TW201009044A

TW201009044A - Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same

Info

Publication number: TW201009044A
Application number: TW098121133A
Authority: TW
Inventors: Sung-Jin Eum; Young-Jun Cho; Hyuck-Joo Kwon; Bong-Ok Kim; Sung-Min Kim; Seung-Soo Yoon
Original assignee: Gracel Display Inc
Priority date: 2008-06-24
Filing date: 2009-06-24
Publication date: 2010-03-01
Also published as: JP2010006811A; EP2147962A1; CN101684095B; US8153279B2; US20100033083A1; KR20100000121A; CN101684095A

Description

201009044 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於新穎有機電場發光化合物及於電場發光層使用該化合物之有機電場發光裝置。更具體地明係關於用作為綠色或藍色電場發光材料之新賴有機電:; =合物以及使用該化合物作為主體材料之有機電場, 【先前技術】三種電場發光材料（分别發紅光、實現全彩0_示器。重點是開發綠色及藍色⑽發光材料叫財㈣色總體特性。EL材料按功能可分發先（EL)襞置$ 通常認為具有最優異EL性能之梦w 料及摻雜劑材料雜至主體材料所製備之EL層而製造。/猎由摻雜劑摻壽命之有機EL裝置成為極待解：：近去開發高欵且j 尺寸0LED平板對El性能的要求下，’考1中型至大3 材料之EL性能之材料尤其急迫。從這二發遠高於傳统EL 材料是待解決之最重要事項之一。主=材來看開發主覺之溶劑及能量轉換器）之理想性能為呈=(作為固體狀寒分子量從而能在真空中進行氣相沈積。此门純度及適宜的溫度及熱分解溫度應足夠高以確保熱安，外，其破嘀轉化材料應具有高電化學安定性以提供性:再者’主體於形成不定型薄膜，以及對相鄰岸苴使用壽命。需要易著性且不會產生層間遷移。 9 “他材料具有高度黏 4 947〇6 201009044 與此同時，對於傳統藍色材料來說，自從 I dem i tsu-Kosan公司開發了二苯基乙烯基聯苯（阶⑽土） (化合物a)，大量材料已被開發並商業化。除了 Idemitsu-Kosan公司的藍色材料系統，k〇dac之二萘基首 ⑽A)(化合物b)、四（第三丁基）綠合物人所知。但是，應對這些材料進行廣泛的研究和開發。 Idemtsu-Kosan公司的桂皮基（distryl)化合 ❹今為錢率最高的發光材料，其功率效率為6流明瓦（w)，超過30, 〇〇〇小時之有利裝置壽命。•缺而，齡彩顯示器時，由於隨著操作時間會降低色純度^置哥命僅為幾千小時。對於藍色電場發光材料而言，若電 :光;==較長波長方向移動則可獲得優越的發光效 = 色純度不夠好而不易將該材料用於高品貝之顯Μ。再者，由於在色純度、效率及的問題，此㈣料之研究㈣發是急謂㈣課題。

化合 94706 5 201009044 及雙聨伸三苯（BTP)。然而，該等化合物之色純度及發光效率並不令人滿意。

Gyeongsang National University 及 Samsung SDI (Kwon, S. K. et al., Advanced Materials, 2001, 13, 1690;日本專利早期公開案jp 2002121547)報導之化合物 TBSA於7. 7 V(伏4專）顯示為3 cd(燭光)/A(妥培)之發光效率’以及相對較好的色坐標（〇. 15，0. 11)，但是其係用作單層之材料’而不適於實際應用。國立臺灣大學（WU，c. -c. et al.，Advanced Materials, 2004，16，61;美國專利公開案US 2005040392)報導之化合物TSF顯現相對較好的外部量子效率（5.3%) ’但仍不適於實際應用。國立臺灣清華大學（Cheng, C. -H. etal.，Advanced Materials，2〇〇\ 14，1409;美國專利公開案US2〇〇4〇76852)報導之化合物’ BTP顯示發光效率為2. 76 cd/A以及相對較好的色坐標 (〇· 16’ 〇. 14)，但仍然達不到實際應用的要求。如上所述’傳崎料由單層組成，而非形成主體材料 94706 6 201009044 用 '摻雜劑薄層’就色純度及效率來說，其的要求。關於其長壽命-事並沒有足夠的可實際應同時’根據Mitsui Chemicals(日本）之直據國專利公開案US 7, 166, 240)，下列所示=申靖案（美在 cd/A, 3〇nm(奈米）至430 nra之吸收光譜，發先效率為，具有然而，基於這些數據推測具有上述吸收 ^、、 · 4L· 又反範圍之务入 :，可預見帶綠之藍色之電場發光，而 :匕合 •其顴色呈帶藍之綠色。 U開案指出特別地，由該專利公開案之對稱結構不可能色具體實施例，而不具有純藍色發光之該材料=广得純藍際用於全彩顯示器中。广夠資袼實

【發明内容】藉由密集的努力來解決上述傳統技術中存在的問題，本發明之發明者發明新穎電場發光化合物以實現具有優異發光效率及驚人地改善之發光壽命之有機電場發光裝置。八本發明之目的係提供具有該骨架之有機電場發光化合物以獲得比傳統主體材料所具更優異之發光性能、更長 94706 7 201009044 的裝置壽命及適當的色坐標足。從而克服傳統主體材料的不機電場為電場發本發明之另-目的係提供高效且長壽命之有發光裝置’該裝置使用該有機電場發光化合光材料。因此，奉發明係 -，〜、予八u)所表示之有機雷误恭光化合物以及包括該化合物之有機電場發光裝置。發明之有機電場發光化合物具有高發光效率以及優異= 純度及材料性能’因此可㈣化合物製造具相異接壽命之0LED。、探化學式（1)

於化學式（1)中’ A、B、C及D獨立表示CR5或N ,但規定A、B、C及D不能同時表示CR5 ; 1至反5獨立表示氫、鹵素、（C1-C60)烷基、（C6-C60) 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、s& Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (Cl-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基石夕院基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C卜C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳 94706 201009044 基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者仏與R2 或R3與R4可獨立經由含有或不含有稠合環之（C3_C6〇)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；該伸烧基或伸稀基可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代：鹵素、（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、 (C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇、s&Si之雜 ❹原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三（cl_C6〇) 烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、 (C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基 (C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷硫基、 (C6-C60)芳硫基、（C卜C6〇)烷氧基羰基、（cl_C6〇)烷基羰 ❷基、（C6_C60)芳基羰基、羧基、硝基及羥基；

An與An獨立表示（c卜c⑹烧基、（C6—C6〇)芳基、 (C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇、§及以之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60) 烧基梦燒基、二（C1-C60)烷基（C6-C6Q)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、 (C2-C6G)烯基、（C2-⑽）炔基、（n_G6Q德氧基、氰基、 (a-c6m基絲、⑽售）絲胺基、（G6_⑽）芳基 ⑽）芳氧基、（G6—⑽）芳硫基、（ci_⑽) 9 94706 201009044 烧硫基、（C1-C60)烧氣基艘基、（C1-C60)烧基幾基、或芳基幾基、叛基、硝基、經基、卜Ar3_Re或卜~4_只7 下列結構式之一者所表示之取代基：

An與An獨立表示（C1_C60)伸烷氧基、（cl_C6〇)伸烷硫基、（C6-C60)伸芳氧基、（C6-C60)伸芳硫基、（C6〜C6〇) 伸芳基或（C3-C60)雜伸芳基；

Re與R7獨立表示（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、 (C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇、s&Si之雜原子之5員或6員雜環烧基、（C3-C60)環烧基、三（ci-c6〇) 烷基矽烷基、二（n-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、 (C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6_C6〇)芳基 (C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（Cl-C60) 烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1_C6())烷基羰基、（C6_C6〇) 芳基羰基、羧基、硝基或羥基；

Rn至R23獨立表示氫、鹵素、（C卜C60)烷基、（C6_C6〇) 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自^、〇、§及 Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三 10 94706 201009044 (C1-C6G)烷基矽烷基、二（C1_C6〇)烷基（C6_C6〇)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基 ' (C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6__C6〇)芳基胺基、（C6_C6〇)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基；或者Rll至 R23可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或 β (C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環； D 與 Ε 獨立表示化學鍵、-(CR31R32)a---N(R33)-、-S-、 -0-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-c(=〇)-、-B(r37)-、 -In(R38)---Se-、-Ge(R39)(R4。)---Sn(R4i)(R42)-' -Ga(R43)- 或-(R44)C = C(R45)_， RS1至獨立表示氫、鹵素、（C1-C60)烷基、（C6-C60) φ 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自ν、0、S及 Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C6G)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、(Cl-C60)烷基羰基、（C6-C60)方基1¾基、叛基、硝基或經基；或者r31與 11 94706 201009044 R32、R34與R35、只39與R4D、R4I與心或R“與可經由含有或不含有祠合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環； R!至R9、An、αΓ2、至r23及r31至r45之該烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、環烷基、三烷基矽烷基、二烷基方基矽烷基、三芳基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、烯基、炔基、烷基胺基、芳基胺基、烷硫基、芳氧基、芳硫基；以及An與An之該伸烷氧基、伸院硫基、伸芳氧基、伸芳硫基、伸^'基或雜伸芳基可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代：鹵素、含有或不含有鹵素取代基之（q_C6〇) 燒基、（C6-C60)芳基、含有或不含有（C6_C6〇)芳基取代基之（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、§及& 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烧基' (C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基緩基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基及羥基；以及 a係0至4之整數。【實施方式】請參考圖示，第1圖係本發明0LED之橫截面示意圖，包括玻璃1、透明電極2、電洞注入層3、電洞傳輸層4、 12 94706 201009044 « 電場發光層5、電子傳輪層6、電子注入層7及鋁（A1)陰極 8 〇本文所述之術語‘烷基，、‘烷氧基，或其他含有 ‘烷基，部分之取代基可為直鏈烷基及分支鏈烷基。本文所述之術語‘芳基，係指自芳香烴藉由去掉一個氫原子所衍生之有機基團。每個環適當地包括含有自4 個至7個環原子’較佳含有自5個至6個環原子之單環或稠合環系。具體實例包括，但不限於苯基、萘基、聯苯基，、蒽基、四氫萘基、茚基、鲔基、菲基、聯伸三苯基 (triphenylenyl)、祐基、茈基、蒯基、稠四苯基 (naphthaceny 1)及丙二烯合莓基（f iu〇rantheny i)。本文所述之術語‘雜芳基，係指含有作為芳香環骨架原子之1個至4個選自N、〇、s&Si之雜原子以及作為剩餘芳香環骨架原子之碳原子之芳基。該雜芳基可為5員或6員單環雜芳基或為與—個或多個苯環稠合之多環雜芳 ©，’並可為部分飽和。該雜芳基可包括二價芳基，該二價芳基之雜原子可經氧化或四級化以形成n_氧化物、四級鹽等。具體實例包括，但秘於單絲，.諸㈣喃^ 噻吩基、轉基“比喃基、味唑基、吼峻基、嗟唾基^塞二唾基、異㈣基、異『輕基、_絲、_二唾基、基、三減、时基、対基κ基、咖井—基、縣；多環料基，諸如苯并π㈣基、苯并嗔 ^美異科Μ基、料料基、科㈣基、苯并異基、本并異噚唑基、苯并嗜唾基、異朵基、^引哚基、 94706 13 201009044 吲唾基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、喹唾琳基、啥D井基、啥曙淋基、吟嗤基、啡咬基及苯并二曙呃基（benzodi oxo 1 y 1);及其相應的I氧化物（例如吡啶基 N-氧化物、喹啉基N-氧化物）及其四級鹽。化學式（1)所示之萘基可為1-萘基或2_萘基；該蒽基可為卜蒽基、2-蒽基或9-蒽基；該苐基可為丨_第基、2_ 第基、3-第基、4-第基或9-莾基。包括本發明所述“（C1-C60)烷基”部分之取代基可含有1個至60個碳原子、丨個至2〇個碳原子或丨個至1〇個碳原子。包括“（C6_C60)芳基”部分之取代基可含有6個至60個碳原子、6個至2〇個碳原子或6個至12個碳原子。包=“（C3-C60)雜芳基，，部分之取代基可含有3個至6〇厌原子4個至2 〇個；δ炭原子或4個至12個碳原子。包 (C60)%、烧基部分之取代基可含有3個至6〇個碳原4子3個至20個碳原子或3個至γ個碳原子。包括 (C2 C60)烯基或炔基”部分之取代基可含有2個至6〇個炭原子、2個至2〇個碳原子或2個至1〇個碳原子。本發明之有機電場發光化合物可選自由化學式（2)至化學式⑺之-者所表示之化合物：化學式（2)

94706 14 201009044 ' 化學式（3)

化學式（4) r2

❹ 化學式（5)

15 94706 201009044 化學式σ)

其中，Ar 1、Ar2及Ri至Rs係如化學式（1)所定義； R51至R54獨立表示氫、鹵素、（Cn-C60)烷基、（C6-C60) 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0、S及 ❹ Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (C1-C60)烧基碎烧基、二（C1-C60)烧基（C6-C60)芳基碎院基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（n-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷硫基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或者R52與 Rs3可經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或 (C3-C60)伸烯基相鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；匕至Rs獨立表示氫、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、苄基、三氟曱基、全氟乙基、三氟 16 94706 201009044 乙基、全氟丙基、全氟丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基、正庚氧基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、N_嗎啉基、硫代N-嗎啉基、苯基、萘基、聯苯基、9, 9_二曱基蒹基、9, 9-二苯基苐基、菲基、蒽基、丙二烯合苐基、聨伸二苯基、芘基、蒯基、稠四苯基、茈基、螺雙苐基 (叩11·013“11101*6^1)、吡啶基、吡咯基、吱喃基、噻吩基\ 咪唑基、笨并咪唑基、π比哄基、嘧啶基、嗒哄基、喹啉基、二畊基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、„比唑基、吲哚基、咔唑基、噻唑基、噚唑基、苯并噻唾基、苯并曙唑基、啡啉基、二曱基矽烷基、三乙基矽烷基、三丙基石夕烷基、三（第二丁基)石夕烷基、第三丁基二曱基矽烷基、二曱基苯基矽烷基、三苯基矽烷基、金剛烷基、雙環[2. 2·丨]庚基、雙環， [2. 2. 2]辛基、雙環[3. 2. 1]辛基、雙環[5. 2. 0]壬基、雙環 ❹[4·2·2]癸基、雙環[2. 2. 2]辛基、4-戊基雙環[2. 2. 2]辛基、乙烯基、苯基乙烯基（phenyiethenyl)、乙炔基、苯基乙块基（phenylethynyl)、氰基、二甲基胺基、二苯基胺基、單甲基胺基、單苯基胺基、苯氧基、苯硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、甲基羰基、乙基羰基、苄基羰基、苯基羰基、缓基、硝基或羥基； Αιί與Arz獨立選自曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、 17 94706 201009044 十六烷基、苄基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、三曱基矽烷基、三乙基矽烷基、三丙基矽烷基、三（第三丁基）矽烷基、第三丁基二曱基矽烷基、二曱基苯基矽烷基、三苯基矽烷基及下列結構，但不限於此：

94706 18 201009044 其中，Rei至R?6獨立表示氫、鹵素、（C1-C60)院基、 (C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、S及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環院基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60) 雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 ❹（chC60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基幾基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基；並且r61至心之該烧基、芳基、雜芳基、雜環烧基、環烧基、三燒基矽烷基、二烷基芳基矽烷基、三芳基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、烯基、炔基、烷基胺基、芳基胺基、烷硫基、烷氧基、芳氧基或芳硫基可進一步經鹵素、（C1-C60)燒基、 (C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、 ❹0、S及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基矽烧基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烧基、（C7-C60) 雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C卜C60)烧氧基、氰基、（C1-C60)烧基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C卜C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、敌基、硝基或經基取代； R77至R8。獨立表示氫、鹵素、含有或不含有鹵素取代 19 94706 201009044 基之（Cl -C60)烧基、（C6-C60)芳基、含有或不含有（c6_c6〇) ' ^'基取代基之（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、S及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環院基、三（C1-C60)烧基矽烧基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基石夕燒基、三（C6-C60)芳基石夕院基、金剛規基、（dC60) 雙壤院基、（C2-C60)稀基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烧氧基、氰基、（C1-C60)烧基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（H-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烧硫基、（C1-C60)烷氧基幾基、（ci_C6q)烧基羰 ❹ 基、（C6-C60)芳基幾基、叛基、硝基或經基；與L2獨立表示化學鍵、（C6-C60)伸芳基或（C3-C60) 雜伸芳基，其中該1^或L2之該伸芳基或雜伸芳基可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代··（cl_C6〇)烷基、鹵素、氰基、（a-c6〇)烷氧基、（C3-C60)環烷基、（C6_C6〇) 芳基、（C3-C60)雜芳基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、 (C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基 (C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6_C60)芳硫基、（cl_C6〇)❹ 烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1_C60)烷基羰基、（C6_C6〇) 芳基羰基、羧基、硝基、羥基、三（C1_C30)烷基矽烷基、〜（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基矽烷基及三（C6-C30)芳基矽烷基； F 與 G獨立表示化學鍵、-C(R81) (R82)-、-n(R83)-、、、◦-、-Si(r84)(r8〇-、-p(r86)_、—c(=0)一、一B(R87)_、 'In(R88) Se---Ge〇M(R9。）-、-Sn(R91)(R92)-或 20 94706 201009044 -Ga(R93)-; 其中’ Rei至R93獨立表示氫、鹵素、（Ci_c6〇)烧基、 (C6-C60)方基、（C3-C60)雜方基、含有一個或多個選自n、 0、S及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環院基、三（C1-C60)烧基石夕院基、二（C1-C60)燒基（C6-C60) ^'基梦烧基、三（C6-C60)芳基石夕烧基、金剛烧基、（C7—C60) 雙環烧基、（C2-C60)稀基、（C2-C60)快基、（C1—C60)娱*氧 _ 基、氰基、（C1-C60)烧基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C60)烧基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、 (C1-C60)烧硫基、（C1-C60)烧氧基幾基、（C1-C60)烧基幾基、（C6-C60)芳基幾基、缓基、硝基或經基，或者R8i與 ^82、R84與Res、R89與Rm或R9!與R92經由含有或不含有稠合環之(C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或单環或多環之芳香環； b係1至5之整數；以及 G c係0至4之整數。更具體地，Αιί與An獨立選自但不限於下列結構： 21 94706 201009044

Ο 22 94706 201009044

23 94706 201009044

本發明之有機電場發光化合物之更具體實例包括，但不限於下列化合物：

SIP^j 4 SPb9

24 94706 201009044

25 94706 201009044

26 94706 201009044 201009044

28 94706 201009044

29 94706 201009044

30 94706 201009044

31 94706 201009044 Ν· Ν*

Ο 32 94706 201009044

33 94706 201009044

Ο ❹ 34 94706 201009044

35 94706 201009044

36 94706 201009044

37 94706 201009044

38 94706 201009044

39 94706 201009044

40 94706 201009044

41 94706 201009044

42 94706 201009044

43 94706 201009044

44 94706 201009044

❹

❿ 45 94706 201009044

46 94706 201009044

47 94706 201009044

48 94706 201009044

49 94706 201009044

816 817 50 94706 201009044

51 94706 201009044

52 94706 201009044

53 94706 201009044

54 94706 201009044

55 94706 201009044

❿

56 94706 201009044

Ο 57 94706 201009044

58 94706 201009044

59 94706 201009044

60 94706 201009044

61 94706 201009044

62 94706 201009044

63 94706 201009044

本發明之有機電場發光化合物可根據如反應式（1)所示之製程製備：反應式（1)

其中，A、B、C、D、An、An及L至R4係如化學式（1) 所定義，並且X表示鹵素。本發明亦提供有機太陽能電池，其係包括一種或多種 64 94706 201009044 化予式（1)所表示之有機電場發光化合物。本發明亦提供有機電場發光裝置，其係包括第一電極；第二電福·，、，β ”^ 电蚀，以及至少一個插置於該第一電極與該第二 t極間之有機層；其中該有機層包括—種或多種化學式⑴ 所表示之有機電場發光化合物。 &本發明之有機電場發光裝置的特徵在於該有機層包括電场發光層’並且該電場發光層包括一種或多種化學式 ❹（1)所表示之化合物作為電場發光主體材料，以及一種或多種摻雜劑。用於本發明有機電場發光裝置之摻雜劑沒有特別限制’但較佳選自化學式（8)至化學式（10)之一者所表示之化合物。化學式（8)

® 於化學式（8)中，Rl()1至Rl°4獨立表示氫、鹵素、（C1-C60) 院基、（C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60) 環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) ^'基石夕烧基、三（C6-C60)芳基石夕烧基、金剛院基、（OC60) 雙環烧基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)块基、（C1-C60)烧氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（ci_c6〇)烧硫基、 (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1—C6〇)烷基羰 94706 65 201009044 基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基；或者r1q1至 Ri〇4可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或 (C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環；

Rl〇l至Rl(U之該烧基、烯基、炔基、環院基、雜環烧基、芳基、雜芳基、芳基矽烷基、烷基矽烷基、烷氧基、芳氧基、芳硫基、烧基胺基或芳基胺基，或Run至Ri〇4藉由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基所形成之該脂環或該單環或多環之芳香環可進一 © 步經一個或多個選自下列之取代基取代：鹵素、（C1-C60) 院基、（C6-C60)方基、（C4-C60)雜芳基、含有一'個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60) 環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60) 雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60) 芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷硫基、❹ (C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（cl_C6〇)烷基羰基、（C6-C60)芳基幾基、致基、硝基及經基。化學式（9)

66 94706 201009044 化學式（ίο)

於化學式（10)中，Arn與Ar12獨立表示（C1-C60)烷基、 (C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、（C6-C60)芳基胺基、 (C1-C60)烷基胺基、含有一個或多個選自n、〇及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基或具有下列結構之其中一者所示之伸芳基：

卜工_ ArzH

Arn與Anz可經由含有或不含有稠合環之（C3_C6〇)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環芳香環；

Ana表示（C6-C60)伸芳基、（C4-C60)雜伸芳基或具有下列所示結構之其中一者之伸芳基：

⑷由ΐ中，^21與“獨立表示（C6__伸芳基或（C4-C60) 丨甲， d係1至4之整數，e係！至4之整數’ 1 ;以及 i裂υ或

Aril* Ari2之該烧基、芳基、雜芳基、芳基胺基、烷土私基、核院基或雜環烧基；或Αη3、紅錢仏基或雜㈣基可進—步經—個❹個選自由下Μ組成^ 94706 67 201009044 組之取代基取代：鹵素、（C1-C：6G)烧基、（C6-C6G)芳基、 . (C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇及s之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基石夕炫基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C卜C60)烷氧基、氰基、 (C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基 (C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（Cl-C60) 燒硫基、（C1-C60)燒氧基羰基、（C1-C60)烧基徵基、（C6-C60) ❹ 芳基幾基、叛基、硝基及經基。電場發光層係指產生電場發光之層，其可為單層或由兩層或更多層積疊而成之多層。當根據本發明之組成使用主體材料-摻雜劑之混合物時，tiE實本發明之電場發光主體材料之發光效率可顯著提升。摻雜濃度為〇 5重量％至1〇重量％時可獲得此效果。與其他傳統主體材料相比，本發明之主體材料顯現較向電洞及電子傳導性及更優異之材料安 ❹ 定性’並提供優異裝置壽命及發光效率。因此，可以說使用化學式（8)至化學式（1〇)之其中之一者所表示之化合物作為電場發光摻雜劑可顯著彌補本發明化學式（1)之有機電場發光化合物之電子缺陷。化學式（8)至化學式（1〇)之其中之一者所表示之摻雜劑化合物可藉由下列化合物例示之，但不限於此。 94706 68 201009044

本發明之有機電場發光裝置可進一步包括一種或多種選自由芳基胺化合物及苯乙烯基芳基胺化合物所組成群組之化合物，以及化學式（1)所表示之有機電場發光化合物。芳基胺化合物或苯乙烯基芳基胺化合物之實例包括，但不限於化學式（π)所表示之化合物：化學式（11)

Ar33—Ν 69 94706 201009044

Ar3^ArM^^^(Cl-C6〇)^.(C6_C6〇) 2其芳基、_)芳基胺基、(C1-罐基嗎琳基、硫代N_嗎琳基、含有一個或多個選自 N 0及S之雜原子之5員成6員雜j罗、卜甘 M u Α ΰ貝次b員雜&坑基，或（C3-C60)環烷暴，或者人⑶與Ah可經由含有或不含有稠人環之 ⑽）伸絲或⑽.）伸烯基鍵聯1㈣=、或早壞或多環之芳香環；仏與An2之該芳基、雜芳基〆基胺基或雜環烷基可進一步經一個或多個選自鹵素、 (a-c6〇)烧基、（C2—⑽）烯基、（C2，）块基、⑽—_ 芳基、（C4-C6G)雜芳基、含有—個或多個選自n、ms 之雜原子之5員或6貝雜環絲' (C3-C6G)環院基、三 (cl-_絲魏基、二（π_·_絲（GM：6〇^基魏基、三（C6-C6G)芳基㈣基、金剛絲、（α侧雙環燒基、（Cl-C60)院氧基、氰基、（C1__燒基胺基、（c6__ 芳基胺基、（C6-C60)芳基（α—C60)院基、（C6_⑽芳氧基、 (C卜C6G)院硫基、⑽-⑽）芳硫基、（c卜⑽）烧氧基幾基、

(a-C6G)絲、⑽-⑽）絲羧基、縣、確基及經基之取代基取代； I

An3表不（C6-C60)芳基、（C5_C6〇)雜芳基或（C6_C6〇) 芳基胺基；Ans之該芳基、雜芳基或芳基胺基可進一步經 —個或多個選自鹵素、（C1_C60)烷基、（C6_C6〇)芳基、 (C4-C60)雜芳基、含有—個或多個選自^〇及3之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三（cl_C6〇)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 70 94706 201009044 (C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、 (C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60) 芳氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C6〇)芳基羰基、羧基、硝基及羥基之取代基取代；以及 g係1至4之整數。該芳基聽合物及苯乙縣芳基胺化合物可藉由下列化合物更具體例示，但不限於此。

71 94706 201009044 OOlX)

於本發明之有機電場發光裝置中，有機層可進一步包括一種或多種選自由下列所組成群組之金屬：元素週期表中之第1族之有機金屬、第2族之有機金屬、第4周期與 72 94706 201009044 第5周期之過渡金屬、鑭系金屬及d-過渡元素，以及化學式（1)所表示之有機電場發光化合物。該有機層除了包括電場發光層還包括電荷產生層。本發明可實現一種具有獨立發光模式之像素結構之有機電場發光裝置，該電場發光裝置包括含有化學式（1) 所示之有機電場發光化合物作為次像素；以及一種或多種同時經平行圖案化之包括一種或多種選自由Ir、Pt、Pd、 Rh、Re、Os、ΤΙ、Pb、Bi、In、Sn、Sb、Te、Au 及 Ag 所 ® 組成群組之金屬化合物之次像素之有機電場發光裝置。再者，該有機電場發光裝置係有機顯示器，其中，該有機層除了包括化學式（1)所示之有機電場發光化合物之外，還同時包括一種或多種選自具有電場發光峰之波長不少於560 nm之化合物之化合物。該具有電場發光峰之波長不少於560 nm之化合物可藉由化學式（12)至化學式（16) 之一者所表示之化合物例示之，但不限於此。〇化學式（12) UWV3 於化學式（12)中，Μ1係選自元素周期表第7族、第8 族、第9族、第10族、第11族、第13族、第14族、第 15族及第16族之金屬，而配位子L11、L12及L13係獨立選自下列結構： 73 94706 201009044

其中，R201至R203獨立表示氫、含有或不含有鹵素取代基之（Cl-C60)烷基、含有或不含有（C1-C60)烷基取代基之 74 94706 201009044 (C6-C60)芳基、或鹵素； R2〇4至R219獨立表示氫、（C1-C60)烷基、（C1-C30)燒氧基、（C3-C60)環烷基、（C2-C30)烯基、（C6-C60)芳基、單或二（C1-C30)烷基胺基' 單或二（C6-C30)芳基胺基、SFs、三（C1-C30)烷基矽烷基、二（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基碎烷基、三（C6-C30)芳基石夕炫基、氰基或鹵素，並且r2G4至 Rm之該烷基、環烷基、稀基或芳基可進一步經一個或多個選自（C1-C60)烧基、（C6-C60)芳基及鹵素之取代基取代； v Rm至R223獨立表示氫、含有或不含有鹵素取代基之 (C1-C60)烷基、含有或不含有（C1-C60)烷基取代基之 (C6-C60)芳基；

Rm與R225獨立表示氦、（Q-C60)烷基、（C6-C60)芳基或鹵素’或者Km與R225可經由含有或不含有稠合環之 (C3-C12)伸烷基或（C3-C12)伸稀基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；Rm與R225之該烷基或芳基，或者r224 ❹與R225夢由含有或不含有稠合環之（C3-C12)伸烷基或 (C3-C12)伸烯基鍵聯所形成之該脂環、或該單環或多環之芳香環可進一步經一個或多個選自含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、（C1-C30)烷氧基、鹵素、三,(C1-C30) 燒基矽烷基、三（C6-C30)芳基矽烷基及（C6-C60)芳基之取 .代基取代；心6表示（C卜C60)烷基、（C6-C60)芳基、（C5-C60)雜芳基或鹵素；

Rm至Rm獨立表示氫、（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基 75 94706 201009044 或鹵素，並且Rm至R229之該烧基或芳基可進一步經鹵素或 (C1-C60)烧基取代； Q表示 ^233 R934 V R235R236

只237 戶238 R241R242

240 ，R231 至R242獨立表示氫、含有或不含有鹵素取代基之（C1—C6〇) ❹ 烷基、（C1-C30)烷氧基、鹵素、（C6-C60)芳基、氰基或 (C5-C60)環烷基，或者Rm至R242可個別經由伸烷基或伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成（C5-C7)螺環或（C5-C9)稠合環，或者Rni至R242可個別經由伸院基或伸烯基鍵聯至r207 或Rm以形成（C5-C7)稍合環。化學式（13)

於化學式（13)中，Rw至Rm獨立表示（C1-C60)烷基或 (C6-C60)芳基’或者Rm至R3。4可個別經由含有或不含有稍合環之（C3-C60)伸烧基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環；並且R3fl丨至R3()4 之該烷基或芳基，或R3<h至Rm經由（C3-C60)伸烷基或含有或不含有鹵素取代基之（C3-C60)烷基之鍵聯所形成之該脂環、或該單環或多環之芳香環、（C1-C60)烷氧基、鹵素、三（C1-C60)烷基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基及（C6-C60) 芳基。 76 94706 201009044 ' 化學式（14)

化學式（15) Γ/=\ Ί 〇-°· /% .--Al-O-Ah：；- 、，〇-〇 .w 2

化學式（16) 於化學式（16)中，配位子L24及L25獨立選自下列結構:

M2係二價或三價金屬；當M2為二價金屬時，h為0，當M2為三價金屬時，h 為1 ; T表示（C6-C60)芳氧基或三（C6-C60)芳基矽烷基，並且 T之該芳氧基及三芳基矽烷基可進一步經（C1-C60)烷基或 (C6-C60)芳基取代； K表示0、S或Se ; 環I表示嗜σ坐、β塞β坐、味嗤、嘻二D坐、°塞二β坐、苯并口琴π坐、苯并Π塞U坐、苯并σ米唾、π比Π定或喧琳； 77 94706 201009044 環J表示吡啶或喹啉，並且環j可進一步經（C1-C60：) · 烷基、含有或不含有（C1-C60)烷基取代基之苯基或含有或不含有（C1-C60)烷基取代基之萘基取代；尺4〇丨至R4〇4獨立表示氫、（C1-C60)烧基、鹵素、三（ci_c6〇) 烷基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基或（C6-C60)芳基，或者R4〇i至R4。4可個別經由（C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸稀基鍵聯至相鄰取代基以形成稠合環，該比σ定或啥琳可與r4〇i 形成化學鍵以形成稠合環；以及環I或Rm至R4。4之該芳基可進一步經（q_C6〇)烷基、 ❹ 鹵素、含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、苯基、萘基、三 (C1-C60)烷基矽烷基'三（C6_C6())芳基矽烷基或胺基取代。該具有電場發光峰波長不少於56〇 nm之化合物可藉由下列化合物例示之，但不限於此。 78 94706 201009044

79 94706 201009044

80 94706 201009044

81 94706 201009044

82 94706 201009044

83 94706 201009044

84 94706 201009044

85 94706 201009044

86 94706 201009044

於本發明之有機電場發光裝置中，較佳係將一層或多層（後文中稱為「表面層」）選自琉屬化合物（chalcogenide) 層、金屬齒化物層及金屬氧化物層之層體設置於該電極對之至少一側的内表面上。具體而言’較佳係將矽與鋁金屬 (包括氧化物）之硫屬化合物層設置於EL介質層之陽極表面上’並將金屬鹵化物層或金屬氧化物層設置於EL介質層 ®之陰極表面上。藉此，可得到操作安定性。硫屬化合物之實例較佳係包括Si0x(l$x$2)、ΑΙΟχ (l^xgl. 5)、Si〇N、SiAlON等。金屬鹵化物之實例較佳係包括LiF、MgFa、CaF2、稀土金屬之氟化物等。金屬氧化之只例較4土係包括 Cs2〇、Li2〇、MgO、SrO、BaO、CaO 等。於本發明之有機電場發光裝置中，亦較佳者為將電子與，化合物與還原性掺雜劑之混合區域或電洞傳輸化合物 -、氧化性推雜斛之混合區域設置於前述所製造之電極 $ >|>k » . ^ 面上。藉此，電子傳輸化合物被還原成陰離子， 94706 87 201009044 因而促使電子自混合區域注人與傳輸至EL介質。此外，由於電洞傳輸化合物被氧化而形成陽離子，因此促使電洞自 AD a區或/主入與傳輸至EL介質^較佳之氧化性摻雜劑包含各易士&及接受者化合物（acceptor compound)。較佳之還原H摻雜劑包括驗金屬、驗金屬化合物、驗土金稀土金屬及其混合物。 &本發明之具有高發光效率及優異色純度及材料壽命性H有機電場發光化合物可有利地用於製造高操作壽命最佳模式本發明係藉由參照本發明之有機電場發光化合物、該

Hi物之製備方法、以及如以下實施射由料化合物所衣1^之，置之發光性能而進-步說明本發明之代表化合物s等實施例僅提供作為例示說明用，*非意欲以任何形式限制本發明之範圍。 [製備例] [製備例1]化合物（8)之製備ςτ 翁

UMP THF

n^BuUTHF

94706 88 201009044 % 化合物（A)之製備於氮氣氛下，將3_溴吼啶（96微升（/zL)，1毫莫耳 (mmol))及二乙醚（10毫升（mL))填充至50mL圓底燒瓶中，並攪拌該混合物。將該混合物冷卻至-78。(：後，缓慢添加丁基鐘（2.5mL，lmmol，2. 5M溶於己烧中）。於-78。〇授拌1小時後，於相同溫度緩慢添加鄭苯二曱酸二曱酯（0. 17mL， lirnnol)。於-78°C攪拌2小時後，將溫度緩慢升至室溫，並添加水（5mL)以進行水解。將藉由以乙醚萃取該混合物而獲得之有機層合併並乾燥。去除溶劑後，殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產物之化合物（A)(0. 14公克（g)，56%)。化合物（B)之製備於氮氣氛下，將化合物（A)(0. llg，〇.44mmol)及THF (5mL)填充至50mL圓底燒瓶中，並攪拌該混合物。於〇°C 添加LTMP溶液（10mL) ’並於相同溫度下攪拌所得混合物2 小時。之後將溫度缓慢升至室溫，並添加水（5mL)以進行水 ⑩解。以乙酸乙酯萃取該混合物，將合併的有機層乾燥並揮發以去除溶劑。殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產物之化合物（B)(41毫克（mg)，44%)。化合物（C)之製備於氮氣氛下，將2-溴萘（3g，14. 5mmol)及THF(80mL) 填充至250mL圓底燒瓶中，並攪拌該混合物。將該混合物冷卻至-78°C後，缓慢添加丁基鋰（3〇mL，12mmol，2.5M溶於己烧中）。於-78 C授拌所得混合物1小時後，於相同溫度緩慢添加化合物（B)(lg，4. 83mmol)。攪拌該混合物12 89 94706 201009044 小時並將溫度緩慢升至室溫。將藉由以乙酸乙酯萃取該混合物而獲得之合併有機層乾燥並揮發以去除溶劑。殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產物之化合物（C)(l. 4g， 63%)。化合物（8)之製備於氮氣氛下，將化合物（C)(lg，2. 15匪〇1)、碘化鉀 (1.4g，8. 59mmol)、構酸二氫鈉（1.37g, 12. 89mmol)及乙酸（40mL)填充至lOOmL圓底燒瓶中。於回流搜拌該混合物 24小時，過濾產生的固體並依次以乙酸、水及己烷洗滌。乾燥該固體並自乙酸乙酯中再結晶而獲得呈固體產物之化合物（8)(0. 53g，57°/。）。 [製備例2]化合物（383)之製備 C^TBr

CCc〇2Me -GQ2Mc n^BuLi/THF

製備化合物（D) 於氮氣氛下，將2-溴°比淀（96//L，lmmol)及二乙醚 (10mL)填充至50 mL圓底燒瓶中，並攪拌該混合物。將該混合物冷卻至-78°C後，缓慢添加丁基鋰（2.5mL, lmmol， 90 94706 201009044 2· 5M溶於己烷中）。於-78°C攪掉1小時後，於相同溫度添加鄰苯二甲酸二甲酯（0. 17mL，lmmol)。於-78t攪拌2 小時後，將溫度缓慢升至室溫，並添加水（5mL)以進行水解。將藉由以乙醚萃取該混合物而獲得之合併有機層並乾燥。去除溶劑後，殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產物之化合物〇>)(0. 14g，56%)。化合物（E)之製備

於氮氣氛下，將化合物（D)(〇. llg, 0.44mmol)及THF ® (5mL)填充至50 mL圓底燒瓶中’並攪拌該混合物。於0°C 添加LTMP溶液（10mL)，並於相同溫度下攪拌所得混合物2 小時。之後將溫度缓慢升至室溫’並添加水（5mL)以進行水解。以乙酸乙酯萃取該混合物，將合併的有機層乾燥並揮發以去除溶劑。殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產物之化合物（E)(41mg, 44%)。化合物（F)之製備 ❿ 於氮氣氛下，將2-溴萘（3g, 14. 5mmol)及THF(80mL) 填充至250 mL圓底燒瓶中，並攪拌該混合物。將該混合物冷卻至-78°C後，緩慢添加丁基鋰（30mL，12mmol，2.5M溶於己烷中）。於-78°C攪拌所得混合物1小時後，於相同溫度缓慢添加化合物（E) (1 g，4. 83mmo 1)。於將溫度缓慢升至室溫同時授拌該混合物12小時。將藉由以乙酸乙酯萃取該混合物而獲得之合併有機層乾燥並揮發以去除溶劑。殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產物之化合物（F)(l. 4g, 630/〇) 〇 91 94706 201009044 化合物（383)之製備於氮氣氛下’將化合物（F)(lg，2. 15mmol)、埃化鉀 (1.4g，8. 59mmol)、磷酸二氫鈉（i.37g，i2.89mmol)及乙酸（40mL)填充至l〇〇mL圓底燒瓶中。於回流攪拌該混合物 24小時’過濾產生的固體並依次以乙酸、水及己烷洗滌。乾燥該固體並自乙酸乙醋中再結晶而獲得呈固體產物之化合物（383)(0. 53g，57%)。 [製備例3]化合物（758)之製備

製備化合物（G) 於氮氣氛下，將3-溴喹啉（96eL，imm〇i)及二乙醚 (1 OmL)填充至5 OmL圓底燒瓶中’並授拌該混合物。將該混合物冷卻至-78°C後’緩慢添加丁基鋰（2.5mL，lmmol，2.5M 溶於己院中）。於-78 C授拌1小時後，於相同溫度緩慢添加鄰苯二甲酸二曱酯（0. 17mL，lmmol)。於-78〇C攪拌2小時後’將溫度緩慢升至室溫，並添加水（5mL)以進行水解。乾燥藉由乙醚萃取該混合物而獲得之合併有機層。去除溶劑後，殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產物之化合 92 94706 201009044 物（G)(0.14 g， 56%)。化合物（H)之製備於氮氣氛下，將化合物（G)(〇. Ug，〇.44mmol)及THF (5mL)填充至50mL圓底燒瓶中，並攪拌該混合物。於〇。〇添加LTMP溶液（l〇mL)，並於相同溫度下擾拌所得混合物2 小時。之後將溫度緩慢升至至溫’並添加水（5 mL)以進行水解。以乙酸乙酯萃取該混合物，將合併的有機層乾燥並揮發以去除溶劑。殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產 ® 物之化合物（H)(41mg，44%)。化合物（I)之製備於氮氣氛下，將2-溴萘（3g，14. 5mmol)及THF(80mL) 填充至250mL圓底燒瓶中’並攪拌該混合物。將該混合物冷卻至-78°C後’緩慢添加丁基鋰（30mL，12mmol，2.5M溶於己烷中）。於-78°C攪拌所得混合物1小時後，於相同溫度緩慢添加化合物（H)(lg，4. 83mmol)。攪拌該混合物12 ❹小時並將溫度緩慢升至室溫。將藉由以乙酸乙酯萃取該混合物而獲得之合併有機層乾燥並揮發以去除溶劑。殘質藉由管柱層析法純化而獲得呈固體產物之化合物4g， 63%)。化合物（758)之製備於氮氣氛下’將化合物（I)(lg，2. 15mmol)、破化鉀 8. 59mmol)、磷酸二氫鈉（l.37g, 12.89mmol)及乙酸（40mL)填充至i〇〇mL圓底燒瓶中。於回流下攪拌該混合物24小時’過濾產生的固體並依次以乙酸、水及己烷洗 93 94706 201009044 滌。乾燥該固體並自乙酸乙酯中再結晶而獲得呈固體產物之化合物（758)(0. 53g, 57%)。以製備例1至製備例3之方法製備有機電場發光化合物（化合物1至化合物1215)，沱NMR及MS/FAB數據如表 1所示。表1 化合物 1H NMR(CDCI3. 200 MHz) MS/FAB 實測值計算值 1 δ = 2.64(6Η, s), 7.57(1Η, m), 7.67(2Η, m), 8.16(2Η, m), 8.41 (1Η, m), 8.98(1Η, m) 207.27 207.10 7 6 = 7.41 (2Η. m), 7.5~7.52(9H, m), 7.67(2H, m), 8.45(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.91 (1H, s) 331.41 331.14 8 6 = 7.5(1 H, m), 7.58~7.59(6H, m), 7.67(2H. m), 7.73(2H, 431.53 431.17 94 94706 201009044

m), 7.92(2Η, m), 8(4Η, m), 8.45(1 Η, m), 8.54(2Η, m) 8.9Κ1Η, s) r 9 δ = 7.50~7.55(5Η, m), 7.61~7.67(4Η, m), 8.04~8.08(4Η m). 8.42-8.45(3Η, m), 8.54-8.55{4Η, m), 8.91(1 Η, s) 431.53 431.17 10 δ = 7.5(1 Η, m), 7.67(2Η, m), 7.82-7.93(1 OH, m), 8.12(4Η m), 8.45(1 Η, m), 8.54(2Η, m), 8.91~8.93(5Η, m) 531.64 531.20 11 δ = 1·72(12Η, s). 7.28(2Η, m), 7.38(2Η, m), 7·5-7·55(3Η m), 7.63-7.67(4Η, m), 7.77(2Η. m), 7.87~7.93(4Η, m). 8.45{1Η, m), 8.54(2Η, m), 8.91(1 Η, s) 563.73 563.26 12 δ = 7.25(8Η. m), 7.41 (2Η, m), 7.5-7.520H, m), 7.67(2H, m), 8.45(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.91 (1H, s) 483.60 483.20 20 δ = 1.35(18H( s). 7.37~7.38(8H, m), 7.5(1H, m), 7.67(2H, m), 8.45(1 H, m). 8.54(2H. m), 8.91 (1H. m) 443.62 443.26 24 δ = 2.34(12H. s), 7.3K2H, m), 7.5(1H, m), 7.6(4H, m), 7.67(2H, m), 8.45(1 H. m), 8.54(2H. m), 8.91 (1H, s) 387.52 387.20 41 δ = 1.72(12H. s), 7_28-7.38(6H, m), 7·5~7·55(5Η, m), 7.63-7.67(4H, m), 7.87(2H, m), 8.45(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.91 (1H. s) 563,73 563.26 80 δ = 2.88(8H, m), 6.58(4H, m), 6.76(4H, m), 7.02-7.04(8H, m), 7.43(1H, m), 7.67(2H, m), 8.16(2H, m), 8.42(1H, m), 8.84(1 H, s) 565.70 565.25 117 δ = 7.25(8H, m), 7.5(1 H, m). 7.58-7.59(6H, m), 7.67(2H, m). 7.73(2H, m), 7.92C2H, m), 8(4H, m), 8.45(1 H, m), 8.54(2H, m). 8.91 (1H, s) 583.72 583.23 118 δ = 7.25(8H, m), 7.50-7.55(5H, m), 7.61~7.'67(4H. m), 8.04~8.08(4H, m), 8.42~8.45(3H, m), 8.54-8.55(4H, m), 8.91 (1H，s). 583.72 583.23 120 δ = 7.48-7.7(17H, m), 8.04~8.08(4H, m), 8.42~8.45(3H, m), 8.54~8.55(4H, m), 8.91 (1H. s) 583.72 583.23 122 δ = 7.47-7.5(5H, m). 7.58-7.59(6H. m), 7.67(2H, m), 7.73(2H, m), 7.85(4H. m), 7.92C2H, m). 8(4H. m). 8.45(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.91 (1H, s) 583.72 583.23 124 δ = 7.25(8H, m), 7.41-7.52(15H. m), 7.67(2H. m), 7.85(4H. m), 8.45(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.91 (1H, s) 635.79 635.26 126 δ = 1.72(12H. s), 7.28C2H, m), 7.38(2H. m), 7.47-7.55(7H. m), 7.63-7.67(4H, m), 7.77(2H. m), 7.85-7.93(8H, m). 3.45(1 H, m), 8.54(2H, m). 8.91 (1H. s) 715.92 715.32 140 5 = 1.72(6H, s), 7.28(1 H, m), 7.33-7.41 (2H, m), Γ.5-7.55(6Η, m), 7.63~7.67(3H, m), 7.77(1 H, m), f,.87~7.93(2H, m). 8.45(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.91 (1H, s) 447.57 447.20 i 152 r ε > =7.41 (2H, m), 7.5~7.55(9H, m). 7.67(2H, m), 7.79(2H. n), 8.01 (2H, m). 8.45(1 H. m), 8.54-8.55(4H, m). 8.91 (1H, i) 457.56 457.18 153 ί / =7.25(4H, m). 7.41 (1H, m), 7.5~7.55{7H, m), ,.61~7.67(3H> m), B.04~8.08(2H, m), 8.42~8.45(2H, m), 457.56 457.18 95 94706 201009044 8.54~8.55(3H. m). 8.91 (1H, s) 156 δ = 7.41(1 H, m), 7.48—7.59(11H, m), 7·67~7.73(4Η, m) 7.92C1H, m), 8(2H, m), 8.45(1H, m), 8.54(2H, m), 8.9K1H, s) 457.56 457.18 157 δ = 7.41-7.52(8H, m), 7.58~7.59(3H, m), 7.67(2H, m), 7.73(1 H, m). 7.85(2H, m). 7.92(1 H, m), 8(2Ht m). 8.45(1 H, m), 8.54(2H. m), 8.91 (1H, s) 457.56 457.18 209 6 = 7.25(4H, m). 7.41 (2H, m), 7.5-7.52(1 OH, m), 7.67(4H, m), 8.45(2H, m), 8.54(4H. m), 8.91 (2H, s) 584.71 584.23 235 δ = 1.72(6H, s), 7.28(1H, m), 7.38-7.41 (2H, m), 7.48(2H, m), 7.5~7.55(14H, m), 7.77(1 H, m), 7.87-7.93(2H, m), 8.45(2H, m), 8.54(4H, m), 8.91 (2H, s) 700.87 700.29 265 δ = 7·41(2Η, m), 7.5~7·52(9Η, m), 7.58~7.59(3H, m), 7.66~7.67(5H, m), 7.73(1 H, m), 7.92(1 H, m), 8(2H, m), 8.45(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.91 (1H. s) 533.66 533.21 266 6 = 7.41 (1H, m), 7.5~7.59(8H, m), 7.67(2H, m), 7.73~7.79(3H, m). 7.92(1 H, m), 8-8.01 (4H. m), 8.45(1 Hp m), 8.54-8.55(4H, m), B.9K1H. s) 507.62 507.20 267 δ = 7.25(4H, m), 7.5-7.67(9H. m), 7.73(1 H, m), 7.92(1 H, m). 8-8.08(4H, m), 8.42~8.45(2H, m), 8.54-8.55(3H, m). 8.91 (1H, s) 507.62 507.20 303 δ = 7.32~7.38(2H, m). 7.5(1 H, m), 7.58~7.59(3H, m). 7.66-7.73(6H, m), 7.81 (1H. m), 7.89~7.92(2H. m), 8(2H. m). 8.45(1H, m), 8.54(2H, m), 8.91 (1H, s) 471.55 471.16 354 δ = 7.25(4H, m), 7.5~7.67(9H, m), 7.730H, m), 7.92(1H, m), 8-8.08(4H, m). 8.42~8.45(2H, m). 8.54~8.55(3H, m), 8.91 (1H,s) 507.62 507.20 383 δ = 7.58~7.59(7H, m). 7.67(2H, m). 7.73(2H, m), 7.92(2H, m), 8(4H, m). 8.38(1 H. m). 8.54(2H, m). 8.83(1 H. m) 431.53 431.17 384 δ = 7.55-7.670H. m). 8.04~8.08(4H, m), 8.38-8.42(3H, m), 8.54~8.55(4H, m), 8.83(1 H, m) 431.53 431.17 493 δ = 7.25(8H, m), 7.55—7.67(9H. m), 8.04~8.08(4H, m), 8.38~B.42(3H, m), 8.54~8.55(4H, m), 8.83(1 H, m) 583.72 583.23 497 δ = 7.47(4H, m), 7.58~7.59(7H, m), 7.67(2H, m), 7.73(2H, m), 7.85(4H, m), 7.92(2H, m), 8{4H, m). 8.38(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.83(1 H, m) 583.72 583.23 515 δ = 1.72(6H, s), 7.28(1 H, m), 7.38~7.41(2H, m), 7.51~7.67(9H, m), 7.77(1H. m), 7.87~7.93(2H, m). 8.38(1H, m). 8.54(2H, m), 8.83(1H, m) 447.57 447.20 518 δ = 7.25(4H, m), 7.41 (2H, m), 7.51-7.52(8H, m), 7.58(1 H, m), 7.67(2H, m), 8.38(1 H, m), 8.54(2H, m). 8.83(1 H, m) 407.51 407.17 525 S = 7.25(4H, m), 7.41 (1H, m), 7.51~7.52(4H, m), 7.58~7.59(4H, m), 7.67(2H. m), 7.73(1 H, m), 7.92(1 H, m), 3(2H, m), 8.38(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.83(1 H, m) 457.56 457.18 528 5 = 7.25(4H. m), 7.41(1 H, m). 7.51-7.67(1 OH. m). 457.56 457.18 96 94706 201009044

8.04~8.08(2H. m). 8.38-8.42(2H, m), 8.54~8.55(3H, m) 8.83(1 H. m) I 531 δ = 7.41(1 H, m), 7.48-7.59(11H, m), 7.67-7.73(4H, m) 7.92C1H, m), 8(2H, m), B.38(1H, m), B.54(2H, m), 8.83(1H m) 457.56 457.18 532 δ = 7.41~7.52(7H, m). 7.58-7.59(4H, m), 7.67(2H, m) 7.73(1 H. m), 7.85(2H, m), 7.92(1 H, m), 8(2H, m). 8.38(1 H m), 8.54(2H, m), 8.83(1 H, m) 457.56 457.18 635 δ = 1.72(6H, s), 7.28(1 H, m), 7.38(1 H, m), 7.55-7.67(8H, m), 7.73-7.77(2H. m), 7.87-7.93(3H, m), 8(2H, m), 8.38(1 H, m), 8.54(2H, m), 8.83(1 H, m) 497.63 497.21 637 δ = 7.55-7.670H. m), 7.73(1 H. m), 7.92(1 H, m), 8-8.08(4H, m), 8.38-8.42(2H, m), 8.54~8.55(3H, m), 8.83(1 H, m) 431.53 431.17 638 6 = 7.25(4H, m), 7.4K1H, m). 7.51~7.52(4H, m), 7.58~7.59(4H, m), 7.67(2H, m), 7.73(1H, m), 7.92(1 H, m), 8(2H, m), 8.38(1H, m), 8.54(2H. m), 8.83(1H, m) 457.56 457.18 650 δ = 7.25(4H, m), 7.41~7.52(7H, m). 7.58~7.59(4H. m). 7.67(2H, m), 7.73(1 H, m), 7.85(2H, m), 7.92(1H, m). 8(2H, m), 8.38(1 H. m), 8.54(2H, m), 8.83(1 H, m) 533.66 .533.21 693 δ = 1.72(6H, s), 7.28(1 H. m), 7.38(1 H, m), 7.55-7.67(8H, m), 7.77(1 H, m), 7.87~7.93(2H, m), 8.04~8.08(2H, m), 8.38~8.42(2H, m), 8.54~8.55(3H. m), 8.83(1 H, m) 497.63 497.21 717 δ = 7.4K1H. m). 7.51-7.67( 12H, m), 7.73(2H, m), 7.92(2H, m). 8.04~8.08(2H, m), 8.38~8.42(2H, m), 8.54~8.55(3H, m), 8.83(1 H, m) 507.62 507.20 733 δ = 7.5~7.67(8H, m), 7.86(1 H, m), 7.98-8.08(5H, m), 8.38~8.45(3H, m), 8.54-8.55(3H, m), 8.83(1H, m) 487.61 487.14 757 6 = 7.4K2H, m), 7.51~7.52(8H, m), 7.6(1H, m), 7.67(2H, m), 7.78(1 H, m), 7.98(1 H, m), 8.06(1 H, m), 8.35(1 H, s), 8.54(2H, m) 381.47 381.15 758 5 = 7.58~7.6(7H, m), 7.67(2H, m), 7.73-7.78(3H, m), 7.92(2H, m), 7.98~8(5H, m), 8.06(1 H, m), 8.35(1 H, s), B.54(2H, m) 481.59 481.18 759 5 = 7.55-7.670H, m), 7.78{1H, m), 7.98-8.08(6H. m), 3.35(1 H, s). 8.42(2H, m), 8.54~8.55(4H, m) 481.59 481.16 761 ! 5 = 1.72(12H, s), 7.28C2H. m), 7.38(2H, m), 7.55~7.67(7H, n), 7.77-7.78(3H, m), 7.87-7.98(5H, m), 8.06(1 H. m), 3.35(1 H, s), 8.54(2H, m) 623.79 623.28 i 762 ί 5 = 7.25(8H, m), 7.41 (2H, m). 7.51-7.52(8H, m), 7.6(1 H, η), 7.67(2H, m), 7.78(1 H, m), 7.98(1 H, m), 8.06(1 H. m), 3.35(1 H, s), 8.54(2H, m) 533,66 533.21 i 787 1 ί )=7.41 (4H, m), 7.51-7.52(16H, m), 7.6(1 H, m), r.66-7.67(8H, m), 7.78(1H, m), 7.98(1H, m), 8.06(1H. m). J.35(1H, s), 8.54(2H, m) 685.85 685.28 97 94706 201009044 840 δ = 7.5~7.52(4Η, m), 7·6(1Η. m), 7·67~7·7(4Η, m), 7.78~7.79(3Η, m). 7.98(3Η. m). 8.06(1Η, m), 8.35ΠΗ, s). 8.54(2Η, m) 493.64 493.10 875 6 = 1.72(12Η, s), 7.25-7.28(1 OH, m), 7.38{2H. m), 7.55~7.67(7H, m). 7.77~7.78(3H, m), 7.87~7.98(5H. m), 8.06(1 H, m), 8.35(1 H, s), 8.54(2H, m) 765.98 765.34 876 δ = 1.72(12H, s), 7.28(2H. m), 7.38(2H, m). 7.47(4H, m). 7.55-7.67(7H, m). 7.77-7.78(3H, m). 7.85-7.98C9H, m), 8.060H, m), 8.35(1 H, s), 8.54(2H, m) 765.98 765.34 890 δ = 1.72(6H, s), 7.28(1 H, m), 7.38-7.41 (2H, m). 7.51-7.670H, m). 7.77~7.78(2H, m). 7.87~7.9B(3H, m). 8.06(1H. m), 8.35(1H, s), 8.54(2H, m) 497.63 497.23 898 δ = 7.41(2H, m). 7.51-7.52(8H, m), 7·58~7·6(3Η, m), 7.67(2H, m). 7.73-7.78(3H. m), 7.92(2H. m), 7.98(1 H. m), 8.06(1 H. m), 8.35(1 H, s). 8.54(2H. m) 507.62 507.20 912 δ = 1 J2(6H, s), 7.28<1H, m), 7.38-7.4U2H. m), 7.48(2H, m), 7.51-7.57(11H. m), 7.77~7.78(2H. m), 7.B7-7.98(3H, m), 8.06(1 H, m), 8.35(1 H, s), 8.54(2H. m) 573.72 573.25 1004 δ = 1.72(6H, s), 7.28(1H, m). 7.38(1H, m), 7.47(2H, m). 7.55~7.67(8H, m), 7.77-7.78(2H, m), 7.85~8.08(8H. m), 8.35(1 H. s), 8.42(1 H, m), 8.54~8.55(3H. m) 623.78 623.26 1126 δ = 2.45(3H, s), 7.18(1 H. m), 7.46~7.5(2H, m). 7.58~7.59(6H, m), 7.73(2H, m), 7.92~8(7H. m), 8.45(1 H. m), 8.91(1 H, m) 445.55 445.18 1127 δ = 2.450H, s). 7.18(1H, m), 7.46-7.55(6H, m), 7.61 (2H, m). 7.94(1 H, m), 8.04-8.08(4H, m). 8.42~8.45(3H. m), 8.55(2H, m), 8.91(1 H, m) 445.55 445.18 1129 δ = 1.41 OH, s), 7.18(1H, m), 7.46~7.5(2H, m). 7.58~7.59(6H, m). 7.73(2H, m), 7.92-8(7H, m), 8.45(1 H. m), 8.9K1H, m) 487.63 487.23 1132 6 = 7.41 (1H, m), 7.5~7.52(5H, m), 7.58~7.59(6H, m), 7.73(3H, m). 7.92(2H, m). 8(4H, m). 8.06(1 H, m), 8.34(1 H. m), 8.45(1 H, m), 8.91(1 H, m) 507.62 507.20 1133 δ = 7.41 (1H, m), 7.5~7,55(9H, m). 7.6K2H, m), 7.73(1H, m), 8.04~8.08(5H, m), 8.34(1 H, m), 8.42~8.45(3H, m), 8.55(2H, m), 8.91 (1H. m) 507.62 507.20 1134 δ = 1.72(12H, s), 2.45(3H, s), 7.18(1H, m), 7.28(2H, m). 7.38(2H, m). 7.46~7.55(4H. m), 7.63(2H, m), 7.77(2H, m). 7.87-7.94(5H, m), 8.45(1 H, m), 8.91 (1H, m) 577.76 577.28 1136 δ = 1.72(12H, s). 7.28C2H, m), 7.38-7.41 (3H, m), 7.5~7.55(7H, m), 7.63{2H, m), 7.73~7.77(3H, m), 7.87-7.93(4H, m), 8.06(1 H, m), 8.34(1 H, m). 8.45(1 H, m). 3.91 (1H, m) 639.82 639.29 1140 5 = 7.5(1 H, m), 7.58~7.59(9H, m), 7.73(4H. m), 7.92(3H. n), 8(6H, m), 8.06(1 H, m). 8.34(1 H, m), 8.45(1 H, m), 3.91 (1H, m) 557.68 557.21 98 94706 201009044

1141 6 = 7.5-7.61(1 OH, m), 7.73(2H, m), 7.92(1 H, m) 8-8.08(7H, m), 8.34(1 H, m). 8.42-8.45(3H, m), 8.55{2H m), 8.91 (1H, m) ,557.68 557.21 1144 δ = 7.25(8H. m), 7.41 (2H. m). 7.5-7.520H. m) 7.58~7.59(3H, m), 7.73(2H, m), 7.92(1H, m), 8(2H, m) 8.06(1H. m). 8.34(1H, m), 8.45(1H, m), 8.9K1H, m) 609.76 609.25 1146 δ = 7.5~7.55(7H, m), 7.61 (3H, m), 7.73(1 H. m) 8.04~8.08(7H, m), 8.34(1 H, m), 8.42~8.45(4H, m). 8.55(3H, m), 8.91 (1H, m) 557.68 557.21 1150 δ = 1.72(6H, s), 7.28(1 H, m), 7.38(1 H, m), 7.5~7.63(9H, m), 7.73~7.77(4H, m), 7.87~7.93(4H, m), 8(4H, m), 8.06(1 H, m), 8.34(1 H. m), 8.45(1 H, m). 8.91 (1H, m) 623.78 623.26 1156 δ = 7.39-7.41 (6H, m), 7·5~7·52(9Η, m), 7.58~7.59(3H, m), 7.73(2H, m), 7.91-7.92(5H, m), 8(2H, m), 8.06(1 H, m), 8.34(1 H.m), 8.45(1 H. m), 8.91 (1H, m) 633.78 633.25 1157 δ = 1.72(6H, s), 7.25-7.280H, m), 7.38-7.41 (3H, m). 7.5-7.55(1 OH, m), 7.63(1 H, m), 7.73-7.77(2H. m), 7.B7-7.93(2H, m), 8.06(1 H, m). 8.34(1 H. m). 8.45(1 H, m). 8.91 (1H. m) 675.86 675.29 1158 6 = 1.72(18H. s), 7.28(3H, m), 7.38(3H, m), 7.5-7.55(4H. m), 7.630H, m). 7.73-7.77(4H. m), 7.87~7.93(6H. m). 8.06(1H, m), 8.34(1H, m), 8.45(1H, m), 8.9K1H, m) 755.98 755.36 1159 δ = 1·72(12Η, s), 7.28(2H. m), 7.38-7.41 C7H, m). 7.5~7.55(7H, m), 7.63(2H, m), 7.73~7.77t3H, m), 7.87~7.93(8H, m), 8.06(1 H, m), 8.34(1 H, m), 8.45(1 H, m), 8.91 (1H, m) 816.04 815.36 1160 6 = 2.45(6H, s), 7.4(2H, s), 7.41 (2H, m), 7.5-7.520H, m), 8.45(1 H, m), 8.91(1 H, m) 359.46 359.17 1165 δ = 2.450H, s), 7.18(1 H, m), 7.41-7.52(7H, m), 7.58~7.59(3H, m), 7.73(1 H, m), 7.92~8(4H, m). 8.45(1H, m), 8.91 (1H, m) 395.49 395.17 1168 δ = 1.72(6H, s), 2.45(3H, s), 7.18(1 H, m), 7.2B(1H, m), 7.38(1H, m), 7.46~7.63(7H, m). 7.73-7.77(2H. m), 7.87-8(6H, m). 8.45(1 H, m), 8.91(1 H, m) 511.65 511.23 1173 δ = 1.4K9H, s), 1.72(2H, s), 7.18(1H, m). 7.28(1H, m), 7.38(1H, m), 7.46-7.63(7H, m), 7.73~7.77(2H, m), 7.87~8(6H, m), B.45(1H, m), 8.91 (1H, m) 553.73 553.28 1178 r 5 = 1.72(6H, s), 7.28(1 H, m)( 7.38-7.41 (2H, m). 7.5-7.63(1 OH, m), 7.73~7.77(3H, m), 7.87-7.93(3H, m), B(2H, m), 8.06(1H, m), 8.34(1H, m), 8.45(1H, m), 8.9K1H, m) 573.72 573.25 i 1183 r i 5 = 1.72(6H, s), 7.28(1 H, m), 7.38(1H, m), 7.5~7.63(9H, m), 7.73~7.77(4H. m), 7.87~7.93(4H. m), 8(4H, m). 3.06(1 H, m). 8.34(1 H, m), 8.45(1 H, m), 8.91 (1H, m) 623.78 '623.26 1185 ( r =7.41 (1H, m), 7.5-7.61(11H, m). 7.73(2H, m), 7.92(1H. n), 8-8.08(5H. m), 8.34(1 H. m), 8.42~8.45(2H, m). 507.62 507.20 99 94706 201009044 8.55(1H, m), 8.91 (1H, m) 1190 δ = 7.25(4Η, m), 7.41 (2Η, m), 7.5-7.520H, m), 7.58~7.59(3H, m), 7.73(2H, m), 7.92(1 H, m), 8(2H, m), 8.06(1H, m). 8.34(1H, m), 8.45(1H, m), 8.9K1H, m) 533.66 533.21 1195 δ = 1.72(6H, s), 7.28(1 H, m), 7.38-7.41 (2H, m), 7.5-7.63(10H, m), 7.73~7.77(3H, m). 7.87~7.93(3H, m). 8(2H, m), 8.06(1H, m), 8.34{1H, m), B.450H, m), B.9K1H, m) 573.72 573.25 1198 δ = 7.25(4H, m), 7.39-7.41 (5H, m), 7.5~7.52(5H, m), 7.58~7.59(6H, m). 7.73(3H. m). 7.91~7.92{6H, m), 8(4H, m), 8.06(1H. m), 8.34(1H, m), 8.45(1H, m), 8.9U1H, m) 759.93 759.29 1201 δ = 7.25(4H, m). 7.39-7.41 (6H, m), 7.5~7.52(9H, m), 7.58~7.59(3H, m). 7.73(2H, m). 7.91-7.92(5H, m), 8(2H. m), 8.06ΠΗ, m), 8.34(1H, m), 8.45(1H, m). 8.9K1H, m) 709.87 709.28 1203 δ = 1.72(6H, s), 7.257.28(5H, m), 7.38-7.41 (6H, m), 7.5-7.63(1 OH, m), 7.73-7.77(3H. m), 7.87-7.93(7H, m), 8.0(2H, m), 8.06(1H. m), 8.34(1H, m). 8.45(1H, m), 8.91 (1H, m) 826.03 825.34 1204 δ = 7.5(2H, m), 7.58-7.59(6H, m), 7.73(2H, m)· 7.92(2H. m). 8(4H. m), 8.45(2H, m), 8.91 (2H, m) 432.51 432.16 1209 δ = 7.55-7.61 (8H, m). 8.04~8.08(4H, m), 8.38-8.42(4H. m), 8.55(2H, m), 8.83(2H, m) 432.51 432.16 1215 δ = 1.720 2H, s). 7.28(2H, m), 7.38(2H, m), 7.5-7.63(6H, m), 7.77(2H, m), 7.87-7.93(4H. m). 8.38(1 H, m), 8.45(1 H, m). 8.83(1 H. m), 8.91 (1H, m) 564.72 564.26

[實施例1]使用本發明之電場發光化合物製造OLED 使用本發明之電場發光材料製造0LED裝置。首先，使用超音波依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸鶴水清洗由0LED (由Samsung Corn i ng製造）（1)用玻璃所製得之透明電極（2)IT0薄膜（15 Ω/口），並儲存於異丙醇中備用。然後，將ΙΤ0基板裝配於真空氣相沈積裝置之基板夾中，並將4, 4’，4” -參（Ν，Ν-(2-萘基）-苯基胺基）三苯胺 (2-TMTA，其結構如下所示）置於真空氣相沈積裝置之一小室中，接著於腔室中通氣以達到1(Γ6托（torr)真空。對該 100 94706 201009044 小室施加電流以揮發2-ΤΝΑΤΑ，從而在該ITO基板上氣相沈積厚度為60 nm之電洞注入層（3)。接著，將N，N’ -雙（α -萘基）~·Ν，Ν’ -二苯基-4, 4’ -二胺（ΝΡΒ，其結構如下所示）充填入真空氣相沈積裝置之另一小室中，對該小室施加電流以揮發ΝΡΒ，從而於該電洞注入層上氣相沈積厚度為20 nm之電洞傳輸層（4)。

形成電洞注入層及電洞傳輸層後，以下列方式氣相沈積電場發光層。將本發明之化合物（如化合物10)注入真垒氣相沈積裝置之一小室中作為電場發光材料，並將DSA-Ph φ (其結構如下所示）注入另一小室中。將該兩小室同時加熱以DSA-Ph為2重量％至5重量％之速度進行氣相沈積，藉此於電洞傳輸層上氣相沈積厚度為30 nm之電場發光層（5)。

101 94706 201009044 接著，氣相沈積參（8-經基01琳）铭（III )(Alq)(結構如下所示）以形成厚度為20nm之電子傳輸層（6)，然後再氣相沈積8-經基啥琳經（Liq)以形成厚度為lnm至2nm之電子注入層（7)。而後，再使用另一真空氣相沈積裝置來氣相沈積厚度為150nm之铭陰極（8)，進而製造出0LED。

用於製造作為0LED之電場發光材料的各化合物皆於使用前於10_6 torr壓力下經真空昇華而純化。

[比較例1]使用傳統EL材料製造0LED

使用實施例1所述之相同方法形成電洞注入層（3)及電洞傳輸層（4)後，將二萘基蒽（DNA)填充入該真空氣相沈積裝置之另一小室中，並將DSA-Ph(如實施例1所示）填充入又一小室中。然後，以100 : 3之速度於電洞傳輸層上氣相沈積厚度為30 nm之電場發光層（5)。

102 94706 201009044 隨後’使用實施例1所述之相同方法氣相沈積電子傳輸層（6)及電子1注入層（7)，然後再用另一真空氣相沈積署置於其上氣相沈積厚度為150 nm之鋁陰極（8)而製造出 0LED。 [實施例2]使用本發明之電場發光化合物製造〇LEI) 以實施例1之相同方法形成電洞注入層及電洞傳輪層後，將本發明之化合物（如化合物1〇)注入真空氣相沈積裴 ❿置之一小室中作為電場發光材料，並將化合物（e)(其結構如下所不）注入另一小室中。於不同速率揮發該兩種材料以實現2重置％至5重量％(以主體材料為基準計）之推雜濃度’藉此於電洞傳輸層上氣相沈積厚度為3〇nm冬電場發光層0

於使用如實施例1所述之相同方法氣相沈積電子傳輸層及電子注人層’再用另1空氣相沈積裝置於其上氣相沈積厚度為15Gnm之紹陰極而製造出⑽卜 [比較例2]使用傳統乩材料製造0LED 使用如實施例1所述之才目同方法形成電洞注入層及電 1〇3 94706 201009044 洞傳輸層後，將參（8-羥基喹啉）鋁（III)(Alq)填充入真空氣相沈積裝置之另一小室中，並將香豆素545T(C545T，結構如下所示）填充入又一小室中。然後，於不同速率揮發該兩種材料以實現摻雜，藉此於電洞傳輸層上氣相沈積厚度為30 nm之電場發光層。摻雜濃度較佳為自1重量％至3 重’量％(以Alq為基準計）。

C545T 於使用如實施例1所述之相同方法氣相沈積電子傳輸層及電子注入層後，再用另一真空氣相沈積裝置於其上氣相沈積厚度為150nm之鋁陰極而製造出0LED。 [實施例3]所製造0LED之電場發光性能於5, OOOcd/平方公尺（m2)分別測定包括本發明有機電場發光化合物（實施例1及實施例2)之0LED及包括傳統EL 化合物（比較例1及比較例2)之0LED之發光效率，結果如表2所示。 104 94706 201009044 4 表2 e

編號主體材料摻雜劑摻雜濃度發光效率 (cd/A) 顏色 (wt%) @5000cd/m2 1 化合物12 DSA-Ph 3 8.5 藍色 2 化合物41 DSA-Ph 3 8.2 藍色 3 化合物122 DSA-Ph 3 7.6 藍色 4 化合物223 DSA-Ph 3 7.4 藍色 5 化合物231 DSA-Ph 3 7.6 藍色 6 化合物267 DSA-Ph 3 7.8 藍色 7 化合物345 DSA-Ph 3 8.2 藍色 8 化合物502 DSA-Ph 3 8.1 藍色 9 化合物598 DSA-Ph 3 8.0 藍色 10 化合物877 化合物E 3 18.3 綠色 11 化合物895 化合物E 3 19.2 綠色 12 化合物963 化合物E 3 2〇綠色 13 化合物1024 化合物E 3 21.6 綠色 14 化合物1141 化合物E 3 18.1 綠色 15 化合物1179 化合物E h 3 ~' 19.6 綠色 16 化合物1199 化合物E 3 18.7 綠色比較例1 比較例2 DNA Alq DSA-Ph 化合物C545T 3 i' 7.3 10.3 玉綠 Μ氙。由表2可見，與使用比較例1之dna(傳統電場發光材料）之裳置相比’當將本發明之材料以相同類型之DsA_ph 於^電場發絲置時，該裝置具有優異性質的同犄並頌示遠遠較佳之色純度。 =者，本發明之材料係應用於綠色電場發光裝置。女 ’與使用峋：C·作為傳統材料（比較例叫物）並拉用化合物⑽4)(本發明之有機電場發光化名，雜3%化合物⑻之裝置顯示“ 2倍之發光效率, 94706 105 201009044 據此，本發明之有機電場發光化合物可用來作為高效之藍色或綠色電場發光材料。再者，使用本發明之主體材料之裝置的色純度顯著提高。色純度及發光效率兩方面的改善證明本發明之材料具有優異的性能。【圖式簡單說明】第1圖係0LED之橫截面示意圖。【主要元件符號說明】 1 玻璃 2 透明電極 3 電洞注入層 4 電洞傳輸層 5 電場發光層 6 電子傳輸層 7 電子注入層 8 鋁陰極 106 94706

Claims

201009044 七、申請專利範圍： 1. 一種化學式（1)所表示之有機電場發光化合物：化學式（1)

於化學式（1)中’ A、B、C及D獨立表示CR5或N，但規定A、B、C及D不能同時表示CR5 ; 1至R5獨立表示氫、鹵素、（C1_C60)烷基、（C6_C6〇) 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、s 及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環燒基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（cl_C6〇)烷基（C6_C6〇) 芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烧氧基、氰基、（C1-C60)烧基胺基、（C6-C60) 芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、石肖基或經基’或者Ri與R2或R3與R4可獨立經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；該伸烷基或伸烯基可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代：鹵素、（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、（C3-C60)雜芳基、 107 94706 201009044 含有一個或多個選自N、0、S及Si之雜原子之5員或 k 6員雜根院基、（C3-C60)環烧基、三（C1-C60)烧基碎垸基、二（C卜C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60) 芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60) 歸基、（C2-C60)炔基、（C1-C60)烧氧基、氰基、（C1-C60) 烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60) 烷基、（C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60) 芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、 (C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基及羥基； ❹ Αιί與Ar2獨立表示（n-C60)烷基、（C6-C60)芳基、 (C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、S及Si 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽境基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60) 雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60) 烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60) 〇芳硫基、（C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、 (Cl-C60)烷基羰基、（C6_C6〇)芳基羰基、羧基、硝基、趣基、卜仏-心或丨—乂，示之取代基： ’或下列結構式之一者所表 108 94706 201009044

An與An獨立表示（Cl_C6〇)伸烷氧基、（ci_c6〇) 伸烷硫基、（C6-C60)伸芳氧基、（C6_C6〇)伸芳硫基、 (C6-C60)伸芳基或（C3-C60)雜伸芳基； Re與R7獨立表示（C卜C60)烷基、（C6-C60)芳基、 (C3-C?0)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇、s&si 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（(：3_(；：6〇)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烧基、二（C6-C60)芳基碎燒基、金剛院基、（['ego) 雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（cl_C6〇) 烷氧基、氰基'(C1-C60)烷基胺基、（C6_C6〇)芳基胺基、 (C6-C60)^r基（C1-C60)燒基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60) Ο 芳硫基、（C1~C60)烷硫基、（ci-C60)烷氧基羰基、 (C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基； Ru至R23獨立表示氫、鹵素、（ci-C6〇)燒基、（C6-C60) 务基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、s 及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三（C1-C60)烧基矽燒基、二（C1-C60)烧基（C6-C60) 芳基石夕烧基、三（C6-C60)芳基石夕烧基、金剛烧基、 (C7-C60)雙環燒基、（C2-C60)稀基、（C2-C60)炔基、 94706 109 201009044 (C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60) 芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)燒基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基；或者Ri 1至R23可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烧基或（C3-C60)伸婦基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環或單環或多環之芳香環； D與E獨立表示化學鍵、，-(CR31R32)a---N(R33)-、 -S-、-0-、-Si (R34)(R35)-、-P(R36) -、-C(=〇)-、-B(R37)-、 -In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R4Q)-、-Sn(R4丨）(R42)-、 ~Ga(R43)-或 _(R44)C = C(R45)-; R31至R45獨立表示氫、鹵素、（C；l-C60)烷基、（C6-C60) 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇's 及Si之雜原子之5員或6貝雜環烧基、（C3-C60)環烧基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基石夕烧基、三（C6-C60)^基碎烧基、金剛烧基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60) 芳基胺基、（C6-C60)芳基（Cl-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基幾基、（C1-C60)烧基幾基、（C6-C60)芳基幾基、致基、硝基或經基；或者R31與R32、r34與r35、r39與r4D、r41 與R42或R44與R45可經由含有或不含有稠合環之（C3_C6〇) 伸烷基或（C3-C60 )伸烯基相鍵聯以形成脂環、或單環或 201009044 4 多環之芳香環； Ru至RZ3及r31至r45之該挽基、 Ri 至 Rs、An、Ar2、芳基雜芳基*環燒基、環燒基、三院基石夕烧基、二烧基芳基石风基、三芳基㈣基、金剛烧基、雙環炫基、 =基、块基、録胺基、芳基胺基、烧硫基、芳氧基、基’以及Ar’ An之該伸烧氧基、伸院硫基、伸芳氧基、伸芳硫基、伸芳基或雜伸芳基可進—步經一個或多個選自下列之取代基取代：自素、含有或不含有函素取代基之（C1-C60)烷基、（C6-C6〇)芳基、含有或不含有（C6-C60)芳基取代基之（C3_C6〇)雜芳基、含有一個或

多個選自N、0、S及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（n-C6G)烷基矽烷基、二 (C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽燒基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、 (C2-C60)炔基、（Q-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)燒基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（Ci-C60)烧基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)燒硫基、(C1-C60)烧氧基羰基、（C1-C60)烷基幾基、（C6-C60) 芳基羰基、羧基、硝基及羥基；以及 a係0至4之整數。 2.如申請專利範圍第1項之有機電場發光化合物，其係選自化學式（2)至化學式（7)之一者所示之化合物： 111 94706 201009044 化學式（2)

化學式（3)

化學式（4) r2

112 94706 201009044 4 化學式（6)

化學式（υ

其中，An、Ar2及R!至R5係如申請專利範圍第1 項所定義；以及 1^51至R54獨立表示氫、鹵素、（C1-C60)烷基、（C6-C60) 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0、S 及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷氧基、氰基、（Cl-C60)烷基胺基、（C6-C60) 芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、墙基或經基，_或者R52與R53可經由含有或不含有稠合環 113 94706 201009044 之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環。 3.如申請專利範圍第2項之有機電場發光化合物，其係包括第-電極’第二電極’·以及至少_個插置於該第一電極與該第二電極間之有機層；其中該有機層包括一種或多種申請專利範圍第丨項或第2項之有機電場發光化合物，以及一種或多種選自如化學式（8)至化學式（1〇)之一者所表示之化合物之摻雜劑；

化學式（8)

其中’ Rioi至R1()4獨立表示氫、鹵素、（C1__C60)院基、（C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60) 環烧基、三（CU-C60)院基矽烷基、二（C1-C60)烷基 (C6-C60)务基石夕烧基、三（C6-C60)芳基石夕烧基、金剛烧基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷氧基 '氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60) 芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷硫基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基；或者Rm至Rm可個別經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相 114 94706 201009044 或單環或多環之芳香環； ^、烯基、炔基、環烷基、雜環芳基矽烷基、烷基矽烷基、烷氧鄰取代基以形成脂環、 RlOl至Rl。4之該烷基烷基、芳基、雜芳基、基、芳氧基、芳硫基、基、方氧基、芳硫基、燒基胺基或芳基胺基，或R1(n 至Ri〇4藉由含有或不含有稠合環之（C3_C6〇)伸烷基或 (C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基所形成之該脂環、或該單環或多環之芳香環可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代：齒素、（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、 (C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇&s之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60) 雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60) 燒氧基、氰基、（C1-C60)烧基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (C6-C60)芳基（C1-C60)烧基、（C6-C60)芳氧基、（C1-C60) 烷硫基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、 (C1-C60)燒基獄基、（C6-C60)芳基羰基、幾基、硝基及羥基；化學式（9)

115 94706 201009044 化學式（ίο) Αγ13__Ν /Aril 、ΑΓ12_ d 其中，Αηι與Α1Ί2獨立表示（C1-C60)烧基、（C6-C60) 芳基、（C4-C60)雜芳基、（C6-C60)芳基胺基、（C1-C60) 烧基胺基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之 5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基或具有下列結構之其中一者所示之伸芳基：或

Arn與Am可經由含有或不含有稠合環之（C3-C60) 伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單瓖或多環之芳香環； Ar13表示（C6-C60)伸芳基、（C4-C60)雜伸芳基或具有下列所示結構之其中一者之伸芳基：

|_=_ΑΓ2ζ_| 其中，Αηι與Ar22獨立表示（C6-C60)伸芳基或 (C4-C60)雜伸芳基； d係1至4之整數，e係1至4之整數，以及f係整數0或1 ;以及 Arn與Ar 12之該烧基、芳基、雜芳基、芳基胺基、烷基胺基、環烷基或雜環烷基；或Ari3、Ar2i及Ar22之該伸芳基或雜伸芳基可進一步經一個或多個選自由下 116 94706 201009044 « 列所組成群組之取代基取代：齒素、（C1_C6叼烷基、 (C6-C60)芳基、（C4-C60)雜芳基、含有一個或多個選自 N、0及S之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3_C6〇) 環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（ci—C60)烷基 (C6-C60)芳基;ε夕烧基、三（C6-C60)芳基石夕燒基、金剛垸基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60) 芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧 ® 基、（C6=C60)芳硫基、（C1-C60)烧硫基、（C1-C60)燒氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基及羥基。 4·如申請專利範圍第3項之有機電場發光裝置，其中該有機層包括一種或多種選自由芳基胺化合物及苯乙烯基芳基胺化合物所組成群組之化合物。 5. 如申請專利範圍第3項之有機電場發光裝置，其中該有 ❹ 機層包括一種或多種選自由下列所組成群組之金屬：元素週期表中之第1族之有機金屬、第2族之有機金屬、第4周期與第5周期之遇渡金屬、鑭系金屬及d-過渡元素。 6. 如申請專利範圍第3項之有機電場發光装置，其係包括申請專利範圍第1項或第2項之有機電場發光化合物以及具有電場發光峰波長不少於560 nm之化合物之有機電場發光顯示器。 7. 如申請專利範圍第3項之有機電場發光裝置，其中該有 117 94706 201009044 機層包括電荷產生層及該電場發光層。 8·如申請專利範圍第4項之有機電場發光裝置，其中還原性摻雜劑與有機物質之混合區域或氧化性摻雜劑與有機物質之混合區域係設置於該電極對之一者或二者之内表面上。 9. 一種有機太陽能電池，其係包括化學式（1)所表示之有機電場發光化合物：化學式（1)

於化學式（1)中，A、B、、C及D獨立表示CR5或N，但規定A、B'C及D不能同時表示cr5 ; R】至R5獨立表示氫、_素、（c卜⑽）烧基、（C6_C6〇)

(C7-C6G)雙祕基、⑽-⑽）烯基、⑽-⑽）炔基、芳基、⑹-⑽雜芳基、含有一個或多個選自N、〇、s 及Si之雜原子之5員或fi_

94706 118 201009044 基、硝基或輕基，或者L與h或R3與r4可獨立經由含有或不含有稠合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；該伸烷基或伸烯基可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代.鹵素、（C1-C60)烧基、（C6-C60)芳基、（C3-C60) 雜芳基、含有一個或多個選自N、〇、s及Si之雜原子之5員或6員雜環烧基、（C3-C60)環烧基、三（C1-C60) 烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三 ® (C6-C60)芳基矽烧基、金剛烷基、（C7-C60)雙環烧基、 (C2-C60)烯基、（C2-C60)块基、（C1-C60)燒氧基、氰基、 (C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基 (C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C1-C60)烷硫基、 (C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基幾基、羧基、硝基及羥基； An與An獨立表示（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、 ❹ （C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、s及Si 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烧基、（C7-C60) 雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、（C1-C60) 烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60) 芳硫基、（C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、 (C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基、 119 94706 % 201009044 «.卜Ar3-Re 或卜Ar4-R7 羥基、 ’或下列結構式之一者所表示之取代基：

Ar3與An獨立表示（C1-C60)伸烷氧基、（C1-C60) 伸烷硫基、（C6-C60)伸芳氧基、（C6-C60)伸芳硫基、 (C6-C60)伸芳基或（C3-C60)雜伸芳基；

Re與R7獨立表示（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、 (C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、〇、S及Si 之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三 (C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C60) 雙壞烧基、（C2-C60)婦基、（C2-C60)块基、（C1-C60) 烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60) 芳硫基、（C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、 (C1-C60)烷基羰基、（C6_C60)芳基羰基、羧基、硝基或羥基； Rii至R23獨立表示氫、鹵素、（C1-C60)烧基、（C6-C60) 芳基、（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、〇、s 及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（.C3-C60)環燒 120 94706 201009044 IT 基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60)烷基（C6-C60) 方基碎烧基、三（C6-C60)芳基梦院基、金剛院基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烷氧基、氰基、（C卜C60)烷基胺基、（C6-C60) 芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷硫基、（C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60)芳基羰基、羧基、確基或經基；或者Rll至R23可個別經由含有或不含有稠 ® 合環之（C3-C60)伸烷基或（C3-C60)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環； D 與 E 獨立表示化學鍵、-(CR31R32)a-、-N(R33)-、 -S-、-0-、-Si (R34) (R35)-、-P(R36)-、-C(=〇) -、-B(R37) -、 ~In(R38)-、-Se'、-Ge(R39)(R4〇)-、-Sn.(R4i)(R42)-、 -Ga(R43)-或-(R44)C=C(R45)-; Rsi至R45獨立表示氫、鹵素、（C1-C60)烧基、（C6-C60) ❹ 芳基、（C3 - C60)雜芳基、含有一個或多個選自n、0、S 及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、（C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基 '二（C1-C60)烷基（C6-C60) 芳基石夕统基、三（C6-C60)芳基石夕烧基、金剛烧基、 (C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60)炔基、 (C1-C60)烧氧基、氰基、（C1-C60)烧基胺基、（C6-C60) 芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烧基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)院硫基、（C1-C60)烧氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C6Q)芳基羰基、缓基、 94706 121 201009044 ‘ 硝基或羥基；或者R31與R32、匕4與r35、^與I、心 · 與R42或R44與R45可經由含有或不含有稠合環之（C3_C6〇) 伸烷基或（C3-C60)伸烯基相鍵聯以形成脂環、單環或多環之芳香環； R!至 R9、An、Ar2、Rh 至 r23 及 Rsi 至 R45 之烷基、芳基、雜芳基、雜環烷基、環烷基、三烷基矽烧基、二院基芳基矽院基、三芳基；5夕烧基、金剛烷基、雙環烧基、埽基、炔基、院基胺基、芳基胺基、烧硫基、芳氧基、方硫基’以及Ai"3與An之伸烧乳基、伸烧硫基、伸芳 ❹ 氧基、伸芳硫基、伸芳基或雜伸芳基可進一步經一個或多個選自下列之取代基取代：鹵素、含有或不含有鹵素取代基之（C1-C60)烷基、（C6-C60)芳基、含有或不含有 (C6-C60)芳基取代基之（C3-C60)雜芳基、含有一個或多個選自N、0、S及Si之雜原子之5員或6員雜環烷基、 (C3-C60)環烷基、三（C1-C60)烷基矽烷基、二（C1-C60) 烷基（C6-C60)芳基矽烷基、三（C6-C60)芳基矽烷基、金 A 剛烷基、（C7-C60)雙環烷基、（C2-C60)烯基、（C2-C60) 炔基、（C1-C60)烷氧基、氰基、（C1-C60)烷基胺基、 (C6-C60)芳基胺基、（C6-C60)芳基（C1-C60)烷基、 (C6-C60)芳氧基、（C6-C60)芳硫基、（C1-C60)烷硫基、 (C1-C60)烷氧基羰基、（C1-C60)烷基羰基、（C6-C60) 芳基羰基、羧基、硝基及羥基；以及 a係0至4之整數。 122 94706