TW201006894A - Inkjet ink, color filter and process for preparing color filter, and liquid crystal display and image display device using color filter - Google Patents

Description

201006894 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於噴墨用印墨、彩色濾光片及其製造方 法、以及使用其之液晶顯示器及影像顯示裝置。 【先前技術】 近年來，伴隨著個人電腦、特別是大畫面液晶電視的 發達，液晶顯示器（LCD)、尤其是彩色液晶顯示器的需要係 有增加的傾向。然而，由於彩色液晶顯示器價錢昂貴，所 以降低成本的要求係爲提高。特別是提高了對於成本上比 ® 重高之彩色濾光片的降低成本的要求。這樣的彩色濾光片 係通常具備了紅（R)、綠（G)、及藍（B)3原色的著色圖案。 在具備該彩色濾光片之液晶顯示器中，藉由ON、OFF(開、 關）對應於R、G、及B各畫素之電極，液晶係當作快門 (shutter)來動作，使光通過R、G、及B的各畫素以進行 彩色顯示。 近年來，該彩色濾光片之製造方法係提案有利用噴墨 法吹拂著色印墨以形成著色層（色畫素）之方法（專利文獻 q 1)。噴墨法係有從非常微細的噴嘴將印墨液滴直接吐出至 記錄構件上後使其附著，以得到文字或影像之記錄方式。 噴墨法係藉由依序移動噴墨頭，而可以高生產性製造大面 積的彩色濾光片，具有低噪音且操作性更佳的優點。 又，做爲噴墨用的印墨係已提案有主要含有顔料之印 墨。然而，使用顔料之情形係會因爲顔料粒子的散亂而產 生降低對比、霧度增加的問題。因此，提案有取代顔料而 使用染料之技術（專利文獻2)。使用染料之印墨時，可期待 -4 - 201006894 彩色濾光片的對比、霧度等光學特性的提昇。又，一般來 說即使吐出安定性提高了，伴隨著印墨黏度的增加等亦會 有噴嘴目堵塞之情形，藉由擦拭或沖洗而能輕易地回復印 墨吐出狀態係爲期待的。 使用含有像這樣的染料之噴墨用印墨的彩色濾光片之 製造方法，首先係進行基板玻璃的洗淨，接著在基板上形 成成爲各色著色層之隔壁的黑底。其次，藉由形成於基板 上之黑底的隔壁而區隔劃分之凹部上，給予當作液滴之各 © 色印墨以形成著色層（色畫素）。隨後，依序積層ITO等的 透明電極、配向膜等的各種構成構件。像這樣的彩色濾光 片之製造方法係經歷非常多的步驟。爲此，利用對於基板 上的各種材料進行塗布、洗淨等的步驟而形成於基板上之 色畫素，係與在各步驟所使用的酸、鹼等的各種溶媒接觸。 此時，會有從色畫素溶出染料等、產生色畫素的色相變化 等的問題。 雖然提案有在色畫素形成後，製作保護塗層的方法來 Φ 做爲解決像這樣的課題的方法之一，但是未必實用上就爲 滿足的。又，製作保護塗層之情形係伴隨著製造步驟的增 加，在製造程序變得煩雜且降低生產性的同時，在成本面 方面也會有問題。 專利文獻1 特開平8-146215號公報 專利文獻2 特開平6-75375號公報 【發明內容】 〔發明所欲解決之課題〕 本發明係有鑑於上述事情者，其目的係爲提供製造可 201006894 形成呈現良好的色相、耐熱性優異之色畫素、特別是對於 各種溶媒之耐藥品性優異的彩色濾光片之噴墨用印墨；由 像這樣的噴墨用印墨所得到之光學特性、耐光性與耐熱性 等的特性優異之彩色濾光片；及能製造具有像這樣的特性 安定彩色濾光片、且不會招致提高成本的彩色濾光片之製 造方法：以及能對應於高亮度背光之高對比、高彩度的液 晶顯示器及影像顯示裝置。 〔解決課題之手段〕 本發明人等進行專心一意檢討的結果，發現利用使用 將聚合性基導入各色噴墨用印墨之染料，不會增加彩色濾 光片的製造步驟，且能給予各色彩色濾光片對於各種溶媒 的耐性（耐藥品性），同時也可以提昇彩色濾光片的耐熱性》 亦即，本發明人等係發現上述課題可藉由下述 <1>~<18>的構成而解決。 <1>一種噴墨用印墨，其特徵係含有至少1種的一般 式（1)所示之染料、溶媒及聚合性單體， —般式（1)

(一般式（1)中，P表示聚合性基；Li表示2價的連結 基或單純的結合鍵；Dye係表示從下述—般式（2)、一般式 (3-a)、一般式（3-b)、一般式（3_c)、一般式（3_d)、一般式 (3-e)、一般式（3-f)、~般式（4}、一般式（5)或一般式（6)之 任一者所表示的染料中去除η個氫原子的色素殘基；η表 201006894 —般式（2)

(般式（2)中’ 1^~尺4係各自獨立地表示烷基、烯基' #g'$ilgg;w'x、y、及z係各自獨立地表示0~4 的整數’但疋，W、X、y、及z的總和（w + x + y + z)不爲〇;

Zi~Z4係表示各自獨立地選自於碳原子、氮原子之原子 群，且爲能形成可與鍵結之2個碳原子一起構成之5員瓖 或6員環的原子群；Mi表示金屬原子、或金屬氧化物） 一般式（3 — a)

R31 (一般式（3-a)中，R：b〇表示氫原子或取代基；Rsi表示 氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醢基、烷氧基羰基、 或胺甲醯基；χ30表示-OM基、或-N(R32)(R33)’ Μ係表不 g原子、院基、或爲了中和電荷之必要的金屬原子或有機 驗基對，R32及R33係各自獨立地表不氫原子、院基、稀 基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、或胺甲醯基；Aw 201006894 表示芳基、或芳香族雜環基） 一般式（3 — b )

(―般式（3-b)中，R34表示氫原子或取代基；R35表示 氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、 或胺甲醯基；Z30及 Z31係各自獨立地表示tC{R36) =或 -N=，R36表示氫原子或取代基；A31表示芳基或芳香族雜 環基） 一般式（3 — c )

(―般式（3-C)中，R37、R38、R39及R40係各自獨立地 表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基 羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或芳磺醯基：Z32、Z3 3及 Z34係各自獨立地表示- C(R41)=或-N= ; R41表示氫原子或 取代基；A32表示芳基或芳香族雜環基） 一般式（3 — d) 201006894 (一般式（3-d)中，r42表示氫原子、院基、燒基、芳基、 或雜環基；R43及R44係各自獨立地表示氫原子或取代基；

Aw表示芳基或芳香族雜環基） —般式（3 — e )

(一般式（3-e)中，r45、R46、及R47係各自獨立地表示 氫原子或取代基；&及b係各自獨立地表示〇~4的整數} 一般式（3 — f )

(一般式（3-f)中，r48及r49係各自獨立地表示氫原子 或取代基；Rso表示氫原子、鹵素原子、烷基、或芳基： Rsi表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷 氧基幾基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或芳磺醯基；Z35、Z36、 Z37、及Z38係各自獨立地表示 氫原子或取代基） 201006894 —般式（4)

(一般式（4)中，係各自獨立地表示氫原子、或 取代基；Rl7表示氫原子、鹵素原子、烷基 '芳基、或雜 環基） —般式（5)

Rl^ R._ D

(一般式（5)中，係各自獨立地表示氫原子、或 取代基；Rk表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜 環基。Ma表示金屬原子或金屬化合物；χ2表示爲了中和

Ma的電荷的必要之基，χι表示可與Ma鍵結之基；Χι與 X2係亦可互相鍵結而形成5員、6員、或7員的環） 一般式（6)

Rw R 一 D

(―般式（6)中，R2 :42 6係各自獨立地表示氫原子、或 取代基；R27表示氫原子、鹵素原子 '烷基、芳基、或雜 201006894 環基。X1及γι係各自獨立地表示鹵素原子、烷氧基、芳 氧基、羥基、烷硫基、芳硫基、或雜環硫基） —般式（7)

(一般式（7)中，Za及Zb係各自獨立地表示_Ν =或 -CMRd^RrR5及RS係各自獨立地表示氫原子或取代基； R6~R7係各自獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、或 雜環基：R2與R3、R3與R6、R4與R5、R5與R7、及/或 R6與R7係亦可互相鍵結且各自獨立地形成5員環、6員 環、或7員環） <2>如<1>中記載之噴墨用印墨，其中前述—般式（1) 中的P係由乙氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、丙烯 醯胺基、及甲基丙烯醯胺基所構成群組中所選出之任一者。 <3>如<1>或<2>中記載之噴墨用印墨，其中更含有界 面活性劑。 <4>如<1>~<3>項中任一項之噴墨用印墨，其中在吐 出時的黏度爲2~30mPa*s。 <5>如<1>~<4>項中任一項之噴墨用印墨，其中在25 °C的表面張力爲20~40mN/m。 <6>—種彩色漉光片之製造方法，其係具有：利用噴 墨法將如<1>~<5>項中任一項之噴墨用印墨的液滴，供給 至藉由形成於基板上之隔壁所區隔劃分的凹部內，以形成 -11 - 201006894 * 彩色濾光片之色畫素的畫素形成步驟。 <7>如<6>中記載之彩色濾光片之製造方法，其中前述 畫素形成步驟係具有依照前述噴墨法使前述印墨做成液滴 供給至前述凹部之描繪步驟、與使供給至前述凹部之前述 印墨硬化以形成前述色畫素之硬化步驟。 <8>如<7>中記載之彩色濾光片之製造方法，其中前述 硬化步驟係具備在去除前述印墨中所含有之溶劑成爲印墨 殘餘部分之後，對前述印墨殘餘部分照射活性能量線之照 射步驟及/或加熱前述印墨殘餘部分之加熱步驟，且依照前 ® 述照射步驟及/或前述加熱步驟聚合前述印墨殘餘部分以 形成前述色畫素。 <9>一種彩色濾光片，其係依照<6>~<8>項中任一項 之彩色濾光片之製造方法而製造的。 <10>—種彩色濂光片，其係具備使用<1>~<5>項中任 一項之噴墨用印墨而形成的色畫素。

<11>一種液晶顯示器，其係具備<9>或<10>中記載之 彩色濂光片。 Q <12> —種影像顯示裝置，其係具備<9>或<10>中記載 之彩色濾光片。 〔發明之效果〕 根據本發明，提供能製造可形成呈現良好的色相、耐 熱性優異之色畫素、特別是對於各種溶媒之耐藥品性優異 的彩色濾光片之噴墨用印墨；由像這樣的噴墨用印墨所得 到之光學特性、耐光性與耐熱性等的特性優異之彩色濾光 片；及能製造具有像這樣的特性安定彩色濂光片、且不會 -12- 201006894 招致提高成本的彩色濾光片之製造方法；以及能對應於高 亮度背光之高對比、高彩度的液晶顯示器及影像顯示裝置。 【實施方式】 〔實施發明之形態〕 以下’就關於本發明的噴墨用印墨、使用該噴墨印墨 之彩色濾光片及其製法、以及使用它之液晶顯示器與影像 顯示裝置來詳細說明》 <噴墨用印墨及其製造方法> © 首先’詳細說明本發明的噴墨用印墨、其構成成分及 其製造方法。 本發明的噴墨用印墨係含有至少1種的一般式（1)所示 之染料、溶媒及聚合性單體。該染料係具有至少一種聚合 性基的染料。 一般式（1)

—般式（1)中，p表示聚合性基；聚合性基係藉由熱或 線的照射來進行聚合，只要可形成高分子量體之 官能S β卩可，沒有特別地限制，可舉例如自由基聚合性基、 陽離子聚合性基、陰離子聚合性基等。其中，從聚合反應 性及材料的的容易入手等的觀點而言，以自由基聚合性基 或陽離子聚合性基爲佳，較佳爲高極性環狀醚基、丙烯醯 氧基、甲基丙烯醯氧基、烯丙基、丙烯醯胺基、甲基丙烯 醯胺基’特佳爲乙氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、 苯乙烯基。 —般式（1)中，Ll表示2價的連結基或單純的結合鍵。 -13- 201006894 連結基係不用特別地限定，可從一般式（1)所示之染料的物 質特性之觀點、及合成上的觀點適當選擇最適合的基。具 體而言，可舉例如伸烷基（碳數1~20爲佳’碳數1~1〇爲 較佳。可舉例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊 基、伸己基等）、-0-、-8-、伸芳基（伸苯基等）、_〇0-、-1^-、 -S〇2- ' -COO- ' -CONH- ' -C= C- ' -N = N- ' -CONR-(R 表示烷基）或組合此等之基（可舉例如伸烷氧基、伸烷氧基 羰基、伸烷基羰氧基等）。其中，可舉例如- 〇-、伸烷基、 -CONH-、-COO-、伸芳基、伸烷氧基、伸烷氧基裁基、伸 © 烷基羰氧基、或組合此等之基爲佳。h爲單純的結合鍵之 情形，係指一般式（1)的P與Dye直接鍵結。 —般式（1)中，η表示1~8的整數，較佳爲1~6，更佳 爲1~4。若上述範圍內，則可兼具合成步驟的煩雜度與對 於各種溶媒的耐溶媒性。 —般式（1)中，Dye表示色素殘基，具體而言，係表示 從下述一般式（2)、一般式（3-a)、一般式（3-b)、一般式 (3-c)、一般式（3-d)、一般式（3-e)、一般式（3-f)、一般式 Q (4)、一般式（5)、一般式（6)或一般式（7)之任一者所表示的 染料之任意可能位置中去除η個氫原子之色素殘基。所謂 的色素殘基係指從表示染料之構造式中的任意位置中抽出 η個氫原子，可與其他的化合物鍵結的構造之基。 <一般式（2) > 做爲一般式（1)所示之染料，係可舉例如一般式（1)中的 Dye從下述一般式（2)所示構造式的染料中脫離任意的氫原 子η個之色素殘基的染料。在該染料，係例如從一般式（2) -14- 201006894 中的Ri〜R4去掉氫原子。較佳係—般式（2)中的Rl~R4之中 的至少一者，可與一般式（1)中的_(Ll-P)基鍵結。 —般式（2)

—般式（2)及後述之一般式（2-1)的各基說明中，「取代 基」係可舉例如鹵素原子（例如、氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子）、烷基（較佳爲碳數1~48、更佳爲碳數1~24的、 直鏈、枝鏈、或環狀的烷基，例如：甲基、乙基、丙基、 異丙基、丁基、t-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙 G 基己基、十二烷基、十六烷基、環丙基、環戊基、環己基、 1-降萡基、1-金剛烷基）、烯基（較佳爲碳數2~48、更佳爲 碳數2〜18的烯基，例如：乙烯基、烯丙基、3-丁 -1-烯基）、 芳基（較佳爲碳數6~48、更佳爲碳數6~24的芳基，例如： 苯基、萘基）、雜環基（較佳爲碳數1~32、更佳爲碳數1~18 的雜環基，例如：噻吩環、吡啶環、呋喃環、嘧啶環、苯 并三唑環、吡唑環、咪唑環、噻唑環、異噻唑環、噚唑環、 噻二唑環、三唑環、苯并噻唑環、苯并噚唑環、苯并異噻 唑環、苯并咪唑環，更具體而言，2-噻吩基、4-吡啶基、 -15- 201006894 ， 2 -呋喃基、2 -嘧啶基、1-吡啶基、2 -苯并噻唑基、1-咪唑 基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基）、矽烷基（較佳爲碳數3~38、 更佳爲碳數3~18的矽烷基，例如：三甲基矽烷基、三乙 基矽烷基、三丁基矽烷基、t-丁基二甲基矽烷基、t-己基 二甲基矽烷基）、羥基、氰基、硝基、羧基、烷氧基（較佳 爲碳數1~48、更佳爲碳數1~24的烷氧基，例如：甲氧基、 乙氧基、1-丁氧基、2 -丁氧基、異丙氧基、t -丁氧基、十 二烷氧基、環烷氧基’例如：環戊氧基、環己氧基）、芳氧 基（較佳爲碳數6~48、更佳爲碳數6~24的芳氧基，例如： ◎ 苯氧基、1-萘氧基）、雜環氧基（較佳爲碳數1~32、更佳爲 碳數1~18的雜環氧基，例如：1-苯基四唑-5 -氧基、2 -四 氫吡喃基氧基）、矽烷氧基（較佳爲碳數1~32、更佳爲碳數 1~18的矽烷氧基’例如：三甲基矽烷氧基、t-丁基二甲基 矽烷氧基、二苯基甲基矽烷氧基）、醢氧基（較佳爲碳數 2~48、更佳爲碳數2~24的醯氧基，例如：乙醯氧基、新 戊醯氧基、苯甲醯氧基、十二醯氧基）、烷氧基羰氧基（較 佳爲碳數2~48、更佳爲碳數2~24的烷氧基羰氧基，例如： ◎ 乙氧基羰氧基、t-丁氧基羰氧基、環烷氧基羰氧基，例如： 環己氧基羰氧基）、芳氧基羰氧基（較佳爲碳數7~32、更佳 爲碳數7~24的芳氧基羰氧基’例如：苯氧基羰氧基）、胺 甲醯氧基（較佳爲碳數1~48、更佳爲碳數1~24的胺甲醯 氧基，例如：N，N-二甲基胺甲醢氧基、N-丁基胺甲醯氧基、 N-苯基胺甲醯氧基、N-乙基-N-苯基胺甲醯氧基）、胺磺醯 氧基（較佳爲碳數1〜32、更佳爲碳數1~24的胺磺醯氧基， 例如：N，N-二乙基胺磺醯氧基、N-丙基胺磺醯氧基）、烷基 -16- 201006894 磺醯氧基（較佳爲碳數1~38、更佳爲碳數1~24的烷基磺 醯氧基，例如：甲基磺醯氧基、十六烷基磺醯氧基、環己 基磺醯氧基）、芳磺醯氧基（較佳爲碳數6~32、更佳爲碳數 6~24的芳磺醯氧基，例如：苯基磺醯氧基）、醯基（較佳爲 碳數1~48、更佳爲碳數1~24的醯基，例如：甲醯基、乙 醯基、新戊醯基、苯甲醯基、十四醯基、環己醯基）、烷氧 基羰基（較佳爲碳數2~48、更佳爲碳數2~24的烷氧基羰 基，例如：甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、 © 環己氧基羰基、2,6-二- tert-丁基-4-甲基環己氧基羰基、 下述構造式（i)所示之基）、

芳氧基羰基{較佳爲碳數7〜32、更佳爲碳數7~24的 芳氧基羰基，例如：苯氧基羰基）、胺甲醯基（較佳爲碳數 1~48、更佳爲碳數1~24的胺甲醯基，例如：胺甲醯基、 φ N，N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、Ν,Ν-二 丁基胺甲醯基、Ν-丙基胺甲醯基、Ν-苯基胺甲醯基、Ν-甲 基-Ν-苯基胺甲醯基、Ν,Ν-二環己基胺甲醯基）、胺基（較佳 爲碳數32以下，更佳爲碳數24以下的胺基’例如：胺基、 甲基胺基、Ν，Ν-二丁基胺基、十四烷基胺基、2-乙基己基 胺基、環己基胺基）、苯胺基（較佳爲碳數6 ~32、更佳爲碳 數6~24的苯胺基，例如：苯胺基、Ν-甲基苯胺基）、雜環 胺基（較佳爲碳數1~32、更佳爲碳數1~18的雜環胺基， 例如：4-吡啶基胺基}、碳醯胺基（較佳爲碳數2~48、更佳 -17- 201006894 爲碳數2~24的碳醯胺基，例如：乙醯胺基、苯甲醯胺基、 十四烷醯胺基、新戊醯基醯胺基、環己烷醯胺基）、脲基（較 佳爲碳數1~32、更佳爲碳數1~24的脲基，例如：脲基、 N，N-二甲基脲基、N-苯基脲基）、醢亞胺基（較佳爲碳數36 以下，更佳爲碳數24以下的醯亞胺基，例如：N-琥珀醯 亞胺基、N-酞醯亞胺基）、烷氧基羰基胺基（較佳爲碳數 2~48、更佳爲碳數的烷氧基羰基胺基，例如··甲氧 基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、t-丁氧基羰基胺基、十八 烷氧基羰基胺基、環己氧基羰基胺基）、芳氧基羰基胺基（較 佳爲碳數7~32、更佳爲碳數7~24的芳氧基羰基胺基，例 如：苯氧基羰基胺基）、磺醯胺基（較佳爲碳數1~4 8、更佳 爲碳數1~24的磺醯胺基，例如：甲磺醯胺基、丁磺醯胺 基、苯磺醯胺基、十六烷磺醯胺基、環己烷磺醯胺基）、胺 磺醯基胺基（較佳爲碳數1~48、更佳爲碳數1~24的胺磺 醯基胺基，例如：N，N-二丙基胺磺醯基胺基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯基胺基）、偶氮基（較佳爲碳數1~32、更佳 爲碳數1~24的偶氮基，例如：苯基偶氮基、3-吡唑基偶 氮基）、烷硫基（較佳爲碳數1~48、更佳爲碳數1~24的烷 硫基，例如：甲硫基、乙硫基、辛硫基、環己硫基）、芳硫 基（較佳爲碳數6~48、更佳爲碳數6~24的芳硫基，例如： 苯硫基）、雜環硫基（較佳爲碳數1~32、更佳爲碳數1~18 的雜環硫基，例如：2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基、1-苯 基苯并四唑硫基）、烷基亞磺醯基（較佳爲碳數1-32、更佳 爲碳數1~24的烷基亞磺醯基，例如：十四烷亞磺醯基）、 芳基亞磺醯基（較佳爲碳數6~32、更佳爲碳數6~24的芳 201006894 基亞確酶基，例如：苯基亞磺醯基）、烷基磺醯基（較佳爲 碳數1~48、更佳爲碳數1~24的烷基磺醯基，例如：甲基 擴醯、乙基磺醯、丙基磺醯、丁基磺醯、異丙基磺醯、2-乙基己基磺醯、十六烷基磺醯、辛基磺醯、環己基磺醯>、 芳礦酿基（較佳爲碳數6~48、更佳爲碳數6-24的芳磺醯 基’例1如：苯基磺醯、1-萘基磺醯）、胺磺醯基（較佳爲碳 數32以下，更佳爲碳數24以下的胺磺醯基，例如：胺磺 酿基、N，N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二烷基胺磺醯 © 基' N-乙基-N-苯基胺磺醯基、N-環己基胺磺醯基）、磺酸 基、擴醯基（較佳爲碳數i—32、更佳爲碳數1~24的磺醯 基’例如I :苯氧基磺醯基、辛氧基磺醯基、苯基磺醯基）、 鱗基胺基（較佳爲碳數1~32、更佳爲碳數1~24的膦基胺 基’例如：二乙氧基膦基胺基、二辛氧基膦基胺基）、或組 合此等之基。 此等取代基係亦可進一步爲該取代基所取代的，爲2 以上的取代基所取代之情形，此等取代基係可相同或是不 ❿ 同。 此外，後述之一般式（3-a)~—般式（7)中「取代基」的 定義係亦與上述之一般式（2)的「取代基」爲相同的定義， 較佳態樣亦爲相同。 —般式（2)中，R^R4係各自獨立地表示烷基、烯基、 劳基、或雜環基；Ri~R4所表示之各基亦可具有上述中說 明之取代基，爲2以上的取代基所取代之情形中，此等的 取代基係可相同或是不同。Ri~R4係較佳爲院基、或芳基。 Ri~R4所表示之各基係與上述說明之取代基中所列舉的各 -19- 201006894 基同義，較佳態樣亦爲相同。 以下表示一般式（2)中的的具體例，惟本發明不 受限於此等。其中，較佳爲a-8、a-20、a-23、a-25、a-26、 a-27 > b- 1 > b-2、b-8、b-9、b-13、b-20、b-21、b-25 b-26。 a-1 8r2 a-3 a-4 a~6

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b-25 A OON-G^OOOC八 «3 b-26 OO-N-GH^GOOH «3 b-27 -^-CO-N-C^COOfCHPjOtCHPjOCH, k -21 - 201006894 c-1 c-2 c-3

c-9 c-10 0-4

o-ccHpjOcciyjOc^ c-15 .CHjCHjOCHa CON CH^OCHj 0-13 ¢-14 COO (CHP^CCH,)/)0^

c-16 N·^3nK CH3 14 ch3 —般式（2)中，W、X、y、及z係各自獨立地表示0~4 的整數。w、χ、y、及z的總和（w + x + y + z)係不爲Ο，較佳 爲4、3、或2，更佳爲3或4。 —般式（2)中，Zi~Z4係各自獨立地表示選自於碳原子 或氮原子之原子群，且爲能形成可與鍵結之2個碳原子一 起構成之5員環或6員環的原子群。5員環或6員環係可 爲芳香族或非芳香族中任一者。作爲可與鍵結之2個碳原 子一起構成之5員環或6員環，可舉例如苯環、啦陡環、 -22- 201006894 吡畊環、嘧啶環、吡咯環、咪唑環、吡唑環等，較佳爲苯 環、或吡啶環。在形成的5員環或6員環中，亦可進一步 縮合苯環等的環。所形成之5員環或6員環亦可具有在上 述說明之取代基，具有2以上的取代基之情形，此等之取 代基係可相同或是不同。 —般式（2)中的1^11係表示金屬原子、或金屬氧化物。 該金屬原子係可舉例如Al、Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、

Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、及 Fe 等。該金屬氧化

❹物係可舉例如TiO、VO等。金屬氫氧化物係可舉例如AlOH 等。較佳爲 Cu、Ni、Co、Zn。 上述之一般式（2)所表示的染料之中，較佳爲下述一般 式（2-1)所示之染料。亦即，可舉例如從下述一般式（2-1) 所示構造式的染料中脫離任意的氫原子η個之色素殘基爲 佳。一般式（2-1)的情形中，例如從Ri~r8中去除氫原子。 較佳爲一般式（2-1)中的之中的至少一者與一般式 (1)中的-(U-p)基鍵結。 0k —般式（2—1)

-23- 201006894

Ml係與上述的一般式（2)中的彼等定義相同。 一般式（2-1)中，Re~R9係各自獨立地表示取代基。該 取代基的定義係與上述中說明之取代基的定義相同。在 R6~R9所表示之取代基係可更爲取代之基的情形中，亦可 爲上述的取代基中說明之基所取代，在爲2個以上的取代 基所取代之情形中，彼等係可相同或是不同。 —般式（2-1)中，m、η、p、及q係各自獨立地表示〇〜4 的整數。但是，m與w之和（m + w)、η與X之和（n + x)、p 與y之和（p + y)、q與z之和（q + z)係分別爲4以下。 —般式（2-1)所示之構造式，較佳係Ri爲烷基或芳基， 且 Μι 爲 Cu、Co、Zn，或 V = 0，且 m、n、p、q 均爲 〇。 更佳係尺1爲烷基或芳基，且河1爲（：11、（：〇、211，或乂 = 〇, 评、％、7、2之中的2者爲1，其他的2者爲0，111、11、卩、 q均爲0。更佳係1^爲烷基或芳基，1^爲Cu、Co、Zn， 或乂=0’评、3£、丫、2之中的3者以上爲1，其他的1者爲 0，m、n、p、q均爲〇。最佳係1^爲烷基或芳基，^^爲 Cu ’ W、X、y、Z之.中的3者以上爲1，其他的1者爲0, 111、11、卩、口均爲（^ 以下係表示一般式（2-1)的具體例，惟本發明不受限於 此等。 -24- 201006894

tt Η ___ 丨丨丨丨-n 化合物號碼 Ri Ri Ra R* Kit ... — A—1 a — 8 a _ 8 a-8 a — 8 C a ：.一 Α-2 闻上 两上 两上 a- 1 2 _Cu___ Α-3 阔上 fffll上 同上 a — 1 9 ^-- Α- 4 闻上 两上 鎢上 a — 2 β SJL-一 Α-5 a-15 a — 15 β —16 a - 15 Cu Α-6 a-1 9 1 9 a-1 9 a _ 9 SJL-- Α-7 鬨上 网上 同上 a - 7 -- Α-8 同上 同上 PD上 a — 2 5 Cu Α-9 a-2 0 a — 2 0 a-20 a — 2 0 Cu Α_ 1 0 阃上 閧上 1¾上 * — 2 1 Cn__ Α-1 1 b-8 b — 8 b — 8 b-8 Cu Α胃1 2 阈上 网上 同上 b- 1 〇 \£3--- A-1 3 同上 同上 间Jh b — 2 0 Cu__. A-1 4 同上 同上 网上 b~2 5 _CJL——- A-1 5 b —9 b-9 b — 9 b — 9 c «____ A-1 6 Wi 1 同上 阈上 b-2 7 CU 一 A— 1 7 闻上 m. 同上 1 b — 3 -- A- 1 8 b-1 〇 b — 1 0 b — 1 0 b- 1 〇 --- A-i 9 两上 闻上 同上 b-3 C U 一 A-20 同上 两上 网上 b-2 1 _Cu___ A-2 1 两上 W上 两上 b-l 3 -- A-2 2 c —2 c ~ 2 c -2 c —2 r. u A-2 3 c — 1 5 c — 1 & c-1 S c 一1 5 —Cu_——-- A— 2 4 a —8 a — 8 a — 8 b-8 - A— 2 S 阑上 _上 同上 c- 1 2 -- A-2 β 1> — 8 b 一 8 b-8 * — 8 Cu A-2 7 两上 两上 0|上 c — 1 2 -- A-2 8 屏上 两上 两上 c - 1 Cu . 上述的一般式（2)所示之染料及一般式（2-1)所示之染 料係可參照特開 2006-047497 號的段落號碼 [0060卜[0066]、或特開 2006-047752 號的段落號碼 [0055】~[0065]中記載之方法來合成。 在Dye部分具有上述一般式（2)及（2-1)所示之構$ 做爲一般式（1)所示之化合物之例，係可舉例如特開 -25- 201006894 2006-047752 號中記載之 C-25、 C-36。 < —般式（3-a)--'般式（3-f)> 可舉例如一般式（1)中的Dye係從下述—般式（3_a)-- 般式（3-f)所示構造式的染料之任一者中，脫離任意的氫原 子η個之色素殘基的染料，來做爲一般式（1)所示之染料。 一般式（3-a卜一般式（3-f)所示之染料（偶氮系染料、甲亞胺 系染料、次甲基系染料、喹啉黃系染料等）在可見光部的 最大吸收波長爲400~500nm、較佳係420~480nm，做爲 黃色色調用的印墨爲適宜。此外，亦適宜做爲一般式（3-a卜 —般式（3-f)所示之染料的互變異構物使用》 <—般式（3-a) > 以下，就一般式（3-a)所示之染料來詳述各基的說明。 在一般式（3-a)所示之染料中，例如從R30、A3〇、R31、R32 或R33中去掉氫原子。較佳係一般式（3-a)中的r30、A3〇、 R31、R32、及R33之中的至少一者爲與一般式（1)中的- (Li-P) 基鍵結。 一般式（3 — a)

R31 一般式（3-a)中，Rao表示氫原子、或取代基。所 表示之取代基係與上述的一般式（2)之「取代基」爲相同的 定義，較佳態樣亦爲相同。 —般式（3-a)中’Rsi表示氫原子、烷基、嫌基、芳基、 雜環基、醯基、烷氧基羰基、或胺甲醯基。其中，尤以芳 201006894 基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基爲佳，芳基、 雜環基爲較佳，特佳係含氮雜環基、電子吸引性基所取代 之芳基。電子吸引性基較佳係哈曼特的取代基定數σρ；^ 0.20以上者，可舉例如氰基、硝基、烷基磺醯基、芳擴酿 基、醯基、烷氧基羰基、胺磺醯基、鹵素化烷基、醯氧基、 胺甲醯基、鹵素原子等。關於哈曼特的取代基常數，例如 在 J_ A_ Dean 編、「Lange1 s Handbook of Chemistry」 第12版、1979年（Me Gr aw-Hill)或「化學的領域」增刊、 ❹ 122號、第96~103頁、1979年（南光堂}中有詳細說明。 此外，在本發明的各取代基係因哈曼特的取代基常數 σρ 値而受到限制、說明，但其並非意味著受限於上述成書中 找到的文獻已知數値所具有的取代基，即使該數値爲文獻 未知的’但是在依照哈曼特法則測定之情形下，認爲亦能 包含其範圍内所含有的取代基。R31所表示之各基係與上 述R3〇所表示之取代基中列舉的各基同義。1^31所表示之 各基係在可更爲上述的R3Q所表示之取代基所取代、可以 〇 2以上的取代基所取代之情形中，彼等取代基係可相同或 是不同。 —般式（3-a)中，X30 係表示-OM 基、或-N(R32)(R33)。 Μ係表示氫原子、烷基、或中和電荷所必須的金屬原子或 是有機鹽基對，R32及R33係各自獨立地表示氫原子、烷 基、嫌基、芳基、雜環基、醯基、烷氧羰基、或胺甲醯基。 Μ所表示之金屬原子係金屬陽離子種，可舉例如鋰、鈉、 鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鋅等。又，Μ所表示之有機鹽基對 係有有機陽離子種，可舉例如4級銨、胍鎗陽離子、三烷 -27- 201006894 基銨等。R32及R33所表示之各基係與上述 代基中列舉的各基同義，其較佳的態樣係 (3-a)中，X3〇係以羥基、或無取代的胺基 無取代的胺基爲佳。 一般式（3-a)中，Α3〇係表示芳基、或 其中，尤以5員或6員的含氮雜環基、或 取代之芳基爲佳。較佳的電子吸引性基係 取代基常數σρ爲0·2 0以上者。A30所示 R3〇所表示之取代基中列舉的芳基同義， 相同。Am所表示之芳香族雜環基係意味著 示之取代基所列舉的雜環基之中爲芳香族 示之各基係可更爲上述的R 3 〇所表示之取 以2以上的取代基所取代之情形中，彼等 或是不同》 <—般式（3-b) > 以下係就通式（3-b)所示之化合物，敘 在一般式（3-b)所示之染料中，例如從R34 R36去掉氫原子。較佳係—般式（3_b)中的 及R3 6之中的至少一者係與一般式（1)中的 ~般式（3 —b) R30所表示之取 爲相同。一般式 爲佳，其中尤以 芳香族雜環基。 電子吸引性基爲 可舉例哈曼特的 之芳基係與上述 較佳的態様係爲 在上述R3C所表 性者。A30所表 代基所取代，可 取代基係可相同 述各基的說明。 、A3 1、R3 5、或 R34' A31' R35' -(Li-P)基鍵結。

〜一般式（3-b)中，R34表示氫原子或取 不之取代基係與上述一般式（3a)中的 代基；R34所表 所表示之取代基 201006894 同義，其較佳態樣亦爲相同。 此外’在後述之一般式（3-b)--般式（3-j)中的各基的 說明中，「取代基」係亦與一般式（3-a)中的r30所表示之 取代基同義。此等取代基係可更爲該取代基所取代，爲2 以上的取代基所取代之情形，彼等取代基係可相同或是不 同。 又’後述之一般式（3-b)~—般式（3-j)中所說明的各基 (例如、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基羰基等）， © 可與在一般式（3-a)中的R3〇所表示之取代基中列舉的各基 同義’較佳態樣亦爲相同。又’此等之各基係可更爲上述 「取代基」所取代，爲2以上的取代基所取代之情形，彼 等取代基係可相同或是不同。 —般式（3-b)中，R35表示氫原子、烷基、烯基、芳基、 雜環基、醯基、烷氧基羰基、或胺甲醯基，氫原子爲佳。 —般式（3-b)中，Z3〇及Z31係各自獨立地表示_c(R36) = 或-N=，R36表示氫原子或取代基。 Φ —般式（3-b)中’ A31表示芳基或芳香族雜環基。A31 所表示之各基係與上述一般式（3-a)中的a3()所表示之各基 同義，較佳態樣亦爲相同。 < —般式（3-c)> 以下係就一般式（3-c)所示之染料，詳述各基的說明。 在一般式（3-c)所示之染料係例如從r37、r38、r39、r4q、

Ru、或An中去除氫原子。較佳係—般式（3_c)中的R37、 R38、R39、R40、1?41、及A32之中的至少—者係與—般式 (1)中的-(Li-P)基鍵結。 -29- 201006894 一般式（3 — c )

N=N—A32 /N—R4〇 R39 —般式（3-c)中，R37、R38、R39及R40係各自獨立地 表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基 羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或芳磺醯基，其中較佳爲 烷基、芳基、雜環基、醯基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳 磺醯基’特佳爲烷基、芳基、醯基。 —般式（3-c)中，Z32、Z33、及Z34係各自獨立地表示 <(Κ41) =或_N=，其中較佳係Z32、Z33、Z3 4之中的至少1 者爲·Ν=。R41表示氫原子或取代基。 一般式（3-c)中，A32表示芳基或芳香族雜環基。A32 所表示之各基係與上述一般式（3 _ a)中的Am所表示之各基 同義’較佳態樣亦爲相同。 <—般式（3-d)> 以下係就一般式（3-d)所示之染料，詳述各基的說明。 在—般式（3-d)所示之染料係例如從OH基、r42、r43、r44、 或A33中去除氫原子。較佳係一般式（3-d)中的〇H基、

Ru、R43、R44、或A33之中的至少—者係與—般式⑴中 的-(Li-P)基鍵結。 -30- 201006894 一般式（3-d)

一般式（3-d)中，R42表示氫原子、烷基、烯基、芳基、 或雜環基’其中較佳爲烷基、芳基、或雜環基。 一般式（3-d)中，R43及R44係各自獨立地表示氫原子 G 或取代基’其中較佳係R43爲電子求引性的取代基。 —般式（3-d)中，A33表示芳基或芳香族雜環基^ a33 所表示之各基係與上述一般式（3_a)中的Am所表示之各基 同義，較佳態樣亦爲相同。 < 一般式（3-e)> 以下係就一般式（3-e)所示之染料，詳述各基的說明。 在一般式（3-e)所示之染料係例如從〇H基、r45、r46、或 R47中去除氫原子。較佳係一般式（3-e)中的oh基、R45、 0 R46、及R47之中的至少一者係與一般式（1)中的—（Li-P)基 鍵結。 一般式（3 — e )

一般式（3-e)中，R45、R46、及R47係各自獨立地表示 氫原子或取代基。 -31 - 201006894 一般式（3-e)中，a及b係各自獨立地表示〇~4的整數。 <—般式（3-f}> 以下係就一般式（3-f)所示之染料，詳述各基的說明。 在一般式（3-f)所示之染料係例如從R48、R49、R50、或R51 中去除氫原子。較佳係一般式（3-f)中的OH基、R4S、R49、 RS0、或R51之中的至少一者係與一般式（1)中的- (Li-P)基 鍵結。 —般式（3 — f )

—般式（3-f)中，R4 8及R49係各自獨立地表示氫原子、 或取代基； —般式（3-f)中，R50係表示氫原子、鹵素原子、烷基、 或芳基，其中較佳爲氫原子。 —般式（3-f)中，R51表示氫原子、烷基、烯基、芳基、 雜環基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或 方擴醯基，其中較佳爲氫原子。 —般式（3-f)中，Z35 ' Z36、Z37、及Z38係各自獨立地 袠示-C(R52) =或-N=，R52表示氫原子或取代基； 在一般式（3-a)~—般式（3-f)中以R30~52所表示之各 取代基’係可更爲上述一般式（3_a)的r3()所表示之取代基 所取代’爲2以上的取代基所取代之情形，彼等之取代基 201006894 係可相同或是不同。 在一般式（3-a卜一般式（3-f)之中，較佳爲—般式 (3 - a)--般式（3-d)中的A3〇~A33係各自獨立地爲以下—般 式（甲卜一般式（戊）之染料、一般式（3-e)所示之染料、及— 般式（3-f)所示之染料。 一^：(甲）

一般式（甲）中，R53及R54係各自獨立地表示氫原子 烷基、烯基、芳基、雜環基、或醯基。

一般式（乙）及一般式（丙）中，R55表示氫原子或取代基。 —般式（乙）及一般式（丙）中，R56表示氫原子、院基、 烯基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、烷 基磺醯基、或芳磺醯基。 —般式（乙}及一般式（丙）中，Z39係_C(R57) =或- N=，R57 表示氫原子或取代基。 -m. (τ) -m. to

—般式（丁）及一般式（戊）中，r5S表示氫原子或取代基。 -33- 201006894 一般式（丁）及一般式（戊）中，乂”表示氧原子或硫原子。 在一般式（甲卜一般式（戊）中的*係表示在一般式 (3-a)〜一般式（3-d)中與氮原子鍵結的位置。 一般式（甲卜一般式（戊）中說明之各基係可更爲上述〜 般式（3-a)的尺^所表示之取代基所取代，爲2以上的取代 基所取代之情形，彼等之取代基係可相同或是不同。 更佳係可舉例如一般式（3-C)中的A32爲一般式（乙卜 一般式（戊）所示之化合物、一般式（d)中的As 3爲一般式（甲） 所不之化合物、一般式（3-e)中的R45爲氫原子、R46爲氫 ❹ 原子或取代基、R4 7爲烷氧羰基或胺甲醯基所示之化合物、 —般式（3-f)中的Rso爲氫原子、RS1爲氫原子或烷基、z3s 及Z36之中的任一方爲-N=、另一方爲-C(R52)，Z37及Z38 中的任一方爲- N=、另一方爲- C(R52)，R52爲氫原子或取 代基所示之染料。 更佳係可舉例如一般式（3-c)中的Z33爲- C(R4i) =、FUi 爲氯原子或取代基、Z32及Z34的至少一方爲- N=、A32爲 —般式（乙卜一般式（戊）中任一者所示之化合物、一般式 ❿ (3-d)中的R4 2爲烷基或芳基、R4 3爲氰基、R44爲烷基或 芳基、A33爲一般式（甲）所示之化合物、一般式（3-e)中的 R4 5爲氫原子、R46爲烷基、a爲0或1所示之化合物、一 般式（3-f)中的R50爲氫原子、R51爲氫原子或烷基、Z35及 Z36之中的任一方爲- N=、另一方爲- C(R52)=、Z37及Z38 之中的任一方爲- N=、另一方爲- C(R52)=、R52爲氫原子或 取代基、R4 8及R4 9係各自獨立地表示3級烷基、芳基、 或雜環基所示之染料。 -34- 201006894 更佳係下述一般式（3-g)~—般式（3-j)。 一般式（3 —g)

—般式（3-g)中，R6〇、R61、R62、及R63係各自獨立 地表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基。但是，R6Q與Re 1 φ 係不同時爲氫原子，R62與R63係不同時爲氫原子。一般 式（3-g)中，R64表示氫原子、氰基、烷氧基羰基、或胺甲 醯基。R6 5表示氫原子或取代基；一般式（3-g)中，R67表 示氫原子、烷基、芳基、或雜環基。一般式（3-g)中，R68 表示氰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺 酿基、或芳擴醯基。一般式（3-g)中，R69表示氫原子、院 基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳磺醯 基。R60、R61、R62、R63、R64、1?67、R68、及 R69 所表不 φ 之各取代基係可更爲上述一般式（3-a)的Rsq所表示之取代 基所取代，爲2以上的取代基所取代之情形’彼等之取代 基係可相同或是不同。一般式（3 _g)所示之染料係例如從 Reo-R69中去除氫原子。一般式（3_g)中的r6〇~R69之中的 至少一者係與一般式（1)中的-(Ll_P)基鍵結爲佳。 -35- 201006894 一般式（3-h) 卩75

—般式（3-h)中，R70、 R71、 R72、 R73、 R74、及 R75 係各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基。但是’ R70與R7 1係不同時爲氫原子，R7 2與R73係不同時爲氫原 子，再者，R74與R75係不同時爲氫原子。R76表示氫原子、 烷基、芳基、或雜環基。R77表示氰基、烷氧基羰基、芳 氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或芳磺醯基。R7 8表 示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯 基、或芳磺酿基。R7G~R78所表示之各取代基係可更爲上 述一般式（3-a)的Rw所表示之取代基所取代，爲2以上的 取代基所取代之情形，彼等之取代基係可相同或是不同。 一般式（3-h)所示之染料係例如從Ru〜r78中去除氫原 子。一般式（3-h)中的R7〇~R? 8之中的至少—者係與一般式 (1)中的-(Li-P)基鍵結爲佳。 —般式（3-i) 一般式（3—η

—般式（3-i)及一般式（3-j)中’ R79及r8〇係各自獨立 80 201006894 地表示三級院基。Rsi及Re2係各自獨卫·地表不院基、芳 基、或雜環基。Re.3表示氫原子、或院基、R79、Reo、R81、 R82、及R83所表示之各取代基係可更爲上述一般式（3-a) 的R3Q所表示之取代基所取代，爲2以上的取代基所取代 之情形，彼等之取代基係可相同或是不同。一般式（3-i)及 —般式（3-j)所示之染料係例如從R79~R83中去除氫原子。 —般式（3-i)及一般式（3-j)中的R79~R83之中的至少一者係 與一般式（1)中的- (Li-P)基鍵結爲佳。 —般式（3-a) ~—般式（3-f)所示染料的具體例係如以下 所示’惟本發明係不受限於此等。

-37- 201006894 —般式（a)的化合物例 a — 1 a — 2 a — 3

-38- 201006894 一般式（b)的化合物例 b — 1 b — 2 b — 3

-39- 201006894

-40- 201006894

-41 - 201006894

ch3

so# c - 2 3 tyyucty

N «yyKoyrMH-i

«yyxcHpj-NH c - 2 4 (yVKCH^NH M , «yyKoyrNH-i

N

(yyuoyrNH

GN n=n^}n—CH3

C-2 5 (yyxcHp

N

N

CjtyKCHPrHH c-2 6

CAOiCHP N C^iCHPa-MH-^

CjHsOCCHPg-HH c 一 2 8

c 一 2 7

N (yyKapriw-^

CjHjPCCHPj-NH c 一 2 9

〇 -42- 201006894

❹

)Τ 矾，

上述一般式（3-a)及（3-b)所示之化合物係可參照特開 平6-301179號公報的段落號碼[〇1〇4卜[0117]中記載之 方法來合成。上述通式（3-c)所示之化合物係可參照特開 2007-31616號公報的段落號碼[〇〇50卜[0069]、及特開 2007-39478號公報的段落號碼[〇〇49]~[0〇63]中記載之 方法來合成。上述通式（3-d)所示之化合物係可參照特開 2006-124634號公報的段落號碼[0175卜[0199]中記載之 -43- 201006894 方法來合成。上述通式（3-e)所示之化合物係可參照特開平 6-9891號公報的段落號碼[〇〇15卜[0034]中記載之方法來 合成。上述通式（3-f)所示之化合物係可參照特開 2005-250420號公報的段落號碼[〇〇71]~[0〇77]中記載之 方法來合成。 在Dye部分具有上述一般式（3-a)至（3-f)所示之構 造、做爲一般式（1)所示之化合物之例，係可舉例如特開

2005- 28 1329號中記載之例示化合物 a-1 ~ h-8、同 2007-138051號中記載之例示化合物 A - 1 ~ C - 2 2、同 2007- 139906號中記載之例示化合物（1卜（1〇7)、同 2007- 147784號中記載之例示化合物（1卜（48)、特願 2009-076521號中記載之例示化合物（1)~(66)、特開 2006- 58701號中目己載之例不化合物md-5、me-5、mx-3、 mx-4、ye-3、特開2007-31616號記載之例示化合物44、

46、特開2007-41050號記載之例示化合物62、64、特 開 2008-083416號中記載之例示化合物 γ&_23、 Yb-20~22、特開 2005-250420 號中記載之 γ65~68、 70~72等。關於此等之化合物例的合成方法係可舉例如在 上述列舉之特開2005-281329號、同2007-138051號、 同 2007-139906 號、同 2007-147784 號、特願 2009-076521號中記載的方法。 <一般式（4) > 可舉例如一般式（1)中的Dye係從下述—般式所示 —般式（4)中的Ri i~R17 構造式的染料中脫離任意的氫原子n個之色素殘基的染 料，作爲一般式（1)所示之染料。 -44 - 201006894 之中的至少一者係與一般式（1)中的- (Li-P)基鍵結爲佳。 一般式（4)

一般式（4)中的各自獨立地表示氫原子或取 代基。Rii~Rie中的取代基係與上述之一般式（2)的「取代 ❹ 基」爲相同的定義，較佳態樣亦爲相同。 上述的Rii~Rie的取代基爲可更取代之基的情形中， 可更具有在Rii~Rie中所說明之取代基，在具有2個以上 的取代基之情形中，彼等之取代基係可相同或是不同。 —般式（4)中的 Rii 與 Ri2、R12 與 Ri3、R14 與 Rls、 及/或R15與Rie係可各自獨立地互相鍵結而形成5員、6 員、或7員的飽和環、或不飽和環。形成的5員、6員、 及7員的環係爲可更被取代之基的情形中，可更爲上述 ❿ Rii~Rie中說明之取代基所取代，爲2個以上的取代基所 取代之情形中，彼等之取代基係可相同或是不同。 —般式（4)中的Rn表示氫原子、鹵素原子、燒基、芳 基、或雜環基，Rp的鹵素原子、烷基、芳基、及雜環基 係與上述Ru~Rie中說明之鹵素原子、烷基、芳基、及雜 環基同義，其較佳範圍亦爲相同。R1?的烷基、芳|R 雜環基係爲可更被取代之基的情形中，可更胃 Rh-Rm中說明之取代基所取代，爲2個以上的取代基所 取代之情形中，彼等之取代基係可相同或是不同。 一般式（4)中，較佳係Rii、及Ri6各自獨立地以氯原 201006894 子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰基、 烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯 基、胺基、苯胺基、雜環胺基、碳醯胺基、脲基、酿亞胺 基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮 基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳磺醯基' 或膦基胺基來表示，r12及r15係以氫原子、鹵素原子、 烷基、烯基、芳基、雜環基、羥基、氰基、硝基、烷氧基、 芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺 甲醯基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、 烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳磺醯基、或 胺磺醯基來表示，Rl3及Rl4係各自獨立地以氫原子、鹵 素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰 基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、胺 甲醯基、苯胺基、碳醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰 基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、 烷基磺醯基、芳磺醯基、胺磺醯基、或膦基胺基來表示， R17係以氫原子、烷基、芳基、或雜環基來表示。 © 更佳係上述一般式（4)中，Rll、及Rl6係各自獨立地 以氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷 氧基羰基、胺甲醢基、胺基、雜環胺基、碳醯胺基、脲基、 醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、 偶氮基、烷基磺醯基、芳磺醯基、或膦基胺基來表示，R12 及Rl5係以烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、硝基、醯 基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷 基磺醯基、芳磺醯基、或胺磺醯基來表示’尺13及R14係 -46- 201006894 各自獨立地以氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、 醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、碳醯胺基、脲基、醯亞胺 基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、烷硫基、芳硫基、雜環 硫基、院基磺醯基、芳擴醯基、或胺擴醯基來表示，Rl7 係以氫原子、或烷基來表示。 特佳係一般式（4)中，Rn及R16係各自獨立地以氫原 子、烷基、芳基、雜環基、胺基、雜環胺基、碳醯胺基、 脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、 © 烷基磺醯基、芳磺醯基、或膦基胺基來表示，一般式（4)中， Ri2及R15係以烷基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷氧 基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或芳磺醯基來表示，r13 及R14係各自獨立地以氫原子、烷基、芳基、或雜環基來 表示，Rl7係以氫原子來表示。 <—般式（5)> 可例如一般式（1)中的Dye係從下述一般式（5)所示構 造式之染料中脫離任意的氫原子η個之色素殘基的染料， 〇 作爲一般式（1)所示之染料。一般式（5)中的Rii~Ri7之中 的至少一者係與一般式（1)中的- (Ll-P)基鍵結爲佳。此外， 一般式（5)所示之染料係相當於從—般式（4)所示之染料（亞 甲基二吡咯系化合物）、與金屬原子或金屬化合物所得之亞 甲基二吡咯系金屬錯合物化合物。 -47- 201006894 一般式（5)

一般式（5)中的 Rn~R17係與一般式（4)中的Rn~R17 同義，較佳態樣亦爲相同。 一般式（5)中的Ma表示金屬原子或金靥化合物；金靨 原子或金屬化合物若爲可形成錯合物之金屬原子或金屬化 合物的話可爲任一者，且含有2價的金靥原子、2價的金 屬氧化物、2價的金屬氫氧化物、或2價的金屬氯化物。 例如除了 Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、 Cu、Ni、Co、Fe 等以外，亦可含有 A1C1、InCl、FeCl、 TiC12、SnCl2、SiCl2、GeCl2 等的金屬氯化物、TiO、VO 等的金屬氧化物、Si(OH)2等的金靥氫氧化物。 此等之中，從錯合物的安定性、分光特性、耐熱、耐 光性、及製造適性等的觀點而言，較佳爲Fe、Zn、Co、 V = 0、或Cu，最佳爲Zn。 一般式（5)中的Xi若爲可與金屬原子Ma鍵結之基的話 可爲任一者’可舉例如水、醇類（例如、甲醇、乙醇、丙醇） 等，以及「金屬螯合劑」[1]坂口武一·上野景平著（1995 年南江堂）、同[2](1996年）、同[3](1997年）等、中記載 之化合物。 在一般式（5)中的χ2表示爲了中和Ma的電荷的必要 之基，可舉例如鹵素原子、羥基、羧酸基、磷酸基、磺酸 -48- 201006894 基等。 一般式（5)中的父1與5^係可互相鍵結與Ma —起形 成5員、6員、或7員的環。所形成之5員、6員、及7 員的環係可爲飽和環、或是不飽和環。又，5員、6員、及 7員的環係可僅以碳原子而構成的，亦可形成具有至少1 個選自於氮原子、氧原子、或/及硫原子之原子的雜環。 <一般式（5- 1J> 一般式（5)所示染料之其他實施態樣係可舉例如一般 ® 式（5-1)所示之染料。亦即，一般式（5-1)中的Ri2~Ri9之 中的至少一者係與一般式（1)中的- (Ll-P)基鍵結爲佳。 一般式（5 — 1)

(一般式（5-1)中，Rl2~Rls係各自獨立地表示氫原子、 或取代基；R1?表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或 雜環基。Ma表示金屬原子或金屬化合物；χ3表示NR(R 表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺 酿基、或方擴醯基）、氮原子、氧原子、或硫原子，表示 NRa(Ra表不氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醢基、 焼基擴醯基、或芳磺醯基）、氧原子、或硫原子，Υι表示 NRc(Rc表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、 院基擴酸基、或芳磺醯基）、氮原子、或碳原子，表示氮 -49- 201006894 原子、或碳原子。r18及Rl9係各自獨立地表示烷基、烯 基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳胺基、 或雜環胺基。1^8與Yl係可互相鍵結而形成5員、6員、 或7員的環’Ru與γ2係亦可互相鍵結而形成5員、6員、 或7員的環。X5係表示可與Ma鍵結之基，a表示〇、1、 或2} 一般式（5-1)中的Rl2~Rl5、及r17係分別與—般式（5) 中的Rl2~Rls、及Rl7同義，較佳態樣亦爲相同。 —般式（5·1)中的Ma係表示金屬原子或金屬化合物， © 與一般式（5)中說明之金屬原子或金靥化合物同義，其較佳 範圍亦爲相同。 一般式（5-1)中，r18及Rl9係各自獨立地表示烷基（較 佳爲碳數1~36、更佳爲碳數ι~ΐ2的直鏈、枝鏈、或環狀 的烷基，例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁 基、t-丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、環丙基、環 戊基、環己基、1-金剛烷基）、烯基（較佳爲碳數2~24、更 佳爲碳數2-12的烯基，例如：乙烯基、烯丙基、3-丁 -1- 0 烯基）、芳基（較佳爲碳數6~36、更佳爲碳數6~18的芳基， 例如：苯基、萘基）、雜環基（較佳爲碳數1~24、更佳爲碳 數1~12的雜環基，例如：2 -噻吩基、4 -吡啶基、2 -呋喃 基、2 -嘧啶基、1-吡啶基、2 -苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基）、烷氧基（較佳爲碳數 1~36、更 佳爲碳數1~18的烷氧基，例如：甲氧基、乙氧基、丙氧 基、丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十二烷氧基、環己 氧基}、芳氧基（較佳爲碳數6~24、更佳爲碳數1~18的芳 -50- 201006894 氧基，例如：苯氧基、萘氧基）、烷基胺基（較佳爲碳數 更佳爲碳數1~18的烷基胺基，例如：甲基胺基、 基、丙基胺基、丁基胺基、己基胺基、2-乙基己基 異丙基胺基、t-丁基胺基、t-辛基胺基、環己基胺基 二乙基胺基、N，N-二丙基胺基、N，N-二丁基胺基、 -N-乙基胺基）、芳胺基（較佳爲碳數6~36、更佳爲碳| 的芳胺基，例如：苯基胺基、萘基胺基、N，N-二苯3 N-乙基-N-苯基胺基）、或雜環胺基（較佳爲碳數1~ © 佳爲碳數1 ~ 12的雜環胺基，例如：2-胺基吡咯、 吡嗖、2-胺基吡啶、3-胺基吡啶）。 一般式（5-1)中，R18及R19的烷基、烯基、芳 環基、烷氧基、芳氧基、烷基胺基、芳胺基、或雜 係爲可更被取代之基的情形中，可爲上述一般5 Rii~Ri6中說明之取代基所取代，爲2個以上的取 取代之情形中，彼等之取代基係可相同或是不同。 —般式（5-1)中，X3表示NR、氮原子、氧原子 〇 原子，χ4表示NRa、氧原子、或硫原子。R與Ra 獨立地表示氫原子、烷基（較佳爲碳數1~36、更佳 1~12的直鏈、枝鏈、或環狀的烷基，例如：甲基、 丙基、異丙基、丁基、異丁基、t_ 丁基、己基、2-基、十二烷基、環丙基、環戊基、環己基、1-金剛 烯基（較佳爲碳數2~24、更佳爲碳數2~12的烯基， 乙嫌基、烯丙基、3-丁 -1-烯基）、芳基（較佳爲碳數 更佳爲碳數6~18的芳基，例如：苯基、萘基）、雜 佳爲碳數1~24、更佳爲碳數1~12的雜環基，例如 1-36' 乙基胺 胺基、 、Ν,Ν-Ν-甲基 致 6~ 1 8 ^胺基、 24、更 3-胺基 基、雜 環胺基 式（4)的 代基所 、或硫 係各自 爲碳數 乙基、 -乙基己 烷基）、 •例如： 6~36 ' 環基（較 | : 2 -噻 -51- 201006894 吩基、4-啦陡基、2-呋喃基、2·喃陡基、i-卩比陡基、2-苯 并噻哩基、1-咪哩基、1·耻哩基、苯并三哩-卜基）、醯基（較 佳爲碳數1~24、更佳爲碳數2~18的醯基，例如•乙醯基、 新戊醯基、2-乙基己基、苯甲醯基、環己醯基）、烷基磺醯 基（較佳爲碳數1~24、更佳爲碳數ι~ΐ8的烷基磺醯基， 例如：甲基磺醯、乙基磺醯、異丙基磺醯、環己基磺醯）、 芳磺醯基（較佳爲碳數6~24、更佳爲碳數6~18的芳磺醯 基，例如：苯基磺醯、萘基磺醯）。 上述R與Ra的烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、 ® 院基擴酿基、芳磺醯基係可更爲上述一般式（4)的Rii~Ri6 的取代基中說明之基所取代，爲複數個的取代基所取代之 情形中，彼等之取代基係可相同或是不同。 —般式（5-1)中，Yi表示NRc、氮原子、或碳原子， Y2表示氮原子、或碳原子。Rc係與上述X3的R同義。 —般式（5-1)中，Ris與丫^系可互相鍵結與Ris、Υι、 及碳原子一同形成5員環（例如、環戊烷、吡咯烷、四氫呋 喃、二氧戊環、四氫噻吩、吡咯、呋喃、噻吩、吲哚、苯 φ 并呋喃、苯并噻吩）、6員環（例如、環己烷、哌啶、吡畊、 味啉、四氫吡喃、二噚烷、硫雜環己烷、二噻烷、苯、哌 啶、妣哄、嗒畊、喹啉、喹唑啉）、或7員環（例如、環庚 烷、六亞甲基亞胺）。 一般式（5-1)中，與Y2係可互相鍵結與R19、Y2、 及碳原子一同形成5員、6員、或7員的環。所形成之5 員、6員、及7員的環係可舉例如：從上述的Ri 8與 碳原子所形成之環中’將1個的鍵變化爲雙鍵之環。 -52- 201006894 一般式（5-1)中，Ri8與Υι、及Ri9與γ2鍵結所形成 之5員' 6員 '及7員的環係可更爲取代之環的情形中， 可爲上述一般式（4)的Rll~Rl6的取代基中所說明之基所取 代’爲2個以上的取代基所取代之情形中，彼等之取代基 係可相同或是不同。 一般式（5-1)中，χ5係表示與Ma鍵結之基，可舉例如 與前述一般式（5)中的χι爲相同之基。 a表示0、1、或2。 G 作爲一般式（5-1)所表示之化合物的較佳態樣係

Ri2~Ris、R17、及Ma分別爲一般式（4)所示染料的說明中 記載之較佳態樣，X3爲NR(R爲氫原子、烷基）、氮原子、 或氧原子’ X4爲NRa(Ra爲氫原子、烷基、雜環基）、或氧 原子，Υι爲NRc(Rc爲氫原子、或烷基）、氮原子、或碳原 子，Y2爲氮原子、或碳原子，X5係透過氧原子而鍵結之基， R18及Ri9係各自獨立地、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、 或烷基胺基，或Ris與Υι互相鍵結而形成5員或6員環， φ 或R19與Y2互相鍵結而形成5員或6員環，a表示0或1。 一般式（5-1)所表示之化合物的更佳態樣係R12~Ri5、 R17、Ma分別爲一般式（4)所示染料的說明中記載之特佳態 樣，X3及X4爲氧原子，Υι爲NH，Y2爲氮原子，X5係透 過氧原子而鍵結之基，Ris及Ri9係各自獨立地爲烷基、 芳基、雜環基、烷氧基、或烷基胺基，或Ris與Υι互相鍵 結而形成5員或6員環，或Ri9t Ζ2互相鍵結而形成5 員或6員環，a表示0或1。 <一般式（5-2)> -53- 201006894 —般式（5)所示染料之其他實施態樣係可舉例如一般 式（5-2)所示之染料。亦即’一般式（5-2)中的Rii~Rw之 中的至少一者係與一般式（1)中的- (Li-P)基鍵結爲佳。 一般式（5 — 2)

一般式（5-2)中的Rii~R17係分別與一般式（5)中的 Rii~Ri7同義，較佳態樣亦爲相同。 —般式（5-2)中的Ma係表示金屬原子或金屬化合物， 與一般式（5)中所說明之金屬原子或金屣化合物同義，其較 佳範圍亦爲相同》 ' 其次’一般式（5)、一般式卬—:^及—般式（5_2)所示染 料的具體例係如以下所示惟，本發明係不受限於此等。 -54- 201006894

❹

化合ί勿 號碼 Ri^Re^Ke^Ris Rs=R^Kei=Bia R$=E^RuFiSn S?=Rm Ma Isrl —HHj W» wo —CHj —Η Zn la-2 网上 同上 同上 同上 Cu I &·3 同上 同上 同上 同上 Co I a-4 网上 同上 同上 同上 V=0 Ia*5 —NHC0C»3 同上 网上 同上 Zn la-6 苘上 闞上 同上 鬨上 Cu la-7 同上 同上 同上 —CHs Zvt Ia*8 —WCOCHjOCHjCOOH 同上 間上 同上 Zu ia-9 同上 苘上 同上 間上 Zn Ta*l〇 同上 同上 一讲_ —H Zn I a-11 同上 简上 同上 一 CHa Zn I a-12 同上 同上 —C^tt) 一 Η Cu I a-13 —叫 网上 同上 -Cih Za I a* 14 同上 网上 同上 一 Η Zn l a· 16 鬨上 間上 _上 Zn I a-16 —NHOOCHj 同上 —«Μί·ίΗ«κιι -CHs Cu la-17 一明i 同上 -〇 —Η Zn I a* IS 网上 同上 同上 阏上 Cu la-19 网上 同± 鬨上 阔上 V-0 Ia-20 阔上 同上 Η上 -ca3 Zn I a-2J —NHOOCHj 间上 网上 同上 Zn Ia‘22 —NHOOGHjQOyXMH 间上 同上 1 -Η Zn la-23 _上 闻上 同上 -CHa Zn Ia.24 网上 网上 阃上 闻上 Cu Ia*25 同上 同± -〇~ci 网上 Zn la-26 同上 同上 同上 Zn -55- 201006894

1—13 1-14

-56- 201006894 1-19 1-20

—般式（5)、一般式（5-1)或一般式（5-2)所示之染料係 可利用美國專利第4,774,339號、同-5,433,896號、特 開 200 1-240761 號、同 2002- 155052 號、特許第 3614586 -57- 201006894 號、Aust.J.Chem,1965,1 1,1835- 1845、J.H.Boger et al，Heteroatom Chemistry，Vol.i，No 5,389(1990}等中 記載之方法來合成。 在Dye部分具有上述一般式（5)、（51)所示之構造、 做爲一般式（1)所示之化合物之例，係可舉例如特開 2008-292970號中記_載之例示化合物ιιι_ΐ2。 < 一般式（6 ) > 可舉例如一般式（1)中的Dye從下述一般式（6)所示構 造式之染料中脫離任意的氫原子n個之色素殘基的染料， © 作爲一般式（1)所示之染料。該染料係例如從一般式（6)中的 R2i~R27中去除氫原子。一般式（6)中的r21~r272中的至 少一者係與一般式（1)中的- (Li-P)基鍵結爲佳。 一般式（6)

一般式（6)中的R21~R2 6係各自獨立地表示氫原子、或 取代基；所表示之取代基係與上述之—般式（2)的 F取代基」爲相同的定義，較佳態樣亦爲相同。 R21~R2 6的取代基係爲可更爲取代之基的情形中，可 具有R2 6中說明之取代基，在具有2個以上的取代基 tit形中’彼等之取代基係可相同或是不同。 1?21與 R22、R2 2 與 R23、R24 與 R25、或 / 及 R25 與 R26 係可各自獨立地互相鍵結而形成5員、6員、或7員的飽 和環、或不飽和環。所形成之5員、6員、及7員的環係 -58- 201006894 爲可更被取代之基的情形中，可爲上述R21~R26中說明之 取代基所取代，爲2個以上的取代基所取代之情形中，彼 等之取代基係可相同或是不同。 般式（6)中的R27表示氫原子、鹵素原子烷基芳 2雜環基又表不與上述的取代基中說明之 齒素原+❻基、芳基、及雜環基相同之㉟，其較佳範圍 亦爲相同。 R27的烷基、芳基、及雜環基係爲可更被取代之基的 ®丨青形中，可爲上述R2i~R26的取代基中說明之取代基所取 代’爲2個以上的取代基所取代之情形中彼等之取代基 係可相同或是不同。 一般式（6)中的χι及Y1係各自獨立地表示鹵素原子、 烷氧基、芳氧基、羥基、烷硫基、芳硫基、或雜環硫基。 此等之齒素原子、烷氧基、芳氧基、羥基、烷硫基、芳硫 基、及雜環硫基的較佳範圍係與上述r2i~r26中所詳述者 相同。 ® —般式（6)中的χι及γι係爲可更爲取代之基的情形 中’亦可爲上述R21~r26的取代基中說明之基所取代，爲 2個以_L的取代基所取代之情形中，彼等之取代基係可相 * 同或是不同。 在—般式（6)中，較佳爲R21及R26係各自獨立地表示 氫原子、院基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰 基、院氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、胺 甲醯基、胺基、苯胺基、雜環胺基、碳醯胺基、脲基、醯 亞胺基 '院氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、 -59- 201006894 偶氮基、院硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳磺 醯基、或膦基胺基’ 1^2及r25係各自獨立地表示氫原子、 鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、羥基、氰基、硝 基、院氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、芳 氧基m基、胺甲酸基'醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯 胺基、偶氮基、院硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、 芳磺酸基、或胺磺酸基、或上述構造式⑴所示之基，Κ23 及R24係各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、 芳基、雜環基、砂烷基、羥基、氰基、烷氧基、芳氧基、 n 雜環氧基、酿基、焼氧基羰基、胺甲醯基、苯胺基、碳醯 胺基、脲基、酿亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶 氮基、院硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳磺醯 基、胺擴醯基、或膦基胺基，Κ27表示氫原子、鹵素原子、 院基、芳基、或雜環基，χ1、及γ1表示氟原子、烷氧基、 芳氧基。 更佳係—般式（6)中，R21及R26係各自獨立地表示氫 原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷氧基 〇 羰基、胺甲醯基、胺基、雜環胺基、碳醯胺基、脲基、醯 亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、 偶氮基、烷基磺醯基、芳磺醯基、或膦基胺基，R2 2及R2 5 係各自獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、硝 基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺 基、烷基磺醯基、芳磺醯基、或胺磺醯基、或前述構造式 ⑴所示之基，R23及R24係各自獨立地表示氫原子、烷基、 烯基、芳基、雜環基、氰基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯 -60- 201006894 基、碳酿胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯 胺基、院硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳磺醯 基、或胺磺醯基’ R27表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳 基、或雜環基’ XI及γι表示氟原子、烷氧基、芳氧基. 特佳係一般式（6)中，r21及r26的至少一者係表示胺 基、碳醯胺基、脲基、烷氧基羰基胺基、或醯亞胺基，r21 及R2 6的另一者表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、 氰基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺基、雜環胺基、 〇 碳醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰 基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷基磺醯基、芳磺醯基、或 膦基胺基，R22及R；2s的至少一者表示氰基、或上述構造 式所示之基，R22及R2 s的另一者表示烷基、烯基、芳基、 雜環基、氰基、硝基、醯基 '烷氧基羰基、芳氧基羰基、 胺甲醯基、醯亞胺基、烷基磺醯基、芳磺醯基、或胺磺醯 基、或上述構造式（i)所示之基，R2 7表示氫原子、鹵素原 子、烷基、芳基、或雜環基，γ1表示氟原子、烷氧 0 基、芳氧基。 最佳係一般式（6)中，尺^及R26的至少一者表示胺基， R2i及R26的另一者表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜 環基、氰基、醯基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺基、雜環 胺基、碳醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳 氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷基磺醯基、芳磺醯 基、或鱗基胺基，R22及R25的至少一者係以氰基、或上 述構造式所示之基表示，R22、及R25的另一者係表示烷 基、烯基、芳基、雜環基、氰基、硝基、醯基、烷氧基羰 -61 - 201006894 基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷基磺醯基、芳 磺醯基 '或胺磺醯基、或上述構造式（i)所示之基，HU表 示甲基或氫原子，X1及γι表示氟原子。 —般式（6)中，R21 與 R22、R22 與 R23、R24 與 R2s、 或/及R25與R26係各自獨立地互相鍵結、形成不具有取代 基之5員、6員、或7員的飽和環、或形成不飽和環之情 形中，不具有取代基之5員、6員、或7員的飽和環、或 不飽和環係可舉例如吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡唑環、 咪唑環、三唑環、噚唑環、噻唑環、吡咯烷環、哌啶環、 環戊烯環、環己烯環、苯環、吡啶環、吡阱環、嗒阱環， 較佳係可舉例如苯環、吡啶環。 又，具有取代基之情形，該取代基係可舉例如在上述 R21~R26中說明之取代基，較佳的取代基以與R21~R26相 同。 此外，一般式（6)所示之染料係亦可爲互變異構物。 其次，以下係表示具體例，惟本發明係不受限於此等。 -62- 201006894

❹

化合物號碼 R3 R4 R7 Ia_1 -CHg -CH3 -H la-2 -c2h5 -CaHs -H la-3 -C3H7(iso) -(^(iso) -H la-4 ch3 —CHC2H5 ch3 —chc2h5 -H la-5 -C4H9(t) -c4_ -H la-6 -CH=CH2 -CH=CH2 -H Ia-7 -cf3 -cf3 -H la-8 -< -H Ia-9 h3c -H Ia-10 ch3 —6h-ch2oh ch3 —0h-ch2oh -H la-11 -Q -H la-12 -(CH2hSCH3 -(CH2)3SCH3 -H la-13 -(CH^-S02CH3 -(ch2)3-so2ch3 -H la-14 Kch2)3-nhso2ch3 -(CH2)b-NHS02CH3 -H la-15 ch3 —CH2-N-CH3 ch3 —CH2-N-CH3 -H la-16 -CH2-〇"CH3 -CH2-〇-CH3 -H la-17 -ch3 -ch3 -ch3 la-18 -CH3 -ch3 -Cl la-19 -CH3 -ch3 -0 -63- 201006894 R3 r7 R4

化合物號碼 R2 R3 ra R5 R7 Ic-1 -COOC2H5 -CH3 -CHg -COOCsHg -H Ic-2 -cooc2h5 -ch3 ch3 -COOCgHg -CH3 Ic-3 -cooc2h5 ?h3 —CHC2H5 CH3 ^~ΟΗ〇2Η5 -COOC2H5 -H Ic_4 -cooc2h5 ~°η2_Ό ~°h2^〇 -COOC^Hg -H Ic-5 -cooc2h5 -COOCgHs -H Ic-6 -cooc2h5 -o 0 -COOC^Hg -ch3 Ic-7 92H5 —COO-CH2—CHC4H9 0 0 c2h5 —COO—CH2—CHC4H9 -H Ic-8 -CN 0 0 -CN -H Ic-9 C4H9(t) —COO-^~CH3 0 C4H9(t) —COO—CH3 C&) -H Ic-10 C2H5 —CON-C2H5 -0 C2H5 —con-o2h5 -H Ic-11 CH3 -conch2cooh -0 ch3 —conch2cooh -H Ic-12 (CH2)3OCH3 —C〇r!|(CH2)3〇CH3 -0 0 (CH2)3〇CH3 —CON(CH2)3〇CH3 - H Ic-13 -so2ch3 <) 0 -so2ch3 -H Ic-14 —S〇2—CHg 0 0 一S〇2—CHg -H Ic-15 -ch3 0 -0 -CH3 -H Ic-16 C4H9(t) -COHN—d^V-CH3 cfC(t) 0 c4_ -COHN—^^~CH3 wt) -H Ic-17 -conh2 -0 -conh2 -H

-64- 201006894

-65- 201006894

9 -ch3 同上 同上 j 同上 CP^ ! —ch3 _1 -c4h9 ⑴ —CH2CH2COOH —CH2〇CH2COOH cn Ο X 1 O CO X X in Q： QH9(t) -COO-O-CHg 在⑴ 同上 同上 同上 •H 匝 -ch3 同上 —03Ητ(ίδ〇) 同上 同上 -ch3 同上 -C3H7(is〇) 同上 同上 C^H9(t) -COO-Q-CHs 在⑴ £ 同上 同上 -Η m 0： -ch3 -C4H9 ⑴ —CH2CH2COOH —CH2OCH2COOH Ο 00 X z 【Pi ◦ CO 0-0 篇物 IIIa-6 ΙΠβ-7 IIIa-8 IIIa-9 IIIa-10 一般式（6)所示之染料係可參照美國專利 4,774,339 號、同-5,433,896 號、特開 2001-240761 號 201006894 同 2002-155052 號、特許第 3614586 號、 Aust.J.Chem, 1965,1 1, 1835-1845 、 J.H.Boger et al, Heteroatom Chemistry,Vol.l,No.5,389(1990) # 中 記載之方法來合成。 <—般式（7)> 可舉例如一般式（1)中的Dye係從下述一般式（7)所示 構造式之染料中脫離任意的氫原子η個之色素殘基的染 料，作爲一般式（1)所示之染料。一般式（7)中的Ri~R8之 ® 中的至少一者係與一般式（1)中的- (Li-P)基鍵結爲佳》 —般式（7) A Λ

—般式（7)中，Ri-Rs及Re係各自獨立地表示氫原子 或取代基。R^Rs及RS所表示之取代基係與上述之一般式 _ (2)的「取代基」爲相同的定義，較佳態樣亦爲相同。 此外，各基係可分別爲上述之取代基所取代，爲2以 上的取代基所取代之情形中，彼等之取代基係可相同或是 不同。 ~般式（7)中，Ri係烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳 氧基、烷硫基、芳硫基、醯胺基、烷氧基羰基胺基、胺甲 醯基胺基、苯胺基爲佳，烷基、芳基、雜環基、烷氧基、 芳氧基爲較佳。更佳爲烷基，最佳爲三級烷基。 —般式（7)中，RrRs係氫原子、_素原子、烷基、烷 氧基、芳氧基、醯胺基、烷氧基羰基胺基、胺甲醯基胺基、 -67- 201006894 磺醯胺基爲佳’氫原子、鹵素原子、醯胺基、烷氧基羰基 胺基爲較佳。 —般式（7)中，R6及R7係各自獨立地表示氫原子、烷 基、烯基、芳基 '或雜環基，較佳爲烷基。又，r6& r7 所表示之各基係可爲上述之取代基所取代，爲2以上的取 代基所取代之情形，彼等之取代基係可相同或是不同。 一般式（7)中，R2 與 R3、R3 與 R6、R4 與 r5、Rs 與 R7、及/或Κδ與R7係可互相鍵結，各自獨立地形成5員 環、6員環、或7員環。5員環、6員環、或7員環係可舉 0 例如環戊嫌、環己烯、環庚稀、二氫耻略、四氫Π比陡等。 該各環係可爲上述之取代基所取代，爲2以上的取代基所 取代之情形，彼等之取代基係可相同或是不同。 —般式（7)中，Za及Zb係各自獨立地表示=[或 = C(Re)-，Rs表示氫原子或取代基；R8所表示之較佳取代 基係院基、儲基、芳基、或雜環基。Rs所表示之取代基係 可爲上述之取代基所取代，爲2以上的取代基所取代之情 形，彼等之取代基係可相同或是不同。 q 一般式（7)中，Za爲= N-、Zb爲= C(R8)-爲佳，更佳係 Za爲= N-、Zb爲= C(R8)_、尺8爲院基、芳基、或雜環基。 一般式（7)所示染料之中，較佳係下述一般式（7·；^所示 之染料。 * 68 - 201006894

—般式（7 — 1) IL R

—般式（7-1)中，Ri~r4係各自獨立地表示氫原子或 取代基° Rl~R4所袠示之取代基係與上述一般式（7)中的 Rl~R5及R8所表示之取代基同義，較佳態樣亦爲相同。 —般式（7_1)中，Re表示氫原子、烷基、烯基 '芳基、 或雜環基’又’ Rs所表示之各基係可更爲上述之取代基所 取代’爲2以上的取代基所取代之情形，彼等之取代基係 可相同或是不同 —般式（7-1)中，r9~Ri4係各自獨立地表示氫原子或 取代基；R9~Rl4所表示之取代基係可爲上述之取代基所取 代’爲2以上的取代基所取代之情形中，彼等之取代基係 可相同或是不同。 —般式（7-1)中’ Za及Zb係各自獨立地表示ϋ = C(Re)· ’ Rs表示氫原子或取代基；所表示之較佳取代 基、院基、烯基、芳基、或雜環基。R8所表示之取代基係 可爲上述之取代基所取代，爲2以上的取代基所取代之情 形’彼等之取代基係可相同或是不同。 —般式（7-1}中，R2 與 R3、R3 與 R6、R6 與 R9、及 / 或尺4與Ri 4係可互相鍵結，各自獨立地形成5員環、6員 環、或7員環。5員環、6員環、或7員環係可舉例如環 戊烯、環己烯、環庚烯、二氫吡咯、四氫吡啶等。該各環 -69- 201006894 係可爲上述之取代基所取代，爲2以上的取代基所取代之 情形，彼等之取代基係可相同或是不同。 其次，以下係表示一般式（7)及一般式（7-1)所示之化合 物的具體例，惟本發明係不受限於此等。

-70- 201006894

^50

No. 例示色素號碼 R50 R51 1 M-l —CHCH2NHC0CH0-(^ y-0CH3 ch3 -CH2CH2CH20H 2 M-2 同上 -CH2CH20H 3 M-3 同上 -CH2COOC2H5 4 M-4 同上 -CH2CH2CH2COOC2H5 M-5 同上 -C3H7(iso) M-6 ,C4H9(t) —CHCH2NHC0CH0-^ y-OH ch3 -CH2CH(C2H5)C4H9 M-7 c2h5 —chch2nh-cochc4h9 ch3 -CH2CH2NHS02CH3 M-8 och3 —chch2nh-co-^^) ch3 -CH2CH2CH2COOCH3 M-9 ieHlV~Y —chch2nhcocho ^y~〇cn2 ch3 -CH2CH2CH20H M-10 OH —chch2nh-co-^^ ch3 同上 M-ll —chch2nh-co-^ ch3 同上 M-12 -0 同上 M-13 I211' —CHCH2NHC0CH0-V T-OCHg ch3 -ch2ch2o^^n^so2 M-14 —chch^-cocho-^Jhn^^^so2 CH3 —ch2ch2ch2o-<^)-och3 -71- 201006894

^50 例示色素號碼 Rso Rsi M-15 —CHCHgNHCOO^OO^COOCS ch3 -CH2CH(C2H5)C4H9 M-16 0 K^ch3 —CHCH-N j k 0 同上 M-17 n C00H —CHCH2NH-C〇-^ y (¾ — -CeHl7 M-18 CH„ 1 3 —chch2nh-co-chnhso2c4h9 ch3 同上 M-19 ch3 —cch2nhco-^j) cll3 nhso2ch3 -ch2ch2ch2oh M-20 —chch2nhso2c4h9 ch3 同上 M-21 —CHCH2NHS02C8Hl7 ch3 同上 M-22 —CHCI^NHSO^,^, ch3 -c2h5 M-23 —chch2nhso2ch3 ch3 -ch2ch2ch2o^^och3 M-24 —chch^so2-^J) ch3 — 同上 M-25 —chch2nhso2-^Vch3 ch3 — -CH2CH2CH20H M-26 —CHCH2NHS0j-^Vc4H9 (iso) ch3 - 同上 M-27 cooca 6, 0 —CHCH2NHS〇2-<fj> ch3 — -CeHi7 72- 201006894

⑩ 例示色素號碼 R50 R51 M-28 nhso2ch3 -CH2CH(C2H5)C4H9 M-29 同上 M-30 —<^)-nhcoch2och2cooh -c3h7 M-31 Cl 同上 M-32 NHS〇r0> -CH2CH2OH M-33 〇=<^> N-^ <y 同上 M-34 COOH -CH2CH(C2H5)C4H9 M-35 NHS02CH3 ""Ο C00CH3 _ch2ch2ch2o-^^)-och3 M-36 同上 -ch2ch2o<0^n^so2 M-37 —ch2ch2ch2o-<^^>-och3 M-38 -cf3 同上 M-39 -C7F15 同上 M-40 —CHayfflso/gHp ch3 -CH2CH2S02CH3 M-41 同上 -CH2CH2SC4H9 M-42 同上 -CH2CH2〇CH2CH2OCH3 -73- 201006894 Μ— 4 3

ch3 M- 4 4

ch2ch2ch2cooh c2h5 CH, CHCH.NHCOCHOI 2 CH, 0C4H9 Μ— 4 5

M- 4 6

Μ— 4 7

chch2nhso2c4h9

chch2nhso2c4h9 ch3 ch3 M- 4 9

CH3 M— 5 0

chch2nhso2c4h9 ch3 M- 5 2 M- 5 1

CH3

74 201006894 Μ— 5 3

Μ— 5 4

〇c4h9 CH3

Μ- 5 5

Μ— 5 6

Μ— 5 7

CH-CH 、nhso2c8h17 Μ- 5 8

CA

Μ- 5 9

Μ- 6 Ο

Μ-6 1

Ν Ν=( chch2nhso2c12h25 ch3 75 201006894 Μ— 6 3

'Ν=( chch2nhso2c8h17 Μ- 6 4

ch3 ch3

Μ- 6 6

ch2ch2nhso2c12h25 Μ- 6 7

Μ- 6 8

ch3 ch3 -76 201006894 Μ- 7 Ο M-6 9

ch3 Μ-7 1 Μ-7 2

Μ— 7 5

-77- 201006894 Μ- 7 6

CH3 CH3 Μ- 7 7

chch2nhso2ch3 ch3so2nhch2-ch M- 7 8

chch2nhso2ch3 ch3so2nhch2-ch CH, M- 7 9

chch2nhso2ch3 ch3 ch3so2nhch2-ch ch3 -78- 201006894

Μ- 8 Ο

OH

一般式（7)所示的染料之中，更佳爲下述一般式（7-2) 所示之染料。 -79- 201006894 一般式（7 — 2)

般式（7-2}中，、R6、R9~R14係分別與上述一 般式（6-1)中的Rl~R4、R6、r9~Ri4同義，此等較佳態樣 亦分別相同。 β 一般式（7-2)中’ r15表示氫原子或取代基；Rl5所表 示之較佳取代基係烷基、烯基、芳基、或雜環基。r15所 表示之取代基係可爲上述之取代基所取代，爲2以上的取 代基所取代之情形，彼等之取代基係可相同或是不同。 一般式（7-2)所示之染料的較佳範圍係如下所示。較宜 係一般式（6-2)中的Ri爲烷基、嫌基、芳基、雜環基、羥 基、氰基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、胺甲醯氧基、酿 基、烷氧基羯基、芳氧基羯基、胺甲醯基、醯亞胺基、偶 氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基'院基亞磺醯基、芳基 ® 亞磺醯基、烷基磺醯基、芳擴醯基、胺擴醯基、擴酸基、 磺醯基、或膦基胺基’ R2、R3及R4係各自獨立地氨原子、 鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、院氧基、芳氧基、 院氧基羯基、胺甲醸基、胺基、苯胺基、碳醯胺基脲基、 院氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺磺醯基胺基' 偶氮基、院 硫基、芳硫基、雜環硫基、院基亞磺醯基、芳基亞磺酸基、 烷基磺醯基、芳磺醯基、胺磺酸基、擴酸基、擴醯基、或 膦基胺基，R6爲烷基、烯基、芳基、或雜環基’ R9~Rl4 -80- 201006894 爲各自獨立地、氫原子、鹵素原子、烷基、或烷氧基，r15 爲氫原子、烷基、烯基、芳基、或雜環基之化合物。 再者，較佳係一般式（7-2)中的Ri爲烷基、烯基、芳 基、雜環基、烷氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷硫基、 芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、或芳磺醯基，R2、。及 R4係各自獨立地氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、芳氧 基、烷氧基羰基、胺甲醯基、碳醯胺基、脲基、烷氧基幾 基胺基、磺醯胺基、烷硫基、或芳硫基，R6爲烷基、嫌基、 ® 芳基、或雜環基，R9~Ri4爲各自獨立地、氫原子、或烷基， 爲烷基、烯基、芳基、或雜環基之化合物。 又再者，更佳一般式（7-2)中的1^爲烷基，R2、r3及 R4係各自獨立地氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、碳醯 胺基、脲基、或烷氧基羰基胺基，Re爲烷基，R9~R14係各 自獨立地、氫原子、或烷基，R15爲烷基、烯基、芳基、 或雜環基之化合物。 另再者，最佳係一般式（7-2)中的Ri爲三級烷基（較佳 〇 爲碳數4~16、更佳爲碳數4~8的三級烷基。例如：t-丁基、 t-戊基、t-辛基、1-金剛烷基、乙基環己基），R2、R3及 R4係各自獨立地氫原子、鹵素原子（可舉例如：氟原子、氯 原子、溴原子、或碘原子，較佳爲氟原子或氯原子）、烷基 (較佳爲碳數1~12、更佳爲碳數1~8的烷基。例如：甲基、 乙基、丙基、異丙基、t-丁基、環己基、2-乙基己基）、或 烷氧基（較佳爲碳數1~12、更佳爲碳數1~8的烷氧基。例 如：甲氧基、乙氧基、異丙氧基、辛氧基、2 -乙基己氧基）， Re爲烷基（較佳爲碳數1~18、更佳爲碳數1~12的烷基。 -81 · 201006894 例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、辛基、2 -乙基己基、 2-羥基乙基、2-羥基丙基），1?9及R1()爲烷基（較佳爲碳數 1~8、更佳爲碳數1~4的烷基。例如：甲基、乙基、丙基、 丁基、最佳爲甲基），Rh-Ru爲氫原子，R14爲烷基（較佳 爲碳數1~8、更佳爲碳數1~4的烷基。例如：甲基、乙基、 丙基、丁基、最佳爲甲基），R15爲烷基、芳基、或雜環基 之化合物。 以下’表示上述一般式（7)所示之染料的具體例，惟本 發明係不受限於此等。 〇

-82- 201006894

例示色素號碼 R 5 l M-2 8 -CHgCH(C2Hs)C4H9 M-2 9 同上 M— 3 0 —^^HHODCHjDCHjHWH 一 (¾¾ M— 3 1 同上 M- 3 2 -CHaCHaOH Μ— 3 3 ο 0 同上 Μ— 3 4 cow -CHaCHCCiaOCiHs Μ— 3 5 OOWMj —CHjC^cty)-^^-00¾ Μ_ 3 6 同上 -〇W^~iQs〇2 Μ-3 7 0D0CA —CHjCHjCHjOh^^-OCH, Μ* 3 8 «CFs 同上 Μ-3 9 —〇7Fl4 同上 Μ— 4 0 —CHGH^SOjC^^ CH, -CHsCHsSOaCHs Μ- 4 1 同上 -CHsCHsSCUHe Μ- 4 2 同上 -CH8CH2〇CH2CH2OCHi 上述一般式（7)所示之染料係可參照特開 2005-189802號公報的段落號碼[0058卜[0068]中記載之 方法來合成。 -83- 201006894 一般式（1)所表示之染料的合成方法係除了特開 2005-189802號中之例示化合物M-69、及M-70以外， 可舉例如特願2009-082531號中記載之1-1~ 6-13爲止的 例示化合物，其合成法亦可舉例如特願2009-082531號 中記載之方法。 又，此外可使用眾所周知的方法。可舉例如：使具有 可與染料的一部份官能基（例如、羥基、羧基等）反應之官 能基的聚合性單體與該染料反應的方法；預先將具有聚合 性基先質之化合物導入至染料的一部份、藉由鹼等的處理 © 導入雙鍵而賦予聚合性之方法，各反應係可藉由眾所周知 的一般化學反應來進行實施。考慮到賦予染料的骨架設計 之自由度的話，較佳係使具有可與染料的一部份官能基反 應之官能基的聚合性單體與該染料反應之方法。又，一般 式（1)所表示之染料係亦可使用市售品。 本發明的噴墨用印墨中的一般式（1)所示之染料的含 量係以1~30質量。/。爲佳，3~20質量％爲較佳。低於1質 量％之情形中，爲達成做爲彩色濾光片的必要光學濃度， 〇 會有膜厚變厚之情形爲此黑底亦有增厚之必要，所以黑 底形成係變得困難而爲不佳。超過30質量。/〇之情形中，印 墨黏度變高且吐出係爲困難，又會難以溶解於溶媒。 本發明的噴墨用印墨中，亦可含有一般式（1)所示之染 料以外的其他染料。其他染料的種類係沒有特別地限定’ 可舉例如上述之一般式（2)~—般式（7)所示之染料等。本發 明噴墨用印墨中的一般式（1)所示染料以外的其他染料之 含量’沒有特別地限制，以1 ~ 2 0質量％爲佳，3 ~ 1 5質量 -84- 201006894 %爲較佳》 <溶媒> 本發明的噴墨用印墨係含有溶劑。溶劑若能滿足各成 分的溶解性、後述之溶媒的沸點的話，基本上沒有特別地 限制，特別是考慮到後述之黏結劑的溶解性、塗布性、安 全性而選擇爲佳。溶劑的具體例係可舉例如水、或酯類， 例如：甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、 丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、 G 羥乙酸甲酯、羥乙酸乙酯、羥乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、 甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙 氧基乙酸乙基等；3-羥丙酸甲酯、3-羥丙酸乙酯等的3-羥丙 酸烷基酯類，例如：3 -甲氧基丙酸甲酯、3 -甲氧基丙酸乙 酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙基等；2-羥丙酸甲 酯、2-羥丙酸乙酯、2-羥丙酸丙基等的2-羥丙酸烷基酯類， 例如：2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基 丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧 φ 基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基 -2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙基等；丙酮酸甲 酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸 乙酯、2-羥丁酸甲酯、2-羥丁酸乙酯等；醚類，例如：二甘 醇二甲基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、甲基賽 路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、二甘醇單甲基酸、二甘 醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲 基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸醋 等；酮類’例如：環己酮、2 -庚酮、3 -庚酮等；芳香族烴類， -85- 201006894 例如：二甲苯等；二環己基甲基胺等的有機溶劑等爲適宜。 此等係可1種或倂用2種以上使用也沒有關係。 本發明噴墨用印墨中的該溶劑之含量係相對於印墨全 量，以30~90質量％爲佳，50~90質量％爲更佳。30質量 %以上時，打滴在1畫素内的印墨量係受到保持，且在畫 素内的印墨濕潤擴散係爲良好。又，在9 0質量％以下時， 印墨中形成機能膜（例如畫素等）用的溶劑以外之成分量係 能保持在規定量以上。據此，在形成彩色濾光片之情形中， 每1畫素的印墨必要量不會變得過多，例如在利用噴墨法 © 將印墨供給至以隔壁所區隔劃分的凹部之情形中，能抑制 從凹部的印墨溢出、或與鄰近畫素的混色發生。 本發明的噴墨用印墨係在印墨對於噴嘴的吐出性及對 於基板的濕潤性之點，上述的溶劑之中含有沸點高的溶劑 爲佳。低沸點的溶劑係由於即使在噴墨頭上亦迅速地蒸 發，所以容易引起在噴頭上的印墨黏度上升、固體含量的 析出等，且所伴隨的吐出性惡化情形增多。又，印墨彈著 於基板面而濕潤擴散基板面上之情形，於濕潤擴散邊緣的 © 部分會因溶劑蒸發而引起印墨的黏度上升，且由於所謂閉 合（PINNING)的現象而會有濕潤擴散受到抑制之情形。 本發明中所使用之溶媒的沸點係以130 ~ 280 °C爲佳。 比 130 °C低時，從面内的畫素形狀的均一性之點而言會有 不佳的情形。比280 °C高時，從藉由預烘烤而去除溶媒之 點而言會有不佳的情形。此外，溶媒的沸點係意味著在壓 力latm下的沸點，可由化合物辭典（Chapman & Hall公 司）等的物性値表得知。此等係可1種或倂用2種以上使用。 -86- 201006894 此外，上述的噴墨用印墨不含有後述之聚合性單體等 的情形下，由於去除印墨中所含有的溶劑所得到之印墨殘 餘部分（色畫素）的厚度變薄，可減低以防止混色等爲目的 形成於基板上之隔壁的高度，從成本·生產性之面而言爲 佳。 <聚合性單體> 本發明的噴墨用印墨亦可含有聚合性單體。添加聚合 性單體係可提昇印墨液滴與基板的黏附性。此外，能期待 © 上述各通式所示之化合物在印墨中的分散均一性的提昇、 或耐候性、耐熱性等的堅牢性的提昇。該聚合性單體係沒 有特別地限制，從各種取代基的變化（variation)多、容易 入手之點而言，較佳係含有由（甲基）丙烯酸系單體、乙氧基 系單體、及氧雜環丁烷基系單體所選擇之1種以上。 聚合性單體較佳係具有2個以上聚合性基之單體（以 下’亦稱爲「2官能以上的單體」）。聚合性單體若可藉由 活性能量線及/或熱而進行聚合反應的話，沒有特別地限 ® 制，從膜的強度、耐溶劑性等的點而言，較佳係具有3個 以上聚合性基之單體（以下，亦稱爲「3官能以上的單體」）。 上述之聚合性基的種類係沒有特別地限制，如上所 述，特佳爲丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、氧雜 環丁烷基。聚合性單體的具體例係可舉例如特開 2001-350012號公報的段落號碼[〇〇61卜[0065】中記載之 乙氧基含有單體、特開2002-371216號公報的段落號碼 [〇〇1 6】中記載之丙烯酸酯單體及甲基丙烯酸酯單體、特開 2001-220526號公報、特開2001-310937號公報、特開 -87- 201006894 2003- 341217號公報昀段落號碼[0021卜[0084]及特開 2004- 9 1556號公報的段落號碼[0022卜[0058]等中記載 之氧雜環丁烷基含有單體、以及、CMC出版「反應性單體 的市場展望」中記載之單體等》 又，（甲基）丙烯酸系單體之丙烯酸酯單體及甲基丙烯 酸酯單體係可舉例如聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二 醇單（甲基）丙烯酸酯、苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯等的單官 能之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、或聚乙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基） 0 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五 (甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、己二醇（甲 基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（丙烯醯基羥丙基）醚、三（丙 烯醯氧基乙基）異三聚氰酸酯等的丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯、或丙三醇或三羥甲基乙烷等的多官能醇上附加環氧乙 烷或環氧丙烷之後進行（甲基）丙烯酸酯化所得到的三羥甲 基丙烷PO(環氧丙烷）變性三（甲基）丙烯酸酯或三羥甲基丙 u 烷EO(環氧乙烷）變性三（甲基）丙烯酸酯、己內酯變性二季 戊四醇六丙烯酸酯、特公昭48-41708號、特公昭50-6034 號、特開昭51-37193號的各公報中記載的胺基甲酸酯丙 烯酸酯類、特開昭48-64183號、特公昭49-43191號、 特公昭52-30490號的各公報中記載的聚酯丙烯酸酯類、 環氧樹脂與（甲基）丙烯酸的反應生成物之環氧丙烯酸酯類 等的多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、及此等之混合物。 再者，又可舉例如日本黏著協會期刊 V〇1.20、No.7、第 -88- 201006894 300~308頁中介紹做爲光硬化性單體及低聚物者。較佳係 適當組合單管能單體、2官能單體、3官能以上的多官能單 體、低聚物以調整黏度。倂用單官能單體與2官能單體時， 能得到印墨的黏度下降、能防止噴嘴堵塞之效果。爲了補 強膜的強度、賦予與基板的黏合之故，亦可少量倂用於25 °C的黏度爲70〇mpa· s以上之高黏度的多官能單體或胺基 甲酸酯丙烯酸酯等的高極性單體、低聚物等也沒有關係。 上述之聚合性單體的含量係在噴墨用印墨之固體成分 ® 中爲30-80質量％爲佳，40~80質量％爲更佳。單體的使 用量若在上述範圍内，由於畫素部的聚合變得充分，所以 起因於畫素部的膜強度不足所致的傷痕發生係變得難以引 起。進而能得到於賦予透明導電膜之際裂紋或網狀結構係 .變得難以發生，設置配向膜之際的耐溶劑性係爲提昇，且 電壓保持率不會降低等的效果。此處，所謂用以界定噴墨 用印墨之摻混比例的固體成分，係包含除了溶劑之全部成 分，液狀的聚合性單體等亦包含於固體成分內。 φ <黏結劑樹脂> 本發明的噴墨用印墨中以調整黏度或調整印墨硬度等 爲目的，亦可加入黏結劑用樹脂。黏結劑用樹脂係可使用 其本身僅由沒有聚合反應性之樹脂所構成的、只能進行乾 燥固化之黏結劑用樹脂。然而，爲了賦予塗工膜充分的強 度、耐久性、黏附性，較佳係使用利用噴墨法於基板上形 成畫素的圖案之後，藉由聚合反應該畫素而能硬化之黏結 劑用樹脂，例如可使用如藉由可見光線、紫外線、電子束 等能聚合硬化的光硬化性之黏結劑用樹脂，或藉由加熱能 -89- 201006894 聚合硬化的熱硬化性之黏結劑用樹脂般可聚合硬化之黏結 劑用樹脂。 <聚合引發劑> 本發明的噴墨用印墨以促進聚合性單體及黏結劑用樹 脂的聚合反應爲目的的話，亦可倂用聚合引發劑。聚合引 發劑係可配合噴墨用印墨中所使用的聚合性單體及黏結劑 的種類、聚合路徑來選擇。聚合引發劑係亦可使用例如特 許出願2007-303656號說明書的段落號碼[0086]~丨0117] 中記載之聚合引發劑。 聚合引發劑的含量係相對於噴墨用印墨中的全固體成 分，以0.01〜50質量％爲佳，更佳爲1~30質量％。含量在 上述的範圍内，則可形成更良好的感度與堅固的硬化部。 又，上述使酸發生的化合物係可1種或混合2種以上使用。 <硬化劑> 乙氧基系單體（乙氧基含有單體）、熱硬化性黏結劑用 樹脂中，通常亦可組合摻混硬化劑。硬化劑係可適當使用 乙氧基樹脂技術協會發行的「總說乙氧基樹脂基礎編I」 2 0 03年1 1月19日發行、第3章中所記載之硬化劑、促 進劑，例如可使用多元羧酸酐或多元羧酸。 <界面活性劑> 本發明的噴墨用印墨中係可更使用界面活性劑。界面 活性劑的例子係可舉例如特開平7-216276號公報的段落 號碼[0021】、或特開 2003-337424號公報、特開平 11-133600號公報中所揭示之界面活性劑爲適宜者。界面 活性劑的含量係相對於著色組成物全量爲5質量％以下爲 201006894 佳。 其他的添加劑係可舉例如特開2000-310706號公報 的段落號碼[005 8] ~ [0 071]中所記載之其他的添加劑。 本發明有關的噴墨用印墨之各成分的含量，一般式（1) 所示之染料的含量係 1~30質量％爲佳，溶媒的含量係 30~90質量％爲佳，聚合性單體的含量係5~50質量％爲 佳，7~30質量％爲較佳，界面活性劑的含量係0.1~5質量 %爲佳。 ® <噴墨用印墨的製造方法> 本發明噴墨用印墨的製造中，係可應用眾所周知的噴 墨用印墨之製造方法。例如可在溶媒中溶解一般式（1)所示 之染料後，使噴墨用印墨中必要的各成分（例如，聚合性單 體、黏結劑等）溶解以調製噴墨用印墨。 <噴墨用印墨的物性値> 本發明噴墨用印墨的物性値若爲在噴墨頭可吐出的範 圍內的話，沒有特別地限制，惟吐出時的黏度從安定吐出 Ο 之觀點而言，以2~30mPa‘s爲佳，2~20mPa*s爲更佳。 又，於裝置吐出之際，噴墨印墨的溫度係在20 ~80°C範圍 保持大致一定的溫度爲佳。將裝置的溫度設定爲高溫時’ 印墨的黏度下降，且可能吐出更高黏度的印墨，且由於溫 度提高之故，因熱所引起的印墨改質或熱聚合反應係在噴 頭内發生，且溶劑容易在吐出印墨之噴嘴表面蒸發，爲了 使得噴嘴堵塞難以發生，裝置的溫度較佳係在20~80°C的 範圍。 此外，黏度係在25°C保持噴墨用印墨之狀態下，藉由 -91- 201006894 利用一般所使用的E型黏度計（例如，東機產業（股）製e型 黏度計（RE-80L)而測定之値。 又，噴墨用印墨在25 °C的表面張力（靜態表面張力）， 從提昇對於非浸透性之基板的濕潤性、吐出安定性之點而 Η，以2 0 ~ 4 0 m N / m爲佳，2 0 ~ 3 5 m N / m爲較佳。又，於 裝置吐出之際，噴墨用印墨的溫度係在20~80°C的範圍保 持約略一定的溫度爲佳，此時的表面張力較佳爲 20~40mN/m°爲了在規定的精度下保持噴墨用印墨於固定 的溫度，較佳係具備能根據印墨溫度檢測手段、印墨加熱 〇 或冷却手段、檢測的印墨溫度來控制加熱或冷却之控制手 段。或者，較佳係亦可具有根據印墨溫度藉由控制對於吐 出印墨手段的施加能量，以減輕對於印墨物性變化的影響 之手段。 上述的表面張力係利用一般所使用的表面張力計（例如， 協和界面科學（股）製、表面張力計 FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3 等），以威廉密（Wilhelmy}法在 液溫25°C、60%RH中所測定之値。 Ο 又，爲了在噴墨用印墨彈著於基板後能適當地保持濕 潤暈開的形狀，將彈著於基板後的噴墨用印墨之液體物性 保持在固定爲佳。爲此，基板及/或基板的附近保持在規定 溫度範圍内爲佳。或者，藉由將支持基板的台的熱容量增 大等，亦能有效地減低溫度變化的影響。 <彩色濾光片及其製造方法> 接著，參照圖面所示之較佳實施形態，就使用本發明 噴墨用印墨之彩色濾光片及其製法來詳細地說明。 -92- 201006894 本發明的彩色濾光片係以具備使用本發明的噴墨用印 墨且依照噴墨法而形成的色畫素來做爲特徴，亦即，係以 使用本發明的噴墨用印墨且依照噴墨法而製造來做爲特 徴。又，本發明的彩色濾光片之製法係以具有依照噴墨法 將本發明的噴墨用印墨，供給至利用形成於基板上之隔壁 所圍繞的凹部內，以形成畫素之步驟（以下，稱爲「畫素形 成步驟」）爲特徴。較佳係畫素形成步驟具有：依照噴墨法 將印墨做成液滴供給至藉由基板上的隔壁所區隔劃分之凹 e 部內的描繪步驟；以及含有藉由對經描繪之至少1色的畫 素（凹部内的印墨）照射活性能量線使其硬化，以形成色畫素 的照射步驟、或在形成所希望色相的全部畫素（凹部内的印 墨）之後藉由熱使其硬化以形成色畫素之加熱步驟的硬化步 驟，且可按照需要設計烘乾處理等的其他步驟而構成。 圖1係顯示本發明彩色濾光片之製法的一實施形態中 的製造步驟之流程圖（flow chart)，圖2(a) ~(f)係顯示本發 明彩色濾光片之製法中依序從基板到彩色濾光片的製造步 G 驟之基板及彩色濾光片的模式剖面圖。 如圖1及圖2(a) ~(f)所示，本發明的彩色濾光片10的 製造方法係含有：將成爲黑底（BM)之隔壁（bank，堆積膠）14 形成於基板12上之隔壁形成步驟S102(參照圖2(b));對 隔壁14供給撥液性（撥墨性）之撥液處理步驟S104;依照 噴墨法對於相鄰接之隔壁14間的凹部16,供給本發明的 噴墨用印墨18以形成色畫素20之畫素形成步驟S106{參 照圖2(c)~(e));及形成保護所形成之色畫素20的保護膜 22,以製造彩色濾光片1〇之保護膜形成步驟S108(參照圖 -93- 201006894 2(f))。 又，畫素形成步驟SI 06係如上所述具有：依照噴墨法 將印墨18吐出成爲液滴供給至隔壁14間的凹部16之描 繪步驟S110(參照圖2(c));使供給至凹部16之印墨18乾 燥且去除印墨18内的溶劑，以成爲印墨殘餘部分18a之預 處理步驟S112(參照圖2(d));及藉由對於基板12上的凹 部16内的印墨殘餘部分18a照射活性能量線之照射步驟及 /或加熱印墨殘餘部分18a之加熱步驟，來聚合印墨殘餘部 分18a使其硬化，以形成色畫素20之硬化步驟S114{參照 ❹ 圖 2(e))。 此外，隔壁14係在畫素形成步驟S106之前的隔壁形 成步驟S102中，預先形成於基板12上者，關於隔壁14 的隔壁形成步驟S102及其形成方法的詳細內容係如後所 述，首先開始說明畫素形成步驟S1 06。 <畫素形成步驟>· 如圖2(c)~(e)所示，所謂的畫素形成步驟S106係在 描繪步驟S110中，以噴墨法將本發明的噴墨用印墨18的 q 液滴供給至隔壁（色離隔壁）14間的凹部16內，且硬化以 硬化步驟S 1 1 4所供給之印墨18，以形成畫素2 0。該畫素 20係形成構成彩色濾光片10之紅色（R)、綠色（G)、藍色 (B)等的色畫素者。關於本發明中所使用之噴墨法及描繪步 驟S110的詳細內容係如後所述。藉由使用本發明的噴墨 用印墨，可形成具有紅色（R)、綠色（G)、藍色（B)的色畫素 之彩色濾光片10。此外，彩色濾光片的基板12係沒有特 別地限制，可使用玻璃板、或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲 -94- 201006894 酯、聚對苯二甲酸乙二酯等的樹脂板。 描繪步驟S110中所使用的噴墨方式係沒有特別地限 定，可採用連續地噴射帶電之噴墨印墨並藉由電場來控制 之方法、使用壓電元件並噴射間歇地噴墨印墨之方法、加 熱噴墨印墨利用其發泡而進行間歇地噴射之方法等的各種 方法 所使用的噴墨頭係可使用連續型或請求（on demand) 型的壓電方式、熱壓（thermal)方式、固體（solid)方式、靜 ® 電吸引方式等的各種方式的噴墨頭（吐出噴頭），較佳爲使 用請求型的各種方式的噴墨頭，特佳是使用請求型的壓電 方式的噴墨頭。又，噴墨頭的吐出部（噴嘴）係不限置於單 列配置，亦可配置爲複數列或交錯格子狀。 再者，噴頭較佳係具有管理印墨的溫度的溫調機能 者。射出時的黏度係設定成5~25mPa*s的射出溫度，較 佳係控制黏度的變動幅度爲±5%以內的印墨溫度。又，驅 動頻率係在l~500kHz爲可動的爲佳。噴嘴的形狀係未必 〇 一定要圓形，不限定爲橢圓形、矩形等的形狀。噴嘴徑係 較佳在 10~100/zm之範圍。此外，噴嘴的開口部本身未 必一定要是正圓的，此時噴嘴徑係爲以與該開口部的面積 同等的圓所表示的直徑。 使用本發明的噴墨用印墨而製造的彩色濾光片，係可 舉例如不僅爲單色的彩色濾光片，而且爲具有能形成黃色 (Y)與洋紅色（M)之紅色（R)色畫素、能形成黃色（Y)與藍綠色 (C)之綠色（G)色畫素、能形成洋紅色（M)與藍綠色（C)之藍 色（B)色畫素之3色彩色濾光片，或更含有黃色（Y)、洋紅 -95- 201006894 色（Μ)、藍綠色（C)色畫素之4~6色的色畫素之彩色濾光片 等。 —般式（1)所示之染料係可依照Dye的構造使用在各 種顏色的噴墨用印墨。例如，含有Dye爲從一般式（4)、一 般式（5)、一般式（6)或一般式（7)中去除氫原子之色素殘基 之一般式（1)所示染料的噴墨用印墨，係可適宜使用作爲藍 色（B)的噴墨用印墨。 含有Dye爲從一般式（3-a)~—般式（3-f)之任一者中去 除氫原子之色素殘基的一般式（1)所示染料的噴墨用印 墨，係可適宜使用做爲紅色（R)的噴墨用印墨。 含有Dye爲從一般式（3-a卜一般式（3-f)之任一者中去 除氫原子之色素殘基的一般式（1)所示之染料、及/或Dye 爲從一般式（2)中去除氫原子之色素殘基的一般式（1)所示 染料的噴墨用印墨，係可適宜適用做爲綠色（G)的噴墨用印 墨。 用以形成具有洋紅色（M)與其以外的其他顏色色畫素 之彩色濾光片用的各個著色用印墨，係可使用眾所周知 者。例如，洋紅色調印墨之情形中，偶合用成分（以下，稱 爲偶合成分）係爲具有如酚類、萘酚類、苯胺類、吡畊的雜 環類、開鏈型活性亞甲基化合物類等之芳基或雜偶氮基 (heteryl azo)染料；可舉例如含有具有做爲偶合成分之開 鏈型活性亞甲基化合物類等的甲亞胺染料；蒽吡啶酮染料 (例如US2004/ 0239739A1說明書記載之Table 1中的 Ν〇·20的化合物、或國際公開第04/104108號手冊記載的 化合物（13)等）等的印墨。 201006894 黃色色調用印墨係可舉例如含有：具有做爲偶合成分 之酚類、萘酚類、苯胺類、吡唑啉酮或吡啶酮等的雜環類、 開鏈型活性亞甲基化合物類等的芳基或雜偶氮基染料；例 如’具有做爲偶合成分之開鏈型活性亞甲基化合物類等的 甲亞胺染料；例如，苯亞甲基染料或單次甲基氧雜菁染料 等的次甲基染料；例如，萘醌染料、蒽醌染料等的醌系染 料等’及做爲其以外的染料來源之喹啉黃染料、硝基亞硝 基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等的印墨。 © 藍綠色色調用染料係可舉例如含有：具有做爲偶合成 分之酚類、萘酚類、苯胺類等的芳基或雜偶氮基染料；例 如，具有做爲偶合成分之酚類、萘酚類、吡咯并三唑的雜 環類等的甲亞胺染料；如花青染料、氧雜菁染料、部花青 染料等的聚次甲基染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染 料、灿唱染料等的碳鎗染料；酞菁染料；蒽醌染料；靛藍、 硫靛藍染料等的印墨。 關於彩色漉光片圖案的形狀係沒有特別地限制，可爲 φ 黑底形狀之一般的條紋狀、格子狀、以及可爲三角形（△)配 列狀。 在本發明，如圖2(c)所示，於描繪步驟S1 10中將印 墨18的液滴供給至基板12上的凹部16內以形成印墨18 的層之後，如圖2(d)所示，在以預處理步驟S112乾燥、 去除印墨18内含有的有機溶劑以成爲印墨殘餘部分18a 之後，如圖2(e)所示，藉由對於該印墨殘餘部分18a照射 活性能量線的照射步驟（以下’亦稱爲第1硬化步驟）及/或 加熱印墨殘餘部分的加熱步驟（以下，亦稱爲第2硬化步驟） -97- 201006894 所構成之硬化步驟S114來聚合印墨殘餘部分18a，亦可 形成畫素20。又，開始印墨殘餘部分的熱聚合之溫度設爲 T°C時，在預處理步驟S112中，於低於T°C的溫度進行預 加熱（以下，亦稱爲預加熱步驟），強制地乾燥、去除印墨 18内所含有的有機溶劑以形成印墨殘餘部分18a之後，藉 由對於印墨殘餘部分18a照射活性能量線之照射步驟及/ 或於T°C以上的溫度加熱印墨殘餘部分18a之加熱步驟來 聚合印墨殘餘部分18a且使其硬化，亦可形成畫素20。 <第1硬化步驟> 亦可設置對於描繪步驟S110中所形成之至少1色的 畫素形成用的凹部16内的印墨殘餘部分（以下，稱爲未硬 化畫素印墨）1 8 a，照射活性能量線之硬化步驟（第1硬化步 驟）。在第1硬化步驟方面係可藉由使含有紅色（R)、綠色 (G)、及藍色（B)的各色印墨予以硬化，以形成硬化的畫素 20。硬化係可在每形成1色的未硬化畫素印墨18a時進 行、亦可在形成複數色或全部色的未硬化畫素印墨18a之 後進行。 第1硬化步驟中，使每1色或複數色於凹部16内的 印墨、亦即使未硬化畫素印墨1 8a硬化之情形中，硬化的 順序係沒有特別地限制，怎樣的順序均可。 又，R、G、B等的印墨硬化係可藉由使用能發射對應 於具有印墨之感光波長的波長領域中的活性能量線之能量 源，以實施促進聚合硬化之曝光處理而進行。 能量源係可適當選擇例如在400~200nm的紫外線、 遠紫外線、g線、h線、i線、KrF準分子雷射光、ArF準 201006894 分子雷射光、電子束、χ射線、分子射線、或離子束等、 前述的聚合引發劑能感應者來使用。具體而言，能發射靥 於250~450nm、較佳係屬於365±20nm波長領域之活性 光線的光源，例如可使用LD、LED (發光二極體）、螢光燈、 低壓水銀燈、高壓水銀燈、金靥鹵化物燈、碳弧燈、氙氣 燈、化學燈等而適宜地進行。較佳的光源係可舉例如LED、 高壓水銀燈、金靥鹵化物燈。 活性能量線的照射時間係可依照單體與聚合引發劑的 © 組合而適當設定，例如可爲1~30秒。 <第2硬化步驟> 在本發明的彩色濾光片之製法中，紅色（R)、綠色（G)、 及藍色（B)等所希望色相的未硬化畫素印墨18a係可設置 藉由熱而硬化之步驟（第2硬化步驟如上所述，藉由同 時設置第1硬化步驟以及第2硬化步驟，可兼具彩色濾光 片10的製造效率與顯示特性。又，亦可只以第2硬化步 驟來予以硬化。 φ 在本第2硬化步驟中，於形成由隔壁及所希望的色相 所構成之未硬化畫素印墨，且進行第1硬化步驟之後，可 進而實施加熱處理（所謂的烘烤處理），並藉由熱實施硬 化。亦即，可將形成有隔壁及藉由光照射而光聚合之畫素 的基板放入電氣爐、乾燥器等進行加熱、或者照射紅外線 燈而進行加熱。 此時的加熱溫度及加熱時間係取決於噴墨用印墨的組 成或畫素的厚度，一般從確保充分的耐溶劑性、耐鹸性、 及紫外線吸光度之觀點而言，在約120 °〇~約250 °C中加熱 -99- 201006894 約10分-約120分鐘爲佳。 又，在使用本發明噴墨用印墨的彩色濾光片之製法 中，在進行活性能量線的曝光及/或藉由熱處理使畫素形成 用凹部（未硬化畫素）内的印墨聚合之前，亦可設置預加熱 步驟做爲預處理步驟S112»預加熱步驟中的加熱溫度係沒 有特別地限制，在把開始未硬化畫素印墨的熱聚合之溫度 設爲T°C之情形下，以低於T°C且未硬化畫素印墨之聚合不 會發生的溫度爲佳，50~100°C爲較佳、60~90°C爲更佳。 加入本預加熱步驟的話，在能促進依照噴墨法而供給之印 墨中的有機溶劑的蒸發、且有效率地製作彩色濾光片上’ 由於印墨殘餘部分的黏度因熱而降低，所以能得到更髙的 流動性，而且得到具有高平坦性之畫素的彩色濾光片係爲 可能。 如本發明的印墨殘餘部分若爲具有流動性之印墨的 話，上述預加熱步驟係不僅對於畫素内藉由熱而聚合之印 墨有效，而且對於藉由光而聚合之印墨亦爲有效。藉由光 而聚合之印墨的情形中，開始上述的印墨熱聚合之溫度T 係意味著藉由熱而分解光聚合引發劑等並開始聚合反應之 溫度、或單體本身因熱而分解並開始聚合反應之溫度。預 加熱步驟的時間係沒有特別地限制，較佳爲進行1 ~ 5分鐘。 溫度T係可依照以下所述而求得。加熱印墨、藉由加 熱而開始印墨的聚合’且將觀察到印墨的凝膠化等的溫度 設爲T。更具體而言’相對於加熱前的印墨黏度，加熱後 印墨黏度的上升爲5 m Pa. s以上之情形的加熱溫度設爲τ。 在使用本發明印墨的彩色濾光片之製法中，從描繪步 -100- 201006894 驟S110開始到由預加熱步驟（S112)及第1硬化步驟與第 2硬化步驟所構成之硬化步驟（S114)爲止的畫素形成步驟 S106’係在24小時以内進行者爲佳，在12小時以内進行 者爲較佳，在6小時以内進行者爲更佳。藉由在24小時 以内進行從描繪步驟S110開始到最終的硬化步驟（第2的 硬化步驟）S114爲止的畫素形成，可使得畫素的面狀予以 提升。 此外，在本發明的彩色濾光片之製法中，畫素形成步 〇 驟 S106、亦即從描繪步驟 S110開始到預加熱步驟 (S112)、第1硬化步驟及第2硬化步驟（S114)爲止係可每 此1色進行、亦可每次複數色進行，或可在描繪步驟S110 就全色進行描繪，且預加熱步驟（S112)之預加熱、硬化步 驟S114之硬化亦可就全色來進行。又，畫素形成步驟S1 06 係在每次1色或複數色進行之情形中，所形成之畫素的顏 色順序係沒有特別地限制，無論是怎樣的顏色順序均可。 <隔壁形成步驟> φ 在本發明的彩色濾光片之製法，於上述的畫素形成步 驟S 106中，如圖2(c)~(e)所示，依照噴墨法將本發明的 噴墨用印墨18的液滴供給至藉由形成於基板12上之隔壁 14所圍繞的凹部16內，以形成畫素20。 該隔壁14係沒有特別地限制，可使用眾所周知的隔 壁，無論是怎樣的均可，惟在製作彩色濾光片之情形下’ 較佳係具有黑底機能之遮光性的隔壁。 爲此，在圖1所示之例子，於隔壁形成步驟S102中’ 如圖2(b)所示，係在圖2(a)所示之基板12上形成具有如 -101- 201006894 此黑底機能之遮光性的隔壁14。 此外’該隔壁14係可藉由使用與眾所周知的彩色濾光 片用黑底同様的原料、相同的眾所周知之方法而製作。可 舉例如在特開 2007-193090號公報的段落號碼 [J3108M0126丨、或特開2005-3861號公報的段落號碼 [0021卜[0074]、或特開2004-240039號公報的段落號碼 [0012卜[0021]中所記載之黑底（所謂的樹脂黑底）、或特開 2006- 17980號公報的段落號碼[〇〇15]~[0020]、或特開 2006- 10875號公報的段落號碼[0009]~[0044]中所記載 ◎ 之噴墨用黑底等。又，隔壁14係可爲由分別具有黑底機能 與隔壁機能之層所構成之2層結構。例如，由在特開 2004-36149 1號公報的段落號碼[0054卜[0057]、或特開 2004-295039號公報的段落號碼[0067卜[0069]、或特開 2006-86128號公報的段落號碼[0068卜[0069卜[〇1〇3]、 [0109】~[0110]中所記載之金屬遮光膜，及於其上所形成之 樹脂製的隔壁層、較佳係由撥液性之樹脂製的隔壁（堆積膠} 層所構成之2層結構。 q 在本發明法，上述眾所周知的製作方法之中，從削減 成本之觀點而言，使用感光性樹脂轉印材料爲佳。感光性 樹脂轉印材料係在暫時支持體上設置具有至少遮光性之樹 脂層者，且可壓延基板而將具有遮光性之樹脂層轉印至基 板。 感光性樹脂轉印材料係使用特開平5-72 724號公報中 記載所的感光性樹脂轉印材料、亦即使用一體成型之薄膜 來形成爲佳。該一體成型薄膜之構成的例子，係可舉例如 -102- 201006894 依序積層暫時支持體/熱可塑性樹脂層/中間層/感光性樹 脂層（本發明中，所謂的「感光性樹脂層」係以藉由光照射 而硬化之樹脂爲宜，其係在具有遮光性時亦稱爲「具有遮 光性之樹脂層」，以著色成目的之顏色時亦稱爲「著色樹脂 層」）/保護薄膜而成之構成。關於構成感光性樹脂轉印材 料之暫時支持體、熱可塑性樹脂層、中間層、保護薄膜、 或轉印材料之製作方法，係可舉例如特開2005-386 1號公 報的段落號碼[0023卜[0066]或特開2007-193090號公報 © 的段落號碼[〇1〇8]~[0126]中所記載者爲適宜者。 又，這樣的隔壁14係爲了防止噴墨用印墨的混色，亦 可施行撥印墨處理。 爲此，在圖1所示之例中，於隔壁形成步驟S102之 後，撥液處理步驟S104中，對於圖2(b)所示之基板12 上的隔壁14施行撥液處理、亦即撥印墨處理。 此外，這樣的撥印墨處理係有例如特開2007-187884 號公報的段落號碼[0086]〜[0087]中記載的撥印墨處理方 Q 法，具體而言，可舉例如（1)將撥墨性物質摻混入隔壁之方 法（例如，參照特開2005-36 160號公報）、（2)新設置撥印 墨層之方法（例如，參照特開平5-24101 1號公報）、（3)藉 由電漿處理賦予撥墨性之方法（例如，參照特開 2002-62420號公報）、（4)將撥印墨材料塗布至隔壁的壁上 面之方法（例如，參照特開平10-123500號公報}等，特別 是（3)對於在基板上所形成之隔壁施行藉由電漿之撥印墨 化處理之方法爲佳。 除此之外，可適用於本發明法的撥印墨處理方法，係 -103- 201006894 可舉例如特開2004-36149 1號公報的段落號碼[0058]中 所記載的撥印墨處理方法（例如，參照特開平9-203803號 公報、特開平9-230129號公報及特開平9-230127號公 報}、或特開 2006-86128 號公報的段落號碼 [0074卜[0075】、[0111卜[0118]、[0130】中所記載的撥印 墨處理方法等。 此外，上述之例中係對於基板12上的隔壁14施行撥 印墨處理，惟本發明係不受限於此，亦可同時對於基板12 上的凹部16内施行親印墨處理。 此外，在隔壁14具備撥墨性之情形中係不需要撥液處 理步驟S1 04，且即使在此情形中，亦可對於基板12上的 凹部16内施行親印墨處理。 如圖2(e)所示，在基板12上形成隔壁14及畫素20 且製作彩色濾光片1 〇之後，以提昇耐性爲目的，如圖2(f) 所示，可形成覆蓋畫素20及隔壁14全部以做爲保護層之 保護塗層（overcoat layer) 22。保護塗層22係能保護R、 G、B等的畫素20及隔壁14，且同時使得表面爲平坦的。 但是，從步驟數增加之點而言，以不設置爲佳。保護塗層 22係可使用樹脂（OC劑）來構成，而樹脂（OC劑）係可舉例 如丙烯酸系樹脂組成物、乙氧基樹脂組成物、聚醯亞胺樹 脂組成物等。其中，尤以在可見光領域的透明性優異，噴 墨用印墨的樹脂成分係通常以丙烯酸系樹脂爲主成分，且 黏附性優異而言，以丙烯酸系樹脂組成物爲所期望的。保 護塗層的例子係可舉例如特開2003-287618號公報的段 落號碼[〇〇18]~丨0028]中所記載者，或做爲保護塗劑的市售 201006894 品、JSR 公司製的 OPTOMER SS6699G。 本發明的彩色濾光片亦可更含有做爲透明導電膜之氧 化銦錫（ITO)層。ιτο層的形成方法係可舉例如：串聯低溫 噴濺法、或串聯高溫噴濺法、分批式低溫噴濺法、分批式 高溫噴濺法、真空蒸鍍法、及電漿CVD法等，特別是爲了 減少對於彩色濾光片的損傷，較佳爲使用低溫噴濺法。 本發明的彩色濾光片係可適當使用於例如液晶顯示 器、電視、個人電腦、液晶投影機、遊戲機、行動電話等 〇 的攜帶式終端設備、數位相機、汽車導航機等的影像顯示’ 特別是可適當使用於彩色影像顯示的用途，而沒有特別地 限制。 又，本發明的彩色濾光片係亦可適當使用於電子報或 有機EL元件裝置等的影像顯示裝置、特別是可適當使用 於彩色影像顯示裝置。 以上，關於本發明的噴墨用印墨、彩色濾光片及其製 法、以及使用它之液晶顯示器與影像顯示裝置，係列舉各 φ 種實施形態或實施例來詳細說明，惟本發明係不受限於上 述實施例、實施形態，只要在不脫離本發明要旨之範圍內， 當然可以進行各種的改良或變更。 〔實施例〕 以下係列舉實施例來更具體地說明本發明。以下的實 施例所不之材料、試藥、比例、機器、操作等係可在不脫 出本發明的範圍內做適當的變更。因此，本發明的範圍係 不受限制於以下所示之具體例。此外，以下的實施例中， 只要沒有特別地限制，「％」及「份」係表示「質量。/β」及 -105- 201006894 「質量份」，所謂的分子量係表示重量平均分子量。 (隔壁形成用的濃色組成物的調製） 濃色組成物K1係可藉由首先秤取表i中所記載之量 的K顔料分散物1、丙二醇單甲基醚乙酸酯，於溫度241 (±2 °C)下混合且以150 rpm攪拌10分鐘，進而一邊攪拌、 —邊稱取添加表1中所記載之量的甲基乙基酮、黏結劑2、 氫醌單甲基醚、DPHA液、2,4-雙（三氯甲基）-6-[4，-(N,N-雙二乙氧基羰基甲基）胺基-3，-溴基苯基]-s-三畊、界面活 性劑1，且依序在溫度25°c (±2°c )下添加，並在溫度40 °C(±2°C)下、以150rpm攪拌30分鐘而得到。此外，表1 中所記載之量係質量份，詳細內容係以下的組成。 <K顔料分散物1>、 •碳黑（德固薩公司製 Nipex35) 13.1% •分散劑（下述化合物1) 0.65% •聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸酯= 72/28莫耳 比的無規共聚合物、分子量3.7萬） 6.72% •丙二醇單甲基醚乙酸酯 79.53。/。

<黏結劑2 > 2 7% 73% •聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸酯=78/ 22莫耳 比的無規共聚合物、分子量3.8萬） •丙二醇單甲基醚乙酸酯 -106- 201006894 <DPHA 液 > •二季戊四醇六丙烯酸酯 (聚合抑制劑MEHQ含有500 ppm、日本化藥（股）製、 商品名：KAYARAD DPHA) 76% •丙二醇單甲基醚乙酸酯 24% <界面活性劑1> •下述結構物1 30% •甲基乙基酮 70%

構造物1 —(CH2-CH)40- o=c I OCH2CH2CnF 2n+l —(CH2-CH)x— o=c

0(PO)7H —(CH2—CH)y—

0=C

I

0(E0)7H

(n = 6、x=55、y = 5、Mw = 33940、Mw/Mn = 2.55 P〇:環氧丙烷、EO:環氧乙烷I 表1 _ 濃色組成物 K 1 K顏料組成物1 (碳黑） 25 丙二醇單甲基醚乙二酯 8 甲基乙基酮 53 黏結劑2 9.1 氫醌單甲基醚 0.002 DPHA 液 4.2 2,4-雙（三氯甲基）-6-[4’-(11^-雙二乙氧基羰基甲 基）胺基- 3’-溴基苯基】-s-三畊 0.16 界面活性劑1 0.044 (Ί 1量份） (隔壁的形成） 無鹸玻璃基板係以UV洗淨裝置洗淨後，使用洗淨劑 -107- 201006894 進行刷子洗淨，進而以超純水進行超音波洗淨。將基板在 120 °C下熱處理3分鐘以使其表面狀態安定化。 冷卻基板且調溫至23 °C後，以具有狹縫狀噴嘴之玻璃 基板用塗布機（FAS亞洲公司製、商品名：MH-1600)塗布 如上述所調製的濃色組成物Κ1»繼續，以VCD(真空乾燥 裝置、東京應化工業公司製）30秒鐘，乾燥溶媒的一部份 使其塗布層沒有流動性之後，於120 °C下預烘烤3分鐘， 以得到膜厚2.3#m的濃色組成物層K1。 以具有超高壓水銀燈之鄰近型曝光機（曰立高科技電 子步驟股份有限公司製），在基板與遮罩（具有影像圖案之 石英曝光遮罩）成垂直豎立之狀態下，將曝光遮罩面與濃色 感光層K1之間的距離設定爲200#m，並於氮氣環境下， 以曝光量300mJ/cm2圖案曝光成隔壁寬20/ζιη、間隙寬 1 0 0 # m。 接著，以噴淋噴嘴噴霧純水，使濃色組成物層K1的 表面均勻地濕潤之後，在κο Η系顯像液（含有非離子界面 活性劑、商品名：CDK-1、富士軟片電子材料（股）製稀釋 成100倍者）23°C80秒，並以扁平噴嘴壓力0.04MPa進 行噴淋顯像，以得到圖案化影像。接著，繼續將超純水以 超高壓洗淨噴嘴、9.8M Pa的壓力進行噴射來進行殘渣去 除，且在大氣下、曝光量2500mJ/cm2’從基板的濃色組 成物層K1形成之面側進行後曝光，並在烘箱2 40 °c下加 熱50分鐘，以得到膜厚2.0#m、光學濃度4.0、具有 100/im寬的開口部之條紋狀的隔壁。 (撥印墨化電漿處理） -108- 201006894 使用陰極偶合方式平行平板型電漿處理裝置’ 的條件對於形成隔壁之基板，進行撥印墨化電m處理° 使用氣體 ：CF4 氣體流量 ：80 seem 壓力 ：40Pa

RF功率 ：50W 處理時間 ：30sec <特定染料I-20M的合成> Ο 使以下的化合物1-20 (2. Og)溶解於N，N_二甲基乙酿胺 50mL中。再者，添加二-第三戊基氫_ 4mg、氯化二乙基 苄基銨〇.2g(和光純藥製）、甲基丙烯酸縮水甘油酯 0.60g(東京化成製），在氮氣流下、80°C中進行反應2小 時。反應終了後，以四氫呋喃/蒸餾水進行抽出，抽出四氫 呋喃層’並利用矽石凝膠管柱予以精製。隨後，進行真空 乾燥，以得到特定染料I - 2 0 Μ。 (化合物I一 2 0)

-109- 201006894 (特定染料I ~~ 2 ο Μ)

與特定染料Ι-20Μ同樣的合成方法，將化合物 d-4、化合物c_2〇、化合物α_13、化合物Μ_30、化合物 [-22、及化合物IIIa—3作爲原料，以合成特定染料d-4M、 特定染料C-20M,特定染料A-13M、特定染料M-30M、特 定染料I-22M、及特定染料IIIa_3M。此外，化合物d-4 係相當於上述的一般式（3-d)所示之例示構造的化合物。化 合物c-20係相當於上述的一般式（3-c)所示之例示構造的 化合物》化合物A-13係相當於上述的一般式（2)所示之例 示構造的化合物。化合物M-30、化合物1-22、及化合物 III a — 3係分別爲以下所示之化合物。 -110- 201006894 化合物Μ— 3 Ο

R50 Rsi —^y-NHCOCH2OCH2COOH —C3H7 化合物I_ 2 2

化合物I I I a — 3

-111 - 201006894 特定染料d—4Μ

特定染料c _ 2 Ο Μ

(特定染料Α_ 1 3 Μ)

(b — 1) (b-2)

CO-N (CH2)2OC2H5

OH H3C (CH2)2OC2H5 co-n-ch2coo-ch2chch2-o〇c ch3 112- 201006894

特定染料M_ 3 OM

心0 Rsi OH H3C、 了 \ NHCOCH2OCH2COO—ch2chch2—〇〇〆 _c3h7 特定染料I一 2 2 Μ

特定染料I I I a — 3 Μ

-113- 201006894 <紅色（R)用印墨 >的調製法 混合下述的成分，攪拌1小時。隨後，利用平均孔徑 0.25；um的微過濾器進行減壓過濾，以調製紅色用印墨液 (R實施例 1 ~3、R比較例 1 ~R比較例 2、及實施例 R-1-R-6、比較例 RC-l~RC-4>。 所使用材料的詳細內容係如下所示。 <有機溶劑> •環己酮（和光純藥公司製） •苄基醇（和光純藥製） •二甘醇單甲基醚（和光純藥製） <聚合性單體> •DPCA-60(曰本化藥公司製（KAYARAD DPCA-60)) :己內酯改質二異戊四醇六丙烯酸酯 •DPHA(日本化藥公司製（KAYARAD DPHA) :二異戊四醇六丙烯酸酯 .AD-TMP(新中村化學公司製（NK酯AD-TMP) :二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯 <界面活性劑> •KF-353(信越聚矽氧公司製）：聚醚改質聚矽氧油 • F781-F(大日本油墨化學工業製（MEGAFAC F78 1 F)) <特定染料：一般式（1)所示之染料> • Μ- 1 Μ • Υ- 1 Μ • Υ-2Μ -114- 201006894

• Y-3M <一般染料：一般式（1)以外的染料> .M-1(相當於上述化合物1-20) •Y-1(相當於例示化合物d-4) .Y-2 • Y-3 R用特定染料

-115- 201006894

/ OH Υ·2

Υ-1

CH,

Ri Rb Rc 一 W 一 W« -116- 201006894

Rlt|^!l2 7 9. 9 5 w t % 1 0 w t % 0. 0 5 w t% 3. 0w t% 7. 0w t% 1 1 寸 L〇 r 29.3 Rim&n 6 9. 9 5 w t % 0. 0 5 w t % 3. 0 w t % 7. 0 w t % 1 1 CO σΐ Γ 25.5 CO 圓 7 9.9 5 w t % 1 0 w t % 0. 0 5 w t% 1 1 3· 0w t% 7. 0 w t % <0 05 (NI CO i a 7 9. 9 5 w t % 1 0 w t % 0. 0 5 w t % 3. 0 w t % 1 1 4-> o σ> iri csi I Pi 6 9.9 5 w t % 2 0 w t % 0. 0 5 w t % 1 7. 0w t % 3. 0w t % 1 ιο σΐ LO LO CM 1 膝 DPCA-60 KF—3 5 3 (A)戶际 之化· 特^Wl-2 0M 印(mP · s) 表面勧（mN/m) m 黎 1 m mpit Dml Bar i 1 蠢 '5 , 201006894 RC-4 47.6 l〇 (Ν 1 1 ιο — 〇 <N d 1 1 1 1 CM 00 1 1 lO — RC-3 73.3 I 1 1 14.5 1 1 d 1 1 1 LO 00 1 v〇 CO 1 RC-2 79.95 I 1 ο 1 1 0.05 1 1 1 1 卜 CO 1 1 RC-1 69.95 1 1 1 瞧 0.05 1 1 1 1 卜 CO 1 t R-6 1 1 74.05 ΙΟ 1 ΙΟ !S 1 0.25 (M 1 1 1 1 1 in CO R-5 47.6 ΙΟ 0¾ 1 1 IT) 2 Οί d 1 1 1 1 10 (Μ 00 1 1 1 R-4 73.3 1 1 1 14.5 l 1 d L〇 〇d 1 CO 1 1 1 1 R-3 79.95 1 1 ο 1 0.05 1 CO 1 1 1 1 1 R-2 79.95 1 1 ο 幽 1 0.05 1 卜 1 幽 1 00 1 1 R-1 69.95 1 1 1 1 0.05 1 1 CO 1 1 卜 1 1 1 1 1 1 爾 扭· §· 1 DPCA-60 DPHA AD-TMP KF-353 F-781 M-1M(I-20M) Y-lM(d-4M) Y-2M Y-3M 1 M-l Y-l Y-2 Y-3 通 I m DC® nml otttr *s=r» s 1 識） ο 兰·ο 201006894 <綠色（G)用印墨 >的調製法 混合下述之成分，攪拌1小時。隨後，利用平均孔徑 0.25// m的微過濾器進行減壓過濾，以調製綠色用印墨液（G 實施例1~3、G比較例1~2、及實施例G-l~G-6、比較例 GC- 1 ~GC-4)。 所使用材料的詳細內容係如以下所示。有機溶劑、單 體、界面活性劑係使用與上述紅色（R)用印墨的調製中使用 的各材料爲相同的材料。 〇 <有機溶劑> .DCHMA:二環己基甲基胺 <特定染料> •C-1M(相當於例示化合物A-13M} •Y-4M(相當於例示化合物c-20M> •Y-5M(相當於特開2005-250420記載例示化合物 Y-67)

• Y-6M Φ <—般染料> •C-1(相當於例示化合物A-13) •Y-4(相當於例示化合物c-20) • Υ-5 .Υ-6 G用特定染料 -119- 201006894

-120- 201006894 一般式（c)

一般式（D)

121- 201006894 £ G比較例2 +-> rH CO in 卜 +-Ϊ CM 〇 1 1 2 . 8 w t % 1 ΙΟ ο ο 4J 运 03 寸 C0 -P C0 寸 1 1 7.8 00 〇 CO G比較例1 1 8 0. 8 5 w t % | 00 CD 〇 4-> 这 \〇 00 〇 rH 1 4-Ϊ i〇 o o 1 求 4-> 赛 00 1〇 +J σ> 寸 ΙΛ 1 1 i-H G實施例3 i-H 00 ΙΛ 卜 +J CSI 〇 1 1 2 . 8 w t % 1 4J 艮 ΙΟ ο ο 1 1 4-> 00 +-Ϊ C0 寸 卜 CO 00 29.9 G實施例2 rH CO LO 卜 良 (N. σ> 〇 1 1 2 . 8 w t % 1 +j tn ο ο 1 7 . 4 3 w t % 3 . 4 9 w t % 1 ¢3¾ 30.1 G實施例1 LO 00 d 00 4^ 笑 00 CD 〇 +«ί 1〇 C0 〇 Τ-Η 1 l〇 o o I -h> 00 1〇 CSI 1 1 寸 1〇 CO 材料 環己酮 DCHMA DPCA-6 0 DPHA KF —3 5 3 rH 00 t> 1 晷不 般 不 特定染料c — 2 0M 特定染料A—13M 印墨黏度（mP · s ) 表面張力（mN/m) 分類 溶媒 —… ] 單體 界面活性劑 染料 ❹ .S· ❹ 201006894

GC-4 50.97 1.01 1 1 1 (N d 1 1 S 1 »—4 1 1 4.72 GC-3 73.75 1 1 00 LO l 0.25 1 1 1 1 X rH 1 00 GC-2 75.31 1 0.92 咖 12.8 1 1 0.05 1 3.49 1 1 7.43 1 GC-1 80.85 I 0.68 10.35 1 1 0.05 1 1 1 1 \ 5.49 2.58 G-6 59.65 LO 1 1 12.1 1 1 0.25 1 1 σ» 〇d rH — 1 G-5 50.97 异 1.01 1 1 寸 T-H 1 d 1 1 1 4.72 i-H # G-4 73.75 1 1 00 l〇 1 0.25 1 1 00 1 1 1 G-3 75.31 1 0.92 1 12.8 1 1 0.05 7.43 3.49 i 1 1 1 G-2 75.31 I 1 0.92 1 12.8 義 1 0.05 1 3.49 i 1 7.43 1 G-l 80.85 1 0.68 10.35 1 1 0.05 1 5.49 1 1 1 1 2.58 w msm I fr gif s DCHMA DPCA-60 DPHA AD-TMP KF-353 F-781 C-1M(A-13M) Y-4M(c-20M) Y-5M Y-6M rH ό Y-4 Y-5 Y-6 M 1 有 m φβ nmL Pr 1 1 ^ i II -3 - 201006894 <藍色（B)用印墨 >的調製法 混合下述之成分，攪拌1小時。隨後，利用平均孔徑 0.25//m的微過濾器進行減壓過濾，以調製藍色用印墨液（B 實施例1~3、B比較例1~2、及實施例Β-1~Β-6、比較例 BC-l~BC-4)。 所使用材料的詳細內容係如以下所示。有機溶劑、單 體、界面活性劑係使用與在上述紅色（R)用印墨的調製中所 使用之各材料爲相同的材料。 <特定染料>

• C-3M •M-2M (相當於例示化合物M-30M) •M-3M(相當於例示化合物I-22M) •M-4M(相當於例示化合物iiia-3M)

• M-5M <一般染料> • C-2 .C-3 •M-2 (相當於例示化合物M-3 0) •M-3(相當於例示化合物1-22) •M-4(相當於例示化合物nia_3) .M-5 B用特定染料 -124- 201006894

-H

厂COO OH

-COO

°H

M*3M

Η

M-5M

B用一般染料 C.2

C>3

X jr

卿u

厂 COOH 9/ Η2\ί s-t-c f S-N H 〇 3〇 ^COOH

^COOH M-5

-125- 201006894 一般式（E)

R50 R51 —^^-NHCOCH2OCH2COOH _C3H7 一般式（F)

201006894 9谳 B比較例4 σ> Oi 卜 «» ο rH 0. 0 5 w t % 1 1 3 . 0 w t % 7 . 0 w t % 1 1 1 in <0 〇> B比較例3 7 9. 9 5 w t% +J Ο rH 0 . 0 5 w t % 1 3 . 0 w t % 1 7 . 0 w t % 1 1 1 6.3 29.2 B比較例2 ΙΑ Ο) Ο) 卜 1 O.w t % 0. 0 5 w t % 3 . 0 w t % 1 1 7 . 0 w t % 1 1 1 tA 29.3 B比較例1 6 2.9 5wt% 2 7 w t % 0 . 0 5 w t % 2 . 9 w t % 1 1 7. 1 w t % 1 1 1 22.8 B實施例4 7 9 . 9 5 w t % 〇 0. 0 5 w t % 1 1 1 7. Owt% 1 1 3. Owt% 6.8 28.8 B實施例3 7 9· 9 5 w t % Ο 4·» \Ω Ο Ο 1 1 1 7. Owt% 1 3. Owt% 1 6.5 B實施例2 7 9.9 5wt% 1 0 w t % 0 . 0 5 w t % 1 1 1 7. Owt% 3 . Owt% 1 1 5.7 29.1 BS施例1 6 2 . 9 5 w t % 2 7w t% 0. 0 5 w t % 1 1 1 2. 9 w t% 1 1 12.6 22.8 材料 琿己酮 DPCA-6 0 KF—3 5 3 一般式(E)所示之化合物 化合物I-2 2 化合物丨I I a — 3 一般式(F)所示之化合物 特定染料M_3 0M 特定染料I — 2 2 Μ 2 CO 1 印墨黏S (m P . s ) 表面張力（mN/m) 1 .溶媒 單體 界面活性劑 染料 丨 LZ\- 201006894

Idi z谳 BC-4 79.95 1 1 ο I 寒 0.05 1 1 1 I 1 i Ν 1 1 1 CO 1 BC-3 79.95 1 咖 ο i-H 1 1 0.05 1 1 1 1 1 1 IS 1 1 CO 1 BC-2 79.95 1 1 Ο 1 1 0.05 1 1 1 1 1 1 IS 1 CO » 1 BC-1 62.95 J 1 1 i 0.05 1 1 1 1 1 1 ι-Η IS 1 oi 1 1 B-6 56.67 1 to 1 ο in in (N d 1 1 1 1 LO rH 10 1 6.63 1 1 1 B-5 1 75.12 1 1 14.3 1 1 0.15 7.12 1 3.11 1 1 1 1 1 (N d B-4 79.95 i 1 Ο ι-Η 1 1 0.05 1 1 1 1 c〇 1 IS 1 1 1 1 B-3 79.95 1 1 Ο 1 1 0.05 1 唯 i CO 1 1 IS 1 1 1 1 B-2 79.95 1 1 ο 1 1 0.05 1 1 CO 1 1 1 N 1 1 1 1 B-l 62.95 1 1 CS 1 1 0.05 1 1 (N 1 1 1 rH 1 1 1 1 1 I m 1 二讎單甲纖 DPCA-60 DPHA AD-TMP KF-353 F-781 C-3M (Μ ή Μ-3Μ(Ι-22Μ) CO ά j-H 寸 Μ-5Μ C-2 C-3 M-2 M-3 M-4 M-5 颁 m GnC 5πΓ 3ΠΓ 界面^ MW)之化挪 --mm ο -00031- 201006894 (黏度、表面張力的測定） 直接將所得之印墨調溫至25°C ’使用東機產業（股）製E 型黏度計（RE-80L)並用以下的條件來測定。 (測定條件） .使用轉子：1。34’xR24 •測定時間：2分鐘

.測定溫度：25°C

直接將所得之印墨調溫至25°C，使用協和界面科學（股） ❹ 製表面張力計(FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3)來測定。 <由噴墨方式之畫素部的形成> 接著，使用上述的R實施例1、G實施例1、B實施例 1中記載之印墨，在用於上述所得之基板的隔壁所區隔劃分 的領域內（用凸部所圍繞之凹部），藉由Dimatix公司製噴墨 頭（SE-128、噴頭溫度28°C)進行印墨的吐出至成爲所希望 的濃度，並用l〇〇°C加熱板使其乾燥2分鐘。進而在22CTC φ 烘箱中進行烘烤30分鐘，以使得隔壁、畫素一同被完全硬 化，以製作由R、G、B的圖案所構成之彩色濾光片。此外， 對於其他的R實施例2~3、G實施例2~3、B實施例2~4 的各個印墨，也藉由相同的方法，使用彼等印墨來製作彩色 濾光片。 <耐藥品性評價方法> 將上述的各色印墨，在坡璃基板上藉由上述噴墨法或旋 轉塗布法來形成iS膜，如同彩色濾光片形成般進行預烘烤（預 加熱）（溫度l〇〇°C、2分）、後烘烤（後加熱）（溫度2 20°C、30 -129- 201006894 分），以形成膜厚2umU m)。 對塗布該各色印墨之玻璃基板進行評價，浸漬於藥品 (2-丁醇、乙醇、5%硫酸水溶液、5%氫氧化鈉水溶液）中20 分鐘，測定其前後的色相。色相的測定係使用UV-5 60(日本 分光公司製），評價前後△ Eab< 5係定義成後述評價結果一 覽的〇。AEab爲5以上、低於15設爲△，Δ Eab爲15 以上設爲X。結果係表示於以下的表8、9。此外，AEab係 由0：1£1976(1^，&*，13*)空間表色系從以下的色差公式所求得 之數値（日本色彩學會編新編色彩科學手冊（昭和60 年）p.266)。 AEab = {(AL)2+(Aa)2 + (Ab)2}1/2 <耐熱性評價方法> 將上述的各色印墨，在玻璃基板上藉由上述噴墨法或旋 轉塗布法來形成Θ膜，如同彩色濾光片形成般進行預烘烤 (預加熱）（溫度10CTC、2分）、後烘烤（後加熱）（溫度22(TC、 30分），以开多成膜厚2um(;zm}。 將塗布各色印墨之玻璃基板放入加熱至230°C之烘箱 內，放置1小時後，測定色相。色相的測定係使用UV-560(曰 本分光公司製），評價前後△ Eab< 5係定義成後述評價結果 —覽的〇。AEab爲5以上、低於15設爲△’ AEab爲15 以上設爲X。結果係表示於以下的表8、9。 201006894

表8 印墨 2_ 丁醇 乙醇 硫酸水溶液 氫氧化Na水溶液 耐熱性 R實施例1 〇 〇 〇 〇 〇 R實施例2 〇 〇 〇 〇 Δ R實施例3 〇 〇 〇 〇 〇. R比較例1 △ X 〇 Δ Δ R比較例2 Δ Δ 〇 〇 X G實施例1 〇 〇 〇 〇 Δ G實施例2 〇 〇 〇 〇 〇 G實施例3 〇 〇 〇 〇 〇 G比較例1 Δ Δ 〇 Δ Δ G比較例2 〇 Δ 〇 〇 Δ B實施例1 〇 Δ 〇 △ Δ B實施例2 〇 〇 〇 〇 △ B實施例3 〇 Δ 〇 Δ 〇 B實施例4 〇 〇 〇 〇 〇 B比較例1 Δ X 〇 X X B比較例2 〇 △ 〇 Δ X B比較例3 △ Δ 〇 X A B比較例4 〇 Δ 〇 Δ Δ

-131- 201006894 6嗽 RC-4 11.8 丨 c5 〇 〇 〇 Γ X X RC-3 寸 27.4 〇 〇 〇 1 〇 I_ X RC-2 寸 ΙΟ 29.3 < < L_ 〇 Γ l〇 i_ X RC-1 CO 25.5 < 1 ίχ 〇 1 !< 1 < R-6 od 21.1 〇 _ !<3 L 〇 〇 L <1 R-5 11.8 22.8 〇 〇 b L < 〇 R-4 IS 27.1 〇 〇 〇 〇 〇 R-3 vd 〇\ 〇 〇 〇 〇 〇 R-2 σ* in 〇\ (N 〇 〇 〇 〇 < R-l LO 25.5 〇 〇 〇 〇 〇 1 1 iE 1 ! 1 1 義 i s 百 I β i 1 p H 1 3 i | 1 州 i I Si 1 _ _ El GC-4 10.5 24.4 ] 〇 〇 o < X GC-3 28.3 〇 Γ 〇 i_ < !< GC-2 00 30.3 〇 r l〇 L_ 〇 I< GC-1 1 〇 ICO L < !< 1 l〇 L < < G-6 00 26.7 〇 〇 〇 _ 〇 〇 G-5 10.6 23.6 〇 〇 〇 〇 < G-4 (N IS 27.9 〇 〇 〇 〇 〇 G-3 CO 00 29.9 o' 〇! j 〇 〇 〇 G-2 〇\ N J 30.1 〇 0' d j 〇 〇 G-l coi —1 〇 〇 1 〇 〇 1 j I Ίη i 1 & ! 百 I s 1 漱 p A 1 I 1 1 1 S i® i 1 m BC-4 | l〇 vd 29.1 P <\ 〇 < BC-3 CO vd 29.2 r i< < 〇 X < BC-2 寸 l〇 29.3 r P <\ 〇 <3 r x BC-1 12.1 22.8 1 ~ 10 X 〇 X 卜 x B-6 00 00 24.4 〇 _ 〇 f 1 b <] B-5 14.3 22.4 〇 〇 〇 〇 < B-4 00 vd 28.8 〇 〇 〇 〇 〇 B-3 in vd 〇 <1 〇 〇 B-2 IS l〇 29.1 〇 〇 〇 〇 < B-l 12.6 22.8 〇 1 〇 <1 <3 I j IE I 藝 1 s i § i i CN m 1 K] H 1 | I m a 1 ϋ m p iii m i m © _s· ο 201006894 如上述結果所示，使用本案有關的噴墨印墨所製作之 著色膜，已知對於各種溶媒顯示優異的耐性、及耐熱性。 例如，使用具有聚合性基之特定染料d-4M的R實施 例1、與使用不具有聚合性基之染料d-4(—般式（A)所表示 之化合物）的R比較例1，係僅所使用之染料種類不同，比 較兩者時，已知在R實施例1係顯示出更爲優異之耐熱性 及耐藥品性。在其他的情形、例如即使在比較僅染料不同 之R實施例2與R比較例2之情形中，已知R實施例2 φ 係能得到更爲優異的效果。 【圖式簡單說明】 圖1係表示在本發明彩色濾光片之製造方法之一實施 形態中製造步驟的流程圖。 圖2(a) ~(f)係依序表示分別在本發明彩色濾光片之製 造方法中從基板至彩色濾光片的製造步驟之基板及彩色濾 光片的模式剖面圖。 【主要元件符號說明】 10 彩色濾光片 12 基板 14 隔壁 16 凹部 18 印墨 18a 未硬化畫素印墨 20 畫素 22 保護膜 -133-

Claims (1)

1. 201006894 七、申請專利範圍： 1. 一種噴墨用印墨’其係含有至少1種的一般式（1)所示之 染料、溶媒及聚合性單體， 一般式（1) Dye —f L!-P ) ' 1 η (―般式（1)中’ Ρ表示聚合性基；Ll表示2價的連結基或 單純的結合鍵；Dye係表示由—般式（2)、—般式（3-a)、 0 一般式（3-b)、—般式（3-c)、一般式（3-d)、一般式（3-e)、 一般式（3-f)、一般式（4)、—般式（5)、一般式（6)或—般 式（7)之任一者所表示的染料中去除^個氫原子之色素殘 基；η表示1~8的整數） —般式（2)

   y (一般式（2)中’ R「R4係各自獨立地表示烷基烯基、芳 基、或雜環基；w、X、y、及z係各自獨立地表示〇~4的 整數’但是’ W、X、y、及z的總和（w + x + y + z)不爲〇 ; 係表示各自獨立地選自於碳原子' 氮原子之原子 群，且爲能形成可與鍵結之2個碳原子—起構成之5員 環或6員環的原子群；Μι表示金屬原子、或金屬氧化物） -134- 201006894 一般式（3 — a) ^30 Μ—μ .

   (一般式（3-a)中，r3〇表示氫原子或取代基；r3i表示氫 原子、院基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、 或胺甲酿基；χ3〇表示_〇M基、或_n(R32)(r33)，Μ係表 子'院基、或爲了中和電荷之必要的金屬原子或有 機驗基對’ R32及Κ33係各自獨立地表示氫原子、烷基、 嫌基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基羰基、或胺甲醯基； A30表示芳基、或芳香族雜環基） —般式（3 —b)

   (―般式（3-b)中， R3 4表示氫原子或取代基；R35表示氫 原子、院基 '烯基、芳基、雜環基、醢基、烷氧基羰基、 或胺甲醯基；Z30及Z31係各自獨立地表示- C(R36) =或 _N=’ R36表示氫原子或取代基；A31表示芳基或芳香族 雜環基） -135- 201006894 —般式（3 — c )

   N=N——A32 (—般式（3-c)中，R37、R38、R39及R40係各自獨立地表 示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基羰 基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或芳磺醯基；Z3 2、Z3 3及 z34係各自獨立地表示- C(R41) =或-N=; R41表示氫原子或 取代基；A32表示芳基或芳香族雜環基） 一般式（3 _ d) R42 OH

   (一般式（3-d)中，R42表示氫原子、烷基、烯基、芳基、 或雜環基；R4 3及R44係各自獨立地表示氫原子或取代 基；A33表示芳基或芳香族雜環基） 一般式（3 _ e )

   (一般式（3-e)中，R45、R46、及R47係各自獨立地表示氫 原子或取代基；a及b係各自獨立地表示0~4的整數} -136- 201006894 —般式（3 — f )

   (一般式（3-f)中，R48及R49係各自獨立地表示氫原子或 取代基；Rso表示氫原子、鹵素原子、烷基、或芳基；R51 表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷氧基 羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、或芳磺醯基；Z35、Z3 6、 Z37、及Z38係各自獨立地表示-C(R52)=或-N=，R52表示 氫原子或取代基） 一般式（4)

   (一般式（4)中，Ru~R16係各自獨立地表示氫原子、或取 代基；Ri7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環 基） —般式（5)

   -137- 201006894 (一般式（5)中，Rh-Rb係各自獨立地表示氫原子、或取 代基；R17表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環 基；Ma表示金屬原子或金屬化合物；Χ2表示爲了中和 Ma的電荷的必要之基，χι表示可與Ma鍵結之基；Xi 與X2係亦可互相鍵結而形成5員、6員、或7員的環} 一般式（6)

   (―般式（6)中，R21~R26係各自獨立地表示氫原子、或取 代基；R27表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環 基：X1及Y1係各自獨立地表示鹵素原子、烷氧基、芳氧 基、羥基、烷硫基、芳硫基、或雜環硫基） —般式（7) R, R,

   (一般式（7)中，Za及Zb係各自獨立地表示-Ν==或 -CiRW^Ri-R5及RS係各自獨立地表示氫原子或取代 基；Re~R7係各自獨立地表示氫原子、烷基、烯基、芳基、 或雜環基；R2與R3、R3與R6、R4與Rs、Rs與R7、及/ 或R6與R7係亦可互相鍵結且各自獨立地形成5員環、6 員環、或7員環）。 -138- 201006894 2. 如申請專利範圍1中記載之噴墨用印墨，其中前述一般 式U)中的p係由乙氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、 丙烯醢胺基、及甲基丙烯醯胺基所構成群組中所選出之 任一者。 3. 如申請專利範圍第1或2項之噴墨用印墨，其中更含有 界面活性劑。 4·如申請專利範圍第1至3項中任一項之噴墨用印墨，其 中在25°C的黏度爲2~30mPa.s。 5. 如申請專利範圍1至4項中任一項之噴墨用印墨，其中 在25°C的表面張力爲20~40mN/m。 6. —種彩色濾光片之製造方法，其係具有：利用噴墨法將 如申請專利範圍第1至5項中任一項之噴墨用印墨的液 滴，供給至藉由形成於基板上之隔壁所區隔劃分的凹部 內，以形成彩色濾光片之色畫素的畫素形成步驟。 7. —種彩色濾光片’其係使用如申請專利範圍第1至5項 中任一項之噴墨用印墨且利用噴墨法而製造的。 8. —種液晶顯示器’其係具備如申請專利範圍第7項之彩 色濾光片。 9. 一種影像顯示裝置’其係具備如申請專利範圍第7項之 彩色濾光片。 -139-