煙基、 方無雜if基或環己烧環基；更佳為可具有取代基的苯 13 201127943 ^ooi^pu 基 基 萘基或喊基；進而佳為可具有取代基的苯基或 取代基的例子中，較佳為可具有取代基 的说基（較佳為碳數1〜20、更佳為碳數卜12、特佳為碳 數1〜8的絲，例如可列舉？基、乙基、丙基、異丙基、 其異，、第三丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、 == '械基、環己基等）、烯基（較佳為碳數2〜2〇、 更佳為碳數2〜12、特佳為碳數2〜8 _基，例如可列舉 基、2· 丁稀基、3·雜基等）、炔基（較佳為 石反數2〜20、更佳為碳數2〜12、特佳為碳數2〜8的快基， =如可列舉炔丙基、3_倾基等）、芳基（較佳為碳數卜 3〇、更佳為碳數6〜20、特佳為碳數6叫 一苯基、3,5_二(三氣甲基)苯基= 土聯本基等）、姆代或未經取代的胺基（較佳為碳數〇 佳為碳數0〜10、特佳為碳數0〜6的胺基，例如 可列舉未經取代的胺基、甲基胺基、二甲基胺基、二乙其 胺基等）、可含有多個雜原子的_基（較_二 數2〜20、更佳為碳數卜⑴、特佳為碳數卜6，例如可 基、乙氧基、丁氧基等。含有雜原子的燒氧基例 為-(OCH2CH2)nOX所表示的低聚伸乙氧基，n表示卜 的整數，較佳為1〜6,更佳為 =1〜3的焼基）、烧氧基祕（較佳為碳數2〜2〇、^ 佳為碳數2〜1()、特佳為2〜6，例如 又 乙氧基祕等）、輯基（較佳為碳數2〜2()、^^數 201127943 2等〜) = 列如可列舉乙醒氧基、苯甲酿氧基 佳為碳數f為碳數2〜2〇、更佳為碳數2〜1〇、特 基(較佳為碳數2〜2°、更二=丄 A幾〜6 ’例如可列舉甲氧基縣胺基等〕、芳氧 較佳為碳數7〜2〇、更佳為碳數7〜16、特佳 如Γ舉苯基氧絲基胺基扑賴胺 隹為反數1〜20、更佳為碳數 〜6 ’例何解甲_絲 1 (較佳為碳數0〜2〇、更佳n、=基等）、—醯基 6’例如可列舉_基、;= === 〜 苯基联伽基等)、坡甲酿基d ;基胺娜' 碳數1〜10、4主技4 巷[較佳為峡數1〜20、更佳為 甲酿其 仏為碳數1〜6，例如可列舉未經取代的胺 甲醜基、甲基胺甲醒基、 J平木，'主取代的胺 等）、燒硫基（較佳為碳數^ ‘、^基胺甲酿基 以碳 基等)、芳硫基 ㈣):梅⑷ 又狂碲>5灭數！〜〗〇、特 基、甲苯碚醯Α箄）〜例如可列舉甲磺醯 苯亞磺酿基等）、腺基（較 列+甲亞磺醯基、 基脲基、半例如可列舉未經取代的腺基、甲 基腺基4 )、翻胺基（較佳為碳數υ、更 15 201127943 iibiypif 佳為碳數1〜1G、特佳為碳數1〜6，例如可列舉二乙基碟 醯胺基、f基镇胺基等）、祕、縣、S素原子（二如 氟原子:氯原子、溴原子、破原子）、氮基、确基、雜酸 基、亞續酸基、肼基、亞胺基、雜環基（較佳為石炭數 30、更佳為1〜12的雜環基，例如為具有氮原子、氧原子、 硫原子等的雜原子的雜環基，例如可列舉咪唑基、吡啶基、 顿基、料基、派咬基、嗎琳基 '苯並嗯唾基、笨^味 啥基、苯並嚷唾基等）、矽烷基（較佳為碳數3〜40、更佳 為碳數3〜30、特佳為碳數3〜24的魏基，例如可列舉 二甲基魏基、三苯基魏基等）；更佳纽基、芳基、可 含有f個雜原子的垸氧基、燒氧基幾基、醯氧基' 齒素原 子、氰基、硝基、經取代的胺基；進而佳為烷基、可含有 多個雜原子的烧氧基、氰基、經取代的胺基^該些取代其 可進-步經該些取代基所取代。另外，當具有兩個以上二 取代基時’該些取代基可相_可不同。另外，可能的情 況下，亦可彼此鍵結而形成環。 月 特佳為Ar4為未經取代的吼啶基，或相對於L2而於對 位上具有錄、可含有多娜原子的絲基 代的胺基的苯基。 ，，工取 再者，上述通式所表示的化合物亦可具有聚合性基作 為取代基。若具有聚合性基，則硬膜性優化，故較佳。作 為聚合性基。聚合性基的例子中包括不飽和聚合性基、環 氧基及氮丙咬基，較佳為不飽和聚合性基，特佳為=婦性 不飽和聚合性基。乙雜獨和聚合性基的例子卜包括 201127943 Ο^ΟΙΪφΐΓ 丙烯醯基及甲基丙烯醯基。 聚合性基較佳為位於末端，即，較佳為作為Arl及/或 Ar4的取代基而存在。 上述通式中’ L1及L2分別表示偶氮基（_ν=ν_)、酯 基（-c(=0)0-或-〇C(=0)_)、亞胺基（_CH=N 或养CH小 伸乙烯基（-CH=CH- )。L1 較佳為-N=N-、、 -^C(=0)-或-CH=N-;更佳為_N=N…C(=〇)〇^_CH=N_。 L2 較佳為-Ν=Ν·、-C(=0)〇-、-〇C(=〇)-、_CH=N_ 或 -CH=CH-;更佳為_n=N-、-C(=0)0·或-CH=N-。其中，l1 與L2均為偶氮基的情況不存在。 、 L1與L2的組合的較佳例為（Ll/L2 )= (-N=N-/-C(=0)〇- )、( -N=N-/-CH=N-)、 (-N-N-/-CH=CH- )、( -C(=0)〇-/-N=N-)、 (-C(=〇)〇-/_CH=CH-)及（-CH=N-/-N=N-);更佳為（lVl2 ) =(-N=N-/-CH=N-)及（-C(=〇)〇-/-N=N-)。 上述通式（I)所表示的化合物的例子中，包括下述通 式（Π)所表示的化合物。

式中，L及L分別表示偶1基、醋基、亞胺基或伸 乙烯基’其中’ L11與L12均為偶氮基的情況不存在；Rll

17 201127943 3D〇iypif

R 分別表示氫原子或取代基，Rll盘r 成環；Al衫跡錢—械的料子或 通式㈤+，R、r12較佳為氣 g二 基的_佳為碳數1〜2〇、更佳為碳數3;: = 碳數卜8的烧基’例如可列舉甲基、乙基、丙基某、 I基、異丁基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十二烧I 環丙基、環戊基、環己基等）。 R與上述通式（I) W Ar2的較佳取代基相同，亦可 與R11彼此而形成環’較佳為含氮原子的5員環及6員環。 R及R15分別與上述通式（！）的Ar2及A#的較佳取 代基相同。 通式（II)中，L11及L12的較佳例以及其組合的較佳 例與上述通式（I)中的L1及L2的較佳例以及其組合的較 佳例相同。 另外，上述通式（I)所表示的化合物的例子中，包括 下述通式（III)及通式（IV)所表示的化合物。下述通式 (III) 所表示的化合物是用作黃色色素，另外，下述通式 (IV) 所表示的化合物是用作洋紅色色素。

通式（III) 式中，L21表示酯基、亞胺基或伸乙烯基；L22表示偶 18 201127943 «Oiypif 氮基、酯基、亞胺基或伸乙烯基；R21〜R25分別表示氫原 子或取代基，R21與R23亦可彼此而形成環；A2表示經取代 或未經取代的碳原子或氮原子。 通式（III)中，A2表示經取代或未經取代的碳原子或 氮原子，A2表示碳原子時的取代基與通式（I)中的八/ 的較佳取代基相同。 通式（III)中’ L21及L22的較佳例以及其組合的較佳 例與上述通式（I)中的L1及L2的較佳例以及其組合的較 佳例相同。 式（III)的化合物中，L21不可為偶氮基。藉由使£21 為偶氮基以外的基，可使色素的吸收極大波長變短。即便 L22為偶氮基，其效果亦相同。

R3、1 Ν R32 通式（IV) 式中，L31表示亞胺基或伸乙烯基；R^〜r35分別表示 氫原子或取代基，R31與R33亦可彼此而形成環；A3表示經 取代或未經取代的碳原子或氮原子。 通式（IV)中，R31〜R35的較佳範圍分別與通式（π) 中的R11〜R15相同。R34存在於下述位置，若為Ci 5的烷 基則溶解性提昇，故較佳。 19 201127943

另外，通式（IV)中，L31表示亞胺基（_ch=n_4 N CH-)或伸乙婦基（_CH=CH-)，較佳為伸乙烯基 (-CH=N-)。藉由使L31為亞胺基或伸乙烯基，二色比變 得更高。具體而言，例如與L·31為酯基的化合物相比較， 二色比變得更高。 通式（IV)中’ A3表示經取代或未經取代的碳原子或 氮原子，A3表示碳原子時的取代基與通式（1)中的Ar4 的較佳取代基相同。 上述通式（II)〜通式（IV)中，R11、Ri2、R21、R22、 R31及R32分別為碳原子數i〜6的經取代或未經取代的烷 基；R13、R23 及 R33 分別為氫原子；R14、R24、R34、R15、 R25及R35分別為氫原子、碳原子數i〜6的烷基、或碳原 子數1〜6的可含有多個雜原子的烷氧基；Al、A2及A3為 氮原子，或者經碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷 基、可含有多個雜原子的碳原子數丨〜6的烷氧基、氰基或 經取代的胺基所取代的碳原子。 當R11、R12、R21、R22、r31及r32分別為碳原子數t 〜6的經取代或未經取代的烷基時，烷基的取代基的例子 中包括聚合性基，例如包括丙烯醯基及甲基丙烯醯基。 另外，當A1、A2及A3為以經取代的胺基所取代的碳 原子時’胺基的取代基的例子中包括碳原子數 1〜6的經取 20 201127943 j^oiypif =或未經取代_基，踩的取代基的例包括聚 土，例如包括丙烯醯基及甲基丙烯醯基。 -色二L出本發明中可利用的上述通式⑴所表示的 一色，”欠岐_些例子。 令 )仆-今N^i。仆φΝ^ι0_α_α_〔 _/n-〇-^-^Nbn^j.o_^n -ΝΓ^--ρΚΝΒΝΗ〇κ1〇^Η9ηA.7 n㈣4㈣|〇Χ〇5Η1, A-2

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:ν-〇"ν=νΌ^=ν"Ό~ν=ν· -n-〇~n=n-0"h=n_^~n=n-〇-c !n_〇"n*n'^^S"n_^-n-n^3-c ；N-Q_N=N^-i-0-Q»g=g-^N )n-〇~n,bnhOj'o'^~n,bn-On !n-0~n=n_0^l〇'^^n=n'hQn )n"h〇_n=n_0_jl〇~^~n=n-Qn 3^o\JN_0~N=N-0™^o'0~N=N~0KNw°'^aB N —f •C4H9" •cw

A-28 MeO A-29 )n-〇~n=n

A-30 上述通式（I)〜通式（IV)所表示的化合物的製造方 法並無特別限制。例如可依照Journal of Materials Chemistry(l999)，9(11)，2755-2763 等中記載的方法而容易 地合成。 式（IV)所表示且L31為亞胺基的化合物的製造方法 的一例如下。

23 201127943

另外’上述式（IV)所表示且式中的L31為酯基的化 合物的製造方法的一例如下。

上述2反應式中’R表示取代基。 藉由使用R31〜R35為氫原子或各種取代基的化合物作 為原料，可製造式（〗v)所表示的各種化合物。 24 201127943 進而，藉由參照下述的式（III)的化合物的製造例， 亦可同樣地製造A3為氮原子的化合物。 另外，上述式（Ιπ)所表示且A2為氮原子的化合物的 製造方法的一例如下。

藉由利用R21〜R25為氫原子或各種取代基的化合物作 為原料，可製造式（III)所表示的各種化合物。 另外，利用上述製造方法而製造出L2i為酯基的化合 物，藉由將用作原料的4-胺基苯甲酸及甲酚（cres〇i)分 別換成4-胺基苯甲醛及甲苯胺（t〇luidine)，亦可同樣地製 造L21為亞胺基的化合物。 進而’藉由參照上述式（IV)的化合物的製造例，亦 可同樣地製造A2為經取代或未經取代的碳原子的化合物。 本發明中所用的上述通式（〗）所表示的二色性色素表 現出液晶性。較佳為表現出向列液晶相，較佳為於溫度 10°C〜300°C、更佳為於溫度1〇〇。〇〜250°C下表現出向列 液晶相的化合物。 25 201127943 35619ριί 的二通式⑴所表示的-種以上 而魄定、3里並無特別限制。較佳範圍是根據用途 成物巾所含的所有色素的總重量，上 :重匕c的-種以上的二色性色素較佳為1〇wt% 將溶劑除二i % ’特佳為30 wt%〜80 wt%。另外， 以上的:色式⑴所表示的-種 wt%以上。㈣3量較佳I 20 wt%以上，特佳為30 〇、v另^於將上述組成物製備成溶液的態樣下，總固體 刀的/辰度較佳為〇1 wt%〜1〇 wt%，特〇 Wt%。 1.-2添加劑 本發明的二色性色素組成物亦可在含有上述通式（D 所表示的二色性色素的一種以上的同時，含有一種以上的 添加劑。其中，色素等的著色材料以外的材料較佳為實質 上不含有液晶性化合物（低分子液晶性化合物及高分子液 晶性化合物）。本發明的二色性色素組成物並非以含有液晶 材料作為主體且含有二色性色素作為客體、且使二色性色 素隨者液晶材料的配向而配向的態樣來使用，較佳為使二 色性色素藉由其液晶性而配向的態樣來使用。與型相 比較’於可達成更高的二色比的方面而言較佳。GH型的 偏光子中’形成時所用的組成物通常於總固體成分中含有 80 wt%的成為主體的液晶化合物，客體的色素的含量為5 26 201127943 35biypif Γ 5 ^左右。本發明的較佳態樣為實質上不含有液 曰曰性的非著色材料的非GH的態樣，具體而言，較佳為上 述組成物中液晶性的非著色材料所占的比例為30 wt%以 下的態樣’更佳為20 wt%以下，進而佳$ 1〇 wt%以下， =較佳為5 Wt%町。·為完衫含液晶性的非著色 w ’就本發明的二色性色素組成物$可使用的各種 =加以說明。具有自由基聚合性基的非液晶性多官能 液晶==較佳為含有具有自由基聚合性基的非 單體，具有自由基聚合性基的非液晶性的多官能 長r性種自由地進行聚合反應的多官能單 ^該夕吕月匕早體較佳為於分子内具有2個以上的雙鍵的 二官能早體’特佳為乙雜（脂肪族性） 2列舉:稀烴、二稀、丙烯_、甲基丙丄ΐ不； 朴讀I的一酉旨、α，β·不餘和叛酸的酿胺、不飽和腈、 玆:ίίΓ物Γ婦基醋、乙稀基越等的具有官能基 早體。y刀子内的雙鍵的個數較佳為2〜20，更佳 為2〜15’進而佳為2〜6。多官能 取上的_元醇與不飽和脂肪酸 肪酸的例子中包括丙稀酸、甲基丙烯酸、順丁婦二酸及^ 康酸’較佳為丙烯酸及甲基丙烯酸。分子 了 的_元醇較佳為四元以上的醇、或三元 27 201127943 ^301!φ1Ι 低聚物。低聚物具有藉由趟鍵、酯鍵或胺基甲酸酯鍵將多 元醇連結而成的分子結構。較佳為具有藉由醚鍵將多元醇 連結而成的分子結構的低聚物。 上述多官能單體特佳為可溶於有機溶劑中。 此種單體可列舉沸點於常壓下為1〇〇度以上的化合 物。 上述多官能單體中，二官能（曱基)丙烯酸酯例如可列 舉.乙二醇二（曱基）丙稀酸酯（ethylene glyc〇1 di(meth)acrylate)、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、19_ 壬二 醇二（曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基)丙稀酸酯、四乙二 醇二（曱基）丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇第二丙烯酸酯 (bisphenoxy ethanol fluorine diacrylate )等，其市售品例 如可列舉：Aronix M-210、Aronix M-240、Aronix M-6200 (東亞合成化學工業（股）製造），KAYAj^D HDDA、 KAYARAD ΗΧ·220、KAYARAD R-604 (曰本化藥（股） 製造）’ Biscoat 260、Biscoat 312、Biscoat 335HP (大阪有 機化學工業（股）製造）等。 三官能以上的（曱基）丙烯酸酯例如可列舉：三羥曱基 丙烧二（曱基）丙烯酸醋（trimethylolpropane tn(meth)acrylate )、季戊四醇三（曱基）丙烯酸酯 (pentaerythritol tri(meth)acrylate)、碌酸三(（甲基）丙婦醢 氧基乙基)S旨（tri((meth)acryloyl〇xyethyl)phosphate)、季戍 四醇四（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二 季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等，其市售品例如可列舉： 28 201127943 jaoiypif

Aronix M-309、Aronix M-400、Aronix M-405、Aronix M-450、Aronix M-7100、Aronix M-8030、Aronix M-8060 (均為商品名’東亞合成化學工業（股）製造）’KAYARAD TMPTA ' KAYARAD DPHA > KAYARAD DPCA-20 ' KAYARAD DPCA-30 > KAYARAD DPCA-60 ' KAYARAD DPCA-120 (均為商品名，曰本化藥（股）製造），Biscoat 295、Biscoat 300、Biscoat 360、Biscoat GPT、Biscoat 3PA、

Biscoat400 (均為商品名，大阪有機化學工業（股）製造） 等。 關於進一步的單體及低聚物的例子，二官能或三官能 以上的（甲基)丙烯酸酯例如包括：聚乙二醇二（甲基)丙烯酸 酯、聚丙二醇二（曱基）丙烯酸酯、三經曱基乙烧三丙烯酸 西曰、二經曱基丙烧二丙埽酸酯、新戊二醇二（曱基）丙稀酸 酉曰、一季戊四醇五（甲基）丙浠酸酯、己二醇二（甲基)丙烯酸 醋、三經曱基丙烷三（丙烯醯氧基丙基）醚 (trimethylolpropane tri(acryl〇ylxy propyl)ether )、異三聚氣 I 一（丙稀酿氧基乙基）酿（tri(acryl〇ylxy ethyl)isocyanurate)、三聚氰酸三（丙烯醯氧基乙基)酯、甘 /由一（甲基）丙烯酸酯（glycerine tri(meth)acrylate )、碟酸三 ((甲基）丙烯醯氧基乙基）酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸 酯、一季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯；對三羥曱基丙烷或甘 油等的夕g旎醇加成環氧乙炫（ethyleneoxide)或環氧丙 烷後進行（甲基)丙婦酸醋化而成的化合物等的多官能丙烯 酸醋或多官能甲基丙稀酸醋；聚醚系多元醇的聚（曱基)丙 29 r 201127943 35619pif 烯酸酯、聚酯系多元醇的聚（曱基）丙烯酸酯及聚胺基曱酸 酯系多元醇的聚（曱基)丙烯酸酯。 由多元醇與丙烯酸的酯所形成的單體是由三菱麗陽 (股）（商品名：Diabeam UK-4154)或曰本化藥（股）（商 品名：KAYARAD.DPHA、SR355)所市售。 該些二官能或三官能以上的（甲基)丙烯酸酯可單獨或 組合使用’亦可與單官能（甲基)丙烯酸酯組合使用。 單官能的（甲基）丙烯酸酯例如可列舉：（曱基）丙烯酸 -2-經基乙酯（2-hydroxyethyl(meth)acrylate )、卡必醇（甲基) 丙烯酸酯（carbitol(meth)acrylate )、（曱基)丙烯酸異冰片酯 (isobomyl(meth)acrylate)、（曱基）丙烯酸-3-甲氧基丁酯、 2_(甲基）丙稀酿氧基乙基·2-經基丙基鄰苯二甲酸酉旨 (2-(meth)acryloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate )、聚乙 二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇單（甲基)丙烯酸酯、（甲 基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙二醇（甲基)丙烯酸酯等，其市售 品例如可列舉：Aronix M_ 101、Aronix Μ-11 卜 Aronix Μ-114 (東亞合成化學工業（股）製造），KAYARADTC-110S、 KAYARAD TC-l2〇S (日本化藥（股）製造），Biscoat 158、

Biscoat2311 (大阪有機化學工業（股）製造）。 如後文將述，製作偏光子時’較佳為將向列液晶性色 素的配向狀態固定，關於固定方法，利用聚合反應來將色 素的配向固定^聚合反應包括使用熱聚合起始劑的熱聚合 反應及使用光聚合起始劑的光聚合反應。 本發明的組成物中’將溶劑除外的總固體成分的色素 30 201127943 i^oiypif 與非液晶性的聚合性多官能單體的總含量較佳為5〇 以上’特佳為70 wt%以上。 聚合起始劑： .為了使含有上述自由基聚合性多官能單體的組成物進 行硬化反應，本發明的組成物較佳為含有聚合起始劑。 聚合起始劑可根據光聚合、熱聚合而合適地使用公知 的聚合起始劑，例如，光聚合起始劑的例子中包括：羰 基化合物（美國專利2367661號、美國專利2367670號的 各說明書記載）、醇酮醚（美國專利2448828號說明書記 載）、a_fe取代芳香族醇酿|化合物（美國專利2722512號說 明書記載）、多核醌化合物（美國專利3〇46127號、美國專 利2951758號的各說明書記載）、三芳基咪唑二聚物 (triarylimidazole dimer )與對胺基苯基酮（p_amin〇 phenylketone )的組合（美國專利3549367號說明書記载）、 吖啶（acridine)及吩嗪（Phenazine)化合物（曰本專利特 開昭60-105667號公報、美國專利4239850號說明書記載） 及噻二唑化合物（美國專利4212970號說明書記載）。 光聚合起始劑的使用量較佳為將溶劑除外的總固體成 分的 0.01 wt%〜20 wt%，更佳為 1 wt〇/o〜10 wt〇/〇。 關於光聚合起始劑的例子、光聚合起始劑的使用量、 及用於聚合的光照射能量的值，亦可分別將日本專利特開 2001-91741號廣報的段落[0050]〜段落[〇〇51]的記载應用 於本發明中。 本發明的組成物中，除了上述的色素及非液晶性的多 31 201127943 355iypif 官能單體、聚合起始劑以外，可調配·併用有機溶劑或任意 的添加劑。添加劑的例子為抗風紋劑，防斥劑，用以控制 配向膜的傾角（光吸收異方性膜/配向膜界面處的液晶性色 素的傾斜角）的添加劑，用以控制空氣界面的傾角（偏光 子膜/空氣界面處的色素的傾斜角）的添加劑，糖類，具有 防黴、抗菌及殺菌的至少任一功能的化學劑，非液晶性的 黏合t合物等。以下，就各添加劑加以說明。 抗風紋劑： 將本發明的組成物製備成塗佈液並形成塗佈於表面的 膜時二村於組成物中添加用以防止塗佈時的風紋的材 枓、抗風紋劑。抗風紋劑通常是使用氣系聚合物 聚合物只要不明顯抑制色素的傾角變化或配向，則 f無3限制。關於可用作抗風紋劑的氟聚合物的例子、， 於日本專利特開2004_198511號公報、日本專利第侧 號、日本專利特開2004 333852號公 2005-206638號公報中;, 日本專利特開 福-rm 有记載。錯由併用色素與氟季臂人 f，：:產生不均-而進行顯示品質高的圖像的=: 素的配向’以抗風紋為目的而使$ 晶性色 wt% 〜二=〜的範圍内，進而佳為^ 防斥劑 將本發明㈣成㈣備缝驗麵錢佈於表面的 32 201127943 膜時 料、防相。、防=^=佈時㈣斥性的材 角變化或配向’則並無特別限制。可==色素的傾 _子於日本專利特開平8.95030 °纖_的例子可列 酸丁酸纖維:為了 推爾_人^ 色素的向’以防斥為目的而 0二1〇，量相對於液晶性色素而通常較佳為 圍内的細，更佳為在αι wt%〜8福的範 圍内進而佳為在0.1 wt%〜5 wt%的範圍内。 配向膜傾角控制劑： 本發明的組成物中，較佳為添加控制配向膜的傾角的 添加劑、配向膜傾角控制劑。配向臈傾角控制劑的例子中， 包括於分子内具有極性基與非極性基兩方的化合物。分子 内具有極性基與非極性基兩方的化合物的例子中包括： R -OH ' R -COOH ' R0-〇_r° > R°-NH2 ' R°-NH-R° ' R°-SH ' R -S-R ' R -CO-R0 ^ R°-C〇〇-R° > R°-CONH-R° ' R°-CONHCO-R° ' R°-S03H ' R°-S03-R° - R°-SO2NH-R0 ' R0-SO2NHS〇2-R°、R°-C=N-R° - HO-P(-OR°)2 (H0-)2P0-0R°、P(-OR°)3、h〇-P〇(-〇R0)2、(h〇-)2PO-OR0、 PO(-ORQ)3、RQ-N〇2及R°_CN以及該些化合物的有機鹽。 再者，式中’ RQ為非極性基，當有多個r〇時，各個R〇可 相同亦可不同。石。此處’有機鹽除了上述化合物的有機 33 201127943 35619pif 鹽（例如銨鹽、羧酸鹽、磺酸鹽等）以外，亦可較佳地 用吡啶鏽鹽等。上述分子内具有極性基與非極性基兩方 化合物中’較佳為 R〇-〇H、R0_c〇〇H、R0-〇-R0、r〇_Nh R0-SO3H、HO-P〇(-〇r〇)2、（HO_)2PO_OR〇、p〇( 〇R〇) 2誃 些化合物的有機鹽。 3 5 非極性基RQ例如可列舉以下的基作為例子：烷基（較 佳為碳數1〜30的直鏈、分支、環狀的經取代或未^取代 的烷基）、烯基（較佳為碳數1〜3〇的直鏈、分支、環狀的 經取代或未經取代的烯基）、炔基（較佳為碳數1〜3〇的直 鏈、分支、環狀的經取代或未經取代的烯基）、芳基（較佳 為碳數6〜30的經取代或未經取代的芳基）、矽烷基（較佳 為碳數3〜30的經取代或未經取代的矽烷基>該些非極性 基亦可更具有取代基，取代基可列舉以下的基作為較佳 例：i素原子、烷基（包括環烷基、雙環烷基）、埽基（包 括環烯基、雙環烯基）、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、 硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、矽烷氧基、雜環氧基、醯 氧基、胺甲醯氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、胺基 (包括苯胺基）、醯胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、 芳氧基羰基胺基、胺磺醯胺基、烷基磺醯胺基、芳基磺醯 胺基、巯基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、胺磧醯基、磺 基、烧基亞續酿基、芳基亞續酿基、烧基確醯基、芳基續 醯基、醢基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺曱醯基、芳基 偶氮基、雜環偶氮基、醯亞胺基、膦基、氧膦基、氧膦基 氧基、氧膦基胺基、矽烷基等。 34 201127943 藉由在本發明的組成物中添加上述配向膜傾角控制 =，並於配向膜傾角控制劑的存在下使上述二色性色章的 分子配向，可調整配向膜侧界面處的色素分子的傾角^相 對=上述二色性色素的重量，配向膜傾角控制劑的添加量 通常較佳為G.GGGl wt%〜3G wt%，更佳為Q施wt%〜2〇 wt%，進而佳為〇 〇〇5 wt%〜1〇 wt%。本發明中可使用日 本專利特開細6·5·1號公報巾喊的配向膜傾角控制 劑。 空氣界面傾角控制劑： 本發明的組成物中，較佳為添加控制空氣界面的傾角 的添加劑、空氣界面傾角控制m界面傾角控制劑的 一例為水平配向劑。水平配向劑較佳為， (1) 下述通式（10)所表示的含氟脂肪族基的化合物； 或， (2) 含有選自由通式（11)或通式（12)所表示的含 氟脂肪族基的單體的聚合單it及通式（13)所表示的含酿 胺基的單體的聚合單元所組成的組群中的至少一種聚合單 元的聚合物。 首先，對⑴下述通式（10)所表示的含氟脂肪族基 的化合物加以說明。 35 (10) 201127943 35619pif

式中’ R51、R52及R53分別獨立表示末端具有CF3基 或CRH基的烧氧基，χη、又22及X33分別獨立表示_nh_、 -〇-或-S-，mU、m22及m33分別獨立表示〗〜3的整數。 R 、R及R各自表示的取代基為末端具有CF3基 或CF2H基的烷氧基，可為直鏈狀亦可為分支狀，較佳為 碳數4〜20 ’更佳為碳數4〜16，特佳為6〜16。上述末端 具有CF3基或CFaH基的烷氧基為烷氧基中所含的氫原子 ，一部或全部被氟原子取代的烷氧基。較佳為烷氧基中的 氫原子的50%以上被氟原子取代，更佳為6〇%以上被取 代’特佳為將70%以上取代。以下，示出r5i、R52及R53 所表示的末端具有CF3基或CF2H基的烷氧基的例子。

Rl : n-C8F17-〇-: n-C6Fi3-0-R3 : n-C4F9-0- R4 : n-C8F17-(CH2)2-〇-(CH2)2-〇-R5 : n-C6Fi3-(CH2)2-0-(CH2)2-〇-R6 : n-C4F9-(CH2)2-0-(CH2)2-〇-R7 ： n-C8F17-(CH2)3-0-： n-C6F13-(CH2)3-0-R9 : n-C4F9-(CH2)3-0- 36 201127943 RIO ： H-(CF2)8-〇-Rll ： H-(CF2)6-0-R12 ： H-(CF2)4-〇-R13 ： H-(CF2)8-(CH2)-0-R14 ： H-(CF2)6-(CH2)-0-R15 ： H-(CF2)4-(CH2)-0-R16 : H-(CF2)8-(CH2)-0-(CH2)2-0-R17 ： H-(CF2)6-(CH2)-0-(CH2)2-0-R18 ： H-(CF2)4-(CH2)-0-(CH2)2-0-通式（10)中，xu、x22及x33分別較佳為表示-NH-或-Ο-，最佳為表示-NH-。m11、m22及m33分別較佳為2。 以下示出上述通式（10)所表示的化合物的具體例， 但本發明中所用的化合物不限定於該些具體例。 37 201127943

ΧιχώχΧΧ 'R2 化合物 No. R1 R2

X 1-2 I — 3 1-4 I — 5 Σ-6 -7 1—8 9 10 I - 1 12 13 I ~ 1 4 1-15 1-16 1 — 17 I 一 1 8 I ~ 1 9 I ~ 2 0 1-2 1-2 2 {CBM (CH2>s(

CF^F

9(CF2)eP

OiCflMCF^sP

OCHjKC^eH

OCife(CF*)8H

OiCHaJiOCCH^aiCP^iF

〇(CH2)3S(CH2)a(CFa)eF

CXCH^3S(CH^(CF^F

OCCmSiOa^siiQfakF

0(CHsP«S(CH2)2(CF2)4F

0<CHs)2〇(CH^(CF2)fiH

0(CHjD»(CFs!)eF

OCHaftWeH

OiCH^CXCHMCFzkF

OCCH^sSCCHs^CFs^iF

OttWaOiCHaKCF^eH

0(CHg)s(CFa)eF OCH«(CF^ea

OCCHi^KXCaDatoF^F OCCH^siCFa)^

OCCHiMCP^eF

CKCH^CF^eF

OCHs(CF2)6H

OCHaiCF^eH OCCHayXCH^CP^

0(CH^3S<CH2)2<CF3i)eF

OiCiQSiCH^dCF^F οωδ^ωϊωαδ?

0(dfe)6S(CH2)2(CF2)4F

<XCH2>2〇(CHa)(CF£)eH

0(CH^s(CFs)eP OCHsCCFsMl

OCCH^zCKCH^WeF

OCCH^CH^CF^sF

0(CH2)2〇(CHiKCFi)eH

0(CH2)8(CF2)eF

OCB^CFihM

0(CH2)3!〇(CH^2<GF^〇F

NH

NH

NH

NH

NH

NH

NH ~o

O

O

O

S

S

S s

1 OiCH^gOiCTOCCF^cH OCCH^gOCCHgKCF^eH j S 繼而，對（2)含有選自由通式（u)或通式（12)所 表示的含氟脂肪族基的單體的聚合單元及通式（13)所表 示的含醯胺基的單體的聚合單元所組成的組群中的至少一 種聚合單元的聚合物加以說明。 38 201127943 35619pif (11) 式中，R61表示氫原子、鹵素原子或甲基，L61表示二 價連結基，ml表示1以上、18以下的整數。 (12) R62

式中，R62表示氫原子、鹵素原子或曱基，L62表示二 價連結基，nl表示1以上、18以下的整數。 (13)

式中，R73表示氳原子、鹵素原子或曱基，R71及R72 分別獨立表示氫原子、碳數1〜18的烷基、碳數6〜20的 芳香族基或碳數1〜20的雜環基。另外，R71與R72亦可彼 此連結而形成雜環。

39 201127943 更佳R6表示氫原子、鹵素原子或甲基， =下=基更二表2一基，表… 為4或6。數更佳為2〜12，進而佳為4〜8，最佳 更佳為中’R表示氫原子、齒素原子或甲基， I t下價連結基，nl表示1以 為ΛΓ。的整數’更佳為2〜12，進而佳為4〜最佳 更佳為二價取絲，職無限定， ===:表示的結構。此處(a)表示鍵結 通弋Mdf ’⑴Ιο不鍵結於氟脂肪族基侧的位置。 通式（Η): (a) ·χ'Κ2〇_ (b) * *通中，ΧΗ>表示單鍵或*搬* *、*_C〇S- _〇Ca**、*_C〇N(R21)-**、氺·◎氺來斛千 示表示鍵結於雙鍵側的位置，* *表 P20 ± _ 基、三亞甲有取代基的聚亞甲基（例如亞甲基、伸乙 間伸笨基、^伸^的伸苯基（例如鄰伸苯基、 形成的基。A由該些基的任意的組合而 基、伸乙基:更佳為聚亞甲基，聚亞甲基中較佳為亞甲 乙基 。土 ^亞甲基及四亞甲基，進而佳為亞甲基及伸 或者的可具有取代基的烧基、 的可八有取代基的芳基，更料氫原子或 201127943 ^JOiypif 碳數1〜6 _基，進而佳為氫原子或碳數〗〜 上述通式（11)所表示的含敗脂肪族基 = 下述通式（11，）絲示的單體。 ㈣文佳為 11' r'61 0 通式（11，）中，X表示-〇_、各或_離222)所表示的 丁價基，p表示1〜8的整數。χ1更佳為·〇^_Ν(κ222)_， 最佳為-ο-。！）更佳為i〜6，進而佳為及瓜丄與 士述通式（11)中說明的R01及ml分別為相同含意，較佳 乾圍亦相同。另外’R222表示氫原子或碳數N8的可具有 取代基的烷基、或碳數6〜20的可具有取代基的芳基二 上述通式（12)所表示的含氟脂肪族基的單體之中， 較佳為下述通式（12')所表示的單體。 (12，） 人 ζ -X2-(CHj)q—(CF2)n,F 0 通式（12’）中 ’ X2 表示-〇_、·8_4_Ν(κ222)_κ表示的 取代基，q表示1〜8的整數。X2更佳為。-或-^^尺222)·， 201127943 ^Doiypu 最佳為·〇·。p更佳為1〜6，進而佳為i〜3。尺62及Μ 上述通式（12 )中說明的R62及η1分別為相同含意，較佳 範圍亦相同。另外’R222與通式（11，）中說明的心2為相 同含意。 繼而’對通^ (13)所表*的含酿絲的單 單元加以說明。 σ 通式（13)中，R73表示氫原子、鹵素原子或甲基， 佳為氫原子或曱基。R7i及R72分_立表示氫原子、碳數 1〜18的烧基、碳數6〜20的芳香族基或碳數卜⑼的雜 環基’該些取代基可更具有取代基。另外，更佳為碳數（ 〜12的烧基、碳數6〜15的芳香族基，進而佳為碳數^ 的烧基、碳數6〜12的芳香族基。另外，RT1與π亦可彼 此連結而形絲環’卿成_環的麵可列輕略咬環 (pyrrolidine ring)、哌啶環（piperidine rmg)、嗎啉環 C morpholine ring )等。 另外，用作上述水平配向劑的聚合物只要含有含氣脂 肪族基的频或含_基的單_任_種作騎合單元即 可’較佳為含有含氟脂肪族基的單體與含酿胺基的單體兩 方作為聚合單元。該聚合物巾，村含有_以上的各單 體作為聚合單元，另外，亦可為除此以外含有—種以上的 可進订絲合的其他賴作騎合單元的找物。此種可 進订共聚合料他麵料财细帥膽Handb〇〇k 2nd ed·，IBran，，職y 如咖贿（i975)㈤卿 2 ㈣1〜483中記載的單體。例如可列舉選自丙騎醋類、 42 201127943 甲基丙烯酸酯類、甲基丙烯醯胺類、烯丙基化合物、乙烯 醚類、乙烯酯類等中的具有1個加成聚合性不飽和鍵的化 合物等。 用作上述水平配向劑的聚合物的較佳重量平均分子量 為2000〜100,000，更佳為3000〜80,000，進而佳為4,000

〜60,000。此處’重量平均分子量及分子量是藉由使用 TSKgel GMHxL ' TSKgel G4000HxL ' TSKgel G2000HxL (均為東槽（股）製造的商品名）的管柱的凝膠渗透層析 (Gel Permeation Chromatography，GPC)分析裝置，利用 溶劑四氫吱喃（Tetrahydro fUran，THF)、示差折射計檢測 的聚苯乙浠換算所表示的分子量。 以下’示出本發明中可用作水平配向劑的聚合物的具 體的結構例，但不限於以下的具體例。再者，式中的數字 表示各單體成分的重量比率。Mw表示重量平均分子量。 "Sr- 成· 43

201127943. JDOiypiI

(4— rr1

^J-O-CHz-tCF^nilH m1 Rl R3 fiu R,d £ Uv P-1 4 (¾ H ch3 ch3 60 1.9X10* P-2 4 H H ch3 ch3 80 1.4 ΧΙΟ4 P-3 6 H H at, €tta 70 2.8X104 P-4 6 Q H CHS 0¾ 80 1.6 ΧΙΟ4 P~5 6 H H 〇i9 0¾ 90 1.8 ΧΙΟ4 P-6 S H H ch8 0¾ 76 8. 2ΧΙΟ3 P-7 8 H H CH, CEj 昶 4 8Χ104 P-8 6 H H CA 85 1.5X10* P-9 6 CHs CH, C^(n) Wu) δ〇 L9X104 P-10 6 H H OJeCHaOCM» CflaCHaOCHg 90 1.2 ΧΙΟ4 * 44 201127943

J^OiypiI

CH广9

T 卜 ch2—c-

C-〇-CH2CH2-(CF2)niF Ο IOQ-χ 11 1 η' R2 R3 R11 R,d X Mv p-n 4 CH, H ch3 ch3 55 8. 8 X 10s P-12 4 H H CH3 CHg 40 1.3X104 P-13 6 II H CH, ch3 40 L7X104 P-14 6 H H CH, ch3 35 2. IX 10^ P-15 6 H H ch3 CH3 45 9.0X10S P-16 8 H H ch3 CH, 30 L 5 X104 P-17 6 H H 40 1‘ 5 X10* P-18 6 CHa ch3 C^(n) 〇Λ(η) 40 1.9X10* P-19 6 H H οελ〇οη3 CHjCI^OCHa 40 1.2X104 P-20 6 H H ch2c_ CH3CHjOH 40 1. 1X104 45 201127943,

a b Y Ri1 K3 Ru X liv p-21 1 4 H D CJIa (CHj)4 80 ].5X104 P-22 6 H H H 86 1.3X104 P-23 1 6 H H H 80 Ι.θΧΙΟ4 P-24 2 4 F H Cfi3 (CH山 45 1. 2X104 P-25 2 6 F H H (0¾) 5 36 LfiXlff1 P-26 2 6 F H Ή (cu,)2o(cig: 40 2.3X104 P-27 5 6 P H H 40 1.7X104 P-28 6 6 F CH, ch3 (CH^iXCHA 40 1. 9X104

Γ 4ch2-c]-

' / X C-〇-(CH2)r^{CF2)b.Y 9-N-R11 o o a b Y R4' R3 R11 X Mw P-29 1 4 H H CH, CbMtO 90 2.0X10' P-30 1 6 H u H CHWz 85 1.3X10' P-31 1 6 H Ά H CH2CH2Ph 80 1. 8X104 P-32 2 4 F H (3¾ CACn) 45 2. 7X104 P-33 2 6 F H H chCch,), 40 L8X104 P-34 2 6 F H H CiOQaCHsCOCHj 35 1. 8 X104 P-35 3 6 F H H CHjOWn) 40 1.7XL04 P-36 6 6 F CHj ch3 CA(t) 45 1.9X10* 46 201127943

ft1 RJ R3 RU a,e X Ur P-3? 4 Η Η CH, ch3 45 L1XW4 P-38 4 Η Η I maQi 40 1.3X10* P-3& 6 Η Η 〇U CHS 4ΰ 1.8X104 P-40 6 CHS Η (¾ 35 2.7X104 P-41 6 Η Η H 40 1.4X104 P~42 6 Η Β H | C(CHa)aCH8C0CHa 40 1.9X104 P-43 6 Η Η (OO^OCCiQs 40 L 7X10· F-44 6 C3IS Ws 45 1.8X10* 注）P43、P-44表示R1Q與R11鍵結而形成環的例子。

CHaCHa-tCFafcCFiCF^

1Q0-X 91,11 0 土10 c R2 R3 Hn βΙΟ K Kw P-45 4 H H 〇i3 Gk 45 3.3X104 P-46 4 H H H CH(CHs}* 40 1.6X10* P-47 6 H M CH, ce3 40 1.6X20* P-48 6 ch4 H H raicfyj 40 2.4 X 10^ P-49 6 H H 叫PWj 40 1.7X104 注）P-49表示R1G與R11鍵結而形成環的例子

It 47 201127943 結構 P-60 知~· P-51 和^i- ^— 2* 0 X P-52 / PH P4* U 0 Q 2. SXj[〇4 此外’亦可選擇日本專利特開2005-99248號公報、日 本專利特開2005-134884號公報、日本專利特開 2006-126768號公報、日本專利特開2〇〇6·267183號公報二 載的水平配向劑。 本發明中，上述水平配向劑可僅使用一種，亦可使用 兩種以上。上述水平配向劑的添加量相對於上述二色性色 素的添加量而較佳為〇·〗wt%〜10 wt%，更佳為〇 5 wt%〜 10 wt% ’ 特佳為 0.5 wt%〜5 wt〇/〇。 再者，本說明書中，所謂「傾角」，是指色素的分子的 長軸方向與界面（配向膜界面或空氣界面）所成的角度。 於將本發明的組成物用於製作偏光膜時，藉由減小配向膜 48 201127943

JDOl^piI 側的傾角而使其水平配向，可獲得作為偏光元件而較佳的 光學性能。因此，就偏光性能的觀點而言，較佳的配向膜 側的傾角為0。〜10。，更佳為〇。〜5。，特佳為〇。〜2。，最 佳為0°〜1°。另外，較佳的空氣界面側的傾角為〇。〜1〇。， 更佳為0°〜5°，特佳為〇°〜2。。 本發明的組成物含有下述（1)以及下述（2)中的至 少一種，藉此可將使用該組成物的偏光子的配向膜側的傾 角抑制為例如2。以下。 Ο)通式（10)所表示的含氟脂肪族基的化合物。 (2)含有至少一種的通式（u)或通式（12)所表示 的含氟脂肪族基的單體的聚合單元及通式（13)所表示的 含酿胺基的單體的聚合單元的聚合物。 糖類： 本發明的組成物中亦可添加糖類。藉由添加糖類，可 使色素缔合體的締合度提昇，結果可提高色素的分子配向 性。 可使用的糖類可列舉單糖、二糖、多糖及糖醇類等的 糖的衍生物。糖類中，就有助於分子締合性的方面而言， 較佳為經基為2以上，更佳為3以上，且較佳為18以^， 更佳為12以下。若羥基的個數為上述範圍，則與色素的相 互作用變得適度，不存在由於相互作用過強而產生的析 出，可藉由適度的相互作用而使配向性提昇，故較佳。 所使用的糖類的分子量較佳為1000以下，更佳為7〇〇 以下。若糖類的分子量為上述範圍，則不與色素發生相分 49 201127943. ^^oiypn 離，可有助於色素的配向性的改善，故較佳。 另外’所使用的糖類的碳數通常為36以下，較佳為 24以下。若糖類的碳數為上述範圍，則不與色素發生相分 離’可有助於色素的配向性的改善，故較佳。 本發明中可使用的糖類的例子中包括單糖、低聚糖、 單糖醇’較佳為使用羥基數及分子量為上述較佳範圍的化 合物。 單糖例如可列舉：木糖（Xyl〇Se)、核糖（rib〇Se)、葡 萄糖（glucose)、果糖（fructose)、甘露糖（mannose)、山 梨糖（sorbose)、半乳糖（gaiactose)等。 低聚糖例如可列舉：海藻糖（trehalose )、曲二糖 (kojibiose)、黑曲黴二糖（nigerose)、麥芽糖（malt〇se)、 麥芽三糖（maltotriose)、異麥芽三糖（isomaitotri〇se)、麥 芽四糖、異麥芽糖、槐糖（sophorose )、昆布二糖 (laminaribiose )、纖維二糖（ceii〇bi〇se )、龍膽二糖 (gentiobiose)、乳糖（lactose)、蔗糖（sucrose)、蜜二糖 (melibiose )、S 香二糖（rutinose )、楼草糖（primeverose )、 松*一糖（turanose )、潘糖（panose )、異潘糖（isopanose )、 纖維二糖（cellotriose)、甘露三糖（manninotriose)、祐三 糖（solatriose )、松三糖（melezitose )、車前糖（planteose ) ' 龍膽三糖（gentianose)、傘形糖（umbelliferose)、棉籽糖 (rafflnose)、水蘇糖（stachyose)等。 糖醇例如可列舉：四碳糖醇（threitol )、木糖醇 (xylitol)、核醣醇（ribitol)、阿拉伯糖醇（arabinitol)、 50 201127943

原二HGiltGl)、麥芽料特上述單糖及低聚糖還 原所得的化合物 糖 特佳可列舉木糖、甘露糖、麥芽糖、麥芽= 阿拉伯糖醇。 才一 明中該錄類、糖賴分別存在光料構物，本發 另 亦可組合 的組成物中可分別單獨使用，亦可包含兩方。 類於本發明的組成物中可單獨使用一種 使用兩種以上。 计較ίΐΓ的組成物中’糖類相對於色素的含量以重量比 ^較<土為（U以上、i以下的範圍。更佳為G 2以上，特佳 .3以上，且更佳為〇 7以下特佳為〇 6以下。若 ^量為上述範圍’則可獲得改善色素締合體的締合度的 效果。 防黴劑、抗菌劑及殺菌劑： 本發明的組成物中，亦可添加具有防黴、抗菌及殺菌 的至〉、任—功能的化學劑。藉由添加該些添加劑，可使該 組成物的保存穩定性提昇。 本發明中所謂的具有防黴、抗菌及殺菌的至少任一功 能，，學劑，只要為具有抑制黴菌的產生、生育及增殖的 防，旎力、使微生物死絕的殺菌能力、抑制微生物的產生、 生育及增殖的抗菌能力的至少任一功能的化學劑即可，可 使用公知的防黴劑、殺菌劑、抗菌劑。其中，較佳為不使 利用本發明的組成物而製作的異方性膜的光學特性下降的 化學劑。本發明中所用的具有防黴、抗菌及殺菌的至少任 51 201127943 ODOiypii 一功能的化學劑例如可列舉：先前的2,4,4，-三氯-2，-羥基二 本（SAA-tricliloroJ'-llydroxy diphenyl)等的紛系、二酸 化氯等的氣系、碘等的碘系、氣化苯二甲烴銨 (benzalkonium chloride )等的四級錄鹽系等。 另外’以 1，2-苯並異噻唑啉-3-酮 (1，2-benzisothiazoline-3-one )作為有效成分的化學劑亦可 列舉 Proxel BDN、Proxel BD20、Proxel GXL、Proxel LV、 Proxel XL、Proxel XL2、Proxel UltralO (以上，Avecia 公 司製造’商品名）’以聚六亞甲基雙胍二鹽酸鹽 (polyhexametylene biguanide hydrochloride)作為有效成 分的化學劑亦可列舉Proxel IB (Avecia公司製造，商品 名），以二硫代_2,2，_雙（苯甲基醯胺） (Dithio-2,2’-bis(benzmethylamide))作為有效成分的化學 品亦可列舉Densil P ( Avecia公司製造，商品名）等。 另外’下述化合物特別以極微量而表現出抗菌效果， 故特佳。

No.化合物名 1. 2-氯曱基_5_氯-3-異噻唑酮 (2-chloromethyl-5-chloro-3-isothiazol〇ne ) 2· 2·氮.基甲基-5-氯-3-異嗔唾西同 3. 2-輕基甲基-5·氯-3-異嗟·嗤銅 4· 2-(3_曱基環己基)-3-異噻唑酮 5. 2-(4-氯苯基)-4,5-二氣-3-異嗔峻綱 6. 2-(4-乙基苯基)-3-異嗟嗤綱 52 201127943 7. 2·(4·墙基苯基)-5-氯·3-異噻唑_ 8· 2-氯甲基-3-異嗔嗤酮 9- 2_甲氧基苯基·4·曱基-5-氣-3-異噻唑酮 10. 2-嗎啉基甲基-5_氯異噻唑_ 該些化合物例如可參考日本專利特開平2_278號公報 等來合成，亦可利用商品名：Tribactran (Hechst公司製 等的市售品。 另外，本發明中可使用的具有防黴、抗菌及殺菌的至 少任一功能的化學劑可單獨使用或將兩種以上組合使用。 上述具有防黴、抗菌及殺菌的至少任一功能的化學劑 於上述組成物中的含量並無特別限定，通常為〇 〇lwt%以 上，較佳為0.001 wt%以上，另一方面，通常為〇 5 wt%以 下，較佳為0.3 wt%以下。若該化學劑為上述範圍，則化 學劑不會析出’另外將色素膜颜時不會發生相分離而產 生點缺陷或光散射等的光學缺陷，可獲得該些劑的添加效 果。 於將本發明的組成物用於製作偏光膜的態樣下，為了 獲付偏光度南的偏光膜，較佳為使上述組成物中含有電子 不足的缺電子（Electron-Deficient)盤狀化合物及富含電 子的富電子（Electron-Rich)化合物。本發明中，電子不 足的缺電子（Electron_Deficient)盤狀化合物及富含電子 的富電子（Electron-Rich)化合物例如可使用曰本專利特 開2006-323377號公報中記載的化合物。 於將組成物整體設定為100重量份時，上述電子不足 53 5*· 201127943 3^οινριι 的缺電子（Electron-Deficient)盤狀化合物的比例通常為 0.1重量份以上，較佳為0·2重量份以上，另外通常為50 重量份以下，較佳為40重量份以下的範圍。若上述化合物 的比例為上述範圍，則將組成物製備成溶液時，不會使黏 度過度增大，可獲得該化合物的添加效果。 於將組成物整體設定為100重量份時，上述富含電子 的富電子（Electron-Rich)化合物的比例通常為50重量份 以下’較佳為40重量份以下的範圍。若為上述範圍，則不 會使黏度過度增大，可獲得該化合物的添加效果。 另外’電子不足的缺電子（Electron-Deficient)盤狀 化合物與富含電子的富電子（Electron-Rich)化合物之重 量分率通常較佳為10/90〜90/10的範圍内。若偏離該範 圍，則可能無法獲得使用電子不足的缺電子 (Electron-Deficient )盤狀化合物或富含電子的富電子 (Electron-Rich)化合物所帶來的效果，故欠佳。 非液晶性的黏合聚合物： 本發明的組成物中，亦可含有非液晶性聚合物作為黏 合劑。非液晶性聚合物的例子可列舉：聚丙烯腈、聚丙烯 酸醋、聚丙稀醯胺等的丙烯酸系樹脂，聚苯乙烯樹脂，聚 乙烯基乙醯縮醛（p〇1yvinylacet〇acetal)、聚乙烯基丁 等的聚乙職祕系樹脂，乙基纖維素（ethyUeiiui 、 經，乙基纖維素、乙基錄纖維素、祕丙基纖維素、乙 基經基乙麵維素、ψ基纖維素、乙酸纖維素、乙酸丁酸 纖維素、乙㈣賴維素、械纖維素等⑽質纖維素系 54 201127943 樹脂’硝基纖維素、乙基羥基乙基纖維素及乙基纖維素等 的纖維素系樹脂，或聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚 酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、苯氧樹脂、酚樹脂、環氧樹脂、 各種彈性體等。該些化合物可單獨使用，此外亦可將該些 化合物混合或共聚合而使用。 非液晶性的黏合聚合物特佳為丙烯酸系聚合物（以丙 烯酸系共聚物、苯乙烯系共聚物為主鏈的樹脂），且特佳為 可溶於有機溶劑中。 丙烯酸系聚合物的製造時，例如可應用公知的利用自 由基聚合法的方法。利用自由基聚合法進行製造時的溫 度、壓力、自由基起始劑的種類及其量、溶劑的種類等的 聚合條件可由本領域技術人員容易地設定，亦能以實驗方 式來決定條件。 上述丙烯酸系聚合物的具體的共聚合成分可列舉：不 飽和羧酸（例如（曱基）丙烯酸、丁烯酸、依康酸、順丁烯 二酸及反丁烯二酸）、芳香族乙烯基化合物（例如苯乙烯、 α-甲基笨乙烯、乙烯基曱苯、2_乙婦基0比咬、4_乙烯基吼 咬、Ν-乙烯基咪唑等）、（曱基)丙烯酸烷基酯（例如（曱基) 丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（曱基)丙烯酸正丁酯、（甲 基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（曱基）丙烯酸環己 酯、（曱基)丙烯酸十二烷基酯等）、（曱基)丙烯酸烷基芳基 酯（例如（甲基)丙烯酸苄酯等）、（曱基)丙烯酸取代烷基酯 (例如（曱基）丙稀酸縮水甘油醋（ (meth)acrylate)、（曱基）丙烯酸_2_經基乙酯等）、缓酸乙烯 55 201127943 酯（例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯）、氰化乙烯基（例如（^ 基)丙烯腈及CX-氯丙烯腈）、及脂肪族共軛二烯（例如^ 丁二烯及異戊二烯）。該些共聚合成分中，較佳為不飽和羧 酸、芳香族乙烯基化合物、（甲基)丙烯酸炫基酯、（甲基) 丙烯酸烷基芳基酯及羧酸乙烯酯。此處，（甲基）丙埽酸1 將丙烯酸與甲基丙烯酸合併的總稱，以下，（甲基）丙烯酸 酯亦同樣為丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯的總稱。 進而’亦可列舉以下化合物作為較佳例：於侧鏈上具 有（甲基）丙烯酿基的丙烯酸系聚合物、或含有巨單體（例 如聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙烯酸曱酯巨單體、聚乙二醇 單（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇 聚丙二醇單（甲基)丙烯酸酯等）作為共聚合成分的丙烯酸 系接枝聚合物。 該些化合物可單獨使用一種或將兩種以上組合使用。 1 .-3黑色著色組成物的態樣 本發明的二色性色素組成物的色調並無特別限制，可 根據用途而製備成各種色調的著色組成物。例如，於用於 製作偏光膜的態樣下，較佳為將兩種以上的色素混合以形 成黑色的著色組成物。本發明的二色性色素组成物的一個 態樣，分別含有黃色色素、洋紅色色素及藍綠色色素的黑 色的著色組成物。本態樣中，上述通式（1)所表示的二色 性色素可用作任-色調的色素。另外，亦可將作為上述通 式（I)所表示的二色性色素的色調各不相同的色素使用兩 種以上’來製備本態樣的組成物。 56 201127943 再者，本說明書中，所謂黃色色素，是指吸收極大波 長在400 nm〜500 nm的範圍内的色素，所謂洋紅色色素， 是指吸收極大波長在500 nm〜580 nm的範圍内的色素， 所謂藍綠色色素，是指吸收極大波長在580 nm〜7()() nm 的範圍内的色素。極大吸收波長可藉由製備將色素溶解於 有機溶劑中的溶液，並測定該溶液的吸收光譜而獲知。有 機溶劑例如可利用NMP (N-甲基吡咯烷酮）。 本態樣的一例是含有上述通式（m)所表示的二色性 色素的至少一種作為黃色色素的黑色著色組成物。 其他例為含有上述通式（ΠΙ)所表示的二色性色素的 至少-種作為黃色色素、且含有藍綠色色素的黑色著色組 成物上述通^ (III)所表示的黃g色素可藉纟與藍綠色 色素混合而實現黑色。當然亦可更含有洋紅色色素。 其他例為含有上述通式（IV)所表示的二色性 至；一種作為洋紅色色素的黑色著色組成物。 ,、 孚也、樣的其他例為含有上述通式（III)所矣千 的二色性色素的至少-種作為黃色色素，及含有 黑色著色組成物/素的至）—種作為洋紅色色素的 本態樣中利用的藍綠色色素並無特別 3比=為藍綠色色素亦為具有液晶性的二= 3。及通大V曰;，的二色性偶氮色素例如較佳為下述通式 通式（2)所表示的化合物。 57 Ιγ· 201127943.

式中，R1〜R5分別獨立表示氫原子或取代基。R6及 R7分別獨立表示氫原子或可具有取代基的烷基。Ql表示可 具有取代基的芳香祕基、料族轉基或環己烧環基。 L表示一價連結基。A表示氧原子或硫原子。 式中，R及R9分別獨立表示氫原子或可具有取代基 的院$。(3表示可具有取代基的芳香族烴基或芳香族雜環 基。Q表示可具有取代基的二價芳香族烴基或二價芳香族 雜環基，η表示1〜4的整數’當n為2以上時，多個 可相同亦可不同。 Υ 上述通式（1)所表示的化合物中，特佳為下述通式（3 所表示的化合物。

式中，R1〜Ri3分別獨立表示氫原子或烷基；rM表示 虱原^或甲基；R15及W分.職立表示可具有取代基的烧 基；B表示㈣子或可具有取代基的碳原子；[2表示偶氮 58 201127943 基、醯氧基（-C(=〇)〇_)、氧基羰基（_〇c(=〇)_)或亞胺 基。 上述通式（2)所表示的化合物中，特佳為下述通式（4) 所表示的化合物。

式中，R〜R2G分別獨立表示氫原子或取代基；R21 及R22分別獨立表示可具有取代基的烧基；B2表示氮原子 或可具有取代基的碳原子；m表示i或2，當m為2以上 時，兩個R17〜R20可分別相同亦可不同。 另外’當然亦可利用上述通式⑴所表示的化合物作 為藍綠色色素。 另外，本態樣中，色素的含有比並無特別限制，是添 加同等程度的量。 藉由利用本態樣的黑色組成物，可製作❹C光源作 為光源時的透射光在xy色度圖中滿足〇 28< χ<〇.36Ό.28

J匕厌圃以及X及y的求出方法於日 手冊[61]色彩中有詳細記載，可參照該 59 201127943 記載。 2.本發明的二色性色素組成物的用途 本發明的二色性色素組成物可用於各種用途。由於其 表現出高的二色比，故較佳為用作偏光膜的形成材料。以 下，對由本發明的組成物形成的偏光膜加以說明。 2.-1偏光膜 本發明亦是有關於一種由本發明的上述二色性色素組 成物形成的偏光膜。本發明的偏光膜可為以下偏光膜的任 一種，即，使任意的直線偏光透射，且將偏光面與該直線 偏光正交的偏光加以吸收或反射、背散射的偏光膜；以及 使右或左圓偏光透射，將螺旋朝向與該圓偏光相反的圓偏 光加以吸收或反射、背散射的偏光臈。 本發明的組成物所含有的二色性色素表現出液晶性， 因此例如若將本發明的组成物製備成塗佈液並應用於配向 膜表面，則色素分子於與配向膜的界面處以配向膜的傾角 而配向，於與空氣的界面處以空氣界面的傾角而配向。藉 由使色素分子進行水平配向且固定為該配向狀態，可用^ 直線偏光膜。 由上述組成物形成的本發明的偏光膜的厚度並無特別 限制，通常較佳為0.01 μιη〜2 μιη，更佺為0.05 μπι〜2 μιη。 本發明的組成物表現出南的一色比，故由該組成物形 成的本發明的偏光膜的膜厚為上述範圍，即便相對較薄， 亦可達成偏光度85%以上。因此’特別於強.列要求薄膜化 的用途中’例如作為配置於液晶胞内的偏光層而特別有 201127943 用。即，作為有助於減輕以下現象的偏光層而特別有用： 入射至胞内的直線偏光由於彩色濾光片層等的胞内的構件 而消偏振，產生散射光。 另外。本發明的偏光膜亦可於其表面具有透明樹脂硬 化層、黏著層、抗反射層等的功能層。 2.·2偏光膜的製作方法 本發明的偏光膜的製造方法並無特別限制。一例如下。 較佳為藉由依序包括以下步驟的方法來製作： Π]對基板直接、或形成於該基板上的配向膜進行摩 擦或光照射的步驟； [2] 於該基板或該配向膜上塗佈已製備成塗佈液的本 發明的組成物而形成途膜的步驟；以及 [3] 使溶劑自途膜蒸發，藉此使組成物中的色素分子 配向而形成偏光膜的步驟。 以下，依照各步驟[1]〜[3]加以說明。 [1]配向處理步驟 ^首先’對基板的表面或基板上所形成的配向膜的表面 實施配向處理。配向處理中有摩擦處理及後述的光照射處 理。 •摩擦處理 。所謂摩擦處理，如下文詳述’是指進行以下配向處理 的操作’ ％ ’藉由棉布、脫脂棉等的磨輪（buff)對該基 板等的表面朝-定方向摩擦，於該方向上形成平行的微細 溝槽。藉由在摩擦處理面上塗佈本發明的組成物，可使色 61 201127943 素分子最終以配向狀態而吸附於該表面。 可調整摩擦條件、例如摩擦密度等而獲得所需的配向 狀態。例如，摩擦密度與配向膜的預傾角之間，有若提高 摩擦密度則預傾角變小、若降低摩擦密度則預傾角變大的 關係。改變摩擦密度的方法可使用「液晶便覽」（丸善公司 發行）中記載的方法。摩擦密度（L)可藉由下述式（A) 來測定。 式（A) L = N1 (1+2πι·η/60ν) 式（Α)中，Ν為摩擦次數，丨為摩擦輥的接觸長，Γ 為輥的半徑，η為輥的轉速（印瓜），ν為平台移動速度（秒 速）。 為了提高摩擦密度，只要增加摩檫次數、延長摩擦輥 的接觸長、增大輥的半徑、提高輥的轉速、減慢平台移動 速度即可’另一方面’為了降低摩擦密度，只要進行相反 操作即可。 •光照射 上述[1]的其他例是對基板上形成的由光配向材料構 成的膜實施直線偏光或非偏光照射娜成光配向膜的步 驟。 所謂直線偏光照射，是指用以使上述光配向材料發生 光反應的操作。照射光的波長是根據所使用的光配向^ 而不同’只要為該光反應所必需的波長，則並無特別限定。 62 201127943 較佳為用於光照射的光的波峰波長為200 nm〜700 nm’更 佳為患的波峰波長為400 nm以下的紫外光。 用於光照射的光源可列舉通常所使用的光源，例如鎢 燈、S素燈、氙氣燈、氙氣閃光燈、水銀燈、水銀氙氣燈、 碳弧燈等的燈，各種雷射（例如半導體雷射、氦氖雷射、 氬離子雷射、氦鎘雷射、YAG雷射）、發光二極體、陰極 線管等。 用以獲得直線偏光的方法可採用：使用偏光板（例如 破偏光板、二色色素偏光板、線栅偏光板）的方法，使用 稜鏡糸元件（例如葛蘭-湯普生棱鏡（Glan-Thompson Phsm ))或利用布魯斯特角（Brewster's angle )的反射型偏 光膜的方法’或使用自具有偏光的雷射光源出射的光的方 法。另外，亦可使用濾光片或波長轉換元件等而僅選擇性 地*照射所需波長的光。 當照射光為直線偏光時’採用對膜表面自上面或背面 而對膜表面自垂直或傾斜方向照射光的方法。上述光的入 射角度是根據上述光配向材料而不同，例如為〇。〜9〇。（垂 直），較佳為40。〜90。。 照射非偏光的態樣下’採用自傾斜方向照射光的方 法’其入射角度為10。〜80。，較佳為20。〜60。，特佳為3 〜50。。 ” 照射時間較佳為1分鐘〜60分鐘，更佳為1分 分鐘。 10 再者，當需要進行圖案化時，可採用以圖案製作所需 63 1^- 201127943 —-* 要的次數來實施光罩的統_核，錢由雷射光 掃描而寫入圖案的方法。 [2]塗佈步驟 該步驟是對實施了上述配向處理的基板或配向膜的表 面塗佈已製備成塗佈液的本發明的組成物的步驟。 上述塗佈液的製備所使用的溶劑較佳為有機溶劑。有 機溶劑的例子中包括醯胺（例如N，N_二甲基甲酿胺）、亞 颯j例如二甲基亞砜）、雜環化合物（例如吡啶）、烴（例 如苯甲本、己统）、鹵化烧烴（例如氣仿、二氯甲烧）、 酯（例如乙酸甲酯、乙酸丁酯）、酮（例如丙酮、甲基乙基 酮）、醚（例如四氫吱喊、U-二甲氧基乙烧）。較佳為煙、 鹵化烧烴摘。亦可將兩_上的錢溶劑併用。 、上述塗佈液的塗佈方法並無特別限制。較佳為利用濕 式成膜去。濕式成膜法可列舉：原崎勇次著的「塗佈工學」 (朝倉書店股份有限公司，1971年3月2〇日發行，253 頁〜277頁）或市村國宏監製的「分子協調材料的創製與 應用」（股份有限公司CMC出版，1998年3月3日發行， 118 I〜149頁）等中記載的公知的方法。#外例如可藉 由通吊2塗佈方法（例如旋塗法、喷塗法、狹缝塗佈法、 及旋轉法、線棒塗佈法、輕塗佈法、刮刀塗佈法、懸 二塗佈法（free_Span c〇ating meth〇d)、擠壓塗佈法、直接 凹版塗佈法、反向凹版塗佈法、模塗法、噴墨法）來實施。 ，、中於本發明中，就配向的均勻性及組成物的使用效率 的方面而g，較佳為利用狹縫塗佈法。以下，舉出狹縫塗 64 201127943, ^ 佈法為例來進行說明。 狹縫塗佈法： 狹縫塗佈法的一例如下。對基板（例如，任一邊的長 度為800 mm以上的基板）自與該基板的相對移動速度為 50 mm/Sec〜150mm/see的流延塗佈機的狹縫模（slitdie) 而塗佈1本發明的組成物的塗佈液，於上述基板表面上形成 膜厚L1的濕式塗膜。其後，視需要對濕式塗膜進行預烘烤 (prebake) ’將溶劑去除而形成膜厚L2的預烘烤塗膜。此 時，上述濕式塗膜的膜厚L1較佳為（U μιη〜2〇 μιη，且乾 式塗膜的膜厚L2為〇.〇1 gm〜2 。另外，上述狹縫模的 吐出口與基板表面的間隙（gap)為5〇 pm〜2〇〇的範 圍。 :¾藉由上述方法來塗佈本發明的組成物的塗佈液，則 例如即便於第五代的玻璃基板（11〇〇mmxl25〇mm)表面 進行塗佈時’亦可生產性佳地形成配向均勻性高的偏光膜。 塗佈時的溫度較佳為〇°C以上、8〇〇c以下，濕度較佳 為10%RH以上、80%RH以下左右。 另外，藉由濕式製膜法來塗佈本發明的組成物的塗钸 液時，亦可將基板加溫或冷卻。此時的基板的溫度較佳為 10 C以上、60°c以下。若超過上限，則可能於進行以下將 詳述的減壓乾燥之前擾IL配向而乾燥，若低於下限，則可 能於支持體表面附有水滴而妨礙塗佈。對藉由濕式製膜法 而塗佈的偏光膜進行減壓乾燥時，亦可進行基板的加溫。 此時的基板的溫度較佳為60°C以下。若超過上限，則可能 65 201127943. 於進行減壓乾燥之前擾亂配向而乾燥。 利用上述方法，可於朝一個方向進行了配向處理的基 板或配向膜上，以相對於上述基板或配向膜上的配向處理 方向而非平行的角度來塗佈色素組成物，形成偏光膜。進 而’更佳為於與基板的縱或橫方向大致一致的方向上塗佈 色素組成物。藉此，亦可形成無配向缺陷而具有高的偏光 度的偏光膜。另外，色素組成物的塗佈後，無須將基板切 出以具有所需要的偏光角度，生產性高。 [3]乾燥、配向步驟 繼上述[2]塗佈步驟之後，實施以下步驟：自藉由[2] 塗佈步驟而形成的塗膜使溶劑蒸發，藉此使色素分子配向。 此時，乾燥溫度較佳為於室溫下自然乾燥，較佳為不 藉由塗細形成的色素分子_向狀態（避免熱弛豫 再者’減壓處理中，使溶雜發並於更低的溫度 燥亦較佳。 ^處所謂的減壓處理，是指將具有塗膜（偏光膜）的 壓條件下，將溶劑蒸發去除。此時，具有偏光 吉$ 父佳為水平放置以不自高部朝底部流動。塗佈後 =偏光賴減壓處理為止的時_短越好較 1秒U上、30秒以内。 削ϋΐ理的方法例如可列舉如下方法。將塗佈塗佈液 =:===至_裝置中進行減 圖9或囷ω般的減壓處縣置。減壓處理裝置的詳細= 66 201127943 是記载於日本專利特開·‘刪75號公報中β 關於減愿處理的條件，偏光 佳為2xl〇4Pa以下，更 ㈣體系内的廢力較 μ下。另外，較佳=:°更 =佳 最终達_力如:。若二：。 擾亂配向’若低於下限，則可能乾燥過 另二減壓處理時間較佳為5秒以上、18〇秒以内。 超匕上限’射能無法於㈣弛料 擾亂酉己向於下限，則可能無法乾燥而擾亂配^。、 6叱以下:^==_度較佳為，上、 產二〈則乾燥時引起對流而偏光膜可能 :勻卜純於下限，則可能無法乾燥而擾亂配向。 ^ ’於將上料職如去除賴後使色素分子配 Π 將基板加溫以促進配向。此時的基板的溫度較 ^為5〇C以上、2GG°C以下，特佳為听以上、⑽。c以下。 2使該配向溫度下降，亦可於色素組成物中併用塑化劑 寻的添加劑。 [4]硬化步驟 [3]藉由進行絲、向步驟，可獲得絲膜，但若進 〜步實施硬化步驟，則膜強度得到改善，故較佳。 ，如，於上述組成物含有非液晶性的聚合性多官能單 f的態樣下，較佳為使該色素配向後，藉由光照射（較佳 為紫外線照射）或加熱、或該些方法的組合來進行聚合硬 67 t 201127943 化 [5]功能層等的附加步驟 藉由實施以上的[1]〜[3]及視需要的[4]，可形成本發 明的偏光膜。 進而，亦可於偏光膜的表面形成透明樹脂硬化層、黏 著層、抗反射層等。 透明樹脂硬化層可藉由將硬化性透明樹脂組成物的塗 佈液塗佈於偏光膜表φ並使其硬化而形成。上述塗佈液的 製備所用的塗佈溶劑較佳為使用沸點為6〇。〇〜17〇。〇的液 體。，體可列舉：水、醇（例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁 醇、苄醇）、酮（例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、 壤己嗣）、醋（例如乙酸曱酯、乙酸乙醋、乙酸丙酯、乙酸 丁酉旨、甲酸甲醋、甲酸乙醋、曱酸丙酯、甲酸丁醋）、脂肪 it例如己烧'環己院）、自化烴（例如二氯甲烧、氣仿、 氣^)、芳香族烴（例如笨、甲苯、二甲苯）、酿胺（例 基乙_'N•甲基鱗炫嗣）、鍵 美2 、二魏、四氣咬嗔）、趟醇（例如卜甲氧 ==等。其中’較佳為甲苯、二甲苯、甲基乙基_、 甲己酮、乙醇及丁醇，特佳的分散介質為 甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、乙醇。 關於上述溶劑的使用量，較佳為 成物的固體成分濃度成為2 wt%〜5〇二=^ 二，為:硬化性透明樹脂組成物的固體

WU〜40wt%的方式而使用。 又A 68 201127943 述偏==樹脂組成物的塗佈液的塗佈可採用上 ^硬化較佳 繼而，使塗膜硬化而形成透明樹脂硬化層 為藉由紫外線照射而進行。 2·_3偏光膜的製作時所利用的材料 繼而，對藉由上述方法而形成的配向膜等偏光膜以外 的材料加以說明。 配向膜： 本發明的偏光膜的製作時可利用的配向膜只要可對該 配向膜上設置的色素分子舒所需的配向，則可為任意的 層。例如可藉由有機化合物（較佳為聚合物）的摩擦處理、 無機化合物的斜向蒸鍍、具有微槽（miCr〇groove)的層的 形成、或利用蘭慕爾·布羅吉（Langmuir_Bl〇dgett)法（LB 膜）的有機化合物（例如ω-二十三酸（ω·ίΗ(：〇8&η(Η〇ηίε acid)、氣化二(十八烧基）甲基銨、硬脂酸甲酯）的累積之 類的方法來設置。進而，亦已知藉由電場的賦予、磁場的 賦予或光照射而產生配向功能的配向膜。其中，就容易控 制配向膜的預傾角的方面而言’較佳為藉由對高分子膜的 表面進行摩擦處理而形成的配向膜，另外，就配向的均勻 性的方面而言’較佳為藉由對光配向材料的膜進行光照射 而形成的光配向膜。 藉由摩擦處理而形成的配向膜所用的聚合物於大量的 文獻中有記载，可獲取大量的市售品。例如，可較佳地使 用聚乙稀醇或聚酿亞胺及其衍生物。配向膜可參照 69 201127943 WO01/88574A1號公報的43頁24行〜49頁8行的記載。 配白膜的尽度較佳為0.01 μιη〜10 μπι，更佳為0.01 μιη 〜1 μιη 〇 藉由光照射而形成的配向膜中所用的光配向材料於大 量的文獻等中有記載。具體可列舉以下的化合物作為較佳 例：曰本專利特開2〇〇6_285197號公報、曰本專利特開 2007-76839號公報、日本專利特開擔7_138138號公報、 曰本專利特開2007-94071號公報、日本專利特開 2007-121721號公報、日本專利特開篇'⑽俯號公報、 日本專利㈣2007-156439號公報、曰本專利特開 2007-133184號公報、日本專利特開2〇〇9_1〇9831號公報、 日本專利第3883848號、專利第娜746號巾記載的偶氮 化合物；日本專利特開2〇〇2_229〇39號公報中記载的芳香 族醋化合物；日本專利制期2·265541號公報、日本 利特開2GG2_317G13號公報巾記_具有絲向性單 順丁烯二酿亞胺及/或烯基取代财地酿亞胺(_如蝴匕合 物；日本專利第42〇5195號、日本專利第测號中; 载的光交聯性魏衍生物；日本專利特表細-Mom號 公報 '日本專利特表聰_52922〇號公報、日本專^ =2850號中記載的光交聯性聚醯亞胺、聚酿胺或醋 佳為偶氮化合物、光交雜聚醯邮、聚_或醋。、 透明樹脂硬化層： 如上所述’本發明的偏光膜亦可於其表面具有 月曰硬化層。該層是為了職紐賦予物㈣度、耐久性2 201127943 ——x— 光學特性而設置。透明樹脂硬化層的層厚較佳為在1 30 μιη的範圍内，特佳為1 μιη〜10 μηι。 μΠ1 透明樹脂硬化層較佳為藉由電離輻射線硬化性化合物 的交聯反應或聚合反應而形成。本發明中的透明樹脂^化 層可，由以下方式而形成：將含有電離輻射線硬化性的 官能單體或多官能低聚物的塗佈組成物塗佈於 面’使多官能單體或多官能低聚物騎交聯反應或 應。 電離輻射線硬化性的多官能單體或多官能低聚物的宫 能基較佳為光、電子束、放射線聚合性的官能基， 佳為光聚合性官能基。 〃 光聚合性官能基可列舉（甲基）丙烯醯基、乙烯基、苯 乙烯基、烯丙基等的不飽和的聚合性官能基等，其中，較 佳為（曱基)丙烯醯基。另外，亦可含有無機微粒子、。 具有光聚合性官能基的光聚合性多官能單體的具體例 可列舉· 新戊二醇丙烯酸酯、1，6-己二醇（甲基）丙烯酸酯、丙二 醇二(一曱基)丙埽酸酿等的烧二醇的(曱基)丙烯酸二醋類； 二乙=醇二（甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基)丙烯酸 二(甲基)丙烯義、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸 曰等的&乳境一醇的（甲基)丙烯酸二酯類； 酸^ =四醇一（甲基）丙烯酸酯等的多元醇的（甲基）丙烯 2,2_雙{4-(丙烯醯氧基-二乙氧基）苯基}丙烷、2-2-雙 71 201127943 {4-(丙烯醯氧基-聚丙氧基)苯基）丙烷等的環氧乙烷或環氧 丙烷加成物的（甲基)丙烯酸二酯類等。 進而，％氧（甲基)丙烯酸酯類、（曱基)丙烯酸胺基甲酸 醋類、聚§旨（f基)丙烯義齡讀佳地用作光聚合 官能單體。 其中，較佳為多元醇與（甲基)丙烯酸的酯類。更佳為i 分子中具有3個以上的（曱基)丙烯醯基的多官能單體。具 體可列舉·二羥曱基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基乙 烷二（甲基）丙烯酸酯、1，2,4-環己烷四（曱基）丙烯酸酯、五 甘油三丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇 三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇 五丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇 六（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇三丙烯酸酯、三季戊四醇 六三丙烯酸酯等。多官能單體亦可併用兩種以上。 上述透明樹脂硬化層的形成時所用的聚合起始劑較佳 為光聚合起始劑。光聚合起始劑較佳為光自由基聚合起始 劑及光陽離子聚合起始劑，特佳為光自由基聚合起始劑。 光自由基聚合起始劑例如可列舉：苯乙_ (acetophenone)類、二苯曱酮（benz〇phen〇ne)類、米其 勒（Michler )的笨甲醯基苯甲酸酯、.戊基肟酯 (α-amyloxime ester )、一硫化四曱胺曱硫醯基 (tetramethylthiuram monosulfide )及噻噸酮類等。 市售的光自由基聚合起始劑可列舉：曰本化藥（股） 製造的 kayacure ( DETX-S、BP-1 〇〇、BDMK、CTX、BMS、 72 201127943 2-EAQ、ABQ、CPTX、EPD、ΙΤΧ、QTX、BTC、MCA 等， 均為商品名）、汽巴精化（股）製造的IrSacure(651、184、 127、500、907、369、1173、2959、4265、4263 等，均為 商品名）、Sartomer 公司製造的 Esacure (KIP100F、KB1、 EB3、BP、X33、KT046、KT37、KIP150、TZT，均為商 品名）等。 特佳為光分解型的光自由基聚合起始劑。光分解型的 光自由基聚合起始劑是記載於最新UV硬化技術（R159， 發行人：高薄一弘，發行所：技術資訊協會（股），1991 年發行）。 市售的光分解型的光自由基聚合起始劑可列舉汽巴精 化（股）製造的 Irgacure (651、184、127、907，均為商 品名）等。 相對於硬化性樹脂100重量份，光聚合起始劑較佳為 以0·1重量份〜15重量份的範圍而使用，更佳為1重量份 〜重量份的範圍。 除了光聚合起始劑以外’亦可使用光敏劑。光敏劑的 具體例可列舉：正丁基胺、三乙基胺、三_正丁基膦、米其 勒的酿I及雀嘲酮。 市售的光敏劑可列舉日本化藥（股）製造的 KAYACURE ( DMBI、ΕΡΑ，均為商品名）等。 光t合反應較佳為於尚折射率層的塗佈及乾燥後，夢 由紫外線照射來進行硬化反應。 μ 9 上述透明樹脂硬化層中，亦可添加重量平均分子量為 73 201127943 ---- 5〇〇以上的低聚物或聚合物或者該兩者以賦予脆性。 /低聚物、聚合物可列舉：（曱基)丙稀酸醋系、纖維素 系、笨乙烤系的聚合體或丙烯酸胺基甲酸醋、聚醋丙婦酸 醋等。較佳可列舉側鏈上具有官能基的聚((甲基)丙歸酸縮 水甘油酯）或聚((曱基)丙烯酸烯丙酯）等。 上述透明樹脂硬化層中的低聚物及聚合物的合計量較 佳為相對於樹脂層的總重量而為5 wt%〜8〇 wt%，更佳為 25 wt%〜70 wt%，特佳為 35 wt%〜65 wt%。 上述透明樹脂硬化層的強度於依照JIS K54〇〇的鉛筆 硬度試驗中較佳為Η以上，更佳為2Η以上，最佳為3Η 以上。 另外，於依照JIS Κ5400的塔柏(taber)試驗中，試驗前 後的試驗片的磨損量越少越好。 透明樹脂硬化層的形成中，當藉由電離輻射線硬化性 化合物的交聯反應或聚合反應來形成時，交聯反應或聚合 反應較佳為於氧濃度為1〇 vol%以下的環境下實施。藉由 在氧濃度為10 v〇l%以下的環境下形成，可形成物理強度 或耐久性優異的透明樹脂硬化層，因而較佳。 較佳為於氧濃度為6 vol%以下的環境下藉由電離輻射 線硬化性化合物的交聯反應或聚合反應來形成，更佳為於 氧濃度為4 vol%以下，特佳為氧濃度為2 vol%以下，最佳 為1 vol%以下。使氧濃度為1〇 v〇1%以下的方法較佳為用 其他氣體置換大氣（氮濃度約79 vol%，氧濃度約21 vol%) ’特佳為用氮氣置換（氮氣沖洗（nitrogen purge)) 〇 74 201127943 • · 基板： 本發明的偏光膜亦可形成於基板上。 基板例如可列舉：液晶顯示元件、有機發光二極體 (Organic Light-Emitting Diode ’ OLED)元件等所用的無 鹼玻璃，鈉玻璃，Pyrex (註冊商標）玻璃，石英玻璃；固' 體攝像元件等所用的光電轉換元件基板，例如矽基板等； 塑膠基板；以及於該些基板上附著有透明導電膜:彩色濾 光片膜、電極、薄膜電晶體（ThinFilmTransist〇r 的基板。該些基板上通常亦可形成有將各像素隔離的黑色 矩陣，或用以促進密接等的透明樹脂層。 ’ 對於塑膠基板而言，於其表面具有阻氣層及/或耐溶劑 性層亦較佳。 本發明中使用的基板的光透射率較佳為8〇%以上。另 外，塑膠基板較佳為使用光學等向性的聚合物薄膜。聚合 物的具體例及較佳態樣可應用日本專利特開2〇〇2 22942 號公報的段落編號[0013]的記載。另外，即便為先前已知 的聚碳酸酯或聚砜之類的容易表現出雙折射的聚合物，亦 可使用國際公開WO00/26705號公報中記載的藉由進行分 子修飾而使該表現性下降的化合物。 3.液晶胞 本發明是關於一種於内部具有本發明的偏光膜的液晶 胞。更具體而言，本發明是關於一種具有一對基板以及配 置於該一對基板間的液晶層、彩色濾光片層及本發明的偏 光膜的液晶胞。本發明的偏光膜例如是用作有助於減輕以 75 201127943 下現象的偏光層：入射至胞内的直線偏光被消偏振而產生 散射光。為了充分發揮該作用，較佳為將本發明的偏光膜 配置於上述彩色濾光片層與上述液晶層之間。 本發明的偏光膜可藉由上述方法而直接形成於例如彩 色濾光片基板的表面。另外，亦可使用以下將說明的轉印 材料進行轉印而形成。即，使用本發明的偏光膜的液晶胞 的製造方法的一例可列舉包括以下步驟的方法：自轉印材 料進行轉印而形成上述偏光膜。藉由使用轉印材料來形成 偏光膜’可減少步驟數，利用㈣的方法來製作良好的顯 示特性的胞及顯示裝置。 、以下，對在液晶顯示裝置内、特別是液晶胞内形成上 述偏光膜時有用的轉印材料進行說明。 3.-1轉印材料 本發明中可使㈣轉印材料至少具有支持體及偏光 膜。進而’較佳為於偏光膜上具有至少—層的感光性樹脂 層°感紐樹脂層較於不經過圖案化等的步驟時，亦容 易，印偏光膜’因而有用。另外，例如於支持體與偏光膜 ”具有用以於轉印時吸收對象基板側的凹凸的緩 衝的力予特性控制、或用以賦予凹凸追隨性的層，另 外可配置作為用以控制偏光膜的色素的配向的配向層 ’或亦可具有該兩層。另外，就感光性樹 0^護層。3等的目的而言，亦可於最表面設置可剝離 述的轉卩材料中所用的支持體可為透明亦可為不透 76 201127943 無特別蚊。構成支持_聚合㈣例 、=“例如乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維：、· 乙酸丙酸纖维素、乙酸丁酸纖 ^、 =合物 特ΐ °4 了料妨射檢查光學 透月支持體較佳為透明且雙折射低的材料，就雔拼 射性低的魏而言，較料纖維雜 '=

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Zeonex、Zeonor (以上為日本Ze〇n (股）製造）等。另外， ，可較佳地使用廉價的聚碳酸醋或聚對苯二甲酸乙二醋 等。 一 上述偏光膜是藉由上述利用塗佈的方法而形成於上述 支持體上。另外，亦可於支持體上形成配向膜，並於其上 f由塗佈而形成偏光膜。再者，轉印材料所具有的偏光膜 「需滿足對於偏紐能而言充分的光學雜，例如亦可通 過轉印過程中實施的曝光步驟而使偏紐能表現出或變 化，最終表現出偏光薄膜所需要的偏光性能。 感光性樹脂層： 上述轉印材料較佳為具有感光性樹脂層。上述感光性 樹月曰層疋由感光性樹脂組成物形成，上述感光性樹脂層較 佳為由至少含有（1)鹼溶性樹脂、（2)單體或低聚物及（3) 光聚合起始劑或光聚合起始劑系的樹脂組成物所形成。 (1)驗溶性樹脂 上述鹼溶性樹脂（以下，有時簡稱為「黏合劑」）較传 令ψ·· S· 77 201127943 〜屬 =側鏈上具有紐基或紐鹽基等的極性基的聚合物。 ^子可列舉：日本專利制昭叫·號公報、日本專 ^、a昭5«4327號公報、日本專利特公昭58 12577號 η日本專利特公昭54-25957號公報、日本專利特開昭 -836號公報及日本專利特開昭59_71〇48號公報中記 载的甲基㈣酸共聚物、㈣酸共聚物、依練共聚物、 :稀酸共聚物、順谓二酸躲物、部分8旨化順丁稀二酸 共聚物等。另外，亦可列舉側鏈上具有賴基的纖維素衍 生物，而且除此以外，亦可較佳地使用對具有羥基的聚合 物加成環狀酸酐而成的化合物。另外，特佳的例子可列舉 美國專利第4139391號說明書中記載的（曱基)丙烯酸苄酯 與（甲基)丙埽酸的共聚物、或（甲基)丙烯酸苄酯與（甲基)丙 烯醆與其他單體的多元共聚物。該些具有極性基的黏合劑 聚合物可單獨使用，或亦能以與通常的膜形成性的聚合物 併用的組成物的狀態而使用，相對於感光性樹脂組成物的 總固體成分的含量通常為20 wt%〜50 wt%，較佳為25 wt% 〜45 wt%。 (2)單體或低聚物 上述感光性樹脂層中使用的單體或低聚物較佳為具有 2個以上的乙烯性不飽和雙鍵、藉由光的照射而進行加成 聚合的單體或低聚物。此種單體及低聚物可列舉：於分子 中具有至少一個可進行加成聚合的乙烯性不飽和基、且沸 點於常壓下為l〇〇°C以上的化合物。其例子可列舉：聚乙 二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇單（甲基)丙烯酸醋及（甲 78 201127943 締酸苯氧基乙g旨等的單官能丙馳喊單官能甲義 丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二 m黯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(土甲 ，丙稀酸i旨、三經曱基丙院二丙稀酸§旨、新戊二醇 =丙婦酸醋、季戊四醇四（甲基)丙婦酸醋、季戊四醇三 酸輯、二季戊四醇六（甲基)丙稀酸醋、二季戊四醇 (甲基）丙烯酸酯、己二醇二（甲基)丙烯酸酯、三羥甲美 =三i丙氧基丙基)崎'異三聚氰酸三(_醢氧基乙基） •對丙雜减乙細、甘油三（甲基)丙稀酸 Ϊ氣甲基丙燒或甘油等的多官能醇加成環氧乙烧或 元< 進行（甲基）丙烯酸酯化而成的化合物等的多官 能丙烯酸西旨或多官能甲基丙婦酸醋。 勿寺的夕吕 進而可列舉··日本專利特公昭48_41708號公 昭50-6034號公報及日本專利特開昭51_37193號 稀酸胺基甲酸酯類；日本專利特開昭 專利特本補特公昭49·43191號公報及曰本 為環氧2 3 G 4 9 G號公射域的㈣㈣_旨類；作 稀酸的反應產物的環氧丙細類 的夕g月b丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 $些中’較佳為三羥^基丙炫三（^基)丙稀酸醋、季 二季酸，四_基)丙綱' 201127943 » 該些單體或低聚物可單獨使用，亦可將兩種以上混合 使用’相對於感光性樹脂組成物的總固體成分的含量通常 為 5 wt%〜50 wt%，較佳為 1〇 wt%〜4〇 wt〇/0。 (3)光聚合起始劑或光聚合起始劑系 上述感光性樹脂層中使用的光聚合起始劑或光聚合起 始劑系可列舉：美國專利第2367660號說明書中揭示的鄰 聚縮醛噻唑烧酮基化合物、美國專利第2448828號說明書 中記載的醇酮鰱化合物、美國專利第2722512號說明書中 δ己載的經α-烴取代的芳香族醇嗣化合物、美國專利第 3046127號說明書及美國專利第2951758號說明書中記載 的多核醌化合物、美國專利第3549367號說明書中記載的 三芳基咪唑二聚物與對胺基酮的組合、日本專利特公昭 51-48516號公報中記載的苯並嗔嗤化合物與三鹵甲基-均 三嗪化合物、美國專利第4239850號說明書中記載的三鹵 甲基_三嗪化合物、美國專利第4212976號說明書中記載的 二鹵曱基°惡一0坐化合物等。特佳為三豳甲基-均三嘹、三鹵 曱基嗔二唾及三芳基咪〇坐二聚物。 而且，除此以外，亦可列舉曰本專利特開平η_133600 號公報中記載的「聚合起始劑c」作為合適的例子。 該些光聚合起始劑或光聚合起始劑系可單獨使用，亦 可將兩種以上混合使用，特佳為使用兩種以上。若使用至 少兩種光聚合起始劑，則顯示特性、特別是顯示不均可變 少〇 光聚合起始劑或光聚合起始劑系相對於感光性樹脂組 201127943

成物的總©體成分的含量通常為G 為 lwt%〜15wt%。 20 wt%，較佳 其他層： 較佳為於轉印材料的支持體與偏光 樹脂層’以控制力學特性或凹凸追隨性= 用軸分較佳為日本專利特開平5_72724號 有機尚分子物質，特佳為從由Vicat法（且 _ θ 、 美國材料試驗法ASTMD 1235㈣合 得的軟化點為約80X：町財機高分子㈣巾 SIT稀、聚爾的輯烴，乙婦與乙酸乙稀醋 或其皂化物之_乙烯共聚物，乙烯與丙婦酸醋或其息化 物’聚氯乙稀’氣乙烯與乙酸乙烯酯及其專化物之類 乙稀共聚物’聚偏二氯乙婦、偏二氯乙烯共聚物，聚苯乙 烯，苯乙烯與（甲基）丙烯酸酯或其皂化物之類的苯乙烯共 聚物，聚乙稀基曱苯、乙稀基曱苯與（甲基)丙稀酸醋或& 皂化物之類的乙烯基甲苯共聚物，聚（甲基)丙烯酸酯、（曱 基）丙烯酸丁酯與乙酸乙稀酯等的（甲基）丙烯酸酯共聚 物，乙酸乙烯基共聚物尼龍、共聚合尼龍、N_烷氧基曱基 ^尼龍、N-二甲基胺基化尼龍之類的聚醯胺樹脂等的有機 向分子。 轉印材料中，為了防止多個塗佈層的塗佈時、及塗佈 後的保存時的成分的混合，較佳為設置中間層。該中間層 較佳為使用曰本專利特開平5_72724號公報中作為「分離 層」而記載的具有氧阻斷功能的氧阻斷膜，此時，曝光時 81 201127943 靈敏度提昇’曝光機的時間負荷減小，生產性提高。 阻斷膜較佳為纽$低的透氧性、且分散或溶解於水咬驗 水溶液中，可從公知的物質中適當選擇。該些中，'特佳 聚乙稀醇與聚乙稀基η比洛烧網的組合。 亦可將上職塑性樹脂層或上述+間層兼㈣上述g 向層。特別是上述中間層中可較佳地個的聚乙稀醇及; 乙稀基轉烧酮作為g⑽層亦有效，較佳為使中間芦 向層為一層。 θ/ /於樹脂層上，較佳為設置薄的保護薄膜以保護樹脂^ 不受到儲藏時的污染或損傷。保護薄膜可由與暫時支持貴 相同或類似的材料形成，但必須自樹脂層容易地分離^ 護薄膜材料例如合適的切紙、料煙絲四氟乙稀薄片 偏光膜及感紐樹脂層、及視需要而形成的配向声 熱塑性樹脂層及中間層各層可藉由與上述偏光膜的形^ 法相同的方法來形成亦可同時塗佈兩個以上的層。關方 同時塗佈的方法，於美國專利第2761791號、美^專 肩898號、美國專利第35〇8947號、美國專利第说⑹ 號的各說明書及原崎勇次著的塗佈工學的25 店（聰））中有所記载。 3.-2使用轉印材料的偏光膜的形成方法： 將本發明中所述的轉印材料轉印至基板上的方法並益 ，別限制，只要可於基板上㈣轉印上述偏光膜與感光性 树月曰層，M其方法並無特別限定。例如使用貼合機 (lammator)，利用經加熱及/或加壓的報或平板，將形成 82 201127943 • Λ — 中所述Γ印材料以感光性樹脂層面而 I接或加接、貼附於基板表面側。 :而 7-Π0575 . a 么報、日本專利特開2000·334836號 ^ 她侧號公報中記載的貼合機;:合 =觀點而言，較㈣使用日本專利特開平7_聰75號公 報中錢的方法。其後，可將支賴_ 離而露出的偏光絲面織其他層、例如電極層等藉由剝 作為轉印轉特料的被轉印㈣的基板並無特別限 制。例如可使用透明基板’可列舉於表面具有氧化石夕皮膜 的鈉玻璃板、低膨脹玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃板等的公 知的玻璃板或塑膠薄膜等。另外，被轉印材料亦可為於透 明基板上設有彩色濾光片等的層的材料。另外，被轉印材 料亦可藉由預先實施偶合處理而使與感光性樹脂層的密接 良好。該偶合處理適合使用日本專利特開2〇〇〇_39〇33號公 報記載的方法。另外’基板的膜厚並無特別限定，通常較 佳為 700 μιη〜1200 μιη。 亦可不於偏光膜上設置黏著層，而於被轉印材料上設 置黏著層。 4.顯示裝置 本發明是有關於一種至少具有本發明的偏光膜的顯示 裝置。本發明的顯示裝置例如可為扭轉向列（Twisted

Nematic ’ TN )、超扭轉向列（Super Twisted Nematic，STN)、 垂直配向（Vertical Alignment，VA )、電控雙折射

Sr- 必· 83 201127943 (Electrically Controlled Birefringence，ECB )、共平面切 換（In-Plane Switching，IPS)或光學補充雙折射（0ptical Compensated Birefringence，OCB)模式的透射型、反射型 或半透射型的液晶顯示裝置；及OLED等的任一種。 特佳為將本發明的偏光膜設置於基板的内面側而形成 的（所謂胞内偏光膜）顯示裝置，特佳為將本發明的偏光 膜積層於彩色濾光片基板上而形成的顯示裝置。 [實例] 以下，根據實例對本發明加以更詳細說明，但本發明 不限定於該些實例。以下，「份」是指「重量份」，「％」是 指「wt0/〇」。 再者’以下的實例中’光吸收異方性膜的光學特性相 關的測定是如下般實施。 <二色比> 二色比是利用配置於入射光學系統中的分光光度計對 碘系偏光元件測定光吸收異方性膜的吸光度後，藉由下式 而計算。 二色比（D) =Az/Ay AZ:光吸收異方性膜斜吸收轴方向的偏光的吸光度 Ay.光及收八方I1 生膜對偏光軸方向的偏光的吸光度 [實例1 : -色性色素A_2的合成例] 藉由下述流程來合成下述結構的二色性色素A_2。 A-2 ㈣今 84 201127943 合成流程 1 H2n-〇~

NaN〇2 C02H-^

HCI aq. MeOH h2n^C^-n=n-0_ co2h

NaN〇2

HCI AcOH/EtC02H

Z/n-0-n=sn'-C^_n!=n~0_c〇2h MeOH Λ \ 2 H〇—^ C4H9n MsCI 2 -»--► A-2 DIPEA DIPEA THF 化合物1的合成： 將4_胺基笨甲酸10.0份溶解於2.8 N鹽酸水130 ml 中，將其冰浴冷卻至〇°C，對所得的溶液一邊保持5°C以下 的溫度一邊遂次少量地添加使亞硝酸鈉5.53份溶解於水 20 ml中的溶液。於保持溫度的狀態下攪拌1小時左右， 確認到重氮鹽（diazonium salt)的生成後，一邊保持5°C 以下的溫度一邊逐次少量地滴加至使間甲苯胺16.3份溶 解於甲醇150 ml中並冰浴冷卻至0°C的溶液中。滴加結束 後，將反應液升溫至室溫，利用氳氧化鈉進行中和。對所 析出的產物進行過濾後，利用乙腈進行懸浮清洗，加以乾 燥。乾燥後，獲得13.2份的化合物1。 化合物2的合成： 將化合物1的10.0份溶解於鹽酸16.3 ml、乙酸40 mb 丙酸60 ml的混合酸溶劑中，將其冰浴冷卻至0°C，對所 得的溶液一邊保持5°C以下的溫度一邊逐次少量地添加使 85 . 201127943 ^ 亞石肖酸納2.97份溶解於水10 mi中的溶液。於保持溫度的 狀態下攪拌1小時左右，確認到重氮鹽的生成後，一邊保 持5 C以下的溫度一邊逐次少量地滴加至將n，N-二乙基苯 胺5.84份溶解於甲醇150 ml並冰浴冷卻至〇。〇的溶液中。 滴加結束後，將反應液升溫至室溫，於其中滴加水丨丨6 m j。 利用碳酸氫鈉將反應液中和後，對析出的產物進行過濾， 利用水及甲醇進行清洗，加以乾燥。乾燥後，獲得11〇份 的化合物2。 二色性色素A-2的合成： 將化合物2的1.00份溶解於1〇 ml的四氫吱味 (tetrahydrofuran，THF)中’添加甲磺醯氣〇·28份，將其冷 卻至-5°C。於其中一邊保持0°C以下的溫度一邊逐次少量 地滴加將 0.32份的二異丙基乙基胺 (Diisopropylethylamine，DIPEA)溶解於 2 ml 的 THF 中。 將該反應液·邊保持0C以下的溫度一邊逐次少量地滴加 至將0.36份的4-丁基苯紛及0.32份的DIPEA溶解於5 ml 的THF中的溶液中。將反應液升溫至室溫，添加水2〇 ml 及甲醇20 ml。對所析出的結晶進行過濾，利用甲醇進行 清洗，加以乾燥後，獲得〇,8〇份的A-2。A-2的N-甲基。比 咯烷酮溶劑中的Xmax為522.9 nm。即，其為洋紅色色素。 再者，W-NMR (CDC13)的詳細内容為8 35 (d，2H)， 8.03 (d，2H)，7.89 (d，2H)，7.80 (m，2H), 7.75 (d，lH)，7.25 (d， 2H), 7.12 (d，2H)，6.73 (d，2H)，3.47 (q，4H)，2.82 (s，3H),’ 2.64 (t, 2H), 1.60 (m, 2H), 1.38 (m, 2H), 1.25 (t, 6H), 0.92(^ 86 201127943 3H)。 A-2具有液晶性，於178°C〜244°C的範圍内確認到向 列相。另外，藉由利用偏光顯微鏡的觀察而確認到其為二 色性色素。 [實例2 :二色性色素A_9的合成例] 藉由以下的合成流程來合成下述結構的二色性色素 A-9。 A-9 Z/N-^^~N=N~{3~N=N-{3_H=N_C^~c3H7n h2n_~〇~

NaN〇2 CH〇-* 飞》NH2

h2n， HCI aq. MeOH HCI

^^-CHO 3 3 NaNQ2 ^

Ac0H/aC02H Me〇H 1-½ N-

Dn^〇-n=n-^-n=nO-_

CHO -C3H/ A-9 PTS，曱苯 化合物3的合成：

將4-胺基苯甲醛12.1份溶解於3.5 N鹽酸水85 ml 中，將其冰浴冷卻至〇°C，對所得的溶液一邊保持5°C以下 的溫度一邊逐次少量地添加使亞硝酸鈉7.58份溶解於水 20 ml中的溶液。於保持溫度的狀態下攪拌1小時左右， 確認到重氮鹽的生成後，將不溶物過濾分離，一邊保持5 °C 87 201127943 vr A »r 於曱醇8二1 量地滴加至使間曱笨胺U.8份溶解 ==，冷卻至〇。。的溶液中。滴加結束後， 曱醇進行縣^清二咖加對所析出的產物進行過遽後，利用 合物3。 ‘加从乾燥。乾燥後，獲得15.0份的化 化合物4的合成： 將化合物3的5 51八vva 水M ml的混合酸溶劑^谷^鹽酸5 〇 ml、乙酸28 、 的溶液-邊保持5。(^^；=冰浴冷卻至叱，對所得 石肖酸納L52份溶解於水/Ί一邊逐次少量地添加使亞 過遽分離，-邊保持’將不溶物 5 ^NN - r ^下的溫度一邊逐次少量地滴加 至將Ν，Ν·—乙基本胺2 98份 =Γ二液中，結束後，將反應液升溫= 所析出的產魏行财，_水及甲軸行清ϋΐ以^ 燥。乾燥後，獲得6.30份的化合物4。 Μ力乂乾 二色性色素Α-9的合成： 將化合物4的πκ)份溶解於胸的甲苯中添加4· 丙基本胺G.34份及對甲苯销_媒量，於喊下授摔3 小時。使反f液回到室溫，添加甲醇3〇ml，對所析出的 結晶進行過濾，甲醇進行清洗，賴後，㈣〇 92份 的 A-9 0 nm A-9的N·甲基轉烧酮溶劑中的λΜχ為521 〇 88 201127943 即，其為洋紅色色素。 再者，iH-NMRCCDCb)的詳細内容為 8.53 (s，lH)，8.03 (t,4H), 7.85 (d,2H), 7.80 (m,2H), 7.71 (d,lH), 7.22 (d,2H), 6.72 (d,2H), 3.47 (q,4H), 2.82 (s,3H), 2.61 (t,2H), 1.65 (m，2H)，1.23 (t，6H)，0.96 (t,3H)。 A-9具有液晶性，於168°C〜288°C的範圍内確認到向 列相。另外，藉由利用偏光顯微鏡的觀察而確認到其為二 色性色素。 [實例3 :二色性色素A-26的合成例] 藉由以下的合成流程來合成下述結構的二色性色素 A-26。 3'^3~n=n-O^0'^^~n=n-Cn h2n ff— C〇2H NaNQz -► -►

DIPEA DIP THF 化合物5的合成： 89 201127943f 將4-胺基笨甲酸10 0份溶解於2 8 N鹽酸水13〇 ml 中、，將其冰浴冷卻至，對所得的溶液一邊保持5。〇以下 的溫度一邊逐次少量地添加使亞硝酸鈉 5.53份溶解於水 20 ml巾的溶液。於保持溫度的狀態下授拌1小時左右， 確重氮鹽的生成後，一邊保持穴以下的溫度一邊逐 次少Ϊ地滴加至將Ν，Ν_二乙基苯胺1〇9份溶解於曱醇15〇 ml 了並，浴冷卻至〇〇c的溶液中。滴加結束後，將反應液 升溫至至溫，於其中滴加水116 ml。利用碳酸氫鈉將反應 =中和後，對所析出的產物進行過濾，利用水及曱醇進行 清洗，加以乾燥❶乾燥後，獲得21〇份的化合物5。 化合物6的合成： 將4-胺基吼啶5 〇〇份溶解於85%磷酸水溶液25⑹ 中，將其冰浴冷卻至〇ΐ，對所得的溶液一邊保持5。〇以下 的溫度一邊逐次少量地添加亞硝酸鈉4.03份。於保持溫度 的狀態下攪拌1小時左右，確認到重氮鹽的生成後，一邊 保持30。〇以下的溫度一邊少量地逐次滴加至將鄰甲酚5.74 伤溶解於5.0Ν氫氧化鈉水溶液中並冰浴冷卻至5。〇的溶液 中。於反應液中添加水220 ml，利用鹽酸進行中和，以乙 酸乙酯進行萃取。利用硫酸鈉將萃取液乾燥，濃縮後以乙 猜進行懸浮清洗及乾燥後，獲得3 8〇份的化合物6。 二色性色素A-26的合成： 將化合物5的l.oo份溶解於1〇 ml的THF中，添加甲 碩醯氯0.38份，將其冷卻至_5它。於其中，一邊保持 以下的溫度一邊逐次少量地滴加將043份的DIPEA溶解 201127943 於2ml的THF中的溶液。將該反應液一邊保持0°C以下的 溫度一邊逐次少量地滴加至將〇 72份的化合物6及0.43 份的DIPEA溶解於5 ml的THF中的溶液中。將反應液升 溫至室溫’添加水20 ml及甲醇20 ml。對所析出的結晶進 行過濾，利用甲醇進行清洗，加以乾燥後，獲得0.75份的 A-26。 A-26的N-甲基〇比洛烧酮溶劑中的xmax為478.0 nm。 即’該A-26為黃色色素。 再者，W-NMR (CDC13)的詳細内容為 8.80 (d,2H)，8.32 (d,2H), 7.91 (t,6H), 7.70 (d,2H), 7.37 (d,lH), 6.74 (d,2H), 3.47 (q，4H), 2.37 (s，3H)，1.25 (t，6H)。 A-26具有液晶性’降溫時於^此〜劝此的範圍内確 認到向列相。另外，藉由利用偏光顯微鏡的觀察而確認到 其為二色性色素。 其他化合物例亦可利用與上述相同的方法來合成。 以下’示出化合物例於&甲基轉細溶劑中的

Xmax 與由偏光顯微鏡觀察所得的液晶層變化的行為。 201127943 [表i] 相行為 A-l 524.9 154¾ 230¾ κ ·—»ΡΊ| —*►垂 A-2 522.9 178¾ 274¾ Κ —♦►睡 A-3 523.1 178¾ 219¾ Κ — A-4 524.5 1¾¾ ^300¾ Κ || 1 A-5 5253 κ 237*0^ , 183?^4η3 A-8 5213 18fG 29ί〇 <rl 290¾ A-9 521.0 _ 288^_ ierc , K pi.. Μ -I R N 或分解 A-10 521.0 ISS^e 275¾ κ丨|||丨_…··麵tl麵___丨丨1 ΛτΊΙ 5203 183TC 158t 〜194*C 128TC 197C A-12 521.8 158X； 259Ό K 87*C 250TC A-I3 519,S 129¾ 234TC Κ 5DTC 234*0 92 201127943 [表1]續 3yma£s(mM5LNMP 中〉 相行為 A-14 520.0 158¾ 292t： <r.t 200¾ A-18 517.2 190t -2Z?g 270¾ —•►分解 180G A19 519.4 260t3 272¾ K N I 1T0*C 270¾ 490.1 „ „，trc , K ..孀............N . 1*' 1 t7(TC Ar22 49ΪΛ 152TG 263¾ lie 2S2fC Ar2S 4S8.5 „ 160¾ ^2BffC t 4?6J 265¾ ^0¾ K <P*5pS™·㈣ 襄 5fG 290TC AU 478.0 nm 23Tc 170¾ 20CTC A-2? 478.0 270*0 292¾ κ 一►分解 468.5 131t； 240¾ me 238TC A-29 455.0 togc >3〇m , n 一严N "…丨1麵…丨1 <r.l A-30 436.2 κ 13iP 024¾ 1 [實例4] 於氯仿99重量份中添加1重量份的二色性色素A-2， S.T-- edSr 93 201127943 擾拌溶解後進行過濾’獲得二色性色素組成物塗佈液。繼 而’於形成於玻璃基板上並經摩擦的配向膜上塗佈上述塗 佈液，其後於室溫下進行氯仿自然乾燥，形成膜。配向膜 是使用下述聚乙烯醇。 rr ϊ=〇 一~(CH2CH)--(CH2

I 98 OH 根據所得的膜的對在面内的吸收轴方向上具有振動面 的偏光的吸光度（Αζ)、及對在膜面内的偏光轴方向上具 有振動面的偏光的吸光度（Ay)而求出的二色比（D)為 18。即得知，所得的膜具有光吸收異方性，可作為偏光膜 而發揮功能。 [實例5] 於氯仿99重量份中添加1重量份的二色性色素A 9， 攪拌溶解後進行過濾，獲得二色性色素組成物塗佈液。使 用該塗佈液與實例4同樣地製作膜。 根據所得的膜的對在面内的吸收軸方向上具有振動面 的偏光的吸光度（Αζ)、及對在膜面⑽偏光軸方向具有 振動面的偏光的吸光度（Ay )而求出的二色比（D )為5 8。 即得知’所得的‘膜具有光吸收異綠，可作為偏光膜而發 揮功能。 [實例6] 於氣仿99重量份中添加0.5重量份的二色性色素A 9 94 201127943 =.5—重讀的二色性色素A 26，攪拌溶解後進行過滤， 知一色性色素組成物塗佈液。使用該塗佈液，與實例4 同樣地製作厚度〇.〇5卿〜〇 2哗的膜。 根據所得的膜的對在面内的吸收軸方向上具有振動面 的偏光的吸光度（AZ)、及對在膜面_偏妹方向上具 有振動面的偏光的吸光度（Ay)而求出的二色比（D)為 37。即得知，所得的難有光吸收異雜，可作為偏光膜 而發揮功能。 [實例7] 於氯仿99重量份中添加〇3重量份的二色性色素 Α-9、0·3重量份的二色性色素A_26及〇 4重量份的下述二 色性色素B，攪拌溶解後進行過濾，獲得二色性色素組成 物塗佈液。再者，二色性色素B於NMP中的吸收極大波 長為615.0mn’即，其為藍綠色色素，於2〇9ΐ〜。代的 範圍内具有向列相，另外，藉由利用偏光顯微鏡的觀察而 確認到其為二色性色素。 使用該塗佈液，與實例4同樣地製作膜。根據所得的 膜的對在膜面内的吸收軸方向上具有振動面的偏光的吸光 度（Αζ)、及對在素膜面内的偏光軸方向上具有振動面的 偏光的吸光度（Ay)而求出的二色比（〇)為28。即得知， 所得的膜具有光吸收異方性，可作為偏光膜而發揮功能。 另外，所得的光吸收異方性膜具有黑色的色相，將c 光源用作光源的透射光光譜於xy色度圖上顯示χ==〇 29、 y = 0.32 的值。 tr tiS. 95 201127943

CyHi5n 二色性色素B

Xmax(在NMP中） 相行為 615.0 nm 2091c 2271c , K—N ~^解 [實例8] 於氯仿99重量份中添加0.4重量份的二色性色素a_26 及〇·6重量份的二色性色素B，攪拌溶解後進行過濾，獲 伸一色性色素組成物塗佈液。使用該塗佈液’與實例4同 樣地製作厚度〇·〇5 μιη〜0.2 μιη的膜。 根據所得的膜的對在面内的吸收轴方向上具有振動面 的偏光的吸光度（Αζ)、及對在膜面内的偏光軸方向上具 有振動面的偏光的吸光度（Ay)而求出的二色比（D)為 28。即得知，所得的膜具有光吸收異方性，可作為偏光膜 而發揮功能。

“另外，所得的光吸收異方性膜具有黑色的色相，將C 光源用作光源的透射光光譜於xy色度圖上顯示x=0 32、 y=0.34 的值。 [比較例1] 、a對由日本專利特表2007-536415號公報所記載的含有 液晶材料及二色性色素的域物所形成的财同樣地測定 一色比。膜厚為2 μιη〜8 μιη。結果得知，該比較例用的膜 的-色比為13 ’與本發明的實例相比較非常低。 、 [比較例2] 於氣仿99重量份中添加1重量份的日本專利特開平 11-305036號公報記載的偶氮色素1^。⑷，授摔溶解後進 96 201127943 行過濾，獲得二色性色素組成物塗佈液。使用該塗佈液， 與實例4同樣地製作厚度0.05 μηι〜0.2 μιη的膜。上述色 素雖然具有向列液晶性，但於配向膜上發生結晶化，不顯 示異方性。 °4Η9'^^ν=ν·η(3^ν=ν^〇^〇 曰本專利特開平11-305036號公報記載的偶氮色素No. (6) ^雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以 限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神 和範圍内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之^ 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 、5 【圖式簡單說明】 益。 【主要元件符號說明】 益。 97 蝴.

Claims (1)

1. 201127943 七、申請專利範圍： 1· 一種二色性色素組成物，含有至少一種的下述通式 (1)所表示的具有液晶性的二色性色素： 通式（I) 式中’ Ar1〜Ar4分別表示可具有取代基的芳香族烴 基、芳香族雜環基及環己烷環基；L1及L2分別表示偶氮 基、酿基、亞胺基或伸乙烯基，其中，L1與L2均為偶氮基 的情況不存在。 2.如申請專利範圍第1項所述之二色性色素組成物， 實質上不含有液晶性的非著色材料。 3·如申請專利範圍第1項或第2項所述之二色性色素 組成物’其中上述通式（I)所表示的二色性色素的至少一 種為^述通式（Π)所表示的化合物： R13 R14 R15 通式（II) 式中’ L11及L12分別表示偶氮基、醋基、亞胺基或伸 乙埽基，其中’ L11與L12均為偶氮基的情況不存在；R11 〜R15分別表示氫原子或取代基，Rii與R!3亦可彼此而形 成環；A1表示經取代或未經取代的碳原子或氮原子。 4.如申請專利範圍第3項所述之二色性色素組成物， 含有至少兩種以上的上述通式所表示的具有液晶性 的二色性色素，該兩種以上的二色性色素中的至少一種為 上述通式（II)中L11為偶氮基的化合物。 98 201127943

   5·如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之二 色性色素組成物，其中上述通式（I)所表示的二色性色素 的至少一種為下述通式（III)所表示的化合物： ” 通式（III) 式中，L21表示酯基、亞胺基或伸乙烯基；L22表示偶 氮基、酯基、亞胺基或伸乙烯基；R21〜R25分別表示氣原 子或取代基，R21與R23亦可彼此而形成環；A2表示經取代 或未經取代的碳原子或氮原子。

   6,如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之二 色性色素組成物，其中上述通式（1)所表示的二色性色素 的至少一種為下述通式（IV)所蛊示的化厶物： 通式（IV) 式中，L31表示亞胺基或伸乙烯基；R3i〜R35分別表示 氫原子或取代基，R31與R33亦可彼此而形成環；A3表示經 取代或未經取代的碳原子或氮原子。 7.如申請專利範圍第4項至第6項中任一項所述之二 色性色素組成物，其中Rll、Rl2、r21、R22、R31及r32分 別為碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷基；go、R23 及R33分別為氫原子；rh、r24、R34、Ri5、R25及R35分別 為氮原子、碳原子數1〜6的烷基、或碳原子數1〜6的可 含有多個雜原子的烷氧基；A1、A2及A3為氮原子，或者 99 201127943 經碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷基、可含有多個 雜原子的碳原子數1〜6的烷氧基、氰基或經取代的胺基所 取代的碳原子。 8. 如申請專利範圍第丨項至第7項中任一項所述之二 色性色素組成物，含有至少一種的上述通式（j)所表示的 具有液晶性的二色性色素作為洋紅色色素及/或黃色色素β 9. 如申請專利範圍第8項所述之二色性色素組成物， 含有如申請專利範圍第5項所述之通式（ΠΙ)所表示的化 合物的至少一種作為黃色色素。 10. 如申請專利範圍第8項或第9項所述之二色性色 素組成物，含有如申請專利範圍第6項所述之通式（IV) 所表示的化合物的至少一種作為洋紅色色素。 U.如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之 二色性色素組成物，更含有具有液晶性的二色性偶氮色素 的至少一種作為藍綠色色素。 μ 12. —種偏光膜，其是由如申請專利範圍第丨項至第 11項中任一項所述之二色性色素組成物形成。 13. 如申請專利範圍第12項所述之偏光膜，其是藉由 塗佈而形成。 、曰 14. 如申請專利範圍第13項所述之偏光膜，其令使用 c光源作為光源時的透射光於xy色度圖中滿足〇 28〈χ〈 0.36、0.28<y<〇.36。 15. —種液晶胞，包括一對基板以及配置於該一對基 板間的液晶層、彩色濾、光片層及如申請專利範圍第項至 100 201127943 第14項中任一項所述之偏光膜。 16. 如申請專利範圍第15項所述之液晶胞，其中於上 述彩色濾光片層與上述液晶層之間具有上述偏光膜。 17. —種顯示裝置，包括如申請專利範圍第12項至第 14項中任一項所述之偏光膜。 18. —種液晶顯示裝置，包括如申請專利範圍第15項 或第16項所述之液晶胞。 19· 一種二色性色素，其是以下述通式（111)所表示， 具有液晶性：

   通式（III) 式中，L21表示酯基、亞胺基或伸乙婦基；l22表示偶 氮基、酯基、亞胺基或伸乙烯基；R"〜R15分別表示氫原 子或取代基，R11與R13亦可彼此而形成環；A2表示經取代 或未經取代的碳原子或氮原子。 20. 如申請專利範圍第19項所述之二色性色素，其中 R21及R22分別為碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷 基；R23分別為氫原子；R24及R25分別為氫原子、碳原子 數1〜6的烧基、或破原子數1〜6的可含有多個雜原子的 烷氧基；A2為氮原子，或者經碳原子數1〜6的經取代或 未經取代的烧基、可含有多個雜原子的碳原子數1〜6的院 氧基、氰基或經取代的胺基所取代的碳原子。 21. —種二色性色素，其是以下述通式dv)所表示， 且具有液晶性· a，-. 必. 101 201127943

   通式（IV) 式中，L31表示亞胺基或伸乙烯基；r3i〜r35分別表示 氫原子或取代基，R3i與R33亦可彼此而形成環；A3表示經 取代或未經取代的碳原子或氮原子。 22.如申請專利範圍第21項所述之二色性色素，其中 R及R分別為碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烧 基；R33為氫原子；R34及R35分別為1原子、碳原子數1 〜6的烷基、或碳原子數1〜6的可含有多個雜原子的烷氧 基；A3為氮原子、或者經碳原子數丨〜6的經取代或未經 取代的烷基、可含有多個雜原子的碳原子數1〜6的烷氧 基、氰基或經取代的胺基所取代的碳原子。 102 201127943 四、 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式： Ar1_N=N—Ar2 一 L1 一 Ar3—L2一Ar4 通式（I) 201127943 修正日期:99年12月13日 爲第99128829號中文說明書無劃線修正頁 外，較佳為未經取代。 —上述通式中，Ar2較佳為可具有取代基的芳香族烴其 或芳香族雜環基；更佳為可具有取代基的伸笨基或伸^ 基，進而佳為可具有取代基的伸苯基。 〇 〇 Ar所具有的取代基的例子中，較佳為可具 的烧基（較佳為碳數W20、更佳為碳數丨〜12、特 數1〜8的烷基’例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙芙、 丁基、異丁基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十六烧二、 環4基、環己基等)、可含有多個雜原子的心基 =為兔數1〜2G、更佳為碳數1〜10、特佳為碳數卜 mm氧基、乙氧基、了氧基等，雜原子的 例如為_(崎现咖所表示的低聚伸乙氧基，n ‘二佳為1〜6 ’更佳為1〜3’X表示氫 53=1〜3的絲）、自素原子（例如氟原子、氯原 含右ί_子）、及經基；其中，更佳為絲、及可 :多子的烷氧基。特佳為W為未 本基、或具有烷基的伸苯基。 芳香較佳為可具有取代基的芳香族烴基、 基或伸萃基己賊基’·更佳為可具有取代基的伸苯 有的佳為可具有取代基的伸苯基。所具 佳範圍亦^例子與W所具有的取代基的例子相同，較 芳香中：=可具= 代基的芳香族烴基、 艰已烷％：基，更佳為可具有取代基的苯 13 201127943 修正曰期:99年12月13日 爲第99128829號中文說明書無劃線修正頁 ^萘基或喊基；進而佳為可具有取絲的笨基或吨咬 的乂基7的例子中，較佳為可具有取代基 更佳為石炭數1〜12、特佳為碳 / 舉甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、弟一丁基、正辛基、正癸基正十六烧基、 戊基、環己基等）、烯基（較佳為碳數2〜2〇、 〇 2:12、特佳為碳數2〜8的烯基，例如可列舉 2基、烤丙基、2·丁職、3·戊稀基等）、块 =2〜20、更佳為碳數2〜12、特佳為碳數2〜8的為 H列舉㈣基、3_戊炔基等）、芳基（較佳為碳數6〜 □ 可列广20、特佳為碳數6〜12的芳基，例如 芙、聯乙基苯基、3,5_二(三氣甲基)苯基、萘 土聯本⑽）、錄代絲經取代的胺基（錄為碳數〇 ϋ更佳為碳數G〜1G、特佳為碳數G〜6 _基，例如 可列舉未經取代的胺基、甲基胺基、二甲基胺美、-=、苯胺基等）、可含有多個雜原子的“ ^ Γ更佳為碳數1〜1(>、特佳為碳數1〜6，例如可 如a y乳基、乙氧基、丁氧基等。含有雜原子的烧氧基例 為-((ΧΉπΗΑΟΧ所表示的低聚伸乙氧基，η表示 〇的整數’較佳為卜6，更佳為卜3，χ表示氫原子或 碳數1〜3的院基）、烷氧基幾基（較佳為碳數2〜2〇、更 ”碳數2〜㈣佳為2〜6，例如可列舉甲氧基羰基、 乳基幾基等）、醯氧基（較佳為碳數2〜2q、更佳為碳數 14 2011279431 修正日期:99年12月13日 爲第9^128829號中文說明書自 與非液晶性的聚合性多官能單體的總含量較佳為 50 wt% 以上’特佳為7〇wt%以上。 聚合起始劑： —為了使3有上述自由基聚合性多官能單體的組成物進 行硬化反應’本發明的組成物較佳為含有聚合起始劑。 聚合起始劑可根據光聚合、熱聚合而合適地使用公知 的聚σ起始例如，光聚合起始冑彳的例子巾包括：幾 〇 基化合物（美國專利2367661號、美國專利2367670號的 各說明書記載）、醇峨（美國專利244觀號說明書記 載）、α-烴取代芳香族咖化合物（美國專利號說 明書S己載）、多核醌化合物（美國專利3〇46127號、美國專 利2951758號的各說明書記載）、三芳基咪唑二聚物 (triarylimidazole dimer )與對胺基苯基酮（p_amin〇 phenylketone)的組合（美國專利3549367號說明書記載）、 吖啶（acridine)及吩嗪（phenazine)化合物（日本專利特 開昭60-105667號公報、美國專利423985〇號說明書記載） 〇 及β塞二唾化合物（美國專利4212970號說明書記載）。 光聚合起始劑的使用量較佳為將溶劑除外的總固體成 分的 0.01 wt%〜20 wt%，更佳為 1 wt%〜1〇 wt%。 關於光聚合起始劑的例子、光聚合起始劑的使用量、 及用於聚合的光照射能量的值，亦可分別將日本專利特開 2001-91741號公報的段落[〇〇5〇]〜段落[0051]的記載應用 於本發明中。 本發明的組成物中’除了上述的色素及非液晶性的多 31 201127943 修正日期:99年12月13日 爲第99128829號中文說明書無劃線修正頁 官能單體、聚合起始_外，可調配•併財機溶劑或任竟 的添加劑。添加劑的例子為抗風紋劑，防 = ^己向膜的傾角（光吸收異方性膜/配向膜界面處的液晶^色 素的傾斜角）的添加劑，用以控制空氣界面的傾 子膜/空氣界面處的色素賴斜角）的添加劑，糖類 防，、抗菌及殺菌的至少任一功能的化學劑，非液晶性的 黏口聚合物等。以下，就各添加劑加以說明。 抗風紋劑： 將，明的組成物製備成塗佈液並形成塗佈於表面的 膜時丄亦可於組成物中添加用以防止塗佈時的風 料备抗風紋劑。抗風紋劑通常是使用氣系聚合物。所使用 =聚合物只要不明顯抑制色素的傾角變化或配向，則 並無特別限制。關於可用作抗風紋劑的 於日本專利特開屬_198511號公報、日本專 號、日本專利特開綱_333852號公報、日本專利特門 報中有記載。藉由併用色素與氣系聚： 而』fi 進行顯示品質高的圖像的顯示。進 ί的=彳^改善°為了不抑制液晶性色 素:配向’ W抗風紋為目的而使用的氟系聚合物的添 相對於液晶性色素而通常較佳為 ’、里 圍，f祛兔声窄平乂1主局αι Wt/〇〜10 wt%的範 圍更佳為在〇.5wt%〜1〇wt%的範_ Wt%〜5wt%的範_。 _佳為在0_5 防斥劑： 將本發明的組成物製備成塗佈液並形成塗佈於表面的 32 201127943 修正日期:99年12月13日 爲第—829號中文說明書無劃線修正頁 :時防$於塗佈時的排斥性的材 只要與該液晶聚合物。所使用的聚合物 特別限制。可用作防斥劑的聚合物 _聚合物有記載’特佳 舉：乙酸義*舉纖維素類。纖維素㈣例子可列 Ο 酸丁酸纖維辛。為:基丙基纖維素及乙 為了不抑制色素的配向，以防斥為目的而 吏用的聚合物的添加量相對於液晶性色素而通常較佳為 0.1 wtA 1〇 wt%的範圍，更佳為在〇] wt%〜8 的範 圍内，進而佳為在01评1〇/〇〜5加％的範圍内。 配向膜傾角控制劑： 本發明的組成物中’較佳為添加控制配向膜的傾角的 添加劑、配向膜傾角控制劑。配向膜傾角控制劑的例子中， 包括於分子内具有極性基與非極性基兩方的化合物。分子 内具有極性基與非極性基兩方的化合物的例子中包括： 〇 R〇-〇H、R0-COOH、R0-O-R0、R〇-NH2、R0-NH_R0、R0-SH、 R0-S-R0、R0-CO-R0、r0-COO-R0、R0-CONH_R0、 R0-CONHCO-R0、R〇-S03H、R0-S〇3-R〇、R〇-S02NH-R0、 R°-S02NHS〇2-R° 、R°-C=N-R° 、HO-P(-OR°)2 、 (ho-)2po-or0、p(-or〇)3、ho~p〇(-〇rV (ho-)2po-or〇、 PO(-OR〇)3、R0-NO2& r〇-CN以及該些化合物的有機鹽。 再者，式中，Rg為非極性基，當有多個R°時，各個Rg 可相同亦可不同。此處，有機鹽除了上述化合物的有機 33 201127943 ^ Λ. ^ ^Λ-Λ. Λ 修正日期:99年12月13曰 爲第99128829號中文說明書無劃線 鹽（例如録鹽、缓酸鹽、續酸鹽等）以外，亦可較佳地採 用吼咬顧等。上述分子㈣有極性基與雜性基兩方的 化合物中’較佳為 R〇_〇H、R0_c〇〇H、R〇 〇 R〇、R〇 NH2、 R°-S03H ' HO-P〇(-〇R0)2 λ (H〇.)2p〇>〇r0 . p〇(-〇r〇)3 些化合物的有機鹽。 非極性基R°例如可列舉以下的基作為例子：烷基（較 佳為碳數1〜30的直鏈、分支、環狀的經取代或未經取代 的烷基）、烯基（較佳為碳數丨〜3〇的直鏈、分支、環狀的 經取代或未經取代的烯基）、炔基（較佳為碳數1〜30的直 鏈、分支、環狀的經取代或未經取代的炔基）、芳基（較佳 為碳數6〜30的經取代或未經取代的芳基）、矽烷基（較佳 為碳數3〜3G驗取代絲經取韻♦絲）。該些非極性 基亦可更具有取代基’取代基可列舉以下的基作為較佳 例._素原子、烷基（包括環烷基、雙環烷基）、烯基（包 括環烯基、雙環烯基）、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、 ，基、羧基、烷氧基、芳氧基、矽烷氧基、雜環氧基、醯 氧基、，甲醯氧基、絲基魏基、芳氧紐氧基、胺基 括苯胺基）、醯胺基、胺基羰基胺基、烷氧基羰基胺基、 芳氧基羰基胺基、胺磺醯胺基、烷基磺醯胺基、芳基磺醯 胺基、巯基、烷硫基' 芳硫基、雜環硫基、胺磺醯基、磺 基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺 酿基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、芳基 偶氮基、雜環偶氮基、醯亞胺基、膦基、氧膦基、氧膦基 氧基、氧膦基胺基、矽烷基等。 34 201127943 行過濾’獲得二色性色素組成物塗佈液。使用該塗佈液， 與實例4同樣地製作厚度〇 〇5 μπι〜0.2 μιη的膜。上述色 素雖然具有向列液晶性，但於配向膜上發生結晶化，不顯 示異方性。 ‘ 曰本專利特開平11-305036號公報記載的偶氮色素No.⑹ 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以 限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神 =範圍内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 97 201127943 \J Λ. ^ X 修正日期:99年12月13曰 爲第99128829號φ文剩麵細線修正本 七、申請專利範圍： L 一種二色性色素組成物，含有至少一種的下述通式 (I)所表示的具有液晶性的二色性色素： A「1 一 ΝβΝ-Ar2—L1—Ar3—L2—Ar4 通式（I) 式中’ Ar1〜Ar4分別表示可具有取代基的芳香族烴 基、芳香族雜環基及環己烷環基；Li及L2分別表示偶氮 基、醋基、亞胺基或伸乙烯基，其中，L1與L2均為偶氮基 的情況不存在。 2. 如申請專利範圍第1項所述之二色性色素組成物， 實質上不含有液晶性的非著色材料。 RV N R12 3. 如申請專利範圍第1項所述之二色性色素組成物， 其中上述通式（1)所表示的二色性色素的至少一種為下述 通式II)所表示的化合物： 通式（II) 式中，L11及L·12分別表示偶氮基、酯基、亞胺基或伸 乙烯 其中一’ Lu與Ll2均為偶氮基的情況不存在；r11 、*!.刀，表不氫原子或取代基，r11與Rl3亦可彼此而形 成％，A表不經取代或未經取代的碳原子或氮原子。 4. 如申請專利範圍第3項所述之二色性色素組成物， 二一'^少兩種以上的上述通式（II)所表示的具有液晶性 、一性色素，該兩種以上的二色性色素中的至少一種為 上述通式（II)中Lu為偶氮基的化合物。 98 201127943」 ϋ 99^128829號中文專利範圍無剷線修正本 修3Ε日期:99年12月13日 〇 5·如申請專利範圍第4項所述之二色性色素組成物， 其中上述通式（I)所表*的二色性色素的至少—種為下述 通式^III)所表示的化合物：' 厂VN=N-^K , R25 通式（III) 式中，L21表示酯基、亞胺基或伸乙烯基；L·22表示偶 氮基、醋基、亞胺基或伸乙稀基；R21〜r25分別表示氮原 子或取代基’ R21與R23亦可彼此㈣舰；A2表示經取代 或未經取代的碳原子或氮原子。 6.如申请專利範圍第5項所述之二色性色素組成物， 其中上述通式（I)所表示的二色性色素的至少一種為下述 通式（IV)所表示的化合物： d31 N=N

   〇 通式（IV) 式中，L31表示亞胺基或伸乙烯基；R31〜R35分別表示 氣原子或取代基’ R31與R33亦可彼此而形成環；A3表示經 取代或未經取代的碳原子或氮原子。 如申請專利範圍第6項所述之二色性色素組成物 11 «爽 ^ - 為為 矣- ▲金 其中R 11 R12、R21、R22、R31及R32分別為碳原子數卜6 k i^L· .wi» · τι 13 _ τ» 23 -η —，， 的經取代或未經取代的烷基；R 子；R14、1^24 R23 及 R33 分別為氫原 R34、R15、R25及R35分別為氫原子、碳原 子數1〜6的烷基、或碳原子數1〜6的可含有多個雜原子 的燒氧基；A1、A2及A3為氮原子，或者經碳原子數1二& 99 201127943 爲i 99*ί28829號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:卯年12月13日 的經取代或未經取代的烷基、可含有多個雜原子的碳原子 數1〜6的烷氧基、氰基或經取代的胺基所取代的碳原子。 8.如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之二 色性色素组成物，含有至少一種的上述通式（I)所表示的 具有液晶性的二色性色素作為洋紅色色素及/或黃色色素。 9·如申請專利範圍第8項所述之二色性色素組成物， 含有如申請專利範圍第5項所述之通式（III)所表示的化 合物的至少一種作為黃色色素。 10.如申請專利範圍第8項所述之二色性色素組成 物，含有如申請專利範圍第6項所述之通式（IV)所表示 的化合物的至少一種作為洋紅色色素。 11·如申請專利範圍第8項所述之二色性色素組成 物’更含有具有液晶性的二色性偶氮色素的至少一種作為 藍綠色色素。 12· —種偏光膜，其是由如申請專利範圍第丨項至第 11項中任一項所述之二色性色素組成物形成。 13·如申請專利範圍第12項所述之偏光膜，其是藉由 塗佈而形成。 、14·如申睛專利範圍第13項所述之偏光膜其中使用 C光源作為光源時的透射光於xy色度圖中滿足〇_28<χ< 0.36、0.28<y<〇 36。 15· 一種液晶胞，包括一對基板以及配置於該一對基 板間的液晶層、彩色遽光片層及如巾請專利範圍第12項至 第14項中任—項所述之偏光膜。 100 201127943 爲第99128829號中文專利範圍無劃線修正本 修正日期:99年12月13曰 16_如申請專利範圍第15項所述之液晶胞，其中於上 述彩色濾光片層與上述液晶層之間具有上述偏光膜。 17. —種顯示裝置，包括如申請專利範圍第12項至第 • 14項中任一項所述之偏光膜。 18. —種液晶顯示裝置，包括如申請專利範圍第15項 或第16項所述之液晶胞。 19. 一種二色性色素，其是以下述通式（m)所表示， ^ 具有液晶性：

   通式（III) 式中，L21表示酯基、亞胺基或伸乙烯基；L22表示偶 氮基、醋基、亞胺基或伸乙烯基；Rn〜Ri5分別表示氯原 子或取代基，R11與R13亦可彼此而形成環；A2表示經取代 或未經取代的碳原子或氮原子。 20. 如申請專利範圍第19項所述之二色性色素，其中 〇 r21及r22分別為碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷 基；R23分別為氫原子；R24及R25分別為氫原子、碳原子 數1〜6的烷基、或碳原子數i〜6的可含有多個雜原的 烷氧基；A2為氮原子，或者經碳原子數丨〜6的經取代或 未經取代的烷基、可含有多個雜原子的碳原子數丨〜6的烷 氧基、氰基或經取代的胺基所取代的碳原子。 21. —種二色性色素，其是以下述通式（IV)所表示， 且具有液晶性： 101 201127943 ϋ 99^28829號中文專利範圍無劃線修正本修正曰期:99年12月13日

   通式（IV) 式中’ L31表示亞胺基或伸乙烯基；R31〜:R35分別表示 氫原子或取代基，R31與R33亦可彼此而形成環；A3表示經 取代或未經取代的碳原子或氮原子。 22·如申請專利範圍第21項所述之二色性色素，其中 R31及R32分別為碳原子數1〜6的經取代或未經取代的烷 基；R33為氫原子；R34及R35分別為氫原子、碳原子數1 〜6的烷基、或碳原子數1〜6的可含有多個雜原子的烷氧 基；A3為氮原子、或者經碳原子數1〜6的經取代或未經 取代的烷基、可含有多個雜原子的碳原子數丨〜、的烷氧 基、氰基或經取代的胺基所取代的碳原子。 102