TW201040119A - Spinel isopipe for fusion forming alkali containing glass sheets - Google Patents

Description

201040119 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明一般係關於玻璃製造領域特別是成形裝置（亦 已知為π等管”），其由化學穩定以及匹配性耐火材料製造出 以及能夠使用作為成形含有鹼金屬之玻璃片。 【先前技術】

像是炫融或細縫抽拉製程的向下抽拉製程既經且現已 運用在構成適用於各種裝置，像是平型面板顯示器用於可 攜式電子通訊和娛樂裝置的視窗及蓋板的高品質薄型玻璃 片。對於生產運用在平型面板顯示器的玻璃片而言，熔融 製程確為較佳技術，原因是當相較於以其他方法所生產的 玻璃片時，此項製程能夠生產擁有具備優質平坦度及平順 度之表面的玻璃片。 熔融製程是運用經特殊塑形的耐火塊物稱為等管（亦 即構成裝置)，而熔化玻射於其上麵側處向下行流，並 且在底部處會合以形成單—玻璃片。其巾—種 成石英破軸氧條魏會碱這絲化辦该。此 德的出現會使得所獲玻璃片傾向於 半 見的索線或節，點 ^ ^ nm 之耐火材料所製成的等管多年來既已朝於製作顯示时 璃片。然而，對於製作含有鹼金屬的玻璃（後文 驗玻璃來說，鍅石似非—適選材料。尤其，欲嘗試^用; 石等官以製ϋ魏麵料會導劍彡成麵樂見的氧化錯 :又疫:當含鹼翻_驗金屬造成等管表面上触石解離 3 201040119 【發明内容】 在—項特點裡，本發明提供一種玻璃製造系統，此系統 具有至少一個用以提供含鹼金屬熔化玻璃的容器，以及以 • 自容器之—接收含鹼金屬熔融玻璃並成形含鹼玻璃片的成 • 形裝置。成形裝置中與含鹼金屬熔融玻璃相接觸的至少一 個外露部份料難酸鹽尖晶石所製成。當成形含驗金屬 破璃片時，鎂鋁酸鹽尖晶石成形裝置不會與含鹼金屬熔融 0 玻璃產生負面反應。 在另一項特點裡，本發明提供一種用以製造含鹼金屬 破璃片的方法，其中方法包含下列步驟：（a)熔融含鹼金屬 抵次玻璃以成形含鹼金屬熔融玻璃；以及(b)將含鹼金屬熔 融玻璃傳送至成形裝置並且成形含鹼金屬玻璃片。成形裝 置中與含鹼金屬熔融玻璃接觸的至少一個外露部份是由鎂 鋁尖晶石所製成。當成形含鹼金屬玻璃片時，鎂鋁酸鹽尖 晶石成形裝置不會與含鹼金屬熔融玻璃產生負面反應。 ^ 在又另一項特點裡，本發明提供一種用以成形含鹼金 屬玻璃片的成形裝置。成形裝置包含本體，此者具有用以 接受含驗金屬熔融玻璃的注人口，炫融玻璃流人經形成於 本體内之溝槽裡而在溝槽的兩個頂部表面溢出並於本體的 '兩側下行之後炫融合-，其巾本體㈣側會合以成形含鹼 金屬玻璃片。注入口，溝槽，兩個頂部表面以及兩侧是由鎮 鋁《尖晶石所製成。當成形含驗金屬破璃片時，成形裝 置的鎂練㈣晶科會與含齡屬__產 反 應。 、 4 201040119 本發明其他特性及優點揭示於下列說明，以及部份可 由說明清楚瞭解，或藉由實施下列說明以及申請專利範圍 以及附圖而明瞭。人們瞭解先前一般說明及下列詳細說明 只作為範例性及說明性以及並非作為限制本發明。 【實施方式】 在討論本發明解決方案之前，先說明為強調出鍅石與 含鹼金屬玻璃間之負面性化學反應所進行的兩項測試。首 ^ 先，利用鈉(Na)及鉀(K)含鹼金屬玻璃（玻璃的組成份可如 表2所供）以進行錯石耐火條帶測試，在此過程中可獲得 如圖1A-1C中所說明的一份掃瞄電子顯微鏡(SEM)影像以及 兩份依據SEM影像的能量散佈X光(EDX)頻譜。在圖1A裡， SEM影像s兒明鍅石條帶1〇2,以及沿接於含鹼金屬玻璃1〇6之 耐火介面上所發現的問題解離鍅石1〇4(氧化鍅及二氧化矽 )。問題解離鍅石104含有氧化锆1〇4加上二氧化矽，其中二 氧化石夕溶入於含驗金屬玻璃1〇6内。在圖1β裡顯示出識別 〇錯石條φ 102之元素組成份的EDX頻譜（注意：在此所顯示的 EDX頻譜圖皆具有代表由樣本中各種元素所發射之X光能量 的X軸，以及代表由偵測器所記錄或註記之計數量的y轴）。 在圖、ic裡則顯示出識別氧化錯104之元素組成份的腿頻譜 •。在測試過程中，由於鈉及鉀在遷移進入锆石條帶ι〇2内時 .的侵谢生效應之故，因而在相對低溫處⑽9。〇會出現錯 石102至氧化锆1〇4力口上二氧化石夕的解離。此條帶測試絲 於吴國測試與材料學會(ASTM) C82㈣（娜)，標題為"

Standard Practices for Measurement of Liquidus 5 201040119

Temperature of Glass by the Gradient Furnace Method" 之液相測試的修改版本。茲將文件之内容依參考方式併入 本案。 此外亦進行第二測試，其中含鈉(Na)及鐘(Li)玻璃運 .仃接觸紋等管㈣。此項測試亦展現丨問題氧化錯械 。當此特定類型之含鹼金屬玻璃内的鈉及鋰導致等管材料 表面上的鉛石解離成石英玻璃與氧化锆時就會形成這些氧 0化鍅瑕疵。事實上，當出現納及/或辦，在低如1HHTC的 低溫處即已觀察着生錯石解離，這在款特定類型的含驗 金屬玻璃巾為f見。驗金屬促絲石解離的精確機制為 然即如自圖1A-1C所見，此一現象確獲完整記錄。故而 哥求種月b夠加以運用以產生含鹼金屬玻璃，而其中在錯 石與含鹼金屬玻璃間不會出現像是前述解離之負面性反^ 的方式可為有利。本發明解決方案即針對於此項問題，像 是後文中參照圖2-6所討論者。 ’ 〇 a即如本揭所使用者詞彙”鎂鋁酸鹽尖晶石”及”MgAl2〇4" 是指出現在二元氧化鎂—氧化铭(％〇_則3)系統内的結晶 性尖晶石械。在鎂鎌财晶石結晶結構裡，氧離子^ 成面、立方（fcc)晶格，而氧化鋁佔據一半的八面體間隙位 處並且鎂離子佔據八分之-的十面體位處。圖7為由B • Hal lstedt所揭示的氧化鎂—氧化銘相態圖（J. Am. Ceram

Soc. 75(6)，第1497-1507頁（1992))，兹將其内容依其整體 而按參考方式併人本案。相細絲，部份地根據 F· Osborn (J. Am. Ceram. Soc·，36⑸，第 I47~i5l 頁（ 6 201040119 1953))以及 A. M. Alper 等人(j· Am. Oeram, Soc.，45(6) ，第263-268頁（1962))所提報之先前工作，在系統中先前相 癌研究且併同於電腦優化和熱動力模型化的評定結果，茲 - 將其内容依其整體而按參考方式併入本案。此鎂鋁酸鹽尖 晶石相態71〇的組成份範圍具有溫度相關性。在約l〇〇〇°c 以下，鎂鋁酸鹽尖晶石相態710基本上具有化學當量MgAl2〇4 (亦即(MgO)O· 5(Ah〇3)0· 5)的組成方式。而隨著溫度上升 0 ，鎂鋁酸鹽尖晶石相態71〇的組成份範圍會變寬，從而納入 萄含氧化鋁(Ah〇3)组成份，並且在更高溫度處納入富含氧 化鎂(MgO)組成份。多數的等管是在達約以讪它的溫度處 運作。在此溫度處（即如圖7的等溫線720所示），鎂鋁酸鹽 尖晶石相態710含有略微地富含氧化旅的成分。 現參照圖2,此圖顯示示範性玻璃製造系統2〇〇的略視 圖’其中是利用鎂鋁酸鹽尖晶石（MgA12〇4)等管2〇2以製造 含鹼金屬玻璃片204。即如圖2所示，示範性玻璃製造系統 Q 2卯含有熔融容器210,澄清容器215,混合容器220(亦即攪 拌室220)，傳送容器225(亦即碗狀物225)，MgAh〇4等管202 (MgAhO4成开>裝置202)以及拉引滾軸組件23〇(亦即融合抽 拉機器230)。溶融容器210係其中引入含驗金屬玻璃批次 材料之處，即如由箭頭212所示者，且予熔融以成形含鹼金 . 屬熔融玻璃226。澄清容器215(亦即澄清管215)具有高溫 處理區域’此區域經由财火管213接受來自熔融容器21〇的 含鹼金屬熔融玻璃226(在此未予圖示），並且其中可將氣泡 自含鹼金屬熔融玻璃226移除。澄清容器215係藉由澄清至 7 201040119 授拌室連接管222連接至混合容器220(亦即鮮室220)。 肖時，混合容器220係藉由授拌室至碗狀物連接f 227連接 至傳送谷器225。傳送容器225將含驗金屬熔融玻璃226經 由降流管229傳送至注入口 232並且進入到MgAh〇4等管2〇2 之内％Ah〇4荨管2〇2含有接收含驗金屬溶融玻璃226的 •注入口 236’此玻璃流入溝槽237内然後溢流，並且在兩側 238’及238”處下行，接著在一稱為根點239的位置處溶融合 一（參見圖3)。根點239為兩侧238’及238"會合之處，並且 也疋含驗金屬熔融玻璃226的兩個溢流邊壁接合（亦即再熔 融）之處，之後於拉引滾軸組件23〇的兩個滾輪間被朝向下 抽拉拉藉以成形含鹼金屬玻璃片2〇4(含鹼金屬玻璃基板 204)。接著將參照圖3以提供有關於MgAh〇4等管2〇2示範 性配置的進一步詳細說明。 現參照圖3,其中顯示並不會與含驗金屬玻璃226產生 反應之MgAhO4等管202示範性配置的外觀視圖。MgAl2〇4 q 等管202含有將含鹼金屬熔融玻璃226經由注入口 236提供 至溝槽237的饋送管302。溝槽237是由内部側壁3〇4,及304 所界定且經顯示為具有大致垂直關係，然確可對於底部表 面306具有任何類型的關係。在此範例裡，MgAh〇4等管2〇2 具有底部表面306,而此者在靠近最遠離於注入口 236的末 端308處擁有極劇遞減高度的輪廓。若有需要，等 管202可具有底部表面306,而其上在靠近最遠離於注入口 236的末端308處設有嵌入物件（被入溝紋）。 示範性MgAl^等管202具有楔角形狀的本體，而相對 201040119 地設置有收斂側壁238,及，。具有底部表面_且可能 嵌入物件（未予圖示）的溝槽237為縱向地位於椒形本體綱 的上方表面上。底部表面306以及嵌入物件(若確使用）兩 J者具有在末端3G8處’此為最遠離於注入口 236之末端，變淺 的數學描述樣式。即如圖示，底部表面306與溝槽237之頂 部表面312,及312”間的高度是隨著自注入口咖9移動朝向 末端308而減少。然應瞭解此高度在底部表 〇面批及肥之間可按任何方式改變。亦應瞭解6換开; 310可為由裝置像是可調式滾輪，楔板，凸輪或其他裝置（未 予圖示）予以主軸調整，藉此提供所欲傾斜角度，即經顯示 如0者，此係自平行頂部表面312,及312”之水平線的角度 變異。 操作上，含驗金屬溶融玻璃226經由饋送管3〇2和注入 口 236進入溝槽237 0。然後，含驗金屬溶融玻璃226溢越溝 槽237的平行頂部表面312,及312”，分離，並且自楔形本體 Q 310之經相對設置收斂侧壁238,及238”的各侧朝下行流。 經分流熔融玻璃226在楔形局部的底部，或根點239,處重新 會合，藉以成形具有非常平坦且滑順表面的含鹼金屬玻璃 片204。含鹼金屬玻璃片204的高表面品質係獲自於含鹼金 .屬熔融玻璃226的自由表面，此表面經分離並從相對設置之 收敛側壁238’及238”流下且成形含鹼金屬玻璃片204的外 部表面，而未與MgAhO4等管2〇2的外部相接觸。18人12〇4等 管202為所樂見者，理由是者係由MgAi2〇4所製成（或至少經 部份鍍置），而在含鹼金屬玻璃片204的熔融成形過程中不 9 201040119 =與含驗金屬馳破璃226產生負面反應 3驗金屬_的品眺_優於傳祕石等管 J /者改善結果。接下來將針缝項實驗以提供有 •〗利用此祕等管202咖2〇4成形裝置202)以解決此項 問題的討論。 解决此項 ，致力於解決傳祕石#f來關成形含驗 0 ,屬玻璃片所造成的問題，在此是以替代性材料即密集氧 、呂才火條帶，和含驗金屬玻璃（參見表丨）來進行梯度測試 。梯度測試是在125(TC的高端溫度處所進行，藉以根據氧 ^呂與此含驗金屬玻璃的交變性質來觀察，比祕石而言， 氧化銘是否為相容性較高的材料。圖4A為在進行耐火條帶 梯度測試後，氧化链耐火條帶402以及含驗金屬玻璃撕的 "偏化光線顯微(PLM)”影像(20X物鏡）。PLM影像表示位在 氧化鋁耐火條帶402與含鹼金屬玻璃4〇4之間的耐火介面 Q 406。在此樣本中，耐火介面406係經識別如次級結晶相態 406或去玻化相態406。圖4β及牝分別地顯示氧化鋁耐火條 帶402和含鹼金屬玻璃4〇4的SEM影像(300XX圖4B)，以及去 玻化相態406的SEM影像(750X)(圖4C)。圖40及4£分別地顯 . 示辨識出在圖4BSEM影像中所識別之含鹼金屬玻璃4〇4和氧 化銘耐火條帶402的元素組成份之EDX頻譜。圖4F則顯示識 別出在圖4C之SEM影像中所識別之去玻化相態406的元素組 成份之EDX頻譜。在PLM影像中所顯示之次級去玻化相態 406的SEM/EDX分析證實為鎂鋁酸鹽尖晶石406(參見圖4F) 201040119 。事實上，此項測試在氧化鋁耐火條帶4〇2與含鹼金 404之間的财火介面娜里產生廣泛數量的啦祕尖晶石 406。此項測試支援如下概念，即當相比於氧化銘時鄭地 」 尖晶石406係較穩定的'结晶相態，至少對於特定含驗金屬玻 璃404 *言確為如此。此一項特定含鹼金屬玻璃綱具有按 表1中列出之重量百分比所表示的組成份。 表1 材料 wt% Si〇2 61 Al2〇3 -- — 16 B203 0.7 Na20 13 K20 3.5 MgO 3.4 ' CaO 0.4 Zr02 0.02 As203 1.0 ~~~ Fe2〇3 0.02 在表1中組成份為特別地需要的，因為其實質上不含Li ，Ba，Sb，及As。關於該形式含有驗金屬玻璃之更詳細說明 ° 可參考本申請人之相關2008年11月20日公告之美國第2008 /0286548A1號專利案中以及其發明名稱為” D〇wn_Drawable ’ Chemically Strengthened Glass for Cover Plate” 。 s亥文件内容在此加入作為參考之用。說明於美國第2008/ • 0286548A1號專利案中玻璃組成份包含:6〇—7〇 m〇1% Si〇2; • 6-14 mol°/〇 Al2〇3；0-15 mol°/〇 B2〇3；〇-15 mol°/〇 Li2〇;0-20 mol% Na2〇;0-10 mol% K2〇;0-8 mol% Mg0;0-10 mol% CaO; 0-5 mol% Zr〇2;0-1 m〇l% Sn〇2;(H mol% Ce〇2;小於 5〇ppm

As2〇3;以及小於 50ppm Sb2〇3;其中 12 m〇l%S Li2〇 + Na2〇 201040119 + K2〇S20 mol%以及 〇 m〇i%$MgO + CaOSlO mol%。 進行另一項測試的原因在於氧化鋁等管具有非所樂見 的特徵，並因而不適用於成形含鹼或非含鹼金屬玻璃片。 例如，相較於鍅石等管，氧化鋁等管擁有高度的熱膨脹係數 ，這會在加熱時造成熱應力，並使得氧化鋁等管易生裂痕。 此外，溶入多數玻璃内的氧化鋁會使得玻璃的黏滯度較高 。而這又使得玻璃易於產生索線或節點，此等係富含氧化 ^ 鋁之玻璃的線性或球狀瑕疵而會緩慢溶入基底玻璃内。 在次一實驗裡，我們以兩片含鹼金屬玻璃來測試由 MgA 12〇4尖晶石所製成的耐火碑塊。受測的丨2〇4尖晶石 耐火碑塊是由英格蘭的DSF Refractories and Minerals

Ltd公司依品名Frimax 7所銷售者。第一含鹼金屬玻璃具 有表1中所列組成份，第二含鹼金屬玻璃具有表2中所列組 成份。 表2 材料 wt % Si〇2 62 Al203 17 Na2〇 13 Κ20 3.4 MgO 3.6 Ti〇2 0.8 AS2O3 0.9

這些材料是利用前述的耐火條帶梯度測試所評定，測 試係與(ASTM) C829-81 (2005)標題為"Standard Practices for Measurement of Liquidus Temperature of Glass by the Gradient Furnace Method"相關聯之測試的修改 版本。受測的MgAlz〇4尖晶石（Frimax 7)雖非等管梯度材 12 201040119 顯者的工程實作以令以適用於等管應用項s 於成形介面相態的傾 向。後中將多照圖5及6純以說明測試結果。 圖5為在進行過耐火條帶梯度測試後，％則*尖晶石 旦二二耐火磚塊5〇2以及含鹼金屬玻璃504(表D的PLM 衫像。即如圖中可見，PLM影像表示位尖晶石（

Frmax 7)耐火碑塊5〇2與含驗金屬玻璃聊之間的耐火介 Ο 〇 面在此項測試裡，耐火介面5〇6係經識別如次級結晶 相知506,在此稱為”鎂撖棍石（⑹咖⑽"（石夕_)。 .圖6A為在進行過耐火條帶梯度測試後，MgAl2〇4尖晶石 (rimax 7)耐火碑塊6〇2以及含驗金屬玻璃6〇4(表2)的腿 影像。PLM影像表示位於Μ_尖晶石7)耐火碍 塊602與含驗金屬玻璃6〇4之間的耐火介面議。在此項測 試裡，耐火介面_係、經識別如次級結晶相態 606,稱為''鎂 撤揽石（F〇rSterite)”（矽酸鎂）。圖6B為MgAi2〇4尖晶石 (Fornax 7)耐火磚塊6〇2,含鹼金屬玻璃刪以及次級結晶 相恕606(镁撖欖;5)的SEM影像⑽〇χ)。圖％及印分別地顯 示識別出圖6_影像中所識別之MgAh〇4尖晶石（Frimax ^ t火磚塊602及含驗金屬玻璃刪的元素組成份之丽頻 ，。圖6E則顯示識別出在圖6圖SEM影像中所識別之次級結 _鎮撖欖石）的元素組成份之丽頻譜。次級結晶 相態606(鎮撖欖;5)的SEM/EDX分析表示此為含驗金屬玻璃 604的正常devit相態，而非耐火反應。 别述的顯微分析可引申為運用一種成形裝置（等管）， 13 2〇l〇40119 者疋由化予穩疋並且相各而可 的财火材料所製成•成开"驗金屬破璃片 料可取代會因含驗金屬破璃的作用而解離的錯石等 Ο =料。_2㈣讀料為自如現_雜礦物，其中 =既已運用在生產諸多含鹼金屬玻璃的氧化物。因此利 =MgAl2〇4耐火㈣骑驗_容或域仙異的材料 =用於含驗金屬玻璃。此為所樂見者，理由是含鹼金屬玻 至少部份地因為其易於炼融，價廉原料和供應充分之故 而運用在許多不同產品。另—項優點為所需以製作本揭描 逑之MgAh〇4成形裝置的原料材料，相比於錯石，成本較低 且較為豐富。 ,本揭既已描述的玻璃製造系統· _熔融製程以成 形含鹼金屬玻璃片204。熔融製程係如美國專利第3, 338， 696及3, 682, 609號案文進一步詳細說明茲將内容按參考 方式併入本案。此外，玻璃製造系統200雖利用經特殊配置 〇 設定的MgAl2〇4等管2〇2以熔融成形含鹼金屬玻璃片204，然 應瞭解確能併入不同配置設定的MgA12〇4成形裝置,並且由 不同類型的玻璃製造系統運用以成形含鹼金屬玻璃片204 。例如’可將經特殊配置設定的MgAh〇4成形裝置運用於細 縫抽拉，再汲拉和其他完全連續或半連續的玻璃片成形製 程以供生產具有離散長度的含鹼金屬玻璃片2〇4。最後，應 瞭解使用锆石等管的傳統玻璃製造系統通常是製作具有極 低驗金屬濃度的玻璃片從而不會受到顯著的鍅石解離所影 響。但是，具有極低鹼金屬濃度的玻璃片確具有稱為次級 14 201040119 錯石的瑕疵，其中自位於上方熱局部處之等管所溶入的锆 石會如細針般滴落在較冷的根點末端上。這些細針會斷裂 ，成祕石瑕蘇。這些結石瑕疲全然不同於因利用錯石等 管以成形含驗金屬玻別所造成的氧化鍅瑕疫。 Ο 〇 雖然-項實施例已顯示於附圖中以及說明於先前詳細 說明中，人們了解揭内容並不受限於所揭示實施例，然而人 們能夠作許錢化以及能夠設計出其他排列而並不會脫離 下列申料利細界定出本發明精神及原理。 【圖式簡單說明】 - 11HC分別地顯示—SEM影像及相關腹頻譜，其中說 明▲3鹼金屬玻璃流過錯石耐火測試芈 見的氧化錯喊。 生^騎樂 圖2為示範性玻璃製造系铽 鹽尖晶石等管以製造上:：:視圖，此者利驗酸 尖晶外觀視圖’其中進—步詳細說明圖2所示之_ 圖4A-4F顯示各種影像和圖形，其 :爾帶及含鹼金屬麵所進行之耐火條帶梯：Γ 耐火磚塊以及含驗之鎂鋁酸鹽—X 7) 圖6Α-6Ε顯示各種影像和圖形 晶石(FH職7)耐火磚塊及’展、中坑明以_酸鹽尖 帶梯度測試的、絲。 ’屬朗所物之耐火條 201040119 圖7為MgO-Al2〇3相態圖。 【主要元件符號說明】 3 =製造系統紙等管2〇2;含驗金屬玻璃片204; ，融谷器21G;箭頭212;财火管213;澄清容器215;混合 容器220;連接f 222;傳送容器挪;含齡屬熔融玻璃 226;連接管如;降流管挪;拉引滾軸組件23Q;注入口 232;注入口 236;溝槽 237;側壁 238，，238";根點 239; 饋送管302;内部側壁304’，304'，；底部表面306;末端 308;楔形本體310;頂部表面312’，312”；耐火條帶402; 含鹼金屬玻璃404;耐火介面406;耐火磚塊502;含鹼金 屬玻璃504;耐火介面506;耐火磚塊602;含鹼金屬玻璃 604;耐火介面606。

16

Claims (1)

1. 201040119 七、申睛專利範圍 1. 一種玻璃製造系統，此系統包含： 至少-個用以提供含驗金聽化玻璃的容器 ，以及 、mx自至少—個容器之—接收含驗金屬縣玻璃 並成形含鹼金屬玻璃片，其中成形裝置中與含驗金屬縣 玻璃相接觸的至少-個外露部份包含鎮銘酸鹽尖晶石。 ^據中請專利範圍第1項之玻璃製造系統，其中至少-個 0 容器包含熔融，澄清，混合或傳送容器。 3. 依射請專職圍第1或2項之玻璃製造统其中成形 裝置包含具有用以接受含驗金屬溶融玻璃注入口的本體， 其中炼祕狱人形成於本體内之賴以及在溝槽的兩個 頂部表面溢出以及於本體的兩側下行之後熔融合一以形成 含驗金屬玻郁，其巾注人口，賴，兩侧部表面，以及本 體的兩側包含鎂銘酸鹽尖晶石。 4. 依據申請專利範圍第1-3項任何一項之玻璃製造系統，其 Q 中成形裝置具有矽酸鎂次級結晶相態位於外露部份及含有 驗金屬炫融玻璃間之界面處。 5. 依據申請專利範圍第1-4項任何一項之玻璃製造系統，其 中至少部份成形裝置塗覆鎂鋁酸鹽尖晶石。 6. 依據申請專利範圍第1-5項任何一項之玻璃製造系統，其 中成形裝置由鎂鋁酸鹽尖晶石製造出。 7. —種用以製造含鹼金屬玻璃片的方法，該方法包含下列 步驟： (a)熔融含鹼金屬批次材料以形成含鹼金屬熔融玻璃；及 201040119 (b)將含鹼金屬熔融玻璃傳送至成形裝置並且形成含驗 金屬玻璃片，其中成形裝置中與含驗金屬炫融玻璃接觸的 至少一個外露部份包含鎂鋁酸鹽尖晶石。 8. 依據申§青專利範圍第7項之方法，其中成形裝置包含且有 用以接受含驗金屬溶融玻璃注入口的本體，其中炼融玻璃 流入形成於本體内之溝槽以及在溝槽的兩個頂部表面溢出 以及於本體的兩侧下行之後溶融合一以形成含驗金屬玻璃 片，其中注入口，溝槽，兩個頂部表面，以及本體的兩側包含 « I 鎂鋁酸鹽尖晶石。 9. 依據申請專利範圍第7或8項任何一項之方法，其中成形 裝置具有矽酸鎂次級結晶相態位於外露部份及含有驗金屬 熔融玻璃間之界面處。 10. 依據申請專利範圍第7-9項任何一項之方法，其中至少 部份成形裝置塗覆鎂鋁酸鹽尖晶石。 11. 依據申請專利範圍第7-10項任何一項之方法，其中成形 ^ 裝置由鎂鋁酸鹽尖晶石製造出。 12. 依據申請專利範圍第7-11項任何一項之方法，其中含鹼 金屬玻璃片具有組成份:60-70 mol% Si〇2;6-14 mol% Al2〇3；0-15 mol% B2〇3;〇-15 mol% Li2〇; 0-20mol% Na2〇 ;0-10 mol% K2〇;〇-8 mol% Mg0;0-10 mol% CaO;0-5 mol% Zr〇2;〇-1 mol% Sn〇2;0-1 mol% Ce〇2;小於 50ppm AS2O3; 以及小於 50ppm Sb〇3;其中 12 mol%; Li2〇 + Na2〇+ K2〇 $20 mol% 以及 0 mol%SMg0 + CaOSlO mol%。 13. —種形成含鹼金屬玻璃片之成形裝置，該裝置包含具有 201040119 用接艾3驗金屬炫融玻璃注人口的本體，其巾炫融玻璃 流入形成於本體内之溝槽以及在溝槽的兩個頂部表面溢出 以及於本體的_下行之魏融合—以職含驗金屬玻璃 片’/、中✓入口，溝槽’兩個頂部表面，以及本體的兩側包含 鎂鋁酸鹽尖晶石。 14.依據申請專利範圍第！ 3項之成形裝置，其中注入口，溝 槽，兩個頂部麵，錢本體的_具树酸鎂次級結晶相 態位於含有鹼金屬熔融玻璃間之界面處。 15·依據申請專利範圍第13或14項任何一項之成形裝置，其 中含驗金屬玻璃片具有組成份:6〇_7〇 m〇i% &〇2;6一14 mol°/〇 Ah〇3;0-15 mol% B2〇3;0-15 mol% Li2〇;〇-20 mol°/〇 toO;0-10 mol% M;0-8 mol% MgO;0-10 m〇i% CaO;0-5 mol% Zr〇2;0-1 mol% Sn〇2;〇-1 mol% Ce〇2;小於 50ppm As2〇3;以及小於 50ppm Sb〇3;其中 12 mol%$ Li2〇 + Na2〇 + K2OS2O mol% 以及 0 mol%SMg0 + CaO^lO mol%。

   19