TW201041924A - Two-component polyurethane dispersion foams - Google Patents

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201041924 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種製造聚胺基曱酸酯發泡體之方法，其 中將含有陰離子性聚胺基甲酸酯分散液及陽離子性聚胺基 甲酸酯分散液之組成物起泡床且乾燥。 【先前技術】

二 酉旨 使用自發泡體製成之創傷接觸材料用於治療渗出創傷 係先前技藝。由於其高吸收性及其好的機械性能，通常使用 一異氰酸酯與多元醇之混合物或NCO-官能性聚胺基甲酸 預聚物與水在某些催化劑及亦在(發泡體）添加劑的存^ 下反應所製造之聚胺基甲酸酯發泡體。通常使用芳香族二異 氰酸酯，因為彼等具有最好的可發泡性。已知此等方法的許多; 式，例如在 US 3,978,266、US 3,975,567 及 EP 〇 059 048 中所 然而，前述方法具有彼㈣要使用含有二錢_旨或對^ NCO-官能性蹄物之反紐混合物的缺點，其處置 〔

方便且昂貴，因為例如必财適當的倾措施。H 聚物酸醋或NC0_官能性聚胺基甲酸_ ㈣代法為―種以聚胺基甲酸醋分散 液U基本上不含異氰酸g旨基團）為主之方法 (發泡體体加_存在下劇烈攪拌㈣空ϋ適= 燥及固化之後獲得所謂的機械性聚胺基甲^ 6 於創傷接觸材料，此類發泡體被敘述於^體。關 EP-A 0246723 *，發泡體具有自黏性 5949及 或塗覆於自黏性聚合物的膜上。在 ^添加於其中，

你伙-A 0235949 及 EP-A 3 201041924 0246723中所述之實例另外敘述必須使用聚氮丙啶作為交 聯劑’如吾等目前所知已不再能被接受，因為彼等的養性。 而且，交聯需要使用高烘烤溫度，據報導以100¾至l7〇°C。 US 4,655,210敫述以前述之機械性發泡體用於具有由襯 墊、發泡體及皮膚接觸層所組成之特殊構造的創傷敷料。 而且，依照EP-A 〇 235 949及EP-A 0 246 723中所述之方 法所製造之發泡體具有開口胞(open-cell)僅至最小稃度的 極大缺點，由此其具有的低的生理鹽水吸收度及其亦具有 低的水蒸氣滲透性。 使用立即可用（ready-to-use)的工業製造之似層狀 (sheetlike)創傷接觸材料管理複雜的拓撲創傷或覆蓋特別 深的創傷是非常困難的，因為通常不會達到最適宜的創傷 表面覆蓋，延缓癒合過程。為了對深的創傷達成更好的覆 蓋，ΕΡ-Α-0 171 268提出使用微孔狀聚胺基甲酸_粒代 替密實的創雜料。然而，此尚謂不能提供適宜的創傷 覆蓋。 塗敷適宜地符合於創傷輪廓的（可流動）組成物可排除 似層狀創傷接觸材料ϋ的缺點。“ ’分別使用二酸 酉旨/NCO-官能性聚胺基甲酸醋預聚物或聚胺基甲酸醋分散 液與聚氮丙㈣組合以製備聚胺基甲―發泡體的兩個上 述方法不適合於此’含有_異級§旨相之反應性 物不可以錢錄时膚，即使此冑就 提議(參閱例請㈣咖）。但是如吾等所二= 至使用具有聚氮丙咬作為交聯劑的聚胺基甲㈣分散液， 4 201041924 因為此交聯劑通常具有不被毒物專家認可為安全的性質。 種不以熱引發而快速固結發泡之聚胺基甲酸酯分散 液之方法迄今仍未知，雖然例如藉由無機鹽凝集的聚胺基 甲酸酯膜之製造為工業中廣泛實施的技術。 【發明内容】 本發明因此就其目的提供快速固結之聚胺基甲酸酯發 泡體’特別用於創傷治療，其係使用沒有異氰酸酯基團之 〇 =成物。聚胺基甲酸酯發泡體原則上亦應於周圍條件下獲 知’在該等條件下所形成的聚胺基曱酸酯發泡體應在非常 短的時間内形成適當的機械性質且沒有顯著的反應熱放 出。此外’組成物應適合於直接塗敷於皮膚，例如藉由噴 麗或傾注’俾使創傷可以聚胺基甲酸酯發泡體適宜地覆 蓋。此外，適宜的創傷覆蓋需要在塗敷期間及之後些微的 聚胺基曱酸酯發泡體體積縮減（若有的話）。 如今驚訝地發現特定的陰離子性親水化PU分散液(I) ❹ 與特定的陽離子性親水化pu分散液(π)之組合提供在數秒 内固結之發泡體，沒有可測量的熱放出。 在本發明意義範圍内的聚胺基甲酸酯發泡體創傷接觸 材料為多孔材料，較佳地具有至少一些開口胞含量，其基 本上係由聚胺基曱酸酯所組成且保護創傷對抗病菌及環境 〜響’具有提供無菌覆蓋的意義；經由適合的濕氣滲透性 確保適合的創傷環境，且具有足夠的機械強度。 本發明據此提供一種製造聚胺基甲酸酯發泡體之方 法，其中將藉由混合至少一種水性陰離子性親水化聚胺基 5 201041924 甲酸酯分散液⑴與至少一種陽離子性親水化pu分散液 而獲得的組成物在完全混合(1)與(II)期間或之後起泡沫且 固化。 應瞭解意欲以與發泡體製造有關的固化意謂著内含之 聚合物的固結，尤其以乾燥，亦即抽出水，及/或凝集。此 一固結之發泡體因此亦可為仍（水)微濕，但本身已為固體的 發泡材料。 本發明進一步提供含有兩種分散液⑴與（11)之組成 物，由下列方法可獲得的聚胺基甲酸酯發泡體及其用途， 特別作為創傷接觸材料的其用途。 優先選擇使用具有以每100公克固體樹脂計2至5〇〇 毫§置之-COO或-SO3或-PO32基團含量的陰離子性親水 化聚胺基曱酸酯分散液(I)及具有以每100公克固體樹脂計 2至500毫當量之四級銨基團含量的陽離子性親水化聚胺 基甲酸酯分散液(II)所製備之組成物。 除了分散液⑴及(II)之外’本發明必要之組成物可進一 步包含輔助及附屬材料(III)。 在本發明必要之組成物中的水性陰離子性親水化聚胺 基曱酸酯分散液⑴可藉由下列者而獲得： A)由下列者製造之異氰酸酯官能性預聚物 A1)有機聚異氰酸酯 A2)聚合性多元醇，其具有數量平均分子量在從4〇〇至 8000公克/莫耳之範圍内’較佳在從4〇〇至6000公克 /莫耳之範圍内，而更佳在從600至3000公克/莫耳之 201041924 範圍内的，及0H官能度在從1.5至6之範圍内，較 仫在從1.8至3之範圍内，而更佳在從19至21之範 圍内，及 八3)視$要之基官能性化合物，其具有分子量在從 至399公克/莫耳之範圍内，及 Α4)視需要之異驗酯反應性陰離子性或潛在陰離子性 及/或視需要之非離子性親水化劑， 〇 Β)其游離NCO基團，接著與下列者藉由鍵伸長而完全或部 分反應： Β1)視舄要與|女基官能性化合物，其具有分子量在從％ 至400公克/莫耳之範圍内，及 Β2)視品要與異氰酸酯反應性，較佳為胺基官能性、陰離 子性或潛在陰離子性親水化劑， 亚將預聚物在步驟Β)之前、期間或之後分散於水中 ，任何 存在的潛在陰離子性基團藉由與中和劑的部分或完全反應 Q 而轉換成陰離子性形式。 為了達成陰離子性親水化作用，Α4)及/或Β2)應利用親 水化劑，其具有至少一種NCO-反應性基團，諸如胺基、羥 基或騎基，且另外具有_C00-或_s〇3-4_p〇32-作為陰離子性 基團或以彼等的完全或部分質子化酸形式作為潛在陰 性基團。 θ 較佳的水性陰離子性聚胺基甲酸酯分散液⑴具有低程 度的陰離子性親水基團，較佳為以每1〇〇公克固體樹脂計 從2至200毫當量，而更佳為從少於1〇至1〇〇亳當量。 7 201041924 為了達成好的沉降穩定性，聚胺基曱酸酯分散液⑴之 數量平均粒度較佳為少於750奈米，而更佳為少於500奈 米，如以雷射相關光譜法所測定。 組份A1)化合物之NCO基團對紐份A2)至A4)化合物 之NCO-反應性基團（諸如胺基、經基或魏基）之比係在從 1.05至3.5之範圍内，較佳在從1_2至3.0之範圍内，而更 佳在從1.3至2.5之範圍内，以製備NCO-官能的預聚物。 在階段B)中的胺基官能性化合物係以使得該等化合物 的異氰酸酯反應性胺基對預聚物的游離異氰酸酯基團之當f) 量比係在從40至150%之範圍内的此一量使用，較佳在從 50至125%，而更佳在從60至100%之範圍内。 適合於組份A1)之聚異氰酸酯包括熟知的芳香族、芳脂 族、脂族或環脂族聚異氰酸酯，其NCO官能性^2。 此等適合的聚異氰酸酯之實例為1,4-伸丁基二異氰酸 酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、異佛酮二異氰酸酯 (IPDI)、2,2,4-及/或2,4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯、異 構性雙(4，4，-異氰酸根合環己基）曱烷或該等以任何所欲異U 構物含量的混合物、1,4-伸環己基二異氰酸酯、1，4-伸苯基 二異氰酸酯、2,4-及/或2,6-伸甲苯基二異氰酸酯、1，5_伸萘 基二異氰酸酯、2,2，-及/或2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異 氰酸酯、1，3-及/或1，4-雙-(2-異氰酸根合丙-2-基）苯 (TMXDI)、1，3-雙-(異氰酸根合甲基）苯(XDI)及亦為具有 C1-C8-院基之2,6-二異氰酸根合己酸烧醋（離胺酸二異氰酸 酯）〇

S 201041924 不僅是前述的聚異氰酸酯，亦有可能按比例使用脲二 酮、異氰尿酸酯（isocyanurate)、胺基甲酸醋、脲甲酸酯、 縮二腺、亞胺基畤二σ井二_及/或$二Π井三酮結構之改質二 異氰酸酯，及亦使用具有以每分子計超過2個NCO基團之 非改質聚異氰酸酯’諸如4-異氰酸根合甲基_1，8_辛烷二異 氰酸酯（壬烷三異氰酸酯）或三苯基曱烷4,4，，4，，-三異氰酸 醋。 較佳地，前述種類之聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物 具有專屬經脂族及/或環脂族附著之異氰酸酯基團，且對混 合物而言具有平均NCO官能度在從2至4之範圍内，較佳 在從2至2.6之範圍内，而更佳在從2至2.4之範圍内。 對Α1)而言，特別佳的是利用1，6-六亞甲基二異氰酸 酯、異佛酮二異氰酸酯、異構性雙(4,4’_異氰酸根合環己基) 曱烷及亦為其混合物。 Α2)利用具有數量平均分子量Μη在從400至8000公 克/莫耳之範圍内的聚合性多元醇，較佳在從400至6〇〇〇 公克/莫耳之範圍内，而更佳在從600至3000公克/莫耳之 範圍内。該等較佳地具有〇Η官能度在從1.5至6之範圍 内，更佳在從I.8至3之範圍内，最佳在從1.9至2.1之範 圍内。 此等聚合性多元醇為熟知的聚胺基曱酸酯塗布科技之 聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚胺基曱酸酯多元醇、 聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、 聚胺基曱酸酯聚丙烯酸酯多元醇、聚胺基曱酸酯聚酯多元 9 201041924 醇、聚胺基甲酸酯聚醚多元醇、聚胺基甲酸酯聚碳酸酯多 元醇及聚酯聚碳酸酯多元醇。該等可個別或彼此以任何所 欲之混合物用於A2)中。 此等聚酯多元醇為由二-及亦視需要之三-及四元醇與 二-及亦視需要之三-及四羧酸或羥基羧酸或内g旨所形成之 熟知的聚縮合物。亦有可能使用低級醇的對應之聚緩酸軒 或對應之聚羧酸酯代替游離聚羧酸來製備聚賴。 適合的二元醇之實例為乙二醇、丁二醇、-7 ^ 一 ^ 一乙二醇、 三乙二醇、聚伸烷二醇(諸如聚乙二醇），亦為 1，厶、内二醇、 1，3_丙二醇、以丁二醇、丁二醇、i，6-己二醇和異：勿、 新戊二醇或新戊二醇羥基三曱基乙酯，其中以 和異構物、新戊二醇及新戊二醇經基三曱基己妒_ S醇 該等以外，亦有可能使用多元醇，諸如三羥甲^ 乂 。除 油、赤藻糖醇、新戊四醇、三羥曱基苯或參羥烷三甘 酸酯。 基異氰尿 、對苯二甲 缓酸、己二 '順丁烯二 甲基丁二 亦可使用對

有用的二羧酸包括苯二甲酸、間苯二甲賤 酸、四氫苯二甲酸、六氫苯二曱酸、環己垸二 酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯苯二甲峻 酸、反丁烯二酸、伊康酸、丙二酸、辛二酸、 酸、3,3-二乙基戊二酸及/或2,2-二曱基琥珀酸。 應之酐作為酸來源。 則亦可另外使 。以己二酸、 用 當欲酯化之多元醇的平均官能度>2時， 單綾酸，諸如笨甲酸及己烷羧酸。 較佳的酸為前述種類之脂族或芳香族酸 201041924 間苯二甲酸及若適當之偏苯三甲酸特別佳。 用作為製備具有末端經基之聚醋多元醇的反應參與者 之羥基羧酸包括例如羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸酸、羥 基硬脂酸及類似物。適合的内酯包括己内酯、丁内酯及同 系物。以己内s旨較佳。 A2)可同樣地利用含經基之聚碳酸酯，較佳為具有數量 平均分子量Μη在從400至8000公克/莫耳之範圍内的聚竣 酸酯二元醇，而較佳在從600至3000公克/莫耳之範園内。 該等係藉由碳酸衍生物(諸如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光 氣)與多元醇(較佳為二元醇）的反應而獲得。 此等二元醇之實例為乙二醇、丨，2_丙二醇、丙二醇、 1，3-丁一醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、ι，8-辛二醇、新戍/ 醇、Μ-雙羥曱基環己烷、2-曱基-1，3-丙二醇、2,2,4-三甲基 -1，3-戊二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、 雙酚Α及前述種類的經内酯改質之二元醇。 聚碳酸酯二元醇較佳地含有40重量％至1〇〇重量％之 己一醇’優先選擇為1，6-己二醇及/或己二醇衍生物。此專 己一醇竹生物係以己一醇為主且具有i旨或喊基團以及末端 OH基團。此等衍生物係藉由己二醇與過量己内酯的反應或 藉由己二醇與其本身的醚化以形成二_或三己二醇而獲得。 代替或除了純聚碳酸醋二元醇以外，聚鱗-聚破酸醋二 元醇亦可用於A 2)中。含羥基之聚碳酸酯較佳地具有直線構 造。 A2)可同樣地利用聚醚多元醇。有用的聚醚多元醇包栝 201041924 例如熟知的聚胺基甲酸酯化學聚伸丁二醇聚醚，如藉由陽 離子性開環方式的四氫呋喃聚合而獲得。 有用的聚醚多元醇同樣地包括由氧化苯乙烯、環氧乙 烷、環氧丙烷、環氧丁烷及/或表氣醇於二_或多官能性起始 物分子上之熟知的加成產物。以至少按比例加成於二_或多 官能性起始物分子上的環氧乙烷為主之聚醚多元醇亦可用 作為組份A4)(非離子性親水化劑）。 有用的起始物分子包括所有先前技藝化合物，例如 水、丁基二甘醇、甘油、二乙二醇、三㈣基丙烧、丙二〇 醇、山梨醇、乙二胺、三乙醇胺、丁二醇。較佳的起始 物分子為水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、：乙二醇及了 聚胺基曱㈣分散液⑴之特別的具體例含有聚碳酸醋 多兀醇與聚伸丁-衫元醇之混合物作為組份 合物中的聚碳_多辑之比例係在㈣重量 I) 在從10 4里/6至2G重1%之範圍内。優 二醇多元醇具有50重量％至刚重量％之比例及以=石山= 醋多兀醇具有0重量％至5〇重量％之比例 a厌 以聚伸丁二醇多元醇具有75重量％至刚重^優先選擇 以聚碳酸酯多元醇具有〇重量％ 〇之比例及 標之先決條件係聚碳_與聚伸各目 比總和為賴，且由聚碳酸醋及聚伸丁 ”百分 和計算的組卿比例為至少5〇重量“ 12 201041924 % ’而更佳為至少70重量％。 組份A3)之化合物具有分子量在從62至400公克/莫耳 之範圍内。 A3)可利用至多20個碳原子之特定的分子量範圍之多 元醇，諸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丨，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、環己二醇、丨，4·環己烷 二曱醇、1，6-己二醇、新戊二醇、氫醌二羥基乙醚、雙酚 A(2,2-雙(4-羥苯基）丙烷）、氫化雙酚A(2,2-雙(4_羥基環己基) 丙烷）、三羥曱基丙烷、甘油、新戊四醇及亦為其與每一或 彼此之任何所欲混合物。 特定的分子量範圍之酯二元醇亦適合’諸如（X-羥丁基 -ε-輕基己酸醋、ω-經己基-γ-經基丁酸醋、β-經乙基己二酉旨 或雙(β-羥乙基)對苯二曱酸酯。 A 3)可進一步利用單官能性異氰酸酯反應性含羥基之 化合物。此等單官能性化合物之實例為乙醇、正丁醇、乙 二醇單丁醚、二乙二醇單曱醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇 單丁醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、三丙二醇單曱 醚、二丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單丁醚、 三丙二醇單丁醚、2-乙基己醇、1_辛醇、ι_十二醇、十六 醇。用於組份A3)之較佳化合物為丨,6_己二醇、丨，4_丁二醇、 新戊二醇及三羥甲基丙烷。 用於組份A4)之陰離子性或潛在陰離子性親水化化合 物為具有至少一個異氰酸酯反應性基團（諸如羥基)及亦具 有至少一個官能度(諸如_C00 M+、_s〇3-M+、 13 201041924 中Μ為例如金屬陽離子、H+、NH，、NHR3+，其中R在各 出現％合為CrCn-烷基、cvcv環烷基及/或Cr_C4_羥烷基） 之任何化合物，其官能度在與水性介質交互作用時進入pH 相依之解離平衡且由此可具有負或中性電荷。有用的陰離 子性或潛在陰離子性親水化化合物包括單_和二羥基羧 酸、單-和二羥基磺酸及亦為單_和二羥基膦酸及其鹽類。此 4陰離子性或潛在陰離子性親水化劑之實例為二經甲基丙 酸、二羥曱基丁酸、羥基三曱基乙酸、蘋果酸、檸檬酸、 乙醇酸、乳酸及由2-丁二醇與NaHS03所形成且敘述於❹ DE-A 2 446 440的第5至9頁之式;[至I]tI之丙氧基化加成 物。用於組份A4)之較佳的陰離子性或潛在陰離子性親水化 劑為具有羧酸酯或羧基及/或磺酸酯基團的該等前述種類 者。 特別佳的陰離子性或潛在陰離子性親水化劑為該等含 有羧酸酯或羧基作為離子性或潛在離子性基團者，諸如二 羥曱基丙酸、二羥曱基丁酸及羥基三曱基乙酸和其鹽類。 用於組份A4)之有用的非離子性親水化化合物包括例 如含有至少一個羥基或胺基，較佳為至少一個羥基之聚氧 伸燒醚。 實例為单經基官能性聚環氧烧聚_醇，其含有以每分 子計平均5至70個，而較佳為7至55個環氧乙烷單元， 且以習知的方式藉由適合的起始物分子之烧氧化而獲得 (例如，在 Ullmanns EncyclopSdie der technischen Chemie， 4th edition, volume 19, Verlag Chemie, Weinheim pages 14 201041924 31-38)。 。亥等為純的聚環氧乙烷醚或混合的聚環氧烷醚，其含 有以所有存麵軌料元域科至少3〇莫耳％，而較 佳為f少40莫耳％之環氧乙烷單元。 月ί述種類之較佳的聚環氧乙燒謎為具有至謂莫耳 %之環氧㈣單元及〇至6()莫耳％之環氧丙鮮元之單官 能性混合的聚環氧烷聚醚。 〇—用於組份Α4)之較佳的非離子性親水化化合物為該等 月IJ述種4貝者’其為藉由環氧烧以區塊加成於適合的起始物 上而製備之嵌段(共）聚合物。 用於此等非離子性親水化劑之有用的起始物分子包括 飽和單醇，諸如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、 異丁醇、第二丁醇、異構物戊醇、己醇、辛醇和壬醇、正 癸醇、正十二醇、正十四醇、正十六醇、正十八醇、環 醇、異構性曱基環己醇或經甲基環己烧、3_乙基-3_ S丁環或四氫糠醇；二乙二醇單烧醚，例如二乙二^ 以 I不飽和醇’例如稀丙醇、u•二曱基糾醇或油醇.= 香族醇’例如紛、異構性甲盼或甲氧基盼；芳脂族醇， 如苯甲醇、菌香醇或桂皮醇；二級單胺，例如二甲胺」 乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、雙(2_乙基己基)胺 甲基環己基胺、N-乙基環己基胺或二環己基胺；及亦為雜 環二級胺，諸如嗎琳、鱗咬、娘咬或坐。較佳如 始物分子為前述種類之飽和單醇。特別優先選擇使用 二醇單丁醚或正丁醇作為起始物分子。 15 201041924 用於烷氧基化反應之有用的環氧烷特別為環氧乙烷及 環氧丙烷，其可以任何所欲順序或另外於摻合物中用於烷 氧基化反應中。 參且伤B1)可利用_-或多胺，例如1，2_乙二胺、ι，2-二胺 基丙烷、1，3-二胺基丙烷、ι，4-二胺基丁烷、16—二胺基己 烷、異佛酮二胺、2,2,4-與2,4,4-三曱基六亞曱基二胺之異 構性混合物、2-曱基五亞曱二胺、二伸乙三胺、三胺基壬 烧、1,3-¾基一胺、1，4-茬基二胺、α，α α，，α，_四曱基],3_和 -1,4-茬基二胺及4,4-二胺基二環己基甲烧及/或二曱基乙二 胺。亦有可能(但較不佳)使用肼及亦使用醯肼，諸如 己二酿 肼。 組份Β1)可進一步利用不僅是一級胺基而且亦具有二 級胺基之化合物或不僅是胺基（一級或二級）而且亦具有〇Η 基團之化合物。其實例為一級/二級胺，諸如二乙醇胺、3_ 胺基-1-曱胺基丙烷、3-胺基-1-乙胺基丙烷、胺基_1•環己 胺基丙烷、3-胺基·1-曱胺基丁烷；烷醇胺，諸如Ν-胺乙基 乙醇胺、乙醇胺、3-胺基丙醇、新戊醇胺。 組份Β1)可進一步利用單官能性異氰酸酯反應性胺化 合物’例如曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬 脂胺、異壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、 Ν-曱胺基丙胺、二乙基（甲基)胺基丙胺、嗎啉、哌啶或其適 合的經取代之衍生物，由二-一級胺與單羧酸所形成之醯胺 -胺、二-一級胺之monoketime、一級/三級胺（如Ν，Ν-二曱 胺基丙胺）。 16 201041924 用於組份B1)之較佳的化合物為乙二胺、丨,4_二胺 基丁烷及異佛酮二胺。特別優先選擇使用前述組份B1)之二 胺的混合物’特別為1，2-乙二胺與異佛_二胺之混合物 及亦為1，4,-二胺基丁烷與異佛爾酮二胺之混合物。 用於組份B2)之陰離子性或潛在陰離子性親水化化合 物為具有至少一個異氰酸酯反應性基團（較佳為胺基)及亦 至少一個吕月&度（诸如-COO Μ、-S〇3-M+、-p〇(〇-m+)2(其中 ❹ M+為例如金屬陽離子、h+、NH4+、NHR3+，其中R在各出 現場合為crc1；2-烧基、〇：5-(：6_環烧基及/或C2_C4_經烧基） 之任何化合物，其官能度在與水性介質交互作用時進入pH 相依之解離平衡且由此可具有負或中性電荷。 有用的陰離子性或潛在陰離子性親水化化合物為單_ 和二胺基羧酸、單-和二胺基磺酸及亦為單-和二胺基膦酸及 其鹽類。此等陰離子性或潛在陰離子性親水化劑之實例為 N-(2-胺乙基)-β-丙胺酸、2-(2-胺乙基胺基）乙烧續酸、乙二 胺丙基磺酸、乙二胺丁基磺酸、1，2-或1，3-丙二胺-β-乙基磺 酸、甘胺酸、丙胺酸、牛磺酸、離胺酸、3,5-二胺基苯曱酸 及由IPDA與丙烯酸之加成產物(ΕΡ-Α 0 916 647，實例1)。 進一步有可能使用來自WO-A01/88006之環己胺基丙烷磺 酸(C A P S)作為陰離子性或潛在陰離子性親水化劑。 用於組份B2)之較佳的陰離子性或潛在陰離子性親水 化劑為該等具有羧酸酯或羧基及/或磺酸酯基團之前述種類 者，諸如N-(2-胺乙基)-β-丙胺酸之鹽、2-(2·胺乙基胺基）乙 烷磺酸之鹽或IPDA與丙烯酸之加成產物之鹽(ΕΡ-Α 0 916 17 201041924 647,實例 1)。 亦可使用陰離子性或潛在陰離子性親水化劑與非離子 性親水化劑之現合物。 用於製造特定的聚胺基曱酸醋分散液之較佳的具體例 係利用具有下列量之組份入丨)至八4)及B1)至B2)，各個量 總是加總到至多100重量％ : 5重量％至40重量％之組份A1)， 55重量％至90重量％之組份A2)， 0重量％至20重量％之組份A3)與B1)之總和， 0.1重量％至25重量％之組份人4)與B2)之總和，使用來自 A4)及/或B2)之0.1重量％至1〇重量％之陰離子性或潛在 陰離子性親水化劑’上述量係以組份A1)至A4)與B1)至B2) 之總量為基準計。 用於製造特定的聚胺基甲酸酯分散液之特別佳的具體 例係利用具有下列量之組份A1)至A4)及B1)至B2)，各個 量總是加總到至多1〇〇重量％ : 5重量％至35重量％之組份A1)， 60重量％至90重量％之組份A2)， 0.5重量％至15重量％之組份A3)與B1)之總和， 0.5重量％至15重量％之組份A4)與B2)之總和，使用來自 A4)及/或B2)之〇.5重量％至7重量％之陰離子性或潛在陰 離子性親水化劑’上述量係以組份A1)至A4)與B1)至B2) 之總量為基準計° 用於製造特定的聚胺基曱酸酯分散液用之最特別佳的 18 201041924 具體實例係使用下列量之組份A1)至A4)及B1)至B2)，各 個量總是加總到至多1〇〇重量％ : 10重量％至30重量％之組份A1)， 65重量％至85重量％之組份A2)， 0.5重量％至14重量％之組份A3)與Bi)之總和， 1重量％至10重量％之組份A4)與B2)之總和，使用來 自A4)及/或B2)之1重量％至5重量％之陰離子性或潛在 陰離子性親水化劑，且使用丨重量％至5重量％，較佳為 少於1.0重量％，而更佳為少於〇.5重量％之比例，而最佳 為沒有非離子性親水性建構嵌段，上述量係以組份A1)至 A4)與B1)至B2)之總量為基準計。 陰離子性親水化之聚胺基曱酸酯分散液⑴之製造可在 -或多個階段巾於均勻相巾進行’或在多階段反應的例子 =，部分於分散相中進行。在從A1)至A4)進行完全或部分 複加成之後，進行分散、乳化或溶解步驟。若適當時，此 隨後於分散相中進行進一步複加成或修改。 可使用任何先前技藝方法，實例為預聚物混合法、丙 酮法或熔融分散法。以丙酮法為較佳。 以丙酮法製造典型地包含將組份A2)至A4)及聚異氰 =酉曰組伤A1)作為初進料完全或部分引入，以製造異氰酸酯 ^能性聚胺基甲酸酯預聚物，且視需要以水可互溶但對異 氰，酯為惰性的溶劑稀釋，並加熱至溫度在從50至120T： 之範圍内。異氰酸酯加成反應可使用在聚胺基曱酸酯化學 中已知的觸媒加速。 201041924 有用的溶劑包括習知的脂族酮基官能性溶劑，諸如丙 酮、2-丁酮’其不只可在製造法開始時，亦可在稍後添加， 可視需要部分添加。以丙綱及2-丁酮為較佳。 可另外使用其它的溶劑，諸如二曱苯、曱苯、環己烷、 乙酸丁S曰、乙酸曱氧基丙酿、N-甲基η比洛咬g同、乙基π比 咯啶酮、具有醚或酯單元之溶劑’且可完全或部分蒸餾出， 或在N-曱基吡咯啶酮、N-6基吡咯啶酮的例子中，可完全 保留於分散液中。但是優先選擇不使用除了所述之脂族酮 基官能性溶劑以外的任何其它溶劑。 ❹ 隨後將添加未在反應開始時添加的任何組份A1)至 A4) 〇 在從A1)至A4)製造聚胺基曱酸酯預聚物時，異氰酸醋 基團對異氰酸酯反應性基團之物質比值係在從1.05至3.5 之章έ»圍内’較佳在從1.2至3.0之範圍内，而更佳在從13 至2.5之範圍内。 組份Α1)至Α4)形成預聚物的反應係部分或完全達 成，但較佳為完全。含有游離異氰酸酯基團之聚胺基甲酸❹ 酯預聚物係以此無溶劑或於溶劑中的方式獲得。 使潛在陰離子性基團達成部分或完全轉換成陰離子性 基團的中和步驟係利用鹼，諸如三級胺，例如在每個烷基 中具有1至12個碳原子，而較佳為丨至6個碳原子，而更 好為2至3個碳原子之孕烷基胺，或鹼金屬鹼，諸如對應 之氫氧化物。 其實例為三甲胺、三乙胺、曱基二乙胺、三丙胺、ν_ 20 201041924 曱基嗎啉、甲基二異丙胺、乙基二異丙胺及二異丙基乙胺。 烷基亦可攜帶例如羥基，如在二烷基單烷醇…烷基二烷醇 -及二烷醇胺的例子中。若適當時，有用的中和劑進—步包 括無機鹼，諸如氨水溶液、氫氧化鈉或氫氧化鉀。 優先選擇為氨、三乙胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺或 二異丙基乙胺，且亦為氫氧化鈉及與氫氧化鉀，特別優先 選擇為鼠氧化納及氮氧化卸。 鹼物質的使用量係介於50與125莫耳％之間，較佳為 70與1〇〇莫耳％之間的欲中和之酸基團物質量。中和作用 亦可藉由將中和劑包括於分散液的水中而與分散步驟同時 達成。 若此尚未完成或僅至某種程度，隨後在進一步的方法 步驟中’將所獲得的預聚物以脂族酮（諸如丙酮或2_丁酮） 的幫助而溶解。 在階段B)的鏈伸長中，將ΝΗ2·及/或NH-官能性組分 與預聚物的仍保留之異氰酸酯基團部分或完全反應。較佳 地’鏈伸長/終止係在分散於水中之前進行。 鏈終止典型地使用具有異氰酸酯反應性基團之胺Β1) 進行，諸如曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬 脂胺、異壬氧基丙胺、二曱胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、 Ν-甲胺基丙胺、二乙基（甲基)胺基丙胺、嗎琳、派咬或其適 合的經取代之衍生物，由二-一級胺與單羧酸所形成之醯胺 -胺、二-一級胺之monoketime、一級/三級胺（如ν，Ν-二曱 胺基丙胺）。 21 201041924 當部分或完全鏈伸長係使用具有Nh24 NH基團之符 合B2)定義之陰離子性或潛在陰離子性親水化劑進行時，則 預聚物之鏈伸長較佳地在分散之前進行。 胺組份B〗)及B 2)在本發明方法令可視需要以水或溶劑 稀釋之形式，以個別或呈混合物，以任何原則上可能的添 加順序使用。 當使用水或有機溶劑作為稀釋劑時，則在B)中所使用 之鏈伸長組份的稀釋劑含量較佳在從7〇重量％至95重量 %之範圍内。 分散較佳地在鏈伸長之後進行。關於分散，將溶解及 鍵伸長之聚胺基甲酸酯聚合物引入分散水中，若適當時， 藉由實質剪力（諸如劇烈攪拌），或相反地將分散水攪拌至鏈 伸長之聚胺基曱酸酯聚合物溶液中。較佳的是添加水至溶 解之鏈伸長的聚胺基曱酸酯聚合物中。 +分散步驟之後仍存在於分散液中的溶劑接著典型地以 热館移除。同樣有可能在分散步驟期間移除。 在聚胺基曱酸酯分散液(I)中的有機溶劑殘餘水平典型 地以正個分散液為基準計少於1.0重量％ ’而較佳為少於 0.5重量％。 、 本發明必要之聚胺基曱酸酯分散液⑴的PH典型地小 於9.0，較佳為小於8 5，更佳為小於8·〇，而最佳在從6 〇 至7.5之範圍内。 聚胺基曱酸酯分散液(I)之固體含量較佳在從35重量％ 至7〇重量％之範圍内，更佳在從40重量％至65重量％之 22 201041924 範圍内，甚至更佳在從45 6〇重量％之範圍内， 而特別在從45重量％至55重量％之範圍内。 在粒子表面上的陰離子性或潛在陰離子性基團的量 (經由酸-鹼滴定所測量）通常係以每1〇〇公克固體計從2至 5〇〇耄莫耳之範圍内，而較佳在從30至400毫莫耳之範圍 内0 聚胺基甲酸酯分散液(I)可為非官能性，或可經由羥基 或胺基而呈官能化狀態。另外，在不佳的具體例中，分散 液⑴亦可具有封閉的異氰酸酷基團形式之反應性基團，例 如在DE-A 19 856 412中所述。 在本發明必要之組成物中的水性陽離子性或潛在陽離 子性親水化聚胺基曱酸酯分散液(II)可藉由下列者而獲得： C) 由下列者製造之異氰酸酯官能性預聚物 C1)有機聚異氰酸酯，如A1中所述）， C2)聚合性多元醇，如A2中所述）， C3)視需要之羥基官能性化合物，如A3中所述），及 C4)視需要之異氰酸酯反應性化合物，其含有陽離子性基 團或可轉換成陽離子性基團之單元及/或視需要含有 如A4中所述之非離子性親水化化合物， D) 其游離NCO基團’接著與下列者藉由鏈伸長而完全或部 分反應· D1)視需要與B1)中所述之胺基官能性化合物’及 D2)視需要與異氣酸醋反應性’較佳為胺基官能性、陽離 子性或潛在陽離子性親水化劑’ 23 201041924 並將預聚物在步驟D)之前、期間或之後分散於水中，任何 存在的潛在離子性基團藉由與中和劑的部分或完全反應而 轉換成離子性形式。 較佳的水性陽離子性聚胺基曱酸酯分散液(Π)具有低 程度的親水性陽離子基團，較佳為以每1〇〇公克固體樹脂 計從2至200毫當量，而更佳為從10至1〇〇毫當量。 為了達成陽離子性親水化作用，C4)及/或D2)應利用親 水化劑’其具有至少一種NCO-反應性基團且另外含有陽離 子性基團或可轉換成陽離子性基團之單元。異氰酸酯反應fl 性基團之實例為巯基及羧基，當一級或二級胺是適合的任 何具有至少一個三級胺氮原子之所欲羥基-及/或胺基官能 性單-及特別為二官能性化合物時，其三級氮原子可在異氰 酸酯複加成反應期間或之後藉由中和或四級化而至少部分 轉換成四級銨基團。此包括例如下列化合物：諸如2-(N,N-二曱胺基）乙胺、N-曱基二乙醇胺、N-曱基二異丙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-乙基二異丙醇胺、N，N'-雙(2-羥乙基)全氫 吡畊、N-甲基雙(3-胺丙基)胺、N-曱基雙(2-胺乙基)胺、Ν,Ν，-，€) Ν’’-三曱基二伸乙基三胺、Ν,Ν-二曱胺基乙醇、Ν，Ν-二乙胺 基乙醇、卜Ν,Ν-二乙胺基-2-胺基乙烷、1-Ν,Ν-二乙胺基_3_ 胺基丙烷、2-二曱胺基曱基-2-曱基-1，3-丙二醇、三乙醇胺、 三丙醇胺、三異丙醇胺、Ν·異丙基二乙醇胺、Ν-丁基二乙 醇胺、Ν-異丁基二乙醇胺、Ν-油醯基二乙醇胺、Ν-硬脂醯 基二乙醇胺、乙氧基化椰子胺、Ν-烯丙基二乙醇胺、Ν-曱 基二異丙醇胺、Ν，Ν-丙基二異丙醇胺、Ν-丁基二異丙醇胺 24 201041924 及/或N-環己基二異丙醇胺。亦有可能一個接一個併入三級 及四級銨基團或以所述之胺官能性親水化劑之混合物併 入0 為了產生陽離子性親水作用，將離子性基團，亦即三 級或四級銨基團較佳地利用具有三級胺基之構造組份併 入，該併入係藉由將三級胺基經由有機或無機酸，諸如磷 酸、氫氯酸、乙酸、反丁烯二酸、己二酸、順丁烯二酸、 乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、擰檬酸、抗壞血酸或沁曱 基-N-(曱胺基幾基)胺基甲炫續酸中和，或經由適合的四級 化劑，諸如曱基氯、曱基姨、硫酸二甲酯、苯甲基氣、氯 乙酸乙酯或溴乙醯胺四級化而後續轉換成對應之銨基團。 原則上’包含二級氮之構造化合物的此中和或四級化亦可 在異氰酸酯複加成反應之前或期間達成，雖然這較不理 想。亦有可能將三級或四級銨基團經由用作為及具有三級 胺基之聚醚多元醇以後續的三級胺基中和/四級化而引入聚 異氰酸酯複加成產物中。 中和亦有可能與分散於水中同時達成，例如藉由將中 和劑/谷解於水中’同步添加中和劑及水’或藉由已添加水 之後添加中和劑。 作為酸質子/四級化劑對組份C4及/或02中的潛在陽 離子性基團之當量比的中和或四級化程度通常設定在介於 20與300%之間，較佳為5〇至200%，而更佳為介於70 至130%之間。 陽離子性親水化聚胺基曱酸酯分散液(II)係以類似於 25 201041924 陰離子性親水«胺分驗_叙原理及方法 製備。 在聚胺基甲酸醋分散液(π)中的有機溶劑殘餘水平同 樣典型地少於L0重量％，而較佳為少於〇·5 以整個分散液為基準計。 本發明必要之聚胺基甲酸酯分散液(Η)的典型在從 2至8之範圍内’較佳為少於7，更佳為少於6，而最佳在 從4至6之範圍内。 用於製造陽離子性親水化聚胺基甲酸酯分散液(11)之〇 較佳的具體例係利用具有下列量之組份C1)至C4)及D1)至 D2)，各個量總是加總到至多1〇〇重量％ : 5%至40重量％之組份C1)， 55%之90重量％之組份C2)， 0.1%至20重量％之組份C3)與D1)之總和， 0.1%至30重量％之組份C4)與D2)之總和，使用0.1%至 20重量％之來自C4)及/或D2)之陽離子性或潛在陽離子性

親水化劑’其係以組份C1)至C4)與D1)至D2)之總量為基II 準計。 用於製造陽離子性親水化聚胺基曱酸酯分散液(11)之 特別佳的具體例係利用具有下列量之組份C1)至^句及D1) 至D2)，各個量總是加總到至多1〇〇重量％ : 10%至40重量％之組份ci)， 65%至90重量％之組份C2)， 0.1%至15重量％之組份C3)與D1)之總和， 26 201041924 至25重量％之組份C4)與D2)之總和，使用1%至15 重量％之來自C4)及/或D2)之陽離子性或潛在陽離子性親 水化劑，其係以組份C1)至C4)與D1)至D2)之總量為基準 計。 用於製造陽離子性親水化聚胺基甲酸酯分散液(π)2 最特別佳的具體例係利用具有下列量之組份Cl)至C4)及 D1)至D2) ’各個量總是加總到至多重量％ : 〇 10%至 30重量％之組份C1)， 65%至85重量％之組份C2)， 〇·5%至10重量％之組份C3)與D1)之總和， 至15重量％之組份C4)與D2)之總和，使用1%至1〇 重量％之來自C4)及/或D2)之陽離子性或潛在陽離子性親 水化劑，其係以組份C1)至C4)與D1)至D2)之總量為基準 5十。 非離子性親水性建構嵌段之比例較佳為少於2〇重量 〇 X ’更佳為少於8重量％，而最佳為少於3重量％。特別 地沒有非離子性親水性建構嵌段的存在。 陽離子性親水化聚胺基曱酸酯分散液(Π)之固體含量 通苇在從10%至65重量％之範圍内，較佳在從20%至55 重量％之範圍内，而最佳在從25%至45重量％之範圍内。 較佳的陽離子性親水化聚胺基曱酸酯分散液(H)含有 具有粒度至多800奈米之粒子，較佳在從20至500奈米之 範圍内。 經由酸-鹼滴定所測量在粒子表面上的陽離子性或潛 27 201041924 在陽離子性基團的量通常以每100公克固體計介於2與500 毫莫耳之間，而較佳在從3〇至4〇〇毫莫耳之範圍内。 除了聚胺基曱酸賴分散液⑴及(II)以外，亦有可能利用 輔助及附屬材料(III)。 此等輔助及附屬材料(m)的實例為發泡體輔助劑，諸如 發，體形成劑和穩定劑’增稠劑或觸變劑、抗氧化劑、光 穩定，、乳化劑、增塑劑、顏料、填充劑、包裝穩定添加 劑、殺生物劑、pH調節劑、分散劑及/或流動控制辅助劑。 =決於以PU分散液為主之本發明塗料所欲之性能分佈及Ο 意欲之目的而定’以全部固體為基準計至多7〇重量％之此 等填充劑存在於最終產物中。 較佳的輔助及附屬材料(ΠΙ)為發泡體輔助劑，諸如發泡 體形成劑和穩定劑。有用的發泡體輔助劑包括例如市場上 取得的化合物’諸如脂肪酸醯胺、磺基琥珀醯胺烴基磺酸 鹽、硫酸鹽或脂肪酸鹽，其中親脂基較佳地含有12至24 個碳原子’亦為藉由比較長鏈的單醇(在烷基中4至22個 碳原子)與單-、二-或多醣反應的熟知方式可獲得的烷基聚I》 糖皆（參閱例如 Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，John Wiley & Sons，Vol. 24, p. 29)。特別適合的 發泡體輔助劑為藉由環氧乙烷及環氧丙烷添加在OH-或 NH-官能性起始物分子上的熟知方式可獲得的EO-PO嵌段 共聚物（參閱例如 Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Vol. 24, p. 28)。為了 改進發 泡體形成作用、發泡體穩定性或所得聚胺基甲酸酯發泡體 28 201041924 ，性負’可，更多添加劑包括在組份㈣及E〇_p〇嵌段共 水物中在匕等更多的添加劑原則上可為任何已知的陰離子 i生、非離子性或陽離子性界面活性劑。然而，E〇_p〇嵌段 共聚物較佳地可單獨用作為組份(m)。 可使用市場上可取得的增稠劑，諸如糊精、澱粉、多 ΚΆ物’諸如瓜爾豆膠或纖維素衍生物，諸如纖維素 喊或爹工乙基纖維素，以聚丙烯酸、聚乙稀基吼洛〇定嗣、聚（甲 ❹ 基）丙烯知化合物或聚胺基曱酸酯為主之有機全合成增稠 劑（吸附型增稠劑（ass〇ciative thickeners》及亦為無機增稠 劑，諸如硼土或矽石。 曰。 、同樣有可能添加、併入或塗布具有例如關於創傷癒合 及避免微生物載人之正面效果的抗微生物或生物活性物。 $述種類之較佳的活性物為那些防腐劑、生物因子、 蛋白酶抑制劑及非類固醇抗發炎/類鴉片或其他的活性物， 諸如用於局部凝血之^凝血酶。 ❹ 在本發明的一個較佳的具體例中，活性物包含至少一 種抑菌劑或殺細菌劑，最佳為防腐性雙胍及/或其鹽， 為鹽酸鹽。 现权佳 雙胍類為從雙胍(C^H^5)衍生之化合物，特別為其聚入 物防腐性雙胍為具有抗微生物效果的雙胍類，亦即充也 =菌劑或較佳為殺細菌劑。化合物較佳地具有對抗許多二 菌的廣泛作用且可以關於大腸桿菌至少〇5微克/臺 二 為至少12或至少25微克/毫升之最小殺微生物濃声 (MMC，在懸浮液試驗中所測量）特徵化。 & 29 201041924 根據本發明較佳的防腐性雙胍為聚（亞胺基[亞胺基幾 基]亞胺基聚亞曱基），以聚（六亞曱基基)雙胍(PHMB)，亦 已知為聚己胍(polyhexanide)用作為防腐性雙胍特別佳。 根據本發明的術語、防腐性雙胍類〃亦包括防腐性雙 胍類的代謝物及/或前藥。防腐性雙胍類可以消旋物或純的 純異構重組物存在。 從根據本發明的聚胺基曱酸酯發泡體及組成物所形成 之發泡物件較佳地含有從0.010%至2〇重量％，最好為〇」 %至5重量％之濃渡的防腐性雙胍及/或其鹽，較佳為鹽酸〇 鹽。雙胍可具有任何所欲之分子量分佈。 原則上’雖然此不理想，但是本發明必要之組成物亦 可含有交義，諸如未封閉之聚異氰_、_•和胺-甲酿

本胺樹脂。 根據本發明的組成物之實例引述於下 、输去7目古< 1 0 〇番吾+从 i ，其中重量％之“

增稠劑。 以乾物質為基準計’這些發明 乂這些發明組成物較佳地包含-85 伤之分散液⑴與(II)之總和，重量 201041924 份至$7重量份之發泡體辅助劑，重量份至$5重量份 之交聯劑’ 20重量份至$10重量份之防腐劑或殺生物劑 及20重量份至S5重量份之增铜劑。 以乾物貝為基準计’过些本發明組成物較佳地包含 289重量份至$ 100重量份之分散液⑴與(田之總和， 重量份至‘6重量份之發泡體辅助劑，go重量份至$4重 量份之交聯劑，20重量份至$4重量份之增稠劑。 視須要與組份(III)摻合之組份⑴/組份(Π)之黏度較佳 為SlOOOmPa.s，更佳為$700 mPa.s，甚至更佳為 S500 mPa，s，而特別為 $200 mPa*s。 包含環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物作為發泡體穩定 劑之本發明的組成物之實例引述於下。以乾物質為基準 計’這些組成物包含280重量份至$ 1〇〇重量份之分散液⑴ 與(II)之總和及20重量份至$20重量份之環氧乙烷-環氧 丙烧嵌段共聚物。以乾物質為基準計，這些組成物較佳地 包含$85重量份至^ 100重量份之分散液(乃與卩〗)之總和及 S0至^15重量份之環氧乙烧-環氧丙烧嵌段共聚物。特別 優先選擇為290重量份至各100重量份之分散液⑴與(11)之 總和及$〇重量份至$1〇重量份之環氧乙烷_環氧丙烷嵌段 共t物’而最特別優先選擇為^94重量份至$ 1〇〇重量份 之分散液(I)與(II)之總和及20至$6重量份之環氧乙烷_環 氧丙燒嵌段共聚物。 以本發明為目的’、、重量份，，代表相對比例，但不具 有重里％之意義。因此，以重量比例之算術總和亦可假定 31 201041924 為低於及大於100。 除了所引述之組份(I)、（II)及(III)以外’根據本發明的 組成物亦可利用更多水性黏合劑。此等水性黏合劑可以例 如聚酯、聚丙烯酸酯、聚環氧化物或其他的聚胺基曱酸酉旨 聚合物建構。與如在例如ΕΡ-Α-0 753 531中所述之_射可 固化之黏合劑的組合同樣有可能。更有可能亦使用其他的 陰離子性或非離子性分散液，諸如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、 聚本乙稀 '聚丁二稀、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯或共聚物分 散液。 ❹ 多孔聚胺基曱酸酯發泡體係藉由將組份⑴、（II)與視需 要之(III)混合在一起且同時起泡沫而製造。此均化作用可以 例如動態混合的方式或在靜態混合機中達成，優先選擇為 靜態混合機的方式混合。 ‘ 在本發明方法中的起泡沫係藉由例如將組成物在高旋 轉速度下機械攪拌而完成，亦即藉由輸入高剪切力，或較 佳地藉由減壓發泡氣體。 有用的發泡氣體原則上包括熟習本技藝者本身已知的〇 所有的發泡劑’例如烴(例如，丙烷、丙烯、正丁燒、異丁 烷、丁烯、戊烷)、二曱醚、二曱氧基乙烷、二氧化碳、氧 化亞氮、氮、氧、稀有氣體、空氣及較不佳的氫氟碳(例如， R134a)及氣氟碳(例如’三氣敗甲烧、二氣二氣曱烧)及亦為 其混合物。優先選擇使用烴、二曱醚或二氧化碳，更佳為 烴，而最佳為03與（：4烴之混合物。 發泡氣體(混合物)可添加至兩種組份(I)及(II)中任-者 32 201041924 中或另外添加至兩種組份中。發泡氣體的添加可造成組份 (I)及/或(II)的黏度改變。亦可想像添加不同的發泡氣體至兩 種分散液⑴及(II)中。取決於發泡氣體而定，結果是一相或 兩相水_氣體混合物；較佳地，將發泡劑完全溶解在組份⑴ 及/或(II)中。

Ο 以欲充氣之分散液(I)及/或(II)的水性總質量為基準 計’每一視需要含有組份(III)，所添加之發泡劑量較佳為 S30重量份至重量份，更佳為$20重量份至重量 份，而最佳為$ 10重量份至23重量份。 以彼此欲混合之兩種分散液⑴與(j〗）的所得水性總質 量為基準計，每一視需要含有組份(111)，所使用之分散液⑴ 之1較佳為g 25重量份至S 90重量份，更佳為g 35重量份 至$80重量份，而最佳為g45重量份至$75重量份，且所 使用之分散液(II)之量較佳為$75重量份至2 1〇重量份，更 佳為$65重量份至g2G重量份，而最佳為$55重量份至 以彼此欲混合之兩種分散液(1)與(11)的所得總體積為 基準計’每一視需要含有組份㈣，所使用之分散液之 較隹為⑽體積份至㈣體積份，更佳為説體積份至 調體積份，而最佳為故體積份至⑽體積份， 用之分散液(耿餘麵·體積餘⑽_份，更^ 為如體積份至㈣體積份，而最佳為⑶體 體積份。 、 二 分鐘之後，而最佳為<3〇 較佳的是在<5分鐘’更佳為q 33 201041924 秒之後發生發泡體糊固結。較佳的是不到（秒之後，更佳 為不到3I之後’而最佳的是不到5秒之後發生固結，俾 使發泡體糊有可能於初期均勻的分佈或擴散。 在較佳的具體例中，在低至如20〇C之溫度下觀察到令 人滿意的發泡體乾燥速率，所以可能在受傷或未受傷之人 類或動物組織上乾燥而沒有問題。然而，亦可使用超過3〇。〇 之度更快乾燥發泡體。然而’乾燥溫度應不超過2〇〇。〇， 較佳為160°C，而更佳為14(rc，因為不希望的發泡體發黃 正是一個可另外發生的問題。亦有可能以二或多階段乾C、 燥。更有可能使用紅外線幅射或微波幅射乾燥。在人類或 動物組織上乾燥較佳地不以經由外部供給的熱而做到。 在乾燥之前’聚胺基甲酸酯發泡體之發泡體密度典型 在從50至800公克/公升之範圍内’較佳在從100至700 公克/公升之範圍内’更佳在從2〇〇至6〇〇公克/公升之範圍 内（以1公升發泡體體積為基準計的所有輸入材料質量[以 公克計])。乾燥之發泡體密度典型在從5〇至8〇〇公克/公升 之範圍内，較佳在從100至600公克/公升之範圍内，更佳◎ 在從200至500公克/公升之範圍内。 可將聚胺基甲酸酯發泡體製造成實際上任何所欲厚 度。典型地製造出具有厚度在從01毫米至1〇〇毫米之範圍 内的乾燥之發泡體，較佳在從1毫米至3〇毫米之範圍内， 更佳在從5毫米至20毫米之範圍内，而最佳在從5至1〇 毫米之範圍内。亦有可能連續塗敷二或多層聚胺基甲酸酯 發泡體，有或沒有塗敷不對應於本發明的聚胺基甲酸酯發 34 201041924 泡體的中間層。 與所使用之乾燥方法無關，本發明的發泡體係在從塗 敷起數秒之内固結，以獲得具有互通胞之微孔狀的至少部 分開孔結構。聚胺基甲酸酯發泡體具有好的機械強度及彈 性’甚至仍呈微濕狀態時。最大伸長率典型為大於50%， 而較佳為大於100%(根據DIN 53504測定）。 所得仍微濕的發泡體具有24至S9之pH，較佳為$5 至，而更佳為25至。 雖然該等發泡體已由於從形成彼等的分散液而含有 水’但是彼等仍能夠吸收額外的液體體積。親水性發泡體 未發生顯著的膨脹。 本發明的聚胺基曱酸酯發泡體在乾燥期間經歷少於3 〇 % ’較佳為少於20%，而更佳為少於10%之體積縮減，其 係以發泡操作之後旋即的發泡體體積為基準計。 仍微濕之發泡體的水蒸氣滲透率典型在從1 〇〇〇至 8000公克/24小時*平方公尺之範圍内，較佳為2〇〇〇至8〇〇〇 公克/24小時*平方公尺，而更佳為3000至8〇〇〇公克/24小 時*平方公尺(根據DIN EN 13726-2 Part 3.2測定）。 。以本發明的聚胺基曱酸酯發泡體的無水狀態暴露於 23°C下的等滲壓性氯化鈉溶液，其膨脹少於5%，而較佳為 少於2%。 本發明的發泡體可塗敷於基質上。適合於此的基質包 括例如紡織物、由金屬、玻璃、陶瓷、混凝土、天然石上 塑料，諸如PVC、聚烯烴、聚胺基曱酸酯或類似物=組成 35 201041924 :層f基質。應瞭解本文的紡織物意謂例如結織物、編 .占結及未黏結之纖維未結織網狀物。紡織物可由人 成、天然纖維及/或其混合物 綸洫b ,,, 谓尸V惠構。原則上，由任何所欲 、’ Ί、'且成的、.方織品皆適合於本發明的方法。 適合的基胃亦特別包財使㈣傷賴 前促使其簡單分離的紙或料自祕。人類或= /諸如皮膚)可同樣地適任為基質，所以有可能以 備之創傷接觸材料直接閉合受傷位置。 琢表 ，外，聚胺基甲酸醋發泡體可與或以另—材料黏附、 二或塗布，例如以水凝膠、（半)渗透猪或自助 其他發泡體為主之材料。 什次 亦有可此使身體的創傷或未受傷部分初期以、自助 接^紙片覆蓋及接著以欲固化之本發明的發泡體覆蓋而不 同接觸。此使其有可能避免在固化期間直接接觸創傷。 離二有可此在固化之後從身體的創傷或未受傷部分移除脫 觸自膜或紙，所以在固化之後引起創傷與發泡體直接接 具亦有可能使發泡體在混合之後但在完全固化之前在模 ^中膨脹及在固化之後移出模製部件。此使其有可能以控 方式製造成立體形狀之發泡體，例如俾使發泡體可符合 j傷或另外符合身體的受傷或未受傷部分，諸如腳後跟。 【實施方式】 除非另有指定，否則所有的百分比係以重量計。 固體含量係依照DIN-ENIS0 3251測定。 36 201041924 除非另外清楚地陳述，NCO含量係依照DIN-EN IS011909以體積方式測定。 記述之黏度係根據DIN 53019在23°C下使用來自 Anton Paar Germany GmbH，Ostfildern，Germany 之旋轉黏 度計以旋轉黏度測定法測定。 電荷測定 將一部分樣品秤重至準確度達到0.0001公克(取決於 電荷量而定，典型地介於0.2公克與1公克之間的質量）， 與5重量％之水性界面活性劑溶液(Bdj-96 V, Fluka，Buchs， Switzerland product No. 16011)及二次去離子水摻合，並在 添加指定量之氫氣酸(0.IN，俾使批組可具有約pH3之初 pH 值， KMF Laborchemie GmbH, Lohmar, Art. No.: KMF.01-044.1000)之後，以水性氫氧化鈉標準溶液 (0.05N ； Bernd Kraft GmbH, Duisburg, Art. No.: 01056.3000) 滴定。另外，為了使表面電荷與液相電荷之間有區別，將 一部份(約30公克）分散液以Lewatit VP-OC 1293離子交換 劑處理(使用相對於所測定之總電荷的1〇倍交換容量，2.0 小時之授拌時間，Lanxess AG，Leverkusen，混合之陰離子/ %離子父換劑），並將所得分散液過遽(Ε_ρ快速篩，微 米棉織物，來自DrehkopfGmbH, Ammersbek)。在離子交換 劑處理之後，以滴定樣品測定表面電荷。藉由計算與總電 荷的差異有可能測定液相電荷。 從等效點測定的表面電荷提供在測量準確度界限内可 與從相對於所添加之氫級量而最少的氫氧化納溶液消耗 37 201041924 量測定的鹼性基團之比較值。 所使用的物質及縮寫： 二胺基磺酸鹽：NHrCI^CHrNH-CHsCHrSC^Na (於水中 45%)

Desmophen® C2200 :聚碳酸酯多元醇，56毫克KOH/公克 之OH數量，2000公克/莫耳之數量平均 分子量 （BayerMaterialScience AG, Leverkusen, DE)

PolyTHF® 2000 :聚伸丁二醇多元醇，56毫克KOH/公克之 OH數量’ 2000公克/莫耳之數量平均分子 量(BASF AG，Ludwigshafen, DE)

PolyTHF® 1000 :聚伸丁二醇多元醇，112毫克KOH/公克 之OH數量’ 1〇〇〇公克/莫耳之數量平均 分子量(BASF AG，Ludwigshafen，DE) Polyether LB 25 :以環氧乙烷/環氧丙烷為主之單官能性聚 醚’ 2250公克/莫耳之數量平均分子量， 25毫克KOH/公克之OH數量（Bayer Material Science AG, Leverkusen, DE) Pluronic® PE3500 :環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物，約5〇 %之環氧乙烷分率，約1900公克/莫耳之 數量平均分子量(BASF AG，Ludwigshafen， DE)

Pluronic® PE6800 :環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物，約8〇 %之環氧乙烷分率，約8000公克/莫耳之 38 201041924 數罝平均分子量(BASF AG，Ludwigshafen, DE) 實例1 :聚胺基曱酸酯分散液⑴ 將 450 公克 PolyTHF® 1000 與 2100 公克 p〇lyTHF® 2000 加熱至7〇°C。接著在70°C下於5分鐘期間内添加225.8公 克/、亞甲基二異氰酸酯與298.4公克異佛酮二異氰酸酯之 混合物，接著在100-115¾下攪拌，直到NC〇值下降至低 〇 於理論的NC0值為止。將已製好的預聚物在50Ϊ下以5460 公克丙鲖溶解及接著與29.5公克乙二胺、143.2公克二胺基 %酸鹽及610公克水之溶液在10分鐘期間内以計量添加方 式摻合。接著將所得混合物攪拌15分鐘。接著藉由添加 1880公克水而於10分鐘期間内形成分散液。隨後在真空中 以瘵餾移出溶劑(在此過程中以水代替另外顧出的溶劑），以 獲得具有下列性質的穩定貯存之分散液： 固體含量： 56% q 粒度(LCS): 276奈米 ρΗ(23°〇 ： 7.0 黏度： 1000 mPas 實例2:聚胺基曱酸酯分散液⑴ 將 1165.5 公克 PolyTHF® 2〇〇〇、25〇 3 公克 ρ〇ΐγ·⑧ 1000與14.3公克Polyether LB 25㈣在標準㈣摔裝置中 加熱至70。(：。接著在70。(：下於5分鐘期間内添加158〇公 克六亞曱基二異氰酸酉旨與208.8公克異佛酮二 混合物，接著在HGt；下鮮，直到NC〇值下降至略低於 39 201041924 理論的NCO值為止。將已製好的預聚物以4620公克丙酮 溶解且在過程中冷卻至50¾，並接著與16.8公克乙二胺、 68.7公克異佛酮二胺、63 5公克二胺基磺酸鹽及73()公克 水之溶液在10分鐘期間内以計量添加方式摻合。接著將所 得混合物攪拌10分鐘。接著藉由添加383公克水而形成分 散液。隨後在真空中以蒸餾移出溶劑，以獲得具有下列性 貝的穩疋貯存之分散液： 固體含量： 58.1% 粒度(LCS) : 446奈米 ❹ PH(23°C) ： 7.2 黏度(23 C) : 331 mPas 實例3 :聚胺基曱酸酯分散液⑴ 將從己二酸、己二醇及新戊二醇所形成且具有17〇〇公 克/莫耳之平均分子量的的467.5公克OH-官能性聚酯加熱 至65°C。接著在7〇。(：下於5分鐘期間内添加54.7公克異佛 酮二異氰酸酯與64.6公克亞甲基-雙-(4-異氰酸根合環己基） 之混合物，接著在l〇0_115〇C下攪拌’直到NCO值下降至（j 低理論的NC0值為止。將已製好的預聚物在50。(：下以1040 公克丙_溶解及接著與7.9公克亞甲基_雙_(4_異氰酸根合 環己基)混合，並在另外5分鐘之後，與1〇公克乙二胺、 41.8公克二胺基磺酸鹽及18〇公克水之溶液在3分鐘期間 内以計量添加方式混合。接著將所得混合物攪拌5分鐘。 之後，藉由添加241公克水而於1〇分鐘期間内形二‘散 液。隨後在真空中以蒸餾移出溶劑及另外添加37〇公克水月， 201041924 以獲得具有下列性質的穩定貯存之分散液： 固體含量： 43% 粒度(LCS) . 113奈米 PH ： 7.2 黏度： 410 mPas 實例4 :聚胺基曱酸酯分散液(II) 將 882.3 公克 Desmophen C 2200 及 189.1 公克 G PolyTHF® 1〇〇〇在標準的攪拌裝置中加熱至7〇t：。接著在 70 C下於5分鐘期間内添加143公克六亞曱基二異氰酸酯 與189公克異佛酮二異氰酸酯之混合物，並將所得混合物 在120°C下攪拌，直到NCO值下降至略低於理論的NC0 值為止。將預聚物冷卻至80°C及接著與95.4公克N-曱基二 乙醇胺摻合。將所得混合物在8〇它下再攪拌3〇分鐘，並接 著以1500公克丙酮溶解且在過程中冷卻至5〇。〇。接著計量 添加在31公克丙酮中的171公克異佛酮二胺之溶液，並在 〇 另外1〇分鐘之後，在10分鐘期間内計量添加在2.3公克水 :的0.5公克乙二胺。接著將所得混合物攪拌⑺分鐘。接 著藉由添加86.9公克85%之水性磷酸而中和混合物，並於 之後直接以3 45 0公克水分散。隨後在真空中以"蒸餾移出溶 劑，以獲得穩定貯存之分散液。 … 所獲得的聚胺基甲酸酯分散液具有下列性 固體含量： 31.4% 粒度(LCS): 87奈米 PH(23〇C) ： 4.4 201041924 黏度(23 C) ·· 130 mPas 實例5 :聚胺基曱酸酯分散液(π) 將 185.2 公克 Desmophen C 2200 及 39.7 公克 PolyTHF® 1000在標準的攪拌裝置中加熱至7〇。〇。接著在7〇。〇下於5 分鐘期間内添加30.0公克六亞曱基二異氰酸酯與39.6公克 異佛酮二異氰酸酯之混合物’並將所得混合物在12 〇。〇下攪 拌，直到NCO值下降至略低於理論的NC〇值為止。將預 聚物冷卻至80。(：及接著與20.0公克N-曱基二乙醇胺摻合。 將所得混合物在80°C下再攪拌30分鐘，並接著以315公身 丙蘭溶解且㈣料冷卻至机。接料4添加在641 克丙_中的3.6公克異佛酮二胺之溶液，並在另外1〇分鐘 之後，在10分鐘期間内計量添加在〇 5公克水中的〇〗公 克乙二胺。接著將所得混合物攪摔1〇 A鐘。接著藉由添加 143.4公克in水性氫氣酸而中和混合物，並於之後直接以 6〇〇公克水分散。隨後在真空中以蒸餾移出溶劑，以獲得且 有下列性質的穩定貯存之分散液： /、 固體含量： 29.6% 粒度（LCS) : 66奈米 pH(23°〇 ： 5.8 黏度（23C). 30 mPas 實例6 .聚胺基曱酸酯分散液(I!) 將 185.2 公克 PolyTHF® 2〇〇〇 及 39 7 公克 p〇iyTH^ 1000在標準的騎裝置巾加熱至接著在7G°C下於5 分鐘期間内添加3G.G公克六亞曱基二異氰酸_ 39 6公克 42 201041924

異佛酮一異氰酸酯之混合物，並將所得混合物在12〇°c下擾 拌’直到NCO值下降至略低於理論的NCO值為止。將預 聚物冷卻至8(TC及接著與20.0公克N_曱基二乙醇胺摻合。 將所得混合物在8(rc下再攪拌30分鐘，並接著以31/公克 丙酮溶解且在過程中冷卻至5(rc。接著計量添加在64公 克丙酮中的3.6公克異佛酮二胺之溶液，並在另外1〇分鐘 之後，在10分鐘期間内計量添加在〇5公克水中的〇丨公 克乙二胺。接著將所得混合物攪拌1〇分鐘。接著藉由添加 M3.4公克in水性氫氯酸而中和混合物，並於之後直接以 _公克水分散。隨後在真空巾以蒸顧移出溶劑，以獲 有下列性質之分散液： ~ 固體含量： 31.0% 粒度(LCS) : 180奈米 PH(23°〇 ： 6.1 黏度(23C): 25 mPas 實例7 :兩種分散液之凝集 將根據實例i的400公克分散液與6公克咖他⑧ :及m公克水摻合。接著將以兩室氣膠科技 之市场上可取得的喷霧罐之兩室中之—以3g公克陰離$ 見合物填充，而另-室以根據實例4的30 :克陽: 混合物預充氣。另外，將含有陰離子性 丁垸 =公克相同的發泡氣體填充及接著將罐密封。。在$ 貯存1天之^，將以靜態混合機方式混合的兩種組^ 43 201041924

喷霧配給 公克陰離ί 物。 所得發泡體在噴霧之後數秒之内固結，未觀察到任何 =出（以溫度增加的形式）。所獲得仍呈微濕狀態的新鮮白 色發泡體具有13〇重量％之吸收性(根據_εν ΐ3726 ΐ

Part3.2所測定)及在約3_4毫米發泡體厚度下亦具有麵 a克/24小時*平方公尺之水蒸氣滲透率（根據Dm εν = 726-2 Part 3.2所測定）。未顯示任何顯著的膨脹甚至在❹ 完全乾燥及再重新吸收液體之後。 實例8 :兩種分散液之凝集 將以兩室氣膠科技為特色之市場上可取得的喷霧罐之 兩至中之一以根據實例2的3〇公克陰離子性分散填充而 另一室以根據實例5的3〇公克陽離子性分散液混合物填 充。將罐以約3公克作為發泡劑的丙烷_丁烷混合物預充 氣。另外’將含有陰離子性分散液混合物的室以約1.5公克 相同的發泡氣體填充及接著將罐密封。在室溫下貯存1天〇 之後’將以靜態混合機方式混合的兩種組份經喷霧配給。 相對於彼此的兩種組份之混合比經測定為1〇公克陰離子 性PUD混合物對1.0公克陽離子性PUD混合物。 所得發泡體在嘴霧之後數秒之内固結，未觀察到任何 熱放出。所獲得仍呈微濕狀態的新鮮白色發泡體具有顯著 的等渗壓氯化鈉溶液吸收性及亦具有好的水蒸氣滲透率。 未顯不任何顯著的膨脹，甚至在完全乾燥及再重新吸收液 44 201041924 體之後。 實例9:兩種分散液之凝集

將根據實例6的400公克分散液與1 2公克piur〇ni, PE3500摻合。接著將以兩室氣膠科技為特色之市場上可取 得的喷霧罐之兩室巾之-以30公克此分散液混合物填充， 而另-室以根據實例3白勺30公克分散液填充。將罐以約3 公克作為發泡劑的丙烧-丁烧混合物預充氣。另外，將含有 陰離子性分舰混合物的室㈣U公克相_發泡氣體 填充及接著將職封。在室溫下貯存i天之後，將以靜態 混合機方式混合的_組倾料配給。_對於彼此的 兩種組份經發現之混合比為L2: i(陰離子性puD混合物： 陽離子性PUD混合物）。 所得發泡體在喷霧之後數秒之内固結，未觀察到任何 广獲得仍呈微濕狀態的新鮮白色發減具有顯著 的食鹽水吸收性及㈣3_4 _發缝厚度下亦具有糊

iHp小時*平方公尺之水蒸氣渗透率（根據DINEN L入l /a"3.2所喊）。未顯抑何㈣的賴，甚至在 元全乾紐及再重新吸收液體之後。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 45

Claims (1)

1. 201041924 七、申請專利範圍： L一種組成物，其可藉由將至少一種水性陰離子性親水 化聚胺基甲酸酯分散液⑴與至少一種陽離子性親水化pu 分散液(II)混合而獲得。 2.根據申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於該水 性陰離子性親水化聚胺基甲酸酯分散液⑴可藉由下列者而 獲得: C)由下列者製造之異氰酸酯官能性預聚物 A1)有機聚異氰酸酯 A2)聚合性多元醇，其具有數量平均分子量在從4〇〇至 8000公克/莫耳之範圍内，較佳在從4〇〇至6〇〇〇公克 /莫耳之範圍内，而更佳在從6〇〇至3000公克/莫耳之 範圍内的，及OH官能度在從1.5至6之範圍内，較 佳在從1.8至3之範圍内，而更佳在從1.9至2.1之範 圍内，及 A3)視需要之羥基官能性化合物，其具有分子量在從幻 至399公克/莫耳之範圍内，及 A4)視需要之異氰酸酯反應性陰離子性或潛在陰離子性 及/或視需要之非離子性親水化劑， B)其游離NCO基團’接著與下列者藉由鏈伸長而完全或部 分反應： B1)視需要與胺基官能性化合物，其具有分子量在從32 至400公克/莫耳之範圍内，及 B2)視需要與異氰酸酯反應性’較佳為胺基官能性、陰離 46 201041924 、子性或潛在陰離子性親水化劑， 並將預聚物在步驟B)之前、期間或之後分散於水中，任何 存在的潛在離子性基團藉由與中和劑的部分或完全反應而 轉換成離子性形式。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於 該水性陽離子性或潛在陽離子性親水化聚胺基曱酸酯分散 液(η)可藉由下列者而獲得： C) 由下列者製造之異氰酸酯官能性預聚物 C1)有機聚異氰酸酯 C2)聚合性多元醇， C3)視需要之經基官能性化合物，及 C4)視需要之異氰酸酯反應性化合物，其含有陽離子性基 團或可轉換成陽離子性基團之單元及/或視需要含有 非離子性親水化化合物， D) 其游離]SiCO基團，接著與下列者藉由鏈伸長而完全或部 分反應： D1)視需要與B1)中所述之胺基官能性化合物，及 D2)視需要與異氰酸酯反應性，較佳為胺基官能性、陽離 子性或潛在陽離子性親水化劑， 並將預聚物在步驟D)之前、期間或之後分散於水中，任何 存在的潛在離子性基團藉由與中和劑的部分或完全反應而 轉換成離子性形式。 4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之組成物，其 特徵在於該水性聚胺基曱酸酯分散液⑴及(π)可在各自的 47 201041924 分散液中分別具有以每100公克固體樹脂計2至2〇〇毫當 量之離子性基團。 5. 根據申請專利範圍第丨至4項中任一項之組成物，其 特徵在於聚碳酸酯多元醇與聚伸丁二醇多元醇之混合物被 用作為組份A2)及/或C2)，在此混合物中的聚碳酸酯多元 醇之比例係在從0重量％至80重量％之範圍内及在此混合 物中的聚伸丁 一醇多元醇之比例係在從1 〇〇重量％至2〇重 量％之範圍内。 6. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物，其 特徵在於5亥A1)及/或C1)利用具有專屬經脂族及/或環脂族 附著之異氰酸酯基團的聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物，' 且對混合物而言具有在從2至4之範圍内的平均NC〇官能 度。 7. 根據申請專利範圍第1至6項中任一項之組成物，其 特徵在於彼等進一步包含輔助及附屬材料(ΙΠ)。 8. —種製造聚胺基曱酸酯發泡體之方法，其中提供根據 申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物，並在各個組 份完全混合期間或之後起泡沫且乾燥。 9·根據申請專利範圍第8項之方法，其特徵在於固化不 僅包含發泡體固結，並亦包含發泡體的後續乾燥步驟。 10. —種聚胺基曱酸酯發泡體，其係依照根據申請專利 範圍第8或9項之方法而獲得。 11. 根據申請專利範圍第10項之聚胺基曱酸酯發泡 體，其特徵在於彼等在固結及乾燥狀態時的密度係在從Χ 5〇 48 201041924 至800公克/公升之範圍内。 12. 根據申請專利範圍第1〇或η項之聚胺基曱酸酯發 泡體，其特徵在於彼等以DIN EN 13726-2 Part 3.2之水蒸 氣滲透率係在從100〇至8000公克/24小時*平方公尺之範 圍内。 13. 根據申請專利範圍第10至12項中任一項之聚胺基 曱酸酯發泡體，其特徵在於彼等於乾燥期間典型地經歷少 於30%之體積縮減’其係以發泡操作之後旋即的發泡體體 積為基準計° 14. 一種根據申請專利範圍第1〇至13項中任一項之聚 胺基甲酸酯發泡體之用途’其係作為創傷接觸材料。 15. —種敷料’其包含至少一種根據申請專利範圍第1〇 至13項中任一項之聚胺基甲酸酯發泡體。

   49 201041924 四、指明代表圖： (一) 本案指明代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無